JP2010018640A - Peelable film-forming composition - Google Patents

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Takeshi Inoue
剛 井上
Kenya Suzuki
研哉 鈴木
Masami Sugishima
正見 杉島
Hiroyuki Matsuoka
浩之 松岡
Masaaki Saiga
政昭 雑賀
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a peelable film-forming composition effective for temporarily protecting the surface of a coated material such as a coated surface of an automobile exterior plate, etc. <P>SOLUTION: This repeelable film-forming composition is provided by containing an emulsion obtained by using (A) a biodegradable resin and (B) a redispersible emulsion resin. By applying the peelable film-forming composition on a coated article such as the coated film surface of the automobile exterior plate, etc., to form the peelable film, the surface of the coated article such as the coated surface of the automobile exterior plate, etc., is temporarily protected. As the biodegradable resin (A), a lactic acid-based polymer (C) having a ≥50 kg/cm<SP>2</SP>tensile strength at 20°C and a ≥50,000 weight-average molecular weight is suitable. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車外板の塗膜面やその他塗装された物品などの表面を一時的に保護するのに有用な、可剥離性被膜形成用組成物に関する。   The present invention relates to a peelable film-forming composition useful for temporarily protecting the surface of an automobile outer plate, such as a coated surface or other coated articles.

自動車等の車両は、塗装が施され製品としてユーザーの手に渡るまでに、屋外ストックヤードでの保管中や自送、鉄道、トレーラー、船舶などによる輸送中に、石、砂塵、塵埃、鉄粉、塩類、煤煙、鳥虫などの糞、昆虫の体液や死骸、太陽光線、風雨(特に酸性雨)などによる塗膜の損傷、光沢変化や変色などの外観劣化が起こり、その商品価値を低下させる問題があるため、ユーザーの手に渡るまでの間、一時的に塗膜を保護することが行われている。
その方法として、フィルムや乾燥後に剥離が可能な保護剤を用いて自動車外板塗膜の一時保護を行っているが、それらを使用した後保護フィルムや剥離した塗膜は廃棄されていた。
Vehicles such as automobiles are covered with stones, sand dust, dust, iron powder while being stored in the outdoor stockyard or transported by rail, trailer, ship, etc. before being delivered to the user as a painted product. , Salt, soot, birds and other feces, insect body fluids and carcasses, sun rays, wind and rain (especially acid rain), etc., resulting in coating damage, gloss change, discoloration, etc. Since there is a problem, the coating film is temporarily protected until it reaches the user's hand.
As a method for this, a protective film capable of being peeled off after being dried is used to temporarily protect the automobile outer panel coating film. However, after using these, the protective film and the peeled coating film have been discarded.

保護フィルムとして一般的に使用されているポリオレフィン系フィルムは、柔軟性があり、ある程度複雑な形状の物体であってもその形に追従しやすいという利点がある。しかし、このフィルムは、自動車塗膜の表面に接着剤や粘着剤を用いて貼り付けられており、フィルムの片面に接着剤や粘着剤が、その反対の面に接着剤や粘着剤を他の部分に貼り付かせないようにするために、シリコーン系やその他の剥離剤が塗られているため、使用後にリサイクルができず、自然環境のもとではほとんど分解しないため、土中に埋めた場合、半永久的に土中に残存することになる。また、焼却した場合、焼却自体に多大なエネルギーが必要であり、有毒なガスや二酸化炭素を多量に発生する等の問題があった。   A polyolefin film generally used as a protective film has an advantage that it is flexible and easily follows the shape of an object having a somewhat complicated shape. However, this film is affixed to the surface of an automobile coating film using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. The adhesive or pressure-sensitive adhesive is applied to one side of the film and the adhesive or pressure-sensitive adhesive is applied to the other side of the film. When it is buried in the soil because it cannot be recycled after use because it is coated with a silicone or other release agent to prevent it from sticking to the part, and it cannot be recycled under natural conditions. It will remain in the soil semipermanently. In addition, when incinerated, the incineration itself requires a lot of energy, and there are problems such as generation of a large amount of toxic gas and carbon dioxide.

一方、水性の一時保護剤として(メタ)アクリロニトリルを含むアクリル樹脂エマルションを用いる方法が知られているが、このものは被膜強度、剥離性には優れているが、(メタ)アクリロニトリルを含む為、剥離被膜の廃棄処理が困難である。自然環境のもとではほとんど分解せず、土中に埋めた場合、水質汚染の可能性があり、また、焼却した場合、有毒ガスが発生する問題があった。   On the other hand, although a method using an acrylic resin emulsion containing (meth) acrylonitrile as an aqueous temporary protective agent is known, this is excellent in film strength and peelability, but contains (meth) acrylonitrile, It is difficult to dispose of the release coating. Under the natural environment, it hardly decomposes, and when buried in the soil, there is a possibility of water pollution, and when incinerated, there is a problem that toxic gas is generated.

このような環境汚染を避けるために、可剥離性被覆組成物として、アクリル系のエマルジョンやポリウレタン組成物の保護剤を用いる方法があり(例えば、特許文献1、2)、スプレー等で簡単に塗装でき、作業性に優れているが、上記可剥離塗膜はいずれも使用後、埋め立てにより廃棄処理された場合に残存したり、投棄された場合には景観を損ねたりすることがあり、また焼却処理された場合には、焼却時の発熱量が高いため、焼却炉を傷める恐れがあるという問題があった。
また、フィルム状の生分解性樹脂を用いた方法が提案されている(例えば特許文献3、4)。上記フィルムそのものは生分解性を有する為、環境上問題はないが、フィルム作成にコストがかかるだけでなく、貼りつけの作業工程は、手作業によらざるを得ない為、作業コストが高くなるという問題がある。
In order to avoid such environmental pollution, there is a method using an acrylic emulsion or a protective agent for polyurethane composition as the peelable coating composition (for example, Patent Documents 1 and 2). It can be used and has excellent workability, but any of the above-mentioned peelable coatings may remain after being used and disposed of by landfill, or the landscape may be damaged if discarded. When treated, there is a problem that the incinerator may be damaged because of the high calorific value at the time of incineration.
In addition, a method using a film-like biodegradable resin has been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4). Since the film itself is biodegradable, there is no environmental problem, but it is not only costly to produce the film, but the work process of attaching is inevitably manual, which increases the work cost. There is a problem.

特開平11−302590号公報JP-A-11-302590 特開2003−261764号公報JP 2003-261664 A 特開2003−231216号公報JP 2003-231216 A 特開2004−322624号公報JP 2004-322624 A

本発明の目的は、生分解性を有し、使用後も自然環境に悪影響を及ぼさないものでありながら、容易に剥離が可能であって、自動車、車両等の塗膜表面や、その他塗装された物品などの表面を一時的に保護するのに有用な可剥離性被膜形成用組成物を提供することにある。   The object of the present invention is biodegradable and does not adversely affect the natural environment even after use, but can be easily peeled off, and can be applied to the surface of a coating film such as an automobile or a vehicle or other coatings. Another object of the present invention is to provide a strippable film-forming composition useful for temporarily protecting the surface of an article or the like.

本発明は、生分解性樹脂(A)を用いたエマルションと再分散性エマルション樹脂(B)とを含有することを特徴とする可剥離性被膜形成用組成物、及び該可剥離性被膜形成用組成物を基材面に塗布することを特徴とする一時保護方法、に関する。   The present invention relates to a peelable film-forming composition comprising an emulsion using a biodegradable resin (A) and a redispersible emulsion resin (B), and the peelable film-forming composition. The present invention relates to a temporary protection method characterized by applying a composition to a substrate surface.

本発明の可剥離性被膜形成用組成物は、自動車外板の塗膜面やその他塗装された物品などの表面に速やかに塗布することができ、また容易に剥離が可能、及び使用後の剥離塗膜は生分解性を有するので、環境保全の面からも非常に有用である。   The strippable film-forming composition of the present invention can be quickly applied to the surface of an automobile outer plate or other coated article, and can be easily peeled off. Since the coating film is biodegradable, it is very useful from the viewpoint of environmental protection.

本発明において生分解性樹脂(A)を用いたエマルションは、被膜形成成分として配合されるものであり、該生分解性樹脂(A)としては、乳酸系ポリマー、ラクトン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、アミノ酸系ポリマー、ペプチド系ポリマー、グリコール酸ポリマーなどが挙げられ、特に、比較的ガラス転移温度が低く、剥離性が良好で、生分解性も早い点から乳酸系ポリマー(C)が好適である。該乳酸系ポリマー(C)としては、乳酸を主成分とする生分解樹脂であれば特に制限なく従来公知のものが使用可能であり、例えばポリ乳酸、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とを共重合した脂肪族ポリエステルなどが好適に例示でき、これらは単独で又は併用して用いることができる。   In the present invention, the emulsion using the biodegradable resin (A) is blended as a film-forming component. Examples of the biodegradable resin (A) include lactic acid polymers, lactone polymers, polyester polymers, Cellulose polymer, vinyl alcohol polymer, amino acid polymer, peptide polymer, glycolic acid polymer, etc. are mentioned, especially lactic acid based on relatively low glass transition temperature, good peelability and fast biodegradability. Polymer (C) is preferred. As the lactic acid-based polymer (C), any conventionally known one can be used without particular limitation as long as it is a biodegradable resin mainly composed of lactic acid. For example, polylactic acid, lactic acid and other hydroxycarboxylic acids are copolymerized. Suitable aliphatic polyesters can be exemplified, and these can be used alone or in combination.

上記乳酸と共重合可能な他のヒドロキシカルボン酸としては、例えばグリコール酸;2−ヒドロキシカプロン酸、6−ヒドロキシカルボン酸、2−ヒドロキシ−2−メチルカプロン酸、2−ヒドロキシ−2−エチルカプロン酸、2−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−2−メチル酪酸、2−ヒドロキシ−2−エチル酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシバレリン酸、5−ヒドロキシバレリン酸、2−ヒドロキシヘプタン酸、2−ヒドロキシ−2−エチルヘプタン酸、2−ヒドロキシオクタン酸、7−ヒドロキシヘプタン酸、2−ヒドロキシ−2−メチルオクタン酸、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸、3−ヒドロキシプロピオン酸等が挙げられ、これらは単独又は2種以上併用して用いることができる。これらのうち、特にグリコール酸やヒドロキシカプロン酸誘導体が、形成被膜の仕上がり性や柔軟性の付与の点から好適である。   Examples of other hydroxycarboxylic acids copolymerizable with lactic acid include glycolic acid; 2-hydroxycaproic acid, 6-hydroxycarboxylic acid, 2-hydroxy-2-methylcaproic acid, and 2-hydroxy-2-ethylcaproic acid. 2-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-2-ethylbutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxy -2-ethylheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 7-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxy-2-methyloctanoic acid, 2-hydroxy-2-methylpropionic acid, 3-hydroxypropionic acid, and the like. Can be used alone or in combination of two or more. Of these, glycolic acid and hydroxycaproic acid derivatives are particularly preferred from the viewpoint of finishing the formed film and imparting flexibility.

上記乳酸系ポリマー(C)は、その構成成分中に乳酸モノマーとしてL体とD体とが、重量比で75/25〜98/2の範囲内で存在することが、貯蔵安定性や造膜性の点から望ましい。また構成成分中に乳酸モノマーが60質量%以上、好ましくは80質量%以上使用されていることが、形成被膜の強度の点から望ましい。   The lactic acid-based polymer (C) has a storage stability and a film-forming property in which L-form and D-form are present as lactic acid monomers in the constituent components within a range of 75/25 to 98/2 by weight ratio. Desirable from the viewpoint of sex. Further, it is desirable from the viewpoint of the strength of the formed film that the lactic acid monomer is used in the constituent components in an amount of 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more.

上記乳酸系ポリマー(C)は、引っ張り強度が50kg/cm以上、好ましくは70kg/cm以上であることが剥離時の容易性の点から望ましい。ここで、引っ張り強度は、ポリプロピレン板に乾燥膜厚50μmになるように、乳酸系ポリマー(C)のエマルションをアプリケーターで塗装したものを、気温20℃、相対湿度60%の条件下で7日放置し、得られた塗膜を引っ張り強度の測定装置として、インストロン式引っ張り試験機(島津製作所社製オートグラフAG2000B型)を用いて、該塗膜を幅5mm、長さ20mmに切り、引っ張り速度20mm/min、加重5kg重で測定した値である。 The lactic acid-based polymer (C) has a tensile strength of 50 kg / cm 2 or more, preferably 70 kg / cm 2 or more from the viewpoint of ease of peeling. Here, the tensile strength is a polypropylene plate coated with an emulsion of a lactic acid polymer (C) with an applicator so as to have a dry film thickness of 50 μm, and left for 7 days under conditions of an air temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, using the obtained coating film as an apparatus for measuring the tensile strength, an Instron type tensile tester (Autograph AG2000B type, manufactured by Shimadzu Corporation) was used to cut the coating film into a width of 5 mm and a length of 20 mm, and the tensile speed It is a value measured at 20 mm / min and a weight of 5 kg.

上記乳酸系ポリマー(C)は、重量平均分子量が5万以上、好ましくは7万〜30万の範囲であることが、形成被膜の強度及び剥離性の点から望ましい。ここで、重量平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、流量1.0ml/min、測定温度40℃でゲルパーミュレーションクロマトグラフィ(以下GPC)により測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算したときの値である。GPC装置には「HLC8120GPC」(東ソー(株)社製、商品名)が使用でき、溶媒のGPCに用いるカラムとしては、「TSKgel G−2500H×L」、「TSKgel G−3000H×L」、「TSKgel G−2500H×L」、「TSKgel G−2000H×L」(いずれも東ソー(株)社製、商品名)の4本を使用する。   The lactic acid polymer (C) has a weight average molecular weight of 50,000 or more, preferably 70,000 to 300,000 in view of the strength and peelability of the formed film. Here, the weight average molecular weight is measured using gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) at a flow rate of 1.0 ml / min and a measurement temperature of 40 ° C., based on the weight average molecular weight of polystyrene, using tetrahydrofuran as a solvent. This is the value when converted. “HLC8120GPC” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) can be used for the GPC apparatus, and columns used for GPC as a solvent include “TSKgel G-2500H × L”, “TSKgel G-3000H × L”, “ Four pieces of “TSKgel G-2500H × L” and “TSKgel G-2000H × L” (both manufactured by Tosoh Corporation) are used.

上記生分解性樹脂(A)には、その貯蔵時等の加水分解を抑制するために、必要に応じて加水分解抑制剤を配合することができる。該加水分解抑制剤としては、例えば、乳酸ポリマーの末端官能基であるカルボン酸や水酸基と反応性を有する化合物等が挙げられ、より具体的には、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物等が挙げられる。これらのうち、少量の添加で加水分解性を効果的に抑制可能なカルボジイミド化合物が好適に使用できる。   The biodegradable resin (A) can be blended with a hydrolysis inhibitor as necessary in order to suppress hydrolysis during storage or the like. Examples of the hydrolysis inhibitor include compounds having reactivity with carboxylic acid or hydroxyl group, which are terminal functional groups of lactic acid polymers, and more specifically, carbodiimide compounds, isocyanate compounds, oxazoline compounds, and the like. Can be mentioned. Among these, a carbodiimide compound capable of effectively suppressing the hydrolyzability by adding a small amount can be preferably used.

上記カルボジイミド化合物は、分子中に1個以上のカルボジイミド基を有する化合物であれば特に制限なく従来公知のものが使用でき、油溶性でも水溶性でもよい。該カルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド等のモノカルボジイミド類が挙げられるほか、分子鎖中に2個以上のカルボジイミド基を持つカルボジイミド化合物としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等の有機ジイソシアネート化合物を合成原料としたポリカルボジイミド化合物の重合末端であるイソシアネート基を活性水素化合物で末端封止した変成ポリカルボジイミド化合物等が挙げられる。   The carbodiimide compound may be a conventionally known one without particular limitation as long as it has one or more carbodiimide groups in the molecule, and may be oil-soluble or water-soluble. Examples of the carbodiimide compound include monocarbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, and the like, and carbodiimide compounds having two or more carbodiimide groups in the molecular chain include aromatic compounds. Examples thereof include modified polycarbodiimide compounds in which an isocyanate group which is a polymerization terminal of a polycarbodiimide compound using an organic diisocyanate compound such as an aliphatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate, and an alicyclic diisocyanate as a synthesis raw material is end-capped with an active hydrogen compound.

上記加水分解抑制剤の配合量は、生分解性樹脂(A)の固形分に対して0.1〜3質量%の範囲内であることが、加水分解抑制能やゲル化防止の点から望ましい。   The blending amount of the hydrolysis inhibitor is preferably within a range of 0.1 to 3% by mass with respect to the solid content of the biodegradable resin (A) from the viewpoint of hydrolysis inhibiting ability and gelation prevention. .

上記生分解性樹脂(A)は、従来公知の方法により水分散することができ、通常、生分解性樹脂(A)の有機溶剤溶液を、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子などを分散安定剤として用いて水分散した後、その有機溶剤を除去してエマルションを調整することができる。   The biodegradable resin (A) can be dispersed in water by a conventionally known method. Usually, an organic solvent solution of the biodegradable resin (A) is mixed with an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonion. An aqueous surfactant, a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, and the like are dispersed in water using a dispersion stabilizer, and then the organic solvent is removed to prepare an emulsion.

本発明において再分散性エマルション樹脂(B)は、水に投入することにより、容易に再分散する樹脂を指し、JIS A 6203(セメント混和用ポリマーディスパージョン及び再乳化形粉末樹脂)に例示されるアクリル系、酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル系、アクリル−スチレン系等を主成分とする粉末状の樹脂を使用することができる。これらの樹脂は、1種または2種以上混合して用いることができる。   In the present invention, the redispersible emulsion resin (B) refers to a resin that can be easily redispersed by adding it to water, and is exemplified by JIS A 6203 (polymer dispersion for cement admixture and re-emulsified powder resin). A powdery resin mainly composed of acrylic, vinyl acetate, ethylene-vinyl acetate, vinyl acetate-vinyl versatate, acrylic-styrene, or the like can be used. These resins can be used alone or in combination.

上記再分散性エマルション樹脂(B)は、乾式法(ドライブレンド法、溶融混練法)、湿式法(スプレードライ法、ベルトドライ法、薄膜蒸留法、減圧蒸留法)等、いずれの製造方法で製造されたものでも良く、特に限定されない。   The redispersible emulsion resin (B) is produced by any production method such as a dry method (dry blend method, melt kneading method) or a wet method (spray dry method, belt dry method, thin film distillation method, vacuum distillation method). There is no particular limitation.

上記再分散性エマルション樹脂(B)は、粉末の状態でも、水や溶剤に溶かした状態で配合しても良い。   The redispersible emulsion resin (B) may be blended in a powder state or dissolved in water or a solvent.

上記再分散性エマルション樹脂(B)の含有量は、前記生分解性樹脂(A)の固形分100質量部に対して0.01〜10質量部、好ましくは0.05〜8質量部の範囲内であることが剥離性の点から望ましい。   Content of the said redispersible emulsion resin (B) is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the said biodegradable resin (A), Preferably it is the range of 0.05-8 mass parts. It is desirable from the viewpoint of peelability.

本発明組成物は、上記(A)及び(B)成分を必須として含有するものであり、さらに必要に応じて、繊維状物質(D)を含有することができる。   The composition of the present invention contains the components (A) and (B) as essential components, and can further contain a fibrous substance (D) as necessary.

上記繊維状物質(D)は、塗膜の乾燥を速め可剥離性被膜の塗膜強度を向上させるために使用され、塗布作業性および剥離性の観点から、繊維経が0.01〜10μmであり、かつ、繊維長が1〜3000μmであるものが好ましい。なお、上記繊維経は上記繊維状物質の断面の直径を表すものである。繊維状物質の素材としては特に限定されず、例えば、木綿、麻、オガクズ、藁等の天然セルロース繊維、ビスコース人絹、キュプラ人絹等の再生セルロース繊維、レーヨン、アセテート等のセルロース系の人造繊維、ポリアミド、ポリエステル、アクリル等の合成繊維、草炭、羊毛、キチン・キトサン、椰子殻繊維等の天然繊維、パルプ等が挙げられる。
中でも、入手のしやすさ、コスト、天然由来の成分で自然に優しいという面から、セルロース繊維であることが好ましい。
The fibrous substance (D) is used for speeding up drying of the coating film and improving the coating film strength of the peelable coating film, and from the viewpoint of coating workability and peelability, the fiber diameter is 0.01 to 10 μm. It is preferable that the fiber length is 1 to 3000 μm. The fiber warp represents the diameter of the cross section of the fibrous substance. The material of the fibrous material is not particularly limited. For example, natural cellulose fibers such as cotton, hemp, sawdust, cocoon, regenerated cellulose fibers such as viscose silk and cupra silk, and cellulose-based artificial materials such as rayon and acetate. Examples thereof include synthetic fibers such as fibers, polyamide, polyester, and acrylic, natural fibers such as grass charcoal, wool, chitin / chitosan, and coconut shell fibers, and pulp.
Among these, cellulose fiber is preferable from the viewpoint of easy availability, cost, and naturally-derived components that are naturally friendly.

上記繊維状物質(D)の含有量は、前記全樹脂固形分100質量部に対して、0.1〜10質量部、好ましくは0.5〜10質量部の範囲内で配合されることが、被膜の強度と伸びの点から好適である。該含有量が10質量部を超えると生分解性が悪くなるので、好ましくない。   The content of the fibrous substance (D) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content. From the viewpoint of the strength and elongation of the coating, it is preferable. When the content exceeds 10 parts by mass, the biodegradability is deteriorated.

上記繊維状物質(D)は、そのままでも、水や溶剤に懸濁したものでも良く、前記生分解性樹脂(A)の水分散体への配合方法は特に限定されない。その水性エマルション化には機械的分散、乳化剤による分散などの方法が実施できる。   The fibrous substance (D) may be as it is or may be suspended in water or a solvent, and the blending method of the biodegradable resin (A) in the aqueous dispersion is not particularly limited. The aqueous emulsion can be formed by a method such as mechanical dispersion or dispersion using an emulsifier.

さらに本発明組成物は、被塗面への適度な密着性の付与及び長期使用後でも容易に剥離可能とする点から、剥離助剤(E)を含有することが望ましい。該剥離助剤(E)としては、ワックス系、シリコーン系、フッ素系などから選ばれる少なくとも1種以上の化合物が好適に使用できる。これらは水に溶解、もしくは分散化されたもの、もしくは粉末状のいずれのものであっても使用できる。これらのうちポリエーテル変性シリコーンオイルが好適に使用できる。   Furthermore, the composition of the present invention preferably contains a peeling aid (E) from the viewpoint of imparting appropriate adhesion to the surface to be coated and enabling easy peeling even after long-term use. As the peeling aid (E), at least one compound selected from wax, silicone, fluorine and the like can be suitably used. Any of those dissolved or dispersed in water or powdered can be used. Of these, polyether-modified silicone oil can be preferably used.

上記剥離助剤(E)の含有量は、組成物中の全樹脂固形分100質量部に対して、0.01〜10質量部、好ましくは0.01〜5質量部が適当である。   The content of the peeling aid (E) is suitably 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the composition.

本発明組成物は、また、形成被膜の屋外での長期使用時における耐久性向上の点から、紫外線吸収剤及び光安定化剤から選ばれる少なくとも1種の耐候性助剤(F)を含有することが望ましい。   The composition of the present invention also contains at least one weathering aid (F) selected from an ultraviolet absorber and a light stabilizer from the viewpoint of improving durability of the formed coating when used outdoors for a long period of time. It is desirable.

紫外線吸収剤としては従来から公知のものが使用できる。このものの具体例としてはフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート、4−tert−ブチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸誘導体;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2´−カルボキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノントリヒドレート、2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、ナトリウム2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ドデシロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジベンゾイルレゾルシノール、4,6−ジベンゾイルレゾルシノール、ヒドロキシドデシルベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系;2−(2´−ヒドロキシ−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系及びその他(シュウ酸アニリド、シアノアクリレートなど)の化合物などが挙げられる。   A conventionally well-known thing can be used as a ultraviolet absorber. Specific examples thereof include salicylic acid derivatives such as phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, 4-tert-butylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy- 4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone trihydrate, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, sodium 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2 ', 4,4' -Tet Lahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-chloro-2-hydroxybenzophenone, resorcinol monobenzoate, 2,4-dibenzoylresorcinol, 4,6-dibenzoylresorcinol, hydroxydodecylbenzophenone, 2,2 ′ Benzophenone series such as -dihydroxy-4 (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone; benzotriazole series such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and others (oxalide anilide, cyano) Acrylate etc.) and the like.

光安定剤としては従来から公知のものが使用できる。主としてヒンダードアミン誘導体であるが、具体的にはビス−(2,2´,6,6´−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバテート、4−ベンゾイルオキシ−2,2´,6,6´−テトラメチルピペリジンなどが好適である。   Conventionally known light stabilizers can be used. Although mainly hindered amine derivatives, specifically, bis- (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 4-benzoyloxy-2,2 ′, 6,6′-tetramethyl Piperidine and the like are preferred.

上記紫外線吸収剤及び光安定剤は、夫々単独でまたは併用して用いることができる。   The ultraviolet absorber and the light stabilizer can be used alone or in combination.

上記耐候性助剤(F)の配合量は目的に応じて任意に選択できるが、組成物中の樹脂固形分100質量部に対して、紫外線吸収剤が0.1〜10質量部、好ましくは0.5〜5質量部、光安定剤が0.1〜5質量部、好ましくは0.3〜3質量部が適当である。   Although the compounding quantity of the said weather resistance adjuvant (F) can be arbitrarily selected according to the objective, 0.1-10 mass parts of ultraviolet absorbers with respect to 100 mass parts of resin solid content in a composition, Preferably 0.5 to 5 parts by mass and 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.3 to 3 parts by mass of the light stabilizer are appropriate.

さらに本発明組成物は、顔料(G)を含有することが望ましい。顔料(G)としては、チタン白、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの着色顔料、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、クレー、マイカなどの体質顔料が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上併用して用いることができる。これらのうち特にチタン白が好適である。   Further, the composition of the present invention preferably contains a pigment (G). Examples of the pigment (G) include coloring pigments such as titanium white, carbon black, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green, and extender pigments such as talc, calcium carbonate, silica, barium sulfate, clay, and mica. More than one species can be used in combination. Of these, titanium white is particularly preferred.

顔料(G)の配合量は、組成物中の樹脂固形分100質量部に対して3〜50質量部、好ましくは10〜30質量部である。3質量部未満では、紫外線、熱などに対するバリヤー効果が小さく、応力緩和能も極めて小さい。また、50質量部を越えて配合すると、被膜の伸びが低下し、剥離する際にチギレ易くなり、また被膜の吸水性が高まり、雨などにあうと被膜にフクレが発生し易くなるので好ましくない。   The compounding quantity of a pigment (G) is 3-50 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content in a composition, Preferably it is 10-30 mass parts. If it is less than 3 parts by mass, the barrier effect against ultraviolet rays, heat, etc. is small, and the stress relaxation ability is extremely small. Also, if it exceeds 50 parts by mass, the elongation of the film is reduced, it is easy to peel off when peeled, the water absorption of the film is increased, and it is not preferable because the film tends to bulge when exposed to rain. .

顔料(G)として、特にチタン白を水分散体とした上で本発明の組成物に配合することにより、白色化された被膜が得られ、白色化すると、紫外線、熱などに対するバリヤー効果を高め、経時の剥離性を向上させることができる。また、該チタン白を配合することにより、被膜に発生する収縮応力を緩和でき、このことは、特に冬期、雨や雪により被膜が吸水した状態で低温に晒されると大きな応力が被膜に発生し、塗布された被膜の端面に浮きや剥がれが生じて強風などで自然に被膜が剥離する不具合を防止するので有効である。   As a pigment (G), a white coating is obtained by blending it with the composition of the present invention, especially after making titanium white as an aqueous dispersion, and when whitened, the barrier effect against ultraviolet rays, heat, etc. is enhanced. The peelability with time can be improved. In addition, by adding the titanium white, the shrinkage stress generated in the film can be relieved. This is because, particularly in winter, when the film is absorbed by rain or snow and exposed to low temperature, a large stress is generated in the film. This is effective because it prevents floating and peeling of the coated film on the end face, which causes the film to peel off naturally due to strong winds.

上記の剥離助剤(E)、耐候性助剤(F)、顔料(G)は、必要に応じて予め水性エマルションとした上で、前記生分解性樹脂(A)を用いたエマルションに配合するのが望ましい。これらの成分の水性エマルション化には、機械的分散、乳化剤による分散などの方法が実施できる。   The peeling aid (E), weathering aid (F), and pigment (G) are mixed in an emulsion using the biodegradable resin (A) after preliminarily forming an aqueous emulsion as necessary. Is desirable. In order to make these components into an aqueous emulsion, methods such as mechanical dispersion and dispersion with an emulsifier can be carried out.

さらに本発明組成物は、可塑剤(H)を含有することが望ましい。本発明において可塑剤(H)は、上記生分解樹脂(A)成分により造膜性を向上させるために配合されるものであり、25℃における粘度が25mPa・s以上、好ましくは27〜1000mPa・sの化合物であり、特に生分解を有する化合物であることが望ましい。該粘度が25mPa・s未満では、可塑化効果が乏しく、造膜性が低下するので、好ましくない。ここで可塑剤(H)の粘度は、brookfield社製B型回転粘度計を用いて、せん断速度(回転数)60rpm、25℃で測定した値である。   Further, the composition of the present invention preferably contains a plasticizer (H). In the present invention, the plasticizer (H) is blended in order to improve the film forming property by the biodegradable resin (A) component, and the viscosity at 25 ° C. is 25 mPa · s or more, preferably 27 to 1000 mPa · s. It is a compound of s, and a compound having biodegradation is particularly desirable. If the viscosity is less than 25 mPa · s, the plasticizing effect is poor and the film forming property is lowered, which is not preferable. Here, the viscosity of the plasticizer (H) is a value measured using a Brookfield B-type rotational viscometer at a shear rate (number of revolutions) of 60 rpm and 25 ° C.

かかる可塑剤(H)としては、例えばクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸誘導体;ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネート等のエーテルエステル誘導体;グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリントリアセテート、グリセリントリプロピオネート、グリセリントリブチレート等のグリセリン誘導体;エチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸誘導体;、アジピン酸と1,4−ブタンジオールとの縮合体等のアジピン酸誘導体;ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン等のポリヒドロキシカルボン酸等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上併用して用いることができる。これらのうち、特にグリセリン誘導体、アジピン酸誘導体が、造膜性向上効果が高い点から好適である。   Examples of the plasticizer (H) include citric acid derivatives such as triethyl citrate, tributyl citrate, triethyl citrate, and tributyl acetyl citrate; diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol dipropionate, and the like. Ether ester derivatives of glycerol; glycerol derivatives such as glycerol diacetomonolaurate, glycerol triacetate, glycerol tripropionate, glycerol tributyrate; ethyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. Phthalic acid derivatives; adipic acid derivatives such as condensates of adipic acid and 1,4-butanediol; polyhydroxys such as polycaprolactone and polypropiolactone Such carboxylic acid and the like, which may be used alone or in combination of two or more. Of these, glycerin derivatives and adipic acid derivatives are particularly preferred because of their high effect of improving film-forming properties.

上記可塑剤(H)の含有量は、前記生分解性樹脂(A)の固形分100質量部に対して1〜50質量部、好ましくは5〜45質量部の範囲内である。該含有量が1質量部未満では造膜性が低下し、形成被膜の柔軟性も劣り、一方50質量部を越えると、形成被膜から可塑剤がブリードアウトする恐れがあるので、好ましくない。   Content of the said plasticizer (H) is 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the said biodegradable resin (A), Preferably it exists in the range of 5-45 mass parts. If the content is less than 1 part by mass, the film-forming property is lowered and the flexibility of the formed film is poor. On the other hand, if it exceeds 50 parts by mass, the plasticizer may bleed out from the formed film, which is not preferable.

また上記可塑剤(H)は、その種類によっては、必要に応じて予め水性エマルションとした上で、前記生分解性樹脂(A)の水分散体に配合するのが望ましい。その水性エマルション化には機械的分散、乳化剤による分散などの方法が実施できる。   Depending on the type of the plasticizer (H), it is desirable that the plasticizer (H) is mixed with an aqueous dispersion of the biodegradable resin (A) after previously forming an aqueous emulsion as necessary. The aqueous emulsion can be formed by a method such as mechanical dispersion or dispersion using an emulsifier.

本発明組成物には、さらに必要に応じて、ポリマー粒子、顔料分散剤、界面活性剤、表面調整剤、沈降防止剤、帯電防止剤、軟化剤、抗菌剤、香料、硬化触媒、分散剤、消泡剤、増粘剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、pH調整剤、調湿剤、層状粘度鉱物、粉状もしくは微粒子状の活性炭、光触媒酸化チタン等を適宜配合することができる。   In the composition of the present invention, if necessary, polymer particles, pigment dispersant, surfactant, surface conditioner, anti-settling agent, antistatic agent, softener, antibacterial agent, perfume, curing catalyst, dispersant, Defoaming agent, thickener, film-forming aid, preservative, antifungal agent, antifreezing agent, pH adjuster, humidity control agent, layered viscosity mineral, powdered or fine particle activated carbon, photocatalytic titanium oxide etc. as appropriate Can be blended.

本発明では、基材面に、本発明の可剥離性被膜形成用組成物を塗布、乾燥し、可剥離性被膜を形成することができ、これによって該基材面を一時的に保護することができる。   In the present invention, the peelable film-forming composition of the present invention can be applied to the substrate surface and dried to form a peelable film, thereby temporarily protecting the substrate surface. Can do.

基材面としては、自動車外板;二輪車両、鉄道車両、飛行機、鋼製家具、建材、家電製品、厨房機器などの工業製品の表面;建物外壁、橋脚、トンネル内面、ガードレール、電柱、電話ボックス等の屋外構造物の表面などが挙げられる。   As the base material surface, automobile outer panels; surfaces of motorcycles, railway vehicles, airplanes, steel furniture, building materials, home appliances, kitchen equipment, and other industrial products; building outer walls, piers, tunnel inner surfaces, guardrails, utility poles, telephone boxes The surface of an outdoor structure such as

塗布方法としては、例えばスプレー、ローラー、刷毛などの従来公知の方法が特に制限なく採用できる。塗布膜の乾燥は、加熱乾燥、強制乾燥、常温乾燥のいずれであってもよい。本件明細書では40℃未満の乾燥条件を常温乾燥とし、40℃以上で且つ80℃未満の乾燥条件を強制乾燥とし、80℃以上の乾燥条件を加熱乾燥とする。通常、約80℃未満の強制乾燥であることが望ましい。   As a coating method, for example, a conventionally known method such as spray, roller, brush, etc. can be employed without any particular limitation. The coating film may be dried by heat drying, forced drying, or room temperature drying. In this specification, the drying conditions of less than 40 ° C. are room temperature drying, the drying conditions of 40 ° C. or more and less than 80 ° C. are forced drying, and the drying conditions of 80 ° C. or more are heat drying. Usually, forced drying below about 80 ° C. is desirable.

可剥離性被膜の膜厚は、乾燥膜厚で20〜200μm、好ましくは50〜100μmであることが、保護性確保及び剥離時の容易性、さらに塗布作業性の点から好適である。   The film thickness of the peelable film is preferably 20 to 200 μm, preferably 50 to 100 μm in terms of dry film thickness, from the viewpoints of securing protection, ease of peeling, and coating workability.

本発明では、基材面に本発明の可剥離性被膜形成用組成物を塗布、乾燥し、可剥離性被膜を形成した後、該膜上になされた煤塵や鳥虫等による汚れを可剥離性被膜と一緒に容易に除去することができる。また本発明では、太陽光線や風雨等から塗膜面を保護することができる。   In the present invention, the peelable film-forming composition of the present invention is applied to the substrate surface, dried to form a peelable film, and then the dirt caused by dust and birds on the film is peeled off. Can be easily removed together with the protective coating. Moreover, in this invention, a coating-film surface can be protected from a sunlight ray, a wind and rain, etc.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「%」は、別記しない限り「質量部」及び「質量%」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. “Part” and “%” indicate “part by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.

可剥離性被膜形成用組成物の作製
実施例1〜7及び比較例1〜2
表1に記載の配合に従って混合・攪拌して各可剥離性被膜形成用組成物A〜Iを得た。尚、表1中における(注1)〜(注12)は下記の通りである。
Production of compositions for forming a peelable film Examples 1-7 and Comparative Examples 1-2
According to the composition shown in Table 1, mixing and stirring were performed to obtain each of the peelable film forming compositions A to I. In Table 1, (Note 1) to (Note 12) are as follows.

Figure 2010018640
Figure 2010018640

(注1)生分解性樹脂(乳酸系ポリマー)エマルション:ポリ乳酸樹脂(L体/D体=80/20(重量比)、重量平均分子量14万、ガラス転移温度52℃)50部をトルエン200部に溶解した溶液に、「Newcol707SF」(商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、有効成分30%)20部を添加し、攪拌・混合した。その後、ホモディスパーによる攪拌下、水55部を徐々に添加して乳化した後、減圧下でトルエンを除去し、引っ張り強度70kg/cm、固形分50%、粒径870nmのポリ乳酸樹脂のエマルションを得た。
ここで、ガラス転移温度の測定はJIS K 7121(プラスチックの転移温度測定方法)に準じて、示差走査熱量測定方法(DSC)により求めた。
(Note 1) Biodegradable resin (lactic acid polymer) emulsion: Polylactic acid resin (L-form / D-form = 80/20 (weight ratio), weight average molecular weight 140,000, glass transition temperature 52 ° C.) 50 parts toluene 200 20 parts of “Newcol 707SF” (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., an anionic emulsifier having a polyoxyethylene chain, active ingredient 30%) was added to the solution dissolved in part, and the mixture was stirred and mixed. Thereafter, 55 parts of water was gradually added and emulsified with stirring with a homodisper, and then toluene was removed under reduced pressure. An emulsion of a polylactic acid resin having a tensile strength of 70 kg / cm 2 , a solid content of 50% and a particle size of 870 nm. Got.
Here, the glass transition temperature was measured by a differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121 (plastic transition temperature measuring method).

(注2)「プライマルAC−264」:商品名、ロームアンドハース社製、固形分60.5%のアクリルエマルション、ガラス転移温度18℃
(注3)再分散性エマルション樹脂:商品名「モビリスパウダーDM2072P」、クラリアントポリマー社製(酢酸ビニル/バーサチック酸ビニル/アクリル酸エステルによる樹脂粉末)
(Note 2) “Primal AC-264”: trade name, manufactured by Rohm and Haas, acrylic emulsion with a solid content of 60.5%, glass transition temperature of 18 ° C.
(Note 3) Redispersible emulsion resin: Trade name “Mobilis Powder DM2072P”, manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd. (resin powder with vinyl acetate / vinyl versatic acid / acrylic acid ester)

(注4)微小繊維スラリー:商品名「セリッシュFD100G」、ダイセル化学工業社製、セルロース繊維含有量10質量%、平均繊維径0.1μm、平均繊維長500μmの微小繊維のスラリー状製品。   (Note 4) Microfiber slurry: Product name “Serisch FD100G”, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., a slurry product of microfibers having a cellulose fiber content of 10 mass%, an average fiber diameter of 0.1 μm, and an average fiber length of 500 μm.

(注5)「リケマールPL−019」:商品名、理研ビタミン社製、グリセリンジアセトモノラウレート、可塑剤。   (Note 5) “Riquemar PL-019”: trade name, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., glycerin diacetomonolaurate, plasticizer.

(注6)剥離助剤:変性シリコーンオイル「TSF4445」(東芝シリコーン社製、ポリエーテル変性シリコーンオイル)30部にポリオキシエチレンソルビタンモノオレート2部、水68部を加えてよく攪拌し、固形分30%のシリコーンオイルの水分散体を得た。   (Note 6) Peeling aid: 30 parts of modified silicone oil “TSF4445” (manufactured by Toshiba Silicone Co., polyether-modified silicone oil), 2 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate and 68 parts of water are added and stirred well to obtain a solid content. An aqueous dispersion of 30% silicone oil was obtained.

(注7)紫外線吸収剤:「チヌビン1130」(チバスペシャルティケミカルズ社製、ベンゾトリアゾール誘導体)30部にポリオキシエチレンソルビタンモノオレート5部、水65部を加えてよく攪拌し、固形分30%の紫外線吸収剤の水分散体を得た。   (Note 7) Ultraviolet absorber: “Tinubin 1130” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., benzotriazole derivative) is added with 5 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate and 65 parts of water and stirred well, and the solid content is 30%. An aqueous dispersion of an ultraviolet absorber was obtained.

(注8)光安定剤:「サノールLS−292」(三共社製、ヒンダードアミン誘導体)50部にポリオキシエチレンソルビタンモノオレート5部、水45部を加えてよく攪拌し、固形分50%の光安定剤の水分散体を得た。   (Note 8) Light stabilizer: 5 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate and 45 parts of water are added to 50 parts of “Sanol LS-292” (manufactured by Sankyo Co., Ltd., hindered amine derivative), and the mixture is stirred well. An aqueous dispersion of stabilizer was obtained.

(注9)チタン白ペースト:酸化チタン(商品名「チタンCR−95」、石原産業社製)560部にポリカルボン酸ナトリウム塩の40%水溶液12部、水160部を加えてよく攪拌し、サンドミル分散機で10μm以下の粒度に分散して、チタン白ペーストを得た。   (Note 9) Titanium white paste: Titanium oxide (trade name “Titanium CR-95”, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 560 parts, 12 parts of a 40% aqueous solution of polycarboxylic acid sodium salt and 160 parts of water were added and stirred well. Dispersed to a particle size of 10 μm or less with a sand mill disperser to obtain a titanium white paste.

(注10)「SNデフォーマー380」:商品名、サンノプコ社製、消泡剤
(注11)「スラオフ72N」:商品名、竹田薬品工業社製、防腐剤
(注12)「アデカノールUH−438」:商品名、旭電化工業社製、増粘剤
(Note 10) “SN Deformer 380”: trade name, manufactured by San Nopco, defoaming agent (Note 11) “Suraoff 72N”: trade name, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, preservative (Note 12) “Adecanol UH-438” : Product name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., thickener

評価試験
上記可剥離性被膜形成用組成物A〜Iについて、下記基準にて評価した。結果を表2に示す。
Evaluation test The above-described compositions for forming a peelable film A to I were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.

(*1)塗膜外観:各可剥離性被膜形成用組成物を6ミルドクターブレードを用いて乾燥膜厚が30〜40μmになるようにガラス板に塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で乾燥させて各試験塗板を得た。1日後に塗膜外観を目視にて評価した。
◎:良好であり、肉持ち感に優れる
○:良好
△:やや不良
×:ワレやチヂミなどの欠陥がある
(* 1) Appearance of coating film: Each peelable film-forming composition was coated on a glass plate using a 6 mil doctor blade so that the dry film thickness was 30 to 40 μm, and the temperature was 20 ° C. and the relative humidity was 60%. Each test coated plate was obtained by drying under the conditions described above. The appearance of the coating film was visually evaluated after 1 day.
◎: Good and excellent in feeling of meat ○: Good △: Slightly poor ×: Defects such as cracks and chijimi

(*2)剥離性(初期):「パルボンド3050」(商品名、リン酸亜鉛系表面処理剤、日本パーカライジング社製)で表面処理した軟鋼板(厚さ0.7mm)にアミノアルキド樹脂塗料(関西ペイント社製、商品名「アミラック」)を乾燥膜厚で約20μmとなるように140℃、30分間焼付け塗装した塗板上に、各可剥離性被膜形成用組成物を乾燥膜厚が約80μmになるようにスプレー塗装し、70℃で10分間乾燥させ、各試験塗板を得た。その後、気温20℃、相対湿度60%の条件下で1日放置した。得られた被膜を同条件下に、カッターで30mm幅の切り込みを入れ、1m/30秒の速度で被膜を剥離した。
◎:容易に剥離できる
○:抵抗感はあるが、剥離できる
△:剥離できるが、途中で被膜が破れる
×:剥離できない
(* 2) Peelability (initial): Amino alkyd resin paint on mild steel plate (thickness 0.7 mm) surface-treated with “Palbond 3050” (trade name, zinc phosphate surface treatment agent, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) Each peelable film-forming composition has a dry film thickness of about 80 μm on a coated plate that has been baked at 140 ° C. for 30 minutes so that the dry film thickness is about 20 μm. Spray coating was performed and dried at 70 ° C. for 10 minutes to obtain each test coated plate. Then, it was left for one day under conditions of an air temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%. Under the same conditions, the obtained film was cut with a width of 30 mm with a cutter, and the film was peeled off at a speed of 1 m / 30 seconds.
◎: Easy to peel ○: There is a sense of resistance, but it can be peeled Δ: Although it can be peeled, the coating is broken along the way ×: Cannot be peeled

(*3)剥離性(促進耐候性):上記(*2)と同様にして各試験塗板を作製した。次いで得られた試験塗板をJIS K 5600の7−7(塗料一般試験方法−第7部:塗膜の長期耐久性−第7節:促進耐候性(キセノンランプ法))の促進耐候性試験に準じて、150時間照射した後、気温20℃の条件下、(*2)と同様の方法で剥離性を評価した。
◎:容易に剥離できる、
○:抵抗感はあるが、剥離できる
△:剥離できるが、途中で被膜が破れる
×:剥離できない
(* 3) Peelability (accelerated weather resistance): Each test coated plate was produced in the same manner as (* 2) above. Next, the obtained test coated plate was subjected to an accelerated weather resistance test of 7-7 of JIS K 5600 (General coating test method-Part 7: Long-term durability of coating film-Section 7: Accelerated weather resistance (xenon lamp method)). Similarly, after irradiation for 150 hours, the peelability was evaluated by the same method as (* 2) under the condition of an air temperature of 20 ° C.
A: Easy peeling
○: Although there is a sense of resistance, the film can be peeled.

(*4、*5)被膜の強度及び伸び:ポリプロピレン板に乾燥膜厚50μmになるようにアプリケーターで塗装したものを、気温20℃、相対湿度60%の条件下で7日放置した。該塗膜を幅5mm、長さ20mmに切り、引っ張り速度20mm/min、加重5kg重で0℃、20℃の温度で測定した。引っ張り強度の測定装置には、インストロン式引っ張り試験機(島津製作所社製オートグラフAG2000B型)を使用した。
被膜の強度
◎:100kgf/cm以上
○:50〜100kgf/cm
△:30〜50kgf/cm
×:30kgf/cm以下
(* 4, * 5) Strength and elongation of the coating: A polypropylene plate coated with an applicator so as to have a dry film thickness of 50 μm was left for 7 days under conditions of an air temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60%. The coating film was cut into a width of 5 mm and a length of 20 mm, and measured at a temperature of 0 ° C. and 20 ° C. under a pulling speed of 20 mm / min and a load of 5 kg. An Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG2000B type) was used as a tensile strength measuring device.
Strength of coating ◎: 100 kgf / cm 2 or more ○: 50 to 100 kgf / cm 2
Δ: 30-50 kgf / cm 2
×: 30 kgf / cm 2 or less

被膜の伸び
◎:100%以上
○:50〜100%
△:30〜50%
×:30%以下
Elongation of coating ◎: 100% or more ○: 50-100%
Δ: 30-50%
×: 30% or less

(*6)生分解性:可剥離性被膜形成用組成物を、ドクターブレードを用いて、乾燥膜厚が約100μmになるようにポリプロピレン製の板に夫々塗装し、気温20℃、相対湿度60%の雰囲気で7日間放置後、該板から被膜を剥離し、各試験片(被膜)を得た。得られた試験片を2枚のポリプロピレン製の網に挟み、神奈川県平塚市の関西ペイント株式会社内の敷地深さ50cmの土中に埋没し、6ヶ月後に目視で評価を行った。
◎:試験片の80〜100%が消失している
○:試験片の60〜80%が消失している
△:試験片の20〜60%が消失している
×:試験片の0〜20%が消失している
(* 6) Biodegradability: Each composition for forming a peelable film was coated on a polypropylene plate with a doctor blade so that the dry film thickness was about 100 μm, and the temperature was 20 ° C. and the relative humidity was 60. After being left for 7 days in a% atmosphere, the coating was peeled off from the plate to obtain each test piece (coating). The obtained test piece was sandwiched between two polypropylene nets, buried in soil of a site depth of 50 cm in Kansai Paint Co., Ltd. in Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture, and evaluated visually after 6 months.
A: 80 to 100% of the test piece has disappeared O: 60 to 80% of the test piece has disappeared Δ: 20 to 60% of the test piece has disappeared x: 0 to 20 of the test piece % Disappeared

Figure 2010018640
Figure 2010018640


Claims (11)

生分解性樹脂(A)を用いたエマルションと再分散性エマルション樹脂(B)とを含有することを特徴とする可剥離性被膜形成用組成物。 A peelable film-forming composition comprising an emulsion using a biodegradable resin (A) and a redispersible emulsion resin (B). 生分解性樹脂(A)が、20℃での引っ張り強度が50kg/cm以上であって、重量平均分子量が50,000以上の乳酸系ポリマー(C)である請求項1記載の可剥離性被膜形成用組成物。 The peelable material according to claim 1, wherein the biodegradable resin (A) is a lactic acid polymer (C) having a tensile strength at 20 ° C of 50 kg / cm 2 or more and a weight average molecular weight of 50,000 or more. Film-forming composition. 乳酸系ポリマー(C)が、ポリ乳酸である請求項2記載の可剥離性被膜形成用組成物。 The peelable film forming composition according to claim 2, wherein the lactic acid polymer (C) is polylactic acid. 乳酸系ポリマー(C)が、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とを共重合した脂肪族ポリエステルである請求項2記載の可剥離性被膜形成用組成物。 The composition for forming a peelable film according to claim 2, wherein the lactic acid polymer (C) is an aliphatic polyester obtained by copolymerizing lactic acid and another hydroxycarboxylic acid. 再分散性エマルション樹脂(B)の含有量が生分解性樹脂(A)の固形分100質量部に対して0.01〜10質量部である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 The content of the redispersible emulsion resin (B) is 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the biodegradable resin (A). A composition for forming a peelable film. さらに繊維状物質(D)を、組成物中の全樹脂固形分100質量部に対して、0.1〜10質量部含有する請求項1乃至5のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 Furthermore, the peelable film according to any one of claims 1 to 5, wherein the fibrous substance (D) is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the composition. Forming composition. さらに剥離助剤(E)を、組成物中の全樹脂固形分100質量部に対して、0.01〜10質量部含有する請求項1乃至6のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 The peelable coating according to any one of claims 1 to 6, further comprising 0.01 to 10 parts by mass of a peeling aid (E) with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the composition. Forming composition. さらに紫外線吸収剤及び光安定化剤から選ばれる少なくとも1種の耐候性助剤(F)を含有する請求項1乃至7のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 Furthermore, the composition for peelable film formation of any one of the Claims 1 thru | or 7 containing the at least 1 sort (s) of weathering adjuvant (F) chosen from a ultraviolet absorber and a light stabilizer. さらに顔料(G)を含有する請求項1乃至8のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 Furthermore, the composition for peelable film formation of any one of Claims 1 thru | or 8 containing a pigment (G). さらに可塑剤(H)を含有する請求項1乃至9のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物。 Furthermore, the composition for peelable film formation of any one of Claim 1 thru | or 9 containing a plasticizer (H). 基材面に、請求項1乃至10のいずれか1項に記載の可剥離性被膜形成用組成物を塗布することを特徴とする一時保護方法。
The temporary protection method characterized by apply | coating the composition for peelable film formation of any one of Claim 1 thru | or 10 to a base-material surface.
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