JP2010219196A - Back surface protection sheet for solar cell module and solar cell module - Google Patents

Back surface protection sheet for solar cell module and solar cell module Download PDF

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高 玉田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a back surface protection sheet for a solar cell module having excellent steam barrier properties and excellent bending resistance that suppresses reduction in the steam barrier properties when the sheet is bent. <P>SOLUTION: The back surface protection sheet for a solar cell module wherein a gas barrier layer comprised of a silicon nitride is stacked on at least one of the surfaces of a base sheet and a fluorine resin layer is stacked on the other of surfaces of the base sheet or the gas barrier layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シート、並びにそれを備えた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a back surface protection sheet for a solar cell module and a solar cell module including the same.

太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する装置である太陽電池モジュールは、二酸化炭素を排出せずに発電できるシステムとして注目されている。その太陽電池モジュールには、高い発電効率とともに、屋外で使用した場合にも長期間の使用に耐えうる耐久性が求められている。
太陽電池モジュールの主な構成は、光発電素子である太陽電池セル、太陽電池セルを封止する電気絶縁体である封止材、封止材の受光面側(表面側)と裏面側にそれぞれ設けられた表面保護シートと裏面保護シートからなり、これらの保護シートは、太陽電池モジュール内への水蒸気の浸入を防いでいる。このような太陽電池モジュール用保護シートには、優れた水蒸気バリア性、耐候性が求められている。特に、薄膜系太陽電池セルの開発等、関連技術の急速な進歩に伴い、太陽電池モジュール用裏面保護シートには、より優れた水蒸気バリア性を持つことが要求されている。
従来、太陽電池モジュール用保護シートとして、水蒸気バリア性、耐候性を改善するための技術として、例えば、特許文献1に開示された技術が提案されている。
A solar cell module, which is a device that converts solar light energy into electrical energy, has attracted attention as a system that can generate power without discharging carbon dioxide. The solar cell module is required to have high power generation efficiency and durability that can withstand long-term use even when used outdoors.
The main configuration of the solar cell module is a photovoltaic cell that is a photovoltaic element, a sealing material that is an electrical insulator that seals the solar cell, and a light receiving surface side (front surface side) and a back surface side of the sealing material, respectively. It consists of the provided surface protection sheet and back surface protection sheet, and these protection sheets prevent the permeation of water vapor into the solar cell module. Such a protective sheet for a solar cell module is required to have excellent water vapor barrier properties and weather resistance. In particular, with the rapid progress of related technologies such as the development of thin-film solar cells, the back protection sheet for solar cell modules is required to have better water vapor barrier properties.
Conventionally, as a technique for improving water vapor barrier properties and weather resistance as a protective sheet for a solar cell module, for example, a technique disclosed in Patent Document 1 has been proposed.

特許文献1には、太陽電池モジュールの保護層として用いる、表面に珪素酸化物(シリカ)薄膜が形成されたフッ素樹脂フィルム層を含むシートであり、該シートの酸素透過率が5cc/m・day・atm以下、水蒸気透過率が5g/m・day以下、光線透過率が80%以上であり、且つ、シリカ薄膜の厚みが150〜500Åであり、該膜の密着強度が200g/15mm以上であることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートが開示されている。 Patent Document 1, is used as the protective layer of the solar cell module, silicon oxide on the surface (silica) is a sheet containing a fluororesin film layer including a thin film, the oxygen permeability of the sheet is 5 cc / m 2 · day · atm or less, water vapor transmission rate of 5 g / m 2 · day or less, light transmittance of 80% or more, silica thin film thickness of 150 to 500 mm, and adhesion strength of the film of 200 g / 15 mm or more A protective sheet for a solar cell module is disclosed.

特開平10−308521号公報JP-A-10-308521

しかしながら、シリカ薄膜が形成された従来のシートでは、水蒸気バリア性が不十分であり、今後の太陽電池モジュール用裏面保護シートに求められる水蒸気バリア性能を満足させることは難しい。
また、シリカ薄膜が形成されたシートは、耐屈曲性が低く、そのシートを曲げた際に簡単にシリカ薄膜が割れてしまい、水蒸気バリア性が低下してしまうという問題がある。
However, the conventional sheet on which the silica thin film is formed has insufficient water vapor barrier properties, and it is difficult to satisfy the water vapor barrier performance required for future solar cell module back surface protection sheets.
Moreover, the sheet | seat in which the silica thin film was formed has a low bending resistance, and when the sheet | seat is bent, there exists a problem that a silica thin film will be cracked easily and water vapor | steam barrier property will fall.

本発明は、前記事情に鑑みてなされ、従来のシートと比べ、水蒸気バリア性を高めることができ、シートの耐屈曲性を向上させてシートを曲げても水蒸気バリア性の低下が少ない太陽電池モジュール用裏面保護シートの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and can improve the water vapor barrier property as compared with the conventional sheet, and can improve the bending resistance of the sheet, and even when the sheet is bent, the solar cell module has little decrease in the water vapor barrier property. The purpose is to provide a protective sheet for the back of the machine.

前記目的を達成するため、本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に窒化珪素からなるガスバリア層が積層され、基材シートの他方の面又は前記ガスバリア層にフッ素樹脂層が積層されたことを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートを提供する。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a gas barrier layer made of silicon nitride is laminated on at least one surface of a substrate sheet, and a fluororesin layer is laminated on the other surface of the substrate sheet or the gas barrier layer. The back surface protection sheet for solar cell modules characterized by these is provided.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記フッ素樹脂層に二酸化チタンが含まれることが好ましい。   In the back surface protective sheet for a solar cell module of the present invention, it is preferable that the fluororesin layer contains titanium dioxide.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、熱接着性樹脂からなる接着層が積層されていることが好ましい。   In the back surface protective sheet for a solar cell module of the present invention, it is preferable that an adhesive layer made of a heat-adhesive resin is laminated.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、前記ガスバリア層が、窒素ガスを含む不活性ガス雰囲気中、又は窒素ガスと酸素ガスとを含む不活性ガス雰囲気中での反応性スパッタ法により前記基材シート上に成膜されたものであることが好ましい。   In the back surface protective sheet for a solar cell module of the present invention, the gas barrier layer is formed by reactive sputtering in an inert gas atmosphere containing nitrogen gas or in an inert gas atmosphere containing nitrogen gas and oxygen gas. It is preferable that the film is formed on a material sheet.

また本発明は、前記太陽電池モジュール用裏面保護シートが裏面に接着されてなる太陽電池モジュールを提供する。   Moreover, this invention provides the solar cell module by which the said back surface protection sheet for solar cell modules is adhere | attached on the back surface.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートは、基材シートの一方の又は両方の面に窒化珪素からなるガスバリア層が積層されたものなので、従来のシリカ薄膜が形成されたシートと比べ、水蒸気バリア性を向上させることができ、さらに耐屈曲性が改善され、シートを曲げてもガスバリア層の劣化が少なく、水蒸気バリア性の低下が少なくなる。
また、基材シートの他方の面又は前記ガスバリア層に積層されるフッ素樹脂層に二酸化チタンを含有させることで、シートの反射率を向上させることができ、太陽電池モジュールの発電効率を高めることができる。
Since the back surface protective sheet for solar cell module of the present invention is obtained by laminating a gas barrier layer made of silicon nitride on one or both surfaces of a base material sheet, it is a water vapor barrier as compared with a sheet on which a conventional silica thin film is formed. In addition, the bending resistance is improved, the gas barrier layer is hardly deteriorated even when the sheet is bent, and the water vapor barrier property is less deteriorated.
Moreover, the reflectance of a sheet | seat can be improved by making the other surface of a base material sheet or the fluororesin layer laminated | stacked on the said gas barrier layer contain a sheet | seat, and can improve the power generation efficiency of a solar cell module. it can.

本発明の太陽電池モジュールは、本発明に係る前記太陽電池モジュール用裏面保護シートをモジュールの裏面(背面)に接着してなるものなので、水蒸気バリア性、耐候性にすぐれ、屋外での長期間の使用に耐えうる耐久性を保持したものとなる。
また、反射率が高い前記シートを裏面に接着したことにより、太陽電池モジュール内の太陽電池セル間の隙間を通って裏面側に抜け出す光を反射して太陽電池セル側に戻すことで発電効率を高めることができる。
Since the solar cell module of the present invention is formed by adhering the back surface protection sheet for solar cell modules according to the present invention to the back surface (back surface) of the module, it has excellent water vapor barrier properties and weather resistance, and can be used outdoors for a long time. It will be durable enough to withstand use.
Moreover, by adhering the sheet having a high reflectance to the back surface, the light generation efficiency is improved by reflecting the light that escapes to the back surface side through the gap between the solar cells in the solar cell module and returning it to the solar cell side. Can be increased.

本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第1実施形態の断面図である。It is sectional drawing of 1st Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第2実施形態の断面図である。It is sectional drawing of 2nd Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第3実施形態の断面図である。It is sectional drawing of 3rd Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの第4実施形態の断面図である。It is sectional drawing of 4th Embodiment of the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the solar cell module of this invention. 耐屈曲性試験の条件を説明するための概略構成図である。It is a schematic block diagram for demonstrating the conditions of a bending resistance test. 窒化珪素の成膜に用いる反応性スパッタ装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the reactive sputtering apparatus used for the film-forming of silicon nitride.

図5は、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シート(以下、バックシートと略記する。)を用いる太陽電池モジュールの概略構成図である。
図5に例示するように、この太陽電池モジュール50の構成は、太陽電池セル40と、これを被覆する封止材30と、該封止材30の表面(受光面)側に固定された表面保護シート10と、封止材30の裏面(背面)側に固着されたバックシート20とを有する構成になっている。屋外および屋内において長期間の使用に耐えうる耐候性および耐久性を太陽電池モジュールにもたせるためには、太陽電池セル40および封止材30を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、太陽電池モジュールの内部を外気から遮断して密閉した状態に保つことが必要である。このため、バックシート20には、高い水蒸気バリア性が求められている。
さらに、このバックシート20には、太陽電池モジュールの受光面から入射した光が、複数の太陽電池セル間の隙間を通って裏面側に抜け出すことによる受光ロスを少しでも減少させるために、バックシートに高い反射率を持たせ、これによって太陽電池セル間の隙間を通って抜け出す光を反射して太陽電池セル側に戻し、受光ロスを減じて発電効率を高める機能を付与することが要求されている。
FIG. 5 is a schematic configuration diagram of a solar cell module using the back surface protection sheet for a solar cell module of the present invention (hereinafter abbreviated as a back sheet).
As illustrated in FIG. 5, the configuration of the solar cell module 50 includes a solar cell 40, a sealing material 30 covering the solar cell 40, and a surface fixed to the surface (light-receiving surface) side of the sealing material 30. The protective sheet 10 and the back sheet 20 fixed to the back surface (back surface) side of the sealing material 30 are included. In order to give the solar cell module the weather resistance and durability that can withstand long-term use outdoors and indoors, the solar cell 40 and the sealing material 30 are protected from wind and rain, moisture, dust, mechanical impact, etc. It is necessary to keep the inside of the solar cell module sealed from the outside air. For this reason, the back sheet 20 is required to have a high water vapor barrier property.
Furthermore, the backsheet 20 is provided with a backsheet for reducing light reception loss caused by light incident from the light receiving surface of the solar cell module through the gap between the plurality of solar cells to the back surface side. It is required to provide a function to increase the power generation efficiency by reducing the light receiving loss by reflecting the light that escapes through the gap between the solar cells and returning it to the solar cell side. Yes.

図1は、本発明のバックシートの第1実施形態の断面図である。本実施形態のバックシート20Aは、基材シート21の一方の面に窒化珪素薄膜からなるガスバリア層22が積層され、基材シート21の他方の面にフッ素樹脂層23が積層された構成になっている。また、フッ素樹脂層23には、バックシートに高い反射率を持たせるための無機顔料として二酸化チタンの微粒子が含有されている。   FIG. 1 is a cross-sectional view of a first embodiment of the backsheet of the present invention. The back sheet 20 </ b> A of the present embodiment has a configuration in which a gas barrier layer 22 made of a silicon nitride thin film is laminated on one surface of a substrate sheet 21 and a fluororesin layer 23 is laminated on the other surface of the substrate sheet 21. ing. Further, the fluororesin layer 23 contains fine particles of titanium dioxide as an inorganic pigment for giving the back sheet high reflectance.

前記基材シート21として用いうる樹脂シートとしては、一般に太陽電池モジュール用保護シートにおける樹脂シートとして使用されているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66)、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリエステルウレタン、ポリm−フェニレンイソフタルアミド、ポリp−フェニレンテレフタルアミド等のポリマーからなるシートが挙げられる。なかでも、PET、PBT、PENなどのポリエステルからなるシートが好ましく、より具体的にはPETシートが好ましいものとして挙げられる。   As the resin sheet that can be used as the base material sheet 21, those generally used as a resin sheet in a protective sheet for a solar cell module can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, polyamide (nylon 6, nylon 66), polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate Examples thereof include a sheet made of a polymer such as (PEN), polyoxymethylene, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyester urethane, poly m-phenylene isophthalamide, poly p-phenylene terephthalamide. Especially, the sheet | seat which consists of polyesters, such as PET, PBT, and PEN, is preferable, and a PET sheet is mentioned as a more preferable thing specifically.

前記基材シート21の厚さとしては、太陽電池システムが要求する電気絶縁性に基づいて選択すればよい。例えば、前記基材シート21が樹脂シートである場合には、該膜厚が10〜300μmの範囲であることが好ましい。より具体的には、前記基材シート21がPETシートである場合には、軽量性および電気絶縁性の観点から、該PETシートの厚さは10〜300μmの範囲であることが好ましく、30〜200μmの範囲であることがより好ましく、50〜150μmであることがさらに好ましい。   What is necessary is just to select as thickness of the said base material sheet 21 based on the electrical insulation which a solar cell system requires. For example, when the substrate sheet 21 is a resin sheet, the film thickness is preferably in the range of 10 to 300 μm. More specifically, when the substrate sheet 21 is a PET sheet, the thickness of the PET sheet is preferably in the range of 10 to 300 μm from the viewpoint of lightness and electrical insulation, The range of 200 μm is more preferable, and the range of 50 to 150 μm is more preferable.

前記ガスバリア層22は、窒化珪素(Si)からなる薄膜であり、その窒素(N)の一部が酸素(O)に置換されていてもよい。ガスバリア層は、本実施形態では基材シート21の一方の面に直接成膜されている。
このガスバリア層22の膜厚は、20nm以上であることが好ましく、30nm以上であることがより好ましい。この膜厚が20nm未満であると、バックシート20Aの水蒸気バリア性が低下してしまう。
The gas barrier layer 22 is a thin film made of silicon nitride (Si 3 N 4), part of the nitrogen (N) may be substituted with oxygen (O). In this embodiment, the gas barrier layer is directly formed on one surface of the base sheet 21.
The film thickness of the gas barrier layer 22 is preferably 20 nm or more, and more preferably 30 nm or more. When the film thickness is less than 20 nm, the water vapor barrier property of the backsheet 20A is lowered.

前記ガスバリア層22は、例えば、窒化珪素(Si)を主として含む物質をターゲットとして、不活性ガス雰囲気中でスパッタリングする方法、或いは図7に示すようにSiをターゲットとして、窒素ガス(又は窒素ガスと微量の酸素ガス)を含む不活性ガス雰囲気中で反応性スパッタリングする方法によって基材シート21の一方の面に成膜することができる。 For example, the gas barrier layer 22 may be formed by sputtering in an inert gas atmosphere using a substance mainly containing silicon nitride (Si 3 N 4 ) as a target, or using Si as a target as shown in FIG. A film can be formed on one surface of the substrate sheet 21 by a reactive sputtering method in an inert gas atmosphere containing nitrogen gas and a small amount of oxygen gas.

図7は、前記反応性スパッタリングを行うための反応性スパッタ装置の概略構成図である。この反応性スパッタ装置を用いた反応性スパッタリングは、以下のようにして行われる。まず、真空槽71中の陰極74上にSiからなるターゲット77を置き、陰極74と対向して設けられた陽極75上に基材76(基材シート21)を置く。次に、真空槽71内を真空ポンプ72で真空とし、供給ガス80として不活性ガス(主にアルゴンガス)と窒素ガスとの混合ガス(又は窒素ガスと共に微量の酸素ガスを含んでいてもよい)を導入しながら、該真空槽71中に置かれた電極74,75間に直流高圧電源73により電圧を印加することによって得られるグロー放電を利用しプラズマ化された不活性ガス82をターゲット77に衝突させると、ターゲット77は分子あるいは原子レベルの断片81に分解され、弾き飛ばされて基材76上で凝縮され、膜79を形成する。この時、供給ガス80として前記混合ガスを用いることで、弾き飛ばされたSiが窒素と反応し、生成した窒化珪素が膜79として堆積される。   FIG. 7 is a schematic configuration diagram of a reactive sputtering apparatus for performing the reactive sputtering. Reactive sputtering using this reactive sputtering apparatus is performed as follows. First, the Si target 77 is placed on the cathode 74 in the vacuum chamber 71, and the base material 76 (base material sheet 21) is placed on the anode 75 provided to face the cathode 74. Next, the inside of the vacuum chamber 71 is evacuated by the vacuum pump 72, and the supply gas 80 may contain a mixed gas of inert gas (mainly argon gas) and nitrogen gas (or nitrogen gas together with a trace amount of oxygen gas). ) Is introduced into the vacuum chamber 71 between the electrodes 74 and 75 by applying a voltage from the DC high-voltage power source 73 to the target 77 by using the glow discharge obtained by applying glow discharge to the plasma 77. , The target 77 is decomposed into molecular or atomic level fragments 81 which are blown off and condensed on the substrate 76 to form a film 79. At this time, by using the mixed gas as the supply gas 80, the blown Si reacts with nitrogen, and the generated silicon nitride is deposited as a film 79.

ここで、形成された膜79の窒化珪素は、化学量論的な組成成分(Si)とはならず、非化学量論的な組成成分(SixNy)を有していてもよい。さらに、前記混合ガスとして、不活性ガスと窒素ガスとの混合ガス中に微量の酸素ガスを混入させた場合には、窒化珪素の窒素の一部が酸素によって置換された組成の膜を得ることができる。 Here, the silicon nitride of the formed film 79 does not become a stoichiometric composition component (Si 3 N 4 ), but may have a non-stoichiometric composition component (SixNy). Furthermore, when a small amount of oxygen gas is mixed in the mixed gas of inert gas and nitrogen gas as the mixed gas, a film having a composition in which a part of nitrogen of silicon nitride is replaced by oxygen is obtained. Can do.

以上、反応性スパッタリングによってガスバリア層22を形成する場合について記載したが、ガスバリア層22の成膜方法としては反応性スパッタリングにのみ限定されるものではなく、PVD法、CVD法、レーザ蒸着法などの他の成膜方法を用いて形成することもできる。   As mentioned above, although the case where the gas barrier layer 22 was formed by reactive sputtering was described, the film formation method of the gas barrier layer 22 is not limited only to reactive sputtering, such as PVD method, CVD method, laser vapor deposition method, etc. Other film formation methods can also be used.

基材シート21の他方の面に積層されるフッ素樹脂層23としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含む層であれば特に制限されない。例えばフッ素含有ポリマーを有するシートであってもよく、フッ素含有ポリマーを有する塗料(コート液)を塗布した塗膜であってもよい。保護シートの軽量化のために前記フッ素樹脂層23をより薄くする観点から、フッ素含有ポリマーを有する塗料を塗布した塗膜であることが好ましい。   The fluororesin layer 23 laminated on the other surface of the base sheet 21 is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention and contains fluorine. For example, the sheet | seat which has a fluorine-containing polymer may be sufficient, and the coating film which apply | coated the coating material (coat liquid) which has a fluorine-containing polymer may be sufficient. From the viewpoint of making the fluororesin layer 23 thinner in order to reduce the weight of the protective sheet, a coating film coated with a paint having a fluorine-containing polymer is preferable.

前記フッ素含有ポリマーを有するシートとしては、例えばポリフッ化ビニル(PVF)、エチレンクロロトリフルオロエチレン(ECTFE)またはエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)を主成分とするポリマーをシート状に加工したものが好ましいものとして挙げられる。前記PVFを主成分とするポリマーとしてはE.I.du Pont de Nemours and Company製のTedlar(商品名)を用いることができる。また、前記ECTFEを主成分とするポリマーとしてはSolvay Solexis社製のHalar(商品名)を用いることができる。前記ETFEを主成分とするポリマーとしては旭硝子社製のFluon(商品名)を用いることができる。
前記フッ素含有ポリマーを有するシートの厚さとしては、耐候性および軽量化の観点から、一般に5〜200μmの範囲が好ましく、10〜100μmの範囲がより好ましく、10〜50μmの範囲が最も好ましい。
As the sheet having the fluorine-containing polymer, for example, a sheet obtained by processing a polymer mainly composed of polyvinyl fluoride (PVF), ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE), or ethylene tetrafluoroethylene (ETFE) into a sheet shape is preferable. As mentioned. Examples of the polymer mainly composed of PVF include E.I. I. Tedlar (trade name) manufactured by du Pont de Nemours and Company can be used. Moreover, as a polymer having ECTFE as a main component, Halar (trade name) manufactured by Solvay Solexis can be used. As the polymer containing ETFE as a main component, Fluon (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. can be used.
The thickness of the sheet having a fluorine-containing polymer is generally preferably in the range of 5 to 200 μm, more preferably in the range of 10 to 100 μm, and most preferably in the range of 10 to 50 μm from the viewpoint of weather resistance and weight reduction.

前記フッ素含有ポリマーを有する塗料としては、溶剤に溶解又は水に分散されたもので塗布可能なものであれば特に限定されない。
前記塗料に含まれるフッ素含有ポリマーとしては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有するポリマーであれば特に限定されないが、前記塗料の溶媒(有機溶媒または水)に溶解し、架橋可能であるものが好ましい。
フッ素含有ポリマーは、フッ素含有モノマー、及び所望により用いられるフッ素含有モノマーと共重合可能なその他のモノマーの重合体である、フッ素含有モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル(VF)、フッ化ビニリデン(VdF)、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン、フッ素化ビニルエーテル等が挙げられる。これらのフッ素含有モノマーは単独で、あるいは2種以上を併用して用いることができる。
その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、および安息香酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類や、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、ヒドロキシブチルビニルエーテル、イソブチレンが挙げられる。これらのモノマーは単独で、あるいは2種以上を併用して用いることができる。
フッ素含有ポリマーの例として、水酸基等の硬化性官能基を有するフルオロオレフィンのポリマーが挙げられ、該具体例としては、TFE、イソブチレン、VdF、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、ならびにTFE、VdF、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が好ましいものとして挙げられる。
The paint having a fluorine-containing polymer is not particularly limited as long as it can be applied by being dissolved in a solvent or dispersed in water.
The fluorine-containing polymer contained in the paint is not particularly limited as long as it is a polymer containing fluorine without impairing the effects of the present invention, but is soluble in the solvent (organic solvent or water) of the paint and can be crosslinked. Those are preferred.
The fluorine-containing polymer is a polymer of a fluorine-containing monomer and other monomers copolymerizable with a fluorine-containing monomer that is optionally used. Examples of the fluorine-containing monomer include vinyl fluoride (VF) and vinylidene fluoride ( VdF), chlorotrifluoroethylene (CTFE), tetrafluoroethylene (TFE), hexafluoropropylene, fluorinated vinyl ether and the like. These fluorine-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
Examples of other monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, butyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl cyclohexylcarboxylate, and benzoic acid. Examples thereof include vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl, alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, and isobutylene. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
Examples of fluorine-containing polymers include polymers of fluoroolefins having a curable functional group such as a hydroxyl group, and specific examples thereof include copolymers comprising TFE, isobutylene, VdF, hydroxybutyl vinyl ether and other monomers, and Preferred examples include copolymers comprising TFE, VdF, hydroxybutyl vinyl ether and other monomers.

該フッ素含有ポリマーの好ましい例としては、旭硝子株式会社製のLUMIFLON(商品名)、セントラル硝子株式会社製のCEFRAL COAT(商品名)、DIC株式会社製のFLUONATE(商品名)等のクロロトリフルオロエチレン(CTFE)を主成分としたポリマー類や、ダイキン工業株式会社製のZEFFLE(商品名)等のテトラフルオロエチレン(TFE)を主成分としたポリマー類や、E.I.du Pont de Nemours and Company製のZonyl(商品名)、ダイキン工業株式会社製のUnidyne(商品名)等のフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類が挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性等の観点から、CTFEを主成分としたポリマーおよびTFEを主成分としたポリマーがより好ましく、なかでも前記LUMIFLON(商品名)および前記ZEFFLE(商品名)が最も好ましい。   Preferable examples of the fluorine-containing polymer include chlorotrifluoroethylene such as LUMIFLON (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., CEFRAL COAT (trade name) manufactured by Central Glass Co., Ltd., and FLUONATE (trade name) manufactured by DIC Corporation. Polymers based on (CTFE), polymers based on tetrafluoroethylene (TFE) such as ZEFFLE (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd .; I. Examples thereof include polymers having a fluoroalkyl group such as Zonyl (trade name) manufactured by du Pont de Nemours and Company, Unidyne (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and polymers having a fluoroalkyl unit as a main component. Among these, from the viewpoint of weather resistance, pigment dispersibility, and the like, a polymer containing CTFE as a main component and a polymer containing TFE as a main component are more preferable. Among them, the LUMIFLON (trade name) and the ZEFFLE (trade name) are preferable. Most preferred.

前記LUMIFLON(商品名)は、CTFEと数種類の特定のアルキルビニルエーテル(VE)、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性のポリマーである。該LUMIFLON(商品名)のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有するポリマーは、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さ、および柔軟性に優れるので好ましい。
前記ZEFFLE(商品名)は、TFEと有機溶媒可溶性の炭化水素系モノマー(酸素を含んでいてもよい)との共重合体であり、なかでも共重合体中に反応性の高い水酸基を有する場合には、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、および顔料分散性に優れるので好ましい。
The LUMIFLON (trade name) is an amorphous polymer containing CTFE, several kinds of specific alkyl vinyl ethers (VE), and hydroxyalkyl vinyl ethers as main structural units. A polymer having a monomer unit of hydroxyalkyl vinyl ether, such as LUMIFLON (trade name), is preferable because it is excellent in solvent solubility, crosslinking reactivity, substrate adhesion, pigment dispersibility, hardness, and flexibility.
The ZEFFLE (trade name) is a copolymer of TFE and an organic solvent-soluble hydrocarbon monomer (which may contain oxygen), and in particular, the copolymer has a highly reactive hydroxyl group. Is preferable because it is excellent in solvent solubility, cross-linking reactivity, substrate adhesion, and pigment dispersibility.

複数のフッ素含有モノマーからなるフッ素含有ポリマーとしては、例えば、VdFとTFEとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体であるDyneon THV(商品名;3M Company製)が挙げられる。そのような多元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性をポリマーに付与することができるので好ましい。例えば前記Dyneon THV(商品名)は、比較的低温で製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。   Examples of the fluorine-containing polymer comprising a plurality of fluorine-containing monomers include Dyneon THV (trade name; manufactured by 3M Company), which is a terpolymer of VdF, TFE, and hexafluoropropylene. Such a multi-polymer is preferable because it can impart the properties of each monomer to the polymer. For example, the Dyneon THV (trade name) is preferable because it can be produced at a relatively low temperature, can be bonded to an elastomer or a hydrocarbon-based plastic, and is excellent in flexibility and optical transparency.

前記塗料としては、前記フッ素含有ポリマーの他に、無機顔料として二酸化チタンの微粒子を含むことが好ましく、さらに必要であれば、架橋剤、架橋促進剤、溶媒、他の顔料および無機充填材などを含むこともできる。   The paint preferably contains fine particles of titanium dioxide as an inorganic pigment in addition to the fluorine-containing polymer. Further, if necessary, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a solvent, other pigments, an inorganic filler, and the like. It can also be included.

前記塗料に含まれる二酸化チタンとしては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されないが、フッ素樹脂層23中の分散が良好で、高い反射率が得られ、耐久性に優れたフッ素樹脂層23を形成し得るものが好ましく、具体的には、被覆及び表面処理されたルチル型二酸化チタンであるTi−Pure R105(商品名;E.I.du Pont de Nemours and Company製)などが挙げられる。   The titanium dioxide contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but the dispersion in the fluororesin layer 23 is good, a high reflectance is obtained, and the durability is excellent. What can form the layer 23 is preferable, and specific examples include Ti-Pure R105 (trade name; manufactured by EI du Pont de Nemours and Company), which is a rutile type titanium dioxide that has been coated and surface-treated. It is done.

前記塗料に含まれる架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアナート類、およびメラミン類が好ましく用いられるものとして挙げられる。架橋剤を配合することにより、得られる塗膜が硬化し、耐候性、耐擦傷性を向上させることができるが、前記保護シートを屋外において30年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点からは、前記架橋剤として、脂肪族イソシアナート類が好ましい。
前記塗料に含まれる架橋促進剤としては、ジブチルジラウリン酸スズ、ジオクチルジラウリン酸スズを例示でき、含フッ素ポリマーとイソシアネートとの架橋反応を促進するために用いられる
The crosslinking agent contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and metal chelates, silanes, isocyanates, and melamines are preferably used. By blending a crosslinking agent, the resulting coating film is cured, and weather resistance and scratch resistance can be improved. However, when it is assumed that the protective sheet is used outdoors for 30 years or more, the weather resistance is improved. From the viewpoint, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent.
Examples of the crosslinking accelerator contained in the paint include tin dibutyl dilaurate and tin dioctyl dilaurate, which are used to promote the crosslinking reaction between the fluorine-containing polymer and isocyanate.

前記塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えばメチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、またはn−ブチルアルコールのうち、いずれか1種以上を有する溶媒を好ましく用いることができる。なかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ(低い沸点温度)の観点から、前記溶媒はキシレン、シクロヘキサノン、またはMEKのうち、いずれか1種以上を有するものであることがより好ましい。   The solvent contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effect of the present invention. For example, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, xylene, methanol, isopropanol, ethanol , Heptane, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, or n-butyl alcohol can be preferably used. Among these, from the viewpoint of solubility of the components contained in the paint and low persistence in the coating film (low boiling point temperature), the solvent has at least one of xylene, cyclohexanone, and MEK. More preferably.

更に、前記塗料に含まれる他の顔料および無機充填剤としては、例えば、シリカ、マイカ、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等が挙げられる。シリカの具体例としては、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカであるCAB−O−SIL TS 720(商品名;キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製)が好ましいものとして例示できる。   Furthermore, examples of other pigments and inorganic fillers contained in the paint include silica, mica, boron nitride, zinc oxide, and aluminum oxide. As a specific example of silica, CAB-O-SIL TS 720 (trade name; manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.), which is a hydrophobic silica in which the hydroxyl group on the silica surface is modified by the surface treatment of dimethyl silicone, is preferable. It can be illustrated.

前記塗料の組成としては、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、含フッ素ポリマー100質量部に対して、二酸化チタン3〜120質量部を含むことが好ましく、10〜100質量部含むことがより好ましい。また、塗料の固形分濃度は、特に限定されないが、通常、10〜80質量%程度である。 The composition of the coating is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. However, the composition preferably includes 3 to 120 parts by mass of titanium dioxide, and 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer. Is more preferable. The solid content concentration of the paint is not particularly limited, but is usually about 10 to 80% by mass.

前記塗料を基材シート21の他方の面側あるいはガスバリア層上に塗布する方法としては、公知の方法で行うことができ、例えばバーコーターで所望の膜厚になるように塗布すればよい。
前記塗料が硬化して形成される前記フッ素樹脂層23の膜厚としては特に限定されず、例えば5μm以上の膜厚とすればよい。水蒸気バリア性、耐候性および軽量性の観点から、該フッ素樹脂層23の膜厚としては、5〜100μmが好ましく、10〜50μmがより好ましく、10〜30μmがさらに好ましい。
前記塗布した塗料の乾燥プロセスにおける温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、前記基材シート21への影響を低減する観点から、50〜130℃程度の範囲であることが好ましい。
As a method for applying the coating material on the other surface side of the base sheet 21 or on the gas barrier layer, a known method can be used. For example, the coating material may be applied with a bar coater so as to have a desired film thickness.
The film thickness of the fluororesin layer 23 formed by curing the paint is not particularly limited, and may be, for example, a film thickness of 5 μm or more. From the viewpoint of water vapor barrier properties, weather resistance, and lightness, the thickness of the fluororesin layer 23 is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm, and even more preferably 10 to 30 μm.
The temperature in the drying process of the applied paint may be any temperature that does not impair the effects of the present invention, and is preferably in the range of about 50 to 130 ° C. from the viewpoint of reducing the influence on the base material sheet 21. .

本実施形態のバックシート20Aは、基材シート21の一方の面に窒化珪素からなるガスバリア層22が積層されたものなので、後述する実施例において実証されるように、従来のシリカ薄膜が形成されたシートと比べ、水蒸気バリア性を向上させることができ、さらに耐屈曲性が改善され、シートを曲げてもガスバリア層22の劣化が少なく、蒸気バリア性の低下が少なくなる。
また、基材シート21の他方の面に積層されるフッ素樹脂層23に二酸化チタンを含有させることで、このバックシート20Aの反射率を向上させることができるが、バリア層として窒化珪素を用いることにより、従来の酸化珪素化合物薄膜を用いたバックシートよりも高い反射率が得られ、太陽電池モジュールの発電効率を高めることができる。
Since the back sheet 20A of this embodiment is formed by laminating a gas barrier layer 22 made of silicon nitride on one surface of a base sheet 21, a conventional silica thin film is formed as demonstrated in the examples described later. Compared with the sheet, the water vapor barrier property can be improved, the bending resistance is further improved, and even when the sheet is bent, the gas barrier layer 22 is less deteriorated and the vapor barrier property is less deteriorated.
Moreover, the reflectance of this back sheet 20A can be improved by containing titanium dioxide in the fluororesin layer 23 laminated on the other surface of the base sheet 21, but silicon nitride is used as the barrier layer. Thus, a higher reflectance than that of a conventional back sheet using a silicon oxide compound thin film can be obtained, and the power generation efficiency of the solar cell module can be increased.

図2は、本発明のバックシートの第2実施形態を示す断面図である。
本実施形態のバックシート20Bは、基材シート21の一方の面に、ガスバリア層22とフッ素樹脂層23とをその順で積層した構成になっている。
この基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23の詳細は、前述した第1実施形態での基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23と同様のものを用いることができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a second embodiment of the backsheet of the present invention.
The back sheet 20 </ b> B of the present embodiment has a configuration in which a gas barrier layer 22 and a fluororesin layer 23 are laminated in that order on one surface of a base sheet 21.
The details of the base sheet 21, the gas barrier layer 22, and the fluororesin layer 23 can be the same as those of the base sheet 21, gas barrier layer 22, and fluororesin layer 23 in the first embodiment described above.

本実施形態のバックシート20Bは、基材シート21の一方の面に、窒化珪素からなるガスバリア層22と二酸化チタンを含有するフッ素樹脂層23とを設けたことによって、前述した第1実施形態とほぼ同様の効果を得ることができる。
また、本実施形態では、フッ素樹脂層23をガスバリア層22の表面に積層した構造なので、フッ素樹脂層23と密着しにくい基材シート21を使用してもガスバリア層によってフッ素樹脂層23の密着性を確保できるので、基材シート21の材料選択の自由度を拡げることができ、長期にわたってフッ素樹脂層23の剥がれを防止することができる。
The back sheet 20B of the present embodiment is the same as that of the first embodiment described above by providing the gas barrier layer 22 made of silicon nitride and the fluororesin layer 23 containing titanium dioxide on one surface of the base sheet 21. Almost the same effect can be obtained.
In the present embodiment, since the fluororesin layer 23 is laminated on the surface of the gas barrier layer 22, even if the base sheet 21 that does not easily adhere to the fluororesin layer 23 is used, the adhesion of the fluororesin layer 23 by the gas barrier layer is used. Therefore, the degree of freedom in selecting the material of the base material sheet 21 can be expanded, and the peeling of the fluororesin layer 23 can be prevented over a long period of time.

図3は、本発明のバックシートの第3実施形態を示す断面図である。
本実施形態のバックシート20Cは、基材シート21の一方の面に窒化珪素薄膜からなるガスバリア層22が積層され、基材シート21の他方の面にフッ素樹脂層23が積層され、さらに前記ガスバリア層22の表面に接着層24が積層された構成になっている。
この基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23の詳細は、前述した第1実施形態での基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23と同様のものを用いることができる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of the backsheet of the present invention.
In the backsheet 20C of the present embodiment, a gas barrier layer 22 made of a silicon nitride thin film is laminated on one surface of the base sheet 21, a fluororesin layer 23 is laminated on the other surface of the base sheet 21, and the gas barrier The adhesive layer 24 is laminated on the surface of the layer 22.
The details of the base sheet 21, the gas barrier layer 22, and the fluororesin layer 23 can be the same as those of the base sheet 21, gas barrier layer 22, and fluororesin layer 23 in the first embodiment described above.

前記接着層24としては、バックシートを太陽電池モジュール50の背面に積層する際に、封止材30との密着性を向上させる観点から、アクリルウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリビニルブチラール(PVB)、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂などを用いることができる。さらに、封止剤30と熱接着することが可能なように、熱接着性を有していることが好ましい。ここで、熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する性質のことである。該加熱処理における温度としては、通常50〜200℃の範囲である。熱接着性を有する観点から、接着層24としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、アイオノマー樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される1種からなる樹脂が好ましい。一般に、前記封止材30はEVAからなる封止樹脂であることが多く、この場合、前記接着層24がEVAを主成分とするポリマーからなる樹脂であることにより、封止材30と接着層24との密着性を向上させることができる。   As the adhesive layer 24, an acrylic urethane resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is used from the viewpoint of improving the adhesion with the sealing material 30 when the back sheet is laminated on the back surface of the solar cell module 50. Polyvinyl butyral (PVB), an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ionomer resin in which molecules of an ethylene-methacrylic acid copolymer are crosslinked with metal ions, and the like can be used. Furthermore, it is preferable to have thermal adhesiveness so that it can be thermally bonded to the sealant 30. Here, thermal adhesiveness is a property that develops adhesiveness by heat treatment. As temperature in this heat processing, it is the range of 50-200 degreeC normally. From the viewpoint of having thermal adhesiveness, the adhesive layer 24 is selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ionomer resin, and mixtures thereof. One resin is preferable. Generally, the sealing material 30 is often a sealing resin made of EVA, and in this case, the sealing material 30 and the adhesive layer are formed by the adhesive layer 24 being a resin made of a polymer mainly composed of EVA. Adhesion with 24 can be improved.

前記接着層24の厚さとしては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されない。より具体的には、接着層24のベース樹脂がEVAである場合には、軽量性および電気絶縁性等の観点から。その厚さは、10〜200μmの範囲であることが好ましく、20〜150μmの範囲であることがより好ましい。   The thickness of the adhesive layer 24 is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. More specifically, when the base resin of the adhesive layer 24 is EVA, from the viewpoint of light weight and electrical insulation. The thickness is preferably in the range of 10 to 200 μm, and more preferably in the range of 20 to 150 μm.

前記接着層24には、必要に応じてその他のポリマーや各種の配合剤を添加してもよい。
また各種の配合剤としては、有機化合物、無機化合物のいずれであってもよく、樹脂工業において通常用いられる配合剤が用いられる。例えば、老化防止剤、安定剤、二酸化チタンなどの顔料、難燃剤、可塑剤、結晶核剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、無機フィラー、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤が用いられる。
Other polymers and various compounding agents may be added to the adhesive layer 24 as necessary.
Moreover, as various compounding agents, any of an organic compound and an inorganic compound may be sufficient, and the compounding agent normally used in the resin industry is used. For example, anti-aging agents, stabilizers, pigments such as titanium dioxide, flame retardants, plasticizers, crystal nucleating agents, hydrochloric acid absorbers, antistatic agents, inorganic fillers, lubricants, antiblocking agents, and ultraviolet absorbers are used.

なお、本実施形態において、ガスバリア層22と接着層24との密着性が劣っている場合には、これらの層間にラミネート用接着剤層を設け、この接着剤層を介してガスバリア層22と接着層24とを接着した構成としてもよい。このラミネート用接着剤層に用いる接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、エステル系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In this embodiment, when the adhesion between the gas barrier layer 22 and the adhesive layer 24 is inferior, a laminating adhesive layer is provided between these layers, and the gas barrier layer 22 is bonded to the gas barrier layer 22 via the adhesive layer. The layer 24 may be bonded. Examples of the adhesive used for the laminate adhesive layer include acrylic adhesives, urethane adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives, ester adhesives, and the like. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態のバックシート20Cは、基材シート21の一方の面に窒化珪素薄膜からなるガスバリア層22が積層され、基材シート21の他方の面にフッ素樹脂層23が積層された構成としたものなので、前述した第1実施形態のバックシートとほぼ同様の効果を得ることができる。
また、本実施形態のバックシート20Cは、前記ガスバリア層22の表面にEVAなどからなる接着層24を設けたことによって、太陽電池モジュール50の裏面の封止材30との熱接着性が良好となり、強固にバックシート20Cを接着固定できることから、耐久性に優れた太陽電池モジュールを構成することができる。
The back sheet 20 </ b> C of the present embodiment has a configuration in which a gas barrier layer 22 made of a silicon nitride thin film is laminated on one surface of a substrate sheet 21 and a fluororesin layer 23 is laminated on the other surface of the substrate sheet 21. Since it is a thing, the effect similar to the back seat | sheet of 1st Embodiment mentioned above can be acquired.
Further, the back sheet 20C of the present embodiment has good thermal adhesiveness with the sealing material 30 on the back surface of the solar cell module 50 by providing the adhesive layer 24 made of EVA or the like on the surface of the gas barrier layer 22. Since the back sheet 20C can be firmly bonded and fixed, a solar cell module having excellent durability can be configured.

図4は、本発明のバックシートの第4実施形態を示す断面図である。
本実施形態のバックシート20Dは、基材シート21の一方の面に、ガスバリア層22、ラミネート用接着剤層26、アルミニウム(Al)層25、ラミネート用接着剤層26、接着層24をその順に積層すると共に、基材シート21の他方の面にフッ素樹脂層23を積層した構成になっている。
この基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23の詳細は、前述した第1実施形態での基材シート21、ガスバリア層22及びフッ素樹脂層23と同様のものを用いることができる。また、ラミネート用接着剤層26に用いる接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、エステル系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the backsheet of the present invention.
The back sheet 20D of the present embodiment has a gas barrier layer 22, a laminating adhesive layer 26, an aluminum (Al) layer 25, a laminating adhesive layer 26, and an adhesive layer 24 in that order on one surface of the base sheet 21. While being laminated, the fluororesin layer 23 is laminated on the other surface of the base sheet 21.
The details of the base sheet 21, the gas barrier layer 22, and the fluororesin layer 23 can be the same as those of the base sheet 21, gas barrier layer 22, and fluororesin layer 23 in the first embodiment described above. Examples of the adhesive used for the laminating adhesive layer 26 include acrylic adhesives, urethane adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives, and ester adhesives. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

前記Al層25は、バックシート20Dの水蒸気バリア性を更に向上させるために形成されたものであり、その厚さは防湿性向上効果が発揮できれば特に限定されないが、通常は1μm〜100μmの範囲である。
このAl層25の形成方法は特に限定されず、例えば、ガスバリア層22の表面にラミネート用接着剤層26を介してアルミ箔を接着して形成することができ、或いは、ガスバリア層22の表面に真空蒸着法などの方法によってラミネート用接着剤層26無しに直接成膜することもできる。
The Al layer 25 is formed in order to further improve the water vapor barrier property of the backsheet 20D, and the thickness thereof is not particularly limited as long as the moisture-proof improvement effect can be exhibited, but usually in the range of 1 μm to 100 μm. is there.
The method of forming the Al layer 25 is not particularly limited. For example, the Al layer 25 can be formed by bonding an aluminum foil to the surface of the gas barrier layer 22 via a laminating adhesive layer 26, or on the surface of the gas barrier layer 22. It is also possible to form a film directly without the adhesive layer 26 for laminating by a method such as vacuum deposition.

本実施形態のバックシート20Dは、前述した第3実施形態のバックシート20Cとほぼ同様の効果が得られ、さらにAl層25を積層したことによって防湿性をより向上させることができる。   The back sheet 20D of the present embodiment can obtain substantially the same effect as the back sheet 20C of the third embodiment described above, and can further improve moisture resistance by laminating the Al layer 25.

本発明のバックシートは、基材シートの両面に窒化珪素からなるガスバリア層が設けられていてもよい。基材シートの両面にガスバリア層を設けることによって、ガスバリア性がより向上する。   In the back sheet of the present invention, a gas barrier layer made of silicon nitride may be provided on both surfaces of the base sheet. By providing the gas barrier layer on both surfaces of the base sheet, the gas barrier property is further improved.

本発明の太陽電池モジュールは、図5に示すように、太陽電池モジュール50の裏面(背面)の封止材30に、フッ素樹脂層が外側になるように前述したバックシート20A,20B,20C、20Dのいずれかを接着したものである。
この太陽電池モジュール50の種類や構造は特に限定されず、アモルファスシリコン(a−Si)太陽電池、単結晶シリコン(c−Si)太陽電池、微結晶シリコン(μc−Si)太陽電池、GaAsなどの化合物半導体型太陽電池、色素増感型太陽電池とすることができる。
As shown in FIG. 5, the solar cell module of the present invention has the back sheets 20 </ b> A, 20 </ b> B, 20 </ b> C described above on the sealing material 30 on the back surface (back surface) of the solar cell module 50 so that the fluororesin layer is outside. 20D is bonded.
The type and structure of the solar cell module 50 are not particularly limited, and examples thereof include amorphous silicon (a-Si) solar cells, single crystal silicon (c-Si) solar cells, microcrystalline silicon (μc-Si) solar cells, and GaAs. It can be set as a compound semiconductor type solar cell and a dye-sensitized solar cell.

本発明の太陽電池モジュールは、本発明に係るバックシート20A,20B,20C、20Dをモジュールの裏面(背面)に接着してなるものなので、水蒸気バリア性、耐候性にすぐれ、屋外での長期間の使用に耐えうる耐久性を保持したものとなる。
また、反射率が高い前記シートを裏面に接着したことにより、太陽電池モジュール内の太陽電池セルの隙間を通って裏面側に抜け出す光を反射して太陽電池セル側に戻すことで発電効率を高めることができる。
Since the solar cell module of the present invention is formed by adhering the back sheets 20A, 20B, 20C, and 20D according to the present invention to the back surface (back surface) of the module, it has excellent water vapor barrier properties and weather resistance, and has a long outdoor period. It will be durable enough to withstand use.
In addition, by adhering the sheet having high reflectivity to the back surface, the light that escapes to the back surface side through the gap between the solar cells in the solar cell module is reflected and returned to the solar cell side to increase the power generation efficiency. be able to.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例のガスバリア層(窒化珪素、シリカ)の厚さ(膜厚)は、触針式段差表面・形状測定装置(Ambios TECHNOLOGY社製「XP−1」を用いて測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example at all. In addition, the thickness (film thickness) of the gas barrier layer (silicon nitride, silica) of an Example and a comparative example was measured using the stylus type | formula step surface and shape measuring apparatus (Ambios TECHNOLOGY company "XP-1").

[実施例1]
(コート液の調製)
メチルエチルケトン120質量部、疎水性シリカ(キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製、商品名「CAB−O−SIL TS−720」)18.2質量部、二酸化チタン(E.I.du Pont de Nemours and Company製、商品名「Ti−Pure R105」)100質量部の割合で配合し、顔料分散機(特殊機化工業株式会社製、装置名「T.K.ホモディスパー」)を用いて分散させて顔料分散液を作製した。
続いて、得られた顔料分散液87質量部に、クロロトリフルオロエチレン系共重合体(旭硝子株式会社製、商品名「LUMIFLON LF200」、固形分濃度60質量%)100質量部、脂肪族イソシアナート系の架橋剤(硬化剤)(住化バイエルウレタン株式会社製、商品名「スミジュールN3300」)10.7質量部、架橋促進剤(東洋インキ製造株式会社製、商品名「BXX3778−10」、ジオクチルジラウリン酸スズ)0.004質量部、メチルエチルケトン110質量部の割合で配合して二酸化チタンとフッ素樹脂を含むコート剤を調製した。
[Example 1]
(Preparation of coating solution)
120 parts by mass of methyl ethyl ketone, 18.2 parts by mass of hydrophobic silica (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc., trade name “CAB-O-SIL TS-720”), titanium dioxide (EI du Pont de Nemours and Company, trade name “Ti-Pure R105”) is blended at a ratio of 100 parts by mass, and dispersed using a pigment disperser (special machine industry Co., Ltd., device name “TK Homo Disper”). A pigment dispersion was prepared.
Subsequently, to 87 parts by mass of the obtained pigment dispersion, 100 parts by mass of a chlorotrifluoroethylene copolymer (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name “LUMIFLON LF200”, solid content concentration 60% by mass), aliphatic isocyanate -Based crosslinking agent (curing agent) (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name “Sumijour N3300”) 10.7 parts by mass, crosslinking accelerator (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “BXX3778-10”), (Dioctyl dilaurate tin) 0.004 parts by mass and methyl ethyl ketone 110 parts by mass were mixed to prepare a coating agent containing titanium dioxide and a fluororesin.

(ガスバリア層の成膜)
厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム社製、商品名「Melinex−S」)の片面に、図7に示す反応性スパッタ装置を用いて下記条件で反応性スパッタ成膜を行い、厚さ30nmの窒化珪素からなるガスバリア層を形成した。
成膜条件:
プラズマ生成ガス:アルゴン、窒素
ガス流量:アルゴン100sccm、窒素 60sccm
ターゲット材料:Si
電力値:2500W
真空槽内圧:0.2Pa
(Gas barrier layer deposition)
Reactive sputtering film formation was performed on one side of a 125 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Melinex-S” manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) using the reactive sputtering apparatus shown in FIG. A gas barrier layer made of 30 nm silicon nitride was formed.
Deposition conditions:
Plasma generation gas: Argon, nitrogen Gas flow rate: Argon 100 sccm, Nitrogen 60 sccm
Target material: Si
Power value: 2500W
Vacuum chamber internal pressure: 0.2Pa

(フッ素樹脂層の形成)
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムのガスバリア層が形成された面とは反対側の面に、前記コート剤を、乾燥塗膜の厚さが15μm(塗布量30g/m)となるようにバーコーターを用いて塗工し、120℃で2分間乾燥してフッ素樹脂層を形成し、実施例1のバックシートを作製した。
(Formation of fluororesin layer)
Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the gas barrier layer is formed, apply the coating agent and a bar coater so that the thickness of the dried coating film is 15 μm (coating amount 30 g / m 2 ). The film was applied and dried at 120 ° C. for 2 minutes to form a fluororesin layer, and the back sheet of Example 1 was produced.

[実施例2]
ガスバリア層の膜厚を60nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして実施例2のバックシートを得た。
[Example 2]
A back sheet of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the thickness of the gas barrier layer was 60 nm.

[実施例3]
ガスバリア層の膜厚を20nmとしたこと以外は、実施例1と同様にして実施例3のバックシートを得た。
[Example 3]
A back sheet of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the thickness of the gas barrier layer was 20 nm.

[比較例1]
前記反応性スパッタ成膜において、プラズマ生成ガス中の窒素ガスに代えて酸素ガスを用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、厚さ30nmの珪素酸化物(シリカ)を成膜し、比較例1のバックシートを作製した。
[Comparative Example 1]
In the reactive sputtering film formation, a silicon oxide (silica) with a thickness of 30 nm is formed by performing the same operation as in Example 1 except that oxygen gas is used instead of nitrogen gas in the plasma generation gas. Thus, a back sheet of Comparative Example 1 was produced.

前記のように作製した実施例1〜3及び比較例1のそれぞれのバックシートに対して、水蒸気透過度、屈曲試験後の水蒸気透過度(耐屈曲性試験)、反射率の測定を行った。
これらの測定は下記のように実施した。その測定結果を表1にまとめて記す。
For each of the backsheets of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 produced as described above, the water vapor transmission rate, the water vapor transmission rate after bending test (flexibility test), and the reflectance were measured.
These measurements were performed as follows. The measurement results are summarized in Table 1.

<水蒸気透過度の測定>
JIS K7129のA法(感湿センサー法)により、バックシートのフッ素樹脂層側から透過してくる水蒸気の量を測定した。測定装置は、LYSSY社製「L80−5000」を用い、透過セルの温度40℃、相対湿度差90%の条件で行った
<Measurement of water vapor transmission rate>
The amount of water vapor permeating from the fluororesin layer side of the back sheet was measured by A method (moisture sensitive sensor method) of JIS K7129. The measuring apparatus used was “L80-5000” manufactured by LYSSY, under the conditions of a permeation cell temperature of 40 ° C. and a relative humidity difference of 90%.

<耐屈曲性試験後の水蒸気透過度の測定>
耐屈曲性試験は、図6に示すように実施した。直径8mm、長さ20cmのステンレス鋼製の棒61に、ガスバリア層が設けられていない面が接するようにバックシート(寸法15cm×35cm)60を巻き、耐折試験機(株式会社井元製作所製、「IMC−15AE」)を用いて、図6に示すようにして、バックシート60に荷重1.2kgをかけながら500往復(1分間あたり10往復)させた。バックシート60の移動距離は1往復あたり20cmとした。また、耐屈曲性試験は23℃、相対湿度50%の環境下で行った。
この耐屈曲性試験を行ったバックシートについて、前記<水蒸気透過度の測定>と同様にして水蒸気透過度を測定した。
<Measurement of water vapor permeability after bending resistance test>
The bending resistance test was performed as shown in FIG. A back sheet (size 15 cm × 35 cm) 60 is wound around a stainless steel rod 61 having a diameter of 8 mm and a length of 20 cm so that the surface not provided with the gas barrier layer is in contact therewith. As shown in FIG. 6, the back sheet 60 was reciprocated 500 times (10 reciprocations per minute) using “IMC-15AE”). The moving distance of the back sheet 60 was 20 cm per reciprocation. Further, the bending resistance test was performed in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
With respect to the back sheet subjected to this bending resistance test, the water vapor transmission rate was measured in the same manner as in the above <Measurement of water vapor transmission rate>.

<反射率の測定>
JIS K7105に準じ、波長間隔1nmで300〜1200nmでの反射率を測定し、その平均値を保護シートの反射率とした。測定装置は、株式会社島津製作所製「UV−3600」を用いた。
<Measurement of reflectance>
According to JIS K7105, the reflectance at 300 to 1200 nm was measured at a wavelength interval of 1 nm, and the average value was taken as the reflectance of the protective sheet. As a measuring apparatus, “UV-3600” manufactured by Shimadzu Corporation was used.

Figure 2010219196
Figure 2010219196

表1の結果より、ガスバリア層として厚さ30nmと60nmの窒化珪素薄膜を有する実施例1,2のバックシートは、厚さ30nmのシリカ(SiO)からなるガスバリア層を有する比較例1のバックシートと比べ、水蒸気透過度が半分以下と低くなり、優れた水蒸気バリア性が得られることが分かる。さらに、比較例1のバックシートでは耐屈曲性試験後の水蒸気透過度が大幅に上昇しているのに対し、実施例1,2のバックシートでは耐屈曲性試験後の水蒸気透過度の上昇が少なく、実施例1,2のバックシートは耐屈曲性に優れていることが分かる。また、実施例1,2のバックシートは、比較例1のバックシートに比べ高い反射率を有していることが分かる。
また、ガスバリア層として厚さ20nmの窒化珪素薄膜を有する実施例3のバックシートは、比較例1と同等の水蒸気透過度であった。しかし、実施例3のバックシートは、耐屈曲性試験後の水蒸気透過度の上昇が比較例1よりも少なくなり、実施例3のバックシートは比較例1と比べて耐屈曲性に優れていることが分かる。さらに、実施例3のバックシートは、比較例1のバックシートに比べ高い反射率を有していることが分かる。
このように、実施例1〜3のバックシートは、水蒸気バリア性が高く、シートを曲げても水蒸気バリア性の低下が少なく耐屈曲性に優れており、更に反射率も高いものなので、太陽電池モジュール用のバックシートとして優れた性能を有している。
From the results of Table 1, the back sheets of Examples 1 and 2 having 30 nm and 60 nm thick silicon nitride thin films as the gas barrier layer are the back of Comparative Example 1 having a gas barrier layer made of silica (SiO 2 ) having a thickness of 30 nm. It can be seen that the water vapor permeability is lower than half of the sheet, and an excellent water vapor barrier property can be obtained. Furthermore, in the back sheet of Comparative Example 1, the water vapor transmission rate after the bending resistance test was significantly increased, whereas in the back sheets of Examples 1 and 2, the water vapor transmission rate after the bending resistance test was increased. It can be seen that the back sheets of Examples 1 and 2 are excellent in bending resistance. Further, it can be seen that the back sheets of Examples 1 and 2 have a higher reflectance than the back sheet of Comparative Example 1.
Further, the back sheet of Example 3 having a silicon nitride thin film having a thickness of 20 nm as a gas barrier layer had a water vapor permeability equivalent to that of Comparative Example 1. However, the back sheet of Example 3 has less increase in water vapor permeability after the flex resistance test than Comparative Example 1, and the back sheet of Example 3 is superior in flex resistance compared to Comparative Example 1. I understand that. Furthermore, it can be seen that the back sheet of Example 3 has a higher reflectance than the back sheet of Comparative Example 1.
As described above, the backsheets of Examples 1 to 3 have high water vapor barrier properties, and even when the sheets are bent, the water vapor barrier properties are hardly reduced and the film is excellent in bending resistance. It has excellent performance as a back sheet for modules.

本発明のバックシートは、水蒸気バリア性が高く、シートを曲げても水蒸気バリア性の低下が少なく耐屈曲性に優れており、更に反射率も高くすることができるので、太陽電池モジュール用のバックシートとして有用である。   The back sheet of the present invention has a high water vapor barrier property, and even when the sheet is bent, the water vapor barrier property does not decrease and is excellent in bending resistance. Further, since the reflectance can be increased, the back sheet for solar cell modules can be used. Useful as a sheet.

10 …表面保護シート
20 …バックシート
20A,20B,20C、20D …バックシート
21 …基材シート
22 …ガスバリア層
23 …フッ素樹脂層
24 …接着層
25 …Al層
26 …ラミネート用接着剤層
30 …封止材
40 …太陽電池セル
50 …太陽電池モジュール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Surface protection sheet 20 ... Back sheet 20A, 20B, 20C, 20D ... Back sheet 21 ... Base material sheet 22 ... Gas barrier layer 23 ... Fluororesin layer 24 ... Adhesive layer 25 ... Al layer 26 ... Adhesive layer 30 for lamination ... Sealing material 40 ... solar battery cell 50 ... solar battery module

Claims (5)

基材シートの少なくとも一方の面に窒化珪素からなるガスバリア層が積層され、基材シートの他方の面又は前記ガスバリア層にフッ素樹脂層が積層されたことを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。   A back protective sheet for a solar cell module, wherein a gas barrier layer made of silicon nitride is laminated on at least one surface of a base sheet, and a fluororesin layer is laminated on the other side of the base sheet or the gas barrier layer . 前記フッ素樹脂層に二酸化チタンが含まれることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The back protective sheet for a solar cell module according to claim 1, wherein the fluororesin layer contains titanium dioxide. 熱接着性樹脂からなる接着層が積層されたことを特徴とする請求項1又は2に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The back surface protection sheet for solar cell modules according to claim 1 or 2, wherein an adhesive layer made of a heat-adhesive resin is laminated. 前記ガスバリア層が、窒素ガスを含む不活性ガス雰囲気中、又は窒素ガスと酸素ガスとを含む不活性ガス雰囲気中での反応性スパッタ法により前記基材シート上に成膜されたものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。   The gas barrier layer is formed on the base sheet by a reactive sputtering method in an inert gas atmosphere containing nitrogen gas or in an inert gas atmosphere containing nitrogen gas and oxygen gas. The back surface protection sheet for solar cell modules in any one of Claims 1-3 characterized by these. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートが裏面に接着されてなる太陽電池モジュール。   The solar cell module by which the back surface protection sheet for solar cell modules of any one of Claims 1-4 is adhere | attached on the back surface.
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