JP2007090657A - Decorative sheet and method for manufacturing the same - Google Patents
Decorative sheet and method for manufacturing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007090657A JP2007090657A JP2005282933A JP2005282933A JP2007090657A JP 2007090657 A JP2007090657 A JP 2007090657A JP 2005282933 A JP2005282933 A JP 2005282933A JP 2005282933 A JP2005282933 A JP 2005282933A JP 2007090657 A JP2007090657 A JP 2007090657A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- film
- meth
- vinyl ester
- decorative sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、化粧シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a manufacturing method thereof.
従来、絵柄の印刷やエンボス賦与などの装飾加工を施した熱可塑性樹脂からなる化粧材が知れており、構成するプラスチックとして塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が着色性、エンボス加工性に優れていることから主に使用されているが、近年、焼却廃棄処分時に有毒ガスが発生するといった環境上の問題や、基材に接着した場合、可塑剤が接着剤層に移行し接着不良になるといった問題から塩化ビニル樹脂が敬遠され、代替品としてＰＯ系（ポリオレフィン）及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが使用されている。 Conventionally, decorative materials made of thermoplastic resin with decorative processing such as pattern printing and embossing are known, and vinyl chloride resin (PVC) is excellent in colorability and embossability as a constituent plastic It is mainly used in recent years due to environmental problems such as the generation of toxic gases during incineration and disposal, and when it adheres to a substrate, the plasticizer moves to the adhesive layer and causes poor adhesion. Vinyl resins are avoided and PO (polyolefin) and PET (polyethylene terephthalate) films are used as alternatives.
例えば、特開２００４−２４３６２７号公報には、非晶質ポリエステルを主成分とする基材層と、該基材層の表面に形成された印刷層と、該印刷層の表面に形成された抗ブロッキング性ホットメルト型接着剤層と、該接着剤層の表面に形成された、非晶質ポリエステルを主成分とする透明層とを有する化粧シートが開示されている。また、特開平７−２４９７９号公報には、基材シートに印刷インキ層を形成した不透明なポリオレフィン系樹脂フィルムを用い、印刷インキ層の保護シートとして透明な非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを用いた化粧シートが開示されている。更に、特開平１１−２８６０８６号公報には、ポリオレフィンフィルムと、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムとがインク層を介して積層されてなる複合フィルムが開示されている。更にまた、特開平９−２４８８９２号公報には、分子中に塩素基を有しない熱可塑性合成樹脂フイルムよりなる基材シートの片面に印刷層、表面保護層を順に設け、もう一方の面に接着剤層を介して樹脂含浸紙からなる裏打ち材が積層された木口用化粧材が開示されている。
しかしながら、フィルムであるがゆえに伸びやすく、基材に貼り合せたとき異物があるとフィルム表面に現れ易い欠点があった。 However, since it is a film, it is easy to stretch, and when there is a foreign substance when bonded to a substrate, there is a drawback that it tends to appear on the film surface.
また、紙に樹脂加工を施した強化化粧シート、例えばエンドレスメラミン、ＤＡＰ（ジアリルフタレート）化粧シートや、強化化粧シートの裏面にＰＶＣフィルムを貼り合わせたものがあるが、紙を基材にしたものは強度が不充分で折り曲げ加工を施すと破れやすい欠点があった。 In addition, there are reinforced decorative sheets made by applying resin processing to paper, such as endless melamine, DAP (diallyl phthalate) decorative sheets, and PVC sheets pasted on the back of reinforced decorative sheets. Has a defect that it is not strong enough to be broken when bent.
更に、意匠的にも表面コート層が薄いため塗装感がない、深み感に欠けるといった問題があった。 In addition, the surface coating layer is thin in design, so that there is a problem that there is no feeling of painting and a feeling of depth is lacking.
かかる問題を解決するため化粧紙に紙間強化用樹脂を含浸し、熱可塑性樹脂透明フィルムと積層一体化する試みがなされているが、紙間強度、フィルムとの密着性に問題があった。 In order to solve such a problem, attempts have been made to impregnate a decorative paper with a resin for reinforcing the gap between the sheets and laminate and integrate with the thermoplastic resin transparent film, but there are problems in the strength between the sheets and the adhesion to the film.
本発明は、かかる状況に鑑み検討されたもので、以下のことを特徴とする化粧シート及びその製造方法である。すなわち、請求項１記載の発明は、熱可塑性樹脂フィルムと、非結晶性ポリエステル樹脂フィルムの間に、ビニルエステル樹脂含浸紙が積層一体化されてなることを特徴とする化粧シートである。また、請求項２記載の発明は、熱可塑性樹脂フィルムとビニルエステル樹脂含浸紙をラミネートした後、該ビニルエステル樹脂含浸紙側に非結晶性ポリエステル樹脂フィルムが当接するように、対向し同一方向に走行する２つのベルトの間に挿入し、熱圧成形することを特徴とする化粧シートの製造方法である。 The present invention has been studied in view of such a situation, and is a decorative sheet and a manufacturing method thereof characterized by the following. That is, the invention described in claim 1 is a decorative sheet in which vinyl ester resin-impregnated paper is laminated and integrated between a thermoplastic resin film and an amorphous polyester resin film. Further, in the invention of claim 2, after the thermoplastic resin film and the vinyl ester resin impregnated paper are laminated, the non-crystalline polyester resin film is opposed to and in the same direction so that the vinyl ester resin impregnated paper side abuts. It is a method for manufacturing a decorative sheet, which is inserted between two traveling belts and hot-press molded.
本発明によれば、折り曲げ加工性、意匠性に優れ、平面用途はもちろんのこと、木口材としても好適に用いることができ、常温で１８０°折り曲げ加工が可能であり、深み、塗装感のある外観を呈する。また、紙を抄造する際、他の物質と混抄すれば立体感を有するなど多彩な外観を呈するものとなる。また、表層にフィルムを用いているため耐湿性、ガスバリア性、防汚性、耐洗浄性などの物理的性質、化学的性質に優れたものとなる更に、顔料でフィルムを着色し、同系色の化粧紙を用いれば切り口の色が目立つことなく、違和感のないものになる。加えて２つの金属ベルト間に挟み連続プレスのより安定的にフィルムを加熱・冷却する生産方式であるため、多段プレス方式と比較して内部気泡や、艶ムラ、変色が発生しにくいといった特徴がある。 According to the present invention, it is excellent in bending workability and design, can be suitably used not only for flat surfaces, but also as a timber material, can be bent at 180 ° at room temperature, and has a depth and a feeling of painting. Appearance. Further, when paper is made, if it is mixed with other substances, it has a three-dimensional appearance and exhibits various appearances. In addition, since a film is used for the surface layer, it has excellent physical properties and chemical properties such as moisture resistance, gas barrier properties, antifouling properties, and washing resistance. If decorative paper is used, the color of the cut will not be noticeable and will not cause a sense of incongruity. In addition, it is a production system that heats and cools the film more stably by sandwiching it between two metal belts, so that it is less susceptible to internal bubbles, gloss unevenness, and discoloration than the multi-stage press system. is there.
本発明に用いるビニルエステル樹脂含浸紙は、熱硬化性樹脂化粧板用の化粧紙に、数１で示す含浸率が２０〜１２０％になるように含浸し、乾燥したものが用いられる。
The vinyl ester resin-impregnated paper used in the present invention is obtained by impregnating a decorative paper for a thermosetting resin decorative board so that the impregnation ratio shown in Equation 1 is 20 to 120% and drying.
ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とを反応して得られ、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などが挙げられる。 The vinyl ester resin is obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid. Examples of the epoxy resin include bisphenol A-based epoxy resins, halogenated bisphenol A-based epoxy resins, bisphenol A and ethylene oxide or propylene oxide. Examples thereof include diglycidyl ethers of adducts with alkylene oxide, bisphenol F epoxy resins, novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, and the like.
一塩基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、ソルビン酸あるいはモノ（２−エチルヘキシル）マレートなどが挙げられ、不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸の他ダイマー酸などが挙げられる。ニ塩基酸無水物として無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。三塩基酸無水物として無水トリメリット酸を使用した変性品も使用可能である。 Examples of monobasic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, monomethyl malate, monopropyl malate, sorbic acid or mono (2-ethylhexyl) malate, and are polybasic used in combination with unsaturated monobasic acids. Examples of the acid include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, 1,12-dodecanedioic acid and other dimer acids. Examples of the dibasic acid anhydride include maleic anhydride and phthalic anhydride. A modified product using trimellitic anhydride as a tribasic acid anhydride can also be used.
また、ビニルエステル樹脂は、フェノール変性、酸、酸無水物変性、酸ペンダント、ウレタン変性、シリコーン変性、アリルエーテル変性、アセトアセチル化変性、部分エステル変性がなされてもよく、不飽和ポリエステル、（メタ）アクリル酸エステルモノマー或いはオリゴマー等とブレンドしてもよい。 The vinyl ester resin may be subjected to phenol modification, acid, acid anhydride modification, acid pendant, urethane modification, silicone modification, allyl ether modification, acetoacetylation modification, partial ester modification, unsaturated polyester, ) It may be blended with acrylate monomer or oligomer.
表層として用いられる熱可塑性樹脂シートは、透明性があれば、着色されていてもよく、従来公知の合成樹脂フィルムが用いられる。具体的には、飽和ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム等か使用される。 The thermoplastic resin sheet used as the surface layer may be colored as long as it has transparency, and a conventionally known synthetic resin film is used. Specifically, a saturated polyester film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, an ethylene / vinyl alcohol copolymer film, a polycarbonate film, an acrylic film, or the like is used.
前記フィルムの中でも、耐熱性、耐汚染性、耐溶剤性、透明性、機械的強度、寸法安定性などが優れる２軸延伸ポリエステルフィルムが好ましく用いられる。ポリエステルフィルムは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物からなるフィルムの総称であり、特に好ましいポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２、６ナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレン−２、６ナフタレートフィルムなどを挙げることができ、これらの中でも建材用として安価で汎用的なポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。 Among the films, a biaxially stretched polyester film excellent in heat resistance, stain resistance, solvent resistance, transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc. is preferably used. The polyester film is a general term for a film made of a polymer compound having an ester bond as a main bond chain, and particularly preferable polyester films include polyethylene terephthalate film, polyethylene-2, 6 naphthalate film, and polybutylene terephthalate. Examples thereof include a film, polybutylene-2, and 6 naphthalate film, and among these, an inexpensive and general-purpose polyethylene terephthalate film is preferable for building materials.
また、上記の合成樹脂フィルムはビニルエステル樹脂含浸紙と接する面には接着性を改良する目的で表面に処理が施される。接着性付与処理としては、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理などの表面活性化法、酸、アルカリ、アミン水溶液などの薬剤による表面エッチング法、或いは各種プライマーを塗布するなどが採用される。 In addition, the surface of the above synthetic resin film that is in contact with the vinyl ester resin-impregnated paper is subjected to a treatment for the purpose of improving adhesion. As the adhesion imparting treatment, a surface activation method such as a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a plasma treatment, a surface etching method using a chemical such as an acid, an alkali, or an amine aqueous solution, or application of various primers is adopted.
プライマーとしては、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、アクリル系樹脂、塩素化ポリオレフィン、ポリアミド樹脂が使用できる。 As the primer, polyester resin, urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, chlorinated polyolefin, and polyamide resin can be used.
前記合成樹脂フィルムの表面となる面には耐擦傷性、硬度、耐汚染性を向上させる目的でハ−ドコート層が紫外線、電子線などにより硬化する電離放射線硬化型樹脂を主成分とする樹脂液を塗布することにより設けられる。樹脂液は、電離放射線硬化型樹脂の他に、光開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含み、電離放射線硬化型樹脂の架橋硬化により形成されたハードコート層は、ＪＩＳ鉛筆硬度がＨ〜７Ｈと非常に高い硬度を示すものである。 A resin liquid mainly composed of an ionizing radiation curable resin in which a hard coat layer is cured by ultraviolet rays, electron beams or the like for the purpose of improving scratch resistance, hardness, and contamination resistance on the surface to be the surface of the synthetic resin film It is provided by applying. The resin liquid contains a photoinitiator, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like in addition to the ionizing radiation curable resin, and the hard coat layer formed by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin has a JIS pencil hardness of H. It shows a very high hardness of ˜7H.
電離放射線硬化型樹脂は、透明な樹脂であれば特に限定されるものではないが、透明性が優れる点でアクリル系樹脂を用いることが好ましい。アクリル系樹脂としては、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂及びエポキシアクリレート系樹脂等を用いることができる。電離放射線硬化型樹脂としては、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能（メタ）アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、（メタ）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物と（メタ）アクリル酸とをエステル化することによって得ることが出来るポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げられ、多官能（メタ）アクリレートは単独で用いても、または2種以上を混合して用いてもよい。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited as long as it is a transparent resin, but it is preferable to use an acrylic resin in terms of excellent transparency. As the acrylic resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate resin, epoxy acrylate resin, or the like can be used. Examples of the ionizing radiation curable resin include those composed of an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. As polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, (meth) trimethylolpropane tri (meth) ) Polyols such as acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol jig Polyester (meta) that can be obtained by esterification of epoxy (meth) acrylate such as di (meth) acrylate of sidyl ether, polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid and / or anhydride thereof and (meth) acrylic acid. ) Acrylates, polyhydric alcohols, polyisocyanates, and hydroxyl-containing (meth) acrylates obtained by reacting, such as urethane (meth) acrylates, polysiloxane poly (meth) acrylates, and the like. Or may be used in combination of two or more.
多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい理由としては、（メタ）アクリレート密度を上げ、有機物の架橋度を上げることで硬さ特性が向上するからである。官能基数は３〜６が耐溶剤性が向上することから望ましく、６官能より多いと低出力ランプでの硬化が可能となるが塗工、硬化後に不飽和基が残存し変色など耐光性に欠け、逆に３官能より少ないと高照射線量が必要となり架橋密度低下につながり硬さ特性が低下しやすくなる。前記の多官能（メタ）アクリレートの中でも、とりわけジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）が、ハードコート層の耐殺傷性、透明性に優れることから好ましい。 The reason why the polyfunctional (meth) acrylate compound is preferable is that the hardness characteristics are improved by increasing the (meth) acrylate density and increasing the degree of crosslinking of the organic substance. The number of functional groups is preferably 3 to 6 because solvent resistance is improved. If the number of functional groups is more than 6, functional groups can be cured with a low-power lamp, but unsaturated groups remain after coating and curing, resulting in lack of light resistance such as discoloration. On the other hand, if it is less than trifunctional, a high irradiation dose is required, which leads to a decrease in the crosslinking density, and the hardness characteristics are likely to decrease. Among the polyfunctional (meth) acrylates, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) is particularly preferable because of its excellent kill resistance and transparency of the hard coat layer.
また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレートを配合しても良い。 Also, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meta ) Monofunctional (meth) acrylates such as acrylates may be blended.
光開始剤としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノンなどのアセトフェノン類、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２−イソピルチオキサンソンなどのイオウ化合物、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノンなどのアントラキノン類、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールなどのチオール化合物、その他、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどの有機過酸化物が例示され、重合性プレポリマー、重合性モノマーと相溶性のあるものを適宜選択し、単独で使用もしくは複数種を併用することができる。 As photoinitiators, acetophenones such as acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone, p-tert-butylacetophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, benzophenones such as p, p'-bisdimethylaminobenzophenone, benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4- Sulfur compounds such as diethylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopyruthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, octamethylanthra Non, 1,2-benzanthraquinone, anthraquinones such as 2,3-diphenylanthraquinone, thiol compounds such as 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, others, benzoyl peroxide, cumeneper Organic peroxides such as oxides are exemplified, and those that are compatible with the polymerizable prepolymer and the polymerizable monomer are appropriately selected, and can be used alone or in combination of two or more.
放射線硬化性樹脂により形成されるハ−ドコート層の厚みは特に規定されるものではないが、硬化性やコスト、硬化後の透明性等の加工を考慮すると、１〜２０μｍ、より好ましくは３〜１５μｍである。下限に満たないとハ−ドコート層としても機能を発揮せず、上限を超えるとクラックなどが入りやすくなる。 The thickness of the hard coat layer formed of the radiation curable resin is not particularly defined, but in consideration of processing such as curability, cost, transparency after curing, 1 to 20 μm, more preferably 3 to 3 μm. 15 μm. If the lower limit is not reached, the hard coat layer will not function, and if the upper limit is exceeded, cracks and the like are likely to occur.
塗布方法についても特に規定されるものではなく、従来公知の方法で塗布可能であり、グラビアロールコ−ティング法、フロ−コ−ティング法、バーコーティング法、ナイフコーティング法などを採択すればよい。 The coating method is not particularly defined and can be applied by a conventionally known method, and a gravure roll coating method, a flow coating method, a bar coating method, a knife coating method, or the like may be adopted.
紫外線の照射により硬化するときの紫外線源としては、高圧水銀灯、炭素アーク灯、メタルハライド灯等が挙げられる。照射量、照射時間等は樹脂の性状に応じて適宜調整される。 Examples of the ultraviolet light source when cured by irradiation with ultraviolet light include a high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, and a metal halide lamp. The irradiation amount, irradiation time, etc. are appropriately adjusted according to the properties of the resin.
裏面層として用いる非結晶性ポリエチレンテレフタレートフィルムは、化粧シートのカール防止と接着適正及び折り曲げ加工性を向上させ、曲面部に貼り合わせた時折れ曲がったり破損しないことを目的とするものである。このフィルムは、単軸押出機や二軸押出機によるＴダイ押出法或いはカレンダー方式によりポリエステル樹脂を溶融し、所定の幅、厚さのフィルムとして得ることができる。 The non-crystalline polyethylene terephthalate film used as the back layer is intended to prevent curling of the decorative sheet, improve adhesion and bendability, and not bend or break when bonded to a curved surface. This film can be obtained as a film having a predetermined width and thickness by melting a polyester resin by a T-die extrusion method using a single screw extruder or a twin screw extruder or a calendar method.
ここで非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂とは、ジカルボン酸成分とジオール成分のエステル結合で得られるポリエステル樹脂であり、ＪＩＳ Ｋ７１２１の「プラスチックスの転移温度測定方法」に基づき、ＤＳＣの測定により明確な融点ピークが認められないことを意味するものであり、Ａ−ＰＥＴ、ＰＥＴＧ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ Ｇｌｙｃｏｌ）と称せられるものである。 Here, the non-crystalline polyethylene terephthalate resin is a polyester resin obtained by an ester bond of a dicarboxylic acid component and a diol component, and has a clear melting point by DSC measurement based on “Measurement method of plastics transition temperature” of JIS K7121. This means that no peak is observed, and it is called A-PET or PETG (Polyethylene Terephthalate Glycol).
本発明において裏面に特に非結晶性共重合ポリエステルを採用する理由は、結晶性ポリエステル樹脂では前記のビニルエステル樹脂含浸化粧紙との密着性が劣り、プライマー処理、事前の貼り合わせ処理が必要であり、製造工程が複雑になる。また、折り曲げ加工時に化粧シートの反発が強くなるためである。 In the present invention, the reason why the non-crystalline copolymer polyester is particularly used for the back surface is that the crystalline polyester resin has poor adhesion to the vinyl ester resin-impregnated decorative paper, and requires a primer treatment and a prior laminating treatment. The manufacturing process becomes complicated. Moreover, it is because the repulsion of a decorative sheet becomes strong at the time of a bending process.
非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂は、具体的には、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４ＣＨＤ Ｍ）を１０〜５０モル％をジオール成分として含み、更にエチレングリコールを９０〜５０モル％を含むグリコール成分とを共重合させたポリエステル樹脂である。エチレングリコールが上限を超える場合、及び下限に満たない場合は、製膜したシートの結晶性が顕著になり、加工性、接着性に劣る。 Specifically, the non-crystalline polyethylene terephthalate resin contains a dibasic acid component mainly composed of terephthalic acid and 10 to 50 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol (1,4CHD M) as a diol component. Furthermore, it is the polyester resin which copolymerized the glycol component containing 90-50 mol% of ethylene glycol. When ethylene glycol exceeds the upper limit and when the lower limit is not reached, the crystallinity of the formed sheet becomes remarkable and the processability and adhesiveness are poor.
組成物中には必要に応じて各種添加剤が含有されていてもよく、添加剤としては、二酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭酸カルシウムなどの滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、紫外線防止剤、顔料、染料などの着色剤などが挙げられる。 Various additives may be contained in the composition as necessary. Examples of the additives include lubricants such as titanium dioxide, fine-particle silica, kaolin, and calcium carbonate, antistatic agents, antioxidants, and oxygen absorbers. And colorants such as ultraviolet light inhibitors, pigments and dyes.
顔料としては特に限定されず、着色顔料、メタリック顔料、干渉色顔料、蛍光顔料、体質顔料および防錆顔料などの公知慣用の顔料を使用することができる。 It does not specifically limit as a pigment, Well-known and usual pigments, such as a color pigment, a metallic pigment, an interference color pigment, a fluorescent pigment, an extender pigment, and an antirust pigment, can be used.
着色顔料としては、例えば、キナクリドンレッド等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンおよびペリレンレッド等のフタロシアニン系等の有機顔料；酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料が挙げられ、メタリック顔料としては、例えば、アルミニウム粉、ニッケル粉、銅粉、真鍮粉およびクロム粉等が挙げられる。 Examples of the color pigment include quinacridone series such as quinacridone red, azo series such as pigment red, phthalocyanine series organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and perylene red; and inorganic pigments such as titanium oxide and carbon black. Examples of the metallic pigment include aluminum powder, nickel powder, copper powder, brass powder, and chromium powder.
ビニルエステル樹脂含浸化粧紙に接する面には密着性を向上させる目的でプライマーを塗布してもよい。プライマーとしては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の樹脂を溶媒に溶解した塗工液が使用されるが、特にポリウレタン樹脂が望ましい。 A primer may be applied to the surface in contact with the vinyl ester resin-impregnated decorative paper for the purpose of improving adhesion. As the primer, a coating solution in which a resin such as acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, polyurethane resin, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, etc. is dissolved in a solvent is used. In particular, a polyurethane resin is desirable.
プライマーは、通常公知の塗工方法、例えば、ブレードコート、エアナイフコート、リバースロールコート、グラビアコート、キスコート、カーテンコート、スプレーコート、ロッドコートなどを用いて塗布すればよく、プライマー層の厚さは、０．００５〜３μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２μｍの範囲である。厚さが０．００５μｍより薄い場合は、接着力の向上に寄与せず、３μｍよりも厚い場合は、プライマー層の凝集破壊が起りやすくなる。 The primer may be applied using a generally known coating method, for example, blade coating, air knife coating, reverse roll coating, gravure coating, kiss coating, curtain coating, spray coating, rod coating, etc. The range of 0.005 to 3 μm is preferable, and the range of 0.01 to 2 μm is more preferable. When the thickness is less than 0.005 μm, it does not contribute to the improvement of the adhesive force, and when it is thicker than 3 μm, the primer layer is likely to cohesively break.
以下、実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。 Hereinafter, examples and comparative examples will be described in detail.
表層シート
両面が易接着処理が施された高透明、高平滑な厚み１２５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡績株式会社製 コスモシャイン）の片面にＵＶハードコート処理をしたものを使用した。ＵＶハードコート処理には下記のハードコート組成物を用いて塗布し、乾燥して溶剤を除去した後、塗布面側から紫外線を照射線量１５００ｍＪ／ｃｍ2で照射して硬化させ、厚み５μｍのハードコート層を形成した。
ハードコート組成物
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ５重量部
光開始剤 ベンジルジメチルケタール ０．２５重量部
（商品名 イルガキュア６５１ 日本チバガイギー（株）製）
メチルイソブチルケトン ９４．７５重量部
樹脂含浸化粧紙の製造
ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液
ビニルエステル樹脂 １００重量部
（商品名 リポキシＲＦ３１３、昭和高分子株式会社製）
イソシアネートオリゴマー ５重量部
（商品名 コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）
硬化剤（ＢＰＯ） ２重量部
酢酸ブチル １００重量部
木目柄が印刷された８０ｇ／ｍ２の化粧紙に樹脂液を数１で示す算出方法で５０％となるように含浸し、乾燥してビニルエステル樹脂含浸化粧紙を得た。
裏面シート
厚み１００μｍで、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４ＣＨＤ Ｍ）主とするグリコール成分とを共重合させたポリエステル樹脂を用いたＰＥＴＧフィルム（イーストマンケミカル社製 ＥａｓｔａｒＰＥＴＧ）を使用した。
化粧シートの製造
表層シートの易接着処理面に２液タイプのドライラミネート用接着剤（タケラック／タケネート 三井武田ケミカル株式会社製）を固形分換算で２０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した後、ビニルエステル樹脂含浸化粧紙と貼り合わせた。次いで、裏面シートが該ビニルエステル樹脂含浸化粧紙に接するようにして、対向し同一方向に走行する２つの鏡面金属ベルトの間に挿入し、温度１５０℃、圧力２５ｋｇ／ｃｍ２、時間３０秒の条件で連続的に熱圧・冷却成形して厚さ０．３ｍｍの実施例１の化粧シートを得た。
Surface layer sheet A highly transparent, highly smooth biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 μm (Cosmo Shine, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having both surfaces subjected to UV hard coating was used. For the UV hard coat treatment, the following hard coat composition was applied, dried and the solvent was removed, and then cured by irradiating with ultraviolet rays from the coated surface side at an irradiation dose of 1500 mJ / cm 2. A coat layer was formed.
Hard coat composition Dipentaerythritol hexaacrylate 5 parts by weight Photoinitiator Benzyldimethyl ketal 0.25 parts by weight (trade name: Irgacure 651, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.)
Methyl isobutyl ketone 94.75 parts by weight Manufacture of resin-impregnated decorative paper Resin liquid based on vinyl ester resin 100 parts by weight of vinyl ester resin (trade name: Lipoxy RF313, Showa Polymer Co., Ltd.)
Isocyanate oligomer 5 parts by weight (trade name Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Curing agent (BPO) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight Impregnating the resin liquid into 80 g / m 2 decorative paper printed with a wood grain pattern to 50% by the calculation method shown in Equation 1, and drying to vinyl An ester resin-impregnated decorative paper was obtained.
PETG film using a polyester resin having a thickness of 100 μm and a copolymer of a dibasic acid component mainly composed of terephthalic acid and a glycol component mainly composed of 1,4-cyclohexanedimethanol (1,4CHD M) Eastman Chemical Co., Ltd. Eastar PETG) was used.
Manufacture of decorative sheet After applying and drying a two-component dry laminating adhesive (Takelac / Takenate, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) on the surface of the surface sheet so that the solid content is 20 g / m 2. Then, it was laminated with vinyl ester resin impregnated decorative paper. Next, the sheet is inserted between two mirror metal belts facing each other and running in the same direction so that the back sheet is in contact with the vinyl ester resin-impregnated decorative paper, and the temperature is 150 ° C., the pressure is 25 kg / cm 2 , and the time is 30 seconds. The decorative sheet of Example 1 having a thickness of 0.3 mm was obtained by continuous hot pressing and cooling under conditions.
比較例１
樹脂液
不飽和ポリエステル樹脂 １００重量部
硬化剤（ＢＰＯ） ２重量部
酢酸ブチル １００重量部
実施例１において、ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液に代えて上記の不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂液を用いた以外は同様に実施した。
Comparative Example 1
Resin liquid Unsaturated polyester resin 100 parts by weight Curing agent (BPO) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight In Example 1, the above unsaturated polyester resin is used as the main component in place of the resin liquid mainly composed of vinyl ester resin. The same procedure was performed except that the resin solution used was used.
比較例２
６０ｇ／ｍ２の化粧コート紙と、紙間強化ラテックスコア紙とをエチレン酢ビ系接着剤で貼り合せ厚さ０．３ｍｍの化粧シートを得た。
Comparative Example 2
A decorative sheet having a thickness of 0.3 mm was obtained by laminating 60 g / m 2 of decorative coated paper and inter-paper reinforced latex core paper with an ethylene vinyl acetate adhesive.
評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
試験方法は以下の通りとした。
外観；目視にて確認し深み感ありを○、深み感なきを×とした。
層間強度；基材のＭＤＦを用いポリウレタン系ホットメルト接着剤で貼り合わせた後、平面引張試験（ＪＩＳＡ５９０８準拠）を実施した。[ｋｇｆ／ｃｍ２]
耐煮沸；ＪＩＳＫ６９０２（耐煮沸性）に基づいて実施し、異常なきを○、層間剥離有りを×、表面が変色したものを××とした。
耐溶剤；塗料シンナーを含ませた布で化粧表面を擦り異常なきを○とし、柄落ちしたものを×とした。
Ｖカット；ＭＤＦ基材に貼り合せた後、裏面から表面層に至る深さでＶ溝を切削し、パーチクルボードの角にあてがい９０°曲げた時、異常なきを○、表面にクラックが入ったものを×とした。
The test method was as follows.
Appearance: Checked by visual observation, “O” indicates that there is a depth, and “X” indicates that there is no depth.
Interlaminar strength: After bonding with a polyurethane hot melt adhesive using MDF as a base material, a plane tensile test (based on JIS A5908) was performed. [kgf / cm 2 ]
Boiling resistance: JISK6902 (boiling resistance) was carried out, and “A” indicates that there was no abnormality, “X” indicates that there was delamination, and “XX” indicates that the surface was discolored.
Solvent resistance: A cloth containing paint thinner was rubbed on the decorative surface with no marks.
V-cut: After bonding to the MDF base material, cut the V-groove at a depth from the back surface to the surface layer and bend it 90 ° to the corner of the particle board. Was marked with x.
１ 表層シート
２ ビニルエステル樹脂含浸化粧紙
３ 裏面シート
４ 表層シートとビニルエステル樹脂含浸化粧紙をラミネートしたシート
７ ベルト
７´ ベルト
８ 成形機
２０ 化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Surface layer sheet 2 Vinyl ester resin impregnated decorative paper 3 Back surface sheet 4 Sheet which laminated | stacked surface layer sheet and vinyl ester resin impregnated decorative paper 7 Belt 7 'Belt 8 Molding machine 20 Cosmetic sheet
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005282933A JP2007090657A (en) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005282933A JP2007090657A (en) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007090657A true JP2007090657A (en) | 2007-04-12 |
Family
ID=37976907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005282933A Pending JP2007090657A (en) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007090657A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012018228A (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Wavelength-selective reflection film |
| JP2014525963A (en) * | 2011-07-28 | 2014-10-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | Coating for the inner surface of plastic bottles for protection against degradation by volatile organic compounds |
| JP2015207003A (en) * | 2010-09-03 | 2015-11-19 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical film laminate including polarizing film, and stretched laminate to be used for manufacturing optical film laminate including polarizing film |
-
2005
- 2005-09-28 JP JP2005282933A patent/JP2007090657A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012018228A (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Wavelength-selective reflection film |
| JP2015207003A (en) * | 2010-09-03 | 2015-11-19 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical film laminate including polarizing film, and stretched laminate to be used for manufacturing optical film laminate including polarizing film |
| JP2014525963A (en) * | 2011-07-28 | 2014-10-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | Coating for the inner surface of plastic bottles for protection against degradation by volatile organic compounds |
| US10000588B2 (en) | 2011-07-28 | 2018-06-19 | Eastman Chemical Company | Coating for the inner surface of plastic bottles for protection against degradation from volatile organic compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102254872B1 (en) | Coating agent and laminate | |
| EP2181845A1 (en) | Decoration sheet and method of manufacturing the same | |
| KR102571294B1 (en) | door object | |
| JP2009083300A (en) | Face sheet for forming vacuum | |
| KR20170029655A (en) | Active energy ray-curable resin composition, transfer sheet, decorative board, and method for producing decorative board | |
| KR101973667B1 (en) | Article having glass-like design | |
| JP4823853B2 (en) | Metallic sheet and metallic decorative material using the same | |
| WO2010122826A1 (en) | Sheet for vacuum molding | |
| JP4201365B2 (en) | Flexible hard coat film | |
| JP5060102B2 (en) | Metallic sheet and metallic decorative material using the same | |
| JP2007090657A (en) | Decorative sheet and method for manufacturing the same | |
| JP4566625B2 (en) | Decorative film for glass | |
| JP5140262B2 (en) | Metallic sheet and metallic decorative material using the same | |
| JP5002240B2 (en) | Metallic sheet and metallic decorative material using the same | |
| JP2000117925A (en) | Decorative sheet | |
| WO2010047313A1 (en) | Sheet for vacuum molding | |
| JP4583059B2 (en) | Decorative sheet for flooring | |
| JP2003136646A (en) | Member for decorative sheet, decorative sheet using the same, and molded article | |
| JP2007203464A (en) | Laminated decorative sheet | |
| JP5608059B2 (en) | Cosmetic sheet for secondary processing and method for producing cosmetic material using the same | |
| JP2008068627A (en) | Flexible hard coat film | |
| JP2004090281A (en) | Manufacturing method for surface modifying composite sheet due to thermal transfer | |
| JP4583867B2 (en) | Method for producing a three-dimensional molded product having an ultraviolet curable resin coating on the surface | |
| JP5339044B2 (en) | Decorative sheet for vacuum forming | |
| JP7342411B2 (en) | makeup sheet |