JP2010279300A

JP2010279300A - Method for producing sugar

Info

Publication number: JP2010279300A
Application number: JP2009135479A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Edo; 武江戸; Junji Yoshikawa; 隼史吉川; Takako Kawano; 貴子川野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-06-04
Filing date: 2009-06-04
Publication date: 2010-12-16

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing sugar in excellent productivity, which carries out an enzymatic reaction of cellulase, etc., using a cellulose-containing raw material as a substrate to efficiently obtain sugar. <P>SOLUTION: The method for producing sugar from a cellulose-containing raw material having an ash content in a cellulose-containing raw material of ≥10 mass% and a cellulose I type crystallinity represented by the calculation formula: cellulose I type crystallinity(%)=[(I<SB>22.6</SB>-I<SB>18.5</SB>)/I<SB>22.6</SB>]×100 (wherein, I<SB>22.6</SB>is the diffraction intensity of lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ=22.6°) in X-ray diffraction: and I<SB>18.5</SB>is the diffraction intensity of amorphous part (diffraction angle 2θ=18.5°)) of >33% includes a step (I) for reducing an ash content in the cellulose-containing raw material to <10 mass% and a step (II) for making cellulase and/or hemicellulase act on the treated material obtained by the step (I) to saccharify the treated material. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、糖の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing sugar.

セルロース含有原料は、セルロースエーテルの原料、化粧品、食品、バイオマス材料等の工業原料に用いられる。特に近年、環境問題への取り組み等からバイオマス材料から糖を製造し、それを発酵法等でエタノールや乳酸等へ変換する試みがなされている（例えば、特許文献１参照）。
セルロース含有原料を糖化する方法としては、バイオマスに含まれるセルロース又はヘミセルロースを、過酸化水素による熱水処理した後、酵素処理する方法（例えば、特許文献２及び３参照）、古紙類等のセルロース原料を特定のセルラーゼを用いて糖化する方法（例えば、特許文献４参照）、リグノセルロース材料をヘミセルラーゼ処理する方法が知られている（例えば、特許文献５参照）。
しかし、これらの方法は、糖化効率、生産性において満足できるものではない。 Cellulose-containing raw materials are used as industrial raw materials such as cellulose ether raw materials, cosmetics, foods, and biomass materials. In particular, in recent years, attempts have been made to produce sugar from biomass material and to convert it into ethanol, lactic acid, etc. by fermentation or the like from efforts to address environmental problems (see, for example, Patent Document 1).
As a method for saccharifying a cellulose-containing raw material, a method of subjecting cellulose or hemicellulose contained in biomass to a hydrothermal treatment with hydrogen peroxide and then an enzyme treatment (for example, see Patent Documents 2 and 3), cellulose raw materials such as waste paper Are known (for example, see Patent Document 4) and lignocellulosic material is treated with hemicellulase (for example, see Patent Document 5).
However, these methods are not satisfactory in terms of saccharification efficiency and productivity.

特開２００６−２２３１５２号公報JP 2006-223152 A 特開２００３−１３５０５２号公報JP 2003-135052 A 特開２００７−７４９９２号公報JP 2007-74992 A 特開２００７−７４９９３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-74993 特開２００１−２２６４０９号公報JP 2001-226409 A

本発明は、セルロース含有原料を基質としてセルラーゼ等による酵素反応を行うことで、糖を効率的に得ることができる、生産性に優れた糖の製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the saccharide | sugar excellent in productivity which can obtain saccharide | sugar efficiently by performing the enzyme reaction by a cellulase etc. by using a cellulose containing raw material as a substrate.

本発明者らは、セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減した後にセルラーゼ等の酵素反応を行うことにより、前記課題を解決できることを見出した。 The present inventors have found that the above problem can be solved by performing an enzyme reaction such as cellulase after reducing the amount of ash in the cellulose-containing raw material to less than 10% by mass.

すなわち、本発明は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式（１）で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有する、糖の製造方法である。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００（１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕 That is, the present invention is a method for producing sugar from a cellulose-containing raw material in which the amount of ash in the cellulose-containing raw material is 10% by mass or more and the cellulose I-type crystallinity represented by the following formula (1) exceeds 33%. Step (I) for reducing the amount of ash in the cellulose-containing raw material to less than 10% by mass, and step (II) for saccharification by allowing cellulase and / or hemicellulase to act on the treated product obtained in step (I). A method for producing sugar.
Cellulose type I crystallinity (%) = [(I _22.6 -I _18.5 ) / I _22.6 ] × 100 (1)
[I _22.6 is the diffraction intensity of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6 °) in X-ray diffraction, and I _18.5 is the diffraction intensity of the amorphous portion (diffraction angle 2θ = 18.5 °). Show

本発明の製造方法によれば、例えば古紙等のセルロース含有原料から、糖を効率よく生産することができる。 According to the production method of the present invention, sugar can be efficiently produced from a cellulose-containing raw material such as waste paper.

本発明は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式（１）で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有することを特徴とする糖の製造方法である。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００（１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕
以下、本発明を詳細に説明するが、本明細書において、セルロースＩ型結晶化度を単に「結晶化度」ということがある。 The present invention is a method for producing sugar from a cellulose-containing raw material having an ash content in the cellulose-containing raw material of 10% by mass or more and a cellulose I-type crystallinity represented by the following calculation formula (1) exceeding 33%, A step (I) of reducing the amount of ash in the cellulose-containing raw material to less than 10% by mass, and a step (II) in which cellulase and / or hemicellulase is allowed to act on the processed product obtained in the step (I). It is the manufacturing method of the sugar characterized by having.
Cellulose type I crystallinity (%) = [(I _22.6 -I _18.5 ) / I _22.6 ] × 100 (1)
[I _22.6 is the diffraction intensity of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6 °) in X-ray diffraction, and I _18.5 is the diffraction intensity of the amorphous portion (diffraction angle 2θ = 18.5 °). Show
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, cellulose I type crystallinity may be simply referred to as “crystallinity”.

〔セルロース含有原料〕
本発明の製造方法は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは１２質量％以上のセルロース含有原料を使用する場合に好適に用いられる。
さらに、本発明の製造方法は、灰分を構成する成分の１種であるケイ素（Ｓｉ元素）の含有量が、セルロース含有原料中、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上のセルロース含有原料を使用する場合に好適に用いられる。セルロース含有原料に含まれる灰分中のケイ素含有量は、通常０．１〜０．３質量％である。
ここで、灰分量はセルロース含有原料の絶乾質量中の灰分含有量のことであり、灰分量及びケイ素含有量は、実施例に記載の方法により測定することができる。 [Cellulose-containing raw material]
The production method of the present invention is suitably used when a cellulose-containing raw material having an ash content in the cellulose-containing raw material of 10% by mass or more, preferably 11% by mass or more, more preferably 12% by mass or more is used.
Furthermore, in the production method of the present invention, the content of silicon (Si element), which is one of the components constituting the ash, is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2.0% by mass in the cellulose-containing raw material. It is suitably used when using a cellulose-containing raw material of at least%. The silicon content in the ash contained in the cellulose-containing raw material is usually 0.1 to 0.3% by mass.
Here, the ash content is the ash content in the absolutely dry mass of the cellulose-containing raw material, and the ash content and the silicon content can be measured by the method described in the examples.

セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上であるセルロース含有原料としては、印刷古紙等の古紙類が挙げられる。古紙類としては、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィスペーパー古紙、模造古紙、雑袋古紙、台紙（ボール）古紙、雑がみ古紙等が挙げられる。古紙類は、１種単独でも２種以上の混合古紙を用いてもよい。中でも、コスト及び供給量確保の観点から、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィスペーパー古紙、及びこれらの混合古紙が好ましく、新聞古紙、雑誌古紙、新聞と雑誌の混合古紙、段ボール古紙がより好ましい。 Examples of the cellulose-containing raw material whose ash content in the cellulose-containing raw material is 10% by mass or more include used papers such as used printing paper. Examples of the waste paper include newspaper waste paper, magazine waste paper, corrugated waste paper, office paper waste paper, imitation waste paper, miscellaneous waste paper, mount (ball) waste paper, miscellaneous waste paper, and the like. Waste paper may be used alone or in combination of two or more kinds. Among them, from the viewpoint of securing cost and supply amount, waste newspaper, magazine waste paper, cardboard waste paper, office paper waste paper, and mixed waste paper thereof are preferable, newspaper waste paper, magazine waste paper, mixed newspaper and magazine waste paper, and cardboard waste paper are more preferred. .

前記セルロース含有原料は、該原料から水を除いた残余の成分中のセルロース含有量が好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上のものである。本明細書におけるセルロース含有量とは、αセルロースとヘミセルロースの合計量を意味し、ホロセルロース（αセルロース及びヘミセルロース）含有量と同じ意味である。
前記の古紙類の場合、水を除いた残余の成分中のセルロース含有量は、一般には５０〜９０質量％であり、他の成分は灰分、リグニン、インキ等を含む。また前記の古紙類のセルロースのセルロースＩ型結晶化度は通常６０％以上である。 The cellulose-containing raw material preferably has a cellulose content of 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and still more preferably 60% by mass or more in the remaining components obtained by removing water from the raw material. The cellulose content in the present specification means the total amount of α cellulose and hemicellulose, and has the same meaning as the content of holocellulose (αcellulose and hemicellulose).
In the case of the above-mentioned waste paper, the cellulose content in the remaining components excluding water is generally 50 to 90% by mass, and other components include ash, lignin, ink and the like. In addition, the cellulose I type crystallinity of the above-mentioned waste paper is usually 60% or more.

〔セルロースＩ型結晶化度〕
本発明におけるセルロースＩ型結晶化度は、Ｘ線回折法による回折強度値からＳｅｇａｌ法により算出したもので、下記計算式（１）により定義される。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００（１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、Ｉ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕 [Cellulose type I crystallinity]
The cellulose I type crystallinity in the present invention is calculated by the Segal method from the diffraction intensity value by the X-ray diffraction method, and is defined by the following calculation formula (1).
Cellulose type I crystallinity (%) = [(I _22.6 -I _18.5 ) / I _22.6 ] × 100 (1)
[I _22.6 is the diffraction intensity of the grating plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6 °) in X-ray diffraction, and I _18.5 is the diffraction intensity of the amorphous portion (diffraction angle 2θ = 18.5 °). ]

ここで、セルロースＩ型結晶化度とは、セルロースの結晶領域量の全量に対する割合のことである。また、セルロースＩ型とは、天然セルロースの結晶形のことである。結晶化度は、セルロースの物理的、化学的性質とも関係し、その値が大きいほど、セルロースの結晶性が高く、非結晶部分が少ないため、硬度、密度等は増すが、伸び、柔軟性、水や溶媒に対する溶解性、化学反応性は低下する。 Here, the cellulose I type crystallinity is the ratio of the amount of crystal region of cellulose to the total amount. Cellulose type I is a crystalline form of natural cellulose. The degree of crystallinity is also related to the physical and chemical properties of cellulose, and the larger the value, the higher the crystallinity of the cellulose and the less non-crystalline parts. Solubility and chemical reactivity in water and solvent decrease.

〔工程（Ｉ）〕
本発明における工程（Ｉ）は、前記セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程である。工程（Ｉ）では、印刷古紙から再生パルプを製造するための従来公知の脱墨方法で用いられる工程により、前記セルロース含有原料を処理することで、効率的に前記灰分量を１０質量％未満に低減することができる。脱墨方法には、通常、パルパー等の古紙類を水溶液中に離解する工程、ニーダー、ケミカルミキサー等のインキをパルプから脱離する工程、フローテーター及び洗浄等の分離させたインキを除去して脱墨パルプを得る工程等がある。
本発明における工程（Ｉ）は、好ましくは、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程から選ばれる少なくとも１つの工程により処理される。例えば、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程の順に処理する方法、パルパー工程、ニーダー工程、及びフローテーター工程の順に処理する方法、パルパー工程及び洗浄工程により処理する方法等が挙げられる。この中でも、効率的に灰分量を低減させる観点から、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程の順に処理する方法がより好ましい。
これらの工程は、従来公知の通常の方法による処理を行えばよく、使用する装置や処理条件については特に制限はない。また、必要に応じて、脱水工程、異物除去工程および漂白工程等も組み入れることができるが、灰分量の低減及び後述の乾燥工程の負荷低減の観点から、脱水工程を組み入れることが好ましく、フローテーター工程の後に脱水工程を組み入れることがより好ましい。 [Step (I)]
Step (I) in the present invention is a step of reducing the amount of ash in the cellulose-containing raw material to less than 10% by mass. In the step (I), the ash content is efficiently reduced to less than 10% by treating the cellulose-containing raw material by a step used in a conventionally known deinking method for producing recycled pulp from used printed paper. Can be reduced. The deinking method usually involves removing the separated paper, such as a step of disaggregating used paper such as pulper in an aqueous solution, a step of removing ink from a kneader, chemical mixer or the like from a pulp, a floatator and washing. There are processes for obtaining deinked pulp.
The step (I) in the present invention is preferably processed by at least one step selected from a pulper step, a kneader step, a flowator step and a washing step. For example, a method of processing in the order of a pulper process, a kneader process, a flowator process and a cleaning process, a method of processing in the order of a pulper process, a kneader process, and a flowator process, a method of processing by a pulper process and a cleaning process, and the like can be mentioned. Among these, from the viewpoint of efficiently reducing the amount of ash, a method of treating in the order of a pulper step, a kneader step, a flowator step, and a washing step is more preferable.
These steps may be performed by a conventionally known ordinary method, and there are no particular limitations on the apparatus and processing conditions used. In addition, a dehydration step, a foreign matter removal step, a bleaching step, and the like can be incorporated as necessary. From the viewpoint of reducing the amount of ash and reducing the load of the drying step described below, it is preferable to incorporate a dehydration step. More preferably, a dehydration step is incorporated after the step.

脱水工程に使用する装置としては、円筒ストレーナの内部で、特殊スクリューを回転させて原料を圧搾、移送しながら連続脱水するスクリュープレスや、ロータリプレスフィルタ（回転加圧脱水機）、あるいはドラム型、ディスク型のフィルターを備えたドラムフィルター脱水機、ディスクフィルター脱水機等が挙げられる。いずれもパルプ数％濃度から最大３０％程度まで脱水することができ、一般に脱墨工程で使用されている。 As a device used in the dehydration process, a screw press that rotates a special screw inside a cylindrical strainer to squeeze and transfer the raw material while continuously dewatering, a rotary press filter (rotary pressure dehydrator), or a drum type, Examples thereof include a drum filter dehydrator equipped with a disk type filter, a disk filter dehydrator, and the like. Both can be dehydrated from a concentration of several percent of pulp to a maximum of about 30%, and are generally used in the deinking process.

工程（Ｉ）において、通常の脱墨方法で用いられる脱墨剤や添加剤を用いることができる。
脱墨剤として、例えば、高級アルコールアルキレンオキシド（ＡＯ）付加物、脂肪酸ＡＯ付加物、アルキルフェノールＡＯ付加物、油脂とアルコール類との混合物のＡＯ付加物、多価カルボン酸とアルコール類との混合物のＡＯ付加物、アミンＡＯ付加物、高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベタイン、グリセリン等の多価アルコール及びこれらのＡＯ付加物等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキサイド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド（ブロックまたはランダム）等が挙げられる。 In step (I), a deinking agent or additive used in a normal deinking method can be used.
Examples of deinking agents include higher alcohol alkylene oxide (AO) adducts, fatty acid AO adducts, alkylphenol AO adducts, AO adducts of mixtures of fats and alcohols, and mixtures of polycarboxylic acids and alcohols. AO adducts, amine AO adducts, higher fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, higher alcohol sulfates, dialkyl sulfosuccinates, polyalkyl alcohols such as alkyl betaines, glycerin, and their AO additions 1 type, or 2 or more types of mixtures, such as a thing, is mentioned. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide (block or random), and the like.

更に、添加剤として、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ薬剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等の金属封鎖剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム過酸化水素、二酸化チオ尿素、ハイドロサルファイド等の漂白剤、アクリルアミド系高分子等のピッチコントロール剤、マレイン酸ナトリウム／イソブチル共重合体等のスケール防止剤等が挙げられる。 Furthermore, as additives, alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium silicate, metal sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), hydrogen peroxide, sodium hypochlorite hydrogen peroxide, Examples thereof include bleaching agents such as thiourea dioxide and hydrosulfide, pitch control agents such as acrylamide polymers, and scale inhibitors such as sodium maleate / isobutyl copolymer.

前記工程（Ｉ）で、灰分量を１０質量％未満に低減したセルロース含有原料（以下、「低灰分セルロース含有原料」ということもある。）を得ることができる。灰分量は、糖化効率を向上させる観点から、９質量％以下に低減することが好ましく、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更により好ましくは４質量％以下である。灰分量の下限としては、生産性の向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。
工程（Ｉ）において、セルロース含有原料中のケイ素含有量は、糖化効率を向上させる観点から、１．５質量％未満に低減することが好ましく、０．８質量％以下に低減することがより好ましく、生産性向上の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。 In the step (I), a cellulose-containing raw material (hereinafter sometimes referred to as “low-ash cellulose-containing raw material”) having an ash content reduced to less than 10% by mass can be obtained. From the viewpoint of improving saccharification efficiency, the ash content is preferably reduced to 9% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less. The lower limit of the ash content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of improving productivity.
In the step (I), the silicon content in the cellulose-containing raw material is preferably reduced to less than 1.5% by mass and more preferably reduced to 0.8% by mass or less from the viewpoint of improving saccharification efficiency. From the viewpoint of improving productivity, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more.

〔工程（II）の前処理〕
本発明において後述する工程（II）の糖化工程の原料として、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低下させたセルロース含有原料を用いることが好ましい。
具体的には、前記工程（Ｉ）と（II）の間に、前記工程（Ｉ）で得られた処理物の水分含有量を１０質量％以下に低減する工程（ａ）、該工程（ａ）で得られた処理物を粉砕機で処理して、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減する工程（ｂ）を有することが好ましく、該工程（ｂ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を行うことが好ましい。
前記工程（ａ）で得られた乾燥低灰分セルロース含有原料を、粉砕機で処理して、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減する工程（ｂ）により、短時間で効率的に低灰分セルロース含有原料のセルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減することができ、好ましい。 [Pretreatment of step (II)]
As the raw material for the saccharification step of step (II) described later in the present invention, it is preferable to use a cellulose-containing raw material having a cellulose I-type crystallinity reduced to 33% or less.
Specifically, between the steps (I) and (II), the step (a) for reducing the water content of the treated product obtained in the step (I) to 10% by mass or less, the step (a) It is preferable to have a step (b) in which the processed product obtained in step (b) is treated with a pulverizer to reduce the cellulose I-type crystallinity to 33% or less, and the treated product obtained in the step (b) It is preferable to perform step (II) of saccharification by acting cellulase and / or hemicellulase.
The dry low ash cellulose-containing raw material obtained in the step (a) is treated with a pulverizer to reduce the cellulose I-type crystallinity to 33% or less, and efficiently reduced in a short time. The cellulose I-type crystallinity of the ash cellulose-containing raw material can be reduced to 33% or less, which is preferable.

結晶化度が３３％以下であれば、セルロースの化学反応性が向上し、例えばセルラーゼによる酵素処理により、グルコースもしくは、セロビオース、セロトリオースといったオリゴ糖等の混合物を効率よく得ることができる。また、セルロースエーテルの製造において、アルカリを加えた際にアルカリセルロース化が容易に進行してセルロースエーテル化反応の反応転化率を向上させることができる。
この観点から、結晶化度としては、２０％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましく、５％以下が更により好ましく、分析でＩ型結晶が検出されない０％が特に好ましい。なお、計算式（１）で定義されたセルロースＩ型結晶化度では計算上マイナスの値になる場合があるが、マイナスの値の場合のセルロースＩ型結晶化度は０％とする。 When the degree of crystallinity is 33% or less, the chemical reactivity of cellulose is improved. For example, glucose or a mixture of oligosaccharides such as cellobiose and cellotriose can be efficiently obtained by enzyme treatment with cellulase. In addition, in the production of cellulose ether, when an alkali is added, alkali celluloseation easily proceeds and the reaction conversion rate of the cellulose etherification reaction can be improved.
In this respect, the degree of crystallinity is more preferably 20% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 5% or less, and particularly preferably 0% in which no type I crystal is detected by analysis. The cellulose I type crystallinity defined by the calculation formula (1) may be a negative value in calculation, but the cellulose I type crystallinity in the case of a negative value is 0%.

〔工程（ａ）乾燥工程〕
前記工程（ａ）において、工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料を乾燥処理して、水分含有量を１０質量％以下に低減させることが好ましい。
工程（ａ）後のセルロース含有原料の水分含有量が１０質量％以下であれば、粉砕処理により結晶化度を容易に低下させることができ、その後の酵素処理による糖の生産を効率よく行うことができる。この観点から、工程（ａ）後のセルロース含有原料の水分含有量は、より好ましくは７．５質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、更により好ましくは４質量％以下であり、特に好ましくは３．５質量％以下であり、生産性の向上の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。 [Step (a) Drying step]
In the step (a), the cellulose-containing raw material obtained in the step (I) is preferably dried to reduce the water content to 10% by mass or less.
If the water content of the cellulose-containing raw material after the step (a) is 10% by mass or less, the crystallization degree can be easily reduced by the pulverization treatment, and the sugar production by the subsequent enzyme treatment is efficiently performed. Can do. From this viewpoint, the water content of the cellulose-containing raw material after the step (a) is more preferably 7.5% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 4% by mass or less. In particular, it is preferably 3.5% by mass or less, and preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of improving productivity.

乾燥方法としては、公知の乾燥手段を適宜選択すればよいが、例えば、熱風受熱乾燥法、伝導受熱乾燥法、除湿空気乾燥法、冷風乾燥法、マイクロ波乾燥法、赤外線乾燥法、天日乾燥法、真空乾燥法等が挙げられる。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集粉体工学情報センター１９９５年発行) １７６頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は１種でも又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能である。 As a drying method, known drying means may be appropriately selected. For example, hot air heat receiving drying method, conductive heat receiving drying method, dehumidified air drying method, cold air drying method, microwave drying method, infrared drying method, sun drying Method, vacuum drying method and the like.
In the above drying method, a known dryer can be appropriately selected and used. For example, “Introduction to Powder Engineering” (Edited by Japan Powder Industry Technology Association, Powder Technology Information Center 1995) page 176 And the like.
These drying methods and dryers may be used alone or in combination of two or more. The drying process can be either a batch process or a continuous process.

〔工程（ｂ）非晶化工程〕
前記工程（ｂ）において、粉砕機へ低灰分セルロース含有原料を投入する際には、予めチップ状に粗粉砕しておくことが好ましい。チップ状にしたセルロース含有原料の大きさとしては、好ましくは１〜５０ｍｍ角、より好ましくは１〜３０ｍｍ角である。１〜５０ｍｍ角のチップ状に粗粉砕することにより、粉砕処理を効率良く容易に行うことができる。
セルロース含有原料をチップ状に粗粉砕する方法としては、シュレッダー又はロータリーカッターを使用する方法が挙げられる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られるチップ状セルロース含有原料の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、１〜５０ｍｍが好ましく、１〜３０ｍｍがより好ましい。スクリーンの目開きが１ｍｍ以上であれば、セルロース含有原料が綿状化することがなく取扱い性が向上する。スクリーンの目開きが５０ｍｍ以下であれば、後の粉砕機処理に用いるセルロース含有原料として適度な大きさを有するために負荷を低減することができる。 [Step (b) Amorphization step]
In the step (b), when the low ash cellulose-containing raw material is introduced into the pulverizer, it is preferably preliminarily crushed into chips. The size of the cellulose-containing raw material in the form of chips is preferably 1 to 50 mm square, more preferably 1 to 30 mm square. By roughly crushing into 1-50 mm square chips, the crushing process can be performed efficiently and easily.
Examples of the method for coarsely pulverizing the cellulose-containing raw material into chips include a method using a shredder or a rotary cutter.
When using a rotary cutter, the magnitude | size of the chip-shaped cellulose containing raw material obtained can be controlled by changing the opening of a screen. The opening of the screen is preferably 1 to 50 mm, more preferably 1 to 30 mm. If the opening of the screen is 1 mm or more, the cellulose-containing raw material does not become cottony and the handleability is improved. If the opening of the screen is 50 mm or less, the load can be reduced because it has an appropriate size as a cellulose-containing raw material used in the subsequent pulverizer treatment.

本発明の工程（ｂ）において、セルロース含有原料の水分含有量を好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更により好ましくは４質量％以下、特に好ましくは３．５質量％以下に低減し、好ましくはチップ状に粗粉砕した低灰分セルロース含有原料を用いることで、該セルロース中のセルロースＩ型結晶化度を３３％以下に容易に低減することができる。また、本発明の工程（ｂ）において、粉砕機で処理することにより、低灰分セルロース含有原料を更に粉砕し、かつ結晶化度を低下させ、更にはセルロースを効率的に非晶化させることができる。 In the step (b) of the present invention, the water content of the cellulose-containing raw material is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 4% by mass or less. In particular, the cellulose I type crystallinity in the cellulose can be easily reduced to 33% or less by using a low ash cellulose-containing raw material that is preferably reduced to 3.5% by mass or less, preferably coarsely crushed into chips. can do. Further, in the step (b) of the present invention, by processing with a pulverizer, the low ash cellulose-containing raw material can be further pulverized, the crystallinity can be lowered, and the cellulose can be efficiently amorphousized. it can.

粉砕機としては媒体式粉砕機を好ましく用いることができる。媒体式粉砕機には、容器駆動式粉砕機と媒体撹拌式粉砕機とがある。
容器駆動式粉砕機としては転動ミル、振動ミル、遊星ミル、遠心流動ミル等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、振動ミルが好ましい。媒体撹拌式粉砕機としてはタワーミル等の塔型粉砕機；アトライター、アクアマイザー、サンドグラインダー等の撹拌槽型粉砕機；ビスコミル、パールミル等の流通槽型粉砕機；流通管型粉砕機；コボールミル等のアニュラー型粉砕機；連続式のダイナミック型粉砕機等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、撹拌槽型粉砕機が好ましい。媒体攪拌式粉砕機を用いる場合の攪拌翼の先端の周速は、好ましくは０．５〜２０ｍ／ｓ、より好ましくは１〜１５ｍ／ｓである。
粉砕機の種類は「化学工学の進歩第３０集微粒子制御」（社団法人化学工学会東海支部編、１９９６年１０月１０日発行、槇書店）を参照することができる。
処理方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。 As the pulverizer, a medium pulverizer can be preferably used. The medium pulverizer includes a container driven pulverizer and a medium stirring pulverizer.
Examples of the container-driven crusher include a rolling mill, a vibration mill, a planetary mill, and a centrifugal fluid mill. Among these, a vibration mill is preferable from the viewpoint of high grinding efficiency and productivity. As a medium agitation pulverizer, a tower-type pulverizer such as a tower mill; a stirred tank-type pulverizer such as an attritor, an aquamizer, and a sand grinder; a distribution tank-type pulverizer such as a visco mill and a pearl mill; For example, a continuous dynamic type pulverizer. Among these, a stirring tank type pulverizer is preferable from the viewpoint of high pulverization efficiency and productivity. In the case of using a medium stirring pulverizer, the peripheral speed of the tip of the stirring blade is preferably 0.5 to 20 m / s, more preferably 1 to 15 m / s.
The type of pulverizer can be referred to “Chemical Engineering Advances 30th Particulate Control” (Chemical Engineering Society, Tokai Branch, issued October 10, 1996, Sakai Shoten).
The processing method may be either a batch type or a continuous type.

媒体としては、ボール、ロッド、チューブ等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、ボール、ロッドが好ましく、非晶化工程の処理時間短縮の観点からロッドがより好ましい。
媒体の材質としては、特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア、炭化珪素、チッ化珪素、ガラス等が挙げられる。 Examples of the medium include a ball, a rod, and a tube. Of these, balls and rods are preferable from the viewpoint of high grinding efficiency and productivity, and rods are more preferable from the viewpoint of shortening the processing time of the amorphous process.
There is no restriction | limiting in particular as a material of a medium, For example, iron, stainless steel, an alumina, a zirconia, silicon carbide, silicon nitride, glass etc. are mentioned.

本発明では、ロッドを充填した振動ミルで粉砕処理することにより、原料中のセルロースを効率的に非晶化させることができ、好適である。
本発明で用いられる振動ミルとしては、中央化工機株式会社製の振動ミル、株式会社吉田製作所製の小型振動ロッドミル１０４５型、ドイツのフリッチュ社製の振動カップミルＰ−９型、日陶科学株式会社製の小型振動ミルＮＢ−Ｏ型等が挙げられる。
振動ミルに充填するロッドは、棒状の媒体であり、断面が四角形、六角形等の多角形、円形、楕円形等のものを用いることができる。
ロッドの外径は、好ましくは０．５〜２００ｍｍ、より好ましくは１〜１００ｍｍ、更に好ましくは５〜５０ｍｍの範囲である。ロッドの長さは、粉砕機の容器の長さよりも短いものであれば特に限定されない。ロッドの大きさが上記の範囲であれば、所望の粉砕力が得られるとともに、ロッドのかけら等が混入して低灰分セルロース含有原料が汚染されることなく効率的にセルロースを非晶化させることができる。 In the present invention, it is preferable that the cellulose in the raw material can be efficiently amorphousized by pulverizing with a vibration mill filled with a rod.
As a vibration mill used in the present invention, a vibration mill manufactured by Chuo Kako Co., Ltd., a small vibration rod mill 1045 type manufactured by Yoshida Seisakusho Co., Ltd., a vibration cup mill P-9 type manufactured by Fritsch, Germany, and Nichito Kagaku Co., Ltd. The small vibration mill NB-O type manufactured by the company etc. are mentioned.
The rod filled in the vibration mill is a rod-shaped medium, and a cross section having a square shape, a polygonal shape such as a hexagonal shape, a circular shape, an elliptical shape, or the like can be used.
The outer diameter of the rod is preferably in the range of 0.5 to 200 mm, more preferably 1 to 100 mm, and still more preferably 5 to 50 mm. The length of the rod is not particularly limited as long as it is shorter than the length of the pulverizer container. If the size of the rod is within the above range, the desired pulverization force can be obtained, and the cellulose can be efficiently amorphousized without contaminating the raw material containing low ash cellulose due to mixing of fragments of the rod and the like. Can do.

媒体の充填率は、粉砕機の機種により好適な範囲が異なるが、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９５％の範囲である。充填率がこの範囲内であれば、セルロースと媒体との接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、粉砕機の容積に対する媒体の見かけの体積をいう。
粉砕機の処理時間としては、粉砕機の種類、媒体の種類、大きさ及び充填率等により一概に決定できないが、結晶化度を低下させる観点から、好ましくは０．０１〜５０ｈｒ、より好ましくは０．０５〜２０ｈｒ、更に好ましくは０．１〜１０ｈｒである。処理温度は、特に制限はないが、熱による劣化を防ぐ観点から、好ましくは５〜２５０℃、より好ましくは１０〜２００℃である。 The filling ratio of the medium is preferably in the range of 10 to 97%, more preferably 15 to 95%, although a suitable range varies depending on the type of the pulverizer. When the filling rate is within this range, the contact frequency between the cellulose and the medium is improved, and the grinding efficiency can be improved without hindering the movement of the medium. Here, the filling rate refers to the apparent volume of the medium relative to the volume of the pulverizer.
The processing time of the pulverizer cannot be determined unconditionally depending on the type of pulverizer, the type of medium, the size, the filling rate, etc., but from the viewpoint of reducing the crystallinity, it is preferably 0.01 to 50 hr, more preferably 0.05-20 hr, more preferably 0.1-10 hr. Although processing temperature does not have a restriction | limiting in particular, From a viewpoint of preventing deterioration by a heat | fever, Preferably it is 5-250 degreeC, More preferably, it is 10-200 degreeC.

上記の処理方法により、セルロースＩ型結晶化度が３３％以下の低灰分セルロース含有原料を効率よく得ることができ、また、粉砕機処理の際に、粉砕機の内部に低灰分セルロース含有原料が固着せずに、乾式にて処理することができる。
得られるセルロースＩ型結晶化度が３３％以下の低灰分セルロース含有原料の平均粒径は、これを工業原料として用いる際の化学反応性及び取扱い性の観点から、好ましくは２５〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。特に平均粒径が２５μｍ以上であれば、低灰分セルロース含有原料を水等の液体と接触させたときに「ママコ」になることを抑えることができる。 By the above processing method, a low ash cellulose-containing raw material having a cellulose I-type crystallinity of 33% or less can be efficiently obtained, and the low ash cellulose-containing raw material is provided inside the pulverizer during the pulverizer treatment. It can be processed dry without sticking.
The average particle size of the low ash cellulose-containing raw material having a cellulose I-type crystallinity of 33% or less is preferably 25 to 150 μm, more preferably from the viewpoint of chemical reactivity and handleability when this is used as an industrial raw material. Is 30-100 μm. In particular, when the average particle size is 25 μm or more, it is possible to suppress the occurrence of “maco” when the low ash cellulose-containing raw material is brought into contact with a liquid such as water.

〔工程（II）セルラーゼ等の酵素による糖化〕
本発明における工程（II）は、前記工程（Ｉ）、好ましくは前記工程（ｂ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖を得る工程である。
上述した処理にて得られたセルロース含有原料は、その灰分量が低く、さらに好ましくはセルロースI型結晶化度が低いために、セルラーゼによる酵素処理によりグルコースもしくは、セロビオース、セロトリオースといったオリゴ糖等の混合物を効率よく得ることができる。
糖化処理後にエタノール発酵や乳酸発酵に使用する場合等を考慮すると単糖まで分解することが好ましい。ここでいうセルラーゼとはセルロースのβ−１，４−グルカンのグリコシド結合を加水分解する酵素を指し、エンドグルカナーゼ、エクソグルカナーゼまたはセロビオヒドロラーゼ及びβ−グルコシダーゼ等と称される酵素の総称である。また、キシラナーゼ等のヘミセルラーゼを同時に作用させることにより、糖化の効率を上げることが可能である。 [Process (II) saccharification with enzymes such as cellulase]
Step (II) in the present invention is a step of obtaining a sugar by allowing cellulase and / or hemicellulase to act on the processed product obtained in step (I), preferably step (b).
The cellulose-containing raw material obtained by the treatment described above has a low ash content, and more preferably a low cellulose I-type crystallinity, so that glucose or a mixture of oligosaccharides such as cellobiose and cellotriose is obtained by enzymatic treatment with cellulase. Can be obtained efficiently.
Considering the case of using it for ethanol fermentation or lactic acid fermentation after saccharification treatment, it is preferable to decompose to monosaccharide. Cellulase as used herein refers to an enzyme that hydrolyzes the glycosidic bond of β-1,4-glucan of cellulose, and is a generic term for enzymes called endoglucanase, exoglucanase, cellobiohydrolase, β-glucosidase, and the like. Moreover, it is possible to raise the efficiency of saccharification by making hemicellulases, such as xylanase, act simultaneously.

かかる糖化の処理に使用されるセルラーゼやヘミセルラーゼとしては特に制限はなく、市販のセルラーゼ製剤や、動物、植物、微生物由来のものを使用することができる。
セルラーゼの例としてはセルクラスト１．５Ｌ（ノボザイムズ社）等のトリコデルマリーゼ（Trichoderma reesei）由来のセルラーゼ製剤やバチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N145（FERM P-19727）株由来のセルラーゼ、またはバチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N252（FERM P-17474）、バチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N115（FERM P-19726）、バチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N440（FERM P-19728）、バチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N659（FERM P-19730）等の各株由来のセルラーゼ、更にはトリコデルマビリデ（Trichoderma viride）、アスペルギルスアクレアタス（Aspergillus acleatus）、クロストリジウムサーモセラム（Clostridium thermocellum）、クロストリジウムステルコラリウム（Clostridium stercorarium）、クロストリジウムジョスイ（Clostridium josui）セルロモナスフィミ（Cellulomonas fimi）、アクレモニウムセルロリティクス（Acremonium cellulolyticus）、イルペックスラクテウス（Irpex lacteus）、アスペルギルスニガー（Aspergillus niger）、フミコーラインソレンス（Humicola insolens）由来のセルラーゼ混合物やパイロコッカスホリコシ（Pyrococcus horikoshii）由来の耐熱性セルラーゼ等が挙げられる。これらの中で、好ましくはトリコデルマリーゼ（Trichoderma reesei）由来のセルラーゼを用いることにより、効率良く糖を製造することができる。 The cellulase and hemicellulase used for the saccharification treatment are not particularly limited, and commercially available cellulase preparations and those derived from animals, plants, and microorganisms can be used.
Examples of cellulases include cellulase preparations derived from Trichoderma reesei such as Cellcrust 1.5L (Novozymes), cellulases derived from Bacillus sp. KSM-N145 (FERM P-19727), or Bacillus SP ( Bacillus sp.) KSM-N252 (FERM P-17474), Bacillus SP ( Bacillus sp.) KSM-N115 (FERM P-19726), Bacillus sp. ( Bacillus sp.) KSM-N440 (FERM P-19728), Bacillus sp (Bacillus sp.) KSM-N659 (FERM P-19730) cellulase from each strain, such as, more Trichoderma viride (Trichoderma viride), Aspergillus Akureatasu (Aspergillus acleatus), Clostridium thermocellum (Clostridium thermocellum), Clostridium Suterukora potassium (Clostridium stercorarium), Clostridium josui (Clostridium josui) Cellulomonas Fimi (Cellulomonas fimi), Acremonium cell Lori caustics (Acremonium cellulolyticus), Irupekkusu Rakuteusu (Irpex lacteus), Aspergillus niger (Aspergillus niger), Humicola insolens (Humicola insolens) derived cellulase mixtures and Pyrococcus horikoshii (Pyrococcus horikoshii) from Examples include thermostable cellulase. Of these, sugars can be produced efficiently by using cellulase derived from Trichoderma reesei .

また、ヘミセルラーゼの例としてはバチルスエスピー（Bacillus sp.）KSM-N546（FERM P-19729）由来のキシナラーゼのほか、アスペルギルスニガー（Aspergillus niger）、トリコデルマビリデ（Trichoderma viride）、フミコーラインソレンス（Humicola insolens）、バチルスアルカロフィルス（Bacillus alcalophilus）由来のキシラナーゼ、更にはサーモマイセス（Thermomyces）、オウレオバシジウム（Aureobasidium）、ストレプトマイセス（Streptomyces）、クロストリジウム（Clostridium）、サーモトガ（Thermotoga）、サーモアスクス（Thermoascus）、カルドセラム（Caldocellum）、サーモモノスポラ（Thermomonospora）属由来のキシラナーゼ等が挙げられる。また上記のセルラーゼ混合物中に含まれるヘミセルラーゼ活性を持つ酵素を利用することもできる。
これらの酵素を単独で用いることもできるが、更に効率的な糖の製造にはこれら酵素を組み合わせて用いることが効果的である。またこれらの酵素に対してβ−グルコシダーゼ等の特定のセルラーゼ成分を更に添加することによって糖製造の効率を向上させることもできる。添加するβ-グルコシダーゼの例としてはアスペルギルスニガー（Aspergillus niger）由来の酵素（例えば、メガザイム社製β-グルコシダーゼ）やアグロバクテリウム（Agrobacterium）、サーモトガマリチマ（Thermotoga maritima）、トリコデルマリーゼ（Trichoderma reesei）、ペニシリウムエメルソニイ（Penicillium emersonii）由来の酵素等が挙げられる。 Further, hemicellulase Bacillus sp Examples (Bacillus sp.) KSM-N546 (FERM P-19729) of Kishinaraze from other Aspergillus niger (Aspergillus niger), Trichoderma viride (Trichoderma viride), Humicola insolens (Humicola insolens) , Bacillus alcalophilus (Bacillus alcalophilus) derived from a xylanase, further Thermomyces (Thermomyces), Ou Leo bus Shijiumu (Aureobasidium), Streptomyces (Streptomyces), Clostridium (Clostridium), Thermotoga (Thermotoga), Thermoascus (Thermoascus), Examples thereof include xylanases derived from the genus Caldocellum and Thermomonospora . An enzyme having hemicellulase activity contained in the cellulase mixture can also be used.
Although these enzymes can be used alone, it is effective to use these enzymes in combination for more efficient sugar production. Moreover, the efficiency of sugar production can be improved by further adding a specific cellulase component such as β-glucosidase to these enzymes. Added to β- glucosidase of Aspergillus niger Examples (Aspergillus niger) derived enzymes (e.g., Megazyme Co. β- glucosidase) and Agrobacterium (Agrobacterium), Thermotoga maritima (Thermotoga maritima), Trichoderma reesei (Trichoderma reesei), Examples include enzymes derived from Penicillium emersonii .

上述した処理により得られた低灰分セルロース含有原料をセルラーゼによる酵素処理で糖化する場合の反応条件について、前処理により得られた低灰分セルロース含有原料の灰分量、ケイ素含有量及び結晶化度、さらには使用する酵素により適宜選択することができる。
例えば、セルラーゼとしてノボザイム社製のセルクラスト１．５Ｌを使用し、新聞古紙由来の脱墨パルプ（灰分量３．２質量％）であり、結晶化度が３３％以下である低灰分セルロース含有原料を基質とする場合は、０．５〜２０％（ｗ／ｖ）の基質懸濁液に対してセルクラスト１．５Ｌを０．００１〜１５％（ｖ／ｖ）（タンパク質として０．０００１７〜２．５％相当）となる様に添加し、ｐＨ２〜１０（用いる酵素の種類により適当なｐＨを選ぶことが好ましく、セルクラスト１．５Ｌを用いる場合、好ましくはｐＨ３〜７、特に好ましくはｐＨ５付近）の緩衝液中、反応温度１０℃〜９０℃（用いる酵素の種類により適当な温度を選ぶことが好ましく、セルクラスト１．５Ｌを用いる場合、好ましくは２０〜７０℃、特に好ましくは約５０℃）で、反応時間３０分〜５日間、好ましくは０．５〜３日間反応させることにより、糖を製造することができる。 Regarding the reaction conditions in the case of saccharifying the low ash cellulose-containing raw material obtained by the treatment described above by enzymatic treatment with cellulase, the ash content, silicon content and crystallinity of the low ash cellulose-containing raw material obtained by the pretreatment, Can be appropriately selected depending on the enzyme used.
For example, Cellulase 1.5L manufactured by Novozyme is used as cellulase, deinked pulp derived from newspaper waste paper (ash content: 3.2% by mass), and low ash cellulose-containing raw material having a crystallinity of 33% or less Is used as a substrate, 0.5 to 20% (w / v) of the substrate suspension is added to 1.5 L of cell crust of 0.001 to 15% (v / v) (0.00017 to protein as protein). It is preferable to select an appropriate pH depending on the type of enzyme used, and when 1.5 C of cell crust is used, the pH is preferably 3 to 7, particularly preferably pH 5 In the vicinity of the buffer solution, the reaction temperature is preferably 10 ° C. to 90 ° C. (It is preferable to select an appropriate temperature depending on the type of enzyme used, and when Cell Crust 1.5 L is used, it is preferably 20 to 70 ° C., particularly preferably At 50 ° C.), the reaction time from 30 minutes to 5 days, preferably by reacting 0.5 to 3 days, it is possible to produce a sugar.

セルロース含有原料の平均粒径、結晶化度、水分含有量、セルロース含有量、灰分量、ケイ素含有量の測定は、下記に記載の方法で行った。また、低灰分セルロース含有原料の糖化反応は、下記に記載の条件により行った。
（１）平均粒径の測定
平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定条件は、粒径測定前に超音波で１分間処理し、測定時の分散媒体として水を用い、温度２５℃にて測定した。 The average particle size, crystallinity, water content, cellulose content, ash content, and silicon content of the cellulose-containing raw material were measured by the methods described below. The saccharification reaction of the low ash cellulose-containing raw material was performed under the conditions described below.
(1) Measurement of average particle diameter The average particle diameter was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus “LA-920” (manufactured by Horiba, Ltd.). The measurement conditions were that the sample was treated with an ultrasonic wave for 1 minute before the particle size measurement, water was used as a dispersion medium at the time of measurement, and the temperature was measured at 25 ° C.

（２）結晶化度の算出
セルロースＩ型結晶化度は、サンプルのＸ線回折強度を、株式会社リガク製の「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて以下の条件で測定し、前記計算式に基づいて算出した。
測定条件は、Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ，管電圧：４０ｋｖ，管電流：１２０ｍＡ，測定範囲：２θ＝５〜４５°Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎで測定した。測定用サンプルは面積３２０ｍｍ²×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮し作製した。 (2) Calculation of crystallinity The cellulose I type crystallinity is calculated by measuring the X-ray diffraction intensity of a sample using the “Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer” manufactured by Rigaku Corporation under the following conditions. Calculated based on the formula.
The measurement conditions were X-ray source: Cu / Kα-radiation, tube voltage: 40 kv, tube current: 120 mA, measurement range: 2θ = 5 to 45 ° X-ray scan speed: 10 ° / min. The measurement sample was prepared by compressing a pellet having an area of 320 mm ² × thickness of 1 mm.

（３）水分含有量の測定
水分含有量は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、「ＦＤ−６１０」）を使用し、１５０℃にて測定を行った。
（４）セルロース（ホロセルロース）含有量の測定
粉砕したサンプルをエタノール・ベンゼン混合溶剤（１：１）で６時間ソックスレー抽出を行い、さらにエタノールで４時間ソックスレー抽出行って、抽出後のサンプルを６０℃で真空乾燥した。得られた試料２．５gに水１５０ｍＬ、亜塩素酸ナトリウム１．０ｇおよび酢酸０．２ｍＬを加え、７０〜８０℃で１時間加温した。引き続き亜塩素酸ナトリウムおよび酢酸を加えて加温する操作を繰り返し行い、試料が白く脱色するまで３〜４回処理を繰り返した。白色の残渣をグラスフィルター（１Ｇ−３）でろ過し、冷水およびアセトンで洗浄した後、１０５℃で恒量になるまで乾燥し、残渣質量を求め、下記式によりセルロース含有量を算出した。
セルロース含有量（質量％）＝［残渣質量（ｇ）／試料採取量（ｇ）］×１００ (3) Measurement of moisture content The moisture content was measured at 150 ° C using an infrared moisture meter ("FD-610", manufactured by Kett Scientific Laboratory).
(4) Measurement of cellulose (holocellulose) content The crushed sample was subjected to Soxhlet extraction with ethanol / benzene mixed solvent (1: 1) for 6 hours, and further subjected to Soxhlet extraction with ethanol for 4 hours. Vacuum-dried at ° C. To 2.5 g of the obtained sample, 150 mL of water, 1.0 g of sodium chlorite and 0.2 mL of acetic acid were added, and the mixture was heated at 70 to 80 ° C. for 1 hour. Subsequently, an operation of adding sodium chlorite and acetic acid and heating was repeated, and the treatment was repeated 3 to 4 times until the sample was decolorized white. The white residue was filtered through a glass filter (1G-3), washed with cold water and acetone, dried at 105 ° C. until a constant weight was obtained, the residue mass was determined, and the cellulose content was calculated according to the following formula.
Cellulose content (% by mass) = [residue mass (g) / sampled amount (g)] × 100

（５）灰分量の測定
セルロース含有原料スラリー（絶乾質量２ｇ相当）を１０５℃、４時間保持し乾燥させた後、磁性ルツボに入れ、電気炉にて５７５℃、１２時間保持して完全に灰化した。灰化処理前後のセルロース含有原料質量から下記式により灰分量（質量％）を算出した。
灰分量（質量％）＝
［セルロース含有原料の灰化後質量／セルロース含有原料の乾燥後質量］×１００
（６）ケイ素含有量の測定
セルロース含有原料試料（０．１〜５ｇ）を白金ルツボに採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化する。次に、電気炉にて５５０℃、１２時間保持し灰化する。残った灰分上にアルカリ薬品（Ｎａ₂ＣＯ₃：Ｈ₃ＢＯ₃＝５：２（質量比））１ｇを加え、９５０℃でアルカリ溶融を行った後、６Ｎ塩酸４ｍｌに溶解させ、さらに５０ｍｌポリプロピレン製メスフラスコに移し替え、純水でメスアップし、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置（株式会社堀場製作所製、ＪＹ２３８ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いてケイ素含有量を測定した。 (5) Measurement of ash content After the cellulose-containing raw material slurry (equivalent to 2 g of completely dry mass) is held at 105 ° C. for 4 hours and dried, it is placed in a magnetic crucible and held in an electric furnace at 575 ° C. for 12 hours to completely Ashed. The amount of ash (mass%) was calculated from the cellulose-containing raw material mass before and after the ashing treatment according to the following formula.
Ash content (mass%) =
[Mass after ashing of cellulose-containing raw material / Mass after drying of cellulose-containing raw material] × 100
(6) Measurement of silicon content A cellulose-containing raw material sample (0.1 to 5 g) is collected in a platinum crucible and carbonized until no smoke is produced by a heater. Next, it is incinerated by holding it at 550 ° C. for 12 hours in an electric furnace. 1 g of alkali chemicals (Na ₂ CO ₃ : H ₃ BO ₃ = 5: 2 (mass ratio)) is added onto the remaining ash, and after alkali melting at 950 ° C., it is dissolved in 4 ml of 6N hydrochloric acid, and further 50 ml of polypropylene. The volume was transferred to a volumetric flask, diluted with pure water, and the silicon content was measured using an inductively coupled plasma (ICP) emission analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., JY238 ULTRACE).

（７）糖化反応
酵素による糖化反応は以下の様な条件で行った。所定量のセルロース含有原料基質と３ｍＬの酵素反応液（１Ｍ酢酸ナトリウム緩衝液０．３ｍｌをイオン交換水にて２．７０ｍｌに希釈した液(ｐＨ５．０)）を蓋つきスクリュー管（No.3, φ21×45ｍｍマルエム社又はNo.5, φ27×55ｍｍマルエム社）に懸濁し、適量の酵素を加えて５０℃で振とう攪拌（１５０ｒｐｍ、タイテック株式会社製恒温振とう機「ＢＲ−１５ＣＦ」）しながら７２時間反応した。反応終了後、遠心分離（１７，０００×ｇ、５分間）によって沈殿物と上清液を分離し、上清液に遊離した還元糖量を、以下に示すＤＮＳ法によって定量した。また、セルロース含有原料基質に含まれるセルロース当りの糖化率を下記式により算出した。
糖化率（％）＝［(還元糖量×０．９)／（セルロース含有原料基質量×セルロース含有量／１００）］×１００
（なお、ＤＮＳ法による還元糖量に０．９を乗じる理由は、セルロースから還元糖に分解する際、脱水（Ｈ₂Ｏ）が生じることによる影響を補正するため。） (7) Saccharification reaction The enzymatic saccharification reaction was carried out under the following conditions. A predetermined amount of a cellulose-containing raw material substrate and 3 mL of an enzyme reaction solution (a solution obtained by diluting 0.3 ml of 1M sodium acetate buffer solution to 2.70 ml with ion-exchanged water (pH 5.0)) are covered with a screw tube (No. 3 , φ21 × 45mm Maruemu or No.5, φ27 × 55mm Maruemu), add appropriate amount of enzyme, and shake and stir at 50 ° C. (150 rpm, constant temperature shaker “BR-15CF” manufactured by Taitec Co., Ltd.) The reaction was continued for 72 hours. After completion of the reaction, the precipitate and the supernatant were separated by centrifugation (17,000 × g, 5 minutes), and the amount of reducing sugar released into the supernatant was quantified by the DNS method shown below. Moreover, the saccharification rate per cellulose contained in the cellulose-containing raw material substrate was calculated by the following formula.
Saccharification rate (%) = [(reducing sugar content × 0.9) / (cellulose-containing raw material base mass × cellulose content / 100)] × 100
(The reason why the amount of reducing sugar by the DNS method is multiplied by 0.9 is to correct the influence of dehydration (H ₂ O) when cellulose is decomposed to reducing sugar.)

（８）ＤＮＳ法（生物化学実験法還元糖の定量法学会出版センター）による糖の定量
ＤＮＳ溶液（０．５％３，５−ジニトロサリチル酸、３０％酒石酸ナトリウムカリウム四水和物、１．６％水酸化ナトリウム）１ｍＬに適量の上清液を加え、１００℃で５分間加熱発色させ、冷却後、波長５３５ｎｍで比色定量した。グルコースを標準糖とした検量線より上清中の還元糖量を計算した。 (8) Quantification of saccharides by DNS method (Biochemical experiment method Reducing sugar quantification method, Society Publishing Center) DNS solution (0.5% 3,5-dinitrosalicylic acid, 30% sodium potassium tartrate tetrahydrate, 1.6 An appropriate amount of the supernatant was added to 1 mL of (% sodium hydroxide), and the mixture was heated and colored at 100 ° C. for 5 minutes. The amount of reducing sugar in the supernatant was calculated from a calibration curve using glucose as the standard sugar.

実施例１
〔工程（I）〕
（i）パルパー工程
新聞紙古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１１．５質量％、ケイ素含有量１．７質量％、結晶化度７８％、セルロース含有量８３質量％、水分含有量７．７質量％）１００質量部（絶乾質量）、水酸化ナトリウム１．０質量部、脱墨剤（花王株式会社製、ＤＩ−７２５０）０．３質量部を離解機に入れ、混合物の全量が２８５７質量部となるように水を加え、セルロース含有原料スラリー（固形分濃度３．５質量％）を調製し、４０℃、２５００ｒｐｍ、５分間の条件で離解した。離解後、スラリーを固形分濃度が２５質量％になるまで８０メッシュステンレスワイヤーにて濃縮して脱水した。 Example 1
[Process (I)]
(I) Pulper process Cellulose-containing raw material obtained by cutting waste newspaper into 5 cm square (ash content 11.5% by mass, silicon content 1.7% by mass, crystallinity 78%, cellulose content 83% by mass, moisture content 7.7% by mass) 100 parts by mass (absolutely dry mass), 1.0 part by mass of sodium hydroxide, 0.3 part by mass of a deinking agent (manufactured by Kao Corporation, DI-7250) were put into a disaggregator, and Water was added so that the total amount would be 2857 parts by mass to prepare a cellulose-containing raw material slurry (solid content concentration: 3.5% by mass), which was disaggregated under conditions of 40 ° C., 2500 rpm, and 5 minutes. After disaggregation, the slurry was concentrated with an 80 mesh stainless steel wire and dehydrated until the solid content concentration became 25% by mass.

（ii）ニーダー工程
パルパー工程後に得られたセルロース含有原料１００質量部（絶乾質量、固形分）に対し、水酸化ナトリウム０．５質量部、３号珪酸ナトリウム１．０質量部、過酸化水素０．５質量部、脱墨剤（花王株式会社製、ＤＩ−７２５０）を添加し、ニーダー（熊谷理機工業株式会社製、ＰＦＩミル）を用い、３００カウント処理した。
次に、漂白工程として、６０℃、１２０分間漂白処理し、さらに希釈工程として、固形分濃度１質量％となるよう水を加え、固形分をよく分散しスラリーを得た。 (Ii) Kneader process With respect to 100 parts by mass of the cellulose-containing raw material obtained after the pulper process (absolute dry mass, solid content), 0.5 parts by mass of sodium hydroxide, 1.0 part by mass of sodium silicate 3, hydrogen peroxide 0.5 parts by mass, a deinking agent (manufactured by Kao Corporation, DI-7250) was added, and 300 count processing was performed using a kneader (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., PFI mill).
Next, as a bleaching step, bleaching was performed at 60 ° C. for 120 minutes, and as a dilution step, water was added so that the solid content concentration was 1% by mass, and the solid content was well dispersed to obtain a slurry.

（iii）フローテーター工程
パルパー工程後に得られたセルロース含有原料（固形分濃度１質量％）のスラリー５Ｌをフローテーター（株式会社アイ・エイチ・アイフォイトペーパーテクノロジー製、ラボＭＴフローテーター、５Ｌタイプ）にて４０℃、１０分間処理し、フローテーション処理した。フロスは処理中スキミングせずに成り行きで排出させた。 (Iii) Floatator process A 5L slurry of cellulose-containing raw material (solid content concentration of 1% by mass) obtained after the pulper process was floated (laboratory MT flowator, 5L type, manufactured by IH Itoit Paper Technology Co., Ltd.). At 40 ° C. for 10 minutes and flotation treatment. The floss was discharged without incident during skimming.

（iv）洗浄工程
固形分濃度が０．９質量％のフローテーション後のスラリーを８０メッシュステンレスワイヤーにて１０質量％まで濃縮した。その後１．０質量％にまで希釈し、セルロース含有原料スラリーを得た。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量は３．２質量％、ケイ素含有量は０．５質量％であった。また、工程（Ｉ）後の次工程には、次に述べる工程（ａ）の乾燥工程の負荷を低減させるため、遠心分離機で処理後上層水を除去、スラリー固形分濃度が２５質量％になるまで処理（およそ３０００ｒｐｍ／２０分）し、脱水したセルロース含有原料を用いた。 (Iv) Washing process The slurry after flotation having a solid content concentration of 0.9% by mass was concentrated to 10% by mass with an 80 mesh stainless wire. Then, it diluted to 1.0 mass%, and the cellulose containing raw material slurry was obtained.
The cellulose-containing raw material obtained in step (I) had an ash content of 3.2% by mass and a silicon content of 0.5% by mass. In addition, in the next step after step (I), in order to reduce the load of the drying step of step (a) described below, the upper layer water is removed after treatment with a centrifuge, and the slurry solid content concentration is 25% by mass. The cellulose-containing raw material which was processed until it became (about 3000 rpm / 20 minutes) and dehydrated was used.

〔工程（ａ）乾燥工程〕
工程（Ｉ）の脱墨工程で得られた低灰分セルロース含有原料をステンレスバットの上に載せ、１０５℃／６時間の条件で通風乾燥機に保持し、乾燥後の水分含有量が３．５質量％となるように乾燥させた。 [Step (a) Drying step]
The low ash cellulose-containing raw material obtained in the deinking step of step (I) is placed on a stainless steel vat and held in a ventilator at 105 ° C. for 6 hours, and the moisture content after drying is 3.5. It was made to dry so that it might become mass%.

〔工程（ｂ）非晶化工程〕
工程（ａ）で得られた低灰分セルロース含有原料を、振動ミル（中央化工機株式会社製、「ＭＢ−１」、容器全容量３．５Ｌ）に１００ｇ投入し、ロッドとして、直径２５ｍｍ、長さ２１８ｍｍ、材質ステンレス、断面形状が円形のロッド１６本を振動ミルに充填（充填率４９％）して、振幅８ｍｍ、円回転１２００ｃｐｍの条件で、０．５時間処理を行った。振動ミル処理後に得られた低灰分セルロース含有原料の平均粒径は４８μｍであった。また、得られた低灰分セルロース含有原料の振動ミル処理終了時の温度は、処理に伴う発熱により、８５℃であった。処理終了後、振動ミル内の壁面や底部に低灰分セルロース含有原料の固着物等はみられなかった。得られた低灰分セルロース含有原料を前記振動ミルから取り出し、Ｘ線回折強度から結晶化度を算出した。結果を表１に示す。 [Step (b) Amorphization step]
100 g of the low ash cellulose-containing raw material obtained in the step (a) was put into a vibration mill (Chuo Kako Co., Ltd., “MB-1”, total vessel capacity 3.5 L), and the rod was 25 mm in diameter and long. A vibration mill was filled with 16 rods with a length of 218 mm, material stainless steel and a circular cross section (filling rate: 49%), and the treatment was performed for 0.5 hours under conditions of an amplitude of 8 mm and a circular rotation of 1200 cpm. The average particle size of the low ash cellulose-containing raw material obtained after the vibration mill treatment was 48 μm. Moreover, the temperature at the time of completion | finish of the vibration mill process of the obtained low ash content cellulose containing raw material was 85 degreeC by the heat_generation | fever accompanying a process. After completion of the treatment, no fixed matter or the like of the low ash cellulose-containing raw material was found on the wall surface or bottom of the vibration mill. The obtained low ash cellulose-containing raw material was taken out from the vibration mill, and the crystallinity was calculated from the X-ray diffraction intensity. The results are shown in Table 1.

〔工程（II）〕
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料（新聞古紙／結晶化度５％／平均粒径４８μｍ）を基質として使用し、セルラーゼ酵素標品（セルクラスト１．５Ｌ、ノボザイムズ社製）による糖化反応を行った。前記低灰分セルロース含有原料０．１５ｇを３ｍＬの酵素反応液中、５０℃で振とう攪拌しながら７２時間の酵素反応を行った。酵素反応液は、１Ｍ酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ５．０）、１．５％（ｖ／ｖ）セルクラスト１．５Ｌ（タンパク質０．２５％相当）とした。反応終了後、遠心分離によって沈殿物と上清液を分離し、上清液に遊離した還元糖量をＤＮＳ法によって定量（グルコース換算）し、糖化率を求めた。結果を表１に示す。 [Process (II)]
Cellulase enzyme preparation (Cell Crust 1.5 L, manufactured by Novozymes) using the low ash cellulose-containing raw material obtained in step (b) (newspaper / crystallinity 5% / average particle size 48 μm) as a substrate A saccharification reaction was performed. The low ash cellulose-containing raw material 0.15 g was subjected to an enzyme reaction for 72 hours in a 3 mL enzyme reaction solution while shaking and stirring at 50 ° C. The enzyme reaction solution was 1M sodium acetate buffer (pH 5.0), 1.5% (v / v) cell crust 1.5 L (corresponding to 0.25% protein). After completion of the reaction, the precipitate and the supernatant were separated by centrifugation, and the amount of reducing sugar released in the supernatant was quantified (converted to glucose) by the DNS method to determine the saccharification rate. The results are shown in Table 1.

実施例２
実施例１の工程（ｂ）において、振動ミルにロッドを充填して、０．２時間処理を行ったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、及び工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Example 2
In step (b) of Example 1, a sugar was produced from waste newspaper using the same method and conditions as in Example 1 except that the vibration mill was filled with a rod and treated for 0.2 hours.
The crystallinity of the low ash cellulose-containing raw material obtained in step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 1.

実施例３
実施例１の工程（ｂ）において、振動ミルにロッドを充填して、０．１時間処理を行った以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、及び工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Example 3
In step (b) of Example 1, a sugar was produced from waste newspaper using the same method and conditions as in Example 1, except that the vibration mill was filled with a rod and treated for 0.1 hour.
The crystallinity of the low ash cellulose-containing raw material obtained in step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 1.

実施例４
実施例１の工程（Ｉ）において、（i）パルパー工程、（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程の順に処理し、（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Example 4
Example 1 is the same as Example 1 except that (i) the pulper process, (ii) the kneader process, (iii) the flowator process, and (iv) the cleaning process was not performed in the process (I) of Example 1. In the same manner and conditions, sugar was produced from used newspaper.
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 1.

実施例５
実施例１の工程（Ｉ）において、（i）パルパー工程を行い、（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程および（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Example 5
In step (I) of Example 1, (i) a pulper step was performed, and (ii) a kneader step, (iii) a flowator step, and (iv) a washing step were not performed. Sugar was produced from used newspapers by the method and conditions.
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 1.

実施例６
実施例１の工程（Ｉ）の（i）パルパー工程において、離解処理を実施例１と同様の方法及び条件で行った。その後の脱水工程、さらに（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程および（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Example 6
In the (i) pulper step of step (I) of Example 1, the disaggregation treatment was performed by the same method and conditions as in Example 1. Sugar was produced from used newspaper in the same manner and under the same conditions as in Example 1 except that the subsequent dehydration step, (ii) kneader step, (iii) flowator step, and (iv) washing step were not performed. .
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 1.

比較例１
実施例１において、工程（Ｉ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Comparative Example 1
In Example 1, sugar was produced from waste newspaper using the same method and conditions as in Example 1 except that Step (I) was not performed. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 1.

比較例２
実施例１において、工程（Ｉ）及び工程（ｂ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Comparative Example 2
In Example 1, sugar was produced from waste newspaper using the same method and conditions as in Example 1 except that Step (I) and Step (b) were not performed. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (a) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 1.

比較例３
比較例１において、工程（ａ）を行わず、工程（ｂ）において、乾燥後の水分含有量を１２質量％に調整したセルロース含有原料を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。 Comparative Example 3
In Comparative Example 1, the same method as in Comparative Example 1 except that the step (a) was not performed, and the cellulose-containing raw material whose water content after drying was adjusted to 12% by mass was used in the step (b). Under the conditions, sugar was produced from used newspaper. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 1.

実施例７
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、雑誌古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量３２．５質量％、ケイ素含有量３．３質量％、結晶化度７７％、セルロース含有量４７質量％、水分含有量８．４質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 7
As a cellulose-containing raw material, instead of the newspaper used in Example 1, a cellulose-containing raw material obtained by cutting old magazine paper into 5 cm square (ash content 32.5 mass%, silicon content 3.3 mass%, crystallinity 77) %, Cellulose content 47% by mass, water content 8.4% by mass), and sugar was produced from waste magazine paper in the same manner and conditions as in Example 1. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 2.

実施例８
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 8
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Example 2 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 2.

実施例９
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 9
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Example 3 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 2.

実施例１０
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 10
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Example 4 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 2.

実施例１１
工程（ａ）において、低灰分セルロース含有原料を乾燥後の水分含有量が０.９質量％となるように乾燥させたこと以外は、実施例７と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 11
In step (a), the low ash cellulose-containing raw material was dried so that the moisture content after drying was 0.9% by mass. Manufactured. The ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 2.

実施例１２
工程（ａ）を行わず、工程（ｂ）において、乾燥後の水分含有量を１２質量％に調整したセルロース含有原料を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Example 12
In the same manner and conditions as in Example 7 except that the step (a) was not used and the cellulose-containing raw material whose water content after drying was adjusted to 12% by mass was used in the step (b). Sugar was produced from The ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 2.

比較例４
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Comparative Example 4
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 2.

比較例５
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Comparative Example 5
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Comparative Example 2, except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (a) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 2.

比較例６
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Comparative Example 6
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Example 5 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 2.

比較例７
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。 Comparative Example 7
Sugar was produced from used magazine paper in the same manner and under the same conditions as in Example 6 except that the used magazine paper used in Example 7 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 2.

実施例１３
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、新聞・雑誌の混合古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量２０．１質量％、ケイ素含有量２．４質量％、混合比：新聞／雑誌＝６０／４０（質量比）、結晶化度７８％、セルロース含有量５２質量％、水分含有量７．２質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Example 13
As a cellulose-containing raw material, instead of the used newspaper used in Example 1, a mixed old paper of newspaper / magazine was cut into 5 cm square and a cellulose-containing raw material (ash content 20.1% by mass, silicon content 2.4% by mass, Mixing ratio: newspaper / magazine = 60/40 (mass ratio), crystallinity 78%, cellulose content 52 mass%, water content 7.2 mass%) Sugar was produced from old newspaper / magazine mixed paper by the method and conditions.
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 3.

実施例１４
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Example 14
Sugar was produced from newspaper / magazine mixed waste paper in the same manner and conditions as in Example 2 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 3.

実施例１５
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Example 15
Sugar was produced from newspaper / magazine mixed waste paper by the same method and conditions as in Example 3 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 3.

実施例１６
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Example 16
Sugar was produced from newspaper / magazine mixed waste paper in the same manner and conditions as in Example 4 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 3.

比較例８
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Comparative Example 8
Sugar was produced from newspaper / magazine mixed waste paper by the same method and conditions as in Comparative Example 1 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 3.

比較例９
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Comparative Example 9
Sugar was produced from used newspaper / magazine mixed waste paper in the same manner and under the same conditions as in Comparative Example 2 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (a) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 3.

比較例１０
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Comparative Example 10
Sugar was produced from newspaper / magazine mixed waste paper by the same method and conditions as in Example 5 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 3.

比較例１１
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。 Comparative Example 11
Saccharides were produced from newspaper / magazine mixed waste paper in the same manner and conditions as in Example 6 except that the newspaper / magazine mixed waste paper used in Example 13 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 3.

実施例１７
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、オフィスペーパー古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１９．５質量％、ケイ素含有量１．８質量％、結晶化度７８％、セルロース含有量４８質量％、水分含有量９．０質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Example 17
As a cellulose-containing raw material, instead of the used newspaper used in Example 1, a cellulose-containing raw material obtained by cutting office paper waste paper into 5 cm square (ash content 19.5 mass%, silicon content 1.8 mass%, crystallinity) A sugar was produced from waste office paper using the same method and conditions as in Example 1 except that 78%, cellulose content 48% by mass, and water content 9.0% by mass) were used.
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 4.

実施例１８
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、オフィスペーパーから糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Example 18
Sugar was produced from office paper by the same method and conditions as in Example 4 except that the used office paper used in Example 17 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 4.

比較例１２
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Comparative Example 12
Sugar was produced from waste office paper using the same method and conditions as in Comparative Example 1 except that the waste paper used in Example 17 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 4.

比較例１３
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Comparative Example 13
Sugar was produced from the waste paper of office paper in the same manner and under the same conditions as in Comparative Example 2 except that the waste paper of office paper used in Example 17 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (a) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 4.

比較例１４
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、オフィスペーパーから糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Comparative Example 14
Sugar was produced from office paper by the same method and conditions as in Example 5, except that the used office paper used in Example 17 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 4.

比較例１５
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。 Comparative Example 15
Sugar was produced from waste office paper using the same method and conditions as in Example 6 except that the waste paper used in Example 17 was used as the cellulose-containing raw material. Obtain the ash content and silicon content of the cellulose-containing raw material obtained in step (I), the crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (b), and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II). It was. The results are shown in Table 4.

実施例１９
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、段ボール古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１０．１質量％、ケイ素含有量１．５質量％、結晶化度７７％、セルロース含有量８４質量％、水分含有量７．２質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Example 19
As a cellulose-containing raw material, instead of the used newspaper used in Example 1, a cellulose-containing raw material obtained by cutting corrugated used paper into 5 cm square (ash content 10.1 mass%, silicon content 1.5 mass%, crystallinity 77) %, Cellulose content 84 mass%, water content 7.2 mass%) was used in the same manner and conditions as in Example 1 to produce sugar from used corrugated paper.
Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 5.

実施例２０
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Example 20
Sugar was produced from the used corrugated paper by the same method and conditions as in Example 4 except that the used corrugated paper used in Example 19 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 5.

実施例２１
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Example 21
Sugar was produced from the used corrugated paper by the same method and conditions as in Example 5 except that the used corrugated paper used in Example 19 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 5.

実施例２２
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Example 22
Sugar was produced from the used corrugated paper by the same method and conditions as in Example 6 except that the used corrugated paper used in Example 19 was used as the cellulose-containing raw material. Ash content and silicon content of cellulose-containing raw material obtained in step (I), crystallinity of low-ash cellulose-containing raw material obtained in step (b), and saccharification rate of sugar obtained in step (II) Asked. The results are shown in Table 5.

比較例１６
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Comparative Example 16
Sugar was produced from the used corrugated paper by the same method and conditions as in Comparative Example 1 except that the used corrugated paper used in Example 19 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in the step (b) and the saccharification rate of the sugar obtained in the step (II) were determined. The results are shown in Table 5.

比較例１７
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。 Comparative Example 17
Sugar was produced from the used corrugated paper in the same manner and under the same conditions as in Comparative Example 2, except that the used corrugated paper used in Example 19 was used as the cellulose-containing raw material. The crystallinity of the cellulose-containing raw material obtained in step (a) and the saccharification rate of the sugar obtained in step (II) were determined. The results are shown in Table 5.

表１〜表５から、実施例１〜２２に示した本発明の糖の製造方法は比較例１〜１７に比べてその糖化効率が高く、生産性が高いことが分かる。 From Tables 1 to 5, it can be seen that the sugar production methods of the present invention shown in Examples 1 to 22 have higher saccharification efficiency and higher productivity than Comparative Examples 1 to 17.

本発明の糖の製造方法は、生産性に優れ、糖を効率的に得ることができる。得られた糖はエタノールや乳酸等の発酵生産等に有用である。 The sugar production method of the present invention is excellent in productivity and can efficiently obtain sugar. The obtained sugar is useful for production of fermentation such as ethanol and lactic acid.

Claims

A method for producing sugar from a cellulose-containing raw material having an ash content in the cellulose-containing raw material of 10% by mass or more and a cellulose I-type crystallinity represented by the following formula (1) exceeding 33%, the cellulose-containing raw material A step (I) of reducing the amount of ash in the mixture to less than 10% by mass, and a step (II) in which cellulase and / or hemicellulase is allowed to act on the treated product obtained in the step (I). Production method.
Cellulose type I crystallinity (%) = [(I _22.6 -I _18.5 ) / I _22.6 ] × 100 (1)
[I _22.6 is the diffraction intensity of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6 °) in X-ray diffraction, and I _18.5 is the diffraction intensity of the amorphous portion (diffraction angle 2θ = 18.5 °). Show

The method for producing sugar according to claim 1, wherein step (I) is a step of reducing the silicon content in the cellulose-containing raw material to less than 1.5 mass%.

3. The step (I) is a step of reducing the amount of ash in the cellulose-containing raw material to less than 10% by mass by at least one step selected from a pulper step, a floater step, a kneader step, and a washing step. A method for producing the sugar according to 1.

The method for producing sugar according to any one of claims 1 to 3, wherein the cellulose-containing raw material is at least one kind of waste paper selected from newspaper waste paper, magazine waste paper, cardboard waste paper, and office paper waste paper.

Between the said process (I) and (II), it has the following process (a) and (b), and cellulase and / or hemicellulase are made to act on the processed material obtained by this process (b), and it saccharifies. The manufacturing method of the saccharide | sugar in any one of Claims 1-4 which performs process (II).
Step (a): Step of reducing the water content of the treated product obtained in the step (I) to 10% by mass or less Step (b): Treating the treated product obtained in the step (a) with a pulverizer And reducing the cellulose I-type crystallinity to 33% or less

The method for producing sugar according to claim 5, wherein the pulverizer is a container-driven pulverizer or a medium stirring pulverizer.