JP2011046115A - Image recorder - Google Patents

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Yoshiro Yamashita
嘉郎 山下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image recorder in which an image collapse at the boundary of an image part printed with aqueous ink and non-image part has been inhibited. <P>SOLUTION: The image recorder 101 includes an intermediate transfer belt 10, a curable solution layer forming apparatus 12 which supplies a hydrophobic curable solution 12A containing a first curable material cured by external stimulus and water absorption particles to the intermediate transfer belt 10 and forms a curable solution layer 12B, an ink giving apparatus 14 which gives the aqueous ink 14A containing a second curable material cured by external stimulus to the curable solution layer 12B formed on the intermediate transfer belt 10, a transfer device 16 which makes the curable solution layer 12B contact a recording medium P and transfers the curable solution layer 12B to the recording medium P from the intermediate transfer belt 10, and a stimulus supply device 18 which supplies the stimulus for making the first curable material of the curable solution layer 12B and the second curable material of the aqueous ink cured to the curable solution layer 12B. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像記録装置に関する。   The present invention relates to an image recording apparatus.

例えば、特許文献1には、「印刷版上のインク又は飛翔インク滴が中間転写体に転写されるのに先だって、中間転写体の表面に液体を付着させ、その液体上にインクを付着させてから、中間転写体上のインクを液体とともに被印刷体に転写することを特徴とする記録方法」が提案されている。
また、特許文献2には、「中間転写体に対して、インクの色材を凝集させる第1材料(多価カチオンを含む水溶液)を付与する工程と、 該中間転写体に対して着色インクをヘッドより付与し、インク像を形成する形成工程と、インク像を記録媒体へ転写する転写工程と、 転写工程の前に、第2材料を中間転写体に付与するインクジェット記録方法」が提案されている。
また、特許文献3には、「第1液及び第2液のうち少なくとも一方が電子線で重合可能な重合性化合物を含有し、 第2液を記録媒体に付与した後、第1液を記録媒体に打滴する液体付与手段と、 第1液及び第2液が付与された記録媒体に向けて電子線を照射する電子線照射手段と、を備え、 電子線照射時の加速電圧が40kV乃至60kVであることを特徴とするインクジェット記録装置」が提案されている。
For example, Patent Document 1 states that “a liquid is attached to the surface of an intermediate transfer body before the ink or flying ink droplets on the printing plate are transferred to the intermediate transfer body, and the ink is attached to the liquid. From the above, there has been proposed a “recording method characterized in that the ink on the intermediate transfer member is transferred to the printing medium together with the liquid”.
Patent Document 2 states that “a step of applying a first material (an aqueous solution containing a polyvalent cation) for aggregating the color material of the ink to the intermediate transfer member; A forming step of forming an ink image applied from a head, a transfer step of transferring an ink image to a recording medium, and an ink jet recording method of applying a second material to an intermediate transfer body before the transfer step are proposed. Yes.
Patent Document 3 states that “at least one of the first liquid and the second liquid contains a polymerizable compound that can be polymerized with an electron beam, and after the second liquid is applied to the recording medium, the first liquid is recorded. A liquid applying means for ejecting droplets on the medium, and an electron beam irradiating means for irradiating an electron beam toward the recording medium to which the first liquid and the second liquid are applied, and an acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is 40 kV to An “ink jet recording apparatus characterized by being 60 kV” has been proposed.

特開2001−212956公報JP 2001-212956 A 特開2005−170036公報JP 2005-170036 A 特開2008−23904公報JP 2008-23904 A

本発明の課題は、水性インクが硬化性材料を含まない場合に比べ、水性インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制された画像記録装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide an image recording apparatus in which image collapse at the boundary between an image portion and a non-image portion due to water-based ink is suppressed as compared with a case where the water-based ink does not contain a curable material.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
外部からの第1刺激により硬化する第1硬化性材料、及び吸水成分を少なくとも含む疎水性硬化性溶液を、被記録材に供給し、硬化性溶液層を形成する硬化性溶液層形成手段と、
外部からの第2刺激により硬化する第2硬化性材料を含む水性インクを、前記硬化性溶液層に付与するインク付与手段と、
前記硬化性溶液層の第1硬化性材料を硬化させる前記第1刺激を供給する第1刺激供給手段と、
前記水性インクの第2硬化性材料を硬化させる前記第2刺激を供給する第2刺激供給手段と、
を有する画像記録装置。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
A curable solution layer forming means for supplying a first curable material cured by a first stimulus from the outside and a hydrophobic curable solution containing at least a water-absorbing component to a recording material to form a curable solution layer;
An ink applying means for applying an aqueous ink containing a second curable material that is cured by a second stimulus from the outside to the curable solution layer;
First stimulus supply means for supplying the first stimulus for curing the first curable material of the curable solution layer;
Second stimulus supply means for supplying the second stimulus for curing the second curable material of the water-based ink;
An image recording apparatus.

請求項2に係る発明は、
前記被記録材は中間転写体であり、
外部からの第1刺激により硬化する第1硬化性材料、及び吸水成分を少なくとも含む疎水性硬化性溶液を、前記中間転写体上に供給し、硬化性溶液層を形成する硬化性溶液層形成手段と、
外部からの第2刺激により硬化する第2硬化性材料を含む水性インクを、前記硬化性溶液層に付与するインク付与手段と、
前記インクが付与された前記硬化性溶液層を記録媒体に接触させ、前記中間転写体から前記記録媒体に前記硬化性溶液層を転写する転写手段と、
前記硬化性溶液層の第1硬化性材料を硬化させる前記第1刺激を供給する第1刺激供給手段と、
前記水性インクの第2硬化性材料を硬化させる前記第2刺激を供給する第2刺激供給手段と、
を有する請求項1に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 2
The recording material is an intermediate transfer member,
A curable solution layer forming means for supplying a first curable material to be cured by a first stimulus from the outside and a hydrophobic curable solution containing at least a water-absorbing component onto the intermediate transfer body to form a curable solution layer. When,
An ink applying means for applying an aqueous ink containing a second curable material that is cured by a second stimulus from the outside to the curable solution layer;
Transfer means for bringing the curable solution layer provided with the ink into contact with a recording medium and transferring the curable solution layer from the intermediate transfer member to the recording medium;
First stimulus supply means for supplying the first stimulus for curing the first curable material of the curable solution layer;
Second stimulus supply means for supplying the second stimulus for curing the second curable material of the water-based ink;
The image recording apparatus according to claim 1, comprising:

請求項3に係る発明は、
前記外部からの第2刺激により硬化する第2硬化材料が、外部からの第2刺激により硬化する硬化性重合体、及び、外部からの第2刺激により硬化する硬化性モノマー又は硬化性重合体を表面に持つ粒子から選択される少なくとも1種である請求項1又は2に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 3
The second curable material that is cured by the second stimulus from the outside includes a curable polymer that is cured by the second stimulus from the outside, and a curable monomer or curable polymer that is cured by the second stimulus from the outside. The image recording apparatus according to claim 1, wherein the image recording apparatus is at least one selected from particles on the surface.

請求項4に係る発明は、
前記第2刺激供給手段により前記第2硬化性材料が硬化された後、前記第1刺激供給手段により第1硬化性材料が硬化される請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 4
The image recording according to any one of claims 1 to 3, wherein after the second curable material is cured by the second stimulus supply unit, the first curable material is cured by the first stimulus supply unit. apparatus.

請求項1に係る発明によれば、水性インクが硬化性材料を含まない場合に比べ、インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
請求項2に係る発明によれば、水性インクが硬化性材料を含まない場合に比べ、インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
請求項3に係る発明によれば、水性インクに含まれる硬化性材料として硬化性モノマーを適用した場合に比べ、インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
請求項4に係る発明によれば、前記第1刺激供給手段により第1硬化性材料が硬化された後、前記第2刺激供給手段により前記第2硬化性材料が硬化される場合に比べ、画像堅牢性が向上する。
According to the first aspect of the present invention, image collapse at the boundary between the image portion and the non-image portion due to the ink is suppressed as compared with the case where the water-based ink does not contain a curable material.
According to the second aspect of the present invention, image collapse at the boundary between the image portion and the non-image portion due to the ink is suppressed as compared with the case where the water-based ink does not contain a curable material.
According to the third aspect of the present invention, image collapse at the boundary between the image area and the non-image area due to the ink is suppressed as compared with the case where a curable monomer is applied as the curable material contained in the water-based ink.
According to the invention which concerns on Claim 4, after a 1st curable material is hardened | cured by the said 1st stimulus supply means, compared with the case where the said 2nd curable material is hardened | cured by the said 2nd stimulus supply means, it is an image. Increased robustness.

第1実施形態に係る画像記録装置を示す構成図である。1 is a configuration diagram illustrating an image recording apparatus according to a first embodiment. 第1実施形態に係る画像記録装置の作用を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the effect | action of the image recording apparatus which concerns on 1st Embodiment. 他の第1実施形態に係る画像記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the image recording apparatus which concerns on other 1st Embodiment. 第2実施形態に係る画像記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the image recording device which concerns on 2nd Embodiment. 他の第2実施形態に係る画像記録装置を示す構成図である。It is a block diagram which shows the image recording apparatus which concerns on other 2nd Embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に等しい機能を有する部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has a substantially equal function through all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.

[第1実施形態]
図1は、第1実施形態に係る画像記録装置を示す構成図である。
[First Embodiment]
FIG. 1 is a configuration diagram illustrating an image recording apparatus according to the first embodiment.

第1実施形態に係る画像記録装置101は、図1に示すように、例えば、無端ベルト状の中間転写ベルト10(被記録材としての中間転写体の一例)を備え、中間転写ベルト10の周囲に、中間転写ベルト10の移動方向(矢印方向)における上流側から順に、中間転写ベルト10上に、第1硬化性材料及び吸水成分が含まれる疎水性の硬化性溶液12Aを供給し硬化性溶液層12Bを形成する硬化性溶液層形成装置12(硬化性溶液層形成手段の一例)と、第2硬化性材料が含まれる水性インク14Aを、硬化性溶液層12Bに付与し画像Tを形成する水性インクジェット記録ヘッド14(インク付与手段の一例)と、画像Tが形成されると共に吸水阻害成分が供給された硬化性溶液層12Bを記録媒体Pに接触させ圧力を加えることにより画像Tが形成された硬化性溶液層12Bを記録媒体P上に転写する転写装置16(転写手段の一例)と、中間転写ベルト10表面に残留する硬化性溶液層12Bの残留物や付着した異物(記録媒体Pの紙粉等)等を除去するクリーニング装置20と、が配置されている。   As shown in FIG. 1, the image recording apparatus 101 according to the first embodiment includes, for example, an endless belt-like intermediate transfer belt 10 (an example of an intermediate transfer member as a recording material), and the periphery of the intermediate transfer belt 10. Further, in order from the upstream side in the moving direction (arrow direction) of the intermediate transfer belt 10, a hydrophobic curable solution 12A containing a first curable material and a water-absorbing component is supplied onto the intermediate transfer belt 10 to provide a curable solution. A curable solution layer forming apparatus 12 (an example of a curable solution layer forming unit) that forms the layer 12B and an aqueous ink 14A containing a second curable material are applied to the curable solution layer 12B to form an image T. By contacting the recording medium P with a water-based inkjet recording head 14 (an example of an ink applying unit) and a curable solution layer 12B to which an image T is formed and supplied with a water absorption inhibiting component, and applying pressure. The transfer device 16 (an example of transfer means) that transfers the curable solution layer 12B on which the image T is formed onto the recording medium P, and the residue of the curable solution layer 12B remaining on the surface of the intermediate transfer belt 10 and the attached foreign matter And a cleaning device 20 for removing (such as paper dust of the recording medium P).

また、中間転写ベルト10の内側には、例えば、硬化性溶液層12B及び記録媒体Pの接触中に硬化性溶液層12B(それに含まれる第1硬化性材料)を硬化させる刺激を硬化性溶液層12Bに供給する刺激供給装置18(第1刺激供給手段及び第2刺激供給手段の一例)が設けられている。すなわち、硬化性溶液層12Bが記録媒体Pと接触している領域に対向して刺激供給装置18を設置している。また、刺激供給装置18は、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を硬化させる刺激を供給する役割を担っている。   Further, on the inner side of the intermediate transfer belt 10, for example, a stimulus for curing the curable solution layer 12 </ b> B (the first curable material included therein) during the contact between the curable solution layer 12 </ b> B and the recording medium P is provided. A stimulus supply device 18 (an example of a first stimulus supply means and a second stimulus supply means) for supplying to 12B is provided. That is, the stimulus supply device 18 is installed facing the area where the curable solution layer 12B is in contact with the recording medium P. Further, the stimulus supply device 18 plays a role of supplying a stimulus for curing the second curable material contained in the aqueous ink 14A.

中間転写ベルト10は、例えば、3つの支持ロール10A乃至10C、及び加圧ロール16B(転写装置16)により内周面側から張力を掛けつつ回転するように支持されて配設されている。また中間転写ベルト10は、記録媒体Pの幅と同等又はそれ以上の幅(軸方向長さ)を有している。
なお、本実施形態においては、硬化性溶液12Aに含まれる第1硬化性材料を硬化させる第1刺激と、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を硬化させる第2刺激と、が同じ刺激である形態として説明する。無論、異なる形態であってもよい。
The intermediate transfer belt 10 is supported and disposed so as to rotate while applying tension from the inner peripheral surface side by, for example, three support rolls 10A to 10C and a pressure roll 16B (transfer device 16). Further, the intermediate transfer belt 10 has a width (length in the axial direction) equal to or greater than the width of the recording medium P.
In the present embodiment, the first stimulus that cures the first curable material contained in the curable solution 12A and the second stimulus that cures the second curable material contained in the aqueous ink 14A are the same stimulus. It demonstrates as a form which is. Of course, different forms are possible.

(中間転写ベルト)
中間転写ベルト10の材料としては、一般に中間転写ベルトとして用いられている公知の材料、例えば、各種の樹脂、各種のゴム、金属材料等が挙げられる。中間転写ベルト10は、単層構成でもよいし、積層構成でもよい。
(Intermediate transfer belt)
Examples of the material of the intermediate transfer belt 10 include known materials generally used as an intermediate transfer belt, such as various resins, various rubbers, and metal materials. The intermediate transfer belt 10 may have a single layer configuration or a stacked configuration.

上記の通り、第1実施形態においては、刺激供給装置18が中間転写ベルト10の内側に設けられているため、刺激は中間転写ベルト10を透過した後に硬化性溶液層12Bに供給される。したがって、中間転写ベルト10は、硬化性溶液層12Bに刺激を供給させるため、刺激透過性を有するものであることがよい。また、中間転写ベルト10は、耐刺激性を有するものであることがよい。   As described above, in the first embodiment, since the stimulus supply device 18 is provided inside the intermediate transfer belt 10, the stimulus is supplied to the curable solution layer 12 </ b> B after passing through the intermediate transfer belt 10. Therefore, the intermediate transfer belt 10 preferably has stimulus permeability in order to supply stimulus to the curable solution layer 12B. The intermediate transfer belt 10 is preferably resistant to stimulation.

例えば、刺激供給装置18が紫外線照射装置である場合、中間転写ベルト10は、紫外線透過性を有し、紫外線に対する耐久性を有するものがよい。具体的には、例えば、中間転写ベルト10は、その紫外線透過率が70%以上であることがよい。
紫外線透過性を有し、紫外線に対する耐久性を有する中間転写ベルト10の材料としては、具体的には、例えば、ETFE(エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体)、ポリイミドフイルム、ポリオレフィン系フィルム等が挙げられる。
For example, when the stimulus supply device 18 is an ultraviolet irradiation device, the intermediate transfer belt 10 preferably has ultraviolet transparency and durability against ultraviolet rays. Specifically, for example, the intermediate transfer belt 10 may have an ultraviolet transmittance of 70% or more.
Specific examples of the material of the intermediate transfer belt 10 having ultraviolet transparency and durability against ultraviolet rays include ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer), polyimide film, polyolefin film, and the like. It is done.

中間転写ベルト10は、硬化性溶液層12Bに接する表面に表面離型層を設けてもよい。表面離型層に用いられる材料としては、例えば、フッ素系樹脂材料等が挙げられる。
この中でも、上記刺激に対する透過性を有する材料を用いることがよい。また、上記刺激に対する透過性し難い材料を用いる場合は、透過性が発現する膜厚まで表面離型層の膜厚を薄くすることがよい。
The intermediate transfer belt 10 may be provided with a surface release layer on the surface in contact with the curable solution layer 12B. Examples of the material used for the surface release layer include a fluorine-based resin material.
Among these, it is preferable to use a material having permeability to the stimulus. Moreover, when using the material which is hard to permeate | transmit with respect to the said stimulus, it is good to make the film thickness of a surface release layer thin to the film thickness which expresses permeability.

(硬化性溶液層形成装置)
硬化性溶液層形成装置12は、例えば、硬化性溶液12Aを収納する筐体12C内に、当該硬化性溶液12Aを中間転写ベルト10へ供給する供給ローラ12Dと、供給された硬化性溶液12Aにより形成された硬化性溶液層12Bの量を規定するブレード12Eと、を含んで構成されている。
(Curing solution layer forming device)
The curable solution layer forming apparatus 12 includes, for example, a supply roller 12D that supplies the curable solution 12A to the intermediate transfer belt 10 in a housing 12C that stores the curable solution 12A, and the supplied curable solution 12A. And a blade 12E that defines the amount of the formed curable solution layer 12B.

硬化性溶液層形成装置12は、その供給ローラ12Dが中間転写ベルト10に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写ベルト10から離間する構成としてもよい。また、硬化性溶液層形成装置12は、独立した溶液供給システム(図示せず)より硬化性溶液12Aを筐体12Cへ供給させ、硬化性溶液12Aの供給がとぎれないようにしてもよい。硬化性溶液12Aの詳細については後述する。   The curable solution layer forming apparatus 12 may be configured such that the supply roller 12 </ b> D continuously contacts the intermediate transfer belt 10 or is separated from the intermediate transfer belt 10. Further, the curable solution layer forming apparatus 12 may supply the curable solution 12A to the housing 12C from an independent solution supply system (not shown) so that the supply of the curable solution 12A is not interrupted. Details of the curable solution 12A will be described later.

硬化性溶液層形成装置12は、上記構成に限られず、公知の供給法(塗布法:例えば、ダイ塗布法、バー塗布法、スプレー方式の塗布法、インクジェット方式の塗布法、エアーナイフ方式の塗布法、ブレード方式の塗布法、ロール方式の塗布法等)などを利用した装置が適用される。   The curable solution layer forming apparatus 12 is not limited to the above-described configuration, and a known supply method (coating method: for example, die coating method, bar coating method, spray coating method, inkjet coating method, air knife coating) Apparatus using a blade method, a blade-type coating method, a roll-type coating method, or the like.

(インクジェット記録ヘッド)
インクジェット記録ヘッド14は、例えば、中間転写ベルト10の移動方向上流側から、ブラックインクを付与するための記録ヘッド14Kと、シアンインクを付与するための記録ヘッド14Cと、マゼンタインクを付与するための記録ヘッド14Mと、イエローインクを付与するための記録ヘッド14Yと、の各色の記録ヘッドを含んで構成されている。無論、記録ヘッド14の構成は上記構成に限られず、例えば、記録ヘッド14Kのみで構成してもよいし、記録ヘッド14C、記録ヘッド14M、及び記録ヘッド14Yのみで構成してもよい。
(Inkjet recording head)
The inkjet recording head 14 includes, for example, a recording head 14K for applying black ink, a recording head 14C for applying cyan ink, and a magenta ink from the upstream side in the moving direction of the intermediate transfer belt 10. The recording head 14 </ b> M and the recording head 14 </ b> Y for applying the yellow ink are configured to include recording heads of respective colors. Of course, the configuration of the recording head 14 is not limited to the above-described configuration. For example, the recording head 14 may be configured by only the recording head 14K, or may be configured by only the recording head 14C, the recording head 14M, and the recording head 14Y.

各記録ヘッド14は、例えば、張力が掛けられて回転支持された中間転写ベルト10における非屈曲領域上で、且つ中間転写ベルト10表面と記録ヘッド14のノズル面との距離が例えば0.7から1.5mmにして配置されている。   Each recording head 14 is, for example, on a non-bent region in the intermediate transfer belt 10 that is rotationally supported under tension, and the distance between the surface of the intermediate transfer belt 10 and the nozzle surface of the recording head 14 is, for example, 0.7. It is arranged at 1.5 mm.

また、各記録ヘッド14は、例えば、記録媒体Pの幅と同等又はそれ以上の幅を持つライン型インクジェット記録ヘッドが望ましいが、従来のスキャン型のインクジェット記録ヘッドを用いてもよい。
各記録ヘッド14のインク付与方式は、圧電素子駆動型、発熱素子駆動型等、インク14Aを付与し得る方式であれば制限はない。なお、水性インクの詳細については後述する。
Each recording head 14 is preferably a line type ink jet recording head having a width equal to or greater than the width of the recording medium P, but a conventional scanning ink jet recording head may be used.
The ink application method of each recording head 14 is not limited as long as it can apply ink 14A, such as a piezoelectric element driving type and a heating element driving type. Details of the water-based ink will be described later.

(転写装置)
転写装置16は、以下のように構成されている。具体的には、例えば、加圧ロール16B及び支持ロール10Cにより中間転写ベルト10を張架し、非屈曲領域を形成している。中間転写ベルト10の非屈曲領域において、加圧ロール16B及び支持ロール10Cに対向する位置には、記録媒体Pを支持する支持体22が設けられている。また、加圧ロール16Aは、中間転写ベルト10の加圧ロール16Bと対向する位置に配置され、支持体22に設けられた開口部(図示せず)を通して記録媒体Pに接触する。
すなわち、中間転写ベルト10及び記録媒体Pが加圧ロール16A及び16Bにより挟み込まれた位置(以下、「接触開始位置」と称する場合がある)から、支持ロール10C及び支持体22により挟み込まれた位置(以下、「剥離位置」と称する場合がある)までの転写領域においては、硬化性溶液層12Bは中間転写ベルト10及び記録媒体Pの両方に接触した状態となっている。
(Transfer device)
The transfer device 16 is configured as follows. Specifically, for example, the intermediate transfer belt 10 is stretched by the pressure roll 16B and the support roll 10C to form a non-bending region. In the non-bending region of the intermediate transfer belt 10, a support 22 for supporting the recording medium P is provided at a position facing the pressure roll 16B and the support roll 10C. The pressure roll 16 </ b> A is disposed at a position facing the pressure roll 16 </ b> B of the intermediate transfer belt 10 and contacts the recording medium P through an opening (not shown) provided in the support 22.
That is, a position where the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P are sandwiched by the support roll 10C and the support 22 from a position where the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P are sandwiched by the pressure rolls 16A and 16B (hereinafter sometimes referred to as “contact start position”). In the transfer region up to (hereinafter sometimes referred to as “peeling position”), the curable solution layer 12B is in contact with both the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P.

(刺激供給装置)
刺激供給装置18は、中間転写ベルト10の内側に設けられ、転写領域の中間転写ベルト10を介して、中間転写ベルト10及び記録媒体Pの両方に接触した状態の硬化性溶液層12Bに刺激を供給する。
(Stimulation supply device)
The stimulus supply device 18 is provided inside the intermediate transfer belt 10 and stimulates the curable solution layer 12B in contact with both the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P via the intermediate transfer belt 10 in the transfer region. Supply.

刺激供給装置18の種類は、適用する硬化性溶液12Aに含まれる第1硬化性材料及び水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料の種類に応じて選択される。具体的には、例えば、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性材料を適用する場合、刺激供給装置18としては硬化性溶液12A(これにより形成された硬化性溶液層12B)に紫外線を照射する紫外線照射装置を適用する。
また、電子線の照射により硬化する電子線硬化性材料を適用する場合、刺激供給装置18として硬化性溶液12A(これにより形成された硬化性溶液層12B)に電子線を照射する電子線照射装置を適用する。
また、熱の付与により硬化する熱硬化性材料を適用する場合、刺激供給装置18として硬化性溶液12A(これにより形成された硬化性溶液層12B)に熱を付与する熱付与装置を適用する。
The type of the stimulus supply device 18 is selected according to the type of the first curable material contained in the applied curable solution 12A and the second curable material contained in the aqueous ink 14A. Specifically, for example, when an ultraviolet curable material that is cured by irradiation with ultraviolet rays is applied, the stimulus supply device 18 is an ultraviolet ray that irradiates the curable solution 12A (the curable solution layer 12B formed thereby) with ultraviolet rays. Apply irradiation equipment.
Moreover, when applying the electron beam curable material hardened | cured by irradiation of an electron beam, the electron beam irradiation apparatus which irradiates an electron beam to the curable solution 12A (the curable solution layer 12B formed by this) as the stimulus supply apparatus 18 Apply.
Moreover, when applying the thermosetting material hardened | cured by provision of heat, the heat provision apparatus which provides heat to the curable solution 12A (the curable solution layer 12B formed by this) as the stimulus supply apparatus 18 is applied.

ここで、紫外線照射装置としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、デイープ紫外線ランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、紫外線レーザー、キセノンランプ、UV−LEDなどが適用される。
ここで、紫外線の照射条件としては、特に制限はなく、紫外線硬化性材料種、硬化性溶液層12Bの厚みなどに応じて選択し得るが、例えば、メタルハライドランプを用いた場合で、積算光量20mJ/cm以上1000mJ/cm以下等である。
Here, as the ultraviolet irradiation device, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a deep ultraviolet lamp, a lamp that uses a microwave to excite a mercury lamp from the outside without an electrode, an ultraviolet laser, a xenon lamp, a UV-LED, etc. Applies.
Here, the irradiation condition of ultraviolet rays is not particularly limited, and may be selected according to the type of ultraviolet curable material, the thickness of the curable solution layer 12B, and the like. For example, when a metal halide lamp is used, the integrated light amount is 20 mJ. / Cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less.

また、電子線照射装置としては、例えば、走査型/カーテン型等があり、カーテン型はフィラメントで生じた熱電子を、真空チャンバー内のグリッドによって引き出し、さらに高電圧(例えば70乃至300kV)によって、一気に加速させ、電子流となり、窓箔を通過して、大気側に放出する装置である。電子線の波長は一般的に1nmより小さく、またエネルギーは大きいもので数MeVに及ぶが、電子線の波長数がpmのオーダーでエネルギーが数十keV以上数百keV以下が適用される。
ここで、電子線の照射条件としては、特に制限はなく、電子線硬化性材料種、硬化性溶液層12Bの厚みなどに応じて選択し得るが、例えば、電子線量は5kGy以上100kGy以下レベル等である。
Further, as an electron beam irradiation device, for example, there are a scanning type / curtain type, etc. The curtain type draws thermoelectrons generated in a filament by a grid in a vacuum chamber, and further, by a high voltage (for example, 70 to 300 kV), It is a device that accelerates at once, becomes an electron flow, passes through the window foil, and is released to the atmosphere side. The wavelength of an electron beam is generally smaller than 1 nm and has a large energy and ranges up to several MeV. However, an energy of several tens keV or more and several hundreds keV or less is applied when the wavelength of the electron beam is on the order of pm.
Here, the electron beam irradiation conditions are not particularly limited and may be selected according to the type of electron beam curable material, the thickness of the curable solution layer 12B, and the like. For example, the electron dose is 5 kGy or more and 100 kGy or less. It is.

また、熱付与装置としては、例えば、ハロゲンランプ、セラミックヒータ、ニクロム線ヒータ、マイクロ波加熱、赤外線ランプなどが適用される。また、熱付与装置としては、電磁誘導方式の加熱装置も適用される。
ここで、熱の付与条件としては、特に制限はなく、熱硬化性材料種、硬化性溶液層12Bの厚みなどに応じて選択し得るが、例えば、空気中において、200℃環境で5min等である。
Moreover, as a heat provision apparatus, a halogen lamp, a ceramic heater, a nichrome wire heater, a microwave heating, an infrared lamp etc. are applied, for example. An electromagnetic induction heating device is also used as the heat application device.
Here, the heat application condition is not particularly limited, and may be selected according to the thermosetting material type, the thickness of the curable solution layer 12B, and the like. is there.

(記録媒体)
記録媒体Pとしては、浸透媒体(例えば、普通紙や、コート紙等)、非浸透媒体(例えば、アート紙、樹脂フィルムなど)、いずれも適用される。記録媒体Pは、これらに限られず、その他、半導体基板など工業製品も含まれる。
(recoding media)
As the recording medium P, a permeation medium (for example, plain paper, coated paper, etc.) and a non-penetration medium (for example, art paper, resin film, etc.) are applied. The recording medium P is not limited to these, and includes other industrial products such as semiconductor substrates.

(画像記録プロセス)
以下、第1実施形態に係る画像記録装置101の画像記録プロセスにつき、説明する。
(Image recording process)
Hereinafter, an image recording process of the image recording apparatus 101 according to the first embodiment will be described.

第1実施形態に係る画像記録装置101では、中間転写ベルト10が回転駆動され、まず、硬化性溶液層形成装置12により、中間転写ベルト10表面に硬化性溶液12Aを供給して、硬化性溶液層12Bを形成する。   In the image recording apparatus 101 according to the first embodiment, the intermediate transfer belt 10 is rotationally driven. First, the curable solution layer forming apparatus 12 supplies the curable solution 12A to the surface of the intermediate transfer belt 10 to thereby provide the curable solution. Layer 12B is formed.

ここで、硬化性溶液層12Bの層厚(平均膜厚)は、特に制限はないが、1μm以上50μm以下が望ましく、3μm以上20μm以下がより望ましい。   Here, the layer thickness (average film thickness) of the curable solution layer 12B is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 20 μm or less.

また、例えば、硬化性溶液層12Bの厚みを水性インク14Aが硬化性溶液層12Bの最下層まで到達しない程度とすれば、記録媒体Pへの硬化性溶液層12Bの転写後において硬化性溶液層12Bのうち水性インク14Aが存在する領域が露出せず、硬化性溶液層12Bの水性インク14Aが存在しない領域が硬化後には保護層として機能する。   Further, for example, if the thickness of the curable solution layer 12B is set so that the aqueous ink 14A does not reach the lowermost layer of the curable solution layer 12B, the curable solution layer after the transfer of the curable solution layer 12B to the recording medium P is used. A region where the aqueous ink 14A is present in 12B is not exposed, and a region where the aqueous ink 14A is not present in the curable solution layer 12B functions as a protective layer after curing.

次に、前記硬化性溶液層12Bに、インクジェット記録ヘッド14により水性の水性インク14Aを付与する。インクジェット記録ヘッド14は画像情報に基づき、硬化性溶液層12Bの画像が形成される領域に水性インク14Aを付与する。   Next, a water-based aqueous ink 14 </ b> A is applied to the curable solution layer 12 </ b> B by the ink jet recording head 14. Based on the image information, the inkjet recording head 14 applies the aqueous ink 14A to the region where the image of the curable solution layer 12B is formed.

この際、インクジェット記録ヘッド14による水性インク14Aの付与は、張力が掛けられて回転支持された中間転写ベルト10における非屈曲領域上で行われる。つまり、ベルト表面のたわみが抑制された状態で硬化性溶液層12Bに水性インク14Aの付与がなされる。   At this time, the application of the water-based ink 14 </ b> A by the inkjet recording head 14 is performed on a non-bent region in the intermediate transfer belt 10 that is rotated and supported by tension. That is, the aqueous ink 14A is applied to the curable solution layer 12B in a state where the deflection of the belt surface is suppressed.

次に、転写装置16の加圧ロール16A及び16Bにより記録媒体Pと中間転写ベルト10とを挟み込んで圧力をかける。このとき、中間転写ベルト10上の硬化性溶液層12Bが記録媒体Pに接触する(接触開始位置)。その後、支持ロール10C及び支持体22によって挟まれた位置(剥離位置)までは、硬化性溶液層12Bが中間転写ベルト10及び記録媒体Pの両方に接触した状態が維持される。   Next, the recording medium P and the intermediate transfer belt 10 are sandwiched between the pressure rolls 16A and 16B of the transfer device 16, and pressure is applied. At this time, the curable solution layer 12B on the intermediate transfer belt 10 contacts the recording medium P (contact start position). Thereafter, the state where the curable solution layer 12B is in contact with both the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P is maintained until the position (peeling position) sandwiched between the support roll 10C and the support 22.

ここで、加圧ロール16A及び16Bによって硬化性溶液層12Bに加えられる圧力は、例えば、0.001MPa以上2MPa以下がよく、望ましくは0.001MPa以上0.5MPa以下の範囲とすることがよい。   Here, the pressure applied to the curable solution layer 12B by the pressure rolls 16A and 16B is, for example, 0.001 MPa or more and 2 MPa or less, and desirably 0.001 MPa or more and 0.5 MPa or less.

次に、刺激供給装置18によって、中間転写ベルト10及び記録媒体Pの両方に接触した状態の(接触中の)硬化性溶液層12Bに、中間転写ベルト10を介して刺激が供給されることで、硬化性溶液層12Bが硬化する。具体的には、中間転写ベルト10上の硬化性溶液層12Bが記録媒体Pに接触した後(接触開始位置を通過した後)に刺激供給を開始し、硬化性溶液層12Bが中間転写ベルト10から剥離される前(剥離位置に到達する前)に刺激供給を終了する。   Next, a stimulus is supplied via the intermediate transfer belt 10 by the stimulus supply device 18 to the curable solution layer 12B in contact with (in contact with) both the intermediate transfer belt 10 and the recording medium P. The curable solution layer 12B is cured. Specifically, stimulation supply is started after the curable solution layer 12B on the intermediate transfer belt 10 contacts the recording medium P (after passing through the contact start position), and the curable solution layer 12B is transferred to the intermediate transfer belt 10. The stimulation supply is terminated before being peeled off (before reaching the peeling position).

ここで、刺激供給量としては、硬化性溶液層12Bが、中間転写ベルト10から剥離しやすくなる程度に硬化する量であることがよい。具体的には、例えば刺激が紫外線である場合、積算光量で10mJ/cm以上1000mJ/cm以下範囲がよい。 Here, the stimulus supply amount is preferably an amount that cures the curable solution layer 12 </ b> B to such an extent that it is easily peeled off from the intermediate transfer belt 10. Specifically, for example, when the stimulus is ultraviolet light, the range of 10 mJ / cm 2 or more and 1000 mJ / cm 2 or less in terms of the integrated light amount is good.

次に、剥離位置において硬化性溶液層12Bが中間転写ベルト10から剥離されることにより、水性インク14Aによる画像Tが含まれる硬化性樹脂層(画像層)が記録媒体Pに形成される。   Next, the curable solution layer 12B is peeled from the intermediate transfer belt 10 at the peeling position, whereby a curable resin layer (image layer) containing the image T of the aqueous ink 14A is formed on the recording medium P.

そして、硬化性溶液層12Bが記録媒体Pへ転写された後の中間転写ベルト10表面に残った硬化性溶液層12Bの残留物や異物をクリーニング装置20により除去し、再び、中間転写ベルト10上に、硬化性溶液層形成装置12により硬化性溶液12Aを供給して硬化性溶液層12Bを形成し、画像記録プロセスが繰り返される。   Then, the residue and foreign matter of the curable solution layer 12B remaining on the surface of the intermediate transfer belt 10 after the curable solution layer 12B is transferred to the recording medium P are removed by the cleaning device 20, and again on the intermediate transfer belt 10. In addition, the curable solution layer forming apparatus 12 supplies the curable solution 12A to form the curable solution layer 12B, and the image recording process is repeated.

上記工程を経て画像記録が行われる本実施形態に係る画像記録装置101では、水性インク14Aが硬化性溶液層12Bに付与されると、疎水性の硬化性溶液層12Bに含まれる吸水成分に、水性インク14Aの液体成分(水成分)が吸水されると共に、その記録材(例えば色材)を含む残渣成分が吸水成分の周囲に付着する(図2(A)参照)。つまり、この記録材(例えば色材)を含む残渣成分が吸水成分と硬化性溶液層12Bの他の成分との境界に存在して、画像部を構成することとなる。この状態で、硬化性溶液層12Bを硬化させても、吸水成分と硬化性溶液層12B内で硬化される領域との境界部、即ち画像部(残渣成分が存在する領域)は未硬化の状態のままであることから、当該画像部と非画像部との境界では他の領域に比べ耐久性(強度)が低くなり、画像崩れが生じてしまうことがある。
なお、画像崩れとは、画像部と非画像部との境界の強度不足に起因して、画像形成後、記録媒体に対し、折り曲げ等外部の力が加わった際に、画像部と非画像部との境界部において記録媒体からの剥がれ落ちが発生したり、経時的に画像部と非画像部との境界部の形状が変化する現象である。
In the image recording apparatus 101 according to this embodiment in which image recording is performed through the above steps, when the water-based ink 14A is applied to the curable solution layer 12B, the water-absorbing component contained in the hydrophobic curable solution layer 12B The liquid component (water component) of the water-based ink 14A is absorbed, and a residual component including the recording material (for example, a coloring material) adheres to the periphery of the water-absorbing component (see FIG. 2A). That is, a residual component including this recording material (for example, a color material) is present at the boundary between the water absorbing component and the other components of the curable solution layer 12B, thereby constituting an image portion. In this state, even if the curable solution layer 12B is cured, the boundary portion between the water-absorbing component and the region cured in the curable solution layer 12B, that is, the image portion (region where the residual component exists) is in an uncured state. As a result, the durability (strength) at the boundary between the image portion and the non-image portion is lower than that in other regions, and image collapse may occur.
Note that image collapse is caused by insufficient strength at the boundary between the image area and the non-image area, and when an external force such as bending is applied to the recording medium after image formation, the image area and the non-image area. Is a phenomenon in which peeling from the recording medium occurs at the boundary between and the shape of the boundary between the image portion and the non-image portion changes over time.

そこで、本実施形態に係る画像記録装置101では、疎水性の硬化性溶液層12Bに対して、水性インク14Aとして第2硬化性材料を含むインクを適用することで、吸水成分の周囲に付着する残渣成分に第2硬化性材料を存在させる。つまり、吸水成分と硬化性溶液層12Bの他の成分との境界に存在する画像部を構成する残渣成分に第2硬化性材料が含まれると、硬化性溶液層12Bの硬化と共に、記録材(例えば色材)を含む残渣成分で構成される画像部が第2硬化性材料により硬化されることとなる(図3(B))。
このため、本実施形態に係る画像記録装置101では、水性インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
Therefore, in the image recording apparatus 101 according to the present embodiment, the ink containing the second curable material is applied as the water-based ink 14A to the hydrophobic curable solution layer 12B, thereby adhering around the water-absorbing component. A second curable material is present in the residual component. That is, when the second curable material is contained in the residual component constituting the image portion existing at the boundary between the water-absorbing component and the other components of the curable solution layer 12B, the recording material ( For example, an image portion composed of a residual component including a coloring material is cured by the second curable material (FIG. 3B).
For this reason, in the image recording apparatus 101 according to the present embodiment, image collapse due to the aqueous ink at the boundary between the image portion and the non-image portion is suppressed.

なお、疎水性の硬化性溶液層12Bに、油性の硬化性インク(例えば油性の紫外線硬化性インク)を適用すると、画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制されるものの、油性の硬化性インクを付与したとき、インクが硬化性溶液層12Bと相溶し拡散し易くなることから、画質の乱れが顕著に現れてしまう。
このため、本実施形態に係る画像記録装置101では、油性のインクを適用した場合に比べ、水性インク14Aが疎水性の硬化性溶液層12Bと相溶せず拡散し難くなることから、画質の乱れも抑制される。
Note that, when an oil-based curable ink (for example, an oil-based ultraviolet curable ink) is applied to the hydrophobic curable solution layer 12B, image collapse at the boundary between the image portion and the non-image portion is suppressed, but the oil-based When the curable ink is applied, the ink is compatible with the curable solution layer 12B and easily diffuses, so that the image quality is noticeably disturbed.
For this reason, in the image recording apparatus 101 according to the present embodiment, the water-based ink 14A is not compatible with the hydrophobic curable solution layer 12B and difficult to diffuse as compared with the case where oil-based ink is applied. Disturbance is also suppressed.

ここで、本実施形態では、硬化性溶液層12Bに含まれる第1硬化性材料と、水性インクAに含まれる第2硬化性材料と、が硬化する刺激を同じ種類、同じ装置(刺激供給手段18)で付与する形態を説明したが、これに限られず、異なる刺激で硬化する材料を組み合わせてもよいし(例えば第1硬化性材料が紫外線により硬化する材料で、第2硬化性材料が熱により硬化する材料である組み合わせ等)、それぞれを硬化する刺激を付与する装置を別途設けた形態であってもよい。   Here, in the present embodiment, the same type and the same device (stimulation supply means) are used for the stimulation that the first curable material included in the curable solution layer 12B and the second curable material included in the aqueous ink A are cured. Although the form provided in 18) has been described, the present invention is not limited to this, and materials that cure with different stimuli may be combined (for example, the first curable material is a material that is cured by ultraviolet rays, and the second curable material is a heat The combination which is the material which hardens | cures by, etc.), The form which provided the apparatus which provides the irritation | stimulation which hardens each may be sufficient.

具体的には、例えば、図3に示すように、刺激付与装置18とは別途、中間転写ベルト10上であって、インクジェット記録ヘッド14と刺激付与装置18との間に、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を硬化させる第2刺激付与手段として、刺激付与装置18A(第2刺激付与手段の一例)を備える形態であってもよい。つまり、図3に示す形態は、刺激供給装置18Aにより水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料が硬化された後、刺激供給装置18(第1刺激付与手段の一例)により硬化性溶液層12Bに含まれる第1硬化性材料が硬化される形態である。なお、本形態では、例えば、第1硬化性材料が紫外線により硬化する材料で、第2硬化性材料が熱により硬化する材料である組み合わせて適用し、刺激供給装置18として紫外線供給装置、刺激供給装置18Aとして熱供給装置が適用される。無論、他の組み合わせでもよい。
図3に示す形態では、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を先に硬化させた場合、当該インク14Aの周囲即ち画像部の周囲が硬化するため、当該画像部が硬化性溶液層12Bに沈み込み易くなることから、画像部が露出し難くなると考えられる。その結果、硬化溶液層12Bを記録媒体Pに転写するとき、硬化性溶液層12Bと記録媒体Pとの密着性が高まると考えられることから、画像堅牢性が向上する。
なお、図3は、他の第1実施形態に係る記録装置101を示す構成図である。
Specifically, for example, as shown in FIG. 3, the water-based ink 14 </ b> A is included on the intermediate transfer belt 10 separately from the stimulus applying device 18 and between the inkjet recording head 14 and the stimulus applying device 18. As a 2nd irritation | stimulation provision means to harden | cure the 2nd curable material to be prepared, the form provided with 18 A of stimulation provision apparatuses (an example of a 2nd irritation | stimulation provision means) may be sufficient. That is, in the form shown in FIG. 3, after the second curable material contained in the aqueous ink 14 </ b> A is cured by the stimulus supply device 18 </ b> A, the stimulus supply device 18 (an example of the first stimulus applying unit) is used as the curable solution layer 12 </ b> B. It is the form by which the 1st curable material contained in is hardened. In this embodiment, for example, the first curable material is a material that is cured by ultraviolet rays, and the second curable material is a material that is cured by heat. A heat supply device is applied as the device 18A. Of course, other combinations may be used.
In the form shown in FIG. 3, when the second curable material contained in the water-based ink 14A is cured first, the periphery of the ink 14A, that is, the periphery of the image portion is cured, so that the image portion becomes the curable solution layer 12B. Therefore, it is considered that the image portion is difficult to be exposed. As a result, when the curable solution layer 12B is transferred to the recording medium P, it is considered that the adhesiveness between the curable solution layer 12B and the recording medium P is improved, so that the image fastness is improved.
FIG. 3 is a configuration diagram showing a recording apparatus 101 according to another first embodiment.

以下、上記本実施形態に係る画像記録装置に用いられる、硬化性溶液12A及び水性インク14Aについて詳述する。   Hereinafter, the curable solution 12A and the water-based ink 14A used in the image recording apparatus according to the present embodiment will be described in detail.

<硬化性溶液>
次いで、硬化性溶液12Aの詳細について説明する。
硬化性溶液12Aは、外部からの刺激(エネルギー)により硬化する第1硬化性材料と、吸水成分と、を少なくとも含んでいる。
ここで、硬化性溶液12Aが疎水性であるとは、水(純水)と1:1(質量比)で混合した場合に、1時間放置後に分離する性質を有することを意味する。
<Curable solution>
Next, details of the curable solution 12A will be described.
The curable solution 12A includes at least a first curable material that is cured by an external stimulus (energy) and a water-absorbing component.
Here, the curable solution 12A being hydrophobic means having a property of separating after being left for 1 hour when mixed with water (pure water) at 1: 1 (mass ratio).

第1硬化性材料について説明する。
「外部からの刺激(エネルギー)により硬化する第1硬化性材料」とは、外部からの刺激によって硬化し、「硬化性樹脂」となる材料を意味する。具体的には、例えば、硬化性のモノマー、硬化性のマクロマー、硬化性のオリゴマー、硬化性のプレポリマー等が挙げられる。
The first curable material will be described.
The “first curable material that is cured by an external stimulus (energy)” means a material that is cured by an external stimulus and becomes a “curable resin”. Specific examples include curable monomers, curable macromers, curable oligomers, and curable prepolymers.

第1硬化性材料としては、例えば、紫外線硬化性材料、電子線硬化性材料、熱硬化性材料等が挙げられる。紫外線硬化性材料は、硬化がし易く、他のものに比べ硬化速度も速く、取り扱いやすいため、最も望ましい。電子線硬化性材料は、重合開始剤が不要であり、硬化後の層の着色制御が実施しやすい。熱硬化性材料は、大掛りな装置を必要とすることなく硬化される。なお、硬化性材料は、これらに限られず、例えば湿気、酸素等により硬化する硬化性材料を適用してもよい。なお、ここで言う硬化性材料は、硬化後は不可逆である。   Examples of the first curable material include an ultraviolet curable material, an electron beam curable material, and a thermosetting material. UV curable materials are most desirable because they are easy to cure, have a faster cure speed and are easier to handle than others. The electron beam curable material does not require a polymerization initiator, and it is easy to control the coloration of the cured layer. Thermoset materials are cured without the need for extensive equipment. The curable material is not limited to these, and a curable material that is cured by moisture, oxygen, or the like may be applied. In addition, the curable material said here is irreversible after hardening.

紫外線硬化性材料を硬化することにより得られる「紫外線硬化性樹脂」としては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイミド樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂などが挙げられる。そして、その硬化性溶液12Aは、紫外線硬化性のモノマー、紫外線硬化性のマクロマー、紫外線硬化性のオリゴマー、及び紫外線硬化性のプレポリマーの少なくとも1種を含んでいる。また、硬化性溶液12Aは、紫外線硬化反応を進行させるための紫外線重合開始剤を含んでいることが望ましい。さらに硬化性溶液12Aは、必要に応じて、重合反応をより進行させるための、反応助剤、重合促進剤等を含んでいてもよい。   Examples of the “ultraviolet curable resin” obtained by curing the ultraviolet curable material include acrylic resin, methacrylic resin, urethane resin, polyester resin, maleimide resin, epoxy resin, oxetane resin, polyether resin, and polyvinyl ether resin. Etc. The curable solution 12A contains at least one of an ultraviolet curable monomer, an ultraviolet curable macromer, an ultraviolet curable oligomer, and an ultraviolet curable prepolymer. The curable solution 12A desirably contains an ultraviolet polymerization initiator for causing the ultraviolet curing reaction to proceed. Furthermore, the curable solution 12A may contain a reaction aid, a polymerization accelerator, and the like for further proceeding the polymerization reaction as necessary.

ここで、紫外線硬化性のモノマーとしては、例えば、アルコール/多価アルコール/アミノアルコール類のアクリル酸エステル、アルコール/多価アルコール類のメタクリル酸エステル、アクリル脂肪族アミド、アクリル脂環アミド、アクリル芳香族アミド類等のラジカル硬化性材料;エポキシモノマー、オキセタンモノマー、ビニルエーテルモノマー等のカチオン硬化性材料;などが挙げられる。上記紫外線硬化性のマクロマー、紫外線硬化性のオリゴマー、紫外線硬化性のプレポリマーとしては、これらモノマーを重合させたものの他、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル骨格に、アクリロイル基やメタクリロイル基の付加した、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルメタクリレート等のラジカル硬化性材料が挙げられる。   Here, examples of the ultraviolet curable monomer include alcohol / polyhydric alcohol / amino alcohol acrylic ester, alcohol / polyhydric alcohol methacrylate, acrylic aliphatic amide, acrylic alicyclic amide, acrylic aromatic Radical curable materials such as aromatic amides; and cationic curable materials such as epoxy monomers, oxetane monomers, and vinyl ether monomers. The UV curable macromer, UV curable oligomer, and UV curable prepolymer include those obtained by polymerizing these monomers, acryloyl groups and methacryloyl groups added to epoxy, urethane, polyester, and polyether skeletons. , Radical curable materials such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, urethane methacrylate, and polyester methacrylate.

硬化反応がラジカル反応により進行するタイプである場合、紫外線重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン系、ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシケトン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、 α-アミノケトン、α-アミノアルキルフェノン、モノアシルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ヒドロキシベンゾフェノン、アミノベンゾフェノン、チタノセン型、オキシムエステル型、オキシフェニル酢酸エステル型などが挙げられる。   When the curing reaction is a type that proceeds by radical reaction, examples of the ultraviolet polymerization initiator include benzophenone, thioxanthone, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyketone, α-hydroxyalkylphenone, α-aminoketone, α-aminoalkyl. Examples include phenone, monoacylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide, hydroxybenzophenone, aminobenzophenone, titanocene type, oxime ester type, and oxyphenylacetate type.

また硬化反応がカチオン反応により進行するタイプである場合、紫外線重合開始剤としては、例えば、アリールスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、アレン-イオン錯体誘導体、トリアジン系開始剤等が挙げられる。   When the curing reaction is a type that proceeds by a cationic reaction, examples of the ultraviolet polymerization initiator include arylsulfonium salts, aryldiazonium salts, diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, allene-ion complex derivatives, and triazine-based initiators. Etc.

電子線硬化性材料を硬化することにより得られる「電子線硬化性樹脂」としては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。そして、その硬化性溶液12Aは、電子線硬化性のモノマー、電子線硬化性のマクロマー、電子線硬化性のオリゴマー、及び電子線硬化性のプレポリマーの少なくとも1種を含んでいる。   Examples of the “electron beam curable resin” obtained by curing the electron beam curable material include acrylic resin, methacrylic resin, urethane resin, polyester resin, polyether resin, and silicone resin. The curable solution 12A contains at least one of an electron beam curable monomer, an electron beam curable macromer, an electron beam curable oligomer, and an electron beam curable prepolymer.

ここで、電子線硬化性のモノマー、電子線硬化性のマクロマー、電子線硬化性のオリゴマー、電子線硬化性のプレポリマーとしては、紫外線硬化性の材料と同様のものが挙げられる。   Here, examples of the electron beam curable monomer, the electron beam curable macromer, the electron beam curable oligomer, and the electron beam curable prepolymer include the same materials as the ultraviolet curable material.

熱硬化性材料を硬化することにより得られる「熱硬化性樹脂」としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。そして、その硬化性溶液12Aは、熱硬化性のモノマー、熱硬化性のマクロマー、熱硬化性のオリゴマー、及び熱硬化性のプレポリマーの少なくとも1種を含んでいる。また重合の際に硬化剤を添加してもよい。また、硬化性溶液12Aは、熱硬化反応を進行させるための熱重合開始剤を含んでもよい。   Examples of the “thermosetting resin” obtained by curing the thermosetting material include an epoxy resin, a polyester resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, and an alkyd resin. The curable solution 12A contains at least one of a thermosetting monomer, a thermosetting macromer, a thermosetting oligomer, and a thermosetting prepolymer. Further, a curing agent may be added during the polymerization. Further, the curable solution 12A may include a thermal polymerization initiator for causing the thermosetting reaction to proceed.

ここで、熱硬化性のモノマーとしては、例えば、フェノール、ホルムアルデヒド、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン、シアヌリル酸アミド、尿素、グリセリン等のポリアルコール、無水フタル酸、無水マレイン酸、アジピン酸等の酸などが挙げられる。熱硬化性のマクロマー、熱硬化性のオリゴマー、熱硬化性のプレポリマーとしては、これらのモノマーを重合させたものや、エポキシプレポリマー、ポリエステルプレポリマーなどが挙げられる。   Here, examples of the thermosetting monomer include polyalcohols such as phenol, formaldehyde, bisphenol A, epichlorohydrin, cyanuric amide, urea and glycerin, acids such as phthalic anhydride, maleic anhydride, and adipic acid. It is done. Examples of the thermosetting macromer, thermosetting oligomer, and thermosetting prepolymer include those obtained by polymerizing these monomers, epoxy prepolymers, polyester prepolymers, and the like.

熱重合開始剤としては、例えば、プロトン酸/ルイス酸等の酸、アルカリ触媒、金属触媒などが挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include acids such as protonic acid / Lewis acid, alkali catalysts, and metal catalysts.

以上のように、硬化性材料は、紫外線、電子線、熱等の外部エネルギーにより硬化(例えば、重合反応が進行することによる硬化)するものであれば何でもよい。
上記硬化性材料の中でも、画像記録の高速化という観点を考慮すると、硬化速度の速い材料(例えば、重合の反応速度が速い材料)が望ましい。このような硬化性材料としては、例えば、放射線硬化型の硬化性材料(上記紫外線硬化性材料、電子線硬化性材料等)が挙げられる。
As described above, the curable material may be anything as long as it is cured (for example, cured by the progress of the polymerization reaction) by external energy such as ultraviolet rays, electron beams, and heat.
Among the curable materials, a material having a high curing speed (for example, a material having a high polymerization reaction speed) is desirable in view of speeding up image recording. Examples of such a curable material include a radiation curable curable material (the above-described ultraviolet curable material, electron beam curable material, and the like).

硬化性材料は、中間転写体等との濡れ性を考慮して、Siやフッ素等による変性がされていてもよい。また硬化性材料は、硬化速度と硬化度を考慮すると、多官能のプレポリマーを含有するのが望ましい。   The curable material may be modified with Si, fluorine, or the like in consideration of wettability with the intermediate transfer member or the like. Moreover, it is desirable that the curable material contains a polyfunctional prepolymer in consideration of the curing speed and the degree of curing.

また、硬化性溶液には、上記硬化反応に寄与する主成分(モノマー、マクロマー、オリゴマー、及びプレポリマー、重合開始剤等)を溶解又は分散するための水や有機溶媒を含んでいてもよい。但し、当該主成分の比率が例えば30質量%以上、望ましくは60質量%以上、より望ましくは90質量%以上の範囲が挙げられる。   Further, the curable solution may contain water or an organic solvent for dissolving or dispersing the main components (monomer, macromer, oligomer, prepolymer, polymerization initiator, etc.) that contribute to the curing reaction. However, the ratio of the main component is, for example, 30% by mass or more, desirably 60% by mass or more, and more desirably 90% by mass or more.

また、硬化性溶液は、硬化後の層を着色制御を行う目的で各種色材を含んでいてもよい。   Moreover, the curable solution may contain various color materials for the purpose of controlling the coloring of the cured layer.

また、硬化性溶液の粘度は、5mPa・sから10000mPa・sが望ましく、より望ましくは10mPa・sから1000mPa・sであり、さらに望ましくは15mPa・sから500mPa・sの範囲が挙げられる。また、硬化性溶液の粘度は、インクの粘度よりも高いことがよい。   The viscosity of the curable solution is preferably 5 mPa · s to 10000 mPa · s, more preferably 10 mPa · s to 1000 mPa · s, and still more preferably 15 mPa · s to 500 mPa · s. The viscosity of the curable solution is preferably higher than the viscosity of the ink.

次に、吸水成分について説明する。
吸水成分は、吸水成分と水性インクを質量比30:100で24時間混合した後、混合液中からフィルターにより吸水成分を取り出した場合に、吸水成分の質量が水性インク混合前に対して5%以上増加するものである。
Next, the water absorption component will be described.
When the water absorbing component is mixed with the water-based ink at a mass ratio of 30: 100 for 24 hours, and the water-absorbing component is taken out of the mixed solution by a filter, the water absorbing component has a mass of 5% with respect to that before mixing the water-based ink. It will increase.

吸水成分は、例えば樹脂(以下、吸水樹脂と称する場合がある)や、表面親インク性を持たせた無機粒子(例えば、シリカ、アルミナ、ゼオライトなど)等があげられ、用いるインクに応じて選択される。   Examples of the water-absorbing component include a resin (hereinafter sometimes referred to as a water-absorbing resin) and inorganic particles (for example, silica, alumina, zeolite, etc.) having surface ink affinity, and are selected according to the ink used. Is done.

吸水樹脂としては、具体的には、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル−カルボン酸及びその塩構造を有する脂肪族又は芳香族置換基を有するアルコールと(メタ)アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−カルボン酸及びその塩構造を有する脂肪族又は芳香族置換基を有するアルコールと(メタ)アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ブタジエン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、ブタジエン−(メタ)アクリル酸エステル−カルボン酸及びその塩構造を有する脂肪族又は芳香族置換基を有するアルコールと(メタ)アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、ポリマレイン酸及びその塩、スチレン−マレイン酸及びその塩から構成される共重合体等、前記それぞれの樹脂のスルホン酸変性体、それぞれの樹脂のリン酸変性体等、等が挙げられ、望ましくは、ポリアクリル酸及びその塩、スチレン−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル−カルボン酸及びその塩構造を有する脂肪族又は芳香族置換基を有するアルコールと(メタ)アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸及びその塩から構成される共重合体、が挙げられる。これら樹脂は、未架橋でも架橋されていてもよい。   Specific examples of the water-absorbing resin include polyacrylic acid and salts thereof, polymethacrylic acid and salts thereof, copolymers composed of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and salts thereof, and styrene. -Copolymer composed of (meth) acrylic acid and its salt, styrene- (meth) acrylic ester-Copolymer composed of (meth) acrylic acid and its salt, styrene- (meth) acrylic ester A copolymer composed of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a carboxylic acid and a salt structure thereof and (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester-carboxylic acid and a salt thereof A copolymer composed of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a structure and (meth) acrylic acid, Tylene- (meth) acrylic acid copolymer, butadiene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and its salt, copolymer, butadiene- (meth) acrylic acid ester-carboxylic acid and its salt A copolymer composed of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a structure and (meth) acrylic acid, a polymaleic acid and a salt thereof, a copolymer composed of styrene-maleic acid and a salt thereof Examples thereof include sulfonic acid-modified products of the respective resins, phosphoric acid-modified products of the respective resins, and the like, preferably from polyacrylic acid and salts thereof, styrene- (meth) acrylic acid and salts thereof. A copolymer composed of styrene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and its salts, Copolymer composed of an ester produced from (meth) acrylic acid and an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having len- (meth) acrylic acid ester-carboxylic acid and its salt structure, and (meth) acrylic Acid ester- (meth) acrylic acid and a copolymer composed of a salt thereof. These resins may be uncrosslinked or crosslinked.

この吸水成分の硬化性溶液12A全体に対する比率は、例えば質量比で10%以上が望ましく、更に20%以上がより望ましく、25%以上70%以下の範囲が特に望ましい。   The ratio of the water-absorbing component to the entire curable solution 12A is, for example, preferably 10% or more by mass ratio, more preferably 20% or more, and particularly preferably in the range of 25% to 70%.


<水性インク>
水性インクとしては、溶媒として水性溶媒を含むインクを用いる。水性インクとしては、例えば、記録材として水溶性染料又は顔料を水性溶媒に分散又は溶解したインクが挙げられる。そして、水性インクには、外部からの刺激により硬化する第2硬化性材料が含まれる。

<Water-based ink>
As the aqueous ink, an ink containing an aqueous solvent as a solvent is used. Examples of the water-based ink include an ink in which a water-soluble dye or pigment is dispersed or dissolved in an aqueous solvent as a recording material. The water-based ink includes a second curable material that is cured by an external stimulus.

まず、第2硬化性材料について説明する。
「外部からの刺激(エネルギー)により硬化する第2硬化性材料」とは、外部からの刺激によって第2硬化性材料同士の反応性基が反応したり、第1硬化性材料の反応性基が硬化性溶液層12Bの第1硬化性材料と反応したりして、結合、硬化するものである。
第2硬化性材料としては、水性インクに分散され、水性インクが硬化性溶液層12Bに付与されたとき、硬化性溶液層12Bの成分とは非相溶で、吸水成分の周囲に付着・存在するものがよい。第2硬化性材料としては、例えば、紫外線硬化性材料、電子線硬化性材料、熱硬化性材料等が挙げられる。紫外線硬化性材料は、硬化がし易く、他のものに比べ硬化速度も速く、取り扱いやすいため、最も望ましい。電子線硬化性材料は、重合開始剤が不要であり、硬化後の層の着色制御が実施しやすい。熱硬化性材料は、大掛りな装置を必要とすることなく硬化される。なお、硬化性材料は、これらに限られず、例えば湿気、酸素等により硬化する硬化性材料を適用してもよい。なお、ここで言う硬化性材料は、硬化後は不可逆である。
First, the second curable material will be described.
The “second curable material cured by external stimulus (energy)” means that the reactive groups of the second curable materials react with each other by external stimuli, or the reactive groups of the first curable material are It reacts with the first curable material of the curable solution layer 12B to bond and cure.
As the second curable material, when dispersed in water-based ink and the water-based ink is applied to the curable solution layer 12B, it is incompatible with the components of the curable solution layer 12B and adheres to and exists around the water-absorbing component. What to do is good. Examples of the second curable material include an ultraviolet curable material, an electron beam curable material, and a thermosetting material. UV curable materials are most desirable because they are easy to cure, have a faster cure speed and are easier to handle than others. The electron beam curable material does not require a polymerization initiator, and it is easy to control the coloration of the cured layer. Thermoset materials are cured without the need for extensive equipment. The curable material is not limited to these, and a curable material that is cured by moisture, oxygen, or the like may be applied. In addition, the curable material said here is irreversible after hardening.

第2硬化性材料としては、例えば、外部からの刺激により硬化する硬化性モノマー、外部からの刺激により硬化する硬化性重合体、及び、外部からの刺激により硬化する硬化性モノマー又は重合体を表面に持つ粒子から選択される少なくとも1種が挙げられる。
これら物質は、外部からの刺激により、その物質同士の反応性基が反応したり、その物質の反応性基が硬化性溶液層12Bの第1硬化性材料と反応したりして、結合、硬化が進行する。
Examples of the second curable material include a curable monomer that is cured by an external stimulus, a curable polymer that is cured by an external stimulus, and a curable monomer or polymer that is cured by an external stimulus. And at least one selected from particles possessed by
These substances are bonded and cured by reacting reactive groups between the substances or reacting with the first curable material of the curable solution layer 12B by an external stimulus. Progresses.

これらの中でも、第2硬化性材料としては、外部からの刺激により硬化する硬化性重合体、及び、外部からの刺激により硬化性モノマー又は重合体を表面に持つ粒子から選択される少なくとも1種がよい。これら上記重合体及び粒子を適用すると、上記硬化性モノマーに比べ、水性インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
これは、上記硬化性モノマーは、分子の大きさが小さい傾向にあるため、吸水成分内部へ入り込み易く、吸水成分の周囲、即ち吸水成分と硬化性溶液層の他の成分との境界に存在し難いのに対して、上記重合体及び粒子は、吸水成分内部に入り込むことなく表面に付着して、吸水成分の周囲、即ち吸水成分と硬化性溶液層の他の成分との境界に存在し易いためと考えられる。
Among these, as the second curable material, at least one selected from a curable polymer that is cured by an external stimulus and particles having a curable monomer or polymer on the surface by an external stimulus. Good. When these polymers and particles are applied, image collapse at the boundary between the image area and the non-image area due to the aqueous ink is suppressed as compared with the curable monomer.
This is because the curable monomer tends to enter the water-absorbing component because the molecular size tends to be small, and exists around the water-absorbing component, that is, at the boundary between the water-absorbing component and the other components of the curable solution layer. In contrast, the polymer and particles adhere to the surface without entering the water-absorbing component, and are easily present around the water-absorbing component, that is, at the boundary between the water-absorbing component and the other components of the curable solution layer. This is probably because of this.

外部からの刺激により硬化する硬化性モノマーとしては、紫外線硬化性モノマー、電子線硬化性モノマー、熱硬化性モノマーが挙げられる。
紫外線硬化性モノマー、電子線硬化性モノマー、熱硬化性モノマーとしては、例えば、2,(2‐エトキシエトキシ)エチルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、β-カルボキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ペンタメチルピペリジルメタクリレート、アクリロイルモルホリン、N−ビニルホルムアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N,N,ジメチルアクリルアミド、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1.3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジアクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、 メタクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、グリセリンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、イソシアヌル酸オキシエチレントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが挙げられる。
Examples of the curable monomer that is cured by an external stimulus include an ultraviolet curable monomer, an electron beam curable monomer, and a thermosetting monomer.
Examples of the ultraviolet curable monomer, electron beam curable monomer, and thermosetting monomer include 2, (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, Cyclopentanyl acrylate, β-carboxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, isobornyl acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, isobornyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl Methacrylate, pentamethylpiperidyl methacrylate, acryloylmorpholine, N-vinyl Lumamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N, N, dimethylacrylamide, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1.3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol di Acrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, cyclohexane dimethanol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, tris ( 2-hydroxyethyl) isocyanurate diacrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate Polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, methacrylic acid 2 -(2-vinyloxyethoxy) ethyl, glycerin propoxytriacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, trimethylolpropane ethoxytriacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate , Isocyanuric acid oxyethylene triacrylate, pen Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and ditrimethylolpropane tetraacrylate.

また、外部からの刺激により硬化する硬化性重合体としては、紫外線硬化性重合体、電子線硬化性重合体、熱硬化性重合体が挙げられる。ここで、重合体とは、重合度が2以上(望ましくは5以上)のものであればよく、マクロマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマーを含む意味である。
これら紫外線硬化性重合体、電子線硬化性重合体、熱硬化性重合体としては、上記それぞれの硬化性モノマーを目的とする重合度で重合させたものが挙げられる。
また、これら紫外線硬化性重合体、電子線硬化性重合体、熱硬化性重合体としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどの骨格の末端にアクリレート、メタクリレートなどの重合反応を起こす反応部位を有するものが挙げられる。
なお、これら硬化性重合体は、カルボン酸及びその塩、スルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンといった親水性の官能基を含むのが、水性インク14A中で安定に存在させるためによい。
Examples of the curable polymer that is cured by an external stimulus include an ultraviolet curable polymer, an electron beam curable polymer, and a thermosetting polymer. Here, the polymer may have a degree of polymerization of 2 or more (preferably 5 or more), and includes macromers, oligomers, prepolymers, and polymers.
Examples of the ultraviolet curable polymer, the electron beam curable polymer, and the thermosetting polymer include those obtained by polymerizing each of the above curable monomers with a target polymerization degree.
In addition, these UV curable polymers, electron beam curable polymers, and thermosetting polymers have reaction sites that cause polymerization reaction of acrylate, methacrylate, etc. at the end of the skeleton of polyurethane, polyester, polyether, etc. Is mentioned.
These curable polymers preferably contain hydrophilic functional groups such as carboxylic acid and salts thereof, sulfonic acid and salts thereof, and polyoxyethylene in order to stably exist in the water-based ink 14A.

また、硬化性重合体は、水性インクの機能材料として役割を果すものであってもよく、具体的には、例えば、顔料分散剤として機能するものであってもよい。
この顔料分散剤として機能する紫外線硬化性重合体、電子線硬化性重合体、熱硬化性重合体としては、アクリレート/メタクリレートなどの重合反応をおこす官能基で変性された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル-アクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸エステル-メタクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル-メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル-メタクリル酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン グリセリン脂肪酸エステル挙げられる。
In addition, the curable polymer may play a role as a functional material of the water-based ink, and specifically, for example, may function as a pigment dispersant.
The UV curable polymer, electron beam curable polymer, and thermosetting polymer that function as the pigment dispersant include styrene-acrylate ester modified with a functional group that causes a polymerization reaction such as acrylate / methacrylate. Acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, acrylic acid ester-acrylic acid copolymer Examples of the polymer include methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, naphthalenesulfonic acid formalin condensate, polystyrene sulfonic acid, glycerin fatty acid ester monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene glycerin fatty acid ester.

また、外部からの刺激により硬化する硬化性モノマー又は硬化性重合体を表面に持つ粒子としては、粒子を上記硬化性モノマー又は硬化性重合体により表面処理されたものである。その処理量としては、例えば、1質量%以上50質量%以下であることがよい。
粒子としては、例えば、有機粒子も挙げられる。
有機粒子としては、例えば、アクリレート/メタクリレートなどの重合反応をおこす官能基を有する硬化性重合体で表面処理された、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体等のラテックス粒子が挙げられる。
Moreover, as a particle | grain which has a curable monomer or curable polymer which hardens | cures by the irritation | stimulation from the outside, particle | grains are surface-treated with the said curable monomer or curable polymer. The processing amount is preferably, for example, from 1% by mass to 50% by mass.
Examples of the particles include organic particles.
Examples of the organic particles include styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid, which are surface-treated with a curable polymer having a functional group that causes a polymerization reaction such as acrylate / methacrylate. Examples thereof include latex particles such as a copolymer, an acrylate-acrylic acid copolymer, and a methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer.

硬化性モノマー又は硬化性重合体を表面に持つ粒子も、水性インクの機能材料として役割を果すものであってもよく、具体的には、例えば、記録材(例えば顔料)として機能するものであってもよい。
このような粒子としては、記録材(例えば顔料)を上記硬化性モノマー又は硬化性重合体により表面処理したものが挙げられる。
The particles having a curable monomer or curable polymer on the surface may also serve as a functional material for water-based ink, and specifically, for example, function as a recording material (for example, a pigment). May be.
Examples of such particles include those obtained by surface-treating a recording material (for example, a pigment) with the curable monomer or curable polymer.

これら、第2硬化性材料は、周知の構成の水性インクに新たに加える、又は当該周知の構成(例えば顔料や顔料分散剤)に代え若しくは併用して用いる。
第2硬化性材料の含有量は、その種類にもよるが、例えば水性インクに対して、1%以上 20%以下であることがよい。
These second curable materials are newly added to an aqueous ink having a known configuration, or are used in place of or in combination with the known configuration (for example, a pigment or a pigment dispersant).
The content of the second curable material is, for example, preferably from 1% to 20% with respect to the water-based ink, although it depends on the type.

また、第2硬化性材料と共に重合開始剤を併用してもよい。重合開始剤としては、第2硬化性材料の種類に応じて、紫外線重合開始剤が挙げられる。
紫外線重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、O−メチルベンゾイルベンゾエート、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−(4−4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)−ベンジル)−フェニル)−2−メチループロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等が挙げられる。

これら重合開始剤の含有量は、例えば、例えば水性インクに対して0.1質量%以上5質量%以下であることがよい。
Moreover, you may use a polymerization initiator together with a 2nd curable material. Examples of the polymerization initiator include an ultraviolet polymerization initiator depending on the type of the second curable material.
Examples of the ultraviolet polymerization initiator include benzophenone, O-methylbenzoylbenzoate, 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-hydroxy-1- ( 4-4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl) -phenyl) -2-methyl-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) Examples include ketones, thioxanthone ammonium salts, and benzophenone ammonium salts.

The content of these polymerization initiators is, for example, preferably from 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the aqueous ink.

次に記録材について説明する。
記録材としては、主に色材が挙げられる。色材としては、染料、顔料のいずれも用いられるが、耐久性の点で顔料であることが望ましい。
顔料としては有機顔料、無機顔料のいずれも挙げられ、黒色顔料ではファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。
顔料としては、黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
Next, the recording material will be described.
As the recording material, a color material is mainly used. As the coloring material, either a dye or a pigment is used, but a pigment is desirable from the viewpoint of durability.
Examples of the pigment include both organic pigments and inorganic pigments. Examples of the black pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black.
Examples of pigments include black, cyan, magenta and yellow primary pigments, specific color pigments such as red, green, blue, brown and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light body pigments, Examples include plastic pigments.
Examples of the pigment include particles in which silica, alumina, polymer beads or the like are used as a core and a dye or pigment is fixed on the surface thereof, an insoluble lake of the dye, a colored emulsion, a colored latex, or the like.

ここで、色材として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用される顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。
Here, when a pigment is used as the color material, it is desirable to use a pigment dispersant together. Examples of the pigment dispersant used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more.

色材として水に自己分散可能な顔料も用いられる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。   A pigment that can be self-dispersed in water is also used as a coloring material. A pigment that can be self-dispersed in water refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, it can be self-dispersed in water by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatments such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. Pigments are obtained.

自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。   The self-dispersing pigment is desirably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.

更に、樹脂により被覆された顔料等も使用される。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等も使用される。   Furthermore, a pigment coated with a resin is also used. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., or Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention are used.

また、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も用いられる。   In addition, a resin-dispersed pigment in which a polymer substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment is also used.

記録材としては、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。   Other recording materials include hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, dyes such as polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders / resin powders and emulsions colored with dyes, Fluorescent dyes and fluorescent pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic and inorganic electrons Examples include material particles.

記録材の含有量(濃度)は、例えば水性インクに対して5乃至30質量%の範囲が挙げられる。   The content (concentration) of the recording material is, for example, in the range of 5 to 30% by mass with respect to the aqueous ink.

次に水性溶媒について説明する。水性溶媒としては、水が挙げられ、特にイオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することがよい。また、水性溶媒と共に、水溶性有機溶媒を用いてもよい。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
水溶性有機溶媒は、少なくとも1種類以上使用してもよい。水溶性有機溶媒の含有量としては、例えば1質量%以上70質量%以下の範囲が挙げられる。
Next, the aqueous solvent will be described. Examples of the aqueous solvent include water. In particular, ion exchange water, ultrapure water, distilled water, and ultrafiltered water are preferably used. A water-soluble organic solvent may be used together with the aqueous solvent. As the water-soluble organic solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.
At least one kind of water-soluble organic solvent may be used. As content of a water-soluble organic solvent, the range of 1 mass% or more and 70 mass% or less is mentioned, for example.

次に、その他の添加剤について説明する。水性インクには、その他、必要に応じて、界面活性材が添加される。   Next, other additives will be described. In addition, a surfactant is added to the water-based ink as necessary.

これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。
Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Desirably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.
These surfactants may be used alone or in combination.

また、水性インクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、pHを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、pH緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加される。   In addition, water-based inks include polyethylene imine, polyamines, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc. for the purpose of controlling properties such as penetrants and ink ejection properties for the purpose of adjusting permeability. In order to adjust the rate and pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity modifier, conductivity, etc. as necessary Agents, ultraviolet absorbers, chelating agents and the like are also added.

水性インクの粘度は、例えば1.5mPa・s以上30mPa・s以下がよい。また、インクの粘度は、上記硬化性溶液12Aの粘度に比べ低いことがよい。
ここで、粘度としては、レオマット115(Contraves製)を測定装置として用いて、測定温度は23℃、せん断速度は1400s−1の条件で測定した値を採用した。
The viscosity of the water-based ink is preferably 1.5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, for example. The viscosity of the ink is preferably lower than the viscosity of the curable solution 12A.
Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.

なお、上記本実施形態に係る画像記録装置101においては、上記の通り、硬化性溶液層12Bが、接触開始位置を通過した後に刺激供給を開始し剥離位置に到達する前に刺激供給を終了しているが、上記形態に限られない。
具体的には、例えば、硬化性溶液層12Bが、接触開始位置を通過する際に刺激供給を開始してもよく、接触開始位置を通過する前に刺激供給を開始していてもよい。また、例えば、硬化性溶液層12Bが、剥離位置に到達する際に刺激供給を終了してもよく、剥離位置を通過した後に刺激供給を終了してもよい。さらに、刺激供給の開始から終了までにおいて、一時的に刺激供給を停止した後に刺激供給を再開してもよい。加えて、硬化性溶液層12Bが、記録媒体Pに転写された後に、刺激の供給を行ってもよい。
In the image recording apparatus 101 according to the present embodiment, as described above, the curable solution layer 12B starts the stimulation supply after passing through the contact start position, and ends the stimulation supply before reaching the peeling position. However, it is not limited to the above form.
Specifically, for example, the stimulus supply may be started when the curable solution layer 12B passes through the contact start position, or the stimulus supply may be started before passing through the contact start position. Further, for example, the stimulus supply may be terminated when the curable solution layer 12B reaches the peeling position, or the stimulus supply may be terminated after passing through the peeling position. Further, the stimulus supply may be resumed after the stimulus supply is temporarily stopped from the start to the end of the stimulus supply. In addition, after the curable solution layer 12B is transferred to the recording medium P, the stimulus may be supplied.

また、上記本実施形態に係る実画像記録装置101においては、上記の通り、刺激供給装置18が中間転写ベルト10の内側に配置され、刺激が中間転写ベルト10を透過した後に硬化性溶液層12Bに供給されるが、これに限られない。具体的には、例えば、刺激供給装置18を中間転写ベルト10の外側に配置し、中間転写ベルト10を透過せずに、直接(又は、支持体22及び記録媒体Pを透過した後に)中間転写ベルト10上の硬化性溶液層12Bに刺激を供給する形態であってもよい。   Further, in the actual image recording apparatus 101 according to the present embodiment, as described above, the stimulus supply device 18 is disposed inside the intermediate transfer belt 10, and after the stimulus passes through the intermediate transfer belt 10, the curable solution layer 12 </ b> B. However, the present invention is not limited to this. Specifically, for example, the stimulus supply device 18 is disposed outside the intermediate transfer belt 10, and the intermediate transfer is performed directly (or after passing through the support 22 and the recording medium P) without passing through the intermediate transfer belt 10. The form which supplies irritation | stimulation to the curable solution layer 12B on the belt 10 may be sufficient.

また、例えば、刺激供給装置18の本体を中間転写ベルト10の外側に配置しつつ、中間転写ベルト10を透過した刺激を硬化性溶液層12Bに供給する形態もありうる。具体的には、例えば、刺激供給装置18が紫外線照射装置である場合、紫外線照射装置本体を中間転写ベルト10の外側に配置し、例えば光ファイバー等を用いて紫外線を紫外線照射装置本体から中間転写ベルト10の内側に誘導し、中間転写ベルト10を透過した後の紫外線を硬化性溶液層12Bに照射する形態等が挙げられる。   In addition, for example, there may be a form in which the stimulus transmitted through the intermediate transfer belt 10 is supplied to the curable solution layer 12B while the body of the stimulus supply device 18 is disposed outside the intermediate transfer belt 10. Specifically, for example, when the stimulus supply device 18 is an ultraviolet irradiation device, the ultraviolet irradiation device main body is disposed outside the intermediate transfer belt 10, and ultraviolet light is transmitted from the ultraviolet irradiation device main body to the intermediate transfer belt using, for example, an optical fiber or the like. For example, the curable solution layer 12 </ b> B may be irradiated with ultraviolet light after being guided inside 10 and passing through the intermediate transfer belt 10.

また、例えば、中間転写ベルト10の代わりに中間転写ドラムを配置した形態としてもよい。   Further, for example, an intermediate transfer drum may be arranged instead of the intermediate transfer belt 10.

また、上記本実施形態係る画像記録装置101においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各色のインクジェット記録ヘッド14から画像データに基づいて選択的にインク14Aが付与されてカラーの画像が記録媒体Pに記録されるようになっているが、一色のインクのみを用いて画像を記録する態様であってもよい。また、記録媒体上への文字等の記録に限定されるものではなく、すなわち工業的に用いられる液滴付与(噴射)装置全般などに適用してもよい。   Further, in the image recording apparatus 101 according to the present embodiment, the ink 14A is selectively applied based on the image data from the black, yellow, magenta, and cyan inkjet recording heads 14 so that a color image is recorded on the recording medium P. However, an image may be recorded using only one color ink. Further, the present invention is not limited to the recording of characters and the like on a recording medium. That is, the present invention may be applied to industrially used droplet application (jetting) devices.

[第2実施形態]
図4は、第2実施形態に係る画像記録装置102を示す構成図である。
第2実施形態に係る画像記録装置102は、被記録材の一例としての記録媒体Pに直接、疎水性の硬化性溶液層12Bを形成し、水性インク14を付与して画像を形成し、硬化性溶液層12Bの第1硬化性材料と水性インク14の第2硬化性材料とを硬化させる形態である。
[Second Embodiment]
FIG. 4 is a configuration diagram illustrating the image recording apparatus 102 according to the second embodiment.
The image recording apparatus 102 according to the second embodiment directly forms a hydrophobic curable solution layer 12B on a recording medium P as an example of a recording material, and forms an image by applying an aqueous ink 14 to be cured. This is a mode in which the first curable material of the aqueous solution layer 12B and the second curable material of the water-based ink 14 are cured.

本実施形態に係る画像記録装置102は、図4に示すように、例えば、3つの支持ロール11A乃至11Cにより内周面側から張力を掛けつつ回転するように支持されて無端ベルト状の記録媒体搬送ベルト11(記録媒体搬送手段の一例)を備え、当該記録媒体搬送ベルト11により搬送される記録媒体Pの上方であって、記録媒体Pの移動方向(矢印方向)における上流側から順に、第1硬化性材料及び吸水成分が含まれる疎水性の硬化性溶液12Aを供給し硬化性溶液層12Bを形成する硬化性溶液層形成装置12(硬化性溶液層形成手段の一例)と、第2硬化性材料が含まれる水性インク14Aを、硬化性溶液層12Bに付与し画像Tを形成する水性インクジェット記録ヘッド14(インク付与手段の一例)と、硬化性溶液層12B及び水性インクに含まれる第2硬化性材料を硬化させる刺激を硬化性溶液層12Bに供給する刺激供給装置18(第1刺激供給手段及び第2刺激供給手段の一例)と、が配置されている。   As shown in FIG. 4, the image recording apparatus 102 according to the present embodiment is supported by, for example, three support rolls 11 </ b> A to 11 </ b> C so as to rotate while applying tension from the inner peripheral surface side, and is an endless belt-like recording medium. A conveyance belt 11 (an example of a recording medium conveyance unit) is provided, and is located above the recording medium P conveyed by the recording medium conveyance belt 11 and sequentially from the upstream side in the moving direction (arrow direction) of the recording medium P. A curable solution layer forming apparatus 12 (an example of a curable solution layer forming means) for supplying a curable solution layer 12B by supplying a hydrophobic curable solution 12A containing a curable material and a water-absorbing component; and second curing An aqueous ink jet recording head 14 (an example of an ink application unit) that forms an image T by applying an aqueous ink 14A containing a curable material to the curable solution layer 12B, and the curable solution layer 12B and The stimulus to cure the second curable material and the curable solution layer stimulating supply device to 12B 18 (an example of a first stimulus supplying means and the second stimulus supply means) contained in the aqueous ink, is disposed.

次に、第2実施形態に係る画像記録装置102の画像記録プロセスにつき、説明する。   Next, an image recording process of the image recording apparatus 102 according to the second embodiment will be described.

第2実施形態に係る画像記録装置102では、記録媒体搬送ベルト11を回転駆動して記録媒体Pを搬送し、硬化性溶液層形成装置12により、搬送されてきた記録媒体P表面に硬化性溶液12Aを供給して、硬化性溶液層12Bを形成する。   In the image recording apparatus 102 according to the second embodiment, the recording medium conveyance belt 11 is rotationally driven to convey the recording medium P, and the curable solution layer forming apparatus 12 applies the curable solution to the surface of the recording medium P that has been conveyed. 12A is supplied to form the curable solution layer 12B.

次に、硬化性溶液層12Bに、インクジェット記録ヘッド14により水性の水性インク14Aを付与する。インクジェット記録ヘッド14は画像情報に基づき、硬化性溶液層12Bの画像が形成される領域に水性インク14Aを付与する。   Next, a water-based aqueous ink 14 </ b> A is applied to the curable solution layer 12 </ b> B by the ink jet recording head 14. Based on the image information, the inkjet recording head 14 applies the aqueous ink 14A to the region where the image of the curable solution layer 12B is formed.

次に、刺激供給装置18によって、硬化性溶液層12Bに刺激が供給されることで、硬化性溶液層12Bが硬化する。   Next, the stimulus supply device 18 supplies the stimulus to the curable solution layer 12B, so that the curable solution layer 12B is cured.

次に、記録媒体Pが記録媒体搬送ベルト11から離脱することにより、水性インク14Aによる画像Tが含まれる硬化性樹脂層(画像層)が形成された記録媒体Pが得られる。   Next, when the recording medium P is detached from the recording medium conveyance belt 11, the recording medium P on which a curable resin layer (image layer) including the image T of the aqueous ink 14A is formed is obtained.

これら以外は、第1実施形態と同様であるため、説明を省略する。   Since other than these are the same as those in the first embodiment, description thereof will be omitted.

以上説明した本実施形態に係る画像記録装置102では、硬化性溶液層12Bを記録媒体Pに直接形成する方式を採用しても、上記第1実施形態で説明したように、疎水性の硬化性溶液層12Bに対して、水性インク14Aとして第2硬化性材料を含むインクを適用することで、吸水成分の周囲に付着する残渣成分に第2硬化性材料を存在させる。つまり、吸水成分と硬化性溶液層12Bの他の成分との境界に存在する画像部を構成する残渣成分に第2硬化性材料が含まれると、硬化性溶液層12Bの硬化と共に、記録材(例えば色材)を含む残渣成分で構成される画像部が第2硬化性材料により硬化されることとなる(図3(B))。
このため、本実施形態に係る画像記録装置102でも、水性インクによる画像部と非画像部の境界での画像崩れが抑制される。
In the image recording apparatus 102 according to the present embodiment described above, even if the method of directly forming the curable solution layer 12B on the recording medium P is adopted, as described in the first embodiment, the hydrophobic curable property is used. By applying the ink containing the second curable material as the aqueous ink 14A to the solution layer 12B, the second curable material is present in the residual component adhering to the periphery of the water absorbing component. That is, when the second curable material is contained in the residual component constituting the image portion existing at the boundary between the water-absorbing component and the other components of the curable solution layer 12B, the recording material ( For example, an image portion composed of a residual component including a coloring material is cured by the second curable material (FIG. 3B).
For this reason, also in the image recording apparatus 102 according to the present embodiment, image collapse due to the aqueous ink at the boundary between the image portion and the non-image portion is suppressed.

また、本実施形態でも、第1実施形態と同様に、硬化性溶液層12Bに含まれる第1硬化性材料と、水性インクAに含まれる第2硬化性材料と、が硬化する刺激を同じ種類、同じ装置(刺激供給手段18)で付与する形態を説明したが、これに限られず、異なる刺激で硬化する材料を組み合わせてもよいし(例えば第1硬化性材料が紫外線により硬化する材料で、第2硬化性材料が熱により硬化する材料である組み合わせ等)、それぞれを硬化する刺激を付与する装置を別途設けた形態であってもよい。   Also in the present embodiment, the same kind of stimulation that the first curable material included in the curable solution layer 12B and the second curable material included in the aqueous ink A are cured is the same as in the first embodiment. In addition, the form to be applied by the same device (stimulus supply means 18) has been described. A combination in which the second curable material is a material that is cured by heat or the like), and a device that provides a stimulus for curing each of them may be provided separately.

具体的には、例えば、図5に示すように、刺激付与装置18とは別途、用紙搬送ベルト11により搬送される記録媒体P上であって、インクジェット記録ヘッド14と刺激付与装置18との間に、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を硬化させる第2刺激付与手段として、刺激付与装置18A(第2刺激付与手段の一例)を備える形態であってもよい。つまり、図5に示す形態は、刺激供給装置18Aにより水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料が硬化された後、刺激供給装置18(第1刺激付与手段の一例)により硬化性溶液層12Bに含まれる第1硬化性材料が硬化される形態である。なお、本形態では、例えば、第1硬化性材料が紫外線により硬化する材料で、第2硬化性材料が熱により硬化する材料である組み合わせて適用し、刺激供給装置18として紫外線供給装置、刺激供給装置18Aとして熱供給装置が適用される。無論、他の組み合わせでもよい。
図5に示す形態でも、水性インク14Aに含まれる第2硬化性材料を先に硬化させた場合、当該インク14Aの周囲即ち画像部の周囲が硬化するため、当該画像部が硬化性溶液層12Bに沈み込み易くなることから、画像部が露出し難くなると考えられる。その結果、画像堅牢性が向上する。
Specifically, for example, as shown in FIG. 5, separately from the stimulus applying device 18, the recording medium P is transported by the paper transport belt 11, and between the ink jet recording head 14 and the stimulus applying device 18. In addition, as a second stimulus imparting unit that cures the second curable material contained in the water-based ink 14A, a mode including a stimulus imparting device 18A (an example of the second stimulus imparting unit) may be used. That is, in the form shown in FIG. 5, after the second curable material contained in the aqueous ink 14 </ b> A is cured by the stimulus supply device 18 </ b> A, the stimulus supply device 18 (an example of the first stimulus applying unit) is used. It is the form by which the 1st curable material contained in is hardened. In this embodiment, for example, the first curable material is a material that is cured by ultraviolet rays, and the second curable material is a material that is cured by heat. A heat supply device is applied as the device 18A. Of course, other combinations may be used.
Also in the form shown in FIG. 5, when the second curable material contained in the water-based ink 14A is cured first, the periphery of the ink 14A, that is, the periphery of the image portion is cured, so that the image portion is curable solution layer 12B. Therefore, it is considered that the image portion is difficult to be exposed. As a result, image robustness is improved.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

[実施例1]
図1に示す前記第1実施形態に係る画像記録装置を用いて画像を記録した。
まず、硬化性溶液層形成装置12により硬化性溶液12Aを中間転写ベルト10に供給して硬化性溶液層12Bを形成した。次いで、硬化性溶液層12Bにインクジェット記録ヘッド14(14K、14C、14M、14Y)により各色インクを付与して画像を形成した。そして、転写装置16により記録媒体Pへ硬化性溶液層12Bを接触させながら刺激供給装置18により刺激を供給し硬化性溶液層12Bを硬化させて中間転写ベルト10から剥離し、評価を行った。条件は以下の通りである。なお、下記紫外線照射強度及び積算光量は、中間転写ベルト10を透過した後の紫外線照射強度及び積算光量である。
[Example 1]
Images were recorded using the image recording apparatus according to the first embodiment shown in FIG.
First, the curable solution layer forming apparatus 12 supplied the curable solution 12A to the intermediate transfer belt 10 to form the curable solution layer 12B. Next, each color ink was applied to the curable solution layer 12B by the ink jet recording head 14 (14K, 14C, 14M, 14Y) to form an image. Then, the stimulus was supplied by the stimulus supply device 18 while the curable solution layer 12B was brought into contact with the recording medium P by the transfer device 16, and the curable solution layer 12B was cured and peeled off from the intermediate transfer belt 10 for evaluation. The conditions are as follows. The following ultraviolet irradiation intensity and integrated light amount are the ultraviolet irradiation intensity and integrated light amount after passing through the intermediate transfer belt 10.

・中間転写ベルト10 : 厚さ0.1mm、ベルト幅350mm、外径Φ168mmのETFE製無端ベルトにフッ素系樹脂を被覆したもの(プロセス速度:400mm/s)
・硬化性溶液層形成装置12 : グラビアロールコーター(硬化性溶液層12Bの層厚10μm)
・インクジェット記録ヘッド14 : 14174ノズル/解像度1200dpi(dpi:1インチ当たりのドット数)の記録ヘッド(600dpi/7087ノズルヘッドを千鳥に2列配置した12インチの試作ヘッド、4色分(Black,Cyan,Magenta,Yellow)を並列に配置した構成)
・刺激供給装置18:メタルハライドランプ(紫外線照射強度240W/cmを積算光量で100mJ/cm照射)
・記録媒体P: A普通紙(C2富士ゼロックスインターフィールド製)
・印刷パターン : J6チャート(JEITA標準パターン)
Intermediate transfer belt 10: ETFE endless belt having a thickness of 0.1 mm, a belt width of 350 mm, and an outer diameter of Φ168 mm coated with a fluorine resin (process speed: 400 mm / s)
Curing solution layer forming device 12: Gravure roll coater (layer thickness 10 μm of curable solution layer 12B)
Inkjet recording head 14: 14174 nozzle / resolution 1200 dpi (dpi: dots per inch) recording head (12-inch prototype head in which 600 dpi / 7087 nozzle heads are arranged in two rows in a staggered manner, 4 colors (Black, Cyan) , Magenta, Yellow) arranged in parallel)
・ Stimulation supply device 18: Metal halide lamp (UV irradiation intensity 240 W / cm with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 irradiation)
-Recording medium P: A plain paper (C2 manufactured by Fuji Xerox Interfield)
・ Printing pattern: J6 chart (JEITA standard pattern)

また、硬化性溶液、各色のインクは、以下のものを用いた。   Moreover, the following were used for the curable solution and the ink of each color.

(硬化性溶液)
・ポリウレタンアクリレート: 25質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート: 30質量部
・イソシアヌル酸オキシエチレントリアクリレート: 25質量部
・イルガキュア754: 3質量部
・ポリアクリル酸ナトリウム部分中和塩: 20質量部
上記組成の混合/攪拌を行い、硬化性溶液とした。
(Curing solution)
-Polyurethane acrylate: 25 parts by mass-Polyethylene glycol diacrylate: 30 parts by mass-Isocyanuric acid oxyethylene triacrylate: 25 parts by mass-Irgacure 754: 3 parts by mass-Sodium polyacrylate partially neutralized salt: 20 parts by mass
The above composition was mixed / stirred to obtain a curable solution.

(インク)
−ブラックインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック: 4質量部
・ジエチレングリコール: 15質量部
・プロピレングリコール: 8質量部
・2−ピロリドン: 6質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー: 1.0質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 7質量部
・純水: 55質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
Self-dispersible carbon black having a carboxylic acid group: 4 parts by mass Diethylene glycol: 15 parts by mass Propylene glycol: 8 parts by mass 2-pyrrolidone: 6 parts by mass Oxyethyleneoxypropylene block copolymer: 1.0 part by mass Self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 7 parts by mass Pure water: 55 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 µm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料: 3.5質量部
・トリエチレングリコール: 10質量部
・テトラエチレングリコール: 5質量部
・ポリオキシエチレンモノステアレート: 0.7質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 8質量部
・純水: 75質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
-Self-dispersible copper phthalocyanine pigment having a carboxylic acid group: 3.5 parts by mass-Triethylene glycol: 10 parts by mass-Tetraethylene glycol: 5 parts by mass-Polyoxyethylene monostearate: 0.7 parts by mass-Self Dispersed urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 8 parts by mass / pure water: 75 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料: 5質量部
・ジプロピレングリコール: 15質量部
・グリセリン: 10質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル: 6質量部
・オルフィンE1010: 1.0質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・純水: 60質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
Self-dispersible quinacridone magenta pigment having a carboxylic acid group: 5 parts by mass Dipropylene glycol: 15 parts by mass Glycerin: 10 parts by mass Diethylene glycol monobutyl ether: 6 parts by mass Olfine E1010: 1.0 part by mass Self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 5 parts by mass / pure water: 60 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料: 5質量部
・ポリエチレングリコール 200: 7質量部
・N−メチル−2−ピロリドン: 5質量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル: 5質量部
・オキシエチレンオレイルエーテル: 0.7質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 8質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
-Self-dispersible azo yellow pigment having a carboxylic acid group: 5 parts by mass-Polyethylene glycol 200: 7 parts by mass-N-methyl-2-pyrrolidone: 5 parts by mass-Triethylene glycol monobutyl ether: 5 parts by mass-Oxy Ethylene oleyl ether: 0.7 parts by mass Self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 8 parts by mass Pure water: 70 parts by mass The above composition is mixed, filtered through a 5 μm filter, and yellow Ink was obtained.

なお、自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー)は、次のようにして得られたものである。構造の幹となるポリウレタン部の末端に、オキシエチレンを反応させ、親水性の官能基であるポリエチレングリコール部位を合成したのち、さらにポリエチレングリコール部位末端の水酸基とアクリル酸を反応させることにより、アクリレートとすることで、水に対しての自己分散性を持つウレタンアクリレートが得られる。   The self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer) is obtained as follows. After reacting oxyethylene with the end of the polyurethane part that is the backbone of the structure to synthesize a polyethylene glycol moiety, which is a hydrophilic functional group, by reacting a hydroxyl group at the end of the polyethylene glycol moiety with acrylic acid, By doing so, a urethane acrylate having self-dispersibility in water can be obtained.

(評価)
評価は、画質評価、及び画像部・非画像部の境界の画像崩れ(耐久性)について評価した。評価の詳細は以下の通りである。結果を表1に示す。
(Evaluation)
The evaluation was performed with respect to image quality evaluation and image collapse (durability) at the boundary between the image portion and the non-image portion. Details of the evaluation are as follows. The results are shown in Table 1.

−画質評価−
画質評価は次のようにして行った。プリントされた画像の乱れ具合について、限度見本と比較して、判定した。判定基準は以下の通りである。
◎:ライン・ソリッドパッチ等において、ガタツキが全く無かった。
○:ルーペ等で拡大すれば、わずかにラインからひげ状の乱れがみられるものの、全くといってよいほど気にならなかった。
△:多少の乱れはあるが、画像として、大きな問題にならないレベルであった。
×:画像乱れがひどく、許容できないレベルの画像であった。
-Image quality evaluation-
The image quality evaluation was performed as follows. The degree of disorder of the printed image was determined by comparison with a limit sample. Judgment criteria are as follows.
A: There was no rattling in the line / solid patch.
○: When enlarged with a magnifying glass or the like, whisker-like disturbances were slightly seen from the line, but I did not care at all.
(Triangle | delta): Although there was some disorder, it was a level which does not become a big problem as an image.
X: Image disturbance was severe and the image was at an unacceptable level.

−画像崩れ(耐久性)−
画像部・非画像部の境界の画像崩れ(耐久性)は、プリント画像をカッターナイフで切った際の、切断面における硬化層と基材のはがれ具合を判定した。判定基準は以下の通りである。
◎:はがれが全く無かった。
○:わずかに画像部において、浮きに近いようなものは見られるものの、剥がれは特に無かった。
△:画像部の一部が、わずかではあるが、基材との剥がれが見られた。
×:画像部の多くあるいは全部が、基材から剥がれてしまった。
-Image collapse (durability)-
For the image collapse (durability) at the boundary between the image area and the non-image area, the degree of peeling between the cured layer and the substrate on the cut surface when the print image was cut with a cutter knife was determined. Judgment criteria are as follows.
A: No peeling at all.
○: Slightly close to the float was seen in the image area, but there was no peeling.
(Triangle | delta): Although a part of image part was slight, peeling with a base material was seen.
X: Most or all of the image area was peeled off from the substrate.

[実施例2]
以下に示す硬化性溶液、及び各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 2]
An image was recorded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following curable solution and each color ink were used. The results are shown in Table 1.

(硬化性溶液)
・ポリエステルアクリレート: 20質量部
・ポリプロピングリコールジアクリレート: 25質量部
・トリメチロールプロパントリメタクリレート: 25質量部
・イルガキュア184: 3質量部
・スチレン−アクリル酸ブチルエステル−フタル酸モノ−2−メタクリロイルオキシエチルNa塩共重合体: 25質量部
上記組成の混合/攪拌を行い、硬化性溶液とした。
(Curing solution)
Polyester acrylate: 20 parts by mass Polypropylene glycol diacrylate: 25 parts by mass Trimethylolpropane trimethacrylate: 25 parts by mass Irgacure 184: 3 parts by mass Styrene-acrylic acid butyl ester-phthalic acid mono-2-methacryloyloxy Ethyl Na salt copolymer: 25 parts by mass
The above composition was mixed / stirred to obtain a curable solution.

(インク)
−ブラックインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック: 3.5質量部
・エチレングリコール: 5質量部
・グリセリン: 6質量部
・尿素: 5質量部
・サーフィノール 465: 1.5質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・ベンゾフェノンアンモニウム塩: 0.2質量部
・純水: 75質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
Self-dispersible carbon black having a carboxylic acid group: 3.5 parts by mass Ethylene glycol: 5 parts by mass Glycerin: 6 parts by mass Urea: 5 parts by mass Surfynol 465: 1.5 parts by mass Self-dispersing Type urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 5 parts by mass / benzophenone ammonium salt: 0.2 part by mass / pure water: 75 parts by mass The above composition is mixed, filtered through a 5 μm filter, and black ink is added. Obtained.

−シアンインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料: 4質量部
・ジエチレングリコール: 10質量部
・2−ピロリドン: 5質量部
・グリセリンオキシエチレン付加物: 5質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 7質量部
・ベンゾフェノンアンモニウム塩: 0.3質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
-Self-dispersible copper phthalocyanine pigment having a carboxylic acid group: 4 parts by mass-Diethylene glycol: 10 parts by mass-2-pyrrolidone: 5 parts by mass-Glyceryloxyethylene adduct: 5 parts by mass-Self-dispersing urethane acrylate (second Curable material: curable oligomer): 7 parts by mass / benzophenone ammonium salt: 0.3 part by mass / pure water: 70 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料: 4.5質量部
・プロピレングリコール: 10質量部
・ジグリセリン: 10質量部
・オルフィンE1010: 1.0質量部
・オルフィンE1004: 0.2質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 6質量部
・ベンゾフェノンアンモニウム塩: 0.2質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
Self-dispersible quinacridone magenta pigment having a carboxylic acid group: 4.5 parts by mass Propylene glycol: 10 parts by mass Diglycerin: 10 parts by mass Olfin E1010: 1.0 part by mass Olfin E1004: 0.2 Part by mass / self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 6 parts by mass / benzophenone ammonium salt: 0.2 part by mass / pure water: 70 parts by mass The above composition is mixed and filtered through a 5 μm filter. Thus, a magenta ink was obtained.

−イエローインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料: 5質量部
・ジエチレングリコール: 6質量部
・グリセリン: 5質量部
・1.5−ペンタンジオール: 5質量部
・1.2−ヘキサンジオール: 1.5質量部
・オキシエチレンラウリルエーテル: 0.4質量部
・自己分散型ウレタンアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 6質量部
・ベンゾフェノンアンモニウム塩: 0.4質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
Self-dispersible azo-based yellow pigment having a carboxylic acid group: 5 parts by mass Diethylene glycol: 6 parts by mass Glycerin: 5 parts by mass 1.5-pentanediol: 5 parts by mass 1.2-hexanediol: 1 .5 parts by mass-oxyethylene lauryl ether: 0.4 parts by mass-self-dispersing urethane acrylate (second curable material: curable oligomer): 6 parts by mass-benzophenone ammonium salt: 0.4 parts by mass
Pure water: 70 parts by mass The above composition was mixed and filtered with a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

[比較例1]
実施例1で用いた各色のインクにおいて、自己分散型ウレタンアクリレートを含有しない以外は同じ組成の各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Each color ink used in Example 1 was evaluated by performing image recording in the same manner as in Example 1 except that each color ink having the same composition was used except that it did not contain self-dispersing urethane acrylate. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
以下に示す各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
An image was recorded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following ink colors were used. The results are shown in Table 1.

−ブラックインク−
・カーボンブラック: 4質量部
・ソルスパース 17000: 0.4質量部
・1,6−ヘキサンジオールジアクリレート: 55質量部
・ウレタンアクリレート: 10質量部
・プロピレングリコールジアクリレート: 25質量部
・イルガキュア 651: 4質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
-Black ink-
Carbon black: 4 parts by mass Solsperse 17000: 0.4 parts by mass 1,6-hexanediol diacrylate: 55 parts by mass Urethane acrylate: 10 parts by mass Propylene glycol diacrylate: 25 parts by mass Irgacure 651: 4 Part by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・銅フタロシアニン顔料: 3.5質量部
・ソルスパース 24000: 0.5質量部
・1,6−ヘキサンジオールジアクリレート: 60質量部
・ポリエステルアクリレート: 8質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート: 25質量部
・ダロキュア 1173: 5質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
Copper phthalocyanine pigment: 3.5 parts by mass Solsols 24000: 0.5 parts by mass 1,6-hexanediol diacrylate: 60 parts by mass Polyester acrylate: 8 parts by mass Polyethylene glycol diacrylate: 25 parts by mass Darocur 1173: 5 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・キナクリドン系マゼンタ顔料: 6質量部
・ソルスパース 24000: 0.6質量部
・ウレタンアクリレート: 10質量部
・1,6−ヘキサンジオールジアクリレート: 50質量部
・トリメチロールプロパントリアクリレート: 10質量部
・ジプロピレングリコールジアクリレート: 20質量部
・ダロキュア 1173: 5質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
-Quinacridone magenta pigment: 6 parts by mass-Solsperse 24000: 0.6 parts by mass-Urethane acrylate: 10 parts by mass-1,6-hexanediol diacrylate: 50 parts by mass-Trimethylolpropane triacrylate: 10 parts by mass Propylene glycol diacrylate: 20 parts by mass
Darocur 1173: 5 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・アゾ系イエロー顔料: 4質量部
・ソルスパース 24000: 0.4質量部
・ポリエーテルアクリレート: 7質量部
・1,6−ヘキサンジオールジアクリレート: 55質量部
・トリプロピレングリコールジアクリレート: 10質量部
・イソボルニルアクリレート: 20質量部
・ダロキュア 1173: 5質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
-Azo-based yellow pigment: 4 parts by mass-Solsperse 24000: 0.4 parts by mass-Polyether acrylate: 7 parts by mass-1,6-hexanediol diacrylate: 55 parts by mass-Tripropylene glycol diacrylate: 10 parts by mass Isobornyl acrylate: 20 parts by mass
Darocur 1173: 5 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

[実施例3]
以下に示す硬化性溶液、及び各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 3]
An image was recorded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following curable solution and each color ink were used. The results are shown in Table 1.

(硬化性溶液)
・ポリウレタンアクリレート: 30質量部
・ポリエーテルシリコーン変性アクリレート: 4質量部
・グリセリンプロポキシトリアクリレート: 20質量部
・アクリロイルモルホリン: 20質量部
・イルガキュア754: 3質量部
・スチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体部分中和塩: 25質量部
上記組成の混合/攪拌を行い、硬化性溶液とした。
(Curing solution)
-Polyurethane acrylate: 30 parts by mass-Polyether silicone modified acrylate: 4 parts by mass-Glycerin propoxytriacrylate: 20 parts by mass-Acryloylmorpholine: 20 parts by mass-Irgacure 754: 3 parts by mass-Styrene-sodium acrylate copolymer part Neutralized salt: 25 parts by mass The above composition was mixed / stirred to obtain a curable solution.

(インク)
−ブラックインク−
・アクリレート基で表面修飾されたカーボンブラック(第2硬化性材料:硬化性モノマーを表面に持つ粒子): 5質量部
・トリエチレングリコール: 15質量部
・トリメチロールプロパン: 15質量部
・ジグリセリンオキシエチレン付加物: 8質量部
・オキシエチレンオレイルエーテル: 1.5質量部
・純水: 55質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
Carbon black surface-modified with acrylate groups (second curable material: particles having a curable monomer on the surface): 5 parts by mass Triethylene glycol: 15 parts by mass Trimethylolpropane: 15 parts by mass Diglycerinoxy Ethylene adduct: 8 parts by mass / oxyethylene oleyl ether: 1.5 parts by mass / pure water: 55 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・アクリレート基で表面修飾された銅フタロシアニン顔料(第2硬化性材料:硬化性モノマーを表面に持つ粒子): 3.5質量部
・ジエチレングリコール: 10質量部
・グリセリン: 15質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル: 6質量部
・オルフィンE1010: 1.0質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
Copper phthalocyanine pigment surface-modified with an acrylate group (second curable material: particles having a curable monomer on the surface): 3.5 parts by mass Diethylene glycol: 10 parts by mass Glycerin: 15 parts by mass Diethylene glycol monobutyl ether: 6 parts by mass / Olfin E1010: 1.0 part by mass / pure water: 65 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・アクリレート基で表面修飾されたジケト−ピロロ−ピロール系マゼンタ顔料: 4.5質量部
・プロピレングリコール: 15質量部
・ジグリセリン: 15質量部
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル: 4質量部
・ポリオキシエチレントリグリセライド: 1.5質量部
・純水: 60質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
-Diketo-pyrrolo-pyrrole magenta pigment surface-modified with an acrylate group: 4.5 parts by mass-Propylene glycol: 15 parts by mass-Diglycerin: 15 parts by mass-Triethylene glycol monobutyl ether: 4 parts by mass-Polyoxyethylene Triglyceride: 1.5 parts by mass / pure water: 60 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・アクリレート基で表面修飾されたアゾ系イエロー顔料(第2硬化性材料:硬化性モノマーを表面に持つ粒子): 4質量部
・1,2,6−ヘキサントリオール: 10質量部
・ジプロピレングリコール: 5質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル: 5質量部
・ポリグリセリンオレイン酸エステル: 1.0質量部
・純水: 75質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
Azo-based yellow pigment surface-modified with an acrylate group (second curable material: particles having a curable monomer on the surface): 4 parts by mass, 1,2,6-hexanetriol: 10 parts by mass Dipropylene glycol: 5 parts by mass / diethylene glycol monobutyl ether: 5 parts by mass / polyglycerol oleate: 1.0 part by mass / pure water: 75 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

なお、上記アクリレートで表面修飾された顔料(第2硬化性材料:硬化性モノマーを表面に持つ粒子)は、次のようにして得られたものである。自己分散顔料を調整するのと同様に、顔料表面にカルボン酸機を導入し、導入されたカルボン酸基と、ポリエチレングリコールの一方の水酸基をエステル反応させたのち、もう一方のポリエチレングリコールの水酸基とアクリル酸をエステル反応させてアクリレートとすることにより、アクリレートで表面修飾された顔料を得た。   In addition, the pigment surface-modified with the acrylate (second curable material: particles having a curable monomer on the surface) was obtained as follows. Similarly to the preparation of the self-dispersing pigment, a carboxylic acid machine is introduced on the surface of the pigment, the introduced carboxylic acid group and one hydroxyl group of polyethylene glycol are ester-reacted, and then the other hydroxyl group of polyethylene glycol and Acrylic acid was subjected to an ester reaction to obtain an acrylate, whereby a pigment surface-modified with acrylate was obtained.

[実施例4]
硬化性溶液は実施例1と同じものを用い、インクは下記の各色インクを用い、実施例1と同様にして画像記録を行ったのち、評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 4]
The same curable solution as used in Example 1 was used, and the following inks were used as inks. Images were recorded in the same manner as in Example 1, and then evaluated. The results are shown in Table 1.

(インク)
−ブラックインク−
・カーボンブラック: 5質量部
・ジエチレングリコール: 10質量部
・グリセリン: 8質量部
・尿素: 5質量部
・オルフィンE1010: 2質量部
・エステル末端がアクリレート変性された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体(第2硬化性材料:顔料分散剤) 1.5質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
-Carbon black: 5 parts by mass-Diethylene glycol: 10 parts by mass-Glycerin: 8 parts by mass-Urea: 5 parts by mass-Olphine E1010: 2 parts by mass-Styrene-acrylic acid ester-acrylic acid co-modified with an ester terminal Polymer (second curable material: pigment dispersant) 1.5 parts by mass / pure water: 70 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・銅フタロシアニン顔料: 5質量部
・トリエチレングリコール: 15質量部
・2-ピロリドン 5質量部
・サーフィノール440: 1.0質量部
・サーフィノール485: 1.0質量部
・エステル末端がアクリレート変性された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体(第2硬化性材料:顔料分散剤) 1.0質量部
・純水: 75質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
Copper phthalocyanine pigment: 5 parts by mass Triethylene glycol: 15 parts by mass 2-pyrrolidone 5 parts by mass Surfinol 440: 1.0 part by mass Surfynol 485: 1.0 part by mass Styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer (second curable material: pigment dispersant) 1.0 part by mass / pure water: 75 parts by mass The above composition was mixed, filtered through a 5 μm filter, and cyan ink Got.

−マゼンタインク−
・キナクリドン顔料: 4.5質量部
・ジプロピレングリコール: 8質量部
・グリセリン: 15質量部
・N−メチル−2−ピロリドン: 15質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル: 5質量部
・メタクリレートで変性されたポリグリセリン脂肪酸エステル(第2硬化性材料:顔料分散剤)1.2質量部
・純水: 50質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
Quinacridone pigment: 4.5 parts by mass Dipropylene glycol: 8 parts by mass Glycerin: 15 parts by mass N-methyl-2-pyrrolidone: 15 parts by mass Diethylene glycol monobutyl ether: 5 parts by mass Polyacrylate modified with methacrylate Glycerin fatty acid ester (second curable material: pigment dispersant) 1.2 parts by mass / pure water: 50 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・アゾ系イエロー顔料: 6質量部
・1,5−ペンタンジオール: 10質量部
・ポリエチレングリコール(MW.200): 10質量部
・ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル: 2質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー: 2.0質量部
・エステル末端がアクリレート変性された、スチレン-メタクリル酸エステル-アクリル酸共重合体(第2硬化性材料:顔料分散剤) 1.5質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
-Azo-based yellow pigment: 6 parts by mass-1,5-pentanediol: 10 parts by mass-Polyethylene glycol (MW.200): 10 parts by mass-Diethylene glycol monohexyl ether: 2 parts by mass-Oxyethyleneoxypropylene block polymer: 2 0.0 part by mass-ester-acrylate-modified styrene-methacrylic ester-acrylic acid copolymer (second curable material: pigment dispersant) 1.5 parts by mass-pure water: 70 parts by mass The mixture was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

[実施例5]
硬化性溶液は実施例2と同じものを用い、以下に示す各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行ったのち、評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 5]
The same curable solution as in Example 2 was used, and evaluation was performed after image recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the inks of the following colors were used. The results are shown in Table 1.

(インク)
−ブラックインク−
・C.I.ダイレクトブラック154染料: 5質量部
・ポリエチレングリコール 400: 15質量部
・1,2-ヘキサンジオール: 5質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー: 1.5質量部
・アクリレートで表面処理された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体エマルション(第2硬化性材料:硬化性重合体を表面に持つ粒子 固形分濃度20wt.%): 30質量部
・チオキサントンアンモニウム塩: 1質量部
・純水: 45質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
・ C. I. Direct Black 154 Dye: 5 parts by mass, polyethylene glycol 400: 15 parts by mass, 1,2-hexanediol: 5 parts by mass, oxyethyleneoxypropylene block polymer: 1.5 parts by mass, styrene surface-treated with acrylate Acrylic ester-acrylic acid copolymer emulsion (second curable material: particles having curable polymer on the surface, solid content concentration 20 wt.%): 30 parts by mass, thioxanthone ammonium salt: 1 part by mass, pure water: 45 Part by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・C.I.ダイレクトブルー199染料: 4.5質量部
・テトラエチレングリコール: 10質量部
・1,3-ブタンジオール: 5質量部
・ジグリセリンオキシエチレン付加物: 10質量部
・アクリレートで表面処理された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体エマルション(第2硬化性材料:硬化性重合体を表面に持つ粒子 固形分濃度20wt.%): 20質量部
・チオキサントンアンモニウム塩: 1質量部
・純水: 50質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
・ C. I. Direct blue 199 dye: 4.5 parts by mass, tetraethylene glycol: 10 parts by mass, 1,3-butanediol: 5 parts by mass, diglycerin oxyethylene adduct: 10 parts by mass, styrene surface-treated with acrylate Acrylic ester-acrylic acid copolymer emulsion (second curable material: particles having curable polymer on the surface, solid content concentration 20 wt.%): 20 parts by mass, thioxanthone ammonium salt: 1 part by mass, pure water: 50 Part by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・C.I.ダイレクトレッド227染料: 4質量部
・エチレングリコール: 15質量部
・グリセリン: 13質量部
・オルフィンE1010: 2.0質量部
・アクリレートで表面処理された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体エマルション(第2硬化性材料:硬化性重合体を表面に持つ粒子 固形分濃度20wt.%): 25質量部
・チオキサントンアンモニウム塩: 1質量部
・純水: 40質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
・ C. I. Direct Red 227 Dye: 4 parts by mass, ethylene glycol: 15 parts by mass, glycerin: 13 parts by mass, Olphine E1010: 2.0 parts by mass, styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer emulsion surface-treated with acrylate (Second curable material: particles having curable polymer on the surface, solid content concentration 20 wt.%): 25 parts by mass / thioxanthone ammonium salt: 1 part by mass / pure water: 40 parts by mass The above composition is mixed, and a 5 μm filter. To obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・C.I.ダイレクトイエロー 132染料: 5質量部
・ジエチレングリコール: 17質量部
・グリセリン: 8質量部
・1.2−ブタンジオール: 2質量部
・オキシエチレンオレイルエーテル: 0.8質量部
・アクリレートで表面処理された、スチレン-アクリル酸エステル-アクリル酸共重合体エマルション(第2硬化性材料:硬化性重合体を表面に持つ粒子 固形分濃度20wt.%): 20質量部
・チオキサントンアンモニウム塩: 1質量部
・純水: 60質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
・ C. I. Direct yellow 132 dye: 5 parts by mass, diethylene glycol: 17 parts by mass, glycerin: 8 parts by mass, 1.2-butanediol: 2 parts by mass, oxyethylene oleyl ether: 0.8 parts by mass, surface-treated with acrylate, Styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer emulsion (second curable material: particles having curable polymer on the surface, solid content concentration 20 wt.%): 20 parts by mass, thioxanthone ammonium salt: 1 part by mass, pure water : 60 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

[実施例6]
以下に示す硬化性溶液、及び各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 6]
An image was recorded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following curable solution and each color ink were used. The results are shown in Table 1.

(硬化性溶液)
・ポリウレタンアクリレート: 25質量部
・アクリロイルモルホリン: 15質量部
・イソシアヌル酸トリアクリレート: 30質量部
・シリコーン変性ポリエーテルアクリレート 3質量部
・イルガキュア127: 3質量部
・スチレン−アクリル酸2−エチルヘキシルエステル−アクリル酸Na塩共重合体:25質量部
上記組成の混合/攪拌を行い、硬化性溶液とした。
(Curing solution)
Polyurethane acrylate: 25 parts by mass Acrylyl morpholine: 15 parts by mass Isocyanuric acid triacrylate: 30 parts by mass Silicone-modified polyether acrylate 3 parts by mass Irgacure 127: 3 parts by mass Styrene-acrylic acid 2-ethylhexyl ester-acrylic Acid Na salt copolymer: 25 parts by mass The above composition was mixed / stirred to obtain a curable solution.

(インク)
−ブラックインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック: 4質量部
・ジエチレングリコール: 15質量部
・トリメチロールプロパン: 10質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー: 2.0質量部
・ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート(第2硬化性材料:硬化性モノマー): 5質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
Self-dispersible carbon black having a carboxylic acid group: 4 parts by mass Diethylene glycol: 15 parts by mass Trimethylolpropane: 10 parts by mass Oxyethyleneoxypropylene block copolymer: 2.0 parts by mass Polyethylene glycol (600) di Acrylate (second curable material: curable monomer): 5 parts by mass / pure water: 65 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a black ink.

−シアンインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料: 5質量部
・ポリエチレングリコール200: 15質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル: 5質量部
・ポリオキシエチレンソルビタンエステル: 3質量部
・ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート(第2硬化性材料:硬化性モノマー): 6質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
-Self-dispersible copper phthalocyanine pigment having a carboxylic acid group: 5 parts by mass-Polyethylene glycol 200: 15 parts by mass-Diethylene glycol monobutyl ether: 5 parts by mass-Polyoxyethylene sorbitan ester: 3 parts by mass-Polyethylene glycol (600) di Acrylate (second curable material: curable monomer): 6 parts by mass / pure water: 65 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料: 6質量部
・プロピレングリコール: 5質量部
・グリセリン: 15質量部
・トリエタノールアミン: 4質量部
・オキシエチレンステアリルエーテル: 1.0質量部
・ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート(第2硬化性材料:硬化性モノマー): 5質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
Self-dispersible quinacridone magenta pigment having a carboxylic acid group: 6 parts by mass Propylene glycol: 5 parts by mass Glycerin: 15 parts by mass Triethanolamine: 4 parts by mass Oxyethylene stearyl ether: 1.0 part by mass Polyethylene glycol (600) diacrylate (second curable material: curable monomer): 5 parts by mass Pure water: 65 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 µm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料: 6質量部
・ジグリセリン : 13質量部
・N−シクロヘキシル−2−ピロリドン: 2質量部
・1,2,6-ヘキサントリオール: 7質量部
・サーフィノール440 : 0.5質量部
・サーフィノール465 : 1.5質量部
・ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート(第2硬化性材料:硬化性モノマー): 8質量部
・純水: 60質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
-Self-dispersible azo yellow pigment having a carboxylic acid group: 6 parts by mass-Diglycerin: 13 parts by mass-N-cyclohexyl-2-pyrrolidone: 2 parts by mass-1,2,6-hexanetriol: 7 parts by mass Surfynol 440: 0.5 part by mass Surfinol 465: 1.5 part by mass Polyethylene glycol (600) diacrylate (second curable material: curable monomer): 8 parts by mass Pure water: 60 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

[実施例7]
以下に示す硬化性溶液、及び各色のインクを用いた以外は、実施例1と同様にして画像記録を行い評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 7]
An image was recorded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following curable solution and each color ink were used. The results are shown in Table 1.

(硬化性溶液)
・ポリエーテルアクリレート: 15質量部
・ポリウレタンアクリレート: 20質量部
・グリセリンプロポキシトリアクリレート: 15質量部
・ダロキュア1173: 3質量部
・ヒドロキシエチルアクリルアミド 20質量部
・スチレン−アクリル酸ブチルエステル−フタル酸モノ−2−メタクリロイルオキシエチ・Na塩共重合体: 25質量部
・ソルスパース 24000 3質量部
上記組成の混合/攪拌を行い、硬化性溶液とした。
(Curing solution)
-Polyether acrylate: 15 parts by mass-Polyurethane acrylate: 20 parts by mass-Glycerin propoxytriacrylate: 15 parts by mass-Darocur 1173: 3 parts by mass-Hydroxyethylacrylamide 20 parts by mass-Styrene-butyl acrylate-phthalate mono- 2-Methacryloyloxyethylene / Na salt copolymer: 25 parts by mass
-Solsperse 24000 3 parts by mass The above composition was mixed / stirred to obtain a curable solution.

(インク)
−ブラックインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なカーボンブラック: 5質量部
・ジエチレングリコール: 10質量部
・グリセリン: 15質量部
・サーフィノール 465: 1.5質量部
・水溶性エポキシアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン:0.1質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、ブラックインクを得た。
(ink)
-Black ink-
Self-dispersible carbon black having a carboxylic acid group: 5 parts by mass Diethylene glycol: 10 parts by mass Glycerin: 15 parts by mass Surfynol 465: 1.5 parts by mass Water-soluble epoxy acrylate (second curable material: Curing oligomer): 5 parts by mass, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone: 0.1 part by mass, pure water: 65 parts by mass To obtain a black ink.

−シアンインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能な銅フタロシアニン顔料: 4.5質量部
・トリエチレングリコール: 10質量部
・1,6‐ヘキサンジオール: 10質量部
・ジグリセリンオキシエチレン付加物: 3.5質量部
・水溶性エポキシアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン:0.1質量部
・純水: 65質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、シアンインクを得た。
-Cyan ink-
-Self-dispersible copper phthalocyanine pigment having a carboxylic acid group: 4.5 parts by mass-Triethylene glycol: 10 parts by mass-1,6-hexanediol: 10 parts by mass-Diglycerin oxyethylene adduct: 3.5 parts by mass Parts / water-soluble epoxy acrylate (second curable material: curable oligomer): 5 parts by mass / 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone: 0.1 parts by mass / pure Water: 65 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a cyan ink.

−マゼンタインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なキナクリドン系マゼンタ顔料: 4質量部
・ポリエチレングリコール400: 15質量部
・グリセリン: 10質量部
・2−2−ブトキシエトキシエタノール 5質量部
・オルフィンE1010: 0.5質量部
・水溶性エポキシアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン:0.1質量部
・純水: 60質量部
上記組成を混合し、 5μmフィルターでろ過し、マゼンタインクを得た。
-Magenta ink-
-Self-dispersible quinacridone magenta pigment having a carboxylic acid group: 4 parts by mass-Polyethylene glycol 400: 15 parts by mass-Glycerin: 10 parts by mass-5 parts by mass of 2-2-butoxyethoxyethanol-Olfine E1010: 0.5 Parts by mass, water-soluble epoxy acrylate (second curable material: curable oligomer): 5 parts by mass, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone: 0.1 parts by mass, Pure water: 60 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a magenta ink.

−イエローインク−
・カルボン酸基を有する自己分散可能なアゾ系イエロー顔料: 4.5質量部
・テトラエチレングリコール: 8質量部
・グリセリン: 10質量部
・オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー: 1.2質量部
・水溶性エポキシアクリレート(第2硬化性材料:硬化性オリゴマー): 5質量部
・4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン:0.1質量部
・純水: 70質量部
上記組成を混合し、5μmフィルターでろ過し、イエローインクを得た。
-Yellow ink-
-Self-dispersible azo yellow pigment having a carboxylic acid group: 4.5 parts by mass-Tetraethylene glycol: 8 parts by mass-Glycerin: 10 parts by mass-Oxyethyleneoxypropylene block copolymer: 1.2 parts by mass-Water-soluble Epoxy acrylate (second curable material: curable oligomer): 5 parts by mass 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone: 0.1 parts by mass
Pure water: 70 parts by mass The above composition was mixed and filtered through a 5 μm filter to obtain a yellow ink.

Figure 2011046115
Figure 2011046115

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、画質、画像部・非画像部の境界の画像崩れ(耐久性)に優れることがわかる。   From the above results, it can be seen that the present example is superior in image quality and image collapse (durability) at the boundary between the image part and the non-image part in comparison with the comparative example.

10 中間転写ベルト
12 硬化性溶液層形成装置
12A 硬化性溶液
12B 硬化性溶液層
14 インクジェット記録ヘッド
14A インク
16 転写装置
18 刺激供給装置
101、102 画像記録装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Intermediate transfer belt 12 Curable solution layer forming device 12A Curable solution 12B Curable solution layer 14 Inkjet recording head 14A Ink 16 Transfer device 18 Stimulation supply device 101, 102 Image recording device

Claims (4)

外部からの第1刺激により硬化する第1硬化性材料、及び吸水成分を少なくとも含む疎水性硬化性溶液を、被記録材に供給し、硬化性溶液層を形成する硬化性溶液層形成手段と、
外部からの第2刺激により硬化する第2硬化性材料を含む水性インクを、前記硬化性溶液層に付与するインク付与手段と、
前記硬化性溶液層の第1硬化性材料を硬化させる前記第1刺激を供給する第1刺激供給手段と、
前記水性インクの第2硬化性材料を硬化させる前記第2刺激を供給する第2刺激供給手段と、
を有する画像記録装置。
A curable solution layer forming means for supplying a first curable material cured by a first stimulus from the outside and a hydrophobic curable solution containing at least a water-absorbing component to a recording material to form a curable solution layer;
An ink applying means for applying, to the curable solution layer, an aqueous ink containing a second curable material that is cured by a second stimulus from the outside;
First stimulus supply means for supplying the first stimulus for curing the first curable material of the curable solution layer;
Second stimulus supply means for supplying the second stimulus for curing the second curable material of the water-based ink;
An image recording apparatus.
前記被記録材は中間転写体であり、
外部からの第1刺激により硬化する第1硬化性材料、及び吸水成分を少なくとも含む疎水性硬化性溶液を、前記中間転写体上に供給し、硬化性溶液層を形成する硬化性溶液層形成手段と、
外部からの第2刺激により硬化する第2硬化性材料を含む水性インクを、前記硬化性溶液層に付与するインク付与手段と、
前記インクが付与された前記硬化性溶液層を記録媒体に接触させ、前記中間転写体から前記記録媒体に前記硬化性溶液層を転写する転写手段と、
前記硬化性溶液層の第1硬化性材料を硬化させる前記第1刺激を供給する第1刺激供給手段と、
前記水性インクの第2硬化性材料を硬化させる前記第2刺激を供給する第2刺激供給手段と、
を有する請求項1に記載の画像記録装置。
The recording material is an intermediate transfer member,
A curable solution layer forming means for forming a curable solution layer by supplying a hydrophobic curable solution containing at least a first curable material that is cured by a first stimulus from the outside and a water-absorbing component onto the intermediate transfer body. When,
An ink applying means for applying an aqueous ink containing a second curable material that is cured by a second stimulus from the outside to the curable solution layer;
Transfer means for bringing the curable solution layer provided with the ink into contact with a recording medium and transferring the curable solution layer from the intermediate transfer member to the recording medium;
First stimulus supply means for supplying the first stimulus for curing the first curable material of the curable solution layer;
Second stimulus supply means for supplying the second stimulus for curing the second curable material of the water-based ink;
The image recording apparatus according to claim 1, comprising:
前記外部からの第2刺激により硬化する第2硬化材料が、外部からの第2刺激により硬化する硬化性重合体、及び、外部からの第2刺激により硬化する硬化性モノマー又は硬化性重合体を表面に持つ粒子から選択される少なくとも1種である請求項1又は2に記載の画像記録装置。   The second curable material that is cured by the second stimulus from the outside includes a curable polymer that is cured by the second stimulus from the outside, and a curable monomer or curable polymer that is cured by the second stimulus from the outside. The image recording apparatus according to claim 1, wherein the image recording apparatus is at least one selected from particles on the surface. 前記第2刺激供給手段により前記第2硬化性材料が硬化された後、前記第1刺激供給手段により第1硬化性材料が硬化されることを特徴とした請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像記録装置。   The first curable material is cured by the first stimulus supply unit after the second curable material is cured by the second stimulus supply unit. The image recording apparatus described in 1.
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