JP2008523391A - Food freshness sensor - Google Patents

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ロジャー・ジェイ.・モーリス
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フレッシュサート・エルエルシー
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Abstract

腐敗しやすい食品中の細菌の存在を検出するセンサーがpH感知溶液を含み、pH感知溶液が、アルカリと混合して一定のpH値にされたメチルレッドとブロモチモールブルーとからなり、一定の濃度の二酸化炭素にさらされると通常の緑色が概ね橙色に変化する。二酸化炭素が容器を通って効果的に拡散できるTPX(PMP)薄膜を用いたガス透過性容器中に前記溶液を詰める。酸性の二酸化炭素が前記溶液に接触して炭酸を形成するとpHレベルが下がり、前記溶液で二酸化炭素濃度を表示することで細菌増殖を表示する。
A sensor that detects the presence of bacteria in perishable foods includes a pH sensing solution, the pH sensing solution consisting of methyl red and bromothymol blue mixed with alkali to a constant pH value, a constant concentration When exposed to carbon dioxide, normal green color changes to orange. The solution is packed into a gas permeable container using a TPX (PMP) thin film that can effectively diffuse carbon dioxide through the container. When acidic carbon dioxide comes into contact with the solution to form carbonic acid, the pH level decreases, and bacterial growth is indicated by displaying the carbon dioxide concentration in the solution.

Description

本発明は、一般に病原体の検出装置及び方法に関し、特に、食品媒介病原体及び損傷を検出する装置及び方法に関する。   The present invention relates generally to pathogen detection devices and methods, and more particularly to food-borne pathogens and damage detection devices and methods.

食品の損傷と同様に食品媒介感染症も世界的な食料供給で重大な負担となっている。米国だけでも、食品媒介疾病は、年間7600万件(米国人の4人に1人に相当する)あり、年間約325,000件が入院し、5000件超が死亡している。米国会計検査院(GAO)および米国農務省(USDA)によれば、食品媒介病原体によって、保健医療損失および生産性損失において70億米国ドル〜370億米国ドルの経済的損失がもたらされている。危害分析重要管理点(HACCP)規定では、食品の危害分析は、施設に入る前、間および後に行う食品安全性分析を含むべきであると述べられている。製造加工業者から消費者へ輸送される食物が消費前に可能な限り安全であることを保証することが、明らかに必要である。たとえば、食品媒介病原体の抗生物質に対する抵抗性の発達、潜在的な毒素の存在、および成長ホルモンの使用の全てが、より安全な食品を確実に消費者に届けるようにするために、HACCPの手順をさらに発展させる必要性を指し示している。そうした食物が購入されたり、一部使用されたり、および将来使用するために保存された後でも消費者によって扱われる食物が監視される必要もある。   Like food damage, foodborne infections are a significant burden on the global food supply. In the United States alone, there are 76 million foodborne illnesses annually (equivalent to 1 in 4 Americans), approximately 325,000 hospitalized annually and over 5000 deaths. According to the US GAAP and the US Department of Agriculture (USDA), foodborne pathogens have caused US $ 7 billion to US $ 37 billion in economic losses in health and productivity losses . The Hazard Analysis Critical Control Point (HACCP) regulation states that food hazard analysis should include food safety analysis before, during and after entering the facility. There is clearly a need to ensure that the food transported from the manufacturer to the consumer is as safe as possible before consumption. For example, the development of resistance to food-borne pathogen antibiotics, the presence of potential toxins, and the use of growth hormones all ensure that HACCP procedures deliver safer foods to consumers. Indicates the need for further development. There is also a need to monitor food handled by consumers even after such food has been purchased, partially used, and stored for future use.

たとえば食肉は、製造加工業者で食品媒介病原体について無作為にサンプリングされている。一般的に、食肉が消費される前にさらなるテストは行われておらず、許容できないレベルの未検出の食品媒介病原体(サルモネラ属菌(Salmonella spp.)およびリステリア属菌(Listeria spp.))などが残る可能性のほか、腐敗細菌(シュードモナス属菌(Pseudomonas spp.)およびミクロコッカス属菌(Micrococcus spp.))などが製品を包装、運搬および陳列する間に望ましくないレベルまで繁殖し得る。続いて食品が消費者に購入され、状況を悪化させる非管理状態で運ばれて保存され、これら全てのことが消費前に起こり得る。   For example, meat is randomly sampled for foodborne pathogens at manufacturing processors. In general, no further testing has been done before meat is consumed, such as unacceptable levels of undetected foodborne pathogens (Salmonella spp. And Listeria spp.), Etc. As well as spoilage bacteria (Pseudomonas spp. And Micrococcus spp.) Can propagate to undesirable levels while packaging, transporting and displaying the product. The food is then purchased by the consumer, transported and stored in an uncontrolled condition that exacerbates the situation, all of which can occur before consumption.

小売業者は一般的に保存期限、すなわち鮮度を日付印で見積もる。この方法は少なくとも2つの重要な理由から正確ではない。第1に、製造加工業者での肉の細菌の実数値が一般には不明であり、および第2に、パッケージ商品の小売業者への輸送中の実際の時間−温度の環境が一般には不明である。一例として、3℃未満の温度上昇は、食品の保存期限を50%短くし、時間とともに細菌増殖を著しく増大し得る。確かに、食品の損傷は、食品の病原性細菌および非病原性細菌の合計負荷(load)が1×10cfu/g以下という、一般に受け入れられた値に基づくと、37℃において、わずか数時間で起こり得る。食品安全の指導者は、このレベルは肉製品の最大許容しきい値であると確認している。 Retailers typically estimate shelf life, ie freshness, by date stamp. This method is not accurate for at least two important reasons. First, the real value of meat bacteria at the manufacturing processor is generally unknown, and second, the actual time-temperature environment during transport of packaged goods to retailers is generally unknown. . As an example, a temperature increase of less than 3 ° C. can shorten the shelf life of food by 50% and can significantly increase bacterial growth over time. Indeed, food damage is only a few at 37 ° C., based on the generally accepted value that the total load of pathogenic and non-pathogenic bacteria in the food is 1 × 10 7 cfu / g or less. Can happen in time. Food safety leaders have confirmed that this level is the maximum acceptable threshold for meat products.

保存期限に敏感な食品の多くが一般に中心地で加工され包装されるが、これは食肉産業には一般に当てはまらない。最近の集中ケースレディ包装や肉製品用「クライオヴァック(cryovac)」包装の出現により、鮮度と細菌の存在の両方を検出するセンサーを大規模に組み込む機会が与えられている。   Many foods that are sensitive to shelf life are generally processed and packaged in a central location, which is generally not the case in the meat industry. The recent emergence of intensive case-ready packaging and “cryovac” packaging for meat products gives the opportunity to incorporate sensors on a large scale that detect both freshness and the presence of bacteria.

時間−温度表示装置を含む、細菌負荷または食物の鮮度を反映する診断テストの提供を試みた多くの装置が公知である。今まで、これらの装置のどれも、適用される技術に特定的であるため消費者または小売市場で広く受け入れられていない。まず、時間−温度装置は、細菌増殖についてではなく積算温度履歴についての情報のみを提供する。よって、温度が正しく維持されていたにも関わらず、他の汚染手段を介した食物の細菌負荷が高くなっている可能性がある。ラップ用フィルム装置は一般に細菌と実際に接触することを要する。細菌が外側の食物表面に対して内側にある場合には、食物の内部の細菌負荷が高くてもセンサーを作動させない。アンモニアセンサは一般に炭水化物分解ではなくタンパク質分解を検出する。細菌は初めに炭水化物を利用するため、一般にこれらのセンサーは、海産物を除いたほとんどの正常な適用では感度が低い。   Many devices are known that have attempted to provide diagnostic tests that reflect bacterial load or food freshness, including time-temperature displays. To date, none of these devices have been widely accepted in the consumer or retail market because they are specific to the technology applied. First, the time-temperature device provides only information about the accumulated temperature history, not about bacterial growth. Thus, there may be a high bacterial load of food through other means of contamination, even though the temperature was correctly maintained. Wrapping film devices generally require actual contact with bacteria. If the bacteria are inside with respect to the outer food surface, the sensor is not activated even if the bacterial load inside the food is high. Ammonia sensors generally detect proteolysis rather than carbohydrate degradation. In general, these sensors are less sensitive in most normal applications except seafood, since bacteria initially utilize carbohydrates.

さらに、食物物質における細菌検出用の公知の装置および方法は一般に、製造時に装置をパッケージに一体的に組み込む。供給者も消費者も、食品の再包装を伴う監視をし続けることができない。少なくとも腐敗しやすい食品における細菌の存在を検出するための、装置、食品包装、および関連した方法を提供するのが望ましい。さらに、消費者が、自身が食品を取り扱っている期間中は細菌の存在を検出できるのが望ましい。   Furthermore, known devices and methods for detecting bacteria in food materials generally incorporate the device integrally into the package at the time of manufacture. Neither suppliers nor consumers can continue to monitor with repackaging of food. It would be desirable to provide an apparatus, food packaging, and related methods for detecting the presence of bacteria in at least perishable foods. In addition, it is desirable for consumers to be able to detect the presence of bacteria during the time they are handling food.

発明の概要
本発明は、食品の供給者または購入後に食品を扱っている消費者によって準備された容器またはパッケージにある腐敗しやすい食品中の少なくとも細菌の存在の検出に関する。本発明の実施形態は、食品中または食品上の細菌負荷の定量的測定および細菌の存在の検出を提供する。さらに、本発明によるセンサーは誤って食べられても安全に消化される。
The present invention relates to the detection of the presence of at least bacteria in perishable foods in containers or packages prepared by food suppliers or consumers who handle foods after purchase. Embodiments of the present invention provide quantitative measurement of bacterial load in or on food and detection of the presence of bacteria. Furthermore, the sensor according to the invention is safely digested if eaten by mistake.

腐敗しやすい食物中の細菌の存在を検出するためのセンサーの1つは、例として、アルカリ性溶液と混合して一定のpH値にされたメチルレッドとブロモチモールブルーとからなるpH感知溶液を含んでもよく、一般に濃縮した二酸化炭素にさらされると緑色が概ね橙色に変わる。この溶液は、二酸化炭素が容器を通って効果的に拡散できるTPX(PMP)薄膜を用いたガス透過性容器に詰められる。酸性の二酸化炭素がこの溶液に接触し炭酸を形成するとpHレベルが下がるので、この溶液で二酸化炭素濃度を、従って細菌増殖を表示させる。   One sensor for detecting the presence of bacteria in perishable foods includes, by way of example, a pH sensing solution consisting of methyl red and bromothymol blue mixed with an alkaline solution to a constant pH value. However, generally the green color turns orange when exposed to concentrated carbon dioxide. This solution is packed in a gas permeable container using a TPX (PMP) thin film that can effectively diffuse carbon dioxide through the container. When acidic carbon dioxide comes into contact with this solution to form carbonic acid, the pH level drops, so this solution displays the carbon dioxide concentration and thus bacterial growth.

別の実施形態では、腐敗しやすい食品から細菌の存在を検出するためのセンサーを含むこともできる。このセンサーはTPX(PMP)薄膜により形成されたガス透過性壁と、中身を見るための透明部分とを有する密封された容器を備えてもよい。pH感知溶液は容器内に入れられ、通常は緑色を有し、100万〜1000万個の細菌の細菌検出範囲において容器の外側で発生した0.5%濃度の酸性ガスに反応して一般に橙色に変わる。容器のガス透過性の第1壁部分と第2壁部分との間にpH感知溶液を入れ、これらの壁部分の間で二酸化炭素の所望の拡散が可能なようにできる。   In another embodiment, a sensor may be included to detect the presence of bacteria from perishable foods. The sensor may comprise a sealed container having a gas permeable wall formed by a TPX (PMP) thin film and a transparent portion for viewing the contents. The pH sensing solution is placed in a container, usually green, and generally orange in response to 0.5% acid gas generated outside the container in the bacterial detection range of 1 million to 10 million bacteria Changes to. A pH sensing solution may be placed between the gas permeable first and second wall portions of the container to allow the desired diffusion of carbon dioxide between these wall portions.

センサーはまた、容器内にpH感知混合物を含んでもよく、この混合物は、アルカリと混合してpH値を6〜8にしたメチルレッドとブロモチモールブルーとを含む。さらにまた、センサーは、アルカリと混合したメチルレッドとブロモチモールブルーとからなるpH感知混合物を含んでもよく、0.5%濃度の酸性ガスにさらされると、一般に緑色が概ね橙色に変わる。この場合、ブロモチモールブルーは0.02〜0.08重量/容量%であり、メチルレッドは0.001〜0.005重量/容量%であり、0.5mM〜1.5mMの範囲の量のアルカリ中に溶解している。   The sensor may also include a pH sensing mixture within the container, the mixture including methyl red and bromothymol blue mixed with alkali to a pH value of 6-8. Furthermore, the sensor may include a pH sensitive mixture consisting of methyl red and bromothymol blue mixed with alkali, and generally green will turn to approximately orange when exposed to 0.5% concentration of acidic gas. In this case, bromothymol blue is 0.02 to 0.08 wt / vol%, methyl red is 0.001 to 0.005 wt / vol%, and amounts in the range of 0.5 mM to 1.5 mM. Dissolved in alkali.

本発明の1実施形態では、(細菌が成長する際に生成される)COガスが容器中に拡散して下記化学式のように溶液と反応してpHを下げるように、ガス透過性の覆いの中に水性pH指示薬を含んでもよい。

CO+HO ⇔ HCO ⇔ H+CO −−
In one embodiment of the present invention, a gas permeable covering is used so that CO 2 gas (generated as bacteria grow) diffuses into the vessel and reacts with the solution to lower the pH as shown below. May contain an aqueous pH indicator.

CO 2 + H 2 O⇔H 2 CO 3 ⇔H + + CO 3 −−

炭酸の形成によって水溶液のpHが下がると、pH指示薬が色を変えることで、pHの低下、すなわち細菌の存在を視覚的に表示する。   When the pH of the aqueous solution is lowered due to the formation of carbonic acid, the pH indicator changes color to visually indicate a drop in pH, ie the presence of bacteria.

広範囲にわたる研究と開発により、センサーを含んだ本発明の1実施形態の望ましい構成が得られた。センサー中への二酸化炭素の拡散を最大にするために、センサーの両面からガスが拡散できる二面構成を選択した。これにより、迅速な色変化が可能になり、センサーが「不確定ゾーン」にある時間が最小限に抑えられる。この「不確定ゾーン」では、色の変化は徐々に起こり、本発明の実施形態のように階段状に変化しない。センサーの両面へのガスの自由な拡散をさらに改善するために、食品が入っている食品パッケージの壁に対して一定の間隔を置いてセンサーを配置するのも望ましい。   Extensive research and development has resulted in a desirable configuration of one embodiment of the present invention that includes a sensor. In order to maximize the diffusion of carbon dioxide into the sensor, a two-sided configuration was chosen that allows gas diffusion from both sides of the sensor. This allows for quick color changes and minimizes the time that the sensor is in the “indeterminate zone”. In this “indeterminate zone”, the color change occurs gradually and does not change stepwise as in the embodiment of the present invention. In order to further improve the free diffusion of gas to both sides of the sensor, it is also desirable to place the sensor at regular intervals relative to the walls of the food package containing the food.

最小の製造コストで最高の性能と最大の保存期間を達成するように、各構成要素を選択し最適化した。センサーは、
1.pH指示薬及びセンサー溶液の初期pHと;
2.溶液を封入する透過性薄膜と;
3.薄膜の2つの層間に溶液を密封することによるセンサーの製造と;
を含み得る。
本発明の特徴と利点は以下で添付図面についての説明が進むと明らかになるであろう。
Each component was selected and optimized to achieve the highest performance and maximum shelf life at the lowest manufacturing cost. The sensor
1. an initial pH of the pH indicator and sensor solution;
2. A permeable membrane encapsulating the solution;
3. Manufacturing the sensor by sealing the solution between the two layers of the thin film;
Can be included.
The features and advantages of the present invention will become apparent from the following description of the accompanying drawings.

本発明の実施形態が示される添付の図面を参照して以下で本発明をより詳細に記載する。しかしながら、本発明を多くの異なる形態で記載するが、本明細書で説明される実施形態に制限されると解釈されるべきではない。正しくは、これらの実施形態は、この開示が詳細で完全であるように、当業者に本発明の範囲を十分に伝えるために提供される。全体を通して同様な番号は同様な要素を参照する。   The invention will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings, in which embodiments of the invention are shown. However, while the invention is described in many different forms, it should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Like numbers refer to like elements throughout.

まず、図1及び2を参照すると、例として、腐敗しやすい食品12から細菌の存在を検出するための本発明のセンサー10が、向かい合ったガス透過性壁16、18を有する密封された容器14を含み、ガス透過性壁16、18は、容器14の中にあるpH感知溶液20を見るためにTPX(PMP)透明薄膜から形成されている。1実施形態では、pH感知溶液20は一般に緑色を有し、100万〜1000万個の細菌の細菌検出範囲において食品12の損傷により容器14の外側で生成した0.5%濃度の酸性ガスに反応して概ね橙色に変化する。続けて図1及び2を参照すると、食品12から放出される二酸化炭素ガス24の所望のガス拡散22が容器14及び溶液20を通過できるようにされ、pH感知溶液20が容器の向かい合った壁16、18の間に入れられる。必ずしも必要ではないが、センサー10は監視されている食品12と共にパッケージ26内に配置することが期待される。上述したように、センサー10中への二酸化炭素ガス24の拡散を最大にするために、センサーの両面からガスが拡散できる二面構成を選択した。これにより、迅速な色変化が可能になり、センサーが「不確定ゾーン」にある時間が最小限に抑えられる。この「不確定ゾーン」では、色変化は徐々に起こり、本発明の実施形態の場合のように階段状の変化を生じない。センサー10の両面に対するガスの自由な拡散をさらに改善するため、図1に示されるように食品12を入れたパッケージ26の壁27又は食品パッケージ自体の表面13に対して一定の間隔をあけてセンサーを配置するのも望ましい。   Referring first to FIGS. 1 and 2, by way of example, a sensor 10 of the present invention for detecting the presence of bacteria from a perishable food 12 includes a sealed container 14 having opposed gas permeable walls 16,18. The gas permeable walls 16, 18 are formed from a TPX (PMP) transparent film for viewing the pH sensing solution 20 in the container 14. In one embodiment, the pH sensing solution 20 generally has a green color to a 0.5% concentration of acidic gas generated outside the container 14 due to food 12 damage in the bacterial detection range of 1 million to 10 million bacteria. In response, it turns orange. With continued reference to FIGS. 1 and 2, the desired gas diffusion 22 of the carbon dioxide gas 24 released from the food product 12 is allowed to pass through the container 14 and the solution 20 so that the pH sensing solution 20 is located on the opposite wall 16 of the container. , 18 between. Although not necessarily required, the sensor 10 is expected to be placed in the package 26 with the food item 12 being monitored. As described above, in order to maximize the diffusion of the carbon dioxide gas 24 into the sensor 10, a two-sided configuration that allows gas diffusion from both sides of the sensor was selected. This allows for quick color changes and minimizes the time that the sensor is in the “indeterminate zone”. In this “indeterminate zone”, the color change occurs gradually and no step-like change occurs as in the embodiment of the present invention. In order to further improve the free diffusion of gas to both sides of the sensor 10, the sensor is spaced at a distance from the wall 27 of the package 26 containing the food 12 or the surface 13 of the food package itself as shown in FIG. It is also desirable to arrange

例として本発明の1実施形態について上記説明したように、食品12中に存在する細菌汚染のレベルを定量的に見積もるために、細菌増殖の一般指示薬として二酸化炭素が使用される。よく知られているように、二酸化炭素が溶液に接触すると、炭酸の形成の結果としてpHが下がり、このpH値が二酸化炭素濃度、従って細菌負荷を表示する。   As described above for one embodiment of the present invention by way of example, carbon dioxide is used as a general indicator of bacterial growth to quantitatively estimate the level of bacterial contamination present in the food product 12. As is well known, when carbon dioxide comes into contact with a solution, the pH drops as a result of the formation of carbonic acid, and this pH value indicates the carbon dioxide concentration and thus the bacterial load.

ここに記載の本発明の実施形態では、センサー10はpH値が6〜8の溶液20を含む。さらに、1実施形態ではpH感知溶液を含み、このpH感知溶液は、水酸化ナトリウムのアルカリ性溶液と混合したメチルレッドとブロモチモールブルーとを含む。1実施形態では、pH値を約6.8にするために1mMの水酸化ナトリウム中に溶解させた0.0035重量/容量%のメチルレッドと0.05重量/容量%のブロモチモールブルーとを含む。例として、テスト結果により得られた効果的な溶液20は、溶液のpH値を6〜8の範囲にするために0.5mM〜1.5mMの範囲の水酸化ナトリウムのアルカリ性溶液中に溶解させた0.001〜0.005重量/容量%のメチルレッドと0.02〜0.08重量/容量%のブロモチモールブルーとを含む。   In the embodiment of the invention described herein, the sensor 10 includes a solution 20 having a pH value of 6-8. In addition, one embodiment includes a pH sensing solution, the pH sensing solution comprising methyl red and bromothymol blue mixed with an alkaline solution of sodium hydroxide. In one embodiment, 0.0035 wt / vol% methyl red and 0.05 wt / vol% bromothymol blue dissolved in 1 mM sodium hydroxide to a pH value of about 6.8. Including. As an example, the effective solution 20 obtained from the test results can be dissolved in an alkaline solution of sodium hydroxide in the range of 0.5 mM to 1.5 mM to bring the pH value of the solution in the range of 6-8. 0.001-0.005 wt / vol% methyl red and 0.02-0.08 wt / vol% bromothymol blue.

図2に示されたセンサー10の実施形態では、壁16、18は厚み28が約0.001インチの薄膜から作られる。本発明の利点を知った当業者には分かるように、エチレングリコールなどの不凍剤を、所望のpH値を達成するために混合物の適当な改質剤と共に溶液20に加えてもよい。テストデータをここに提示した1実施形態では、外周30付近で密封された向かい合ったシートとしてTPX(PMP)膜からなる1.4ミル厚の透明膜を使用した。1実施形態では、図1に示されるように、約1インチX1インチの大きさ32の容器14を使用した。ここに例として提示された実施形態では、向かい合った膜シートの外周26を密封するために熱を加えた。   In the embodiment of sensor 10 shown in FIG. 2, the walls 16, 18 are made from a thin film having a thickness 28 of about 0.001 inch. As will be appreciated by those skilled in the art who are aware of the advantages of the present invention, an antifreeze such as ethylene glycol may be added to solution 20 along with a suitable modifier of the mixture to achieve the desired pH value. In one embodiment where test data is presented here, a 1.4 mil thick transparent film of TPX (PMP) film was used as the facing sheet sealed near the outer periphery 30. In one embodiment, as shown in FIG. 1, a container 14 having a size of about 1 inch X 1 inch 32 was used. In the embodiment presented here as an example, heat was applied to seal the perimeter 26 of the facing membrane sheet.

溶液20についての研究では、初期には濃い緑色(信号機の緑と同様)であるが関連の微生物負荷では橙-赤色(一般に認められた危険色)を生じるpH範囲の生成物を発見することも行われた。例として、いくつかの状況で潜在的には有効であるが、初期の配合物は敏感すぎるので、鮮度検出器として実際の当該用途には望ましくないと分かった(0.5%CO及び約5x10CFU/gで色変化)。1mMのNaOH中に溶解した0.003%メチルレッドと0.05%ブロモチモールブルーとを含有した配合物を含む望ましい1実施形態では、開始時にはpHが6.8であり、0.5%CO濃度にて緑が橙色に変化した。もちろん、特定の用途では配合物に対する改質剤が必要となるかもしれない(例えば低い温度で凍結するのを防止するためエチレングリコールなどの不凍剤を活性配合物に加えることもできる)。さらに、例として、ここに提示の濃度にて使用される化学物質についての化学物質安全性データシート(MSDS)は、提示濃度でのこれらの配合物は人が誤って食しても無害であることを示している。例として、図3に示されるように、第1日(ハッチング・プロット)及び第60日(実線プロット)における室温でのpH配合物の溶液20のスペクトル(360〜720nm)が所望の配合物に対して優れた保存期間を示した。 Studies on solution 20 may also find products in the pH range that are initially dark green (similar to traffic light green) but produce an orange-red (generally recognized hazard color) at the associated microbial load. It was conducted. As an example, although potentially effective in some situations, the initial formulation was too sensitive and proved undesirable for the actual application in question as a freshness detector (0.5% CO 2 and about Color change at 5 × 10 5 CFU / g). In a preferred embodiment comprising a formulation containing 0.003% methyl red and 0.05% bromothymol blue dissolved in 1 mM NaOH, the pH at the start is 6.8 and 0.5% CO Green changed to orange at 2 concentrations. Of course, certain applications may require modifiers to the formulation (eg, antifreeze agents such as ethylene glycol may be added to the active formulation to prevent freezing at low temperatures). Furthermore, as an example, the Chemical Safety Data Sheet (MSDS) for the chemicals used at the concentrations presented here show that these formulations at the suggested concentrations are harmless if humans accidentally eat them. Is shown. As an example, as shown in FIG. 3, the spectrum (360-720 nm) of solution 20 of the pH formulation at room temperature on day 1 (hatched plot) and day 60 (solid line plot) is shown in the desired formulation. In contrast, the shelf life was excellent.

容器14については、多種多様な透明薄膜が市場で入手可能であった。しかし、水溶液を保持する膜の条件は非常に明確であり、センサーに最適な材料について実質的に管理された研究と実験を行った。望ましい条件としては、高いガス透過性;入手可能な薄膜(<2/1000インチ);相対的に高い二酸化炭素ガス透過性;高い透明性;高い柔軟性;熱シール可能な材料;高い柔軟性;pH指示薬配合物によって汚れていないこと;及び相対的に低い製造コスト;から選択された事項が挙げられる。   For container 14, a wide variety of transparent thin films were available on the market. However, the conditions of the membrane holding the aqueous solution are very clear, and we have conducted virtually controlled studies and experiments on the optimal material for the sensor. Desirable conditions include: high gas permeability; available thin film (<2/1000 inch); relatively high carbon dioxide gas permeability; high transparency; high flexibility; heat sealable material; selected from: not soiled by the pH indicator formulation; and relatively low manufacturing costs.

広範囲にわたって評価した結果、高い透明性の等級で厚みが1.4/1000インチのTPX膜が上記すべての基準を満たすことが分かった。センサー10の1実施形態では、上述したように、例として、1.4ミル厚で一辺1インチの正方形の透明TPX膜を2つ切り出し、一方の正方形を他方の正方形の上部に配置し、パルス式ヒートシーラーを用いて3辺を密封し、形成した容器14に配合物を0.5ml加え、最後の辺を密封することによる正方形センサーの製造を伴う。角で漏れが生じるならば、各辺に二重シールを行えば漏れの問題は解消される。   As a result of extensive evaluation, it was found that a TPX film having a high transparency rating and a thickness of 1.4 / 1000 inches satisfies all the above criteria. In one embodiment of the sensor 10, as described above, by way of example, two 1.4 mil thick, 1 inch square transparent TPX films are cut out, one square is placed on top of the other square, and the pulse With the production of a square sensor by sealing 3 sides using a heat sealer, adding 0.5 ml of the formulation to the formed container 14 and sealing the last side. If leakage occurs at the corners, a double seal on each side will eliminate the leakage problem.

これでセンサー10は使用準備ができ、室温では2ヶ月の安定性を有し、予想される保存期間は冷蔵温度では1年を超える。もちろん、製造方法において説明した加える指示薬の形状、大きさ、容量などの多くのパラメータは、用途に依存して変わり得る。シーリングの方法では上述したように熱を用いることができるが、別法として接着剤又は他の結合剤を塗布してもよい。   The sensor 10 is now ready for use, has a stability of 2 months at room temperature, and the expected shelf life exceeds 1 year at refrigerated temperatures. Of course, many parameters such as the shape, size, capacity, etc. of the added indicator described in the manufacturing method can vary depending on the application. In the sealing method, heat can be used as described above. Alternatively, an adhesive or other binder may be applied.

図4の表は、上述したように製造したセンサーの性能を表すデータを示す。細菌濃度はコロニー形成単位/グラム(CFU/g)で示されている。例として、上記説明したセンサー10が、データを収集した本発明の1実施形態を反映する。調理の後、調理したニワトリの表面に微生物集団を導入した。調理したニワトリでは、高い微生物負荷に達するまで約1.5倍長い時間を要したが、センサー性能は生のニワトリと調理したニワトリの両方に対して良好であった。   The table in FIG. 4 shows data representing the performance of sensors manufactured as described above. Bacterial concentrations are given in colony forming units / gram (CFU / g). By way of example, the sensor 10 described above reflects one embodiment of the present invention that has collected data. After cooking, the microbial population was introduced on the surface of the cooked chicken. Cooked chickens took about 1.5 times longer to reach a high microbial load, but the sensor performance was good for both raw and cooked chickens.

上記説明から当業者ならば本発明の変形や他の実施形態を数多く想起するであろう。例として、本発明は、アンモニアに反応して色が緑から青に変わるセンサーの調製に適用することもできる。水酸化物イオンの形成の結果としてpHが増大してアルカリになると別の色変化が生じるような代わりのpH指示薬を選択することもできる。したがって、記載した特定の実施形態に本発明を限定すべきでなく、変形や実施態様も特許請求の範囲に含まれることが理解される。   From the above description, those skilled in the art will envision many variations and other embodiments of the invention. As an example, the present invention can also be applied to the preparation of sensors that change color from green to blue in response to ammonia. Alternative pH indicators can be selected such that when the pH increases as a result of hydroxide ion formation and becomes alkaline, another color change occurs. Therefore, it should be understood that the invention should not be limited to the specific embodiments described, and that variations and embodiments are within the scope of the claims.

食品の損傷を検出する上で有効な本発明の実施形態の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of embodiment of this invention effective in detecting the damage of a foodstuff. 本発明によるセンサーの1実施形態の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of one embodiment of a sensor according to the present invention. 第1日(ハッチング・プロット)と第60日(実線プロット)での室温におけるpH配合物の溶液のスペクトル(360〜720nm)を示し、配合物の優れた保存期間を反映している。The spectrum (360-720 nm) of the solution of the pH formulation at room temperature on day 1 (hatched plot) and day 60 (solid line plot) is shown, reflecting the excellent shelf life of the formulation. 調理して又は生のまま10℃で保存しておいた皮なしニワトリの培養の、生化学的及び微生物学的なパラメータへの効果を示した表である。FIG. 4 is a table showing the effect on biochemical and microbiological parameters of cultured chickens that have been cooked or stored raw at 10 ° C.

符号の説明Explanation of symbols

10 センサー
12 食品
14 容器
16、18 ガス透過性壁
20 pH感知溶液
22 ガスの拡散
24 二酸化炭素ガス
26 パッケージ
27 壁
10 Sensor 12 Food 14 Container 16, 18 Gas permeable wall 20 pH sensing solution 22 Gas diffusion 24 Carbon dioxide gas 26 Package 27 Wall

Claims (30)

腐敗しやすい食品から細菌の存在を検出するためのセンサーであって、
TPX(PMP)薄膜から形成されたガス透過性壁とその中にある内容物を見るための透明部分とを有する密封された容器;及び
前記容器に入れられたpH感知溶液;
を備え、前記pH感知溶液は100万〜1000万個の細菌の細菌検出範囲において前記容器の外側で生成した0.5%濃度の酸性ガスに反応して通常の緑色から概ね橙色に変化し、前記pH感知溶液は容器の第1のガス透過性壁部分と第2のガス透過性壁部分との間に入れられて二酸化炭素が前記第1のガス透過性壁部分と第2のガス透過性壁部分との間に拡散できることを特徴とするセンサー。
A sensor for detecting the presence of bacteria in perishable foods,
A sealed container having a gas permeable wall formed from a TPX (PMP) film and a transparent portion for viewing the contents therein; and a pH sensing solution in said container;
The pH sensing solution changes from normal green to approximately orange in response to a 0.5% concentration of acidic gas generated outside the vessel in a bacterial detection range of 1 to 10 million bacteria, The pH sensing solution is placed between the first gas permeable wall portion and the second gas permeable wall portion of the container so that carbon dioxide is admitted to the first gas permeable wall portion and the second gas permeable wall portion. A sensor characterized by being able to diffuse between walls.
前記酸性ガスが二酸化炭素を含む請求項1に記載のセンサー。   The sensor according to claim 1, wherein the acid gas includes carbon dioxide. 前記pH感知溶液のpH値が6〜8である請求項1に記載のセンサー。   The sensor according to claim 1, wherein the pH sensing solution has a pH value of 6-8. 前記pH感知溶液が、アルカリ性溶液と混合したメチルレッドとブロモチモールブルーとを含む請求項1に記載のセンサー。   The sensor of claim 1, wherein the pH sensing solution comprises methyl red and bromothymol blue mixed with an alkaline solution. 前記アルカリ性溶液が水酸化ナトリウムを含む請求項4に記載のセンサー。   The sensor of claim 4, wherein the alkaline solution comprises sodium hydroxide. 1mMの水酸化ナトリウムのアルカリ性溶液に溶解してpH値を約6.8にした0.0035重量/容量%の前記メチルレッドと0.05重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含む請求項4に記載のセンサー。   A solution containing 0.0035 wt / vol% methyl red and 0.05 wt / vol% bromothymol blue dissolved in an alkaline solution of 1 mM sodium hydroxide to a pH value of about 6.8. 4. The sensor according to 4. 0.5mM〜1.5mMの範囲のアルカリ性溶液に溶解して該溶液のpH値を6〜8にした0.001〜0.005重量/容量%の前記メチルレッドと0.02〜0.08重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含む請求項4に記載のセンサー。   0.001 to 0.005 weight / volume% of the methyl red dissolved in an alkaline solution in the range of 0.5 mM to 1.5 mM to adjust the pH value of the solution to 6 to 8 and 0.02 to 0.08 5. A sensor according to claim 4, comprising weight / volume% of said bromothymol blue. 前記薄膜の厚みが0.001インチである請求項1に記載のセンサー。   The sensor of claim 1, wherein the thickness of the thin film is 0.001 inch. 不凍剤をさらに含む請求項1に記載のセンサー。   The sensor of claim 1 further comprising an antifreeze. 前記不凍剤がエチレングリコールを含む請求項9に記載のセンサー。   The sensor of claim 9, wherein the antifreeze comprises ethylene glycol. 前記容器が1.4ミル厚の透明膜から形成される請求項1に記載のセンサー。   The sensor of claim 1, wherein the container is formed from a 1.4 mil thick transparent film. 前記第1のガス透過性壁部分と前記第2のガス透過性壁部分とが向かい合ったシートになったTPX(PMP)膜から形成され、前記向かい合ったシートが該シートの外周付近で密封されて前記pH感知溶液を前記容器内に密閉する請求項1に記載のセンサー。   The first gas permeable wall portion and the second gas permeable wall portion are formed of a TPX (PMP) film that is a sheet facing each other, and the facing sheet is sealed near the outer periphery of the sheet. The sensor according to claim 1, wherein the pH sensing solution is sealed in the container. 前記容器の大きさが約1インチ×1インチである請求項12に記載のセンサー。   The sensor of claim 12, wherein the size of the container is about 1 inch by 1 inch. 前記向かい合ったシートの外周を密封するために熱が加えられる請求項12に記載のセンサー。   13. A sensor according to claim 12, wherein heat is applied to seal the perimeter of the facing sheets. 腐敗しやすい食品から細菌の存在を検出するためのセンサーであって、
ガス透過性壁を有する容器;及び
前記容器に入れられたpH感知混合物;
を備え、前記pH感知混合物が、アルカリ混合物と混合してpH値を6〜8にしたメチルレッドとブロモチモールブルーとを含み、前記pH感知混合物が0.5%濃度の酸性ガスにさらされると通常の緑色から概ね橙色に変化することを特徴とするセンサー。
A sensor for detecting the presence of bacteria in perishable foods,
A container having a gas permeable wall; and a pH sensitive mixture in said container;
The pH sensing mixture comprises methyl red and bromothymol blue mixed with an alkaline mixture to a pH value of 6-8, and the pH sensing mixture is exposed to 0.5% concentration acid gas A sensor that changes from normal green to almost orange.
前記ガス透過性壁がTPX(PMP)薄膜からなる請求項15に記載のセンサー。   The sensor according to claim 15, wherein the gas permeable wall comprises a TPX (PMP) thin film. 前記容器がTPX(PMP)薄膜からなる向かい合った第1シート及び第2シートを備え、前記向かい合った第1シート及び第2シートはその外周付近で密封されて前記pH感知混合物を前記第1シートと第2シートとの間に保持する請求項16に記載のセンサー。   The container includes a first sheet and a second sheet facing each other made of a TPX (PMP) thin film, and the first sheet and the second sheet facing each other are sealed in a vicinity of an outer periphery thereof, so that the pH sensing mixture is combined with the first sheet. The sensor according to claim 16, which is held between the second sheet and the second sheet. 前記薄膜の厚みが約1ミルである請求項16に記載のセンサー。   The sensor of claim 16, wherein the thickness of the thin film is about 1 mil. 前記容器は該容器に入れられた内容物を見るために透明部分を備える請求項15に記載のセンサー。   16. A sensor according to claim 15, wherein the container comprises a transparent portion for viewing the contents contained in the container. 前記酸性ガスが100万〜1000万個の細菌の細菌範囲から得られる二酸化炭素を含む請求項15に記載のセンサー。   16. A sensor according to claim 15, wherein the acid gas comprises carbon dioxide obtained from a bacterial range of 1 million to 10 million bacteria. 前記pH感知混合物が前記容器の第1のガス透過性壁部分と第2のガス透過性壁部分との間に入れられ、前記第1のガス透過性壁部分と第2のガス透過性壁部分との間で二酸化炭素が拡散できる請求項15に記載のセンサー。   The pH sensing mixture is placed between a first gas permeable wall portion and a second gas permeable wall portion of the container, and the first gas permeable wall portion and the second gas permeable wall portion. The sensor according to claim 15, wherein carbon dioxide can diffuse between them. 前記アルカリ混合物が水酸化ナトリウム溶液を含む請求項15に記載のセンサー。   The sensor according to claim 15, wherein the alkaline mixture comprises a sodium hydroxide solution. 1mMの水酸化ナトリウム中に溶解させてpH値を約6.8にした0.0035重量/容量%の前記メチルレッドと0.05重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含む請求項15に記載のセンサー。   16. The composition of claim 15, comprising 0.0035 wt / vol% of the methyl red and 0.05 wt / vol% of the bromothymol blue dissolved in 1 mM sodium hydroxide to a pH value of about 6.8. The sensor described. 前記混合物のpH値を得るように0.5mM〜1.5mMの範囲のアルカリ量中に溶解させた0.001〜0.005重量/容量%の前記メチルレッドと0.02〜0.08重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含む請求項15に記載のセンサー。   0.001-0.005 wt / vol% methyl red and 0.02-0.08 wt dissolved in an alkaline amount ranging from 0.5 mM to 1.5 mM to obtain a pH value of the mixture. The sensor according to claim 15, comprising: / volume% of the bromothymol blue. 細菌の存在を検出するためのセンサーであって、
前記センサーはpH感知混合物を含み、前記pH感知混合物は、アルカリと混合してpH値が6〜8となったメチルレッドとブロモチモールブルーとを含み、前記pH感知混合物は0.5%濃度の酸性ガスにさらされると通常の緑色が概ね橙色に変化し、0.5mM〜1.5mMの範囲のアルカリ混合物に溶解された0.001〜0.005重量/容量%の前記メチルレッドと0.02〜0.08重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含むことを特徴とするセンサー。
A sensor for detecting the presence of bacteria,
The sensor comprises a pH sensing mixture, the pH sensing mixture comprising methyl red and bromothymol blue mixed with alkali to a pH value of 6-8, the pH sensing mixture having a concentration of 0.5%. When exposed to acid gas, normal green color changes to approximately orange color, and 0.001 to 0.005 wt / vol% of the methyl red dissolved in an alkaline mixture in the range of 0.5 mM to 1.5 mM and 0. A sensor comprising 02 to 0.08 wt / vol% of the bromothymol blue.
前記混合物がガス透過性容器に入れられた溶液であり、前記ガス透過性容器はTPX(PMP)薄膜からなり該薄膜を通って前記酸性ガスが拡散できる請求項25に記載のセンサー。   26. The sensor according to claim 25, wherein the mixture is a solution in a gas permeable container, and the gas permeable container is formed of a TPX (PMP) thin film through which the acidic gas can diffuse. 前記容器がTPX(PMP)薄膜からなる向かい合った第1シート及び第2シートを有し、前記向かい合った第1シート及び第2シートはその外周付近で密封され前記第1シートと第2シートとの間にpH感知混合物を保持する請求項26に記載のセンサー。   The container has a first sheet and a second sheet facing each other made of a TPX (PMP) thin film, and the first sheet and the second sheet facing each other are sealed in a vicinity of an outer periphery thereof, and the first sheet and the second sheet are sealed. 27. The sensor of claim 26, holding a pH sensing mixture therebetween. 前記アルカリ混合物が水酸化ナトリウム溶液を含む請求項25に記載のセンサー。   26. A sensor according to claim 25, wherein the alkaline mixture comprises a sodium hydroxide solution. 1mMの水酸化ナトリウム中に溶解されpH値が約6.8となった0.0035重量/容量%の前記メチルレッドと0.05重量/容量%の前記ブロモチモールブルーとを含む請求項25に記載のセンサー。   26. The composition according to claim 25, comprising 0.0035 wt / vol% of the methyl red and 0.05 wt / vol% of the bromothymol blue dissolved in 1 mM sodium hydroxide to a pH value of about 6.8. The sensor described. 腐敗しやすい食品中に存在する細菌汚染のレベルを見積もるために前記酸性ガスが細菌増殖の一般指示薬として機能する二酸化炭素を含み、前記二酸化炭素が前記混合物に接触するとpHが下がり、前記pHで二酸化炭素濃度を表示することで細菌負荷を表示する請求項25に記載のセンサー。   In order to estimate the level of bacterial contamination present in perishable foods, the acidic gas contains carbon dioxide which functions as a general indicator of bacterial growth, and when the carbon dioxide comes into contact with the mixture, the pH is lowered, and at that pH 26. The sensor according to claim 25, wherein the bacterial load is displayed by displaying a carbon concentration.
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