JP2007304409A - Particle for display medium, and panel for information display - Google Patents

Particle for display medium, and panel for information display Download PDF

Info

Publication number
JP2007304409A
JP2007304409A JP2006133761A JP2006133761A JP2007304409A JP 2007304409 A JP2007304409 A JP 2007304409A JP 2006133761 A JP2006133761 A JP 2006133761A JP 2006133761 A JP2006133761 A JP 2006133761A JP 2007304409 A JP2007304409 A JP 2007304409A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
display medium
display
particle
panel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006133761A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Norihiko Kaga
紀彦 加賀
Toshiaki Arai
利晃 荒井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2006133761A priority Critical patent/JP2007304409A/en
Publication of JP2007304409A publication Critical patent/JP2007304409A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide particles for a display medium wherein a satisfactory equilibrium weight average charge amount can be obtained and satisfactory display stability can be obtained in a panel using the particles in the particles for the display medium formed by making fine child particles adhere or fixedly adhere to the surfaces of mother particles and to provide the panel for information display. <P>SOLUTION: In the particles for the display medium which constitute the display medium used for the panel for information display displaying information such as an image by encapsulating the display medium between two substrates at least one of which is transparent and applying an electric field to the display medium to move the display medium, at least one kind of fine child particles adhere or fixedly adhere to surfaces of the mother particles and an equilibrium weight average charge amount Q (μC/g) of at least the one kind of fine child particles satisfies 1<¾Q¾<600. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。   The present invention is used for an information display panel that displays information such as an image by moving a display medium by enclosing a display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium. The present invention relates to a display medium particle constituting a display medium and an information display panel using the same.

従来より、液晶(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as electrophoresis, electrochromic, thermal, and two-color particle rotation have been proposed as information display devices that replace liquid crystal (LCD).

これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。   However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. In addition, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem that the stability of repeated information display is lacking. ing. Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.

上述した問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている。
趙 国来、外3名、“新しいトナーディスプレイデバイス(I)”、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
As a method for solving the above-described problems, a display medium is sealed between two substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the display medium, whereby the display medium is moved to display information such as an image. An information display panel to be displayed is known.
趙 Kuniaki and three others, “New Toner Display Device (I)”, July 21, 1999, Annual Meeting of the Imaging Society of Japan (83 times in total) “Japan Hardcopy'99” Proceedings, p.249-252

上述した情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子(表示媒体用粒子)として、電子写真用のトナー粒子のような帯電性を有する着色粒子の表面に、さらに、帯電性を有する微小子粒子を付着または固着させた複合型粒子や、着色粒子の表面に帯電性を有する微小子粒子を付着または固着させて帯電性を有するようにした複合型粒子を用いる試みがなされている。しかし、その際、平衡重量平均帯電量の絶対値|Q|の大きすぎる微小子粒子を用いると、表示媒体用粒子の帯電量が過剰となり、パネル内での駆動性能が劣る(必要な駆動電圧が高くなる)問題があった。また、平衡重量平均帯電量の絶対値|Q|が小さすぎる微小子粒子を用いると、表示媒体用粒子の帯電量が不足となり、パネル内での駆動性能が劣る(必要な駆動電圧が高くなる)問題、または、平衡帯電量q/mが短時間で必要なレベル以下に減衰してしまい耐久表示安定性が悪くなる問題もあった。   As particles (display medium particles) constituting the display medium used in the information display panel described above, the surface of colored particles having chargeability such as toner particles for electrophotography, and further, fine particles having chargeability Attempts have been made to use composite particles in which the particles are attached or fixed, or composite particles in which charged fine particles are attached or fixed to the surface of the colored particles so as to be charged. However, in such a case, if microparticles whose absolute value | Q | of the equilibrium weight average charge amount is too large are used, the charge amount of the particles for the display medium becomes excessive, resulting in poor driving performance in the panel (necessary driving voltage). There was a problem. Also, if microparticles whose absolute value | Q | of the equilibrium weight average charge amount is too small are used, the charge amount of the particles for the display medium becomes insufficient and the drive performance in the panel is inferior (necessary drive voltage increases). ) Or a problem that the equilibrium charge amount q / m is attenuated to a required level or less in a short time and the durability display stability is deteriorated.

本発明の目的は上述した問題点を解消して、母粒子の表面に微小子粒子を付着または固着させた表示媒体用粒子において、良好な平衡重量平均帯電量を得ることができ、それを用いたパネルにおいて、良好な表示安定性を得ることができる表示媒体用粒子および情報表示用パネルを提供しようとするものである。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to obtain a good equilibrium weight average charge amount in display medium particles in which fine particles are adhered or fixed to the surface of the mother particles. It is an object of the present invention to provide a display medium particle and an information display panel capable of obtaining good display stability.

本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、母粒子の表層に少なくとも1種類の微小子粒子を付着または固着してなり、少なくとも1種類の微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすよう構成されたことを特徴とするものである。   The particles for display medium of the present invention are information for displaying information such as images by moving the display medium by enclosing the display medium between two transparent substrates at least one and applying an electric field to the display medium. In the display medium particles constituting the display medium used in the display panel, at least one type of micron particle is adhered or fixed to the surface layer of the mother particle, and the equilibrium weight average charge amount Q of the at least one type of micron particle is obtained. (ΜC / g) is configured to satisfy 1 <| Q | <600.

本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、微小子粒子が複数種類ある場合に、少なくとも1次粒子径の最小である微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすことがある。   As a suitable example of the particles for a display medium of the present invention, when there are a plurality of types of micron particles, the equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of the micron particle having the smallest primary particle size is 1 <| Q | <600 may be satisfied.

また、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体として上述した構成の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とするものである。   In addition, the information display panel of the present invention displays information such as images by moving the display medium by enclosing the display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium. In the information display panel, the display medium particles having the above-described configuration are used as the display medium.

本発明によれば、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、母粒子の表層に少なくとも1種類の微小子粒子を付着または固着してなり、少なくとも1種類の微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすよう構成することで、母粒子の表面に微小子粒子を付着または固着させた表示媒体用粒子において、良好な平衡重量平均帯電量を得ることができ、それを用いたパネルにおいて、良好な表示安定性を得ることができる表示媒体用粒子および情報表示用パネルを得ることができる。   According to the present invention, an information display panel for displaying information such as an image by moving a display medium by enclosing the display medium between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium. In the display medium particles constituting the display medium used in the present invention, at least one type of micron particle is attached or fixed to the surface layer of the mother particle, and the equilibrium weight average charge amount Q (μC / When g) is configured to satisfy 1 <| Q | <600, a good equilibrium weight average charge amount can be obtained in the display medium particles in which the microparticles are adhered or fixed to the surface of the mother particles. In the panel using the same, it is possible to obtain a display medium particle and an information display panel capable of obtaining good display stability.

まず、本発明の情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の対象となる情報表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, the basic configuration of the information display panel of the present invention will be described. In the information display panel which is an object of the present invention, an electric field is applied to a display medium sealed between two opposing substrates. Along with the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the electric field force or Coulomb force, etc., and the display medium changes the moving direction by the electric field direction change due to the potential switching, thereby displaying information such as an image. Made. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium can move uniformly and maintain stability when rewriting the display repeatedly or when displaying the display information continuously. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, an electric mirror image force between the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の対象となる情報表示用パネルの例を、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)に基づき説明する。   An example of an information display panel that is an object of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and (b) to FIGS. 3 (a) and 3 (b).

図1(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1、2の外部から加えられる電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図1(b)に示す例では、図1(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図1(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. A white display medium 3W composed of a group of particles and a black display medium 3B composed of a group of particles 3Ba for black display medium) are perpendicular to the substrates 1 and 2 according to the electric field applied from the outside of the substrates 1 and 2. The black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed. In the example shown in FIG. 1B, in addition to the example shown in FIG. 1A, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2, for example, in the form of a lattice to form a cell. In addition, in FIG. 1B, the partition in front is omitted.

図2(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図2(b)に示す例では、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図2(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 2A and 2B, at least two or more types of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having different optical reflectance and charging characteristics composed of at least one type of particles. Between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2 is a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2. In accordance with the electric field generated by applying, the substrate is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 so that the black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is provided to the observer. A white display is made by visual recognition. In the example shown in FIG. 2B, a cell is formed by providing partition walls 4 between the substrates 1 and 2, for example, in a lattice shape. Further, in FIG. 2 (b), the front partition is omitted.

図3(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも光学的反射率と帯電性を有する表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、基板1に設けた電極5と電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させ、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極6または基板1の色を観察者に視認させて電極6または基板1の色の表示を行っている。なお、図3(b)に示す例では、基板1、2との間に例えば格子状の隔壁4を設けセルを形成している。また、図3(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 3A and 3B, the display medium 3 (here, from the particle group of the particles 3Wa for white display medium) having at least an optical reflectance and a charging property composed of at least one kind of particles. The white display medium 3W) is moved in a direction parallel to the substrates 1 and 2 in accordance with the electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 and the electrode 6 provided on the substrate 1 to display white. The medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed, or the color of the electrode 6 or the substrate 1 is visually recognized by the observer and the color of the electrode 6 or the substrate 1 is displayed. In the example shown in FIG. 3B, for example, a lattice-shaped partition wall 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell. Moreover, in FIG.3 (b), the partition in front is abbreviate | omitted.

以上の説明は、粒子群からなる白色表示媒体3Wを粉流体からなる白色媒体に、粒子群からなる黒色表示媒体3Bを粉流体からなる黒色表示媒体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。粉流体については後述する。   The above description applies in the same manner to the case where the white display medium 3W including the particle group is replaced with the white medium including the powder fluid and the black display medium 3B including the particle group is replaced with the black display medium including the powder fluid. I can do it. The powder fluid will be described later.

上述した構成の情報表示用パネルで使用する表示媒体用粒子のうち、母粒子の表層に微小子粒子を付着または固着してなる表示媒体用粒子について、その微小子粒子の平衡重量平均帯電量Qを種々検討の結果、少なくとも1種類の微小子粒子の平衡重量平均帯電量Qを、1<|Q|<600とすることで、駆動性能の良いパネルを構成できる表示媒体用粒子が得られることが判明した。このことより本発明を見出すに至った。   Among the display medium particles used in the information display panel having the above-described configuration, for the display medium particles formed by attaching or fixing the microparticles to the surface layer of the mother particles, the equilibrium weight average charge amount Q of the microparticles As a result of various studies, it is possible to obtain particles for a display medium that can constitute a panel with good driving performance by setting the equilibrium weight average charge amount Q of at least one kind of micronized particles to 1 <| Q | <600. There was found. This led to the discovery of the present invention.

本発明の好適例として、微小子粒子が複数種類ある場合に、少なくとも1次粒子径の最小である微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすことで、さらに駆動性の良いパネルを構成できる表示媒体用粒子が得られることが判明した。   As a preferred embodiment of the present invention, when there are a plurality of types of micron particles, the equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of the micron particles having the smallest primary particle diameter is 1 <| Q | <600. By satisfying the above, it has been found that particles for a display medium capable of forming a panel with better driving performance can be obtained.

本発明において、複数種類の微小子粒子を用いる場合、付着・固着型複合粒子からなる表示媒体のうち、中心にあり最大粒子径のものを母粒子、母粒子表面に付着または固着するその他の粒子がn種類あった場合粒子径の小さい方から順に微小子粒子1、微小子粒子2、‥‥微小子粒子nとしている。なお、微小子粒子は1種類でも良い。   In the present invention, when a plurality of types of micronized particles are used, among the display medium composed of adhering / adhering type composite particles, the central particle having the maximum particle size is the mother particle, and other particles adhering or adhering to the surface of the mother particle When there are n types, the microparticles 1, 2, 2,... One type of micron particle may be used.

微小子粒子として、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、イットリア、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物系の無機微粒子、並びに架橋樹脂微粒子が挙げられるほか、電子写真用トナーで用いる外添剤を構成する微粒子が挙げられる。この外添剤を構成する微粒子は、トナー粒子の粒子径よりも小さな粒子径を有する微粒子で構成されるものである。このうち、本発明に用いる微小子粒子としては、平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすものを、少なくとも1種類用いればよい。   Micronized particles include silica, titania, alumina, zirconia, yttria, calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide, beryllium oxide, zinc oxide, tin oxide, and other metal oxide inorganic particles, and crosslinked resin particles. And fine particles constituting an external additive used in an electrophotographic toner. The fine particles constituting the external additive are fine particles having a particle size smaller than the particle size of the toner particles. Among these, as the micronized particles used in the present invention, at least one type having an equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) satisfying 1 <| Q | <600 may be used.

また、本発明における微小子粒子の帯電量測定方法は、一般的なブローオフ法に基づいて測定した。すなわち、測定装置としてブローオフ方式帯電量測定機(京セラケミカル社製、TB−203)を用いて、メッシュアパーチャ:32(μm)、フロー圧/サクション圧:4.5(kPa)/9.5(kPa)、キャリア:F96−80(パウダーテック社製)、サンプル/キャリア配合重量比:1/100、振とう回数:120回、の条件で測定した。さらに、母粒子の表層に微小子粒子を付着または固着して複合化粒子を求める処理方法の一例は、以下の通りである。カーボンミキサー(SMT(株)製)を用いて、30℃以下、4000rpm×15分間の条件で、母粒子と微小子粒子とを所定の割合で混合した混合粉体(嵩体積=みかけの体積:130cm以上)を上記装置に一括投入し上記条件において複合化処理を行った。 Further, the method for measuring the charge amount of the microparticles in the present invention was measured based on a general blow-off method. That is, using a blow-off type charge amount measuring device (TB-203, manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.) as a measuring device, mesh aperture: 32 (μm), flow pressure / suction pressure: 4.5 (kPa) /9.5 ( kPa), carrier: F96-80 (manufactured by Powdertech), sample / carrier blending weight ratio: 1/100, number of shakings: 120 times. Furthermore, an example of a processing method for obtaining composite particles by attaching or fixing microparticles to the surface layer of the mother particles is as follows. Using a carbon mixer (manufactured by SMT Co., Ltd.), mixed powder (bulk volume = apparent volume: mixed volume) in which mother particles and micronized particles are mixed at a predetermined ratio under conditions of 30 ° C. or less and 4000 rpm × 15 minutes. 130 cm 3 or more) was put into the apparatus at a time and composite treatment was performed under the above conditions.

以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the information display panel of this invention is demonstrated.

基板については、少なくとも一方の基板は情報表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板1は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。   As for the substrate, at least one substrate is the transparent substrate 2 from which the color of the display medium can be confirmed from the outside of the information display panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is preferable. The substrate 1 may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polymer sheets such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, and acrylic, flexible materials such as metal sheets, and glass and quartz. An inorganic sheet having no flexibility is mentioned. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. Is inconvenient.

必要に応じて情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やITO、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側であり透明である必要のある表示面側基板2に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板1に設ける電極は透明である必要はない。いずれの場合もパターン形成可能で導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板1に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   As an electrode forming material when an electrode is provided on an information display panel as required, metals such as aluminum, silver, nickel, copper, and gold, ITO, indium oxide, conductive tin oxide, conductive zinc oxide, etc. Conductive polymers such as conductive metal oxides, polyaniline, polypyrrole, and polythiophene are exemplified and appropriately selected and used. As a method for forming an electrode, a method of forming the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or mixing a conductive agent with a solvent or a synthetic resin binder. The method of apply | coating is used. The electrode provided on the display surface side substrate 2 which is on the viewing side and needs to be transparent needs to be transparent, but the electrode provided on the back side substrate 1 does not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that can be patterned and is electrically conductive can be suitably used. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the electrode provided on the back side substrate 1 are the same as those of the electrode provided on the display surface side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

必要に応じて基板に設ける隔壁4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜100μm、好ましくは10〜50μmに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板1、2の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図4に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
The shape of the partition walls 4 provided on the substrate as required is appropriately set appropriately depending on the type of display medium involved in display, the shape and arrangement of electrodes to be arranged, and is not limited in general. The height of the partition is adjusted to 100 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm, and the height of the partition wall to 10 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
In forming the partition wall, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates 1 and 2 and then bonded, and a single-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.
As shown in FIG. 4, the cells formed by the partition walls made up of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the plane of the substrate. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display surface side (the area of the cell frame) as small as possible, and the display becomes clearer.
Examples of the method for forming the partition include a mold transfer method, a screen printing method, a sand blast method, a photolithography method, and an additive method. Any of these methods can be suitably used for the information display panel of the present invention, and among these, a photolithography method using a resist film and a mold transfer method are suitably used.

次に、本発明の表示媒体用粒子から構成される表示媒体として用いる粉流体について説明する。なお、本発明の情報表示用パネルで用いる粉流体の名称については、本出願人が「電子粉流体(登録商標):登録番号4636931」の権利を得ている。   Next, the powder fluid used as a display medium composed of the display medium particles of the present invention will be described. As for the name of the powder fluid used in the information display panel of the present invention, the present applicant has obtained the right of “Electronic Powder Fluid (registered trademark): Registration No. 4636931”.

本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性(光学的性質)を有するものである(平凡社:大百科事典)。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている(丸善:物理学事典)。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている(平凡社:大百科事典)。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。   The “powder fluid” in the present invention is a substance in an intermediate state of both fluid and particle characteristics that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. For example, liquid crystal is defined as an intermediate phase between a liquid and a solid, and has fluidity that is a characteristic of liquid and anisotropy (optical properties) that is a characteristic of solid (Heibonsha: Encyclopedia) . On the other hand, the definition of particle is an object with a finite mass even if it is negligible, and is said to be affected by gravity (Maruzen: Physics Encyclopedia). Here, even in the case of particles, there are special states of gas-solid fluidized bed and liquid-solid fluids. When gas is flowed from the bottom plate to the particles, upward force is applied to the particles according to the velocity of the gas. Is a gas-solid fluidized bed that is in a state where it can easily flow when it balances with gravity, and it is also called a liquid-solid fluidized state that is fluidized by a fluid (ordinary) Company: Encyclopedia). As described above, the gas-solid fluidized bed body and the liquid-solid fluid are in a state of using a gas or liquid flow. In the present invention, it has been found that a substance in a state of fluidity can be produced specifically without borrowing the force of such gas and liquid, and this is defined as powder fluid.

すなわち、本発明における粉流体は、液晶(液体と固体の中間相)の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の情報表示用パネルで固体状物質を分散質とするものである。   That is, the pulverulent fluid in the present invention is in an intermediate state having both the characteristics of particles and liquid, as in the definition of liquid crystal (liquid and solid intermediate phase), and is the characteristic of the above-mentioned particles. It is a substance that is extremely unaffected and exhibits a unique state with high fluidity. Such a substance can be obtained in an aerosol state, that is, in a dispersion system in which a solid or liquid substance is stably suspended as a dispersoid in a gas, and the solid substance is regarded as a dispersoid in the information display panel of the present invention. To do.

本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、例えば気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、小さな電界の力でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に表示媒体として例えば用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の情報表示用パネルでは、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で表示媒体として用いられる。
The information display panel of the present invention encloses a powder fluid exhibiting high fluidity in an aerosol state in which solid particles are stably suspended as a dispersoid, for example, in a gas, between opposed substrates, at least one of which is transparent. In addition, such a powder fluid can be easily and stably moved by a Coulomb force or the like with a small electric field.
As described above, for example, the powder fluid used as a display medium in the present invention is a substance in an intermediate state between fluid and particles that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. It is. This powder fluid can be in an aerosol state in particular, and in the information display panel of the present invention, it is used as a display medium in a state where a solid substance floats relatively stably as a dispersoid in the gas.

次に、本発明の情報表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたり、粉流体となるように調整、構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
Next, display medium particles (hereinafter also referred to as particles) constituting the display medium in the information display panel of the present invention will be described. The display medium particles are composed of the display medium particles as they are to form a display medium, or are combined with other particles to form a display medium, or adjusted and configured to become a powder fluid to form a display medium. Or used.
The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, as necessary, in the resin as the main component, as necessary. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。   Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。   Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.

また、本発明の表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)は平均粒子径d(0.5)が、0.1〜20μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。   The particles for display media of the present invention (hereinafter also referred to as particles) preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 0.1 to 20 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear. If the average particle diameter d (0.5) is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders movement as a display medium.

更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressing the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle diameter of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and movement as a uniform display medium becomes possible.

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。   Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of the d (0.5) of the particles having the minimum diameter to the d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, put particles into a nitrogen stream and use the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory). The diameter and particle size distribution can be measured.

表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。   The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the information display panel is almost the same as the initial charge amount, the contact with the partition walls, the contact with the substrate, and the elapsed time. It was found that depending on the charge decay, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have been able to evaluate the range of proper charging characteristics of display medium particles by measuring the charge amount of the particles used in the display medium using the same carrier particles in the blow-off method. I found.

更に、表示媒体用粒子で構成する粒子群や粉流体等の表示媒体を本発明の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(電極を基板の内側に設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when a display medium such as a particle group or a powder fluid composed of display medium particles is applied to the information display panel of the present invention, it is important to manage the gas in the void surrounding the display medium between the substrates. Contributes to improved display stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, and preferably 50% RH or less for the humidity of the gas in the gap.
1A, 1B, 3B, 3B, and 3B, the gaps are defined as electrodes 5 and 6 (electrodes on the inner side of the substrate). 2), the occupied portion of the display medium 3, the occupied portion of the partition wall 4 (when the partition wall is provided), and the gas portion in contact with the so-called display medium, excluding the seal portion of the information display panel.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in an information display panel so that the humidity is maintained, for example, filling a display medium, assembling an information display panel in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method that prevent moisture from entering from the outside.

本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the information display panel that is the subject of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupation ratio of the display medium in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

以下のようにして本発明の表示媒体用粒子で構成した表示媒体を用いた、表示媒体の駆動性評価試験用パネルを準備して、表示媒体の駆動電圧および表示媒体の耐久駆動電圧を測定して、表示媒体の評価を行った。   A display medium driveability evaluation test panel using a display medium composed of the display medium particles of the present invention was prepared as follows, and the display medium drive voltage and the display medium endurance drive voltage were measured. The display medium was evaluated.

(1)正帯電母粒子作製と微小子粒子複合化処理
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部(約25mol%)に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)3重量部をサンドミルにより分散させ、黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を予めメタクリル樹脂(デルペット560F:旭化成製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部と、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーとして(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−フッ素樹脂ブロックコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した40℃の精製水に懸濁させ、平均油滴径約80μmの懸濁液を得た。この懸濁液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)を予め水分散させた分散液を該過酸化物が2重量部となる様に添加した後、平均油滴径が約10μmになる様に再び懸濁加熱重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径が0.5〜50μmの範囲で平均粒子径R0=9.8μmの母粒子1を得た。
(1) Preparation of positively charged mother particles and composite treatment of fine particles As positively charged particles, 60 parts by weight of methyl methacrylate monomer (Kanto Chemical Reagent), and ethylene glycol as a polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule A black inorganic pigment is obtained by dispersing 3 parts by weight of a nigrosine compound (Bontron N07: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a positively charged monomer poorly soluble charge control agent in 40 parts by weight (about 25 mol%) of dimethacrylate (Wako Pure Chemicals Reagent) using a sand mill. As a colorant, 12.5 parts by weight of a master batch in which 40 parts by weight of carbon black (MA100: manufactured by Mitsubishi Chemical) was previously dispersed in 60 parts by weight of a methacrylic resin (Delpet 560F: manufactured by Asahi Kasei); System) Resin-hydrocarbon resin copolymer (acrylic and methacrylic) Resin-fluororesin block copolymer (Modiper F600: manufactured by NOF Corporation) was used as a surfactant containing a polyoxyalkylene chain and a sulfonate in its molecule as a surfactant containing polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (Latemul E) -118B (manufactured by Kao) was suspended in purified water at 40 ° C. to which 0.5 wt% was added to obtain a suspension having an average oil droplet diameter of about 80 μm. In this suspension, a dispersion obtained by previously dispersing an acyl peroxide lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by NOF Corporation / 10-hour half-life temperature 61.6 ° C.) in water is added in an amount of 2 parts by weight of the peroxide. Then, the suspension is heated and polymerized again so that the average oil droplet size becomes about 10 μm, filtered and dried, and then the particle size is measured using a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry). In the range of 0.5 to 50 μm, mother particles 1 having an average particle diameter R0 = 9.8 μm were obtained.

母粒子1と微小子粒子(A)HDK H3050VP(WACKER社)を微小子粒子混合比φ=0.02で予備混合し、カーボンミキサー(SMT(株)製)を用いて27℃、4000rpm×15分間処理し表面付着複合化処理し、表示媒体1Aを得た。同様にして、母粒子1と微小子粒子(D)から表示媒体1Dを得た。   Base particles 1 and micron particles (A) HDK H3050VP (WACKER) were premixed at a micron particle mixing ratio φ = 0.02, and 27 ° C. and 4000 rpm × 15 using a carbon mixer (manufactured by SMT). The display medium 1A was obtained by performing a surface treatment and a surface adhesion composite treatment. Similarly, a display medium 1D was obtained from the mother particles 1 and the micronized particles (D).

(2)負帯電母粒子作製と微小子粒子複合化処理
負帯電粒子としてPBT樹脂(トレコン1401X31:東レ(株)製)100重量部と二酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業(株)製)100重量部とを2軸混練し、ジェットミル(ラボジェットミルIDS−LJ型:日本ニューマチック(株)製)で細かく粉砕し分級して、粒子径が0.5〜50μmの範囲で平均粒子径9.1μmの母粒子2を得た。
(2) Preparation of negatively charged mother particles and composite treatment of fine particles As negatively charged particles, 100 parts by weight of PBT resin (Torcon 1401X31: manufactured by Toray Industries, Inc.) and titanium dioxide (Taipaque CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 100 parts by weight are biaxially kneaded, finely pulverized and classified with a jet mill (Lab Jet Mill IDS-LJ type: manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), and the average particle diameter is in the range of 0.5 to 50 μm. Base particles 2 having a diameter of 9.1 μm were obtained.

母粒子2と微小子粒子(B)、(C)、(D)、(E)を様々な混合比φで予備混合し、カーボンミキサー(SMT(株)製)を用いて27℃、4000rpm×15分間処理し表面付着複合化処理し、表示媒体2B、2C、2D、2Eを得た。また、母粒子2と微小子粒子(B)と微小子粒子(D)とを表面付着複合化処理し、表示媒体2BDを得た。   The mother particles 2 and the micronized particles (B), (C), (D), and (E) are premixed at various mixing ratios φ, and 27 ° C. and 4000 rpm × using a carbon mixer (manufactured by SMT Co., Ltd.). The display media 2B, 2C, 2D, and 2E were obtained by processing for 15 minutes and performing surface adhesion composite processing. Further, the base particle 2, the micronized particle (B), and the micronized particle (D) were subjected to a surface adhesion composite treatment to obtain a display medium 2BD.

使用した微小子粒子のリストを以下の表1に示す。   The list of micron particles used is shown in Table 1 below.

Figure 2007304409
Figure 2007304409

(3)初期駆動電圧測定方法
正帯電表示媒体Xと負帯電表示媒体Yとを等量混合撹拌して摩擦帯電を行い、100μmのスペーサーを介して配置された、一方が内側ITO処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率30%で充填し、駆動性評価試験用パネルを得た。ITOガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ITOガラス基板を低電位に、銅基板を高電位になる様に直流電圧をかけると、正帯電表示媒体Xは低電位極側に、負帯電表示媒体Yは高電位極側にそれぞれ移動する。ここで正帯電表示媒体Xが黒色で負帯電表示媒体Yが白色の場合、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印加電圧の電位を逆にすると、表示媒体はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察される。印加する電圧を徐々に変えていき、それぞれの表示状態において反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が10倍となる電圧を駆動電圧と規定し、測定した。結果を以下の表2に示す。
(3) Initial drive voltage measurement method Equal amounts of the positively charged display medium X and the negatively charged display medium Y are mixed and stirred to perform tribocharging, and are arranged via a 100 μm spacer. A connected glass substrate and a cell having a copper substrate on the other side were filled at a volume occupation rate of 30% to obtain a panel for driving performance evaluation test. When each of the ITO glass substrate and the copper substrate is connected to a power source and a direct current voltage is applied so that the ITO glass substrate is at a low potential and the copper substrate is at a high potential, the positively charged display medium X is negatively charged to the low potential electrode side. The display medium Y moves to the high potential electrode side. Here, when the positively charged display medium X is black and the negatively charged display medium Y is white, a black display state is observed through the glass substrate. Next, when the potential of the applied voltage is reversed, the display medium moves in the opposite direction. Thus, a white display state is observed. The applied voltage was gradually changed, the reflectance was measured in each display state, and the voltage at which the ratio of the reflectance during white display to the reflectance during black display was defined as a drive voltage was measured. . The results are shown in Table 2 below.

(4)耐久駆動電圧測定方法
(3)と同様に駆動性評価試験用パネルを作製し、ガラス基板側印加電圧を+250V→−250Vと100000回連続で切り替えて耐久ストレスを与えた後に、(3)と同様に駆動電圧を測定した。結果を以下の表2に示す。
(4) Endurance driving voltage measurement method A panel for driving performance evaluation test was prepared in the same manner as in (3), and after applying the endurance stress by switching the glass substrate side applied voltage from +250 V to −250 V continuously 100000 times, (3 The driving voltage was measured in the same manner as in FIG. The results are shown in Table 2 below.

Figure 2007304409
Figure 2007304409

表2の結果から、本発明の実施例1〜3は比較例1、2と比べて、少なくとも1種類の微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすよう構成されたこと、微小子粒子が複数種類ある場合に、少なくとも1次粒子径の最小である微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たす、ことがわかる。   From the results in Table 2, Examples 1 to 3 of the present invention have an equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of at least one kind of micron particles of 1 <| Q | <600, and when there are a plurality of types of micron particles, the equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of the micron particle having the smallest primary particle diameter is 1 <| Q It can be seen that | <600 is satisfied.

本発明の情報表示用パネルは、母粒子の表面に微小子粒子を付着または固着させた表示媒体用粒子において、良好な平衡重量平均帯電量を得ることができる本発明の表示媒体用粒子を用いるもので、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられる。   The information display panel according to the present invention uses the display medium particles according to the present invention, which can obtain a good equilibrium weight average charge amount in the display medium particles in which microparticles are adhered or fixed to the surface of the mother particles. Display of mobile devices such as notebook PCs, PDAs, mobile phones and handy terminals, electronic paper such as electronic books and electronic newspapers, billboards such as signboards, posters and blackboards, calculators, home appliances, automobile supplies, etc. Card display unit such as card, point card, IC card, electronic advertisement, information board, electronic POP (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic price tag, electronic shelf label, electronic score, display unit of RF-ID device, etc. Is preferably used.

(a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the information display panel of this invention, respectively. 本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the information display panel of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 基板
3 表示媒体(粒子群、粉流体)
3W 白色表示媒体
3Wa 白色表示媒体用粒子
3B 黒色表示媒体
3Ba 黒色表示媒体用粒子
4 隔壁
5、6 電極
1, 2 Substrate 3 Display medium (particle group, powder fluid)
3W White display medium 3Wa White display medium particles 3B Black display medium 3Ba Black display medium particles 4 Bulkhead 5, 6 Electrode

Claims (3)

少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、母粒子の表層に少なくとも1種類の微小子粒子を付着または固着してなり、少なくとも1種類の微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすよう構成されたことを特徴とする表示媒体用粒子。   A display medium used for an information display panel that displays information such as an image by moving the display medium by enclosing the display medium between two substrates transparent at least one and applying an electric field to the display medium In the display medium particle, at least one type of micron particle is attached or fixed to the surface layer of the mother particle, and the equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of the at least one type of micron particle is 1 < Particles for display media, characterized in that | Q | <600 is satisfied. 微小子粒子が複数種類ある場合に、少なくとも1次粒子径の最小である微小子粒子の平衡重量平均帯電量Q(μC/g)が、1<|Q|<600を満たすことを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。   When there are a plurality of types of micron particles, the equilibrium weight average charge amount Q (μC / g) of the micron particle having the smallest primary particle diameter satisfies 1 <| Q | <600. The particle | grains for display media of Claim 1. 少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、表示媒体を構成する粒子として請求項1または2に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。   A display medium is configured in an information display panel that displays information such as an image by moving the display medium by enclosing the display medium between two substrates transparent at least one and applying an electric field to the display medium An information display panel, wherein the particles for display medium according to claim 1 are used as the particles.
JP2006133761A 2006-05-12 2006-05-12 Particle for display medium, and panel for information display Pending JP2007304409A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006133761A JP2007304409A (en) 2006-05-12 2006-05-12 Particle for display medium, and panel for information display

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006133761A JP2007304409A (en) 2006-05-12 2006-05-12 Particle for display medium, and panel for information display

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007304409A true JP2007304409A (en) 2007-11-22

Family

ID=38838376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006133761A Pending JP2007304409A (en) 2006-05-12 2006-05-12 Particle for display medium, and panel for information display

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007304409A (en)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119156A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 ブラザー工業株式会社 Display panel, display device equipped with the same, and method for manufacturing charged particle to be used in display panel
WO2009119157A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 ブラザー工業株式会社 Display panel and display device equipped with the same
JP2009251076A (en) * 2008-04-02 2009-10-29 Brother Ind Ltd Display device
US7649049B2 (en) 2006-12-20 2010-01-19 Bridgestone Corporation Rubber composition containing a polymer nanoparticle
US7659342B2 (en) 2005-02-03 2010-02-09 Bridgestone Corporation Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same
WO2010027057A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 株式会社ブリヂストン Method for producing fine resin particles, and fine resin particles
US7718737B2 (en) 2004-03-02 2010-05-18 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US7718738B2 (en) 2001-10-04 2010-05-18 Bridgestone Corporation Self assembly of molecules to form nano-particles
US7786236B2 (en) 2004-01-12 2010-08-31 Bridgestone Corporation Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications
US7829624B2 (en) 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
US7884160B2 (en) 2005-12-19 2011-02-08 Bridgestone Corporation Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains
US7998554B2 (en) 2004-07-06 2011-08-16 Bridgestone Corporation Hydrophobic surfaces with nanoparticles
US8063142B2 (en) 2004-03-02 2011-11-22 Bridgestone Corporation Method of making nano-particles of selected size distribution
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US8349964B2 (en) 2004-06-21 2013-01-08 Bridgestone Corporation Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same
US8410225B2 (en) 2006-12-19 2013-04-02 Bridgestone Corporation Fluorescent nanoparticles
US8541503B2 (en) 2006-07-28 2013-09-24 Bridgestone Corporation Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region
US8697775B2 (en) 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US8846819B2 (en) 2008-12-31 2014-09-30 Bridgestone Corporation Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition
US8877250B2 (en) 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US9061900B2 (en) 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US9062144B2 (en) 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US9115222B2 (en) 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004046049A (en) * 2002-05-22 2004-02-12 Bridgestone Corp Image display device
JP2004198694A (en) * 2002-12-18 2004-07-15 Bridgestone Corp Picture display device
JP2004233831A (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Bridgestone Corp Method for manufacturing particle for electrostatic image display, and electrostatic image display
JP2006106596A (en) * 2004-10-08 2006-04-20 Bridgestone Corp Particle for display medium used for panel for information display

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004046049A (en) * 2002-05-22 2004-02-12 Bridgestone Corp Image display device
JP2004198694A (en) * 2002-12-18 2004-07-15 Bridgestone Corp Picture display device
JP2004233831A (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Bridgestone Corp Method for manufacturing particle for electrostatic image display, and electrostatic image display
JP2006106596A (en) * 2004-10-08 2006-04-20 Bridgestone Corp Particle for display medium used for panel for information display

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8057899B2 (en) 2001-10-04 2011-11-15 Bridgestone Corporation Nano-particle preparation and applications
US7718738B2 (en) 2001-10-04 2010-05-18 Bridgestone Corporation Self assembly of molecules to form nano-particles
US7795344B2 (en) 2001-10-04 2010-09-14 Bridgestone Corporation Nano-particle preparation and applications
US7786236B2 (en) 2004-01-12 2010-08-31 Bridgestone Corporation Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications
US7897690B2 (en) 2004-03-02 2011-03-01 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US8063142B2 (en) 2004-03-02 2011-11-22 Bridgestone Corporation Method of making nano-particles of selected size distribution
US7718737B2 (en) 2004-03-02 2010-05-18 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US8349964B2 (en) 2004-06-21 2013-01-08 Bridgestone Corporation Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same
US7998554B2 (en) 2004-07-06 2011-08-16 Bridgestone Corporation Hydrophobic surfaces with nanoparticles
US7659342B2 (en) 2005-02-03 2010-02-09 Bridgestone Corporation Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same
US9061900B2 (en) 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US8957154B2 (en) 2005-12-19 2015-02-17 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US7884160B2 (en) 2005-12-19 2011-02-08 Bridgestone Corporation Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US8877250B2 (en) 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US10023713B2 (en) 2005-12-20 2018-07-17 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US8697775B2 (en) 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US8541503B2 (en) 2006-07-28 2013-09-24 Bridgestone Corporation Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region
US8410225B2 (en) 2006-12-19 2013-04-02 Bridgestone Corporation Fluorescent nanoparticles
US7649049B2 (en) 2006-12-20 2010-01-19 Bridgestone Corporation Rubber composition containing a polymer nanoparticle
US7829624B2 (en) 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
WO2009119157A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 ブラザー工業株式会社 Display panel and display device equipped with the same
WO2009119156A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 ブラザー工業株式会社 Display panel, display device equipped with the same, and method for manufacturing charged particle to be used in display panel
JP2009251076A (en) * 2008-04-02 2009-10-29 Brother Ind Ltd Display device
WO2010027057A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 株式会社ブリヂストン Method for producing fine resin particles, and fine resin particles
US8846819B2 (en) 2008-12-31 2014-09-30 Bridgestone Corporation Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition
US9631056B2 (en) 2008-12-31 2017-04-25 Bridgestone Corporation Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition
US9493601B2 (en) 2009-04-03 2016-11-15 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US9062144B2 (en) 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US9115222B2 (en) 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers
US10407522B1 (en) 2011-12-30 2019-09-10 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers
US11505635B2 (en) 2011-12-30 2022-11-22 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007304409A (en) Particle for display medium, and panel for information display
JP4846224B2 (en) Particles for display medium, information display panel using the same, and information display device
JP2006106596A (en) Particle for display medium used for panel for information display
JP4993907B2 (en) PARTICLE FOR DISPLAY MEDIUM, ITS MANUFACTURING METHOD, AND INFORMATION DISPLAY PANEL
JP4982179B2 (en) Particles for display medium, information display panel using the same, and information display device
JP2005321769A (en) Information display panel
JP4925608B2 (en) Information display panel and information display device
JP5052104B2 (en) Particles for display medium, information display panel and information display device
JP4895528B2 (en) Information display panel
JP2007328329A (en) Particles for display media and information display panel using the particles
JP2006113267A (en) Particles for display medium to be used for information display panel
JP4863762B2 (en) Particles for display media and information display panels
JP5134775B2 (en) Particles for display media and information display panels
JP2006235621A (en) Particle for display medium and information display device using the same
JP2008102231A (en) Particle for display medium and panel for information display using the same
JP4863644B2 (en) Manufacturing method of information display panel
JP2006064815A (en) Particle for image display medium and image display apparatus using the same
JP4632850B2 (en) Manufacturing method of information display panel
JP2008139596A (en) Information display panel
JP2007178855A (en) Particles for display medium, manufacturing method therefor, and information display panel using the same
JP2007079394A (en) Manufacturing method for panel for information display
JP2006099046A (en) Particle for display medium and information display apparatus using same
JP2008139682A (en) Information display panel
JP2008026702A (en) Particle for display medium and panel for information display using the same
JP2005326446A (en) Panel for image display

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080729

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110822

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20110822

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120306