JP2007084640A - Colored polyacetal resin hinged cap element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、柔軟性に優れた樹脂製ヒンジ付きキャップ部品に関する。更に詳しくは、ヒンジ特性と塗装性に優れた携帯型オーディオ機器や携帯電話及びパソコン、PDA機器などのヒンジ付きキャップ部品を提供する。 The present invention relates to a resin hinged cap component having excellent flexibility. More specifically, the present invention provides cap parts with hinges for portable audio devices, mobile phones, personal computers, PDA devices and the like having excellent hinge characteristics and paintability.
近年、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやPDAなどの接続用端子部に熱可塑性エラストマー製キャップ部品が多く用いられている。これら樹脂製キャップ及びヒンジ部品はヒンジ特性が必要であり、従来から熱可塑性エラストマーが使用されている。熱可塑性エラストマーは、ソフトセグメントとハードセグメントを任意に変更する事で柔軟性を持たせる事ができ、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやPDAなどの接続用端子部の部材としては好適である。 In recent years, thermoplastic elastomer cap parts are often used for connection terminals of portable audio devices, mobile phones, personal computers, PDAs and the like. These resin caps and hinge parts are required to have hinge characteristics, and a thermoplastic elastomer has been conventionally used. Thermoplastic elastomer can be made flexible by arbitrarily changing the soft segment and hard segment, and is suitable as a member for connection terminals of portable audio equipment, mobile phones, personal computers, PDAs, etc. .
その一方で、整髪剤などの薬品や汗が長期間付着接触すると樹脂製キャップ及びヒンジ部品が膨潤し外観不良の問題を引き起こし、薬品の種類によっては、樹脂製キャップ及びヒンジ部品の表面に亀裂が入り、筐体部との嵌合も不十分となり接続端子部にゴミなどが混入するなどの原因で、外部との通信接続ができないなどの不具合が発生する事がある。また近年、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやPDAのデザイン性も重要な特性の一つであり、筐体部とキャップ及びヒンジ部品の同色性の要求が高まってきている。その為、ヒンジ特性と塗装性(筐体部との同色性を持たせる為の塗装性)に優れた樹脂製キャップ及びヒンジ部品が求められている。 On the other hand, if the chemicals such as hair styling agents or sweat adhere to and contact for a long period of time, the resin cap and hinge parts swell and cause a problem of appearance failure. Incompatibility with the outside may not occur due to incompatibility with the housing portion and entry of dust into the connection terminal portion. In recent years, the design of portable audio devices, mobile phones, personal computers, and PDAs is also an important characteristic, and there is an increasing demand for the same color of the casing, cap, and hinge parts. Therefore, there is a demand for a resin cap and a hinge part that are excellent in hinge characteristics and paintability (paintability for providing the same color with the casing).
ポリアセタール樹脂からなるクリップ及びヒンジ部品としては、特許文献1に記載の発明が提案されている。これは、ポリアセタール樹脂にコアシェアルポリマーとポリエステルエラストマーを配合してなるポリアセタール樹脂製キャップ及びヒンジ部品で、本願発明の目的であるヒンジ特性と塗装性を同時に付与するものではない。
本発明は上記の問題点を解決する為に、ポリアセタール樹脂の曲げ弾性率に着目し検討した結果、ヒンジ特性塗装性に優れた樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。即ち本発明は、ヒンジ特性と塗装性に優れた樹脂製ヒンジ付きキャップ部品を提供する事を目的とする。 In order to solve the above problems, the present invention has been studied by paying attention to the flexural modulus of polyacetal resin. As a result, a resin composition excellent in hinge property paintability has been found, and the present invention has been achieved. That is, an object of the present invention is to provide a resin hinged cap part having excellent hinge characteristics and paintability.
本発明者らはこの様な状況の下、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は次に記載する通りのものである。 Under these circumstances, the present inventors have intensively studied to achieve the above object, and as a result, the present invention has been completed. That is, the present invention is as described below.
1.曲げ弾性率が300〜1000MPaの範囲であるポリアセタール樹脂組成物からなる成形品表面に塗装を施した樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
2.該ポリアセタール樹脂組成物が、(A)ポリアセタール樹脂と(B)ガラス転移温度が60℃以下の熱可塑性エラストマーポリアセタール樹脂組成物で構成されることを特徴とする上記1記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
3.該ポリアセタール樹脂(A)が、下記式(1)で表される数平均分子量10000〜500000のポリオキシメチレンブロック共重合体(A−1)と、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数2以上のオキシアルキレン基をオキシメチレンユニットに対して、0.1〜10モル%を含有するポリオキシメチレン共重合体(A−2)との併用であり、その重量比が(A−1)/(A−2)=100/0〜10/90であることを特徴とする上記1又は2記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
1. A cap part with a resin hinge in which the surface of a molded article made of a polyacetal resin composition having a flexural modulus of 300 to 1000 MPa is coated.
2. 2. The resin hinged cap part according to 1 above, wherein the polyacetal resin composition comprises (A) a polyacetal resin and (B) a thermoplastic elastomer polyacetal resin composition having a glass transition temperature of 60 ° C. or less. .
3. The polyacetal resin (A) is a polyoxymethylene block copolymer (A-1) having a number average molecular weight of 10,000 to 500,000 represented by the following formula (1), an oxymethylene group as a main repeating unit, and a carbon number of 2 The above oxyalkylene group is used in combination with the polyoxymethylene copolymer (A-2) containing 0.1 to 10 mol% with respect to the oxymethylene unit, and the weight ratio thereof is (A-1) / (A-2) = 100/0 to 10/90, The cap part with a resin hinge as described in 1 or 2 above.
[式中、A以外(以下Bブロックという)は、m=2〜98モル%、n=2〜98モル%、m+n=100モル%であり、mはnに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量500〜10、000である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Bブロックはヨウ素価20g−I2/100g以下の不飽和結合をもつものであってもよい。k=2〜6から選ばれる整数であり、2つのkは各々同一であっても異なっていてもよい。Rは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Aは、下記式(2)で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
[In the formula, other than A (hereinafter referred to as B block) is m = 2 to 98 mol%, n = 2 to 98 mol%, m + n = 100 mol%, and m is present randomly or in blocks with respect to n. Hydrogenated liquid polybutadiene residues having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and hydroxyalkylated at both ends. However, B block may be those having the following unsaturated
(R1は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。jは2〜6から選ばれる整数である。x=95〜99.9モル%、y=5〜0.1モル%、x+y=100モル%、yはxに対してランダムに存在する。式(1)中、2つのAブロックの平均数平均分子量5、000〜250、000)] (R 1 is selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group, and each may be the same or different. J is an integer selected from 2 to 6. x = 95 to 99.9 mol%, y = 5 to 0.1 mol%, x + y = 100 mol%, y is present randomly with respect to x, in formula (1), the average number average molecular weight of the two A blocks is 5, 000-250,000)]
本発明によれば、ポリアセタール樹脂にガラス転移温度が60℃以下の熱可塑性エラストマーを組合わせる事により、ヒンジ特性と塗装性を併せ持つ樹脂製ヒンジ付きキャップ部品を提供する事ができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cap part with a resin hinge which has both hinge characteristics and paintability can be provided by combining the thermoplastic elastomer whose glass transition temperature is 60 degrees C or less with polyacetal resin.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリアセタール樹脂とは、ホルムアルデヒド、またはその3量体であるトリオキサンや4量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマーをはじめ、ホルムアルデヒドまたはその3量体であるトリオキサンや4量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,3−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数2〜8のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対して、0.1〜40モル%を含有するオキシメチレンコポリマーや、さらに分岐状分子鎖を有するもの、オキシメチレン単位からなるセグメント50重量%以上と異種セグメント50重量%以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーから選ばれる少なくとも一種である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyacetal resin used in the present invention is a homopolymer obtained by polymerizing cyclic oligomers such as formaldehyde or its trimer trioxane or tetramer tetraoxane, and capping both ends of the polymer with ether and ester groups. First, it was obtained by copolymerizing formoxane or its trimer trioxane or tetramer tetraoxane with ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-dioxolane, glycol formal, diglycol formal, etc. An oxymethylene copolymer containing 0.1 to 40 mol% of an oxyalkylene unit having 2 to 8 carbon atoms with respect to oxymethylene, one having a branched molecular chain, 50% by weight or more of a segment comprising an oxymethylene unit And 50% by weight of different segments It is at least one selected from oxymethylene block polymers containing a lower.
これらの中でも好ましいポリアセタール樹脂は、下記式(1)で表される数平均分子量が10000〜500000のポリオキシメチレンブロック共重合体(A−1)と、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数2以上のオキシアルキレン基をオキシメチレンユニットに対して、0.1〜10モル%を含有するポリオキシメチレン共重合体(A−2)との併用であり、その重量比が(A−1)/(A−2)=100/0〜10/90である。 Among these, a preferred polyacetal resin is a polyoxymethylene block copolymer (A-1) having a number average molecular weight of 10,000 to 500,000 represented by the following formula (1), an oxymethylene group as a main repeating unit, and a carbon number Two or more oxyalkylene groups are used in combination with a polyoxymethylene copolymer (A-2) containing 0.1 to 10 mol% with respect to the oxymethylene unit, and the weight ratio thereof is (A-1). / (A-2) = 100/0 to 10/90.
[式中、A以外(以下Bブロックという)は、m=2〜98モル%、n=2〜98モル%、m+n=100モル%であり、mはnに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量500〜10、000である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Bブロックはヨウ素価20g−I2/100g以下の不飽和結合をもつものであってもよい。k=2〜6から選ばれる整数であり、2つのkは各々同一であっても異なっていてもよい。Rは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Aは、下記式(2)で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
[In the formula, other than A (hereinafter referred to as B block) is m = 2 to 98 mol%, n = 2 to 98 mol%, m + n = 100 mol%, and m is present randomly or in blocks with respect to n. Hydrogenated liquid polybutadiene residues having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and hydroxyalkylated at both ends. However, B block may be those having the following unsaturated
(R1は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。jは2〜6から選ばれる整数である。x=95〜99.9モル%、y=5〜0.1モル%、x+y=100モル%、yはxに対してランダムに存在する。式(1)中、2つのAブロックの平均数平均分子量5、000〜250、000)] (R 1 is selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group, and each may be the same or different. J is an integer selected from 2 to 6. x = 95 to 99.9 mol%, y = 5 to 0.1 mol%, x + y = 100 mol%, y is present randomly with respect to x, in formula (1), the average number average molecular weight of the two A blocks is 5, 000-250,000)]
このポリオキシメチレンブロック共重合体(A−1)は、国際公開第01/009213号パンフレットに示す方法により製造する事が可能である。
上記ポリオキシメチレンブロック共重合体(A−1)は、熱可塑性エラストマー成分との相容性改良に効果があり、その点では(A−1)の単独使用が最も効果があるが、ポリオキシメチレン共重合体(A−2)と併用する場合は(A−1)/(A−2)の重量比が、100/0〜10/90の範囲で任意に用いることが可能であり、100/0〜20/80の範囲が好ましく、100/0〜30/70の範囲が特に好ましい。
This polyoxymethylene block copolymer (A-1) can be produced by the method described in WO 01/009213.
The polyoxymethylene block copolymer (A-1) is effective in improving the compatibility with the thermoplastic elastomer component, and in this respect, the single use of (A-1) is most effective. When used together with the methylene copolymer (A-2), the weight ratio of (A-1) / (A-2) can be arbitrarily used within the range of 100/0 to 10/90. The range of / 0 to 20/80 is preferable, and the range of 100/0 to 30/70 is particularly preferable.
また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレート(ASTM−D1238−57Tの条件で測定)は、成形加工の面から0.5g/10分以上であり、耐久性の面からから100g/10分、好ましくは1.0〜80g/10分、さらに好ましくは5〜60g/10分、最も好ましくは7〜50g/10分の範囲である。本発明のポリアセタール樹脂は、必要に応じて従来公知の添加剤、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、脂肪酸金属塩や含窒素化合物などの熱安定剤及び窒化ホウ素や炭酸カルシウムに代表される核剤、グリセリンステアレートに代表される帯電防止剤、エチレンビスステアリン酸アミドに代表される潤滑剤、紫外線吸収剤、耐候(光)安定剤、顔料等、従来からポリアセタール樹脂に添加されている各種添加剤を溶融混練する事も可能である。 In addition, the melt flow rate (measured under the conditions of ASTM-D1238-57T) of the polyoxymethylene resin used in the present invention is 0.5 g / 10 min or more from the surface of molding and 100 g / from the surface of durability. The range is 10 minutes, preferably 1.0 to 80 g / 10 minutes, more preferably 5 to 60 g / 10 minutes, and most preferably 7 to 50 g / 10 minutes. The polyacetal resin of the present invention may be prepared by using conventionally known additives, for example, hindered phenol antioxidants, heat stabilizers such as fatty acid metal salts and nitrogen-containing compounds, and nucleating agents represented by boron nitride and calcium carbonate. , Antistatic agents typified by glyceryl stearate, lubricants typified by ethylene bisstearic acid amide, ultraviolet absorbers, weathering (light) stabilizers, pigments, and other various additives conventionally added to polyacetal resins Can be melt-kneaded.
本発明の(B)成分に用いられる熱可塑性エラストマーは、ガラス転移温度が60℃以下の範囲である熱可塑性エラストマーであればよく、特に物質名を限定するものではない。ガラス転移温度が60℃以下の熱可塑性エラストマーを例示すると、ビニル芳香族化合物やポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーである。中でもポリアセタール樹脂(A)との相容性の観点から、水素添加されたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体や無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体やオレフィン系樹脂が好ましい。 The thermoplastic elastomer used for the component (B) of the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower. Examples of thermoplastic elastomers having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower include vinyl aromatic compounds, polyolefin elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, and polyamide elastomers. Among these, from the viewpoint of compatibility with the polyacetal resin (A), a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer, a maleic anhydride-modified ethylene-butene copolymer, and an olefin resin are preferable.
上記熱可塑性エラストマーを具体的に例示すると、ビニル芳香族化合物としては、水素添加されたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも1個有する重合体であり、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合したブロックを必ず1個以上持った重合体を水素添加したものである。また、オレフィン系エラストマーやポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーも含まれる。 As a specific example of the thermoplastic elastomer, the vinyl aromatic compound is a polymer having at least one hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer block, A polymer having at least one block randomly copolymerized with a conjugated diene compound is hydrogenated. Also included are olefin elastomers, polyester elastomers, and polyamide elastomers.
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の具体例としては以下のものを挙げることができる。
(1)ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックA(ビニル芳香族化合物の含有量が少なくとも90重量%以上である)と、少なくとも1個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックB(ビニル芳香族化合物の含有量が3重量%以上、90重量%未満である)とからなるブロック共重合体
(2)共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックC(共役ジエン化合物の含有量が少なくとも97重量%以上である)と、少なくとも1個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックB(ビニル芳香族化合物の含有量が3重量%以上、90重量%未満である)とからなるブロック共重合体
(3)ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックA(ビニル芳香族化合物の含有量が少なくとも90重量%以上である)と少なくとも1個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックB(ビニル芳香族化合物の含有量が3重量%以上、90重量%未満である)及び共役ジエン化合物を主体とする少なくとも1個の重合体ブロックC(共役ジエン化合物の含有量が少なくとも97重量%以上である)とからなるブロック共重合体
(4)ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体
Specific examples of the random copolymer of the vinyl aromatic compound and the conjugated diene compound include the following.
(1) At least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound (the content of the vinyl aromatic compound is at least 90% by weight or more) and at least one vinyl aromatic compound-conjugated diene compound Block copolymer comprising random copolymer block B (vinyl aromatic compound content is 3% by weight or more and less than 90% by weight) (2) At least one polymer mainly comprising a conjugated diene compound Block C (the content of the conjugated diene compound is at least 97% by weight or more) and at least one vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer block B (the content of the vinyl aromatic compound is 3% by weight) (3) at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound. A (vinyl aromatic compound content is at least 90% by weight) and at least one vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer block B (vinyl aromatic compound content is 3% by weight) And a block copolymer (4) containing at least one polymer block C mainly composed of a conjugated diene compound (content of the conjugated diene compound is at least 97% by weight or more). ) Vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer
上記に挙げたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも1個有する重合体に用いるビニル芳香族化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルエチレン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン等があげられ、これらは二種以上を使用しても良く、特にスチレンが好ましい。共役ジエンは1対の共役二重結を有するジオレフィンであり、例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンなどが挙げられるが、特に一般的なものとしては、1,3−ブタジエン、イソプレンが挙げられる。これらは二種以上を使用しても良い。 As the vinyl aromatic compound used in the polymer having at least one vinyl aromatic compound-conjugated diene compound random copolymer block listed above, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1 -Diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene and the like may be used, and two or more of these may be used, and styrene is particularly preferable. Conjugated dienes are diolefins having a pair of conjugated double bonds, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene and the like, and particularly common ones include 1,3-butadiene and isoprene. Two or more of these may be used.
オレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ブタジエン、イソプレン、ノルボルネンなどの化合物の単独重合体/共重合体およびその水素添加物であり、他の共重合可能な化合物との共重合体である。具体的にはポリエチレン(高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン、ポリブタジエン、イソプレンの水素添加物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などがあげられる。 Examples of olefin resins include homopolymers / copolymers of compounds such as ethylene, propylene, butene, pentene, methylpentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, butadiene, isoprene, norbornene, and hydrogen thereof. It is an additive and a copolymer with other copolymerizable compounds. Specifically, polyethylene (high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene), polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene Copolymer, propylene-butene copolymer, polybutene, polybutadiene, hydrogenated product of isoprene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl Examples thereof include alcohol copolymers.
さらに、これらをα,β−不飽和カルボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸)及び/又はそれらの酸無水物で(必要により過酸化物を併用して)変性した酸変性オレフィン系樹脂である。また、これらのオレフィン化合物と酸無水物を共重合したものでも良い。これらの未変性オレフィン系樹脂と酸変性オレフィン系樹脂は2種類以上を併用することも可能である。中でも、酸変性オレフィン系樹脂を用いる方が相溶性の観点から好ましい。その酸変性オレフィン系樹脂を用いる場合の酸変性率は3〜0.01重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは2〜0.05重量%の範囲、特に好ましくは1〜0.1重量%の範囲である。酸変性率が3重量%を超えると、熱安定性が損なわれるため好ましくなく、0.01を越えると改良効果が発現される。この酸変性オレフィン系樹脂の酸変性率は、樹脂サンプルを熱キシレンで溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてナトリウムメチラートで滴定して求めることができる。 Furthermore, these are made of α, β-unsaturated carboxylic acid (acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, nadic acid) and / or acid anhydrides thereof (peroxide if necessary). It is an acid-modified olefin resin modified in combination). Moreover, what copolymerized these olefinic compounds and acid anhydrides may be used. Two or more kinds of these unmodified olefin resins and acid-modified olefin resins can be used in combination. Among these, the use of an acid-modified olefin resin is preferable from the viewpoint of compatibility. When the acid-modified olefin resin is used, the acid modification rate is preferably in the range of 3 to 0.01% by weight, more preferably in the range of 2 to 0.05% by weight, and particularly preferably in the range of 1 to 0.1% by weight. It is a range. If the acid modification rate exceeds 3% by weight, the thermal stability is impaired, which is not preferable, and if it exceeds 0.01, an improvement effect is exhibited. The acid modification rate of this acid-modified olefin resin can be determined by dissolving a resin sample with hot xylene and titrating with sodium methylate using phenolphthalein as an indicator.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何等限定するものではない。
まず、実施例及び比較例で用いた樹脂について説明する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, these Examples do not limit the scope of the present invention at all.
First, resins used in Examples and Comparative Examples will be described.
[使用成分の内容]
(A)ポリアセタール樹脂
(A−1)ポリオキシメチレンブロック共重合体
:熱媒を通すことのできるジャケット付き2軸のパドル型連続重合機を80℃に調整し、水+蟻酸=4ppmであるトリオキサンを40モル/hrで、同時に環状ホルマールとして1、3−ジオキソランを2モル/hrで重合機に供給し、重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1モルに対し5×10−5モルになるように、また連鎖移動剤として、下記式(3)の両末端ヒドロキシル基水素添加ポリブタジエン(Mn=2330)をトリオキサン1モルに対し1×10−3モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン1%水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過、洗浄し、濾過洗浄後の粗ポリオキシメチレン共重合体1重量部に対し、第4級アンモニウム化合物として、トリエチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム蟻酸塩を窒素の量に換算して20重量ppmになるよう添加し、均一に混合した後120℃で乾燥した。
次に、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体100重量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコールービス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を0.3重量部、ステアリン酸カルシウム0.02重量部を添加し、ベント付き2軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融しているポリオキシメチレン共重合体に必要に応じて水および/またはトリエチルアミンを添加し、押出機の設定温度200℃、押出機における滞留時間5分で不安定末端部の分解を行った。不安定末端部の分解されたポリオキシメチレン共重合体はベント真空度20Torrの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押し出されペレタイズされた。得られたポリオキシメチレン共重合体は曲げ弾性率2550MPaで、メルトフローレート9.3g/10分(ASTM D−1238−57T)であった。
[Contents of ingredients used]
(A) Polyacetal resin (A-1) Polyoxymethylene block copolymer: Trioxane having a water + formic acid = 4 ppm, adjusted to 80 ° C. with a jacketed biaxial paddle type continuous polymerizer capable of passing a heat medium. At 30 mol / hr, and simultaneously with 1,3-dioxolane as a cyclic formal at 2 mol / hr to the polymerization machine, and boron trifluoride di-n-butyl etherate dissolved in cyclohexane as a polymerization catalyst was trioxane 1 mole to be 5 × 10 -5 mol, and as a chain transfer agent, 1 × 10 -3 mole of trioxane 1 mole of both terminal hydroxyl groups hydrogenated polybutadiene (Mn = 2330) of the following formula (3) Then, the polymerization was carried out by continuously feeding. After the polymer discharged from the polymerization machine is put into a 1% aqueous solution of triethylamine to completely deactivate the polymerization catalyst, the polymer is filtered and washed, and 1 part by weight of the crude polyoxymethylene copolymer after filtration and washing On the other hand, as a quaternary ammonium compound, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium formate was added in an amount of 20 ppm by weight in terms of nitrogen, mixed uniformly, and dried at 120 ° C.
Next, triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is added as an antioxidant to 100 parts by weight of the dried crude polyoxymethylene copolymer. .3 parts by weight and 0.02 part by weight of calcium stearate were added and fed to a twin screw extruder with a vent. If necessary, water and / or triethylamine is added to the molten polyoxymethylene copolymer in the extruder, and the unstable end portion is decomposed at a set temperature of the extruder of 200 ° C. and a residence time of 5 minutes in the extruder. Went. The polyoxymethylene copolymer decomposed at the unstable end was devolatilized under a condition of a vent vacuum of 20 Torr, extruded as a strand from the extruder die, and pelletized. The obtained polyoxymethylene copolymer had a flexural modulus of 2550 MPa and a melt flow rate of 9.3 g / 10 min (ASTM D-1238-57T).
(A−2)ポリオキメチレン共重合体
熱媒を通すことのできるジャケット付き2軸のパドル型連続重合機を80℃に調整し、水+蟻酸=4ppmであるトリオキサンを40モル/hrで、同時に環状ホルマールとして1、3−ジオキソランを2モル/hrで重合機に供給し、重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1モルに対し5×10−5モルになるように、また連鎖移動剤としてメチラール[(CH3O)2CH2]をトリオキサン1モルに対し2×10−3モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン1%水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過、洗浄し、濾過洗浄後の粗ポリオキシメチレン共重合体1重量部に対し、第4級アンモニウム化合物として、トリエチル(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム蟻酸塩を窒素の量に換算して20重量ppmになるよう添加し、均一に混合した後120℃で乾燥した。
次に、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体100重量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコールービス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を0.3重量部、ステアリン酸カルシウム0.02重量部を添加し、ベント付き2軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融しているポリオキシメチレン共重合体に必要に応じて水および/またはトリエチルアミンを添加し、押出機の設定温度200℃、押出機における滞留時間5分で不安定末端部の分解を行った。不安定末端部の分解されたポリオキシメチレン共重合体はベント真空度20Torrの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押し出されペレタイズされた。得られたポリオキメチレン共重合体は曲げ弾性率2600MPa で、メルトフローレート9.0g/10分(ASTM D−1238−57T)であった。
(A-2) Polyoxymethylene copolymer A jacketed biaxial paddle type continuous polymerization machine capable of passing a heating medium was adjusted to 80 ° C., and water and formic acid = 4 ppm of trioxane at 40 mol / hr, at the same time 1,3-dioxolane as a cyclic formal were fed to the polymerizer at a 2 mol / hr, a boron trifluoride di -n- butyl etherate dissolved in cyclohexane as a polymerization catalyst of trioxane 1 mol 5 × 10 - so that 5 moles, also was methylal [(CH 3 O) 2 CH 2] was continuously fed so as to 2 × 10 -3 moles trioxane 1 mole polymerization as chain transfer agents. After the polymer discharged from the polymerization machine is put into a 1% aqueous solution of triethylamine to completely deactivate the polymerization catalyst, the polymer is filtered and washed, and 1 part by weight of the crude polyoxymethylene copolymer after filtration and washing On the other hand, as a quaternary ammonium compound, triethyl (2-hydroxyethyl) ammonium formate was added in an amount of 20 ppm by weight in terms of nitrogen, mixed uniformly, and dried at 120 ° C.
Next, triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is used as an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the dried crude polyoxymethylene copolymer. 0.3 parts by weight and 0.02 part by weight of calcium stearate were added and fed to a twin screw extruder with a vent. If necessary, water and / or triethylamine is added to the molten polyoxymethylene copolymer in the extruder, and the unstable end portion is decomposed at a set temperature of the extruder of 200 ° C. and a residence time of 5 minutes in the extruder. Went. The polyoxymethylene copolymer decomposed at the unstable end was devolatilized under a condition of a vent vacuum of 20 Torr, extruded as a strand from the extruder die, and pelletized. The resulting polyoxymethylene copolymer had a flexural modulus of 2600 MPa and a melt flow rate of 9.0 g / 10 min (ASTM D-1238-57T).
(B)ガラス転移温度が60℃以下の熱可塑性エラストマー
(芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体)
(B−1)熱可塑性エラストマー(1)
窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロヘキサン溶媒中で、n−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、A−B−A構造を有し、数平均分子量190,000、分子量分布1.9、全結合スチレン量70重量%、ポリマー中のブロックスチレン全ての含有量が5重量%であり、ブタジエン部分の1,2−ビニル結合量が14重量%であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体を重合した。その後、窒素ガスで置換された別のリアクターへ重合液を移送し、水素加圧下で水素添加触媒を用いてポリブタジエン部分のエチレン性不飽和結合に対して実施し、水素添加率98.9%のポリマーを得た。この水素反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールをポリマー100重量部に対して3部添加し、溶剤であるシクロヘキサンを加熱除去し、水素添加されたA−B−A構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体[熱可塑性エラストマー(1)]を得た。このポリマーのガラス転移温度(tanδ)は15℃であった。
(B) Thermoplastic elastomer having a glass transition temperature of 60 ° C. or less (polymer having at least one aromatic vinyl compound-conjugated diene compound random copolymer block)
(B-1) Thermoplastic elastomer (1)
N-Butyllithium is used as a polymerization initiator in a cyclohexane solvent in a reactor equipped with a stirrer substituted with nitrogen gas, has an ABA structure, a number average molecular weight of 190,000, a molecular weight distribution of 1.9, all bonds A styrene-butadiene random copolymer having a styrene content of 70% by weight, a content of all block styrenes in the polymer of 5% by weight, and a 1,2-vinyl bond content of the butadiene portion of 14% by weight was polymerized. Thereafter, the polymerization liquid was transferred to another reactor substituted with nitrogen gas, and the hydrogenation catalyst was used to carry out the ethylenic unsaturated bond of the polybutadiene portion using a hydrogenation catalyst, and the hydrogenation rate was 98.9%. A polymer was obtained. To this polymer solution after the hydrogen reaction, 3 parts of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol as a heat deterioration stabilizer is added with respect to 100 parts by weight of the polymer, and the cyclohexane as a solvent is removed by heating. Thus, a polymer [thermoplastic elastomer (1)] having at least one aromatic vinyl compound-conjugated diene compound random copolymer block having an ABA structure was obtained. The glass transition temperature (tan δ) of this polymer was 15 ° C.
(B−2)熱可塑性エラストマー(2)
窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロヘキサン溶媒中で、n−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、A−B−A構造を有し、数平均分子量180,000、分子量分布1.8、全結合スチレン量68重量%、ポリマー中のブロックA全ての含有量が13重量%であり、ブタジエン部分の1,2−ビニル結合量が14%であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体を重合した。その後、窒素ガスで置換された別のリアクターへ重合液を移送し、水素加圧下で水素添加触媒を用いてポリブタジエン部分のエチレン性不飽和結合に対して実施し、水素添加率98.0%のポリマーを得た。この水素反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールをポリマー100重量部に対して3部添加し、溶剤であるシクロヘキサンを加熱除去し、水素添加されたA−B−A構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体[熱可塑性エラストマー(2)]を得た。このポリマーのガラス転移温度(tanδ)は5℃であった。
(B-2) Thermoplastic elastomer (2)
N-Butyllithium is used as a polymerization initiator in a cyclohexane solvent in a reactor equipped with a stirrer substituted with nitrogen gas, has an ABA structure, a number average molecular weight of 180,000, a molecular weight distribution of 1.8, all bonds A styrene-butadiene random copolymer having a styrene content of 68% by weight, a content of all blocks A in the polymer of 13% by weight, and a 1,2-vinyl bond content of the butadiene portion of 14% was polymerized. Thereafter, the polymerization liquid was transferred to another reactor substituted with nitrogen gas, and the hydrogenation catalyst was used to carry out the ethylenic unsaturated bond of the polybutadiene portion under a hydrogen pressure, and the hydrogenation rate was 98.0%. A polymer was obtained. To this polymer solution after the hydrogen reaction, 3 parts of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol as a heat deterioration stabilizer is added with respect to 100 parts by weight of the polymer, and the cyclohexane as a solvent is removed by heating. Thus, a polymer [thermoplastic elastomer (2)] having at least one aromatic vinyl compound-conjugated diene compound random copolymer block having an ABA structure was obtained. The glass transition temperature (tan δ) of this polymer was 5 ° C.
(C)オレフィン系樹脂
(C−1)無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(商品名タフマーMH7010、三井化学(株)製、マレイン酸変性率0.5重量%)
(C) Olefin-based resin (C-1) Maleic anhydride-modified ethylene-butene copolymer (trade name Tafmer MH7010, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., maleic acid modification rate: 0.5% by weight)
また、実施例で得た試料の特性を評価するための各種測定方法について述べる。
[測定方法及び評価方法]
(1)曲げ弾性率測定方法
ASTM D790に準じて測定した。
(2)ヒンジ特性評価方法
図1記載のキャップ部品(本体長さ:20m、幅:7mm、肉厚:2mm、ヒンジ部寸法:2φ×6mm)を成形し、キャップ部品のヒンジ部を冶具で固定した。その後、50gの荷重を反ヒンジ部側に加えて角度90℃まで繰返し屈曲させ、10000回繰返した時のヒンジ部破壊の有無を、下記判定基準に従って評価した。
<ヒンジ特性判定基準>
○:亀裂、破壊とも観察されない
△:1mm以下の微細な亀裂が観察された
×:屈曲試験できず
Various measurement methods for evaluating the characteristics of the samples obtained in the examples will be described.
[Measurement method and evaluation method]
(1) Measuring method of flexural modulus Measured according to ASTM D790.
(2) Method for evaluating hinge characteristics Cap parts shown in FIG. 1 (main body length: 20 m, width: 7 mm, wall thickness: 2 mm, hinge part dimensions: 2φ × 6 mm) are formed, and the hinge part of the cap part is fixed with a jig. did. Thereafter, a load of 50 g was applied to the anti-hinge part side to repeatedly bend it to an angle of 90 ° C., and whether or not the hinge part was broken when it was repeated 10,000 times was evaluated according to the following criteria.
<Hinge characteristic criteria>
○: Neither crack nor fracture was observed. Δ: A fine crack of 1 mm or less was observed.
(3)塗装性評価方法
試験片の表面をメタノールで脱脂、日本油脂(製)プライマック1000Sでプライマー処理し、その後、ウレタン系塗料(関西ペイント製ソフレックス500)で試験片表面を塗装、乾燥させた。その時、塗装膜が1〜20μmになるよう調整しながら塗装を施した。得られた試験片は、成形品の表面に1mm間隔で100個の碁盤目を作り、セロテープ(登録商標)を貼り付け、そして剥がし、どの程度剥離したかを下記基準に従って判定した。
<塗装性判定基準>
○:碁盤目100個中、剥離した個数が5個未満
△:碁盤目100個中、剥離した個数が5個〜10個
×:碁盤目100個中、10個以上剥離した
(3) Paintability evaluation method The surface of the test piece is degreased with methanol, primed with Nippon Oil (Prime) 1000S, and then coated with a urethane paint (Kansai Paint Soflex 500) and dried. I let you. At that time, coating was performed while adjusting the coating film to 1 to 20 μm. The obtained test piece was made of 100 grids at 1 mm intervals on the surface of the molded product, cellotape (registered trademark) was applied, peeled off, and how far it was peeled was determined according to the following criteria.
<Criteria for paintability>
○: Less than 5 peeled out of 100 grids. Δ: 5 to 10 peeled out of 100 grids. ×: 10 or more peeled out of 100 grids.
[実施例1]
ポリアセタール樹脂(A−1)40重量%と芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体(B−2)60重量%、及びトリエチレングリコール−ビス−〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕0.3重量%、ポリアミド66 0.05重量%、ステアリン酸カルシウム0.10重量%を加え、ブレンダーで均一ブレンドした後、200℃に設定されたL/D=42の25mmφ二軸押出機を用いてスクリュー回転数200rpm、10kg/hrで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表1に示した。
[Example 1]
Polyacetal resin (A-1) 40% by weight, aromatic vinyl compound-conjugated diene compound random copolymer block 60% by weight (B-2) and triethylene glycol-bis- [3- ( 3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.3% by weight, polyamide 66 0.05% by weight, calcium stearate 0.10% by weight, blended uniformly with a blender, and then 200 ° C. Was melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 rpm and 10 kg / hr using a 25 mmφ twin-screw extruder with L / D = 42 set to. The extruded resin was pelletized with a strand cutter. A test piece was prepared using this pellet, and hinge characteristics and paintability were evaluated. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
実施例1における(B−2)成分の重量比60重量%を50重量%に変更した以外は実施例1と全く同様に実施して実施例2のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表1に示した。
[実施例3]
実施例1における(B−2)成分に代えて(B−1)成分を30重量%用いた以外は実施例1と全く同様にして実施例3のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表1に示した。
[Example 2]
The pellets of Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio 60% by weight of the component (B-2) in Example 1 was changed to 50% by weight. A test piece was prepared using this pellet, and hinge characteristics and paintability were evaluated. The results are shown in Table 1.
[Example 3]
A pellet of Example 3 was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 30% by weight of the component (B-1) was used instead of the component (B-2) in Example 1. A test piece was prepared using this pellet, and hinge characteristics and paintability were evaluated. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
実施例1における(A−1)成分に代えて(A−2)成分を20重量%用い、(B−2)成分に代えてオレフィン系樹脂(C−1)を80重量%用いた以外は実施例1と全く同様に実施して比較例1のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表1に示した。
[比較例2]
ポリアセタール樹脂(A−2)100重量%にトリエチレングリコール−ビス−〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕0.3重量%、ポリアミド66 0.05重量%、ステアリン酸カルシウム0.10重量%を加え、ブレンダーで均一ブレンドした後、200℃に設定されたL/D=42の25mmφ二軸押出機を用いてスクリュー回転数200rpm、10kg/hrで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
20% by weight of component (A-2) was used in place of component (A-1) in Example 1, and 80% by weight of olefin resin (C-1) was used in place of component (B-2). The same procedure as in Example 1 was performed to obtain a pellet of Comparative Example 1. A test piece was prepared using this pellet, and hinge characteristics and paintability were evaluated. The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
Polyacetal resin (A-2) 100% by weight, triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.3% by weight, polyamide 66 0.05% by weight %, Calcium stearate 0.10% by weight, and blended uniformly with a blender, and then melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 rpm and 10 kg / hr using a L / D = 42 25 mmφ twin screw extruder set at 200 ° C. Went. The extruded resin was pelletized with a strand cutter. A test piece was prepared using this pellet, and hinge characteristics and paintability were evaluated. The results are shown in Table 1.
本発明におけるポリアセタール樹脂組成物は、ヒンジ特性と塗装性(筐体部との同色性を持たせる為の塗装性)の両方に優れているので、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやPDAなどの樹脂製ヒンジ付きキャップ部品として好適に使用することができる。 Since the polyacetal resin composition in the present invention is excellent in both hinge characteristics and paintability (paintability for providing the same color with the casing), portable audio equipment, mobile phones, personal computers, PDAs, etc. It can be suitably used as a cap part with a resin hinge.
1 キャップ部品本体
2 ヒンジ部
3 キャップ部品意匠面
4 ヒンジ部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cap component
Claims (3)
[式中、A以外(以下Bブロックという)は、m=2〜98モル%、n=2〜98モル%、m+n=100モル%であり、mはnに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量500〜10000である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Bブロックはヨウ素価20g−I2/100g以下の不飽和結合をもつものであってもよい。k=2〜6から選ばれる整数であり、2つのkは各々同一であっても異なっていてもよい。Rは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Aは、下記式(2)で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
(R1は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。jは2〜6から選ばれる整数である。x=95〜99.9モル%、y=5〜0.1モル%、x+y=100モル%、yはxに対してランダムに存在する。式(1)中、2つのAブロックの平均数平均分子量5000〜250000)] The polyacetal resin (A) is a polyoxymethylene block copolymer (A-1) having a number average molecular weight of 10,000 to 500,000 represented by the following formula (1), an oxymethylene group as a main repeating unit, and a carbon number of 2 The above oxyalkylene group is used in combination with the polyoxymethylene copolymer (A-2) containing 0.1 to 10 mol% with respect to the oxymethylene unit, and the weight ratio thereof is (A-1) / (A-2) = 100/0 to 10/90, The resin hinged cap part according to claim 1 or 2.
[In the formula, other than A (hereinafter referred to as B block) is m = 2 to 98 mol%, n = 2 to 98 mol%, m + n = 100 mol%, and m is present randomly or in blocks with respect to n. A hydrogenated liquid polybutadiene residue having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and having both ends hydroxyalkylated. However, B block may be those having the following unsaturated bond iodine value 20g-I 2 / 100g. k is an integer selected from 2 to 6, and two k's may be the same or different. R is selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group, and each may be the same or different. A is a polyoxymethylene copolymer residue represented by the following formula (2).
(R 1 is selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, and a substituted aryl group, and each may be the same or different. J is an integer selected from 2 to 6. x = 95 to 99.9 mol%, y = 5 to 0.1 mol%, x + y = 100 mol%, y is present at random with respect to x, in formula (1), average number average molecular weight of two A blocks 5000 to 5000 250,000)]
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JP2011225746A (en) * | 2010-04-21 | 2011-11-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Hard disk latch part |
US8488305B2 (en) | 2010-09-10 | 2013-07-16 | Fujitsu Limited | Electronic device and cap |
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2005
- 2005-09-21 JP JP2005273213A patent/JP2007084640A/en active Pending
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