JP2007070613A - Detergent composition for clothes - Google Patents

Detergent composition for clothes Download PDF

Info

Publication number
JP2007070613A
JP2007070613A JP2006214550A JP2006214550A JP2007070613A JP 2007070613 A JP2007070613 A JP 2007070613A JP 2006214550 A JP2006214550 A JP 2006214550A JP 2006214550 A JP2006214550 A JP 2006214550A JP 2007070613 A JP2007070613 A JP 2007070613A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
detergent composition
preferable
component
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006214550A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4869823B2 (en
Inventor
Toshinori Nishi
俊紀 西
Tsutomu Tokumoto
勉 徳元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2006214550A priority Critical patent/JP4869823B2/en
Publication of JP2007070613A publication Critical patent/JP2007070613A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4869823B2 publication Critical patent/JP4869823B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition for clothes, which uses a clay mineral as a softening base agent, can wash articles to be washed, such as fiber products, and can simultaneously impart excellent softness to the articles. <P>SOLUTION: This detergent composition for clothes comprises (a) a clay mineral, (b) a polymer which has an average mol.wt. of ≥500,000, and ≥60 mol.% of whose constituting monomers have sulfonic groups or their salt type groups or sulfate groups or their salt type groups, (c) a surfactant, and (d) an alkali agent in a specific range ratio. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いる衣料用洗剤組成物に関する。   The present invention relates to a laundry detergent composition using a clay mineral as a softening base.

従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物(例えば特許文献1参照。)、ジアルキル型第4級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤(例えば非特許文献1参照。)、ポリ(ジメチルシロキサン)等のシリコーン(例えば特許文献2参照。)、等が用いられてきた。しかし、洗剤と柔軟化剤を一体化させたような洗剤組成物においては、十分な洗浄力や柔軟効果を得るには至っていなかった。   Conventionally, a softening agent has been added to the cleaning agent to prevent the fiber product after washing from losing its softness due to dropping off of the fiber treatment agent or adhesion of salts, etc. Has been studied. As a softening agent that is deposited on the fiber surface and imparts flexibility to the texture of the fiber product, conventionally, a clay mineral such as smectite (see, for example, Patent Document 1), a cation interface such as a dialkyl type quaternary ammonium salt. Activators (for example, see Non-Patent Document 1), silicones such as poly (dimethylsiloxane) (for example, see Patent Document 2), and the like have been used. However, in a detergent composition in which a detergent and a softening agent are integrated, sufficient detergency and a softening effect have not been obtained.

近年、配合の容易性、環境対応等の点から、粘土鉱物を用いた洗剤組成物の柔軟効果増強方法の更なる検討がなされている。例えば、ベントナイトとペンタエリトリトール化合物との併用(例えば特許文献3参照。)、粘土鉱物と凝集剤との併用(例えば特許文献4参照。)、ベントナイトと可溶性カリウム塩との併用(例えば特許文献5、非特許文献1参照。)等が知られている。
特開昭49−85102号公報 特開2002−249799号公報 特開平5−140869号公報 特許2620318号 特表平8−506843号公報 周知・慣用技術集(衣料用粉末洗剤)、特許庁公報、平成10(1998).3.26 発行
In recent years, further studies have been made on methods for enhancing the softening effect of detergent compositions using clay minerals from the viewpoint of ease of blending and environmental friendliness. For example, a combination of bentonite and a pentaerythritol compound (for example, see Patent Document 3), a combination of a clay mineral and a flocculant (for example, see Patent Document 4), a combination of bentonite and a soluble potassium salt (for example, Patent Document 5, Non-Patent Document 1) is known.
JP-A-49-85102 JP 2002-249799 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-140869 Japanese Patent No. 2620318 Japanese National Patent Publication No. 8-506843 Collection of well-known and commonly used techniques (powder detergent for clothing), published by the JPO Gazette, Heisei 10 (1998) .3.26

しかし、特許文献3〜5の方法によっても、未だに洗浄工程の中で洗浄力を維持しつつも十分な柔軟性を付与させる効果は認められていない。   However, even with the methods of Patent Documents 3 to 5, the effect of imparting sufficient flexibility while maintaining the cleaning power in the cleaning process has not yet been recognized.

本発明の課題は、柔軟化基剤として粘土鉱物を用い、繊維製品等の被洗浄物の洗浄と同時に、洗浄物に優れた柔軟性を付与し得る衣料用洗剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a detergent composition for clothing that uses clay minerals as a softening base, and can impart excellent flexibility to a washed product at the same time as washing an object to be washed such as a textile product. .

本発明は、(a)粘土鉱物〔以下、(a)成分という〕1〜30質量%、(b)平均分子量が50万以上であって、構成モノマーの60モル%以上が、スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有するポリマー〔以下、(b)成分という〕0.1〜10質量%、(c)界面活性剤〔以下、(c)成分という〕5〜40質量%、及び、(d)アルカリ剤〔以下、(d)成分という〕5〜40質量%を含有する衣料用洗剤組成物に関する。   In the present invention, (a) clay mineral (hereinafter referred to as component (a)) is 1 to 30% by mass, (b) the average molecular weight is 500,000 or more, and 60 mol% or more of the constituent monomers are sulfonic acid groups or Polymer having the salt type group or sulfate group or the salt type group (hereinafter referred to as component (b)) 0.1 to 10% by mass, (c) surfactant (hereinafter referred to as component (c)) It is related with the detergent composition for clothes containing 5-40 mass% and 5-40 mass% of (d) alkaline agent [henceforth (d) component].

本発明の衣料用洗剤組成物を用いることにより、柔軟性に優れた繊維製品等の洗浄を行うことができるという効果が奏される。特に、洗濯時、とりわけ手洗い洗濯時にも柔軟性に優れ、且つ、再汚染防止性に優れた繊維製品等の被洗浄物の洗浄を行うことができるという効果が発現される。   By using the detergent composition for clothing of the present invention, an effect that a textile product having excellent flexibility can be washed is produced. In particular, the effect of being able to wash an object to be washed such as a textile product having excellent flexibility and excellent anti-recontamination property even during washing, especially hand washing is exhibited.

なお、本発明において、柔軟性とは、衣類に触れた際に感じる滑らかさを意味し、繊維製品の例としてはタオル、バスタオル、Tシャツ、トレーナー等が挙げられる。   In addition, in this invention, a softness | flexibility means the smoothness felt when touching clothing, and a towel, a bath towel, a T-shirt, a trainer etc. are mentioned as an example of a textiles.

以下、本発明の衣料用洗剤組成物について更に詳しく説明する。   Hereinafter, the laundry detergent composition of the present invention will be described in more detail.

<(a)成分>
本発明の衣料用洗剤組成物は(a)成分として粘土鉱物を1〜30質量%含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、衣料用洗剤組成物中の(a)成分の含有量は、2〜25質量%が好ましく、4〜20質量%がより好ましく、6〜18質量%が更に好ましく、8〜15質量%が更に好ましい。
<(A) component>
The detergent composition for clothing of the present invention contains 1 to 30% by mass of a clay mineral as the component (a). In terms of softness and cleaning performance, the content of the component (a) in the laundry detergent composition is preferably 2 to 25% by mass, more preferably 4 to 20% by mass, and still more preferably 6 to 18% by mass. 8 to 15% by mass is more preferable.

(a)成分としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト(サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等)、バーミキュライト、雲母(金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等)、緑泥石(クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等)、脆雲母(クリントナイト、マーガライト等)、スーライト、蛇紋石鉱物(アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト(ヌポワアイト)等)、カオリン鉱物(カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等)等が挙げられる。中でも、柔軟性能の点で、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらは単独又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   As component (a), talc, pyrophyllite, smectite (saponite, hectorite, soconite, stevensite, montmorillonite, beidellite, nontronite, etc.), vermiculite, mica (phlogopite, biotite, chinwald mica, muscovite mica) , Paragonite, ceradonite, sea chlorite, etc.), chlorite (clinochlore, chamosite, nimite, penantite, sudite, dombasite, etc.), brittle mica (clinintite, margarite, etc.), sulite, serpentine mineral (antigolite) , Lizardite, chrysotile, amicite, cronsteidite, burcherin, greenerite, garnierite (nupoite), kaolin minerals (kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, etc.). Among these, talc, smectite, swellable mica, vermiculite, chrysotile, kaolin mineral, and the like are preferable, smectite is more preferable, and montmorillonite is further preferable in terms of flexibility. These may be used alone or in appropriate combination of two or more.

また、(a)成分としては、耐ケーキング性、仕上がり感の点で、以下の一般式(3)
[Si8(MgaAlb)O20(OH)4X-・MeX+ (3)
(0<a≦6、0<b≦4、X=12−2a−3b、Me:Na、K、Li、Ca1/2、Mg1/2及びNH4の少なくとも1種)
で表される粘土鉱物が好ましい。かかる一般式(3)で表される粘土鉱物の例としては、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルDGA212」、「ラウンドロジルPR414」、「ラウンドロジルDGAパウダー」、ラヴィオッサ・チミカ・ミネラリア・ソシエタ・ペル・アチオニ(Laviosa Chimica Mineraria S.p.A.)製の「デタソフトG1S」、「デタソフトG1B」、「デタソフトG1SW」等が挙げられる。
Further, as the component (a), the following general formula (3) is used in terms of caking resistance and finish feeling.
[Si 8 (Mg a Al b ) O 20 (OH) 4] X- · Me X + (3)
(0 <a ≦ 6, 0 <b ≦ 4, X = 12-2a-3b, Me: at least one of Na, K, Li, Ca 1/2 , Mg 1/2 and NH 4 )
A clay mineral represented by Examples of the clay mineral represented by the general formula (3) include “Round rosyl DGA212”, “Round rosyl PR414”, “Round rosyl DGA powder”, Raviossa Chimica Mineralia Societa per Ationi manufactured by Sud Kemi. Examples include “DATASOFT G1S”, “DATASOFT G1B”, and “DATASOFT G1SW” manufactured by (Laviosa Chimica Mineraria SpA).

これらの(a)成分は、天然品でも、合成品でもよい。また、(a)成分の混合方法は特に限定しないが、造粒工程中での添加、もしくは造粒工程終了後のドライブレンドが製造時のハンドリング性、耐ケーキング性の点で好ましい。この造粒工程は、通常、噴霧乾燥粒子やゼオライト等の洗剤原料を圧密化させてコンパクト洗剤の基本骨格となる粒子を得る工程であり、特に、本発明の組成物を製造するにあたり、(c)成分、(d)成分及びその他の成分を含む造粒物を製造し、次いで該造粒物と(a)成分と(b)成分とを混合することが好ましい。なお、該造粒物は(a)成分及び/又は(b)成分を含んでいても良い。   These components (a) may be natural products or synthetic products. Moreover, the mixing method of (a) component is not specifically limited, However, Addition in a granulation process or the dry blend after completion | finish of a granulation process is preferable at the point of handling property at the time of manufacture, and caking resistance. This granulation step is usually a step of compacting a detergent raw material such as spray-dried particles or zeolite to obtain particles serving as a basic skeleton of a compact detergent. In particular, in producing the composition of the present invention, (c It is preferable to produce a granulated product containing the component (a), the component (d) and other components, and then mix the granulated product, the component (a) and the component (b). The granulated product may contain the component (a) and / or the component (b).

<(b)成分>
本発明の衣料用洗剤組成物は、(b)成分として平均分子量が50万以上であって、構成モノマーの60モル%以上がスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有するポリマー(以下、スルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーともいう)0.1〜10質量%含有する。ここで、構成モノマーとは、ポリマー中の構成単位(いわゆるモノマーユニット)をいう。例えば、 CH2=CH(X)の重合体である [CH2−CH(X)]n の構成モノマーとは、モノマー CH2=CH(X)に由来する、−CH2−CH(X)−で表される基を示す。
<(B) component>
The detergent composition for clothing of the present invention has an average molecular weight of 500,000 or more as the component (b), and 60 mol% or more of the constituent monomers are sulfonic acid groups or salts thereof, or sulfate groups or salts thereof. 0.1 to 10% by mass of a polymer having a group (hereinafter also referred to as a sulfonic acid group and / or sulfate group-containing polymer). Here, the constituent monomer means a constituent unit (so-called monomer unit) in the polymer. For example, a polymer of CH 2 = CH (X) and is [CH 2 -CH (X)] n configuration monomers, derived from a monomer CH 2 = CH (X), -CH 2 -CH (X) The group represented by-is shown.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーは、ビニル系重合体であっても良いし、縮合重合系ポリマーであっても良いし、ポリエーテル系ポリマーであっても良い。   The sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention may be a vinyl polymer, a condensation polymerization polymer, or a polyether polymer.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、モノマーユニットであるスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有するビニル系構成モノマーとしては例えば、2-(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-アルキル(炭素数1〜4)プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル硫酸、等のモノマー由来の基等が挙げられる。中でも、重合性が高く、高分子量体を得やすいことから、2-(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-アルキル(炭素数1〜4)プロパンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸由来の基が好ましく、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸由来の基がさらに好ましく、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸由来の基がさらに好ましい。ここで例えば(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル、メタアクリロイル、又はそれらの混合物のことをいう。   When the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention is a vinyl polymer, a vinyl-based structure having a sulfonic acid group that is a monomer unit or a salt type group thereof, or a sulfuric acid group or a salt type group thereof Examples of the monomer include 2- (meth) acryloyloxyethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloyloxypropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-alkyl (C1-4) propanesulfonic acid, vinylsulfone Examples include groups derived from monomers such as acid, allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and vinyl sulfuric acid. Among these, 2- (meth) acryloyloxyethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloyloxypropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-alkyl (carbon) are highly polymerizable and easy to obtain high molecular weight products. Formulas 1 to 4) A group derived from propanesulfonic acid and styrenesulfonic acid is preferable, and a group derived from 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and styrenesulfonic acid is more preferable. 2-Acrylamide-2-methylpropanesulfone Acid-derived groups are more preferred. Here, for example, (meth) acryloyl refers to acryloyl, methacryloyl, or a mixture thereof.

これらの構成モノマーは、酸型で用いても良いし、そのスルホン酸基及び/又は硫酸基の一部、又は全てを塩基で中和して塩型の基にして用いても良い。   These constituent monomers may be used in an acid form, or a part or all of the sulfonic acid group and / or sulfate group may be neutralized with a base to form a salt type group.

スルホン酸基又は硫酸基の塩型の基を形成する対イオンとしては、金属イオン、アンモニウムイオン、総炭素数1〜22のアルキルもしくはアルケニルアンモニウムイオン、炭素数1〜22のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウムイオン、総炭素数1〜22のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオンの様なアルカリ金属のイオン、又はアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがさらに好ましい。   Examples of the counter ion that forms a salt-type group of a sulfonic acid group or a sulfuric acid group include metal ions, ammonium ions, alkyl or alkenyl ammonium ions having 1 to 22 carbon atoms, and alkyl or alkenyl substituted pyridinium ions having 1 to 22 carbon atoms. And alkanol ammonium ions having 1 to 22 carbon atoms in total, alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions, or ammonium ions are preferable, and sodium ions and potassium ions are more preferable.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーにおいて、前記構成モノマーは、単独で又は2種類以上を併用してもよく、構成モノマーが2種以上である場合、これらの構成モノマーの配置としては、特に限定はなく、ランダム配置でも交互配置でもブロック配置でもよい。また、グラフトポリマーも可能である。   In the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention, the constituent monomers may be used alone or in combination of two or more. When the constituent monomers are two or more, the arrangement of these constituent monomers is as follows. There is no particular limitation, and random arrangement, alternate arrangement, or block arrangement may be used. Graft polymers are also possible.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体の合成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。例えば、スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を含有するビニル系モノマーを単独重合しても良いし、これとスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を含有しない他のモノマーとを前者のモル分率が60モル%以上となる比率で共重合しても良い。あるいはまた、既存の任意のポリマーに、構成モノマーの60モル%以上の比率でスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を導入して用いても良い。   When the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention is a vinyl polymer, the method for synthesizing the vinyl polymer is not particularly limited, and a known method can be selected. For example, a vinyl monomer containing a sulfonic acid group or a salt type group thereof, or a sulfuric acid group or a salt type group thereof may be homopolymerized, and this and a sulfonic acid group or a salt type group thereof, or sulfuric acid You may copolymerize with the other monomer which does not contain group or its salt type group in the ratio from which the former mole fraction will be 60 mol% or more. Alternatively, a sulfonic acid group or a salt-type group thereof, or a sulfate group or a salt-type group thereof may be introduced into any existing polymer at a ratio of 60 mol% or more of the constituent monomers.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体をスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を含有するモノマーの単独又は共重合によって得る方法、重合様式としては、バルク重合や沈澱重合をおこなうことも可能ではあるが、重合の制御の容易さの点から、水溶液重合、又は逆相懸濁重合法にて合成することが好ましい。   When the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention is a vinyl polymer, the vinyl polymer is a monomer containing a sulfonic acid group or a salt type group thereof, or a sulfuric acid group or a salt type group thereof. As a method or a polymerization mode obtained by homopolymerization or copolymerization, bulk polymerization or precipitation polymerization can be performed. From the viewpoint of ease of control of polymerization, aqueous polymerization or reverse phase suspension polymerization is used. It is preferable to synthesize.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーがビニル系重合体である場合、ビニル系重合体を合成するにあたり、重合法はラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等、いかなる方法によっても良い。   When the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention is a vinyl polymer, the polymerization method may be any method such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization in synthesizing the vinyl polymer.

また、ビニル系重合体を、スルホン酸基もしく又はその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有するモノマーと共重合しうる他のモノマーとの共重合体として得る場合、スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有する構成モノマー以外の構成モノマーに関し、スルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーが水溶性を維持できる限り、特に限定はない。   In the case where the vinyl polymer is obtained as a copolymer with a sulfonic acid group or a salt type group thereof or a monomer having a sulfuric acid group or a salt type group thereof and other monomers that can be copolymerized, Regarding constituent monomers other than constituent monomers having an acid group or a salt type group thereof, or a sulfate group or a salt type group thereof, there is no particular limitation as long as the sulfonic acid group and / or the sulfate group-containing polymer can maintain water solubility. .

そのような共重合性モノマーとして以下のものを例示できる。
(メタ)アクリル酸[(メタ)アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう]及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー[無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの2種類以上からなる混合物]及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類等であり、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。これらのうち、共重合が容易であることから、(メタ)アクリル酸及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類が好ましく、(メタ)アクリル酸及びその塩類がより好ましい。ここで塩類を形成する対イオンとしては、前記の対イオンであればよい。
The following can be illustrated as such a copolymerizable monomer.
(Meth) acrylic acid [(meth) acrylic acid refers to acrylic acid, methacrylic acid or a mixture thereof] and salts thereof, styrene carboxylic acid and salts thereof, maleic monomer [maleic anhydride, maleic acid, Maleic acid monoester, maleic acid monoamide or a mixture of two or more thereof] and salts thereof, itaconic acid and salts thereof, and the like, and one or more selected from these can be used. Of these, (meth) acrylic acid and salts thereof, styrene carboxylic acid and salts thereof are preferable, and (meth) acrylic acid and salts thereof are more preferable because copolymerization is easy. Here, the counter ion forming the salt may be the above-described counter ion.

また、リン酸基(又はその塩型の基)又はホスホン酸基(又はその塩型の基)を有するビニル系構成モノマーも共重合しても良い。例えば、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜4)リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。ここで塩類を形成する対イオンとしては、前記の対イオンであればよい。   Further, a vinyl-based constituent monomer having a phosphoric acid group (or a salt type group thereof) or a phosphonic acid group (or a salt type group thereof) may be copolymerized. For example, (meth) acryloyloxyalkyl (C1-C4) phosphoric acid, vinylphosphonic acid, etc. are mentioned. Here, the counter ion forming the salt may be the above-described counter ion.

さらに、以下のモノマーも共重合してもよい。
1) 無置換、あるいは窒素上の水素原子を炭素数1〜4の飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアラルキル基で置換した(メタ)アクリルアミド類。例えば、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリルアミド、3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が好ましい。
Furthermore, the following monomers may also be copolymerized.
1) Unsubstituted or (meth) acrylamides in which a hydrogen atom on nitrogen is substituted with a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aralkyl group. For example, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, 2 -(N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- Butoxymethyl (meth) acrylamide and the like are preferable.

2) (メタ)アクリル酸エステル類。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-(N、Nッジメチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル等が好ましい。 2) (Meth) acrylic acid esters. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- (N, Ndimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate Polyethylene glycol mono (meth) acrylic acid ester and the like are preferable.

また、本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーは、架橋体であっても良い。但し、架橋の程度としては、ゲル化を生じさせない程度が好ましい。即ち、ポリマー重合時に使用する架橋剤量としては構成モノマー中0.001モル%以下が好ましい。   The sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention may be a crosslinked product. However, the degree of crosslinking is preferably such that gelation does not occur. That is, the amount of the crosslinking agent used at the time of polymer polymerization is preferably 0.001 mol% or less in the constituent monomers.

架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル化合物;N−メチルアリルアクリルアミド、N−ビニルアクリルアミド、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド化合物;ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物;ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも2個のアリルエーテル単位を有するスクロースのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物;ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和アルコールの(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (Meth) acrylate, 1,2-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) (Meth) acrylic acid ester compounds of polyhydric alcohols such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate; N-methyl Acrylamide compounds such as allyl acrylamide, N-vinyl acrylamide, N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, bisacrylamide acetic acid; divinyl compounds such as divinylbenzene, divinyl ether, divinylethyleneurea; diallyl phthalate, diallyl malate, diallylamine, Polyallyl compounds such as triallylamine, triallylammonium salt, allyl etherified pentaerythritol, allyl etherified sucrose having at least two allyl ether units in the molecule; vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid esters of unsaturated alcohols such as 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate.

これらの架橋剤の中では、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。   Among these crosslinking agents, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene, pentaerythritol triallyl ether, and pentaerythritol tetraallyl ether are preferable.

また、上記架橋性モノマーとの共重合以外に1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシデカン等のエポキシ化合物を用いる反応を用いて架橋しても良いし、また、重合時の自己架橋、ポリマー同士の架橋反応、放射線の照射等の方法による共有結合性架橋、金属イオン等を介したイオン結合性架橋、水素結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造に由来した架橋等、何れの架橋法を行っても良い。   In addition to the copolymerization with the crosslinkable monomer, crosslinking is performed using a reaction using an epoxy compound such as 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyoctane, and 1,2-epoxydecane. Also, self-crosslinking during polymerization, cross-linking reaction between polymers, covalent cross-linking by methods such as irradiation of radiation, ion-bond cross-linking through metal ions, cross-linking through hydrogen bonds, Any cross-linking method such as cross-linking derived from a partial crystal structure or cross-linking derived from a helix structure may be performed.

また、本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーが非ビニル系重合体である場合、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミドといった縮合重合系ポリマーであっても良いし、ポリエーテル系ポリマーであっても良い。あるいはまた、既存の任意の縮合重合系ポリマー、又はポリエーテル系ポリマーに、構成モノマーの60モル%以上の比率でスルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を導入して用いても良い。   Further, when the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention is a non-vinyl polymer, it may be a condensation polymerization polymer such as polyester, polyamide, polyurethane, polyimide, or a polyether polymer. May be. Alternatively, a sulfonic acid group or a salt type group thereof, or a sulfate group or a salt type group thereof is introduced into any existing condensation polymerization polymer or polyether polymer at a ratio of 60 mol% or more of the constituent monomers. May be used.

かかるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーは、洗剤が扱う代表的な汚れ粒子である、泥やすすといった固体粒子を考えた場合、洗濯液中で、これらのいずれの汚れ粒子とも親和性が低いと考えられる。このため、泥、すす、いずれの粒子が洗濯浴中に存在する場合であっても、該ポリマーの高重合体が洗濯液中に存在する場合において、複数の粒子に同時に吸着して凝集の原因とならないと考えられ、従って繊維と粒子のバインダーとなって汚れが衣類に再付着しにくい。すなわち本発明の(b)成分においては、ポリマーを構成するモノマーの内、これらのスルホン酸系モノマー、硫酸系モノマーのモル分率が多いものほど好ましい。   Such a sulfonic acid group and / or sulfate group-containing polymer is a typical soil particle handled by a detergent, and solid particles such as mud and soot have an affinity for any of these soil particles in a washing liquid. It is considered low. For this reason, even when mud or soot particles are present in the washing bath, when the high polymer of the polymer is present in the washing liquid, it is simultaneously adsorbed on a plurality of particles to cause aggregation. Therefore, it becomes a binder of fibers and particles, and dirt is less likely to reattach to clothing. That is, in the component (b) of the present invention, it is preferable that the monomer constituting the polymer has a higher molar fraction of these sulfonic acid monomers and sulfuric acid monomers.

スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を含有する構成モノマーの量は、全構成モノマー中において60モル%以上が好ましく、66モル%以上がより好ましく、85モル%以上がさらに好ましく、95モル%以上がさらに好ましい。   The amount of the constituent monomer containing a sulfonic acid group or a salt type group thereof, or a sulfuric acid group or a salt type group thereof is preferably 60 mol% or more, more preferably 66 mol% or more, and more preferably 85 mol in all the constituent monomers. % Or more is more preferable, and 95 mol% or more is more preferable.

本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーとしては、手洗い洗濯を行う際にも柔らかさを実感できるように、下記〔平均分子量の定義〕に準じて測定された平均分子量が50万以上の分子が用いられる。平均分子量が大きい分子ほど、衣類への「すべり性」を発現させることができ、平均分子量が50万以上のポリマーであれば、手洗い洗濯中に衣類に十分なすべり性を付与することができる。より希薄濃度でも十分なすべり性を実現するという点から、平均分子量は100万以上が好ましく、150万以上がより好ましく、200万以上がさらに好ましく、250万以上がさらに好ましく、300万以上がさらに好ましく、450万以上がさらに好ましく、500万以上がさらに好ましく、600万以上がさらに好ましい。ただし、溶解性の観点からは、平均分子量は、3000万以下が好ましく、2000万以下がより好ましい。   The sulfonic acid group and / or sulfate group-containing polymer in the present invention has an average molecular weight of 500,000 or more measured according to the following [Definition of average molecular weight] so that softness can be felt even when washing by hand. Are used. A molecule having a higher average molecular weight can express “slipperiness” to clothing, and a polymer having an average molecular weight of 500,000 or more can impart sufficient slipperiness to clothing during hand washing and washing. The average molecular weight is preferably 1,000,000 or more, more preferably 1,500,000 or more, further preferably 2,000,000 or more, further preferably 2,500,000 or more, and more than 3,000,000 or more from the viewpoint of realizing sufficient slip even at a dilute concentration. Preferably, 4.5 million or more is more preferable, 5 million or more is more preferable, and 6 million or more is more preferable. However, from the viewpoint of solubility, the average molecular weight is preferably 30 million or less, and more preferably 20 million or less.

ここでいう「すべり性」とは、洗濯時に、洗濯液中で、又は洗濯液を含んだ状態の、衣類間、又は繊維間等に生じる摩擦が低減された状態を指す。特に手洗い洗濯の際には、洗濯をする者が被洗濯物を手でもみ洗いする際に手で受ける(感じる)抵抗の程度に現れ、すべり性が改善されると、この抵抗を受ける(感じる)ことが少なくなり、極めてスムーズに被洗浄物どうしをこすり合わせることができる。   “Slippery” as used herein refers to a state in which friction generated between clothes, fibers, or the like is reduced during washing, in the washing liquid, or in the state containing the washing liquid. Especially in the case of hand-washing, it appears in the degree of resistance that the person doing the washing receives (feels) by hand when washing the laundry with hands, and this resistance is felt (feeling) when the slipping property is improved. ) And the objects to be cleaned can be rubbed very smoothly.

また、本発明におけるスルホン酸基及び/又は硫酸基含有ポリマーの物性においても、「すべり性」の発現に好適な物性は、「曳糸性」である。曳糸性の高いポリマーほど、より少量の配合量で「すべり性」を発現させることができる。本発明において曳糸性が高いとは、より低濃度の水溶液、及びより低い粘度の水溶液が曳糸性を呈することを意味する。分子量が高く、架橋性の低い直鎖状のポリマーほど曳糸性が高く、良好な「すべり性」を発現し、本発明において好ましいポリマーである。   In the physical properties of the sulfonic acid group and / or sulfuric acid group-containing polymer in the present invention, the physical property suitable for the expression of “slip property” is “spinning property”. The higher the spinnability polymer, the more “slip” can be expressed with a smaller amount. In the present invention, high spinnability means that a lower concentration aqueous solution and a lower viscosity aqueous solution exhibit spinnability. A linear polymer having a higher molecular weight and lower crosslinkability has higher spinnability and better “slip”, and is a preferred polymer in the present invention.

(b)成分の混合方法は特に限定しないが、造粒工程中での添加、もしくは造粒工程終了後のドライブレンドが製造時のハンドリング性の点で好ましい。上記の通り、(b)成分は、(a)成分と共に造粒物と混合することが好ましい。   (B) Although the mixing method of a component is not specifically limited, Addition in a granulation process or the dry blend after completion | finish of a granulation process is preferable at the point of the handleability at the time of manufacture. As described above, the component (b) is preferably mixed with the granulated product together with the component (a).

〔平均分子量の定義〕
本発明に用いる(b)成分の平均分子量は、下記測定条件のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)測定により決定できる。標準サンプルにはポリエチレンオキサイド(PEO)を使用し、PEO換算分子量を用いる。なお本発明においては、数平均分子量や重量平均分子量ではなく、GPC溶出曲線の検出強度が最も高い留分のPEO換算値(以下、ピークトップ分子量と言う)をもって、(b)成分の平均分子量とする。即ち、例えば「平均分子量が150万以上のポリマー」とは、そのピークトップ分子量がPEO換算分子量にして150万以上の値を呈するポリマーを示す。
(Definition of average molecular weight)
The average molecular weight of the component (b) used in the present invention can be determined by gel permeation chromatograph (GPC) measurement under the following measurement conditions. Polyethylene oxide (PEO) is used for the standard sample, and the PEO equivalent molecular weight is used. In the present invention, not the number average molecular weight or the weight average molecular weight but the PEO equivalent value of the fraction having the highest detected intensity of the GPC elution curve (hereinafter referred to as peak top molecular weight), and the average molecular weight of component (b) To do. That is, for example, “a polymer having an average molecular weight of 1,500,000 or more” refers to a polymer having a peak top molecular weight of 1,500,000 or more in terms of PEO equivalent molecular weight.

〔GPC法 測定条件〕
カラムはPW/GMPWXL/GMPWXL(東ソー(株)製)、溶離液に0.2Mリン酸バッファー(KH2 PO4 、Na2 HPO4 、pH=7)/CH3 CN=9/1(質量比)を用い、カラム温度:40℃、流速:1.0mL/min、サンプル濃度は1〜100μg/mLとする。検出器は、RALLS(90°光散乱解析計)を用いる。尚、前記測定方法で測定することが出来ない場合は、RID(示差屈折計)を用いても平均分子量の概算値は見積もることができる。RIDを用いたGPC分析は、例えば、カラム:GMPWXL+ GMPWXL、溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=9/1(質量比)、カラム温度:40℃、流速:0.5mL/min、濃度:0.05mg/mLとして測定する。
[GPC method measurement conditions]
The column is PW / GMPWXL / GMPWXL (manufactured by Tosoh Corporation), and the eluent is 0.2 M phosphate buffer (KH 2 PO 4 , Na 2 HPO 4 , pH = 7) / CH 3 CN = 9/1 (mass ratio) The column temperature is 40 ° C., the flow rate is 1.0 mL / min, and the sample concentration is 1 to 100 μg / mL. As the detector, RALLS (90 ° light scattering analyzer) is used. In addition, when it cannot measure with the said measuring method, the approximate value of an average molecular weight can be estimated even if RID (differential refractometer) is used. GPC analysis using RID is carried out, for example, by column: GMPWXL + GMPWXL, eluent: 0.2 M phosphate buffer / CH 3 CN = 9/1 (mass ratio), column temperature: 40 ° C., flow rate: 0.5 mL / Measured as min, concentration: 0.05 mg / mL.

<(c)成分>
本発明に使用される界面活性剤は、従来知られている物質を使用することができる。なお洗浄性を高める点で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
<(C) component>
As the surfactant used in the present invention, a conventionally known substance can be used. In addition, it is preferable to use an anionic surfactant and a nonionic surfactant as a main surfactant from the point which improves detergency.

特に陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル基もしくはアルケニル基を有するものが好ましい。具体的には、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルフォ脂肪酸アルキルエステル塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等のアルカリ金属塩が好ましく、又は牛脂やヤシ油由来の脂肪酸塩を配合してもよい。中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。陰イオン界面活性剤は、本発明の(b)成分の有機ポリマーの「曳糸性」、また(b)成分による「すべり性付与効果」をさらに高める効果をもつ。この点から、洗剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、18質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、粉末物性の観点から、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、26質量%以下がさらに好ましい。   In particular, the anionic surfactant is preferably one having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. Specifically, linear alkyl benzene sulfonate having alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt, alpha sulfo fatty acid alkyl ester salt, N-acyl amino acid type surface activity An alkali metal salt such as an agent, an alkyl or alkenyl ether carboxylate, an amino acid type surfactant, an alkyl or alkenyl phosphate or a salt thereof, or a fatty acid salt derived from beef tallow or coconut oil may be blended. Of these, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfate esters, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates are preferable, and sodium alkylbenzene sulfonate is particularly preferable. The anionic surfactant has an effect of further enhancing the “spinning property” of the organic polymer of the component (b) of the present invention and the “slipping property imparting effect” by the component (b). From this point, the content of the anionic surfactant in the detergent composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more, 18 mass% or more is more preferable, and 20 mass% or more is further more preferable. Moreover, from a viewpoint of powder physical properties, 40 mass% or less is preferable, 35 mass% or less is more preferable, 30 mass% or less is further more preferable, and 26 mass% or less is further more preferable.

また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン〔好ましくはオキシエチレン及び/又はオキシプロピレン〕アルキルエーテルが好適である。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステルも使用できる。非イオン界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえに、皮脂汚れなどの油性汚れの洗浄力が際立っている。起泡性やすすぎ性の観点から15質量%以下の使用が好ましい。   Further, as the nonionic surfactant, polyoxyalkylene [preferably oxyethylene and / or oxypropylene] alkyl ether is suitable. Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoside, fatty acid glycerin monoester can also be used. Nonionic surfactants have good resistance to hard water and have a remarkable detergency for oily dirt such as sebum dirt. From the viewpoint of foamability and rinsability, the use of 15% by mass or less is preferable.

非イオン界面活性剤を多く含む洗浄剤組成物で洗濯した場合、洗濯後の衣類に「きしみ感」が増大するため、粘土鉱物を柔軟化剤として使用する場合には、例え衣類に吸着していたとしても期待するような柔軟効果が薄れる虞がある。そこで、被洗浄物に対し効率良く粘土鉱物を吸着させて柔軟効果をより向上させる為に、洗剤組成物に配合される界面活性剤〔全(c)成分〕のうち陰イオン界面活性剤の比率は50質量%以上が好ましく、60質量%以上、70質量%以上が尚好ましい。また、界面活性剤〔全(c)成分〕のうち非イオン界面活性剤の比率は50質量%以下が好ましく、40質量%以下が好ましく、30質量%以下が更に好ましい。   When washing with a detergent composition containing a large amount of nonionic surfactant, the squeaky feeling is increased in the clothes after washing. Therefore, when clay minerals are used as a softening agent, they are adsorbed on the clothes. If so, there is a risk that the expected flexibility effect will be diminished. Therefore, in order to more efficiently adsorb clay minerals to the object to be cleaned and improve the softening effect, the ratio of the anionic surfactant among the surfactants [total (c) component] to be blended in the detergent composition Is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more and 70% by mass or more. Moreover, 50 mass% or less is preferable, as for the ratio of a nonionic surfactant among surfactant [all (c) components], 40 mass% or less is preferable, and 30 mass% or less is still more preferable.

本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。   In the detergent composition of the present invention, a surfactant such as a betaine amphoteric surfactant, a phosphate ester surfactant, and a cationic surfactant can be appropriately blended.

<(d)成分>
本発明に使用される(d)成分のアルカリ剤としては、従来知られているアルカリ剤を配合することが好ましい。アルカリ剤の例としては、デンス灰やライト灰と総称される炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにJIS1号、2号、3号珪酸ナトリウム等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アルカリ金属塩は、本発明の(b)成分による「すべり性」をさらに高める効果をもつ。この点から、洗剤組成物中のアルカリ金属塩の含有量は、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、12質量%以上がさらに好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、配合のバランスの観点から、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
<(D) component>
As the alkali agent of component (d) used in the present invention, it is preferable to blend a conventionally known alkali agent. Examples of the alkali agent include alkali metal carbonates such as sodium carbonate collectively called dense ash and light ash, amorphous alkali metal silicates such as JIS No. 1, No. 2, No. 3 sodium silicate, and crystalline alkali. Examples include alkali metal salts such as metal silicates. The alkali metal salt has an effect of further enhancing the “slip property” by the component (b) of the present invention. From this point, the content of the alkali metal salt in the detergent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and 12% by mass. % Or more is more preferable, 15 mass% or more is more preferable, and 20 mass% or more is more preferable. Moreover, 40 mass% or less is preferable from a viewpoint of the balance of a mixing | blending, and 30 mass% or less is more preferable.

<(e)成分>
本発明の衣料用洗剤組成物は、更に(e)成分として水中で過酸化水素を放出する化合物を0.5〜20質量%含有することが好ましい。柔軟性能、洗浄性能の点で、衣料用洗剤組成物中の(e)成分の含有量は、1.5〜20質量%が好ましく、2〜16質量%がより好ましく、2.5〜13質量%が更に好ましく、3〜10質量%が更に好ましく、3.5〜8質量%が更に好ましい。
<(E) component>
The detergent composition for clothing of the present invention preferably further contains 0.5 to 20% by mass of a compound that releases hydrogen peroxide in water as the component (e). In terms of softness and cleaning performance, the content of the component (e) in the laundry detergent composition is preferably 1.5 to 20% by mass, more preferably 2 to 16% by mass, and 2.5 to 13% by mass. % Is more preferable, 3 to 10% by mass is further preferable, and 3.5 to 8% by mass is further preferable.

(e)成分としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましく、低温での洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。   Component (e) includes carbonate / hydrogen peroxide adduct, borate / hydrogen peroxide adduct, tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide. Examples include adducts. Among these, carbonate / hydrogen peroxide adduct and borate / hydrogen peroxide adduct are preferable, and sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct and sodium borate / hydrogen peroxide adduct are more preferable. Sodium borate / hydrogen peroxide adduct is more preferable in terms of cleaning performance at high temperatures, and sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct is more preferable in terms of cleaning performance at low temperatures.

また、(e)成分は、無機化合物や有機化合物等で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、少なくともホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。   The component (e) is preferably coated with an inorganic compound, an organic compound, or the like from the viewpoint of storage stability. Examples of inorganic compounds include boric acid, borate, sodium carbonate, sodium sulfate, magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium oxide, sodium silicate, etc., and organic compounds include polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxypropyl A cellulose etc. are mentioned. Among these, it is preferable to coat with at least boric acid or borate. Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and tetraboric acid, and examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium.

前記無機化合物又は有機化合物を用いた(e)成分の被覆は、例えば、特開昭59-196399号公報記載の方法により行うことができる。(e)成分の量としては、(e)成分を含む粒子中、50〜95質量%が好ましく、70〜90質量%がより好ましい。被覆に用いられる前記無機化合物又は有機化合物の量は、(e)成分が(e)成分を含む粒子として用いられる場合、該粒子中、安定性、溶解性の点で、0.5〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、それらの比率は、それぞれ、前記粒子中0.1〜5質量%が好ましい。   The coating of the component (e) using the inorganic compound or the organic compound can be performed, for example, by the method described in JP-A-59-196399. (E) As quantity of a component, 50-95 mass% is preferable in the particle | grains containing (e) component, and 70-90 mass% is more preferable. The amount of the inorganic compound or the organic compound used for coating is 0.5 to 20 masses in terms of stability and solubility in the particles when the component (e) is used as particles containing the component (e). % Is preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable. In addition, conventionally known stabilizers, dissolution accelerators, chelating agents, and the like may be included in the particles. Among these, chloride, urea, anionic surfactant, and nonionic surfactant are preferable from the viewpoint of solubility, and the ratio thereof is preferably 0.1 to 5% by mass in the particles.

<(f)成分>
本発明の衣料用洗剤組成物は、(f)成分として下記一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物を0.1〜20質量%含有することが好ましい。柔軟性能、洗浄性能の点で、衣料用洗剤組成物中の(f)成分は、1.5〜20質量%が好ましく、2〜16質量%がより好ましく、2.5〜13質量%が更に好ましく、3〜10質量%が更に好ましく、3.5〜8質量%が更に好ましい。
<Component (f)>
It is preferable that the detergent composition for clothing of this invention contains 0.1-20 mass% of compounds represented by the following general formula (1) and / or (2) as (f) component. In terms of softness and cleaning performance, the component (f) in the laundry detergent composition is preferably 1.5 to 20% by mass, more preferably 2 to 16% by mass, and further 2.5 to 13% by mass. Preferably, 3-10 mass% is further more preferable, and 3.5-8 mass% is still more preferable.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

〔式中、R1は炭素数4〜13のアルキル基、R2は炭素数5〜13のアルキル基、Mは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアンモニウムを示し、Mがアルカリ土類金属原子の場合、nは2、Mがアルカリ金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアンモニウムの場合、nは1である。〕 [Wherein, R 1 represents an alkyl group having 4 to 13 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 5 to 13 carbon atoms, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium or alkanol ammonium, When M is an alkaline earth metal atom, n is 2, and when M is an alkali metal atom, ammonium or alkanol ammonium, n is 1. ]

前記一般式(1)及び(2)中、R1及びR2としては、洗浄性能の点で、好ましくは炭素数7〜18、更に好ましくは10〜13のアルキル基又はアルケニル基(より好ましくはアルキル基)が好ましい。また、Mとしては、アルカリ金属原子が好ましく、中でもナトリウム、カリウムが好ましく、更にナトリウムが好ましい。 In the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 13 carbon atoms (more preferably, from the viewpoint of cleaning performance). An alkyl group) is preferred. Further, M is preferably an alkali metal atom, more preferably sodium or potassium, and even more preferably sodium.

(f)成分は、水中で過酸化水素(具体的には、(e)成分から放出される過酸化水素)と反応し有機過酸を発生する化合物である。本発明の衣料用洗剤組成物においては、かかる(f)成分を含有することで、(a)成分単独の場合に比べ、柔軟効果が向上するという利点がある。なお、有機過酸とは、(f)成分と(e)成分由来の過酸化水素とが反応して生じる過酸化物をいう。   The component (f) is a compound that reacts with hydrogen peroxide (specifically, hydrogen peroxide released from the component (e)) in water to generate an organic peracid. In the laundry detergent composition of the present invention, the inclusion of the component (f) has an advantage that the softening effect is improved as compared with the case of the component (a) alone. The organic peracid refers to a peroxide generated by the reaction between the component (f) and the hydrogen peroxide derived from the component (e).

(f)成分を衣料用洗剤組成物中に配合する場合、安定性の点で(f)成分を含む粒子として配合することが好ましい。(f)成分を含む粒子中の(f)成分の量は好ましくは1〜80質量%、より好ましくは20〜80質量%、更に好ましくは30〜75質量%である。また、(f)成分を含む粒子には(f)成分の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤を(f)成分を含む粒子中に0〜50質量%配合するのが好ましく、より好ましくは1〜45質量%、更に好ましくは2〜40質量%である。   (F) When mix | blending a component in the detergent composition for clothing, it is preferable to mix | blend as a particle | grain containing a (f) component at the point of stability. The amount of the component (f) in the particles containing the component (f) is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and still more preferably 30 to 75% by mass. The particles containing the component (f) include at least one selected from polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl sulfates and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates in order to improve the solubility of the component (f) in the washing bath. It is preferable that 0 to 50% by mass of the surfactant of the seed is added to the particles containing the component (f), more preferably 1 to 45% by mass, and still more preferably 2 to 40% by mass.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は3〜20が好ましく、4〜15が更に好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は1〜10が好ましく、2〜7が更に好ましい。アルキル基の炭素数は10〜18が好ましく、12〜16が更に好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether is preferably one in which ethylene oxide and propylene oxide are added in a block form. The average number of moles of ethylene oxide added is preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15, and the average number of moles of propylene oxide added is 1 to 1. 10 is preferable and 2-7 are more preferable. 10-18 are preferable and, as for carbon number of an alkyl group, 12-16 are still more preferable.

アルキル硫酸塩としては、炭素数10〜18で、ナトリウム塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムがより好ましい。   The alkyl sulfate has 10 to 18 carbon atoms and is preferably a sodium salt, more preferably sodium lauryl sulfate or sodium myristyl sulfate.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が10〜18のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度(以下EOp)は1〜10、更に1〜5が良好であり、更にポリオキシエチレン(EOp=2〜5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(EOp=2〜5)ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。   As the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and sodium salts are preferable. Here, the average degree of polymerization (hereinafter referred to as EOp) of the polyoxyethylene group is 1 to 10, more preferably 1 to 5, and polyoxyethylene (EOp = 2 to 5) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (EOp = 2-5) Sodium myristyl ether sulfate is good.

(f)成分を含む粒子は、上記成分を、ポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化したものでもよい。   (F) The particle | grains containing a component may formulate the said component using the binder substance chosen from polyethyleneglycol and a fatty acid.

ポリエチレングリコールとしては平均分子量2000〜20000、更に4000〜15000、更に4000〜10000のものが良好である。また、脂肪酸としては炭素数8〜20、更に10〜18、更に12〜18のものが好ましく、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。   Polyethylene glycol having an average molecular weight of 2000 to 20000, 4000 to 15000, and 4000 to 10000 is preferable. The fatty acids are preferably those having 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, and further 12 to 18 carbon atoms, and these may be in the form of sodium or potassium soap.

バインダー物質は(f)成分を含む粒子中に0.5〜30質量%、更に1〜20質量%、更に5〜20質量%使用するのが好ましい。   It is preferable to use 0.5 to 30% by mass, further 1 to 20% by mass, and further 5 to 20% by mass of the binder substance in the particles containing the component (f).

(f)成分を含む粒子には、上記組成物を上記比率で配合することが、保存安定性の点で好ましい。   It is preferable from the viewpoint of storage stability that the composition containing the component (f) is blended in the above ratio.

また、本発明では、(f)成分を含む粒子の安定性を更に向上させる目的で所望により(f)成分を含む粒子中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸及びp-ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。このような酸性物質の配合量は、(f)成分を含む粒子中に0〜20質量%、更に好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは1〜10質量%が好適である。   Moreover, in this invention, you may mix | blend an acidic substance in the particle | grains containing (f) component depending on necessity in order to further improve the stability of the particle | grains containing (f) component. As the acidic substance, organic carboxylic acids are preferable, and at least one selected from succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, glycolic acid and p-hydroxybenzoic acid is more preferable. The blending amount of such an acidic substance is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass in the particles containing the component (f).

(f)成分を含む粒子は、上記成分を任意の方法で混合して得ることができるが、更に(f)成分と前記界面活性剤の一部もしくはすべてを先に混合し、その後、残りの界面活性剤、バインダー物質、酸性物質等を添加する方法が好ましい。   The particles containing the component (f) can be obtained by mixing the above components by any method, but the component (f) and a part or all of the surfactant are further mixed first, and then the remaining components are mixed. A method of adding a surfactant, a binder substance, an acidic substance or the like is preferable.

また、バインダー物質は予め融解して添加することが好ましい。バインダー物質は40〜100℃、更に50〜100℃、更に50〜90℃で融解させて添加するのが好ましい。   The binder substance is preferably added after being melted in advance. The binder material is preferably added after melting at 40 to 100 ° C, further 50 to 100 ° C, and further 50 to 90 ° C.

上記のようにして得られた混合物は、均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。   The mixture obtained as described above is stirred and mixed until uniform, and then formulated into a normal granulator.

好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が500μm〜5000μm、更に500μm〜3000μmの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。   Extrusion granulation can be mentioned as a preferable granulation method, and it is preferable to make a granulated product having an average particle diameter of 500 μm to 5000 μm, and further 500 μm to 3000 μm. As another granulation method, a tablet shape by a briquetting machine can be cited as a preferable granulation method.

<(g)成分>
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、(g)成分として金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを含有することが好ましい。その含有量としては、組成物中20〜80質量%がより好ましく、30〜70質量%が更に好ましく、40〜60質量%が更に好ましい。
<(G) component>
Moreover, the detergent composition for clothing of the present invention comprises a builder having at least one of a metal chelating action, an alkali buffering action, and a solid particle dispersing action as component (g) in terms of productivity, solubility, and caking resistance. It is preferable to contain. As its content, 20-80 mass% is more preferable in a composition, 30-70 mass% is still more preferable, 40-60 mass% is still more preferable.

(g)成分としては、洗剤・洗浄の事典、(株)朝倉書店、1990年11月25日初版第1刷、奥山春彦、皆川基編集、56頁〜74頁記載のビルダー((d)成分を除く)が挙げられる。   (G) Components include detergents and cleaning encyclopedia, Asakura Shoten Co., Ltd., November 25, 1990, first edition, first edition, Haruhiko Okuyama, edited by Motoki Minagawa, pages 56-74, Builder ((d) component Are excluded).

中でも無機系ビルダーとしては、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性アルミノ珪酸塩(ゼオライト)、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩が好ましく、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸(塩)ポリマーが好ましい。更に無機系ビルダーとしては、ゼオライト、トリポリリン酸ナトリウムが好ましく、有機系ビルダーとしては、有機カルボン酸(塩)ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類、ポリエチレングリコール等が好ましく、中でもカルボン酸(塩)ポリマーが好ましい。カルボン酸(塩)ポリマーの中でも洗浄力の点からアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩(対イオン:Na、K、NH4等)が特に優れている。分子量は1000以上が好ましく、5000以上がさらに好ましい。 Among them, amorphous builder is preferably amorphous aluminosilicate, crystalline aluminosilicate (zeolite), tripolyphosphate, pyrophosphate, and organic builder is aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, Hydroxycarboxylates, cyclocarboxylates, ether carboxylates and organic carboxylic acid (salt) polymers are preferred. Further, the inorganic builder is preferably zeolite or sodium tripolyphosphate, and the organic builder is preferably an organic carboxylic acid (salt) polymer, carboxymethylcellulose, soluble starch, saccharides, polyethylene glycol or the like, and among them, a carboxylic acid (salt) polymer. Is preferred. Among the carboxylic acid (salt) polymers, an acrylic acid-maleic acid copolymer salt and a polyacrylate (counter ion: Na, K, NH 4, etc.) are particularly excellent in terms of detergency. The molecular weight is preferably 1000 or more, more preferably 5000 or more.

<水分>
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、保存安定性、生産性の点で、水(JIS K 3362:1998記載の加熱減量法による水分)を0.1〜10質量%含有することが好ましく、0.2〜6質量%がより好ましく、0.5〜4質量%が更に好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましい。
<Moisture>
Moreover, it is preferable that the detergent composition for clothes of this invention contains 0.1-10 mass% of water (water | moisture content by the heat loss method of JISK3362: 1998) at the point of storage stability and productivity. 0.2-6 mass% is more preferable, 0.5-4 mass% is still more preferable, 0.5-3 mass% is still more preferable.

<その他成分>
本発明の衣料用洗剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知の、(a)成分以外の柔軟化剤、蛍光染料、抑泡剤(シリコーン等)、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有させることができる。
<Other ingredients>
The detergent composition for clothing of the present invention is a softener, fluorescent dye, foam suppressant (silicone, etc.), enzyme, enzyme stabilizer, colorant other than the component (a) known in the field of detergent for clothing. , Fragrances and the like can be included.

<表面改質>
本発明の衣料用洗剤組成物は、流動性及び耐ケーキング性の点で、表面改質剤を用いて表面改質されてもよい。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、粘土鉱物、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、粘土鉱物、結晶性シリケート化合物であり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩、(a)成分の粘土鉱物である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の衣料用洗剤組成物中の20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。また、表面改質剤の含量は、表面改質の点で、本発明の衣料用洗剤組成物の1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましい。
<Surface modification>
The detergent composition for clothing of the present invention may be surface-modified using a surface modifier in terms of fluidity and caking resistance. Examples of the surface modifier include aluminosilicates, clay minerals, calcium silicates, silicon dioxide, amorphous silica derivatives, silicate compounds such as crystalline silicate compounds, fine powders such as metal soaps and powder surfactants. , Carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, water-soluble polymers such as polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and fatty acids. More preferred are aluminosilicates, clay minerals and crystalline silicate compounds, still more preferred are aluminosilicates and clay minerals of component (a). The content of the surface modifier is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less in the detergent composition for clothing of the present invention in terms of storage stability. Further, the content of the surface modifier is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more of the detergent composition for clothing of the present invention in terms of surface modification.

以上のような組成を有する本発明の衣料用洗剤組成物は、前記各成分を公知の方法で混合することによって製造することができる。   The detergent composition for clothing of the present invention having the above composition can be produced by mixing the above-mentioned components by a known method.

<衣料用洗剤組成物の物性>
本発明の衣料用洗剤組成物は、安定性の点で、粉末や錠剤形態であることが好ましく、粉末形態がより好ましい。低温溶解性、安定性の点で、JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は200〜1000μmが好ましく、より好ましくは250〜900μm、更に好ましくは300〜800μmである。低温溶解性、安定性の点で、JIS K 3362:1998記載方法によって測定される見かけ密度は300〜1200g/Lが好ましく、400〜1100g/Lがより好ましく、600〜1000g/Lが更に好ましく、700〜980g/Lが更に好ましい。
<Physical properties of laundry detergent composition>
The clothing detergent composition of the present invention is preferably in the form of powder or tablet, and more preferably in powder form, from the viewpoint of stability. In terms of low-temperature solubility and stability, the average particle size determined from the particle size measured by the sieving method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 200 to 1000 μm, more preferably 250 to 900 μm, still more preferably. 300-800 μm. In terms of low temperature solubility and stability, the apparent density measured by the method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 300 to 1200 g / L, more preferably 400 to 1100 g / L, still more preferably 600 to 1000 g / L, More preferably, it is 700-980 g / L.

洗浄性能、柔軟性能、損傷性の点で、衣料用洗剤組成物のJIS K3362:1998記載の20℃で測定する0.05質量%の水溶液のpHは8〜12が好ましく、9〜11.5がより好ましく、9.5〜11が更に好ましく、10〜11が更に好ましい。   The pH of the 0.05 mass% aqueous solution measured at 20 ° C described in JIS K3362: 1998 of the detergent composition for clothing is preferably 8-12, and 9-11.5 in terms of washing performance, softness, and damage. Is more preferable, 9.5-11 is still more preferable, and 10-11 is still more preferable.

洗浄性能、柔軟性能の点で、衣料用洗剤組成物の下記測定方法による衣料用洗剤組成物のカルシウム捕捉量は、20〜300CaCO3 mg/gが好ましく、50〜200CaCO3 mg/gがより好ましく、100〜150CaCO3 mg/gが更に好ましい。 Cleaning performance in terms of flexibility performance, calcium trapping amount of laundry detergent compositions according to the following measuring method of laundry detergent compositions, 20~300CaCO 3 mg / g are preferred, more preferably 50~200CaCO 3 mg / g 100 to 150 CaCO 3 mg / g is more preferable.

(カルシウム捕捉量の測定方法)
カルシウム捕捉量は、特開平3-277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6行目記載の方法(但し、陰イオン性界面活性剤を衣料用洗剤組成物と読み替える)により求める。
(Measurement method of calcium capture amount)
The amount of calcium captured is determined by the method described in JP-A-3-277696, page 3, lower right column, line 6 to page 4, upper left column, line 6 (however, the anionic surfactant is read as a detergent composition for clothing). Ask.

<繊維製品の洗浄方法>
本発明の繊維製品の洗浄方法は、前記衣料用洗剤組成物で被洗浄物を洗浄する工程を有する。ここで、被洗浄物としては、綿、麻、毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成繊維等を原料とする繊維製品が挙げられる。
<Washing method for textile products>
The textile product washing method of the present invention includes a step of washing an article to be washed with the laundry detergent composition. Here, textile products made from natural fibers such as cotton, hemp, and hair, regenerated fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate, synthetic fibers such as nylon, polyester, and acrylic as raw materials Is mentioned.

また、柔軟効果を増強した本発明の組成物を用いた洗浄方法としては、通常の繊維製品の洗浄に用いられる公知の方法であればよく、温度、洗浄装置等の洗浄条件については特に限定はない。   The cleaning method using the composition of the present invention with enhanced softening effect may be any known method used for cleaning ordinary textile products, and there are no particular limitations on cleaning conditions such as temperature and cleaning equipment. Absent.

本発明の衣料用洗剤組成物は手洗い用として好適である。本発明の組成物を用いて衣料を手洗いする際には、処理中の衣料にも柔らかな感触が付与される。   The laundry detergent composition of the present invention is suitable for hand washing. When hand-washing clothing using the composition of the present invention, a soft feel is also imparted to the clothing being processed.

<衣料用粉末洗剤組成物>
表1に、以下の実施例及び比較例で用いる洗剤A〜F、及び本発明の組成物として好適な洗剤Gを示す。表1中、洗剤A〜Gは全て、造粒物であり、JIS K3362:1998記載の20℃で測定する0.05質量%の水溶液のpHは10〜11の範囲、カルシウム捕捉量は50〜200CaCO3 mg/gの範囲、平均粒径は300〜800μmの範囲、見掛け密度は700〜980g/Lの範囲であった。
<Powder detergent composition for clothing>
Table 1 shows detergents A to F used in the following examples and comparative examples, and detergent G suitable as the composition of the present invention. In Table 1, detergents A to G are all granulated products. The pH of a 0.05 mass% aqueous solution measured at 20 ° C described in JIS K3362: 1998 is in the range of 10 to 11, and the calcium capture amount is 50 to 50. The range was 200 CaCO 3 mg / g, the average particle size was 300 to 800 μm, and the apparent density was 700 to 980 g / L.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

表1中の成分は以下のものである。
・LAS−Na:アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ノニオン:炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均10モル付加させたもの
・石鹸:アルキル基の炭素数14〜18の脂肪酸ナトリウム
・AS−Na:アルキル基の炭素数12〜16のアルキル硫酸エステルナトリウム
・ゼオライト:(PQ Chemicals(Thailand)Ltd 製)
・トリポリリン酸ナトリウム:(Jiangyin Chengxing Household Chemicals Co ., Ltd.製)
・重曹:炭酸水素ナトリウム(東ソー(株)製)
・1号シリケート:(TOKUYAMA SIAM SILICA CO., LTD 製)
・結晶性シリケート:「プリフィード顆粒品」(株式会社トクヤマシルテック製)
・芒硝:硫酸ナトリウム(四国化成工業(株)製)
・亜硫酸ソーダ:(三井化学(株)製)
・塩化ナトリウム:(Nippon Salt Manufacturing Co., Ltd.製)
・PEG13000:ポリエチレングリコール(三井化学(株)製) 「PEG13000」
・AA/MAコポリマー:アクリル酸−マレイン酸コポリマー(「ACUSOL479N」(Rohm & Haas Taiwan製))
・AAポリマー:ポリアクリル酸(ピークトップ平均分子量1万;GPCによる測定、ポリエチレングリコール換算)
・CMC:カルボキシメチルセルロース「サンローズB(B2B)」(日本製紙ケミカル(株)製)
・過炭酸ナトリウム:(日本パーオキサイド(株)製)
・ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物:特開2000-256699号公報の段落0018記載の漂白剤粒子
・蛍光染料:「チノパールCBS-X」(チバガイギー社製)
・酵素(プロテアーゼ):「カンナーゼ24TK」(ノボザイム社製)
・酵素(セルラーゼ):「セルラーゼK」(特開昭63-264699号公報記載)
The components in Table 1 are as follows.
-LAS-Na: alkyl group sodium alkylbenzene sulfonate having 12 to 14 carbon atoms-Nonion: an average of 10 moles of EO added to primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms-Soap: carbon number of alkyl group 14-18 Fatty Acid Sodium AS-Na: Alkyl Alkyl Sulfate Alkyl Ester Sodium Zeolite: (manufactured by PQ Chemicals (Thailand) Ltd)
・ Sodium tripolyphosphate: (manufactured by Jiangyin Chengxing Household Chemicals Co., Ltd.)
・ Baking soda: Sodium bicarbonate (manufactured by Tosoh Corporation)
・ No. 1 silicate: (TOKUYAMA SIAM SILICA CO., LTD)
・ Crystalline silicate: “Pre-feed granule” (manufactured by Tokuyama Siltech Co., Ltd.)
・ Sozo: sodium sulfate (manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
・ Sodium sulfite: (Mitsui Chemicals, Inc.)
・ Sodium chloride: (Nippon Salt Manufacturing Co., Ltd.)
・ PEG13000: Polyethylene glycol (Mitsui Chemicals, Inc.) “PEG13000”
AA / MA copolymer: Acrylic acid-maleic acid copolymer (“ACUSOL479N” (Rohm & Haas Taiwan))
AA polymer: polyacrylic acid (peak top average molecular weight 10,000; measured by GPC, converted to polyethylene glycol)
CMC: Carboxymethyl cellulose “Sunrose B (B2B)” (manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd.)
・ Sodium percarbonate: (Nippon Peroxide Co., Ltd.)
-Granulated product of sodium lauroyloxybenzenesulfonate: bleaching agent particles described in paragraph 0018 of JP-A-2000-256699-Fluorescent dye: "Tinopearl CBS-X" (manufactured by Ciba Geigy)
・ Enzyme (protease): “Cannase 24TK” (Novozyme)
Enzyme (cellulase): “Cellulase K” (described in JP-A 63-264699)

実施例1〜3及び比較例1〜3
表1の洗剤A、B又はCと、表2に示す成分とを用いて表2の組成の衣料用粉末洗剤組成物を調製し、再汚染防止性を以下の方法に従って評価した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
A powder detergent composition for clothing having the composition shown in Table 2 was prepared using the detergent A, B or C shown in Table 1 and the components shown in Table 2, and the anti-staining property was evaluated according to the following method.

(再汚染防止性評価方法)
1Lビーカーにカーボンブラック(旭カーボン株式会社製、旭洗浄用標準カーボン、平均粒径150nm)0.25g入れ、表2の衣料用洗剤組成物を溶解させた洗浄溶液と混合させる(使用濃度は表2の通り)。カーボンブラックを効率良く分散させるために、超音波(国際電気エルテック社製U0600PB−Y)を使用し、10分間分散させる。その後、木綿2003(染色試材株式会社谷頭商店製綿巾金3号)をJIS K 3362洗浄力判定用指標洗剤(蛍光染料は配合しない)(以下、JIS標準洗剤という)にて5回洗濯(全自動洗濯機;ナショナル NA−F70AP2、標準モード)した後に、8cm×8cmに切り取って調製した木綿試験布8枚を入れ、25℃条件下で10分間、ターゴトメータ(回転数100±5rpm)にて洗浄する。洗浄後、上記試験布を脱水し、アイロン仕上げを行ったのち、下式から再汚染防止率を求める。
(Recontamination prevention evaluation method)
Into a 1 L beaker, 0.25 g of carbon black (Asahi Carbon Co., Ltd., Asahi cleaning standard carbon, average particle size 150 nm) is added and mixed with a cleaning solution in which the detergent composition for clothing in Table 2 is dissolved (the concentration used is listed in Table 1). 2). In order to disperse carbon black efficiently, ultrasonic waves (U0600PB-Y manufactured by Kokusai Electric Eltech Co., Ltd.) are used and dispersed for 10 minutes. Thereafter, washing of cotton 2003 (cotton wire No. 3 manufactured by Tanigami Shoten Co., Ltd., dyeing test material) with JIS K 3362 detergency-determination index detergent (fluorescent dye is not blended) (hereinafter referred to as JIS standard detergent) five times ( Fully automatic washing machine; National NA-F70AP2, standard mode), put 8 pieces of cotton test cloth prepared by cutting to 8cm x 8cm, and put it at 25 ° C for 10 minutes with a tartometer (rotation speed 100 ± 5rpm) Wash. After washing, the test cloth is dehydrated and ironed, and the recontamination prevention rate is obtained from the following formula.

再汚染防止率(%)=100−[((原布反射率)−(洗浄後試験布の反射率))/(原布反射率)×100] Recontamination prevention rate (%) = 100 − [((raw cloth reflectance) − (reflectance of test cloth after washing)) / (raw cloth reflectance) × 100]

反射率は、測定波長550nmとした。表2に、再汚染防止率を示した。   The reflectance was a measurement wavelength of 550 nm. Table 2 shows the recontamination prevention rate.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

表2中の成分は以下のものである。
・ベントナイト:「ラウンドロジルDGA212」(ズード・ケミ社製、ベントナイト)
・合成ポリマー:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム/アクリル酸ナトリウム=95:5(モル比)の共重合体であり、下記合成例により合成されたものを使用した。
(合成例)
シュガーエステル(S-770、三菱化学フーズ(株))6.00gをn-ヘキサン800gに溶解させて窒素雰囲気下で還流したところに、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸600g、水酸化ナトリウム160g、アクリル酸10g、2,2’−アゾビス(2-メチルプロピオンアミダイン)ジヒドロクロライド(V-50、和光純薬工業(株)製)0.80gをイオン交換水510gに溶解させたものを10℃以下に保ちながら1時間かけて滴下し分散させ、さらに30分攪拌した。共沸還流液から水相のみを分離し、含水率30質量%まで低減したところで放冷、得られた固形粒状物を減圧乾燥し、無色粒状ポリマー674g(99.7%)を得た。得られたポリマーのGPC測定の結果、ピークトップ分子量780万であった。平均粒径は、220μmであった。
The components in Table 2 are as follows.
・ Bentonite: “Round rosyl DGA212” (manufactured by Zude Chemi, bentonite)
Synthetic polymer: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium salt / sodium acrylate = 95: 5 (molar ratio) copolymer, which was synthesized according to the following synthesis example.
(Synthesis example)
Sugar ester (S-770, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) (6.00 g) was dissolved in 800 g of n-hexane and refluxed in a nitrogen atmosphere, and then 600 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sodium hydroxide was added. 160 g, acrylic acid 10 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.80 g dissolved in ion-exchanged water 510 g While maintaining the temperature at 10 ° C. or lower, the mixture was dropped and dispersed over 1 hour, and further stirred for 30 minutes. Only the aqueous phase was separated from the azeotropic reflux liquid, and allowed to cool when the water content was reduced to 30% by mass. The obtained solid particulate matter was dried under reduced pressure to obtain 674 g (99.7%) of a colorless particulate polymer. As a result of GPC measurement of the obtained polymer, the peak top molecular weight was 7.8 million. The average particle size was 220 μm.

表2の結果から、合成ポリマーを添加しても再汚染防止性は低下しないことが判る。   From the results in Table 2, it can be seen that the anti-staining property does not decrease even when a synthetic polymer is added.

実施例4〜7及び比較例4〜7
表1の洗剤A、D、E又はFに、表3に示す成分(実施例1〜3等と同じもの)を用いた場合の柔軟性を以下の方法に従って評価した。
Examples 4-7 and Comparative Examples 4-7
The softness | flexibility at the time of using the component (same thing as Examples 1-3 etc.) shown in Table 3 for detergent A, D, E, or F of Table 1 was evaluated in accordance with the following method.

(柔軟性評価方法)
(1)評価用タオルの調製
市販の新しい綿タオル(サイズ30cm×80cm、綿100%)20枚を、全自動洗濯機(ナショナル NA−F70AP2、標準モード)、前記JIS標準洗剤を用いて、洗剤濃度25g/30Lで5回洗浄を行い、前処理し、評価用タオル(前処理タオル)を調製した。前処理時に使用した水は、硬度4.9°DH、水温26℃であった。また肌着(YG、Lサイズ、グンゼ株式会社製、100%コットン)も同様に前処理された。
(Flexibility evaluation method)
(1) Preparation of evaluation towels 20 new cotton towels (size 30 cm x 80 cm, 100% cotton) were washed using a fully automatic washing machine (National NA-F70AP2, standard mode) and the JIS standard detergent. Washing was performed 5 times at a concentration of 25 g / 30 L, pretreatment was performed, and an evaluation towel (pretreatment towel) was prepared. The water used during the pretreatment had a hardness of 4.9 ° DH and a water temperature of 26 ° C. Underwear (YG, L size, manufactured by Gunze Co., Ltd., 100% cotton) was similarly pretreated.

(2)評価
全自動洗濯機(ナショナル NA−F70AP2、水量モード;少量)を用い、25℃、5°DHの水40Lに、洗剤A、D、E又はFとベントナイトとを表3に示した割合で混合したもの33.3g(25g/30L)添加し、実施例4では更に合成ポリマーを1.67g、実施例5〜7では合成ポリマーを0.5g添加する。1分間攪拌後、肌着約2.5kg(20枚)、前処理後の評価用タオル5枚の順に入れて、洗濯を開始する。この水量モードに設定すれば、約35分間で洗濯が終了する。洗濯終了後は評価用タオルと肌着を取り出して、また初めから同じ方法で同じ評価用タオルと同じ肌着について洗濯を行う。これを5回繰り返し、終了後は、評価用タオルのみを25℃、40%RHにて1日間乾燥させる。
(2) Evaluation Table 3 shows detergent A, D, E or F and bentonite in 40 L of water at 25 ° C. and 5 ° DH using a fully automatic washing machine (National NA-F70AP2, water amount mode; small amount). A mixture of 33.3 g (25 g / 30 L) was added. In Example 4, 1.67 g of a synthetic polymer was added, and in Examples 5 to 7, 0.5 g of a synthetic polymer was added. After stirring for 1 minute, about 2.5 kg of underwear (20 sheets) and 5 evaluation towels after pretreatment are put in this order, and washing is started. If this water amount mode is set, washing is completed in about 35 minutes. After the washing is finished, the evaluation towel and the underwear are taken out, and the same underwear and the same underwear are washed by the same method from the beginning. This is repeated 5 times, and after completion, only the evaluation towel is dried at 25 ° C. and 40% RH for 1 day.

合成ポリマーの添加された衣料用洗剤組成物で洗った評価用タオルと添加されていない組成物で洗った評価用タオルを一対として4人の判定者が手触りの柔らかさをブラインドで官能評価する。評価は、判定者一人につき合成ポリマーの添加された組成物で洗った洗浄タオルと添加されていない組成物で洗った評価用タオルからランダムに(判定者にわからないように)1つずつ選び、ブラインドで一対比較を行ってもらった。合成ポリマーの添加された組成物で洗った洗浄タオルの方が添加されていない組成物で洗ったタオルより柔らかくなる場合を+1点、差がない場合を0点、添加されていない組成物で洗ったタオルの方が柔らかくなる場合を−1点とし、4人の合計点を示した。   The evaluation towels washed with the detergent composition for clothes to which the synthetic polymer is added and the evaluation towels washed with the composition not added are used as a pair, and the four judges judge the sensory evaluation of the softness of the touch blindly. For each judge, a blind was chosen randomly (so that the judge would not know) one by one from a wash towel washed with a composition with a synthetic polymer added and a wash towel with a composition not added. I had a pair comparison. Wash towels washed with a composition with a synthetic polymer are softer than towels washed with a non-added composition, +1 points, if no difference, wash with a non-added composition When the towel was softer, the score was -1 and the total score of 4 people was shown.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

実施例8及び比較例8
表1の洗剤Aに、表4に示す成分(実施例1〜3等と同じもの)を用いた場合の柔軟性及び再汚染性を以下の方法に従って評価した。
Example 8 and Comparative Example 8
The softness | flexibility and recontamination property at the time of using the component (same as Examples 1-3) shown in Table 4 for the detergent A of Table 1 were evaluated in accordance with the following method.

(柔軟性評価方法)
実施例4〜7と同様に前処理したタオル3枚、肌着2枚を用いる。タオル3枚のうち2枚には、人工汚染布を2枚ずつ縫い付けておく。人工汚染布は、次のように調製される。メリヤス布(谷頭商店製)を1m×10cmの短冊状に切断し、泥溶液(鹿沼泥30μmpass品、100g/Lクロロホルム均一分散液)に静かに浸した。この操作を3回繰り返し、自然乾燥させた。その後、ブラシを使用して表面に付いた過剰の泥を落とし、10cm×10cmに切断し人工汚染布とした。
(Flexibility evaluation method)
As in Examples 4 to 7, three pretreated towels and two undergarments are used. Two artificial towels are sewn on two of the three towels. The artificially contaminated fabric is prepared as follows. A knitted fabric (manufactured by Tanigami Shoten) was cut into 1 m × 10 cm strips and gently immersed in a mud solution (Kanuma Mud 30 μm pass product, 100 g / L chloroform uniform dispersion). This operation was repeated three times and allowed to air dry. Thereafter, excess mud on the surface was removed using a brush and cut into 10 cm × 10 cm to obtain an artificially contaminated cloth.

さらに洗剤A22.5gとベントナイト2.5gをよく混ぜた粉末洗剤(比較例8)、洗剤A22.5gとベントナイト2.5g、合成ポリマー0.375gをよく混ぜた粉末洗剤(実施例8)を準備する。   Furthermore, a powder detergent (Comparative Example 8) in which 22.5 g of detergent A and 2.5 g of bentonite are mixed well, and a powder detergent (Example 8) in which 22.5 g of detergent A, 2.5 g of bentonite and 0.375 g of synthetic polymer are mixed well are prepared. To do.

25℃、5°DHの水5Lを洗濯桶(内径45cm、深さ15cm)に入れ、準備された洗剤をよく溶かした後(手で30秒かきまぜる)、人工泥汚染布を縫い付けたタオルから1枚ずつ1分間手揉み洗いする。洗い方は、洗濯液が飛び散らない程度の強さで洗う。これを連続して5枚(計5分間)洗ったあと、前記の洗濯桶と同サイズの桶を用いて手揉みしながら流水濯ぎ(26℃、4°DH、4L/分で流水)を行う。泡が切れたら、二槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水し、評価用タオル、肌着を25℃、40%RHで1日間乾燥させる。   Put 5 L of water at 25 ° C. and 5 ° DH into a laundry basket (inner diameter: 45 cm, depth: 15 cm), thoroughly dissolve the prepared detergent (mix by hand for 30 seconds), and then use a towel with artificial mud-contaminated cloth sewn Wash by hand for 1 minute. Wash with sufficient strength to prevent the washing liquid from splashing. After washing this continuously 5 sheets (5 minutes in total), rinsing with running water (26 ° C, 4 ° DH, 4 L / min running water) while squeezing with the same size of the above-mentioned washing basket. . When the foam is cut off, it is dehydrated in a dewatering tank of a two-tank washing machine for 1 minute, and the evaluation towel and underwear are dried at 25 ° C. and 40% RH for 1 day.

合成ポリマーが添加された衣料用洗剤組成物で洗った評価用タオルと添加されていない組成物で洗った評価用タオルを一対として3人の判定者が手触りの柔らかさをブラインドで1回官能評価する。また、タオル/肌着に対する泥の再汚染性の有無を目視で評価する。柔らかさの判定方法は、前記同様に、合成ポリマーの添加された組成物で洗った洗浄タオルの方が添加されていない組成物で洗ったタオルより柔らかくなる場合を+1点、差がない場合を0点、添加されていない組成物で洗ったタオルの方が柔らかくなる場合を−1点とし合計点を示した。また泥の再汚染性については、基準(比較例8)と同等であれば○、注視すれば再汚染箇所がわかる場合を△、明らかに再汚染している場合を×、更に何箇所も見られる場合には××とした。   A pair of evaluation towels washed with a detergent composition for clothes with a synthetic polymer and evaluation towels washed with a composition not added, and three judges judged the sensory evaluation of the softness of the touch once. To do. In addition, the presence or absence of mud recontamination on the towel / underwear is visually evaluated. As described above, the softness judgment method is +1 point when the towel washed with the composition added with the synthetic polymer becomes softer than the towel washed with the composition not added, and when there is no difference. When the towel washed with the composition which is 0 points and not added becomes softer, -1 point is given and the total point is shown. Regarding mud re-contamination, ○ if it is equivalent to the standard (Comparative Example 8), △ if the re-contaminated part is known if you pay attention, x if it is clearly re-contaminated, and more When it was possible, it was set as xx.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

実施例9及び比較例9
表1の洗剤Aに、表5に示す成分(実施例1〜3等と同じもの)を用いた場合の柔軟性を以下の方法に従って評価した。
Example 9 and Comparative Example 9
The softness | flexibility at the time of using the component (the same thing as Examples 1-3 etc.) shown in Table 5 for the detergent A of Table 1 was evaluated in accordance with the following method.

実施例4〜7と同様に前処理したタオル5枚を用いる。表1の洗剤A22.5gとベントナイト2.5g(比較例9)、洗剤A22.5gとベントナイト2.5g、合成ポリマー0.375g(実施例9)を準備しておく。このとき、それぞれの成分はすべてイオン交換水に予備溶解しておく。25℃、5°DHの水5Lを洗濯桶(内径45cm、深さ15cm)に入れ、各成分の水溶液を(洗剤A水溶液→ベントナイト水溶液→合成ポリマー水溶液の順に)入れた後、前処理タオルを1枚ずつ、1分間手揉み洗いする。洗い方は、洗濯液が飛び散らない程度の強さで洗う。これを連続して5枚(計5分間)洗ったあと、前記の洗濯桶と同サイズの桶を用いて手揉みしながら流水濯ぎ(26℃、4°DH、4L/分で流水)を行う。泡が切れたら、二槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水し、評価用タオル、肌着を25℃、40%RHで1日間乾燥させる。   Five towels pretreated as in Examples 4-7 are used. Detergent A22.5g of Table 1 and bentonite 2.5g (comparative example 9), detergent A22.5g, bentonite 2.5g, and synthetic polymer 0.375g (Example 9) are prepared. At this time, all the components are preliminarily dissolved in ion-exchanged water. Put 5 L of water at 25 ° C. and 5 ° DH in a laundry basket (inner diameter: 45 cm, depth: 15 cm), put each component aqueous solution (in the order of detergent A aqueous solution → bentonite aqueous solution → synthetic polymer aqueous solution), Wash by hand for 1 minute. Wash with sufficient strength to prevent the washing liquid from splashing. After washing this continuously 5 sheets (5 minutes in total), rinsing with running water (26 ° C, 4 ° DH, 4 L / min running water) while squeezing with the same size of the above-mentioned washing basket. . When the foam is cut off, it is dehydrated in a dewatering tank of a two-tank washing machine for 1 minute, and the evaluation towel and underwear are dried at 25 ° C. and 40% RH for 1 day.

合成ポリマーが添加された衣料用洗剤組成物で洗った評価用タオルと添加されていない組成物で洗った評価用タオルを一対として5人の判定者が手触りの柔らかさをブラインドで官能評価する。評価は、判定者一人につき合成ポリマーの添加された組成物で洗った洗浄タオルと添加されていない組成物で洗った評価用タオルからランダムに(判定者にわからないように)1つずつ選び、ブラインドで一対比較を行ってもらった。柔軟性の判定方法は、前記同様に、合成ポリマーの添加された組成物で洗った洗浄タオルの方が添加されていない組成物で洗ったタオルより柔らかくなる場合を+1点、差がない場合を0点、添加されていない組成物で洗ったタオルの方が柔らかくなる場合を−1点とし合計点を示した。   The evaluation towel washed with the detergent composition for clothes to which the synthetic polymer has been added and the evaluation towel washed with the composition to which the synthetic polymer has not been added are used as a pair, and five judges judge the sensory evaluation of the softness of the touch blindly. For each judge, a blind was chosen randomly (so that the judge would not know) one by one from a wash towel washed with a composition with a synthetic polymer added and a wash towel with a composition not added. I had a pair comparison. As described above, the softness determination method is +1 point when the towel washed with the composition added with the synthetic polymer becomes softer than the towel washed with the composition not added, and when there is no difference. When the towel washed with the composition which is 0 points and not added becomes softer, -1 point is given and the total point is shown.

Figure 2007070613
Figure 2007070613

表3〜5の結果より、実施例4〜9において(a)、(b)、(c)、(d)成分を衣料用洗剤組成物に配合することにより、柔軟効果が増強された洗剤組成物が得られることがわかる。   From the results of Tables 3 to 5, the detergent compositions in which the softening effect was enhanced by blending the components (a), (b), (c), and (d) with the laundry detergent composition in Examples 4 to 9 It turns out that a thing is obtained.

本発明の衣料用洗剤組成物は、例えば、綿製のタオル、バスタオルやTシャツ、トレーナーに代表される衣類等の繊維製品の柔軟洗浄剤として好適に使用することができる。   The detergent composition for clothing of the present invention can be suitably used as a soft cleaning agent for textile products such as clothing such as cotton towels, bath towels, T-shirts, and trainers.

Claims (6)

(a)粘土鉱物1〜30質量%、(b)平均分子量が50万以上であって、構成モノマーの60モル%以上が、スルホン酸基もしくはその塩型の基、又は硫酸基もしくはその塩型の基を有するポリマー0.1〜10質量%、(c)界面活性剤5〜40質量%、及び、(d)アルカリ剤5〜40質量%を含有する衣料用洗剤組成物。   (A) 1-30 mass% of clay mineral, (b) The average molecular weight is 500,000 or more, and 60 mol% or more of the constituent monomers are sulfonic acid groups or salts thereof, or sulfate groups or salts thereof A detergent composition for clothing containing 0.1 to 10% by mass of a polymer having a group of (c) 5 to 40% by mass of a surfactant and (d) 5 to 40% by mass of an alkaline agent. (b)成分の構成モノマーが2−(メタ)アクリルアミド−2−アルキル(炭素数1〜4)プロパンスルホン酸及びその塩、並びにスチレンスルホン酸及びその塩から選ばれる1種以上のモノマーである、請求項1記載の衣料用洗剤組成物。   The constituent monomer of the component (b) is one or more monomers selected from 2- (meth) acrylamide-2-alkyl (C1-4) propanesulfonic acid and its salt, and styrenesulfonic acid and its salt. The detergent composition for clothes according to claim 1. 全(c)成分中の陰イオン界面活性剤の比率が50質量%以上である請求項1又は2記載の衣料用洗剤組成物。   The detergent composition for clothes according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the anionic surfactant in all the components (c) is 50% by mass or more. 更に、(e)水中で過酸化水素を放出する化合物0.5〜20質量%を含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の衣料用洗剤組成物。   Furthermore, (e) The detergent composition for clothing of any one of Claims 1-3 containing 0.5-20 mass% of compounds which discharge | release hydrogen peroxide in water. 更に、(f)下記一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物0.1〜20質量%を含有する請求項1〜4の何れか1項記載の衣料用洗剤組成物。
Figure 2007070613

〔式中、R1は炭素数4〜13のアルキル基、R2は炭素数5〜13のアルキル基、Mは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアンモニウムを示し、Mがアルカリ土類金属原子の場合、nは2、Mがアルカリ金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアンモニウムの場合、nは1である。〕
Furthermore, (f) The detergent composition for clothing of any one of Claims 1-4 containing 0.1-20 mass% of compounds represented by following General formula (1) and / or (2).
Figure 2007070613

[Wherein, R 1 represents an alkyl group having 4 to 13 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 5 to 13 carbon atoms, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium or alkanol ammonium, When M is an alkaline earth metal atom, n is 2, and when M is an alkali metal atom, ammonium or alkanol ammonium, n is 1. ]
手洗い用洗剤組成物である請求項1〜5の何れか1項記載の衣料用洗剤組成物。   It is a detergent composition for hand-washing, The detergent composition for clothes of any one of Claims 1-5.
JP2006214550A 2005-08-08 2006-08-07 Detergent composition for clothing Expired - Fee Related JP4869823B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006214550A JP4869823B2 (en) 2005-08-08 2006-08-07 Detergent composition for clothing

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005229047 2005-08-08
JP2005229047 2005-08-08
JP2006214550A JP4869823B2 (en) 2005-08-08 2006-08-07 Detergent composition for clothing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007070613A true JP2007070613A (en) 2007-03-22
JP4869823B2 JP4869823B2 (en) 2012-02-08

Family

ID=37932349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006214550A Expired - Fee Related JP4869823B2 (en) 2005-08-08 2006-08-07 Detergent composition for clothing

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4869823B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010121254A (en) * 2008-11-21 2010-06-03 Kao Corp Method for bleaching and washing textile product
JP2010519377A (en) * 2007-02-21 2010-06-03 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド Powder detergent particles containing acidic water-soluble polymer and method for producing the same
WO2023144110A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023144071A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6272799A (en) * 1985-09-26 1987-04-03 ライオン株式会社 Granular detergent additive
JPH06179893A (en) * 1992-08-22 1994-06-28 Hoechst Ag Method of using water-soluble copolymer based on acrylamidealkylenesulfonic acid as detergent additive
JPH11158493A (en) * 1997-02-07 1999-06-15 Kao Corp Granulated bleaching activator
JP2000160194A (en) * 1998-11-25 2000-06-13 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2000178594A (en) * 1998-12-15 2000-06-27 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2005171192A (en) * 2003-12-15 2005-06-30 Lion Corp Detergent composition
JP2005187998A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Kao Corp Fabric softening and cleaning composition
JP2005206811A (en) * 2003-12-26 2005-08-04 Kao Corp Softening detergent composition

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6272799A (en) * 1985-09-26 1987-04-03 ライオン株式会社 Granular detergent additive
JPH06179893A (en) * 1992-08-22 1994-06-28 Hoechst Ag Method of using water-soluble copolymer based on acrylamidealkylenesulfonic acid as detergent additive
JPH11158493A (en) * 1997-02-07 1999-06-15 Kao Corp Granulated bleaching activator
JP2000160194A (en) * 1998-11-25 2000-06-13 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2000178594A (en) * 1998-12-15 2000-06-27 Kao Corp Bleaching detergent composition
JP2005171192A (en) * 2003-12-15 2005-06-30 Lion Corp Detergent composition
JP2005187998A (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Kao Corp Fabric softening and cleaning composition
JP2005206811A (en) * 2003-12-26 2005-08-04 Kao Corp Softening detergent composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519377A (en) * 2007-02-21 2010-06-03 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド Powder detergent particles containing acidic water-soluble polymer and method for producing the same
JP2010121254A (en) * 2008-11-21 2010-06-03 Kao Corp Method for bleaching and washing textile product
WO2023144110A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023144071A1 (en) 2022-01-28 2023-08-03 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4869823B2 (en) 2012-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5700469B2 (en) Powder detergent composition for clothing
JP3955310B2 (en) Washing method
JP4869823B2 (en) Detergent composition for clothing
JP2006199969A (en) Method of washing
JP4148323B2 (en) Hand washing detergent composition
JP4785461B2 (en) Detergent composition
JP3936332B2 (en) Soft detergent composition
JP5398051B2 (en) Detergent composition
JP5250715B2 (en) Powder detergent composition for clothing
JP4286214B2 (en) Soft detergent composition
WO2005078058A1 (en) Detergent composition
JP2007204710A (en) Detergent composition for clothing
JP6063673B2 (en) Builder particles for detergent
JP2010065116A (en) Detergent composition
JP5475270B2 (en) Detergent composition
JP2008208187A (en) Detergent composition containing specific polymer
JP5063955B2 (en) Cleaning composition
AU2006203268A1 (en) Detergent composition for clothing
RU2378331C2 (en) Hand wash detergent composition
JPH01153800A (en) Concentrated flexibilizing granular detergent composition
JP4827132B2 (en) Washing method
JP2006160889A (en) Soft detergent composition
JP4481088B2 (en) Wrinkle remover
JP2023150473A (en) Method for cleaning fiber product
JP2016047871A (en) Powder detergent composition for clothing

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080725

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110818

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110830

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111026

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111115

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111116

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141125

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees