JP2007231191A - Ink for inkjet, ink cartridge by using the same, image-forming body and method for forming image - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像彩度が高く、画像の受容体への定着性に優れ、更に吐出安定性にも優れたインクジェット記録方式に使用するインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成体および画像形成方法に関する。 The present invention relates to an inkjet ink for use in an inkjet recording system having high image saturation, excellent image fixing properties to an image receptor, and excellent discharge stability, an ink cartridge using the same, an image forming body, and The present invention relates to an image forming method.
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。 Conventionally, inks used in ink jet recording systems have been mainly used in which various water-soluble dyes are dissolved in water alone or in a solvent composed of water and a water-soluble solvent, and various additives are added as necessary.
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため、記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。 However, when printing is performed using such a dye-based ink, the water resistance of the recorded image on the recording material is poor, and if the water is spilled, the problem of bleeding of the dye in the recorded portion easily occurs, Since the light resistance is poor, there is a problem that when the recording portion is exposed to light, a change in color tone or a decrease in density occurs.
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが知られている。 In order to improve the above-mentioned problems of dye-based inks, it is known to apply so-called pigment-based inks using carbon black or various organic pigments instead of dyes as colorants to inkjet recording systems.
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べ優れている。
When printing is performed using pigment-based ink, the ink dried on the recording material is a pigment as a colorant. Good properties.
In addition, since pigments are less reactive to light than dyes, the light resistance of pigment-based inks is superior to that of dye-based inks.
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない製造した顔料分散液に、必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンター）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に５０ｎｍ以下のレベルにまで微粒子化すれば、染料インクに近い、高彩度で透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。 Such pigment-based inks are generally prepared by subjecting a mixture of a pigment, a liquid medium, and a dispersing agent to a dispersion obtained by dispersing the mixture with a dispersing machine such as a ball mill or a sand mill, and adding various additives as necessary. Manufactured, but the pigment dispersion used for ink-jet ink is usually a particle size level of 200 nm or less to prevent nozzle clogging in a printing apparatus (inkjet printer), sharpness of printed image, secondary color reproducibility, and transparency It is necessary to finely disperse the pigment particles in the pigment dispersion. Furthermore, it is known that if the particles are made fine to a level of 50 nm or less, an image having high saturation and high transparency close to that of a dye ink can be formed.
しかし、上記顔料系インクを光沢紙等、インクの浸透性の低い紙に印刷した場合、画像部が擦過されると表面から顔料が脱落して画像が薄くなったり、消えてしまう等の問題があった。本現象は定着性不良と呼称されているが、定着性改善の為には、インク中に水溶性樹脂や樹脂エマルジョンを添加することが知られている。
例えば、特許文献１、２、とくに特許文献３では、顔料、水系分散媒体、顔料分散剤に更にポリウレタン系樹脂を主体とするエマルジョン粒子を添加したインクジェット用水系顔料インク組成物が開示されている。
しかし、特許文献３の技術では、水系分散媒体を水と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのいずれかである多価アルコールとの混合物に限定しており、これ以外の多価アルコールを使用した場合はエマルジョン粒子の長期の安定性に劣るので好ましくない、としている。
更に、特許文献３の技術では、ポリウレタン系樹脂を主体とするエマルジョンとして、ポリカーボネート型ポリウレタンエマルジョンとポリエステル型ポリウレタンエマルジョンのみが実施例で使用され、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンは定着性に劣る為好ましくない旨、記載がある。
本発明者らは特許文献３に記載されている多価アルコールと水の混合物である水系分散媒体と、ポリウレタン系樹脂エマルジョンとして、ポリカーボネート型及びポリエステル型ポリウレタンエマルジョンを使用し、インクジェット用インクを作成し、インクジェットプリンターで印字評価を行ったところ、いずれの組み合わせにおいても、「印字曲がり」が発生した。
ここで言う「印字曲がり」とは、ノズルから吐出されたインク滴が時々真っ直ぐに飛ばず、曲がって飛ぶ為、ベタ画像を印字した際、ベタ画像中に白い線、あるいは薄い線がスジ状に観察される現象を言う。
For example, Patent Documents 1 and 2, particularly Patent Document 3, disclose water-based pigment ink compositions for inkjets in which emulsion particles mainly composed of a polyurethane resin are further added to a pigment, an aqueous dispersion medium, and a pigment dispersant.
However, in the technique of Patent Document 3, the aqueous dispersion medium is limited to a mixture of water and a polyhydric alcohol that is one of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin, The use of other polyhydric alcohols is not preferable because the long-term stability of the emulsion particles is poor.
Furthermore, in the technique of Patent Document 3, only polycarbonate-type polyurethane emulsion and polyester-type polyurethane emulsion are used in Examples as emulsions mainly composed of polyurethane-based resin, and polyether-type polyurethane emulsions are not preferable because they have poor fixability. There is a description.
The present inventors prepared an ink jet ink using an aqueous dispersion medium, which is a mixture of a polyhydric alcohol and water described in Patent Document 3, and a polycarbonate type and a polyester type polyurethane emulsion as a polyurethane resin emulsion. When printing evaluation was performed with an ink jet printer, “print bending” occurred in any combination.
The “printed bend” here refers to the fact that ink droplets ejected from the nozzle do not always fly straight but bend and fly, so when printing a solid image, white lines or thin lines appear streaks in the solid image. Say the observed phenomenon.
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、画像の彩度が高く、画像の受容体への定着性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成体および画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and is an ink jet system that has high image saturation, excellent image fixability to an image receptor, good ejection stability, and particularly no print bending. It is an object of the present invention to provide an inkjet ink that can be printed by a printer, an ink cartridge using the ink, an image forming body, and an image forming method.
上記課題を解決するために、本発明に係るインクジェット用インクは、少なくとも、顔料、水、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンおよび１，３−ブタンジオールを含んでなることにより、インクジェット方式のプリンタでの吐出安定性を良好なものとし、印字曲がりが無く、かつ画像の受容体、とくに光沢紙への定着性が良好でかつ、画像彩度を高くし得たものである。 In order to solve the above problems, the inkjet ink according to the present invention includes at least a pigment, water, a polyether-type polyurethane emulsion, and 1,3-butanediol, so that ejection stability in an inkjet printer is stabilized. The image quality is good, the printing is not bent, the fixing of the image on the receiver, particularly glossy paper, is good, and the image saturation can be increased.
上記課題は、下記（１）〜（２２）の構成によって解決される。
（１） 少なくとも顔料、水、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンおよび１，３−ブタンジオールを含んでなるインクジェット用インク。
（２） 前記ポリエーテル型ポリウレタン固形分を０．０１〜７重量％含んでなることを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット用インク。
（３） 前記ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンの平均粒子径が５０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のインクジェット用インク。
（４） 前記顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（５） 前記顔料を１〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（６） 前記顔料が界面活性剤で分散されていることを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（７） 前記界面活性剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする前記（６）に記載のインクジェット用インク。
（８） 前記界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であることを特徴とする前記（７）に記載のインクジェット用インク。
The said subject is solved by the structure of following (1)-(22).
(1) An inkjet ink comprising at least a pigment, water, a polyether-type polyurethane emulsion and 1,3-butanediol.
(2) The inkjet ink as described in (1) above, comprising 0.01 to 7% by weight of the polyether type polyurethane solid content.
(3) The inkjet ink as described in (1) or (2) above, wherein the polyether type polyurethane emulsion has an average particle size of 50 nm or less.
(4) The inkjet ink according to any one of (1) to (3), wherein the pigment has an average particle diameter of 10 to 200 nm.
(5) The inkjet ink according to any one of (1) to (4), wherein the pigment contains 1 to 15% by weight of the pigment.
(6) The inkjet ink according to any one of (1) to (5), wherein the pigment is dispersed with a surfactant.
(7) The inkjet ink according to (6), wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
(8) The inkjet ink as described in (7) above, wherein the surfactant is a compound represented by the following general formula (I).
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。）
（９） 前記界面活性剤が、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記（８）に記載のインクジェット用インク。
（１０） アルカンジオールをさらに含んでなることを特徴とする前記（１）乃至（９）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（１１） 前記アルカンジオールが２−エチル−１，３−ヘキサンジオールであることを特徴とする前記（１０）に記載のインクジェット用インク。
（１２） 前記アルカンジオールを０．２〜１５重量％含んでなることを特徴とする前記（１０）又は（１１）に記載のインクジェット用インク。
（１３） アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする前記（１）乃至（１２）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（１４） 前記（１）乃至（１３）のいずれかに記載のインクジェット用インクを含有することを特徴とするインクカートリッジ。
（１５） 画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする前記（１４）に記載のインクカートリッジ。
（１６） 前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする前記（１５）に記載のインクカートリッジ。
（１７） 前記（１）乃至（１３）のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体。
（１８） 前記受容体が紙であることを特徴とする前記（１７）に記載の画像形成体。
（１９） 前記（１）乃至（１３）のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
（２０） インクジェットプリンターから受容体に前記（１）乃至（１３）のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする前記（１９）に記載の画像形成方法。
（２１） 前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記（２０）に記載の画像形成方法。
（２２） 前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記（２０）に記載の画像形成方法。
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to 7, and m represents an integer of 20 to 200.)
(9) The inkjet ink according to (8), wherein the surfactant is POE (n = 40) β naphthyl ether.
(10) The inkjet ink as described in any one of (1) to (9) above, further comprising alkanediol.
(11) The inkjet ink as described in (10) above, wherein the alkanediol is 2-ethyl-1,3-hexanediol.
(12) The inkjet ink as described in (10) or (11) above, comprising 0.2 to 15% by weight of the alkanediol.
(13) The inkjet ink according to any one of (1) to (12), further comprising an acetylene glycol surfactant.
(14) An ink cartridge comprising the ink-jet ink according to any one of (1) to (13).
(15) The ink cartridge as described in (14) above, which is detachable from the image forming apparatus.
(16) The ink cartridge according to (15), wherein the image forming apparatus is an ink jet printer.
(17) An image forming body, wherein an image is formed on a receptor using the ink jet ink according to any one of (1) to (13).
(18) The image forming body according to (17), wherein the receptor is paper.
(19) An image forming method comprising forming an image on a receptor using the ink jet ink according to any one of (1) to (13).
(20) The image forming method according to (19), wherein the inkjet ink according to any one of (1) to (13) is discharged from an inkjet printer to a receiver.
(21) The image forming method according to (20), wherein the inkjet printer is a piezo inkjet printer.
(22) The image forming method according to (20), wherein the ink jet printer is a thermal ink jet printer.
本発明によれば、画像の彩度が高く、光沢紙への定着性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成体および画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, an inkjet ink having high image saturation, excellent fixability to glossy paper, good ejection stability, and particularly no printing bending, which can be printed by an inkjet printer, this An ink cartridge, an image forming body, and an image forming method using the above can be provided.
本発明のインクジェット用インクは、少なくとも顔料、水、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンおよび１，３−ブタンジオールを含んでなる。本発明ではこのように１，３−ブタンジオールを必須成分とするものであり、従来汎用されてきたジエチレングリコール、グリセリン等では印字曲がりをなくすことができない。しかし、１，３−ブタンジオールの使用によって印字曲がりを防止することができる。 The ink-jet ink of the present invention comprises at least a pigment, water, a polyether type polyurethane emulsion and 1,3-butanediol. In the present invention, 1,3-butanediol is an essential component as described above, and printing bending cannot be eliminated with diethylene glycol, glycerin, and the like that have been conventionally used. However, printing bending can be prevented by using 1,3-butanediol.
また本発明では、ポリウレタンエマルジョンの中でも、特にポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンが好ましい。ポリカーボネート型ポリウレタンエマルジョンとポリエステル型ポリウレタンエマルジョンを添加したインクは、光沢紙への定着性に優れ、吐出安定性が良好ではあるが、印字曲がりが起きやすい。また、高温保存時の粘度上昇傾向が見られる。 In the present invention, among the polyurethane emulsions, a polyether type polyurethane emulsion is particularly preferable. An ink to which a polycarbonate type polyurethane emulsion and a polyester type polyurethane emulsion are added is excellent in fixability to glossy paper and has good ejection stability, but is liable to be bent. Moreover, the tendency for a viscosity increase at the time of high temperature storage is seen.
ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンのインクへの添加量は、ポリウレタン固形分として０．０１〜７重量％が好ましい。０．０１重量％未満では、光沢紙への定着性が不十分であり、７重量％より多いとノズルの目詰まりが起こりやすくなる。 The addition amount of the polyether type polyurethane emulsion to the ink is preferably 0.01 to 7% by weight as the polyurethane solid content. If it is less than 0.01% by weight, the fixing property to glossy paper is insufficient, and if it is more than 7% by weight, nozzle clogging tends to occur.
また、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンの平均粒子径は５０ｎｍ以下であることが好ましい。５０ｎｍより大きいと、ノズルの目詰まりが起こりやすくなる。 The average particle size of the polyether type polyurethane emulsion is preferably 50 nm or less. If it is larger than 50 nm, nozzle clogging tends to occur.
本発明で使用する顔料の平均粒子径は１０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｎｍである。この平均粒子径範囲を満たすことにより、光沢紙への定着性、吐出安定性を一層高めることができ、特に印字曲がりが無く、更に画像彩度の高いインクジェット用インクを提供することができる。顔料平均粒子径を１０ｎｍより小さくすることは、長時間分散が必要であり、かつインクの保存安定性も悪くなる。平均粒子径が２００ｎｍを超えると、画像彩度が低くなるばかりでなく、ノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
なお、本発明における顔料の平均粒子径は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡで測定した値を示している。
The average particle size of the pigment used in the present invention is preferably 10 to 200 nm, more preferably 20 to 100 nm. By satisfying this average particle diameter range, it is possible to further improve the fixing property to the glossy paper and the ejection stability, and it is possible to provide an ink jet ink that is not particularly bent and has high image saturation. If the average particle diameter of the pigment is made smaller than 10 nm, dispersion for a long time is required, and the storage stability of the ink also deteriorates. When the average particle diameter exceeds 200 nm, not only the image saturation is lowered, but also nozzle clogging is increased, and ink ejection stability is deteriorated.
In addition, the average particle diameter of the pigment in this invention has shown the value measured by Nikkiso Co., Ltd. Microtrac UPA.
顔料の添加量は、１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは３〜１２重量％である。
顔料の含有量が１重量％より少ないと、画像濃度が低くなり、１５重量％より多いとノズル詰まりが多くなり、インクの吐出安定性が悪くなる。
The added amount of the pigment is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 3 to 12% by weight.
When the pigment content is less than 1% by weight, the image density is low, and when it is more than 15% by weight, nozzle clogging increases and ink ejection stability deteriorates.
また本発明のインクジェット用インクは、界面活性剤を用いることができる。
顔料を界面活性剤で分散するには、顔料粉体と水と界面活性剤をプレミックス後、サンドミル、ダイノーミル等の分散機を用いて公知の方法で分散する。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤を用いることができる。
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が例示される。
カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が例示される。
両イオン系界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示される。
このうち、より好ましく使用されるのは、ノニオン系界面活性剤であり、特に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が好ましい。
In addition, a surfactant can be used in the inkjet ink of the present invention.
In order to disperse the pigment with the surfactant, the pigment powder, water and the surfactant are premixed and then dispersed by a known method using a dispersing machine such as a sand mill or a dyno mill.
As the surfactant, an anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactant can be used.
Anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl aryl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diaryl ether disulfonates, alkyl phosphates, Examples include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester, etc. The
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester And polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, fluorine-based, silicon-based and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylimidazolium salts and the like.
Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaines, alkylamine oxides, phosphadylcholines, and the like.
Among these, nonionic surfactants are more preferably used, and compounds represented by the following general formula (I) are particularly preferable.
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数、好ましくは３０〜６０の整数を表わす。）
その中でもＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが特に好ましく使用できる。
ノニオン系界面活性剤を用いることにより、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高いインクジェット用インクが提供される。
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to 7, and m represents an integer of 20 to 200, preferably an integer of 30 to 60. Represents.)
Among these, POE (n = 40) β naphthyl ether can be particularly preferably used.
By using a nonionic surfactant, it is possible to provide an ink-jet ink that is further suppressed in foaming of ink and has high image saturation.
また本発明のインクジェット用インクは、アルカンジオールをさらに含むものが好ましい。
アルカンジオールとしては特に限定されるものではないが、好ましくは、１，２-ヘキサンジオール、１，２-ヘプタンジオール、１，３-ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−ヘキサンジオール、２-ブチル-２-エチル-プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。この内、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールがより画像彩度が高くなるので好ましい。アルカンジオールの含有量は０．２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量％である。アルカンジオールの含有量が０．２重量％より少ないと画像彩度が低くなり、１５重量％より多いとインクの保存安定性が悪くなる。
さらに本発明のインクジェット用インクはアセチレングリコール系界面活性剤を含むことが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤を使用することにより、より画像彩度が高くなる。
アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜１２重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。アセチレングリコール系界面活性剤としては特に限定されるものではないが、好ましくは、２，４，７，９-テトラメチル-５-デシン-４，７-ジオール、３，６-ジメチル-４-オクチン-３，６-ジオール、３，５-ジメチル-１-ヘキシン-３-オールの他、市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（以上Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃより入手可）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上 日信化学社製 商品名）等が挙げられる。
アルカンジオールおよび／またはアセチレングリコール系界面活性剤を使用すれば、よりインクの泡立ちが抑制され、かつ画像彩度の高いインクジェット用インクが提供される。
Moreover, it is preferable that the inkjet ink of the present invention further contains an alkanediol.
The alkanediol is not particularly limited, but preferably 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,3-heptanediol, 2-methyl-1,3-hexanediol, 2- Examples include butyl-2-ethyl-propanediol and 2-ethyl-1,3-hexanediol. Among these, 2-ethyl-1,3-hexanediol is preferable because the image saturation becomes higher. The content of alkanediol is preferably 0.2 to 15% by weight, more preferably 0.3 to 10% by weight. When the content of alkanediol is less than 0.2% by weight, the image saturation is lowered, and when it is more than 15% by weight, the storage stability of the ink is deteriorated.
Furthermore, the ink-jet ink of the present invention preferably contains an acetylene glycol surfactant. By using an acetylene glycol surfactant, image saturation is further increased.
The content of the acetylene glycol surfactant is preferably 0.1 to 12% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. The acetylene glycol surfactant is not particularly limited, but preferably 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne. In addition to -3,6-diol and 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, commercially available products include Surfynol 104, 82, 465, 485, or TG (from Air Products and Chemicals. Inc.) Yes), Olfine STG, Olfine E1010 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) and the like.
Use of an alkanediol and / or acetylene glycol surfactant provides an ink jet ink that is further suppressed in foaming of ink and has high image saturation.
本発明のインクジェット用インクは、着色剤として顔料を含んでなる。
顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄の他、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等がある。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタノン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等がある。
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｇｕｌ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等が、デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
イエローインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。
マゼンタインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアンインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。
本発明において、顔料はその表面に水分散性付与基を有し、分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）でも良いし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル型顔料（水分散性ポリマー包含顔料）でも良いし、分散剤により分散された顔料でも良い。
本発明においては、顔料は界面活性剤によって分散された顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
The ink-jet ink of the present invention comprises a pigment as a colorant.
As the pigment, either an inorganic pigment or an organic pigment can be used.
Specific examples of the inorganic pigment include carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method in addition to titanium oxide and iron oxide.
Specific examples of the organic pigment include azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black.
Specific examples of the pigment include carbon black, No. manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, no. 2200B, no. 900, no. 33, no. 40, no. 45, no. 45L, no. 52, HCF88, MA7, MA8, MA100, etc. are Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700, etc. manufactured by Colombia. , Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. are manufactured by Degussa Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, U, S160, U Same V, same 140U, Special Black 6, same 5, 4, 4A, NIPEX150, NIPEX160, NIPEX170, NIPEX180, and the like.
Specific examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 155, 174, 180, 185 and the like.
Specific examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 146, 168, 176, 184, 185, 202, 209, Pigment Violet 19 Etc.
Specific examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60, 63, 66, and the like.
In the present invention, the pigment may be a so-called self-dispersing pigment (surface-treated pigment) having a water dispersibility-imparting group on its surface and capable of stably maintaining a dispersed state even without a dispersant, or the entire pigment surface. A so-called capsule type pigment (water-dispersible polymer-containing pigment) that can be coated with a polymer and can stably maintain a dispersed state without a dispersant, or a pigment dispersed with a dispersant may be used.
In the present invention, the pigment is preferably added to the ink as a pigment dispersion dispersed by a surfactant.
本発明のインクジェット用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。
In the inkjet ink of the present invention, the water can be pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water.
In addition, the use of water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long period of time.
本発明においてインクジェット用インクに含有する水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、３-メチル-１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられるが、１，３−ブタンジオール以外のものは単独または１，３−ブタンジオール以外のものとの混合では印字曲がりを無くすことはできない為、必ず１，３−ブタンジオール単独ないしは１，３−ブタンジオールとの混合で用いる必要がある。
なお、インクジェット用インクの水溶性有機溶剤の含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０重量％以下が好ましい。
Examples of the water-soluble organic solvent contained in the inkjet ink in the present invention include carbon such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol. 1 to 4 alkyl alcohols; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, propylene glycol, 1, 2-propanediol, 1,2-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2, -Polyhydric alcohols such as hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, glycerin; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, tri Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3- Dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned, but printing other than 1,3-butanediol can be used alone or mixed with other than 1,3-butanediol to avoid print bending. Therefore, it is necessary to use 1,3-butanediol alone or in a mixture with 1,3-butanediol.
In addition, the content of the water-soluble organic solvent in the ink jet ink is preferably 50% by weight or less in consideration of environmental properties and the like.
本発明におけるインクジェット用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤、樹脂等を使用してもよい。 In addition to the water-soluble organic solvent, a pH adjuster, preservative, resin, and the like may be used as necessary for the inkjet ink in the present invention.
本発明では、前記のインクジェット用インクを収容したインクカートリッジを形成することができ、該インクカートリッジを収容したインクジェット装置で該インクに記録信号に応じてオリフィスから吐出させ、画像の受容体に画像形成（印字）を行い、画像形成体を得ることができる。
尚、本発明のインクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有する前記のインクジェット方式のプリンター（インクジェットプリンター）による印刷方式が挙げられる。尚、オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が例示され、好ましくはピエゾ方式、サーマル方式である。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の構成、該装置を用いた画像形成方法は、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に記載されたもの等、当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる。
In the present invention, an ink cartridge containing the ink-jet ink can be formed, and the ink is ejected from the orifice in accordance with a recording signal by the ink-jet apparatus containing the ink cartridge to form an image on the image receptor. (Printing) can be performed to obtain an image forming body.
Examples of means for printing using the ink-jet ink of the present invention include a printing method using the above-described ink jet printer (ink jet printer) having a continuous jet type or on-demand type recording head. Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method, and the piezo method and the thermal method are preferable.
As the formation of these ink cartridges, the configuration of the ink jet apparatus, and the image forming method using the apparatus, publicly known techniques in this technical field such as those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198958 can be appropriately employed.
また、本発明において受容体は、紙などのインクに対して吸収性を有するもの、インク組成物に対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。本発明によるインクジェット記録方法が適用可能な受容体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート、黄銅、鉄、アルミニウム、SUS、銅等の金属表面または非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体、紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。
このうち、紙が経済性の点と画像の自然さの点で最も好ましい。
In the present invention, the receptor is suitably used regardless of whether it has an absorptivity with respect to ink such as paper or the like and is substantially non-absorbable with respect to the ink composition. Specific examples of the receiver to which the ink jet recording method according to the present invention can be applied include plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, brass, iron, aluminum, SUS, copper and other metal surfaces or non-metallic base materials that have been metal-coated by vapor deposition techniques, paper-based recording media that have been made water-repellent, etc., and inorganic materials fired at high temperatures And a recording medium made of a so-called ceramic material.
Of these, paper is most preferable from the viewpoint of economy and the naturalness of images.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部を表わすものである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the number of parts in an Example represents a weight part.
実施例１
ピグメントレッド１２２ １５０部
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガフォアマゼンタＤＭＱ）
ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル ５６部
蒸留水 ７９４部
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、平均粒子径６３．５ｎｍの顔料分散液（Ａ）を得た。
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を用いて下記インク処方１によりインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ａ）を得た。
Example 1
150 parts of Pigment Red 122 (Ciba Specialty Chemicals, Irgaphora Magenta DMQ)
POE (n = 40) β naphthyl ether 56 parts Distilled water 794 parts After premixing the above mixture, it is circulated for 20 hours in a disk type bead mill (Shinmaru Enterprises KDL type, media: 0.3 mmφ zirconia ball used) Dispersion was performed to obtain a pigment dispersion (A) having an average particle diameter of 63.5 nm.
Using the pigment dispersion (A) obtained by the above method, an ink liquid was prepared according to the following ink formulation 1, stirred for 30 minutes, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, and vacuum degassed. Inkjet ink (a) was obtained.
インク処方１
顔料分散液 （Ａ） ４０．０部
グリセリン ７．５部
１，３−ブタンジオール ２２．５部
自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョン（三井武田ケミカル社製 タケラックＷ-５６６１ 固形分＝３５．２％ 平均粒子径＝２０．４ｎｍ）
２．３部
蒸留水 ２７．７部
Ink formula 1
Pigment dispersion (A) 40.0 parts Glycerin 7.5 parts 1,3-butanediol 22.5 parts Self-emulsifying anionic polyether type polyurethane emulsion (Takelac W-5661, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., solid content = 35.2) % Average particle size = 20.4 nm)
2.3 parts distilled water 27.7 parts
実施例２
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を２３時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径６８．８ｎｍの顔料分散液（Ｂ）を得た。
ピグメントブルー１５：３ １５０部
（東洋インキ社製、LIONOL BLUE FG-7351）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｂ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｂ）を得た。
Example 2
A pigment dispersion (B) having an average particle size of 68.8 nm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 122 was changed to the following material in Example 1 and the dispersion time was 23 hours.
Pigment Blue 15: 3 150 parts (LIONOL BLUE FG-7351, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
The pigment dispersion (B) obtained by the above method is used in place of the pigment dispersion (A) of the ink formulation 1 to prepare an ink solution, stirred for 30 minutes, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 0.8 μm. Filtration and vacuum degassing gave ink-jet ink (b) of the present invention.
実施例３
実施例１においてピグメントレッド１２２を下記の材料に変更し、分散時間を１４時間にした他は、実施例１と同様にして、平均粒子径１２．４ｎｍの顔料分散液（Ｃ）を得た。
ピグメントイエロー７４ １５０部
（大日精化社製、エローＮｏ．４３）
上記の方法で得られた顔料分散液（Ｃ）を前記インク処方１の顔料分散液（Ａ）の代わりに使用してインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ｃ）を得た。
Example 3
A pigment dispersion (C) having an average particle diameter of 12.4 nm was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 122 was changed to the following material in Example 1 and the dispersion time was changed to 14 hours.
150 parts of Pigment Yellow 74 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Yellow No. 43)
The pigment dispersion (C) obtained by the above method was used in place of the pigment dispersion (A) of the ink formulation 1 to prepare an ink solution. After stirring for 30 minutes, a membrane filter having a pore size of 0.8 μm was used. Filtration and vacuum degassing yielded an inkjet ink (c) of the present invention.
実施例４
実施例１においてインク処方１中のグリセリンの使用量を０部とし、１，３−ブタンジオールの使用量を３０部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｄ）を得た。
Example 4
Ink jet ink of the present invention (Example 1) except that the amount of glycerin used in the ink formulation 1 was 0 part and the amount of 1,3-butanediol used was 30 parts. d) was obtained.
実施例５
実施例１においてインク処方１中のポリエーテル型ポリウレタンエマルジョン（三井武田ケミカル社製 タケラックＷ-５６６１）の代わりに別種自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョン（三井武田ケミカル社製 タケラックＷ-５０２５ 固形分＝３０．０％ 平均粒子径＝２０．３ｎｍ）を使用した他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｅ）を得た。
Example 5
In Example 1, instead of the polyether type polyurethane emulsion (Takelac W-5661 made by Mitsui Takeda Chemical Co.) in the ink formulation 1, another self-emulsifying anionic polyether type polyurethane emulsion (Takelac W-5025 made by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) = 30.0% average particle size = 20.3 nm) was used in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet ink (e) of the present invention.
実施例６
実施例１においてインク処方１に更に２-エチル-１，３-ヘキサンジオールを３部加え、蒸留水の使用量を２４．７部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｆ）を得た。
Example 6
In the same manner as in Example 1 except that 3 parts of 2-ethyl-1,3-hexanediol was further added to the ink formulation 1 in Example 1 and the amount of distilled water used was 24.7 parts. Ink jet ink (f) was obtained.
実施例７
実施例１においてインク処方１に更にアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２７．６部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｇ）を得た。
Example 7
In Example 1, except that 0.1 part of acetylene glycol surfactant (Olphine STG manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was further added to Ink Formula 1 and the amount of distilled water used was 27.6 parts. Similarly, an inkjet ink (g) of the present invention was obtained.
実施例８
実施例１においてインク処方１に更に２-エチル-１，３-ヘキサンジオールを３部とアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学社製 オルフィンＳＴＧ）を０．１部加え、蒸留水の使用量を２４．６部とした他は、実施例１と同様にして、本発明のインクジェット用インク（ｈ）を得た。
Example 8
In Example 1, 3 parts of 2-ethyl-1,3-hexanediol and 0.1 part of acetylene glycol surfactant (Olfin STG manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) were added to Ink Formula 1 and the amount of distilled water used. The inkjet ink (h) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 24.6 parts was used.
比較例１
実施例１においてインク処方１中の自己乳化アニオン型ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンの使用量を０部とし、蒸留水の使用量を３０部とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｉ）を得た。
Comparative Example 1
Ink jet ink in the same manner as in Example 1, except that the amount of the self-emulsifying anionic polyether polyurethane emulsion in the ink formulation 1 was 0 part and the amount of distilled water was 30 parts. (I) was obtained.
比較例２
実施例１においてインク処方１中の１，３−ブタンジオールの使用量を０部とし、グリセリンの使用量を３０部とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｊ）を得た。
Comparative Example 2
Ink jet ink (j) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,3-butanediol in ink formulation 1 in Example 1 was 0 part and the amount of glycerin was 30 parts. Obtained.
比較例３
実施例１においてインク処方１中の１，３−ブタンジオールとグリセリンの使用量を０部とし、代わりにジエチレングリコールを３０部使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｋ）を得た。
Comparative Example 3
Ink for inkjet (k) in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,3-butanediol and glycerin used in the ink formulation 1 in Example 1 was changed to 0 and 30 parts of diethylene glycol was used instead. Got.
比較例４
実施例１においてインク処方１中の１，３−ブタンジオールとグリセリンの使用量を０部とし、代わりにプロピレングリコールを３０部使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｌ）を得た。
Comparative Example 4
Ink jet ink (1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,3-butanediol and glycerin used in the ink formulation 1 in Example 1 was changed to 0 part and 30 parts of propylene glycol was used instead. )
比較例５
実施例１においてインク処方１中の１，３−ブタンジオールの代わりにジエチレングリコールを使用した他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｍ）を得た。
Comparative Example 5
Ink jet ink (m) was obtained in the same manner as in Example 1, except that diethylene glycol was used in place of 1,3-butanediol in Ink Formula 1 in Example 1.
比較例６
実施例1においてインク処方1中のタケラックＷ5661に替えてポリカーボネート型ポリウレタンエマルジョン（第一工業製薬社製ＳＦ460、固形分38％、平均粒子径30.0ｎｍ）を使用した他は実施例1と同様にしてインクジェット用インク（ｎ）を得た。
Comparative Example 6
The same procedure as in Example 1 was performed except that polycarbonate type polyurethane emulsion (SF460 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 38%, average particle size 30.0 nm) was used in place of Takelac W5661 in ink formulation 1 in Example 1. Inkjet ink (n) was obtained.
このようにして得られたインクジェット用インク（ａ）〜（ｎ）をＥＰＳＯＮ社製のピエゾ方式のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びＨＰ社製のサーマル方式のインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０Ｃで普通紙（Ｘ−４０２４）と光沢紙（エプソン社フォト光沢紙）に印字したが、いずれも良好な印字画像が得られた。
光沢紙上画像を綿布で強く５回擦ったところ、比較例１以外の画像は定着性が良好で画像の剥がれは無かったが、比較例１のものは画像が剥がれた。
次に、ＥＭ−９３０Ｃでの普通紙印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定し、画像彩度を算出した。結果を表１に示す。
なお、表１において、画像の彩度とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行ない、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について
The inkjet inks (a) to (n) thus obtained were printed on plain paper (X-4024) with a piezoelectric inkjet printer EM-930C manufactured by EPSON and a thermal inkjet printer Desk Jet 880C manufactured by HP. ) And glossy paper (Epson Photo Glossy Paper), both of which produced good printed images.
When the image on glossy paper was strongly rubbed with a cotton cloth 5 times, the images other than Comparative Example 1 had good fixability and the image was not peeled off, but the image of Comparative Example 1 was peeled off.
Next, a plain paper print image with EM-930C was measured with an Xrite densitometer, and image saturation was calculated. The results are shown in Table 1.
In Table 1, the saturation of an image refers to the distance from the origin on the chromaticity diagram when the solid image of the image sample is measured with an Xrite densitometer and plotted on the chromaticity diagram. More specifically, about a value and b value on the chromaticity diagram
をいう。
次に、面積率５％のベタ画像テストパターンをインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びインクジェットプリンターＤｅｓｋ Ｊｅｔ ８８０ＣでＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、２００枚目のベタ印字画像をルーペで観察し、印字曲がりによる白スジまたは低濃度スジの本数を確認した。その結果を表１に示す。
Say.
Next, 200 sheets of a solid image test pattern with an area ratio of 5% were continuously printed on A4 size plain paper with the ink jet printer EM-930C and the ink jet printer Desk Jet 880C. Observed with a magnifying glass, the number of white stripes or low-density stripes due to print bending was confirmed. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、顔料、水、ポリエーテル型ポリウレタンエマルジョンおよび１，３−ブタンジオールを含んでなる、各実施例のインクジェット用インクは、画像彩度に優れ、印字曲がりが発生しないのに対し、比較例２〜５のインクは、印字曲がりが悪化している。また上記のように比較例１は、画像の剥がれがあって、定着性に劣るものであった。 As is apparent from Table 1, the ink-jet inks of the respective examples comprising pigment, water, polyether type polyurethane emulsion and 1,3-butanediol are excellent in image saturation and do not cause printing distortion. On the other hand, in the inks of Comparative Examples 2 to 5, the printing bending is deteriorated. Further, as described above, Comparative Example 1 was inferior in fixability due to image peeling.
本発明によれば、画像の彩度が高く、光沢紙への定着性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるインクジェット用インク、これを用いたインクカートリッジ、画像形成体および画像形成方法を提供することができる。
According to the present invention, an inkjet ink having high image saturation, excellent fixability to glossy paper, good ejection stability, and particularly no printing bending, which can be printed by an inkjet printer, this An ink cartridge, an image forming body, and an image forming method using the above can be provided.
Claims (22)
（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表わし、ｌは０〜７の整数を表わし、ｍは２０〜２００の整数を表わす。） The inkjet ink according to claim 7, wherein the surfactant is a compound represented by the following general formula (I).
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group or an aralkyl group, l represents an integer of 0 to 7, and m represents an integer of 20 to 200.)
The image forming method according to claim 20, wherein the ink jet printer is a thermal ink jet printer.
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