JP2007314706A - Surface protection film - Google Patents
Surface protection film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007314706A JP2007314706A JP2006147789A JP2006147789A JP2007314706A JP 2007314706 A JP2007314706 A JP 2007314706A JP 2006147789 A JP2006147789 A JP 2006147789A JP 2006147789 A JP2006147789 A JP 2006147789A JP 2007314706 A JP2007314706 A JP 2007314706A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- protective film
- surface protective
- resin component
- adhesive layer
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は表面保護フィルムに関するものである。 The present invention relates to a surface protective film.
従来より、金属板、化粧合板、合成樹脂板、プラスチックフィルム等の加工時や運搬時に、これらの表面に汚れ付着や傷つきを防止するために、表面保護フィルムが多用されている。特に近年 薄型軽量化の製品が増加し、様々の用途にプラスチックフィルムが用いられようになってきた。例えば、光学記録用途であるＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）にポリカーボネートフィルムが使用されており、また、次世代光ディスクにおいても同様なフィルムで考案されている。さらに、ディスプレイ用途である電子ペーパーには、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムや環状オレフィンフィルムで考案されている。これらプラスチックフィルムの表面はガラスや金属と比較して傷つき易く、さらに光学記録用途やディスプレイ用途に使用されるプラスチックフィルムは、この表面上の傷が特性的に致命的な欠点になる事がある。このような欠点を防止する目的として、工程上及び最終製品のプラスチックフィルム表面に表面保護フィルムを貼り合わせられることがある。 2. Description of the Related Art Conventionally, surface protection films have been frequently used in order to prevent contamination and scratches on the surfaces of metal plates, decorative plywood, synthetic resin plates, plastic films and the like during processing and transportation. In particular, in recent years, products that are thinner and lighter have increased, and plastic films have come to be used for various purposes. For example, a polycarbonate film is used for a DVD (digital versatile disc) which is an optical recording application, and a similar film has been devised for a next-generation optical disc. Furthermore, the electronic paper which is a display use is devised by the polyethylene terephthalate film, the polyether sulfone film, the polyethylene naphthalate film, and the cyclic olefin film. The surface of these plastic films is more easily damaged than glass and metal. Further, in plastic films used for optical recording and display applications, the scratches on the surface may be a fatal defect in characteristics. In order to prevent such defects, a surface protective film may be bonded to the plastic film surface in the process and the final product.
さらに、表面保護フィルムには、被着体から表面保護フィルムを剥離した後、被着体を汚染しない、被着体に表面保護フィルムの粘着剤が残らない事が望まれる。特に、被着体に粘着剤が固体状の物体として糊残りした場合、光学記録用途やディスプレイ用途においては、傷同様の特性的に致命的な欠点になる事がある。これら糊残りが起こらない保護フィルムは、例えば 、特開２００２−２０７１３号公報では、スチレン−共役ジエン系エラストマーの水素添加物にポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴムを添加した粘着剤層を持つ表面保護フィルムが開示され、特開２００１−３０３００５号公報には、特定の粘着剤層を形成したポリエチレンフィルムが開示され、特許公開２００１−３４２４４５号公報では、ゴム系ポリマーと特定なポリエステル変性ジメチルポリシロキサンを含有する粘着剤層を持つ表面保護フィルム開示されている。しかしながら、表面保護フィルムは、被着体に仮着後 短期間では問題は起こらないが、６ケ月以上の保管や高温多湿の厳しい環境下で保管された場合、剥離時に被着体表面に糊残りが起こることもあり、これが特性的に致命的な欠点になる事もあった。 Further, it is desired that the surface protective film does not contaminate the adherend after the surface protective film is peeled off from the adherend, and that the adhesive of the surface protective film does not remain on the adherend. In particular, when the adhesive remains on the adherend as a solid object, it may become a characteristically fatal defect similar to scratches in optical recording applications and display applications. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-20713, a protective film in which such adhesive residue does not occur is a surface having a pressure-sensitive adhesive layer in which polyisoprene rubber, polyisobutylene rubber, and butyl rubber are added to a hydrogenated styrene-conjugated diene elastomer. A protective film is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-303005 discloses a polyethylene film in which a specific pressure-sensitive adhesive layer is formed. Japanese Patent Publication No. 2001-342445 discloses a rubber-based polymer and a specific polyester-modified dimethylpolysiloxane. A surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer containing benzene is disclosed. However, the surface protective film does not cause a problem in a short period of time after temporary attachment to the adherend, but if it is stored for more than 6 months or in a harsh environment of high temperature and humidity, the adhesive residue remains on the adherend surface during peeling. May occur, and this may be a fatal defect in characteristics.
また、これら表面保護フィルムは、永久的に貼り付けているのではなく、必要としなくなれば剥離して、廃棄する。即ち、貼り付け時にはひとりでに剥がれない適度な粘着力と、剥離時には被着しているフィルムを変形させない程度の容易に剥がれる粘着力とあわせ持つ必要がある。例えば、特開２００１−３０３００５号公報には、ポリカーボネートと表面保護フィルムにおいて、初期粘着力を約１００〜５００ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値にすることが良いと記載のある、特定の粘着剤層を形成したポリエチレンフィルムが開示されている。しかしながら、近年 被着するプラスチックフィルムの厚みが薄くなるものもあり、初期粘着力が１００〜５００ｍＮ／２５ｍｍの表面保護フィルムでは剥離時のプラスチックフィルムの変形を防止できないことがある。また、初期粘着力とともに貼り付け経時後の粘着力も小さい事が望まれ、１００ｍＮ／２５ｍｍ以下の粘着力を持つ保護フィルムも求められるようになってきた。
本発明は、低粘着力を有し、糊残り発生の問題を生じない表面保護フィルムを提供する事にある。 An object of the present invention is to provide a surface protective film that has a low adhesive strength and does not cause a problem of occurrence of adhesive residue.
本発明は、
（１）フィルム基材と、前記フィルム基材の一方の面側に設けられた粘着剤層とで構成される表面保護フィルムであって、前記粘着剤層が、重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分が５％以下であることを特徴とする表面保護フィルム。
（２）前記粘着剤層が、三次元架橋物である（１）に記載の表面保護フィルム。
（３）前記三次元架橋物の不溶樹脂成分が９４％以上である（２）に記載の表面保護フィルム。
（４）前記三次元架橋物が（メタ）アクリル酸系樹脂成分と架橋剤成分を含む硬化性組成物である（２）または（３）に記載の表面保護フィルム。
（５） 前記（メタ）アクリル酸系樹脂成分が（メタ）アクリル酸エステル共重合体成分である（４）に記載の表面保護フィルム。
（６）前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体成分がヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を含有する（５）に記載の表面保護フィルム。
（７）前記架橋剤成分がイソシアネート化合物である（４）に記載の表面保護フィルム。
（８）粘着剤層の厚みが１〜２０μｍである（１）に記載の表面保護フィルム。
（９）フィルム基材がポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンである（１）に記載の表面保護フィルム。
（１０）表面保護フィルムの粘着剤層とポリカーボネートフィルムとの１８０°剥離力の初期値が１０〜３００ｍＮ／２５ｍｍの範囲内である（１）〜（９）のいずれかに記載の表面保護フィルム。
The present invention
(1) A surface protective film composed of a film substrate and an adhesive layer provided on one side of the film substrate, wherein the adhesive layer has a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000. The surface protection film characterized by having a resin component of 5% or less.
(2) The surface protective film according to (1), wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a three-dimensional crosslinked product.
(3) The surface protective film according to (2), wherein the insoluble resin component of the three-dimensional crosslinked product is 94% or more.
(4) The surface protective film according to (2) or (3), wherein the three-dimensional crosslinked product is a curable composition containing a (meth) acrylic acid resin component and a crosslinking agent component.
(5) The surface protective film according to (4), wherein the (meth) acrylic acid resin component is a (meth) acrylic acid ester copolymer component.
(6) The surface protective film according to (5), wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer component contains a hydroxyl group and / or a carboxyl group.
(7) The surface protective film according to (4), wherein the crosslinking agent component is an isocyanate compound.
(8) The surface protective film as described in (1) whose thickness of an adhesive layer is 1-20 micrometers.
(9) The surface protective film according to (1), wherein the film substrate is polyethylene terephthalate or polypropylene.
(10) The surface protective film according to any one of (1) to (9), wherein an initial value of 180 ° peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film and the polycarbonate film is within a range of 10 to 300 mN / 25 mm.
本発明によると、長期間保管や高温多湿環境下で保管しても低粘着力性を有し、糊残り発生の問題を生じない表面保護フィルムを提供できるようになった。 According to the present invention, it has become possible to provide a surface protective film that has low adhesiveness even when stored for a long period of time or in a hot and humid environment, and does not cause the problem of adhesive residue.
プラスチックフィルム等の表面保護フィルムであって、フィルム基材と、前記フィルム基材の一方の面側に設けられた粘着剤層とで構成される表面保護フィルムであって、前記粘着剤層が、重量平均分子量２千〜３０万の成分が５％以下であることにより、糊残り発生の問題を生じない表面保護フィルムができることを見出し、本発明に至った。 It is a surface protective film such as a plastic film, and is a surface protective film composed of a film substrate and an adhesive layer provided on one surface side of the film substrate, wherein the adhesive layer is It has been found that when the component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 is 5% or less, a surface protective film that does not cause a problem of occurrence of adhesive residue can be obtained, and the present invention has been achieved.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる粘着剤層は重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分が５％以下、好ましくは３％以下 さらに好ましくは１%以下であることを特徴とする。重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分が５％を超えると長期間保管時や高温多湿環境下処理した場合、糊残りが発生することがある。なお、樹脂成分の測定方法は、粘着剤単独フィルムを良溶媒中に２３℃７日間浸漬させた後、不溶の樹脂成分と良溶媒中に溶出した可溶樹脂成分に分ける。良溶媒中に溶出した可溶樹脂成分を加熱して濃縮処理した後、これを所定の溶剤にて溶解し、ＧＰＣ（ゲルパーメーションクロマトグラフィ）を用いて分子量を測定した。また、そのＧＰＣのリテンションタイムから分子量別に樹脂を分別する。重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分重量と、その他分子量の樹脂成分重量の重量比を用いて算出した。なお、粘着剤の良溶媒は特に限定するものではないが 粘着剤を希釈している溶剤が好ましく、トルエンまたは酢酸エチルがコスト的に好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is characterized in that a resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 is 5% or less, preferably 3% or less, more preferably 1% or less. If the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 exceeds 5%, adhesive residue may be generated when stored for a long period of time or in a high temperature and high humidity environment. In addition, the measuring method of the resin component is divided into an insoluble resin component and a soluble resin component eluted in the good solvent after the pressure-sensitive adhesive single film is immersed in a good solvent at 23 ° C. for 7 days. The soluble resin component eluted in the good solvent was heated and concentrated, then dissolved in a predetermined solvent, and the molecular weight was measured using GPC (gel permeation chromatography). Further, the resin is separated by molecular weight from the GPC retention time. It calculated using the weight ratio of the resin component weight of weight average molecular weight 2,000-300,000 and the resin component weight of other molecular weight. The good solvent for the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but a solvent in which the pressure-sensitive adhesive is diluted is preferable, and toluene or ethyl acetate is preferable in terms of cost.
前記粘着剤層には、三次元架橋物が含んでいることが好ましい。三次元架橋物の良溶媒に対する不溶の樹脂成分が９４％以上であることを好ましく、さらに好ましくは９６％以上、さらにより好ましくは９８％以上である。三次元架橋物を得る樹脂成分と架橋剤成分との組合せは限定されないが、例えば、グリシジル基を有するエポキシ樹脂と、フェノール樹脂架橋剤、アミン系樹脂架橋剤、酸無水系樹脂架橋剤の組合せ、熱や光照射によって三次元網状化しうる分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個以上有する化合物と熱や光照射のラジカル開始剤の組合せ、（メタ）アクリル酸系樹脂成分と架橋剤成分の組合せなどが挙げられるが、中でも（メタ）アクリル系樹脂とイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a three-dimensional crosslinked product. The resin component insoluble in the good solvent of the three-dimensional crosslinked product is preferably 94% or more, more preferably 96% or more, and still more preferably 98% or more. The combination of the resin component and the crosslinking agent component to obtain a three-dimensional crosslinked product is not limited, for example, a combination of an epoxy resin having a glycidyl group, a phenol resin crosslinking agent, an amine resin crosslinking agent, and an acid anhydride resin crosslinking agent, A combination of a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in a molecule that can be three-dimensionally reticulated by heat or light irradiation and a radical initiator of heat or light irradiation, a (meth) acrylic acid resin component and a crosslink Combinations of agent components and the like can be mentioned, among which (meth) acrylic resins and isocyanate compounds are preferred.
（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸エステルを主たる構成単量体単位とする単独重合体及び共重合体から選ばれた（メタ）アクリル系重合体その他の官能性単量体との共重合体及びこれらの重合体の混合物が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどがある。特にヒドロキシル基 および／またはカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体成分が好ましい。 Examples of (meth) acrylic resins include (meth) acrylic polymers and other functional monomers selected from homopolymers and copolymers having acrylic acid ester as the main constituent monomer unit. Copolymers and mixtures of these polymers are mentioned. Examples of (meth) acrylic acid esters include, for example, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. There is. In particular, a (meth) acrylic acid ester copolymer component containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is preferred.
特に限定するものではないが、共重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０〜１００万の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜５０万である。１０万以下になると粘着剤の凝集力が低下し、糊残りが発生し易くなる可能性がある。また、１００万を超えるとフィルム基材に粘着剤層を厚み精度良く塗工することが困難になる可能性がある。なお、これら数値はＧＰＣを用いてポリスチレン粒子換算の分子量として測定された値である。 Although not particularly limited, the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer component is preferably in the range of 100,000 to 1,000,000, more preferably 200 to 500,000. If it is 100,000 or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, and adhesive residue may be easily generated. On the other hand, if it exceeds 1,000,000, it may be difficult to apply the pressure-sensitive adhesive layer to the film substrate with good thickness accuracy. These numerical values are values measured as molecular weights in terms of polystyrene particles using GPC.
イソシアネート化合物としては、例えば、多価イソシアネートのポリイソシアネート化合物およびポリイソシアート化合物の三量体、上記ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体または末端イソシアネートウレタンプレポリマーをフェノール、オキシム類などで封鎖したブロック化ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include polyisocyanate polyisocyanate compounds and polyisocyanate compound trimers, terminal isocyanate compound trimers obtained by reacting the above polyisocyanate compounds and polyol compounds, or terminal isocyanate urethane prepolymers. Examples thereof include blocked polyisocyanate compounds blocked with phenol, oximes and the like.
多価イソシアネートの具体例としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4-4'-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-2-4'-ジイソシアネート、3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4-4'-ジイソシアネート、ジシキウロヘキシルメタン-2-4'-ジイソシアネート、リジンイソシアネートなどが挙げられる。 Specific examples of the polyvalent isocyanate include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4-4′-diisocyanate. , Diphenylmethane-2-4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4-4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2-4'-diisocyanate, lysine isocyanate, etc. Can be mentioned.
なお、このようなイソシアネート化合物の添加量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の官能基に対して、化学等量の０．５倍以上の値とすることが好ましく、１倍量〜３倍量の範囲内の値とする事がより好ましい。添加量が３倍量を超えると、架橋に関与しないシアネート化合物の量が多くなり、被着体表面を汚染する可能性がある。 In addition, it is preferable to make the addition amount of such an isocyanate compound into a value 0.5 times or more of chemical equivalent with respect to the functional group in the (meth) acrylic acid ester copolymer, It is more preferable to set the value within the range of 3 times. When the addition amount exceeds 3 times, the amount of cyanate compound not involved in crosslinking increases, which may contaminate the adherend surface.
また、粘着剤層の厚みであるが、特に限定するものではないが、１μｍ〜２０μｍが好ましく、さらに５μｍ〜１０μｍがより好ましい。１μｍ未満であると表面保護フィルムが自然剥離する場合があり、また、２０μｍを超えると、粘着力がほとんど変わらず、実用上問題ないが経済的に効率が悪くなる。 Moreover, although it is the thickness of an adhesive layer, although it does not specifically limit, 1 micrometer-20 micrometers are preferable, and also 5 micrometers-10 micrometers are more preferable. If it is less than 1 μm, the surface protective film may be peeled off spontaneously, and if it exceeds 20 μm, the adhesive force hardly changes and there is no problem in practical use, but economical efficiency is deteriorated.
粘着剤層の形成方法についは、特に制限されるものではないが、例えば、コンマコーター、ナイフコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の装置を使用することができる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, devices such as a comma coater, a knife coater, a roll coater, a gravure coater, and a die coater can be used.
本発明において用いられるフィルム基材は、特に限定するものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、エチレン酢ビ共重合体、アイオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、ビニルポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリイミド等のフィルムを用いることができる。また、これらの樹脂の混合物からなるフィルムあるいはこれらの樹脂の積層フィルムでもあってもよい。さらにフィルム基材は透明とすることが好ましい。この理由は、フィルム基材が透明であれば、当該フィルム基材を介して異物混入等の外見検査を効率的にできるためである。ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルムが好ましく、さらに延伸処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルムが透明性、厚み精度、コストの面からも特に好ましい。また粘着剤との密着性を上げるために、これら基材の表面にコロナ処理を行ってもよい。 The film substrate used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane, ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer, Films of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, polystyrene, vinyl polyisoprene, polycarbonate, polyimide and the like can be used. Further, it may be a film made of a mixture of these resins or a laminated film of these resins. Further, the film substrate is preferably transparent. The reason for this is that if the film base material is transparent, appearance inspection such as mixing of foreign matters can be efficiently performed through the film base material. A polyethylene terephthalate film and a polypropylene film are preferable, and a stretched polyethylene terephthalate film and a polypropylene film are particularly preferable in terms of transparency, thickness accuracy, and cost. Moreover, in order to raise adhesiveness with an adhesive, you may perform the corona treatment on the surface of these base materials.
フィルム基材の厚さは、特に限定するものではないが、１０〜２００μｍであることが好ましく、１５〜４０μｍがさらに好ましい。この理由として、１０μｍ未満であると機械的強度が低下し、取り扱いが困難になる可能性があり、また、２００μｍを超えるとロール状に巻くのが困難になる可能性がある。 Although the thickness of a film base material is not specifically limited, It is preferable that it is 10-200 micrometers, and 15-40 micrometers is more preferable. For this reason, if it is less than 10 μm, the mechanical strength may be lowered and handling may become difficult, and if it exceeds 200 μm, it may be difficult to wind in a roll shape.
本発明において、表面保護フィルムはコスト面からロール形状に製造することが好ましい。また粘着剤層を保護するためにシリコーン樹脂を塗布して易剥離処理を施した剥離フィルム等を貼り付けることができる。 In this invention, it is preferable to manufacture a surface protection film in roll shape from a cost surface. Moreover, in order to protect an adhesive layer, the peeling film etc. which apply | coated the silicone resin and performed the easy peeling process can be affixed.
本発明において、表面保護フィルムの粘着剤層とポリカーボネートフィルムとの１８０°剥離力の初期値が、１０〜３００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましく、１５〜１００ｍＮ／２５ｍｍがより好ましい。剥離力の初期値が１０ｍＮ／２５ｍｍでは表面保護フィルムが自然剥離する可能性があり、また、３００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、被着体のポリカーボネートフィルムが変形する可能性がある。 In this invention, it is preferable that the initial value of 180 degree peeling force of the adhesive layer of a surface protective film and a polycarbonate film is 10-300 mN / 25mm, and 15-100 mN / 25mm is more preferable. When the initial value of the peeling force is 10 mN / 25 mm, the surface protective film may be naturally peeled, and when it exceeds 300 mN / 25 mm, the adherend polycarbonate film may be deformed.
以下本発明の実施例について記載するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
１．糊残り性評価及び粘着力測定用サンプル作製方法
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績製 Ｅ５１０７ ２５μｍ）のコロナ処理面に乾燥後の粘着剤の厚みが１０μｍになるように粘着剤を塗工し、８０℃２分間乾燥した後、易剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータ：帝人製 Ａ３１ ２５μｍ）の易剥離処理面側を粘着剤面にあわさるように貼り付けて、セパレータ付き表面保護フィルムを得た。４０℃３日間の条件で養生後、セパレータを剥離し、表面保護フィルムの粘着剤面側を被着体のポリカーボネートフィルムに２ｋｇローラーを用いて荷重を加えながら貼り付けた。その後、２５ｍｍ幅に切断して 糊残り性評価用及び粘着力測定用のサンプルとした。
２．糊残り性の評価
上記の測定用サンプルを未処理の状態及び４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理した後、サンプルの表面保護フィルムを剥離し、粘着剤面が貼り合わさっていた側のポリカーボネート表面をレーザー顕微鏡（ＬＡＳＥＲＴＥＣ製 ２５０倍）を用いて異物の有無を観察した。
３．粘着力の測定
上記の測定用サンプルを未処理の状態及び４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理した後、１８０°ピール試験にて粘着力を測定した。
４．粘着剤単独フィルムの作製
セパレータ（帝人製 Ａ３１ ２５μｍ）の易剥離処理面側に、乾燥後の粘着剤の厚みが１０μｍになるように粘着剤を塗工し、８０℃２分間乾燥した後、セパレータの易剥離面側を粘着剤面にあわさるように貼り付けて、セパレータ付き粘着剤単独フィルムを得た。４０℃３日間の条件で養生後、両方のセパレータを剥離し、粘着剤単独フィルムを得た。樹脂成分の測定用のサンプルとした。
５．不溶樹脂成分の測定
粘着剤単独フィルム０．５ｇの重量を正確に測定し、トルエン溶媒１００ｇ中に２３℃７日間浸漬させた後、不溶の樹脂成分とトルエン溶媒中に溶出した可溶樹脂成分に分離する。この不溶樹脂成分を１２０℃で２時間乾燥した後、重量を測定し、次式より算出する。
不溶樹脂成分（％）＝乾燥後の重量／初期の重量×１００
６．重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分測定
粘着剤単独フィルム０．５ｇの重量を正確に測定し、トルエン溶媒１００ｇ中に２３℃７日間浸漬させた後、不溶の樹脂成分と良溶媒中に溶出した可溶樹脂成分に分離する。トルエン溶媒中に溶出した可溶樹脂成分を加熱して濃縮処理した後、テトラヒドロキシフラン溶剤の溶解し、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算による分子量を測定し、そのＧＰＣのリテンションタイムから分子量別に樹脂を分別する。重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分重量と、その他分子量の樹脂成分重量の重量比を用いて次式より重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分を算出した。
重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分（％）＝（１−Ａ／１００）×Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）×１００
ただし、Ａ：不溶の樹脂成分の割合（％）
Ｂ：可溶分の内、重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分重量
Ｃ：可溶分の内、その他の分子量の樹脂成分重量）
ＧＰＣ測定は、昭和電工製 Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ１０１を用いた。測定条件を下記に示す。
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ×Ｌ ２本、 ＴＳＫｇｅｌ ２０００Ｈ×Ｌ １本、
カラム温度： ４０℃
溶離液： ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、 速度 1ｍｌ／ｍｉｎ．
検出器 ＲＩ
ポリスチレン−スタンダード ： Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ昭和電工製
（１）Ｓ−３０７０、（２）Ｓ−１０７０、（３）Ｓ−１８５、（４）Ｓ−２８．５、（５）Ｕ−３．２５、（６）７０Ｐ
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the examples.
1. Adhesive residue evaluation and adhesive strength measurement sample preparation method A pressure-sensitive adhesive was applied to the corona-treated surface of a polyethylene terephthalate film (Toyobo E5107 25 μm) so that the thickness of the adhesive after drying was 10 μm. After drying for a minute, the easy-peeling-treated polyethylene terephthalate film (separator: A31 25 μm, manufactured by Teijin) was attached so that the easy-peeling surface side would be brought into contact with the pressure-sensitive adhesive surface to obtain a surface protective film with a separator. After curing at 40 ° C. for 3 days, the separator was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive surface side of the surface protective film was attached to the polycarbonate film of the adherend while applying a load using a 2 kg roller. Then, it cut | disconnected to 25 mm width, and was set as the sample for adhesive residue evaluation and adhesive force measurement.
2. Evaluation of adhesive residue After treating the above measurement sample in an untreated state and a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90% for 2 months and 6 months, the surface protective film of the sample is peeled off, and the adhesive surface is attached. The combined polycarbonate surface was observed for the presence or absence of foreign matter using a laser microscope (manufactured by LASERTEC 250 times).
3. Measurement of Adhesive Strength After the above measurement sample was treated in an untreated state and a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90% for 2 months and 6 months, the adhesive strength was measured by a 180 ° peel test.
4). Preparation of pressure-sensitive adhesive single film A pressure-sensitive adhesive was applied to the surface of the easily peeled surface of the separator (Teijin A31 25 μm) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive after drying was 10 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. Was attached so that the easily peelable surface side of the adhesive surface was touched, and a pressure-sensitive adhesive film with a separator was obtained. After curing at 40 ° C. for 3 days, both separators were peeled off to obtain an adhesive-only film. A sample for measuring the resin component was used.
5). Measurement of Insoluble Resin Component After accurately measuring the weight of 0.5 g of the pressure-sensitive adhesive single film and immersing in 100 g of toluene solvent for 7 days at 23 ° C., the insoluble resin component and the soluble resin component eluted in the toluene solvent To separate. After drying this insoluble resin component at 120 ° C. for 2 hours, the weight is measured and calculated from the following formula.
Insoluble resin component (%) = weight after drying / initial weight × 100
6). Measurement of resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 The weight of 0.5 g of the pressure-sensitive adhesive single film was accurately measured and immersed in 100 g of a toluene solvent for 7 days at 23 ° C., and then in an insoluble resin component and a good solvent. Separate into eluted soluble resin components. After the soluble resin component eluted in the toluene solvent is heated and concentrated, the tetrahydroxyfuran solvent is dissolved, the molecular weight in terms of polystyrene is measured using GPC, and the resin is separated by molecular weight from the retention time of the GPC. To do. A resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 was calculated from the following formula using the weight ratio of the resin component weight having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 and the resin component weight of other molecular weight.
Resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 (%) = (1−A / 100) × B / (B + C) × 100
However, A: Ratio of insoluble resin component (%)
B: Weight of resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in soluble component C: Weight of resin component having other molecular weight in soluble component)
For the GPC measurement, Shodex GPC101 manufactured by Showa Denko was used. The measurement conditions are shown below.
Column: 2 TSKgel GMH × L, 1 TSKgel 2000H × L,
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF (tetrahydrofuran), speed 1 ml / min.
Detector RI
Polystyrene standard: Shodex STANDARD Showa Denko (1) S-3070, (2) S-1070, (3) S-185, (4) S-28.5, (5) U-3.25, (6 70P
（実施例１）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂（ＳＫダイン１４９９Ｍ（綜研化学製））１００ｇ、硬化剤にポリイソシアネート化合物であるＤ−９０（綜研化学製）２ｇを混合して粘着剤を調整した。この粘着剤を用いて、糊残り性評価、粘着力測定用サンプル、及び 粘着剤単独フィルムを作製した。未処理及び４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理した糊残り評価用サンプルを１８０°ピール試験機（テンシロン：オリエンテック製）を用いて、剥離スピード３００ｍｍ／ｍｉｎにてポリカーボネートから表面保護フィルムを剥離した後 レーザー顕微鏡で糊残り性を観察したが、異物は観察されなかった。また、未処理及び４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理した粘着力用サンプルを同様に１８０°ピール試験機を用いて、剥離スピード３００ｍｍ／ｍｉｎにてポリカーボネートから表面保護フィルムを剥離した時の粘着力は、未処理品で７０ｍＮ／２５ｍｍ、２ヶ月及び６ヶ月処理品は９０ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は１．５％であり、不溶樹脂成分は９７％であった。
（実施例２）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００６（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）４．５ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理 及び ４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかった。また、粘着力は 未処理品で１５ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品で２５ｍＮ／２５ｍｍ 及び ６ヶ月処理品は３０ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は１％であり、不溶樹脂成分は９８％であった。
（実施例３）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００７（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）３．０ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理 及び ４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかった。また、粘着力は 未処理品で６０ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品で７０ｍＮ／２５ｍｍ 及び ６ヶ月処理品は７５ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は２％であり、不溶樹脂成分は９５％であった。
（実施例４）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００９（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）３．５ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理 及び ４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかった。また、粘着力は 未処理品で２５ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品で３５ｍＮ／２５ｍｍ 及び ６ヶ月処理品は４０ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は１％であり、不溶樹脂成分は９８％であった。
（実施例５）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＢＰＳ ６０７８ＴＦ（東洋インキ製造製）１００ｇ、硬化剤にポリイソシアネート化合物であるＢＨＳ８５１５（東洋インキ製造製）１５ｇ、硬化促進剤にＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造製）０．１ｇ、遅延剤にＢＸＸ５６３８（東洋インキ製造製）１ｇを混合して粘着剤を調整、また、粘着剤の厚みを５μｍに調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理 及び ４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかった。また、粘着力は 未処理品で５０ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月 及び ６ヶ月処理品は６０ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は１．５％であり、不溶樹脂成分は９７％であった。
Example 1 A pressure-sensitive adhesive was prepared by mixing 100 g of a hydroxyl group-containing acrylic ester resin (SK Dyne 1499M (manufactured by Soken Chemical)) and 2 g of a polyisocyanate compound D-90 (manufactured by Soken Chemical) into the adhesive. It was adjusted. Using this adhesive, adhesive residue evaluation, a sample for measuring adhesive strength, and a single adhesive film were prepared. Using a 180 ° peel tester (Tensilon: manufactured by Orientec), a sample for evaluation of adhesive residue, which was untreated and treated in a high temperature and high humidity layer at 40 ° C. and 90% for 2 months and 6 months, was peeled off at a peeling speed of 300 mm / min. After peeling the surface protective film from the polycarbonate, the adhesive residue was observed with a laser microscope, but no foreign matter was observed. In addition, the sample for adhesive force treated for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90% at 40 ° C. was similarly surface-protected from the polycarbonate at a peeling speed of 300 mm / min using a 180 ° peel tester. The adhesive strength when the film was peeled was 70 mN / 25 mm for the untreated product and 90 mN / 25 mm for the 2 month and 6 month treated products. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 1.5%, and the insoluble resin component was 97%.
(Example 2) 100 g of hydroxyl group-containing acrylic ester resin SMB-006 (manufactured by Fujikura Kasei) as a pressure-sensitive adhesive, and a terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound which is 2,4-tolylene diisocyanate and a polyol compound as a curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 4.5 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. The adhesive strength was 15 mN / 25 mm for the untreated product and 25 mN / 25 mm for the 2-month treated product, and 30 mN / 25 mm for the 6-month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 1%, and the insoluble resin component was 98%.
(Example 3) Hydroxyl-containing acrylic ester resin SMB-007 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) 100 g as a pressure-sensitive adhesive, and terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound which are 2,4-tolylene diisocyanate as a curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 3.0 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. The adhesive strength was 60 mN / 25 mm for the untreated product and 70 mN / 25 mm for the 2-month treated product and 75 mN / 25 mm for the 6-month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 2%, and the insoluble resin component was 95%.
(Example 4) 100 g of hydroxyl group-containing acrylic ester resin SMB-009 (manufactured by Fujikura Kasei) as a pressure-sensitive adhesive, and a terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound which is 2,4-tolylene diisocyanate and a polyol compound as a curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 3.5 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. The adhesive strength was 35 mN / 25 mm for the untreated product and 25 mN / 25 mm 2-month treated product, and 40 mN / 25 mm for the 6-month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 1%, and the insoluble resin component was 98%.
(Example 5) Hydroxyl group-containing acrylic ester resin BPS 6078TF (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 100 g as an adhesive, polyisocyanate compound BHS8515 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 15 g, and curing accelerator BXX3778-10 (Toyo Ink) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.1 g of the ink product) and 1 g of BXX5638 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) were mixed with the retarder to adjust the pressure-sensitive adhesive, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive was adjusted to 5 μm. No foreign matter was observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. The adhesive strength was 50 mN / 25 mm for 2 months for the untreated product and 60 mN / 25 mm for the 6 month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 1.5%, and the insoluble resin component was 97%.
（比較例１）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００１（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）６．０ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理品のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかったが、４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、多数の異物が観察された。また、粘着力は 未処理品で２５ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品で４０ｍＮ／２５ｍｍ 及び ６ヶ月処理品は４５ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は５％であり、不溶樹脂成分は９３％であった。
（比較例２）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００４（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）６．０ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理品のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかったが、４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、多数の異物が観察された。また、粘着力は 未処理品で２０ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品 及び ６ヶ月処理品は３０ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は６％であり、不溶樹脂成分は９２％であった。
（比較例３）粘着剤に水酸基含有アクリルエステル系樹脂ＳＭＢ−００５（藤倉化成製）１００ｇ、硬化剤に2,4-トリレンジイソシアネートであるポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体であるコロネートＬ（日本ポリウレタン製）６．０ｇを混合して粘着剤を調整した以外は実施例１と同様に行なった。未処理品のポリカーボネートの表面には、異物は観察されなかったが、４０℃９０％の高温高湿層にて２ヶ月、６ヶ月処理後のポリカーボネートの表面には、多数の異物が観察された。また、粘着力は 未処理品で４０ｍＮ／２５ｍｍ ２ヶ月処理品で６０ｍＮ／２５ｍｍ及び６ヶ月処理品は６５ｍＮ／２５ｍｍであった。さらに粘着層の重量平均分子量２千〜３０万の樹脂成分は７％であり、不溶樹脂成分は９１％であった。
(Comparative Example 1) Hydroxyl-containing acrylic ester-based resin SMB-001 (manufactured by Fujikura Kasei) 100 g for the pressure-sensitive adhesive, and terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound, which is 2,4-tolylene diisocyanate, and a polyol compound to the curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 6.0 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the untreated polycarbonate, but many foreign matters were observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. . The adhesive strength was 25 mN / 25 mm for the untreated product and 40 mN / 25 mm for the 2-month treated product and 45 mN / 25 mm for the 6-month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 5%, and the insoluble resin component was 93%.
(Comparative example 2) 100 g of hydroxyl group-containing acrylic ester resin SMB-004 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) as a pressure-sensitive adhesive, and a terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound, which is 2,4-tolylene diisocyanate, and a polyol compound as a curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 6.0 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the untreated polycarbonate, but many foreign matters were observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. . The adhesive strength was 30 mN / 25 mm for the untreated product and 20 mN / 25 mm 2-month treated product and 6-month treated product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 6%, and the insoluble resin component was 92%.
(Comparative example 3) Hydroxyl-containing acrylic ester resin SMB-005 (manufactured by Fujikura Chemical Co., Ltd.) 100 g to the pressure-sensitive adhesive, and terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound which is 2,4-tolylene diisocyanate and a polyol compound to the curing agent The same procedure as in Example 1 was performed except that 6.0 g of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane), which is a trimer of an isocyanate compound, was mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. No foreign matter was observed on the surface of the untreated polycarbonate, but many foreign matters were observed on the surface of the polycarbonate after treatment for 2 months and 6 months in a high-temperature and high-humidity layer at 40 ° C. and 90%. . The adhesive strength was 60 mN / 25 mm for the untreated product and 40 mN / 25 mm for 2 months, and 65 mN / 25 mm for the 6 month product. Furthermore, the resin component having a weight average molecular weight of 2,000 to 300,000 in the adhesive layer was 7%, and the insoluble resin component was 91%.
本発明は 低粘着力を有し、糊残り発生の問題を生じない表面保護フィルムである。特に光学記録用途やディスプレイ用途に使用されるプラスチックフィルム等の表面保護フィルムに有用である。 The present invention is a surface protective film that has a low adhesive strength and does not cause a problem of adhesive residue. It is particularly useful for surface protective films such as plastic films used for optical recording and display applications.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006147789A JP2007314706A (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Surface protection film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006147789A JP2007314706A (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Surface protection film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007314706A true JP2007314706A (en) | 2007-12-06 |
Family
ID=38848862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006147789A Pending JP2007314706A (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Surface protection film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007314706A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110057210A (en) * | 2008-09-17 | 2011-05-31 | 키모토 컴파니 리미티드 | Surface-protective film and laminate |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322338A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-22 | Nitto Denko Corp | Releasable adhesive and adhesive member using the same |
| JP2001018185A (en) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Smc Corp | Chuck with position detecting function |
| JP2002356662A (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | Peelable pressure-sensitive adhesive composition and sheet |
| JP2004091563A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition for repeeling and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2004137457A (en) * | 2002-08-22 | 2004-05-13 | Lintec Corp | Surface protection film for polycarbonate |
| JP2005314513A (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, and surface-protective film obtained by using the same |
-
2006
- 2006-05-29 JP JP2006147789A patent/JP2007314706A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322338A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-22 | Nitto Denko Corp | Releasable adhesive and adhesive member using the same |
| JP2001018185A (en) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Smc Corp | Chuck with position detecting function |
| JP2002356662A (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | Peelable pressure-sensitive adhesive composition and sheet |
| JP2004137457A (en) * | 2002-08-22 | 2004-05-13 | Lintec Corp | Surface protection film for polycarbonate |
| JP2004091563A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Nitto Denko Corp | Aqueous dispersion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition for repeeling and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2005314513A (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, and surface-protective film obtained by using the same |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110057210A (en) * | 2008-09-17 | 2011-05-31 | 키모토 컴파니 리미티드 | Surface-protective film and laminate |
| JPWO2010032583A1 (en) * | 2008-09-17 | 2012-02-09 | 株式会社きもと | Surface protective film and laminate |
| KR101627882B1 (en) | 2008-09-17 | 2016-06-07 | 키모토 컴파니 리미티드 | Surface-protective film and laminate |
| JP6054591B2 (en) * | 2008-09-17 | 2016-12-27 | 株式会社きもと | Surface protective film and laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI754674B (en) | Adhesive tape for semiconductor processing and manufacturing method of semiconductor device | |
| TWI687500B (en) | Adhesive sheet | |
| JP2022009012A (en) | Adhesive tape for semiconductor processing and manufacturing method of semiconductor device | |
| JP5049612B2 (en) | Adhesive sheet | |
| JP6139515B2 (en) | Dicing sheet | |
| TWI724116B (en) | Adhesive tape for semiconductor processing and manufacturing method of semiconductor device | |
| JP6611252B2 (en) | Semiconductor processing sheet | |
| JP5414953B1 (en) | Dicing sheet and device chip manufacturing method | |
| JP6081094B2 (en) | Dicing sheet | |
| JP2009246302A (en) | Die sorting tape | |
| JP5460809B1 (en) | Adhesive tape for semiconductor processing | |
| WO2015132852A1 (en) | Adhesive tape for semiconductor processing | |
| JP2007297591A (en) | Adhesive sheet | |
| JP6561115B2 (en) | Dicing sheet, dicing sheet manufacturing method, and mold chip manufacturing method | |
| JP6645959B2 (en) | Dicing sheet and method for manufacturing chip using the dicing sheet | |
| JP2020083996A (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet and production method of the same, and production method of image display device | |
| JP6522617B2 (en) | Dicing sheet, method of manufacturing dicing sheet, and method of manufacturing mold chip | |
| TWI726973B (en) | Adhesive plate for glass cutting and manufacturing method thereof | |
| JPWO2015141555A6 (en) | Dicing sheet and chip manufacturing method using the dicing sheet | |
| JP6561114B2 (en) | Dicing sheet, dicing sheet manufacturing method, and mold chip manufacturing method | |
| TW202031856A (en) | Workpiece processing sheet | |
| JP2017165880A (en) | Semiconductor processing sheet | |
| TWI744468B (en) | Adhesive tape for semiconductor processing and manufacturing method of semiconductor device | |
| JP2013159692A (en) | Sheet and self-adhesive sheet obtained by using the same | |
| JP2007314706A (en) | Surface protection film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110927 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20120207 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |