JP2008088395A - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile telecommunication terminal and mobile telecommunication terminal - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高温高湿条件下等の過酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥がれが生じることがなく、透明性及び接着性に優れる移動体通信端末用両面粘着シート、及び、該移動体通信端末用両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末に関する。 The present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals that is excellent in transparency and adhesiveness, without floating or peeling off the adherend even under severe environments such as high temperature and high humidity conditions, and the movement The present invention relates to a mobile communication terminal using a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a body communication terminal.
近年、急速に発展、拡大した携帯電話機等のモバイル型電話機端末や、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）端末等の表示装置を有する移動体通信端末等は、より薄型化、軽量化、低消費電力化、高精細化及び高輝度化等が図られている。
このような移動体通信端末の表示装置は、通常、偏光板を含む表示装置の表面保護等のため、偏光板表面の外周付近に枠状に設けられた接着層を介して保護板が貼り付けられている。このような構造の表示装置は、保護板と偏光板との間に空間が形成されており、該空間が移動体通信端末の表示装置に加えられた外力を緩衝する役割を果たし、表示装置が損傷することを防止していた。しかしながら、このような構造の移動体通信端末の表示装置は、光散乱等が生じて高輝度化が困難で表示品質を向上させるのに限界があり、また、移動体通信端末に比較的大きな歪みが生じた場合、保護板に割れが発生することがあった。
In recent years, mobile phone terminals such as mobile phones that have been rapidly developed and expanded, and mobile communication terminals having a display device such as a PDA (Personal Digital Assistant) terminal are becoming thinner, lighter, lower in power consumption, High definition, high brightness, and the like have been attempted.
A display device of such a mobile communication terminal is usually attached with a protective plate via an adhesive layer provided in a frame shape near the outer periphery of the surface of the polarizing plate for surface protection of the display device including the polarizing plate. It has been. In the display device having such a structure, a space is formed between the protective plate and the polarizing plate, and the space plays a role of buffering an external force applied to the display device of the mobile communication terminal. It was preventing damage. However, the display device of a mobile communication terminal having such a structure is difficult to increase brightness due to light scattering and the like, and has a limit in improving display quality, and the mobile communication terminal has a relatively large distortion. When this occurs, the protective plate may crack.
このような従来の移動体通信端末の表示装置に対して、より表示品質の向上が可能で、割れ等に対しても耐久性を有する移動体通信端末の表示装置として、例えば、表示装置の偏光板と保護板との全面を透明両面粘着シートで貼り合わせた構造のものが考えられている。
このような構造の移動体通信端末の表示装置において、透明両面粘着シートとしては、一般的にアクリル系樹脂が用いられており、例えば、特許文献１、２、３及び４等には、粘着力を改良した透明アクリル系両面粘着テープ又はシートが開示されている。
As a display device of a mobile communication terminal that can further improve display quality and has durability against cracking or the like, for example, the display device of a conventional mobile communication terminal, for example, polarization of the display device The thing of the structure which bonded the whole surface of the board and the protective board with the transparent double-sided adhesive sheet is considered.
In the display device of the mobile communication terminal having such a structure, an acrylic resin is generally used as the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. For example, Patent Documents 1, 2, 3, and 4 disclose adhesive strength. A transparent acrylic double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet improved in the above is disclosed.
しかしながら、従来の透明アクリル系両面粘着テープ又はシートを用いてなる移動体通信端末は、高温高湿環境等の過酷な環境下に置かれると、アウトガスが発生して粘着テープ又はシート中に泡が形成され、被着体に対して浮きや剥がれが発生し、透明性の低下や粘着力の低下を引き起こすことがあった。
本発明は、上記現状に鑑み、高温高湿条件下等の過酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥がれが生じることがなく、透明性及び接着性に優れる移動体通信端末用両面粘着シート、及び、該移動体通信端末用両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末を提供することを目的とする。 In view of the above-described situation, the present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals that is excellent in transparency and adhesiveness without being lifted or peeled off from an adherend even under harsh environments such as high-temperature and high-humidity conditions. And it aims at providing the mobile communication terminal which uses this double-sided adhesive sheet for mobile communication terminals.
本発明は、移動体通信端末の表示装置と該表示装置の表面を保護する保護板とを貼り合わせるための移動体通信端末用両面粘着シートであって、（メタ）アクリル系樹脂からなり、９０℃で３０分加熱したときの残留モノマー及び残留溶剤に起因するアウトガス濃度が２００ｐｐｍ以下である移動体通信端末用両面粘着シートである。
以下に、本発明を詳述する。
The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a mobile communication terminal for bonding a display device of a mobile communication terminal and a protective plate for protecting the surface of the display device, comprising a (meth) acrylic resin, 90 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals has an outgas concentration of 200 ppm or less due to residual monomer and residual solvent when heated at 30 ° C. for 30 minutes.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、移動体通信端末を高温高湿条件下等の過酷な環境で使用したときに表示装置と該表示装置の保護板との接着に用いられた両面粘着シートに発生するアウトガスは、該両面粘着シート中に存在する残留モノマーや残留溶剤が大きな原因となっていることを見出した。そこで、更に鋭意検討の結果、両面粘着シートに含まれる残留モノマーや残留溶剤の量を極めて低減させることで、過酷な環境下であってもアウトガスが発生することがなく、被着体に対する浮きや剥がれを生じることがなく優れた接着性と透明性とを有する両面粘着シートとすることができ、表示品質に優れた移動体通信端末を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。また、特に本発明の両面粘着シートとして、紫外線照射により後架橋が可能な特定の樹脂を用いることにより耐熱性が向上し、高温接着力が向上することも見出した。 As a result of intensive studies, the inventors have made a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for bonding a display device and a protective plate of the display device when the mobile communication terminal is used in a harsh environment such as a high temperature and high humidity condition. It has been found that the outgas generated in is largely caused by residual monomers and residual solvents present in the double-sided PSA sheet. Therefore, as a result of further intensive studies, the amount of residual monomer and residual solvent contained in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is extremely reduced, so that outgassing does not occur even in harsh environments. It has been found that a double-sided PSA sheet having excellent adhesion and transparency can be obtained without causing peeling, and a mobile communication terminal excellent in display quality can be obtained, and the present invention has been completed. . Further, it has also been found that the heat resistance is improved and the high-temperature adhesive force is improved by using a specific resin that can be post-crosslinked by ultraviolet irradiation as the double-sided PSA sheet of the present invention.
本発明の移動体通信端末用両面粘着シート（以下、本発明の両面粘着シートともいう）は、（メタ）アクリル樹脂を含有する。なお、本明細書において「シート」とは、一定の幅と長さとを備えた面状の部材のみならず、帯状のいわゆるテープ状のものも含むものである。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals of the present invention (hereinafter also referred to as the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention) contains a (meth) acrylic resin. In the present specification, the “sheet” includes not only a planar member having a certain width and length, but also a so-called tape-like member having a band shape.
上記（メタ）アクリル樹脂としては特に限定されないが、ブロック共重合体であることが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合したブロック共重合体であることが好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合したブロック共重合体は、重合の段階で反応が好適に進行して残留モノマーを少なくすることができ、更に、シート状に成形する際に溶剤を要しない加熱プレス機や押し出し成形機を用いることができ、本発明の両面粘着シートの残留溶剤量を極めて少なくすることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル樹脂又はメタクリル樹脂を意味する。 Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic resin, It is preferable that it is a block copolymer, and, specifically, it is preferable that it is a block copolymer which copolymerized the (meth) acrylic acid ester monomer. The block copolymer obtained by copolymerizing the above (meth) acrylic acid ester monomer can be suitably reacted at the stage of polymerization to reduce the residual monomer, and further requires a solvent for forming into a sheet. It is possible to use a heating press machine or an extrusion molding machine that does not, and the residual solvent amount of the double-sided PSA sheet of the present invention can be extremely reduced. In the present specification, the (meth) acrylic resin means an acrylic resin or a methacrylic resin.
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては特に限定されないが、アルキル基の炭素数が１〜１２の１級又は２級アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸とのエステルが好適に用いられる。 Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic acid ester monomer, The ester of the primary or secondary alcohol whose carbon number of an alkyl group is 1-12, and acrylic acid or methacrylic acid is used suitably.
上記アルキル基の炭素数が１〜１２の１級又は２級アルコールとしては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール等が挙げられる。 The primary or secondary alcohol having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include methanol, ethanol, n-butanol, and isopropanol.
本発明の両面粘着シートにおいて、上記（メタ）アクリル樹脂は、ハードブロックと、ソフトブロックとを有するブロック共重合体であることが好ましい。このようなブロック共重合体からなることで、本発明の両面粘着シートは、上述した優れた接着性及び透明性に加えて、優れたクッション性を備えたものとなり、本発明の両面粘着シートを用いて表示装置と該表示装置を保護する保護板とを貼り付けてなる移動体通信端末に外力が加わった場合、該外力を好適に緩衝させることができるため、移動体通信端末の表示装置が損傷することを防止することができる。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the (meth) acrylic resin is preferably a block copolymer having a hard block and a soft block. By comprising such a block copolymer, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent cushioning properties in addition to the above-described excellent adhesiveness and transparency, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is When an external force is applied to a mobile communication terminal formed by attaching a display device and a protective plate for protecting the display device, the external force can be suitably buffered. Therefore, the display device of the mobile communication terminal It can be prevented from being damaged.
上記ハードブロックを構成するモノマーの具体例としては特に限定されず、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等のメタクリル酸低級アルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン等の硬質モノマー等が挙げられる。 Specific examples of the monomer constituting the hard block are not particularly limited. For example, methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and t-butyl methacrylate. Examples thereof include lower alkyl esters, hard monomers such as styrene and vinyltoluene.
上記ソフトブロックを構成するモノマーの具体例としては特に限定されず、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸高級アルキルエステル等の軟質モノマー等が挙げられる。 Specific examples of the monomer constituting the soft block are not particularly limited. For example, acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. Examples thereof include soft monomers such as alkyl esters and higher alkyl esters of methacrylic acid such as lauryl methacrylate.
上記ブロック共重合体は、なかでも、ハードブロックがポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）ブロックから構成され、ソフトブロックがポリｎ−ブチルアクリレート（ＰｎＢＡ）ブロックから構成されることが好ましい。このような構造のブロック共重合体は、重合段階で反応が好適に進行するため、残留モノマー成分を極めて少なくすることができるとともに、溶剤が不要な加熱プレスや押し出し成形によりシート状に成形することができるため、残留溶剤を含まないようにすることもできる。更に、本発明の両面粘着シートの（メタ）アクリル樹脂中に柔軟なソフトブロックを含有するため、クッション性も極めて優れたものとすることができる。 In the block copolymer, the hard block is preferably composed of a polymethyl methacrylate (PMMA) block, and the soft block is preferably composed of a poly n-butyl acrylate (PnBA) block. Since the block copolymer having such a structure suitably proceeds in the polymerization stage, the residual monomer component can be extremely reduced, and it can be formed into a sheet by hot pressing or extrusion that does not require a solvent. Therefore, the residual solvent can be excluded. Furthermore, since the soft soft block is contained in the (meth) acrylic resin of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the cushioning property can be made extremely excellent.
上記ＰＭＭＡブロックとＰｎＢＡブロックとを有するブロック共重合体の構造としては特に限定されず、例えば、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡで表されるようなジブロックコポリマーであってもよく、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡで表されるようなトリブロックコポリマーであってもよい。 The structure of the block copolymer having the PMMA block and the PnBA block is not particularly limited. For example, it may be a diblock copolymer represented by PMMA-PnBA, represented by PMMA-PnBA-PMMA. Such a triblock copolymer may be used.
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合する方法としては特に限定されず、例えば、リビング重合法等の公知の重合方法を用いることができる。なかでも、ブロック共重合体を効率よく得ることができることから、リビングアニオン重合法が好適である。 It does not specifically limit as a method of copolymerizing the said (meth) acrylic acid ester monomer, For example, well-known polymerization methods, such as a living polymerization method, can be used. Especially, since a block copolymer can be obtained efficiently, a living anion polymerization method is suitable.
上記リビングアニオン重合法としては特に限定されず、従来公知の方法を使用することができる。例えば、反応容器に、重合開始剤としてアルカリ金属の有機化合物、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び、必要に応じて溶剤を仕込み、所定の反応温度でリビングアニオン重合させるか、反応容器に溶剤と重合開始剤とを仕込み所定の温度に維持した系に上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーを、連続的又は断続的に添加することによりリビングアニオン重合させる。更に有用な方法としては、例えば、特開平１１−３３５４３２号公報に開示のリビングアニオン重合である。 The living anionic polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, a reaction vessel is charged with an alkali metal organic compound as a polymerization initiator, the (meth) acrylic acid ester monomer, and a solvent as necessary, and is subjected to living anion polymerization at a predetermined reaction temperature, or a solvent is added to the reaction vessel. And a polymerization initiator are added to the system maintained at a predetermined temperature, and the above (meth) acrylic acid ester monomer is continuously or intermittently added to carry out living anion polymerization. A more useful method is, for example, living anionic polymerization disclosed in JP-A-11-335432.
上記重合開始剤としては特に限定されず、従来リビングアニオン重合に使用されている重合開始剤の中から必要に応じて適宜選択して使用することができる。具体的には、例えば、エチルリチウム、ブチルリチウム等のアルキルリチウム、リチウムナフタレン、カリウムナフタレン、ナトリウムナフタレン等のアルカリ金属のナフタレン錯体等を使用することができる。 It does not specifically limit as said polymerization initiator, It can select suitably from the polymerization initiator conventionally used for living anion polymerization as needed, and can use it. Specifically, for example, alkyl lithium such as ethyl lithium and butyl lithium, and alkali metal naphthalene complexes such as lithium naphthalene, potassium naphthalene and sodium naphthalene can be used.
また、リビングアニオン重合の際には、溶剤の使用が必須ではないが、溶剤を用いた場合、重合熱を除去し、更に反応系の均一性を確保すること等より重合反応の制御を容易にすることができる。上記溶剤としては特に限定されず、従来リビングアニオン重合に使用されている溶媒の中から必要に応じて適宜選択して使用することができる。具体的には、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルヘキサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、エチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル等を使用することができる。 In the case of living anionic polymerization, the use of a solvent is not essential, but when a solvent is used, the polymerization reaction can be easily controlled by removing the heat of polymerization and ensuring the uniformity of the reaction system. can do. It does not specifically limit as said solvent, It can select from the solvent conventionally used for living anion polymerization suitably as needed, and can use it. Specifically, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylhexane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as ethyl ether and THF are used. be able to.
上記リビングアニオン重合反応温度は、使用する重合開始剤、モノマーの種類等により異なるが、一般には−１００℃〜１００℃の範囲内である。重合時間も使用する重合開始剤、モノマー、反応温度等により異なるが、一般には１０分〜５０時間の範囲内である。 The living anionic polymerization reaction temperature varies depending on the polymerization initiator used, the type of monomer, and the like, but is generally in the range of −100 ° C. to 100 ° C. The polymerization time also varies depending on the polymerization initiator, monomer, reaction temperature, etc. used, but is generally in the range of 10 minutes to 50 hours.
なお、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合する際には、必要に応じて、更に粘着付与剤、充填剤、顔料、染料等のアクリル系粘着剤組成物に使用される公知の添加剤が配合されてもよい。 In addition, when copolymerizing the (meth) acrylic acid ester monomer, known additives used for acrylic pressure-sensitive adhesive compositions such as a tackifier, a filler, a pigment, and a dye are added as necessary. You may mix | blend.
本発明の両面粘着シートでは、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合してなる（メタ）アクリル系共重合体中の残留モノマー、残留開始剤、他の不純物を減少させるために、重合時又は重合終了後、必要に応じて残留モノマー、残留開始剤、他の不純物を除去する操作を施す必要がある。このような操作により、本発明の両面粘着シート中の残留モノマー量、及び、重合時に溶剤を使用した場合は残留溶剤量を極めて少なくすることができ、後述するような残留モノマー及び残留溶剤に起因するアウトガス濃度を極めて低くすることができる。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, in order to reduce residual monomer, residual initiator, and other impurities in the (meth) acrylic copolymer obtained by copolymerizing the above (meth) acrylic acid ester monomer, Or it is necessary to perform operation which removes a residual monomer, a residual initiator, and other impurities as needed after superposition | polymerization completion. By such an operation, the amount of residual monomer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and the amount of residual solvent when a solvent is used at the time of polymerization can be extremely reduced. The outgas concentration can be made extremely low.
上記重合段階で残留モノマーを低減する具体的な手段としては、例えば、重合終了時に、（メタ）アクリル系共重合体に対する貧溶媒、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン等の低沸点溶媒を用いて（メタ）アクリル系共重合体を洗浄する方法や、蒸留によって溶剤を除去する方法等が挙げられる。 Specific means for reducing the residual monomer in the polymerization stage include, for example, a poor solvent for the (meth) acrylic copolymer at the end of polymerization, such as methanol, ethanol, n-hexane, n-heptane, and the like. Examples thereof include a method of washing the (meth) acrylic copolymer using a low boiling point solvent, a method of removing the solvent by distillation, and the like.
上記重合段階で残留開始剤及び開始剤残渣を低減する具体的な手段としては、例えば、重合終了時に、酸性水溶液を用いて洗浄する方法等が挙げられる。 Specific means for reducing the residual initiator and initiator residue in the polymerization stage include, for example, a method of washing with an acidic aqueous solution at the end of polymerization.
また、本発明においては、上記（メタ）アクリル系樹脂は、紫外線照射により後架橋が可能なアクリレートポリマーであることが好ましい。シート状に成形後、紫外線を照射して架橋させることにより、本発明の両面粘着シートに耐熱性を付与することができる。これにより、本発明の両面粘着シートは高温接着力が向上する。 In the present invention, the (meth) acrylic resin is preferably an acrylate polymer that can be cross-linked by ultraviolet irradiation. After forming into a sheet shape, heat resistance can be imparted to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention by irradiating with ultraviolet rays to crosslink. Thereby, the high temperature adhesive force improves the double-sided adhesive sheet of this invention.
上記紫外線により後架橋が可能なアクリレートポリマーは、ベンゾイン誘導体由来の骨格を有することが好ましい。このような骨格を有することで紫外線照射により後架橋が可能となる。
上記ベンゾイン誘導体由来の骨格を導入する方法としては特に限定されず、例えば、欧州特許出願公開公報０５７８１５１号に記載されているように、アクリル酸エステル類と少量のベンゾインアクリレートの混合モノマーを、酢酸エチル等の溶媒に溶解して加熱還流させ、これにラジカル重合開始剤を添加し、ラジカル共重合する方法等が挙げられる。この方法により得られるアクリレートポリマーは、ベンゾイン基が側鎖にぶら下がった構造となる。
The acrylate polymer that can be post-crosslinked with ultraviolet rays preferably has a skeleton derived from a benzoin derivative. By having such a skeleton, post-crosslinking becomes possible by ultraviolet irradiation.
The method for introducing the skeleton derived from the benzoin derivative is not particularly limited. For example, as described in European Patent Application Publication No. 0578151, a mixed monomer of an acrylate ester and a small amount of benzoin acrylate is mixed with ethyl acetate. For example, a method of dissolving in a solvent such as a solution and heating to reflux, adding a radical polymerization initiator thereto, and radical copolymerizing may be used. The acrylate polymer obtained by this method has a structure in which a benzoin group is suspended from a side chain.
本発明の両面粘着シートは、９０℃で３０分加熱したときの残留モノマー及び残留溶剤に起因するアウトガス濃度の上限が２００ｐｐｍである。２００ｐｐｍを超えると、本発明の両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末を高温高湿条件等の過酷な環境で使用したときにアウトガスが発生してしまう。 In the double-sided PSA sheet of the present invention, the upper limit of the outgas concentration caused by the residual monomer and residual solvent when heated at 90 ° C. for 30 minutes is 200 ppm. If it exceeds 200 ppm, outgassing occurs when the mobile communication terminal using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used in a harsh environment such as a high temperature and high humidity condition.
本発明の両面粘着シートは、可視光波長領域における全光線透過率の好ましい下限が８０％であり、かつ、ヘイズの好ましい上限が５．０％である。可視光波長領域における全光線透過率が８０％未満及び／又はヘイズが５．０％を超えると、本発明の両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末の表示装置の表示品質が低下してしまうことがある。上記可視光波長領域における全光線透過率のより好ましい下限は９０％であり、ヘイズのより好ましい上限は２．０％である。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the preferable lower limit of the total light transmittance in the visible light wavelength region is 80%, and the preferable upper limit of haze is 5.0%. When the total light transmittance in the visible light wavelength region is less than 80% and / or the haze exceeds 5.0%, the display quality of the display device of the mobile communication terminal using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention decreases. It may end up. A more preferable lower limit of the total light transmittance in the visible light wavelength region is 90%, and a more preferable upper limit of haze is 2.0%.
本発明の両面粘着シートは、移動体通信端末の表示装置と該表示装置上に配置される保護板とを貼り付けるものであるため、ある程度のクッション性を有することが必要である。本発明の両面粘着シートの弾性率の好ましい下限が１０万Ｐａ、好ましい上限が３００万Ｐａである。上記範囲を外れると、表示装置と保護板とを本発明の両面粘着シートを用いて貼り付けた移動体通信端末に加えられた外力を充分に緩衝することができず、表示装置を損傷することがある。より好ましい下限は２０万Ｐａ、より好ましい上限は３００万Ｐａである。 Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention attaches a display device of a mobile communication terminal and a protective plate arranged on the display device, it needs to have a certain degree of cushioning properties. The preferable lower limit of the elastic modulus of the double-sided PSA sheet of the present invention is 100,000 Pa, and the preferable upper limit is 3 million Pa. If it is out of the above range, the external force applied to the mobile communication terminal in which the display device and the protective plate are attached using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention cannot be sufficiently buffered, and the display device may be damaged. There is. A more preferable lower limit is 200,000 Pa, and a more preferable upper limit is 3 million Pa.
本発明の両面粘着シートは、移動体通信端末の表示装置と該表示装置を保護する保護板との貼り合わせに用いられるが、該移動体通信端末としては特に限定されず、例えば、携帯電話やＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｈａｎｄｙ−ｐｈｏｎｅ Ｓｙｓｔｅｍ）等のモバイル型電話機端末や、ＰＤＡ端末等の表示装置を備えた従来公知のものが挙げられる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for bonding a display device of a mobile communication terminal and a protective plate that protects the display device. However, the mobile communication terminal is not particularly limited, and for example, a mobile phone or Conventionally known mobile phone terminals such as PHS (Personal Handy-phone System) and display devices such as PDA terminals may be used.
また、上記保護板としては特に限定されず、例えば、アクリル板やポリカーボネート板等の透明プラスチック板やガラス板、タッチパネル等が挙げられる。 Moreover, it does not specifically limit as said protective plate, For example, transparent plastic plates, such as an acrylic board and a polycarbonate board, a glass plate, a touch panel, etc. are mentioned.
本発明の両面粘着シートの製造方法としては特に限定されないが、加熱プレス法、又は、押し出し成形法を用いて製造することが好ましい。加熱プレス法や押し出し成形法は、製造時に溶剤を必要としないため、本発明の両面粘着シートの含有する残留溶剤量を極めて少なくすることができ、本発明の両面粘着シートを９０℃で３０分加熱したときの残留モノマー及び残留溶剤に起因するアウトガスの上限を２００ｐｐｍとすることができる。
特に、本発明の両面粘着シートを構成する（メタ）アクリル系樹脂が、紫外線照射により後架橋が可能なアクリレートポリマーである場合には、加熱プレス機、又は、押し出し成形機を用いてシート状に成型して、紫外線照射により架橋して作製されることが好ましい。
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the double-sided adhesive sheet of this invention, It is preferable to manufacture using a hot press method or an extrusion molding method. Since the hot pressing method and the extrusion molding method do not require a solvent at the time of production, the amount of residual solvent contained in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be extremely reduced. The upper limit of outgas resulting from residual monomer and residual solvent when heated can be 200 ppm.
In particular, when the (meth) acrylic resin constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an acrylate polymer that can be post-crosslinked by ultraviolet irradiation, it is formed into a sheet using a hot press machine or an extrusion molding machine. It is preferable to mold and cross-link by ultraviolet irradiation.
上記加熱プレス法、及び、押し出し成形法としては特に限定されず、従来公知の方法と同様の方法が挙げられる。 It does not specifically limit as said heat press method and extrusion molding method, The method similar to a conventionally well-known method is mentioned.
本発明の両面粘着シートは、９０℃で３０分加熱したときに残留モノマー及び残留溶剤に起因したアウトガス濃度の上限が２００ｐｐｍと極めて低いものであるため、本発明の両面粘着シートを用いて移動体通信端末の表示装置と該表示装置を保護する保護板とを貼り合わせて製造した移動体通信端末は、高温高湿条件下等の過酷な環境下で使用した場合であっても、本発明の両面粘着シートからアウトガスが発生して表示装置や保護板等の被着体に対する剥がれが生じることがなく、透明性及び接着性に優れたものとなる。
本発明の両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末もまた、本発明の１つである。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a very low upper limit of 200 ppm outgas concentration due to residual monomer and residual solvent when heated at 90 ° C. for 30 minutes. A mobile communication terminal manufactured by bonding a display device of a communication terminal and a protective plate that protects the display device, even when used in a harsh environment such as a high temperature and high humidity condition, Outgas is generated from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and peeling to an adherend such as a display device or a protective plate does not occur, and the transparency and adhesiveness are excellent.
A mobile communication terminal using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明によれば、高温高湿条件下等の過酷な環境下においても表示装置や保護板等の被着体に対する浮きや剥がれが生じることがなく、透明性及び接着性に優れる移動体通信端末用両面粘着シート、及び、該移動体通信端末用両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末を提供することできる。
特に本発明の両面粘着シートとして、紫外線照射により後架橋が可能なアクリレートポリマーを用いた場合には、耐熱性が向上し、高温接着力が向上する。
According to the present invention, the mobile communication terminal is excellent in transparency and adhesion without being lifted or peeled off from an adherend such as a display device or a protective plate even under a severe environment such as a high temperature and high humidity condition. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a mobile communication terminal using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals can be provided.
In particular, when an acrylate polymer that can be post-crosslinked by ultraviolet irradiation is used as the double-sided PSA sheet of the present invention, the heat resistance is improved and the high-temperature adhesive force is improved.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）アクリル系共重合体の合成
ｓｅｃ−ブチルリチルムを重合開始剤とし、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの存在下でアニオン重合する方法を用いメタクリル酸メチルを重合させ、次いで、アクリル酸−ｎ−ブチルを重合させ、次いで、メタクリル酸メチルを重合させることで、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡで表される共重合体を得た。ＭＭＡ単位、ｎＢＡ単位をそれぞれ２５．０質量％と７５．０質量％有していた。
(Example 1)
(1) Synthesis of acrylic copolymer
Methyl methacrylate is polymerized using a method of anionic polymerization in the presence of isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) aluminum using sec-butyllithium as a polymerization initiator, and then acrylic acid- A copolymer represented by PMMA-PnBA-PMMA was obtained by polymerizing n-butyl and then polymerizing methyl methacrylate. The MMA unit and the nBA unit were 25.0% by mass and 75.0% by mass, respectively.
（２）両面粘着シートサンプルの作製
離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータに、得られたアクリル系共重合体を挟み込んだ後、加熱プレス機で２５０μｍ厚の両面粘着シートサンプル（１）を作製した。
(2) Preparation of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet sample After the obtained acrylic copolymer was sandwiched between separators made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm subjected to release treatment, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet sample with a thickness of 250 μm was obtained with a heating press. (1) was produced.
（実施例２）
ベンゾイン骨格を有するアクリレートポリマーとしてＢＡＳＦ社のａｃＲｅｓｉｎ ＤＳ３５８３（ブチルアクリレート主骨格、分子量〜２０００００ｇ／ｍｏｌ）を用い、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータに、アクリレートポリマーを挟み込んだ後、加熱プレス機で２５０μｍ厚の両面粘着シートに成型した。
このシートに低圧水銀ランプで紫外線を２０Ｊ照射して後架橋することにより、両面粘着シートサンプル（２）を作製した。
(Example 2)
After acresin DS3583 (Butyl acrylate main skeleton, molecular weight ˜200000 g / mol) manufactured by BASF is used as the acrylate polymer having a benzoin skeleton, the acrylate polymer is sandwiched between separators made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and subjected to a release treatment. Then, it was molded into a double-sided PSA sheet having a thickness of 250 μm with a heating press.
A double-sided PSA sheet sample (2) was prepared by subjecting this sheet to 20J UV irradiation with a low-pressure mercury lamp and post-crosslinking.
（実施例３）
紫外線を４０Ｊ照射したこと以外は実施例２と同様にして、両面粘着シートサンプル（３）を作製した。
(Example 3)
A double-sided PSA sheet sample (3) was prepared in the same manner as in Example 2 except that 40 J of ultraviolet rays were irradiated.
（比較例１）
アクリルモノマーに光重合開始剤を投入し、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に２５０μｍで塗工し、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータを被せた後、紫外線で重合し、両面粘着シートサンプル（４）を作製した。
(Comparative Example 1)
A separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, coated with 250 μm on one side of a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, which has been subjected to a release treatment by introducing a photopolymerization initiator into the acrylic monomer And then polymerized with ultraviolet rays to prepare a double-sided PSA sheet sample (4).
（比較例２）
実施例１で得られたアクリル系共重合体を酢酸エチルで溶解し、アクリル系共重合体溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤を、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に、乾燥後の厚みが２５０μｍになるように塗布し、１１０℃で５分間溶剤を完全に乾燥除去し、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータを被せて、両面粘着シートサンプル（５）を作製した。
(Comparative Example 2)
The acrylic copolymer obtained in Example 1 was dissolved in ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer solution. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to one side of a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm after being subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 250 μm, and the solvent was completely removed at 110 ° C. for 5 minutes. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet sample (5) was produced by covering with a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm that had been dried and removed and subjected to a release treatment.
（比較例３）
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にて、ｎ−ブチルアクリレート７９重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１８重量部、アクリル酸３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．１重量部、ドデカンチオール０．０５重量部、及び、酢酸ビニルモノマー５重量部からなるモノマー混合物を酢酸エチル８２重量部に溶解し、還流点において、重合開始剤としてパーオキシケタール０．０１重量部を重合開始時に加え、更にパーオキシエステル０．７９重量部を１．０時間〜４．５時間に適宜加えて、６．５時間反応させ、アクリルモノマーを重合した。得られた溶液を冷却し、アクリル系共重合体溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤を、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータの片面に、乾燥後の厚みが２５０μｍになるように塗布し、１１０℃で５分間溶剤を完全に乾燥除去し、離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータを被せて、両面粘着シートサンプル（６）を作製した。
(Comparative Example 3)
In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, and condenser, 79 parts by weight of n-butyl acrylate, 18 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, 0.1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, dodecanethiol A monomer mixture consisting of 0.05 part by weight and 5 parts by weight of vinyl acetate monomer was dissolved in 82 parts by weight of ethyl acetate, and at the reflux point, 0.01 part by weight of peroxyketal was added at the start of polymerization as a polymerization initiator, Further, 0.79 parts by weight of peroxyester was appropriately added to 1.0 to 4.5 hours and reacted for 6.5 hours to polymerize the acrylic monomer. The resulting solution was cooled to obtain an acrylic copolymer solution. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to one side of a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm after being subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 250 μm, and the solvent was completely removed at 110 ° C. for 5 minutes. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet sample (6) was prepared by covering with a separator made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm which had been removed by drying and subjected to a release treatment.
＜評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した両面粘着シートサンプル（１）〜（６）について以下の評価を行った。結果を表１に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the double-sided adhesive sheet samples (1) to (6) prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. The results are shown in Table 1.
（１）アウトガス成分濃度の測定
実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した両面粘着シートサンプル（１）〜（６）を用いて、以下の方法によりアウトガス濃度を測定した。
すなわち、熱脱着装置（パーキンエルマー社製、「ＡＴＤ−４００」）を用い、秤量した両面粘着シートサンプルを９０℃で３０分間加熱したときに放出されたアウトガス成分及び量を、ＧＣ−ＭＳ装置（日本電子社製、「ＡｕｔｏｍａｓｓＩＩ−１５」）を用いることにより測定し、アウトガス成分濃度を算出した。
(1) Measurement of outgas component concentration The outgas concentration was measured by the following method using the double-sided PSA sheet samples (1) to (6) prepared in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3.
That is, by using a thermal desorption device (“ATD-400” manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.), the outgas component and amount released when the weighed double-sided PSA sheet sample was heated at 90 ° C. for 30 minutes were measured using a GC-MS device ( The measurement was performed by using “Automass II-15” manufactured by JEOL Ltd., and the outgas component concentration was calculated.
（２）粘着力評価
得られた両面粘着シートサンプルを２５ｍｍ幅の短冊状に細切して、被着体（ポリカーボネート板）に２ｋｇゴムローラ１往復の荷重にて貼り合わせ、２３℃で２０分間及び２４時間放置した。その後、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｚ ０２３７）に準ずる方法により剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向のピール試験を行い、剥離力を測定した。
(2) Evaluation of adhesive strength The obtained double-sided adhesive sheet sample was cut into 25 mm strips and bonded to an adherend (polycarbonate plate) with a load of 1 kg of a 2 kg rubber roller for 20 minutes at 23 ° C. Left for 24 hours. Thereafter, a peel test in a 180 ° direction was performed at a peeling speed of 300 mm / min by a method according to JIS standard (JIS Z 0237), and the peeling force was measured.
（３）全光線透過率及びヘイズ測定
得られた両面粘着シートサンプルをＪＩＳ Ｋ ７１０５に記載されている通り、積分球式光線透過率装置により測定した。但し、本両面粘着シートサンプルは、単体では非常に軟らかいため、両面にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）基材を貼り付けた状態で測定し、基準値として、ＰＥＴ基材にエタノールを挟み込んだものと比較した値とした。
なお、ヘイズ値（％）は下記の式で導入された値をいう。
ヘイズ値（％）＝（Ｈｄ／Ｈｔ）×１００
Ｈｄ：拡散透過率（％）
Ｈｔ：全光線透過率（％）
(3) Total light transmittance and haze measurement The obtained double-sided PSA sheet sample was measured with an integrating sphere light transmittance apparatus as described in JIS K 7105. However, this double-sided PSA sheet sample is very soft as a single unit, so measurement was made with a PET (polyethylene terephthalate) substrate pasted on both sides, and compared with a sample in which ethanol was sandwiched between PET substrates. Value.
The haze value (%) is a value introduced by the following formula.
Haze value (%) = (H d / H t ) × 100
H d : Diffuse transmittance (%)
H t : Total light transmittance (%)
（４）８０℃剥離力の測定
得られた両面粘着シートサンプルを２５ｍｍ幅の短冊状に細切して、被着体（ポリカーボネート板）に２ｋｇゴムローラ１往復の荷重にて貼り合わせ、２３℃で２４時間放置した後、８０℃の環境にてＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｚ ０２３７）に準ずる方法により剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向のピール試験を行い、剥離力を測定した。
(4) Measurement of 80 ° C. peeling force The obtained double-sided PSA sheet sample was cut into 25 mm width strips and bonded to an adherend (polycarbonate plate) with a load of 1 kg of a 2 kg rubber roller at 23 ° C. After leaving for 24 hours, a peel test was performed in a 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min by a method according to JIS standard (JIS Z 0237) in an environment of 80 ° C., and the peeling force was measured.
本発明によれば、高温高湿条件下等の過酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥がれが生じることがなく、透明性及び接着性に優れる移動体通信端末用両面粘着シート、及び、該移動体通信端末用両面粘着シートを用いてなる移動体通信端末を提供することができる。 According to the present invention, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals that is excellent in transparency and adhesiveness, without being lifted or peeled off even under severe environments such as high temperature and high humidity conditions, and A mobile communication terminal using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals can be provided.
Claims (9)
（メタ）アクリル系樹脂からなり、９０℃で３０分加熱したときの残留モノマー及び残留溶剤に起因するアウトガス濃度が２００ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする移動体通信端末用両面粘着シート。 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for a mobile communication terminal for bonding a display device of a mobile communication terminal and a protective plate for protecting the surface of the display device,
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for mobile communication terminals comprising a (meth) acrylic resin and having an outgas concentration of 200 ppm or less caused by residual monomers and residual solvents when heated at 90 ° C. for 30 minutes.
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