JP2006102227A - Biodegradable sanitary article - Google Patents

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Inventor
Toshiaki Yagi
敏明 八木
Naotane Nagasawa
尚胤 長澤
Fumio Yoshii
文男 吉井
Satoshi Kawanaka
聡 川中
Takanori Tajima
隆規 田島
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Japan Atomic Energy Agency
Unitika Ltd
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Japan Atomic Energy Research Institute
Unitika Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biodegradable sanitary article having high safety, produced at a low cost, having a favorable external appearance and having a same or superior performance to that of a conventional non-biodegradable sanitary article. <P>SOLUTION: This biodegradable sanitary article is characterized in that the sanitary article is mainly composed of a film, a nonwoven fabric and a water absorbent material; the film, the nonwoven fabric and the water absorbent material are formed of materials with biodegrability; the water absorbent material is a radiation crosslinked substance of a carboxyalkyl cellulose derivative with a yellow index value of 40% or less; and the absorbent material used is the radiation crosslinked substance of the carboxyalkyl cellulose derivative capable of absorbing 0.9 mass% aqueous sodium chloride solution of 30 times or more of its dead weight within one hour, retaining 80% or more of the amount of the absorbed water, and having the gel strength after the water absorption of 2×10<SP>-5</SP>N/mm<SP>2</SP>or more. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、例えば、紙おむつや尿取りパッド、生理用ナプキン、失禁パットなどの使い捨て衛生材料に好適に用いられる吸水材とフィルム、不織布から成る尿又は血液を吸水して保持し、生分解性を有する衛生用品に関するものである。   The present invention, for example, absorbs and holds urine or blood composed of a water-absorbing material and a film, nonwoven fabric suitably used for disposable sanitary materials such as disposable diapers, urine-absorbing pads, sanitary napkins, and incontinence pads, and has biodegradability. It relates to sanitary goods that you have.

吸水材を用いた使い捨て衛生用品は、現在でも多くのメーカーが漏れ防止、防臭、通気性、風合い改善などを目的として、その構造や構成、吸水材の性能などの改良を行い、多数の特許が出願されている。紙おむつや生理用品は基本的に、透水性シート(トップシート)と不透水性シート(バックシート層)との間に吸水材とセルロースフラフなどから成る吸収コア部を備え、且つ紙おむつではそのウェスト部分或いは太股付け根部分には吸収体の介在されていないエンドトラップ部を形成するとともに、このエンドトラップ部に弾性伸縮部材を介在してギャザーを形成し、紙おむつを着用者の腰周りや太股周りにフィットさせ、漏れ、ズレを防止しているものである。さらに局所的に尿が偏在し吸水材への速やかな吸収が損なわれて尿や軟便が外部へ漏れることを防止し、尿や軟便を吸収コア全体に均一に拡散させることを目的としたアクィジション層とトランスポート層と呼ばれる多重層構造不織布をトップシートと吸収コア部の間に備えたものや、吸収コア部からバックシート層への漏れを防止するためのサージマネジメント層と呼ばれる不織布を装備したものが多くなっている。また例えば紙おむつ装着中のムレを防止することを目的として、バックシートには不透水性でありながら通気性を有するフィルムが用いられるなどの改良がなされている。   Disposable sanitary products using water-absorbing materials are still being used by many manufacturers to improve their structure and configuration, water-absorbing material performance, etc. with the aim of preventing leakage, deodorizing, breathability and improving texture. An application has been filed. Paper diapers and sanitary products basically have an absorbent core made of a water-absorbing material and cellulose fluff between a water-permeable sheet (top sheet) and a water-impermeable sheet (back sheet layer). Alternatively, an end trap part where no absorber is interposed is formed at the thigh root part, and an elastic elastic member is interposed in the end trap part to form a gather, and the paper diaper fits around the waist and the thigh of the wearer To prevent leakage and misalignment. In addition, the urine is unevenly distributed locally and the rapid absorption into the water-absorbing material is impaired, preventing the urine and loose stool from leaking to the outside, and the acquisition layer intended to spread the urine and loose stool uniformly throughout the absorbent core And a multi-layered nonwoven fabric called a transport layer between the top sheet and the absorbent core, or a non-woven fabric called a surge management layer to prevent leakage from the absorbent core to the backsheet layer Has increased. Further, for example, for the purpose of preventing stuffiness during wearing of a paper diaper, the backsheet has been improved such as using a film that is water-impermeable but breathable.

近年、このような紙おむつに使用されている吸収コア内の吸水材としては、架橋ポリアクリル酸部分中和物(例えば、特許文献1、2)、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部分加水分解物(例えば、特許文献3)、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体(例えば、特許文献4)、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の加水分解物(例えば、特許文献5)、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体(例えば、特許文献6)などの合成高分子系吸水材が知られている。   In recent years, the water-absorbing material in the absorbent core used in such a paper diaper includes a crosslinked polyacrylic acid partial neutralized product (for example, Patent Documents 1 and 2), a starch-acrylonitrile copolymer partial hydrolyzate ( For example, Patent Document 3), starch-acrylic acid graft copolymer (for example, Patent Document 4), hydrolyzate of vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer (for example, Patent Document 5), crosslinked isobutylene-maleic anhydride Synthetic polymer water-absorbing materials such as copolymers (for example, Patent Document 6) are known.

またこのような衛生用品はその実質的な能力(吸水、保水能)以外にも、安全性や清潔性に加えて「外観」が必要とされており、白色に近い色の素材で構成されたものが求められている。   In addition to their substantial capabilities (water absorption and water retention capabilities), these sanitary products are required to have an “appearance” in addition to safety and cleanliness, and are composed of materials that are close to white. Things are sought.

一方で合成高分子系吸水材は生分解性を有しないため、使用後の廃棄が問題である。現状としては、これらの合成高分子系吸水材を含む衛生用品を廃棄時に焼却処理する方法と埋め立てする方法が行われているが、焼却炉で処理する方法では、地球の温暖化や酸性雨の原因となるガスの発生源となることが指摘されている。埋め立て処理する方法では、容積がかさばる、腐らないため地盤が安定しない、土壌中にいつまでも合成高分子が残留する等の問題がある。すなわち、これらの樹脂は化石燃料由来であるために分解性に乏しく、焼却すれば地球温暖化ガスの発生源となり、水中や土壌中では半永久的に存在するので、廃棄物処理における環境保全を考えると非常に重大な問題である。   On the other hand, since synthetic polymer water-absorbing materials are not biodegradable, disposal after use is a problem. Currently, sanitary products containing these synthetic polymer water-absorbing materials are incinerated at the time of disposal and landfilled. However, in the method of incinerator treatment, global warming and acid rain It has been pointed out that it is a source of gas that causes it. In the landfilling method, there are problems that the volume is bulky, the ground does not become stable because it does not rot, and the synthetic polymer remains in the soil forever. In other words, since these resins are derived from fossil fuels, they are poorly decomposable, and if incinerated, they become a source of global warming gas, and exist semipermanently in water and soil, so consider environmental conservation in waste treatment. And it is a very serious problem.

近年、「地球にやさしい素材」として生分解性ポリマーが注目されており、これを吸水材、フィルム、不織布として使用することが提案されている。生分解性を有する吸水材としては、例えばカルボキシメチルセルロース架橋体(例えば、特許文献7、8)、澱粉架橋体(例えば、特許文献9、10)、ポリアミノ酸架橋体(例えば、特許文献11〜15)、ガラクトマンナン−多価金属イオン架橋体(例えば、特許文献16)などが知られている。   In recent years, biodegradable polymers have attracted attention as “earth-friendly materials”, and it has been proposed to use them as water-absorbing materials, films, and nonwoven fabrics. Examples of the water-absorbing material having biodegradability include a crosslinked carboxymethyl cellulose (for example, Patent Documents 7 and 8), a crosslinked starch (for example, Patent Documents 9 and 10), and a crosslinked polyamino acid (for example, Patent Documents 11 to 15). ), A galactomannan-polyvalent metal ion crosslinked product (for example, Patent Document 16) and the like are known.

紙おむつや衛生用品のバックシートを構成する素材としてはポリエチレンやポリプロピレン、ポリエステルから成るフィルムがその優れた不透水性から使用されてきた。透水性のトップシートやアクィジション層、トランスポート層などの透水層を構成する素材としてはセルロース、レーヨン、ポリエチレンなどから成る不織布が、その優れた肌触り感から使用されてきた。しかしセルロース、レーヨン以外のこれら構成成分は生分解性を有していないため、使用後廃棄物の土壌埋め立ての際には土壌中に残存してしまうので、前述の非生分解性吸水材と同様の問題が提起されている。このような状況から全ての構成部分が生分解性を有する素材から成る衛生用品の開発が期待されていた。   Films made of polyethylene, polypropylene, and polyester have been used as materials for composing back sheets of disposable diapers and sanitary goods because of their excellent water impermeability. Nonwoven fabric made of cellulose, rayon, polyethylene or the like has been used as a material constituting the water permeable layer such as a water permeable top sheet, an acquisition layer, and a transport layer because of its excellent touch feeling. However, since these components other than cellulose and rayon are not biodegradable, they remain in the soil when landfilling waste after use, so that it is the same as the non-biodegradable water-absorbing material described above. Issues have been raised. Under such circumstances, the development of sanitary products made of materials in which all components are biodegradable has been expected.

生分解性を有する不透水性フィルムとしてはいわゆる生分解性プラスチックがあり、その主なものはポリ乳酸系重合体、デンプン−ポリカプロラクトン共重合体、コハク酸エステル系重合体、ポリ−3−ヒドロキシブチレート−3−ヒドロキシバリレート共重合体、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸重合体、ポリ−ε−カプロラクトン重合体、ポリブチレンサクシネート重合体、ポリエステルアミド重合体などが知られている。生分解性を有する不織布としてはセルロース、レーヨンから成る不織布が知られている。   As the water-impermeable film having biodegradability, there are so-called biodegradable plastics, and the main ones are polylactic acid polymer, starch-polycaprolactone copolymer, succinate polymer, poly-3-hydroxy. A butyrate-3-hydroxyvalerate copolymer, a poly-β-hydroxybutyric acid polymer, a poly-ε-caprolactone polymer, a polybutylene succinate polymer, a polyesteramide polymer, and the like are known. As nonwoven fabrics having biodegradability, nonwoven fabrics composed of cellulose and rayon are known.

ところで、非生分解性の合成高分子系吸水材と比較した場合、前述した生分解性を有する吸水材は吸水性能が低く、コストも高いためほとんど使用されておらず、また黄色に着色したものが多いため衛生用品としては外観に劣り、紙おむつや生理用品に全く使われていなかった。このため、生分解性のフィルムや不織布を用いて生分解性衛生用品の一部を製造できるにも関わらず、実用化されていなかった。   By the way, when compared with a non-biodegradable synthetic polymer water-absorbing material, the above-mentioned water-absorbing material with biodegradability is rarely used because of its low water absorption performance and high cost, and is colored yellow. As a result, it has a poor appearance as a sanitary product and has not been used in disposable diapers or sanitary products. For this reason, although a part of biodegradable sanitary goods can be manufactured using a biodegradable film and a nonwoven fabric, it was not put into practical use.

本発明者らもガラクトマンナンや他の多糖類をホウ素イオン及び三価以上の多価金属イオンで架橋して成る生分解性吸水材を、例えば特許文献17や18で報告しており、またこのような吸水材を用いた生分解性衛生用品を特許文献19で報告しているが、吸水材が淡黄色に着色しており、従来の非生分解性衛生用品に比べて外見上でさらに改善が求められていた。
特開昭55−84304号 米国特許4625001号 特開昭46−43995号 特開昭51−125468号 特開昭52−14689号 米国特許4389513号 米国特許4650716号 特開2001−2703号 特開昭55−15634号 特許2744926号 特開平7−224163号 特開平7−309943号 特開平8−59820号 特開平8−504219号 特開平9−169840号 特開平8−59891号 特開2002−265672号 特開2003−17390号 特開2002−35037号
The present inventors have also reported biodegradable water-absorbing materials obtained by crosslinking galactomannan and other polysaccharides with boron ions and trivalent or higher polyvalent metal ions, for example, in Patent Documents 17 and 18, and A biodegradable sanitary product using such a water-absorbing material is reported in Patent Document 19, but the water-absorbing material is colored pale yellow, which is further improved in appearance compared to conventional non-biodegradable sanitary products. Was demanded.
JP 55-84304 A US Patent No. 462501 JP 46-43995 JP-A-51-125468 JP-A-52-14689 US Pat. No. 4,389,513 US Pat. No. 4,650,716 JP 2001-2703 A JP 55-15634 Japanese Patent No. 2744926 JP-A-7-224163 JP 7-309943 A JP-A-8-59820 JP-A-8-504219 JP-A-9-169840 JP-A-8-59891 JP 2002-265672 A JP 2003-17390 A JP 2002-35037 A

本発明の目的は、上記のような問題を解決し、安全性が高く、安価で、外観が良好な、従来の非生分解性衛生用品と同等以上の性能を有する生分解性衛生用品を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a biodegradable sanitary product that solves the above-mentioned problems, has high safety, is inexpensive, has a good appearance, and has the same or better performance than conventional non-biodegradable sanitary products. There is to do.

本発明者らは鋭意研究した結果、全ての構成素材が生分解性を有しており、特定の条件下で製造した生分解性吸水材を用いた衛生用品が、従来の非生分解性衛生用品に比べて同等以上の吸水能と外観を有すること、その衛生用品が土壌中やコンポスト中において優れた生分解性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent research, the present inventors have found that all the constituent materials have biodegradability, and hygiene products using biodegradable water-absorbing materials manufactured under specific conditions are conventional non-biodegradable hygiene. It has been found that it has a water absorption ability and appearance equal to or better than those of articles, and that the sanitary articles have excellent biodegradability in soil and compost, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、フィルム、不織布及び吸水材から主として構成される衛生用品であって、上記フィルム、不織布及び吸水材が生分解性を有する素材から成り、吸水材がイエローインデックス値40%以下のカルボキシアルキルセルロース誘導体の放射線架橋物であることを特徴とする生分解性衛生用品を要旨とするものであり、好ましくは、カルボキシアルキルセルロース誘導体の平均エーテル置換度が0.5以上であることを特徴とするものであり、また、この生分解性衛生用品は、吸水材が、1時間に自重の30倍以上の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を吸水し、且つ吸水した量の80%以上を保水することができ、且つ吸水後のゲル強度が2×10-5N/mm2以上を有するカルボキシアルキルセルロース誘導体の放射線架橋物であることを特徴とする生分解性衛生用品である。 That is, the present invention is a sanitary article mainly composed of a film, a nonwoven fabric, and a water absorbing material, wherein the film, the nonwoven fabric, and the water absorbing material are made of a biodegradable material, and the water absorbing material has a yellow index value of 40% or less. A biodegradable sanitary product characterized by being a radiation cross-linked product of a carboxyalkyl cellulose derivative, preferably having an average degree of ether substitution of the carboxyalkyl cellulose derivative of 0.5 or more. Moreover, in this biodegradable sanitary ware, the water-absorbing material absorbs 0.9 mass% sodium chloride aqueous solution of 30 times or more of its own weight per hour, and 80% or more of the absorbed amount. It can be water retention, and radiation crosslinking of the carboxyalkyl cellulose derivative gel strength after water absorption has more than 2 × 10 -5 N / mm2 It is a biodegradable hygiene products, characterized in that it is.

本発明によれば、全ての素材が生分解性の素材を用いて、血液や尿などの体液に対して優れた吸収能を有し、且つ安全性が高く、外観が良好な衛生用品が製造できる。また原料が植物原料由来の生分解性素材を使用した場合には、燃焼や埋め立てによって発生する二酸化炭素は実質上ゼロ(カーボンニュートラル概念)となるので、地球温暖化の防止や環境負荷の低減にも大きく貢献できる。   According to the present invention, all materials are made of biodegradable materials, and hygiene products having excellent absorbability for body fluids such as blood and urine, high safety, and good appearance are produced. it can. In addition, when biodegradable materials derived from plant materials are used as raw materials, the carbon dioxide generated by combustion and landfill is virtually zero (carbon neutral concept), thus preventing global warming and reducing environmental impact. Can also contribute greatly.

本発明の生分解性衛生用品は、主に(a)不透水性フィルム部分、(b)不織布部分、(c)吸収コア部分から構成されるものである。   The biodegradable sanitary article of the present invention is mainly composed of (a) an impermeable film portion, (b) a nonwoven fabric portion, and (c) an absorbent core portion.

前記構成部分(a)の不透水性フィルムは、主に衛生用品のバックシート層に用いられるものであり、適度な可とう性、強度、熱寸法安定性、透明性、溌水性、通気性、耐熱性を有する生分解性プラスチックフィルムが用いられる。このフィルムに使用される生分解性プラスチックの具体例としては、例えば、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族二価アルコールおよび脂肪族二塩基酸を組み合わせて製造できる生分解性を有する脂肪族ポリエステル系重合体が挙げられる。   The water-impermeable film of the component (a) is mainly used for a back sheet layer of sanitary goods, and has appropriate flexibility, strength, thermal dimensional stability, transparency, hydrophobicity, breathability, A biodegradable plastic film having heat resistance is used. Specific examples of the biodegradable plastic used in this film include, for example, a biodegradable aliphatic polyester-based polymer that can be produced by combining an aliphatic hydroxycarboxylic acid, an aliphatic dihydric alcohol, and an aliphatic dibasic acid. Coalesce is mentioned.

脂肪族ポリエステル系重合体に用いられる脂肪族ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などが挙げられる。さらに脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状エステル、例えば乳酸の二量体であるラクタイド、グリコール酸の二量体であるグリコライド、6−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンなどが挙げられる。これらは単独でまたは二種以上併せて用いることができる。   Specific examples of the aliphatic hydroxycarboxylic acid used in the aliphatic polyester polymer include glycolic acid, lactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, and 6-hydroxy. Examples include caproic acid. Furthermore, cyclic esters of aliphatic hydroxycarboxylic acids, such as lactide, which is a dimer of lactic acid, glycolide, which is a dimer of glycolic acid, and ε-caprolactone, which is a cyclic ester of 6-hydroxycaproic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

脂肪族二価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,5ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオールなどが挙げられる。これらは単独でまたは二種以上併せて用いることができる。   Specific examples of the aliphatic dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 3-methyl. Examples include -1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol, and 1,4-cyclohexanediol. These may be used alone or in combination of two or more.

脂肪族二塩基酸の具体例としては、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸などが挙げられる。これらの脂肪族二塩基酸は単独でまたは二種以上併せて用いることができる。   Specific examples of the aliphatic dibasic acid include succinic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like. These aliphatic dibasic acids can be used alone or in combination of two or more.

その他の生分解性プラスチックの例として、上記脂肪族ポリエステル系重合体に一部テレフタル酸および/またはイソフタル酸が共重合された半脂肪族ポリエステル系重合体、上記脂肪族ポリエステルに脂肪族ジアミンや脂肪族アミノカルボン酸、ラクタム類が共重合されたポリエステルアミド系重合体、デンプン系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、セルロースアセテート系重合体などが挙げられる。   Examples of other biodegradable plastics include semi-aliphatic polyester polymers in which terephthalic acid and / or isophthalic acid are partially copolymerized with the above aliphatic polyester polymers, and aliphatic diamines and fatty acids with the above aliphatic polyesters. And polyester amide polymers, starch polymers, polyvinyl alcohol polymers, and cellulose acetate polymers obtained by copolymerization of aromatic aminocarboxylic acids and lactams.

これらの重合体には目的に応じて各種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、無機添加剤、結晶核剤、耐電防止剤、顔料、アンチブロッキング剤を添加することができる。   These polymers include various additives depending on the purpose, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, heat stabilizers, flame retardants, mold release agents, inorganic additives, crystal nucleating agents, antistatic agents, Pigments and antiblocking agents can be added.

これらの生分解性プラスチックの中でも、安全性、コスト的な観点から、好ましくはポリ乳酸系重合体が用いられる。ポリ乳酸系重合体とは、ポリ乳酸(ホモポリマー)の他、生分解性を有するポリ乳酸を主体とするコポリマー及び混合物を含むものである。ポリ乳酸を形成する乳酸としてはL-乳酸、D-乳酸、DL−乳酸及びこれらの混合物のいずれでもよい。またこれらの乳酸より得られたポリ乳酸を互いに混合して用いてもよい。さらに共重合や他の柔軟な生分解性ポリマーの混合、または生分解性の可塑剤の混合などにより必要に応じて伸度、弾性を調整することができる。これらの可塑剤としては生分解性があって且つポリ乳酸との相溶性に優れるものが好適に用いられる。例として、1価または多価脂肪酸エステル系可塑剤、1価または多価脂肪族アルコールエステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤、脂肪族ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。   Among these biodegradable plastics, a polylactic acid polymer is preferably used from the viewpoint of safety and cost. The polylactic acid-based polymer includes polylactic acid (homopolymer), as well as copolymers and mixtures mainly composed of biodegradable polylactic acid. The lactic acid forming the polylactic acid may be any of L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid and mixtures thereof. Polylactic acids obtained from these lactic acids may be mixed with each other. Furthermore, elongation and elasticity can be adjusted as necessary by copolymerization, mixing of other flexible biodegradable polymers, or mixing of biodegradable plasticizers. As these plasticizers, those having biodegradability and excellent compatibility with polylactic acid are preferably used. Examples include monovalent or polyvalent fatty acid ester plasticizers, monovalent or polyvalent aliphatic alcohol ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers, aliphatic polyester plasticizers, and the like.

ポリ乳酸系重合体を得るための方法は公知の方法を用いればよく、例えば乳酸を脱水縮合、又は乳酸の環状エステルを開環重合する方法が用いられる。また分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例えばジイソシアネート化合物、ジエポキシ化合物、酸無水物などを使用してもよい。ポリ乳酸系重合体は、質量平均分子量が1万〜100万の範囲が好ましく、これより分子量が小さいと実用に供し得る引っ張り強度を有するフィルムが得られず、これより分子量が大きいと、溶融粘度が高くなりフィルム化が困難になる。   A known method may be used as a method for obtaining the polylactic acid polymer. For example, dehydration condensation of lactic acid or ring-opening polymerization of a cyclic ester of lactic acid is used. For the purpose of increasing the molecular weight, a small amount of chain extender such as a diisocyanate compound, diepoxy compound, or acid anhydride may be used. The polylactic acid polymer preferably has a mass average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. If the molecular weight is smaller than this, a film having a tensile strength that can be practically used cannot be obtained. If the molecular weight is larger than this, the melt viscosity Becomes high and film formation becomes difficult.

生分解性プラスチックフィルムを得る方法としては特に制限がなく、公知の成形方法によりフィルム状に成形される。T−ダイ成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、熱プレス成型法などにより、フィルム状に成形する方法が挙げられる。またこれらのフィルムは少なくとも一方向に延伸されていてもよい。延伸法として特に制限はないが、ロール延伸法、テンター法、インフレーション法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a method of obtaining a biodegradable plastic film, It shape | molds in a film form with a well-known shaping | molding method. Examples of the method include forming into a film by a T-die molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a hot press molding method, and the like. These films may be stretched in at least one direction. The stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a roll stretching method, a tenter method, and an inflation method.

フィルムの厚さは適度な強度と可とう性を有する範囲であれば特に限定されないが5〜300μmが好ましく、10〜100μmが更に好ましい。これらの生分解性プラスチックからなるフィルムは風合いの観点から適度な可とう性と柔らかさを持っていることが望ましい。このようなフィルムとしてはフィルムの引張破断伸度が100%以上、引張弾性率が1000MPa以下のものが好ましく、200%以上、600MPa以下のものがさらに好ましい。   Although it will not specifically limit if the thickness of a film is a range which has moderate intensity | strength and flexibility, 5-300 micrometers is preferable and 10-100 micrometers is still more preferable. It is desirable that the film made of these biodegradable plastics has appropriate flexibility and softness from the viewpoint of texture. Such a film preferably has a tensile elongation at break of 100% or more and a tensile modulus of 1000 MPa or less, more preferably 200% or more and 600 MPa or less.

さらに生分解性プラスチックフィルムの通気性を向上させるためにポリ乳酸重合体に無機及び有機充填材を添加することも可能である。無機充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、珪酸白土などが挙げられ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シルカ、珪藻土、チタン、ゼオライトが好ましい。また有機充填材としては木粉、パルプ粉などのセルロース粉末が挙げられる。充填材の平均粒径としては30μm以下のものが好ましく、10μm以下のものがさらに好ましく、0.7〜5μmのものが特に好ましい。粒径が大きすぎるとフィルムの気孔の緻密性が悪くなり、小さすぎると樹脂への分散性が悪くなる。平面状の未延伸シートにしたあと、縦方向に一軸延伸することにより、または縦及び横方向に二軸延伸することによりフィルムは多孔化し通気性を有するフィルムとなる。   Furthermore, inorganic and organic fillers can be added to the polylactic acid polymer in order to improve the breathability of the biodegradable plastic film. Inorganic fillers include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide , Titanium oxide, alumina, mica, zeolite, silicate clay and the like, and calcium carbonate, talc, clay, silk, diatomaceous earth, titanium and zeolite are preferable. Examples of the organic filler include cellulose powder such as wood powder and pulp powder. The average particle size of the filler is preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 0.7 to 5 μm. If the particle size is too large, the fineness of the pores of the film will deteriorate, and if it is too small, the dispersibility in the resin will deteriorate. After forming a planar unstretched sheet, the film becomes porous and becomes air permeable by uniaxially stretching in the longitudinal direction or biaxially stretching in the longitudinal and lateral directions.

前記構成部分(b)の不織布は、主に衛生用品の通液性に優れるトップシート、アクィジション層、トランスポート層とサージマネジメント層などに用いられるものであり、適度な可とう性、強度、透水性、耐熱性、肌触りを有する生分解性繊維から成る不織布であれば特に限定されるものではない。例えば、セルロース繊維の他、レーヨン、ポリ乳酸系重合体、デンプン−ポリカプロラクトン共重合体、コハク酸エステル系重合体、ポリ3−ヒドロキシブチレート−3−ヒドロキシバリレート共重合体、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸系重合体、ポリ−ε−カプロラクトン系重合体、ポリブチレンサクシネート系重合体、ポリエステルアミド系重合体などから選ばれる1種以上の樹脂成分を単独又は複合紡糸した繊維から成る不織布が挙げられる。   The non-woven fabric of the component (b) is mainly used for top sheets, acquisition layers, transport layers, surge management layers, etc., which are excellent in liquid permeability of sanitary products, and have appropriate flexibility, strength, water permeability. If it is a nonwoven fabric which consists of a biodegradable fiber which has property, heat resistance, and touch, it will not specifically limit. For example, in addition to cellulose fiber, rayon, polylactic acid polymer, starch-polycaprolactone copolymer, succinic acid ester polymer, poly-3-hydroxybutyrate-3-hydroxyvalerate copolymer, poly-β- Non-woven fabrics composed of fibers obtained by single or composite spinning of one or more resin components selected from hydroxybutyric acid polymers, poly-ε-caprolactone polymers, polybutylene succinate polymers, polyesteramide polymers, and the like. It is done.

トップシート、アクィジション層やトランスポート層に用いる不織布は、通液性に優れ、あまり嵩張らないものが望ましく、その密度は0.01〜1g/cm3が好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.2g/cm3である。また目付けは1〜50g/m2が好ましく、さらに好ましくは5〜20g/m2である。目付けが50g/m2以上では通液性が悪くなる。一方、吸収コアとバックシートの間に挟むサージマネジメント層では、尿や軟便がバックシートに漏れることを防ぐために、通液性があまり優れない方が好ましく、用いる不織布の目付けは繊度により変わるが概ね20〜200g/m2が好ましい。   The nonwoven fabric used for the top sheet, acquisition layer and transport layer is preferably excellent in liquid permeability and less bulky, and its density is preferably 0.01-1 g / cm @ 3, more preferably 0.05-0.2 g. / cm3. The basis weight is preferably 1 to 50 g / m <2>, more preferably 5 to 20 g / m <2>. When the basis weight is 50 g / m 2 or more, the liquid permeability is poor. On the other hand, in the surge management layer sandwiched between the absorbent core and the back sheet, in order to prevent urine and soft stool from leaking into the back sheet, it is preferable that the liquid permeability is not so excellent, and the basis weight of the nonwoven fabric used varies depending on the fineness. 20 to 200 g / m @ 2 is preferred.

前記構成部分(c)の吸収コア部は、吸水材とセルロースフラフなどから構成され、衛生用品において目的とする液体を速やかに吸収しゲル化して、加圧しても水分がゲル内に保持されるものである必要がある。従来、吸水材としては粉末状や繊維状のポリアクリル酸系樹脂などの非生分解性合成高分子が使用されてきたが、これらは生分解性を全く有しないため、本発明では吸水材として用いることはできない。   The absorption core part of the component (c) is composed of a water absorbing material and a cellulose fluff, etc., and quickly absorbs and gels the target liquid in sanitary goods and retains moisture in the gel even when pressurized. It needs to be a thing. Conventionally, non-biodegradable synthetic polymers such as powdered and fibrous polyacrylic acid-based resins have been used as the water-absorbing material, but since these have no biodegradability, in the present invention as a water-absorbing material Cannot be used.

本発明において、吸水材は、イエローインデックス値が40%以下のカルボキシアルキルセルロース誘導体の放射線架橋物である。   In the present invention, the water absorbing material is a radiation cross-linked product of a carboxyalkyl cellulose derivative having a yellow index value of 40% or less.

本発明において使用するカルボキシアルキルセルロース誘導体としては、セルロースのヒドロキシル基の水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基により置換されたものであり、好ましいカルボキシアルキルセルロースは、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースである。上記カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシル基の20%以上、好ましくは40%以上がアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形成する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限は特になく、100%塩を形成してもよい。   As the carboxyalkyl cellulose derivative used in the present invention, hydrogen of the hydroxyl group of cellulose is substituted by carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, and preferable carboxyalkyl cellulose is carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose. It is. In the carboxyalkyl cellulose, 20% or more, preferably 40% or more of the carboxyl groups are alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. Examples of the alkali metal salt include sodium salt, potassium salt, lithium salt and the like, preferably sodium salt. When the ratio of forming the salt is less than the above range, it becomes difficult to form a uniform mixture or aqueous solution with water. There is no particular upper limit on the ratio of salt formation, and 100% salt may be formed.

上記カルボキシアルキルセルロース誘導体は、平均重合度には特に制限はないが、実用上例えば、10〜2,000、好ましくは50〜1,000、さらに好ましくは200〜800程度である。   The average degree of polymerization of the carboxyalkyl cellulose derivative is not particularly limited, but is practically, for example, 10 to 2,000, preferably 50 to 1,000, and more preferably about 200 to 800.

また、カルボキシアルキルセルロース誘導体の平均エーテル化度(セルロースのヒドロキシル基の水素を前記カルボキシアルキル基で置換する置換度のことをいう。)は、0.5以上であり、好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1.1以上であり、最大3である。平均エーテル化度が0.5未満では、十分な架橋が起こらない。   The average degree of etherification of the carboxyalkyl cellulose derivative (referred to as the degree of substitution for substituting hydrogen of the hydroxyl group of cellulose with the carboxyalkyl group) is 0.5 or more, preferably 0.8 or more, More preferably, it is 1.1 or more, and the maximum is 3. When the average degree of etherification is less than 0.5, sufficient crosslinking does not occur.

本発明において原料として使用されるカルボキシアルキルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したものが使用できる。例えば、カルボキシアルキルセルロースは、スラリー法(高液倍率法)やニーダー法(低液倍率法)などの種々の方法、例えば、セルロースとアルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる工程(マーセル化工程又はアルセル化工程)及び、アルカリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボキシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセルロースを生成させる工程(カルボキシアルキル化工程)とで構成された方法により製造できる。   As the carboxyalkyl cellulose derivative used as a raw material in the present invention, those produced by a known method can be used. For example, the carboxyalkyl cellulose is produced by various methods such as a slurry method (high liquid magnification method) and a kneader method (low liquid magnification method), for example, a step of reacting cellulose and alkali to produce alkali cellulose (mercelization step). Or an arseration step) and a step of reacting with alkali cellulose and monochloroacetic acid to produce carboxyethyl cellulose by reaction of carboxymethyl cellulose or acrylate ester (carboxyalkylation step). Can be manufactured.

本発明において、放射線を照射する際のカルボキシアルキルセルロース誘導体と水との混合比率は、カルボキシアルキルセルロース誘導体100質量部に対して水100〜1,500質量部が好ましく、さらに好ましくは500〜900質量部である。通常、希薄なカルボキシアルキルセルロース誘導体水溶液に放射線を照射した場合、架橋よりも分解が優先する。しかし高固形分濃度のカルボキシアルキルセルロース水溶液(ペースト状)では水から生じたヒドロキシラジカルが生成し、このラジカルを介して架橋が進行すると考えられる。カルボキシアルキルセルロース誘導体と水との混合状態は均一な状態が好ましい。水の混合比率が上記範囲を越える場合は、架橋が不充分であったり、架橋物(ゲル)を乾燥する際に多大なエネルギーを要するので不経済である。また上記範囲未満の場合には、ヒドロキシラジカルの発生が少なく架橋が進行しなかったり、目標とする性能の吸水材を得ることができない。   In the present invention, the mixing ratio of the carboxyalkyl cellulose derivative and water when irradiating with radiation is preferably 100 to 1,500 parts by mass, more preferably 500 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carboxyalkyl cellulose derivative. Part. In general, when a dilute carboxyalkyl cellulose derivative aqueous solution is irradiated with radiation, decomposition takes precedence over crosslinking. However, it is considered that a hydroxyl radical generated from water is generated in a carboxyalkyl cellulose aqueous solution (paste) having a high solid content concentration, and crosslinking proceeds via this radical. The mixed state of the carboxyalkyl cellulose derivative and water is preferably a uniform state. When the mixing ratio of the water exceeds the above range, it is not economical because crosslinking is insufficient or a large amount of energy is required to dry the crosslinked product (gel). On the other hand, when the amount is less than the above range, the generation of hydroxy radicals is small and crosslinking does not proceed, or a water absorbing material having a target performance cannot be obtained.

本発明で使用する水としては、市水、工業用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水等が挙げられ、放射線による架橋を阻害したり、吸水材の外観や安全性を損なうような化合物やイオンを含まないことが好ましい。   Examples of water used in the present invention include city water, industrial water, deaerated water, deionized water, gel filtered water, distilled water, and the like, which inhibits cross-linking by radiation or improves the appearance and safety of the water-absorbing material. It is preferred not to contain any compounds or ions that can be damaged.

本発明に係る放射線照射処理に使用される放射線源としては、α線、β線、γ線、X線、電子線、紫外線等を使用することができるが、コバルト60からのγ線、電子線、X線がより好ましく、中でも該γ線や電子加速器の使用による電子線照射処理が架橋構造導入には便利である。   As a radiation source used for the radiation irradiation treatment according to the present invention, α rays, β rays, γ rays, X rays, electron beams, ultraviolet rays, and the like can be used. X-rays are more preferable, and electron beam irradiation treatment using the γ-rays or electron accelerators is particularly convenient for introducing a crosslinked structure.

本発明において、照射する放射線の量は、カルボキシアルキルセルロース誘導体のエーテル化度、分子量、水との混合比率や酸素雰囲気によって左右されるため一概には規定できないが、得られる吸水材が1時間に自重の30倍以上の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を吸水し、吸水した量の80%以上を保水することができ、且つ吸水後のゲル強度が2×10-5N/mm2以上を有する性能を損なうものでなければよい。 In the present invention, the amount of radiation to be irradiated cannot be defined unconditionally because it depends on the degree of etherification of the carboxyalkyl cellulose derivative, the molecular weight, the mixing ratio with water and the oxygen atmosphere. It absorbs 0.9% by weight sodium chloride aqueous solution of 30 times or more of its own weight, can retain 80% or more of the absorbed amount, and has a gel strength of 2 × 10 −5 N / mm 2 or more after water absorption. It doesn't matter if it does not impair performance.

このような条件を満たす放射線の照射量はγ線換算で概ね1〜50kGyであり、好ましくは5〜20kGyであり、さらに好ましくは8〜15kGyである。放射線の照射量が上記範囲未満では架橋しても吸水後のゲルが目標のゲル強度を得られないので、例えばそれらを含む衛生用品の装着時に吸水後のゲルが皮膚に付着して不快感を感じたり、或いは衛生用品からゲルが漏れ出したりするので実用化できるものではない。また上記範囲を超えた場合では架橋が進みすぎ、吸水能や保水能が著しく低下し、衛生用品の吸水材として使用できなくなる。   The dose of radiation that satisfies such conditions is approximately 1 to 50 kGy, preferably 5 to 20 kGy, more preferably 8 to 15 kGy in terms of γ-ray. If the radiation dose is less than the above range, the gel after water absorption cannot obtain the target gel strength even if cross-linking is performed.For example, the gel after water absorption adheres to the skin when wearing hygienic products containing them. It can not be put to practical use because it feels or the gel leaks from the hygiene product. When the above range is exceeded, the crosslinking proceeds too much, the water absorption capacity and water retention capacity are remarkably lowered, and it cannot be used as a water absorbent material for sanitary goods.

また本発明におけるカルボキシアルキルセルロース誘導体架橋体(ゲル)の乾燥方法は吸水性能を損なわず、イエローインデックス値が40%以下であれば特に限定しない。例えば、凍結乾燥、減圧乾燥、熱風乾燥などの他、溶媒置換法(親水性揮発性有機溶媒を接触させ、ゲル中の一部又は全部の水分を溶媒中に脱水させ、固形物内の水分を溶媒に置換してから乾燥する方法)がある。ここで使用する親水性揮発性有機溶媒は特に制限されないが、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、t−ブチルアルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等を挙げることができるが、コストや安全性の面からメタノール、エタノール、iso−プロピルアルコールなどの低級アルコール類が好ましい。   The drying method of the crosslinked carboxyalkyl cellulose derivative (gel) in the present invention is not particularly limited as long as the water absorption performance is not impaired and the yellow index value is 40% or less. For example, in addition to freeze-drying, drying under reduced pressure, drying with hot air, etc., solvent replacement methods (contacting a hydrophilic volatile organic solvent, dehydrating part or all of the moisture in the gel into the solvent, There is a method of drying after replacing with a solvent. The hydrophilic volatile organic solvent used here is not particularly limited, but may be a lower level such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, t-butyl alcohol and the like. Examples include alcohols, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, amides such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. To lower alcohols such as methanol, ethanol and iso-propyl alcohol.

好ましい乾燥方法はコストの安価な熱風乾燥であるが、80℃以上で乾燥した場合には褐色に着色することが多く、好ましくは80℃未満での熱風乾燥、さらに好ましくは70℃未満での熱風乾燥である。褐色の着色が著しい場合、その基本的な吸水性能はなんら損なわれていないとしても衛生用品の用途には不適当であり実用化は困難である。吸水材粒子の黄色や褐色はイエローインデックス値にて数値化される。現在市販されているポリアクル酸塩ではイエローインデックスが15%以下のものが多く、特に衛生用品用途では白色のものが使用者に清潔感を与えるため好まれる。少なくとも目視上で使用者に不快感を与えないためのイエローインデックス値は40%以下であり、好ましくは30%、さらに好ましくは20%以下である。   A preferred drying method is hot air drying at a low cost, but when dried at 80 ° C. or higher, it is often colored brown, preferably hot air drying at less than 80 ° C., more preferably hot air at less than 70 ° C. It is dry. When the brown coloring is remarkable, even if the basic water absorption performance is not impaired at all, it is unsuitable for use as a sanitary product and is difficult to put into practical use. The yellow and brown color of the water-absorbing material particles are quantified by the yellow index value. Many of the polyacrylates currently on the market have a yellow index of 15% or less, and white is particularly preferred for hygiene products because it gives the user a clean feeling. The yellow index value for preventing the user from feeling unpleasant at least visually is 40% or less, preferably 30%, more preferably 20% or less.

乾燥後の吸水材の形状は特に限定されるものではないが、使用する目的に合わせて種々の形状とすることができる。例えば、顆粒状、シート状、粉末状、断片状、薄片状、棒状、線状などである。これらの形状はカルボキシアルキルセルロース水溶液(ゾル)を目的の形状に成形してから架橋、乾燥してもよいし、また架橋後のゲルを成形してから乾燥してもよく、さらには乾燥後に成形してもよい。吸収コアに用いられる吸水材の形状は目標とする吸水性能などを損なわない範囲であれば粉末状、繊維状、フィルム状、シート状などいずれでもよい。   The shape of the water-absorbing material after drying is not particularly limited, but can be various shapes according to the purpose of use. For example, it is in the form of granules, sheets, powders, fragments, flakes, rods, lines, and the like. These shapes may be crosslinked and dried after the carboxyalkyl cellulose aqueous solution (sol) is molded into the desired shape, or may be dried after the crosslinked gel is molded, and further molded after drying. May be. The shape of the water-absorbing material used for the absorbent core may be any of powder, fiber, film, sheet and the like as long as the target water-absorbing performance is not impaired.

こうして得られる吸水材に、さらに必要に応じて、消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、抗菌剤、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより吸水材に種々の機能を付与してもよい。無機粉末としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。   In addition to the water-absorbing material thus obtained, if necessary, deodorants, fragrances, various inorganic powders, foaming agents, pigments, dyes, antibacterial agents, hydrophilic short fibers, plasticizers, adhesives, surfactants, fertilizers In addition, an oxidizing agent, a reducing agent, water, salts, and the like may be added, thereby imparting various functions to the water absorbing material. Examples of the inorganic powder include substances inert to aqueous liquids, such as fine particles of various inorganic compounds, fine particles of clay minerals, and the like.

吸収コアを構成する吸水材とセルロースフラフとの混合比は特に限定されず、場合によってはセルロースフラフを含まなくてもよい。セルロースフラフを混合する場合の混合比は、5/95〜95/5が好ましく、30/70〜70/30がさらに好ましい。   The mixing ratio of the water-absorbing material constituting the absorbent core and the cellulose fluff is not particularly limited, and may not include the cellulose fluff depending on the case. When mixing cellulose fluff, the mixing ratio is preferably 5/95 to 95/5, and more preferably 30/70 to 70/30.

一枚の衛生用品の吸収コアに含まれる吸水材の量は衛生用品の種類によって異なるが、例えば紙おむつの場合は1〜20gが好ましく、5〜12gがさらに好ましい。また例えば女性用生理用品の場合は0.1〜5gが好ましく、0.5〜1.5gがさらに好ましい。   The amount of the water-absorbing material contained in the absorbent core of one sanitary product varies depending on the type of sanitary product. For example, in the case of a paper diaper, 1 to 20 g is preferable, and 5 to 12 g is more preferable. For example, in the case of feminine sanitary products, 0.1 to 5 g is preferable, and 0.5 to 1.5 g is more preferable.

粘着シートは、生理用品を装着するために下着に接着したり、紙おむつが外れないように腰部分でバックシートの前後を接着するために用いられる。粘着シートは、基材としての生分解性プラスチックフィルム部分と粘着剤部分とから構成される。基材としての生分解性フィルムは、前記(a)で用いた生分解性プラスチックのフィルムが用いられ、好ましくは強度に優れる点でポリ乳酸重合体の延伸フィルムが好ましい。粘着剤は、生分解性を有するものであれば特に限定されないが、例えば天然ゴム、イソプレンゴムなどのゴム成分をベース材とし、天然ロジンの粘着付与剤を添加した粘着剤組成物を使用することができる。基材の上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、公知の塗布方法、例えばロールコーター法、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー法などが挙げられる。粘着剤の厚さとしては2〜200μmが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive sheet is used for adhering to an undergarment for wearing a sanitary product, or for adhering the front and back of a back sheet at a waist portion so that a paper diaper is not removed. An adhesive sheet is comprised from the biodegradable plastic film part as a base material, and an adhesive part. The biodegradable film as the substrate is the biodegradable plastic film used in the above (a), and a polylactic acid polymer stretched film is preferable from the viewpoint of excellent strength. The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it has biodegradability. For example, a pressure-sensitive adhesive composition using a rubber component such as natural rubber or isoprene rubber as a base material and a natural rosin tackifier added thereto is used. Can do. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition on the substrate include known coating methods such as a roll coater method, a dipping method, a brush coating method, and a spray method. The thickness of the adhesive is preferably 2 to 200 μm.

また紙おむつや尿取りパッドの場合、股部や腰部からの尿や軟便の漏れを防止するために、股部や腰部に該当する紙おむつバックシートやトップシート部分に、天然ゴムを主成分とした生分解性伸縮素材を用いたギャザーを装備することも可能である。   In the case of disposable diapers and urine pads, in order to prevent leakage of urine and loose stool from the crotch and waist, the backsheet and top sheet of the disposable diaper corresponding to the crotch and waist are made of raw rubber. It is also possible to equip a gather using a degradable elastic material.

以上の構成部分(a)〜(c)を公知のホットメルト接着或いは熱接着などの方法により相互に接着、固定し、衛生用品を製造することができる。また場合によっては漏れ防止や装着者の運動性向上を目的として紙おむつや尿取りパッドの肢周りに生分解性素材によってギャザー(弾性部)などを装備してもよい。本明細書中で記述する紙おむつには、幼児に排尿・排便の躾をする際に用いられるパンツ型紙おむつも含まれる。   The components (a) to (c) described above can be bonded and fixed to each other by a known method such as hot melt bonding or thermal bonding to produce a sanitary article. In some cases, for the purpose of preventing leakage and improving the mobility of the wearer, a gather (elastic portion) or the like may be provided around the limbs of the disposable diaper or the urine collecting pad using a biodegradable material. The paper diaper described in the present specification also includes a pants-type paper diaper that is used when urinating or defecation is performed on an infant.

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。なお、吸水材の特性は、下記の方法により測定した。
〔吸水量の測定〕
吸水量の測定は、ティーバッグ法にて0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を用いて行った。すなわち、250メッシュのナイロン製ティーバッグに吸水材1gを入れ、1Lの0.9質量%塩化ナトリウム水溶液にティーバッグを1時間浸し、ティーバッグを引き上げ、10分間水切りを行った後、その質量を測定した。吸水材の吸水量は、1時間水に浸した吸水材が入っていないティーバッグの質量をブランクとし、吸水して膨潤した吸水材が入ったティーバッグの質量から、膨潤前の吸水材の質量とブランクの質量を減じた値を、膨潤前の吸水材の質量で除した値を吸水量(g/g樹脂)とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to a present Example. In addition, the characteristic of the water absorbing material was measured by the following method.
[Measurement of water absorption]
The water absorption was measured by a tea bag method using a 0.9% by mass aqueous sodium chloride solution. That is, 1 g of a water-absorbing material is put into a 250 mesh nylon tea bag, the tea bag is immersed in 1 L of 0.9 mass% sodium chloride aqueous solution for 1 hour, the tea bag is pulled up, drained for 10 minutes, It was measured. The water absorption amount of the water absorbing material is the mass of the tea bag without water absorbing material soaked in water for 1 hour, and the mass of the water absorbing material before swelling from the mass of the tea bag containing the water absorbing material swollen after absorbing water And the value obtained by dividing the mass of the blank by the mass of the water-absorbing material before swelling was defined as the water absorption (g / g resin).

〔保水量の測定〕
上記(1)の1時間吸水量測定試験において質量を測定した後のティーバッグ(吸水ゲルの入ったもの)を1500rpm、5分間遠心分離し、遠心後のティーバッグ(吸水ゲルの入ったもの)の質量を測定する。1時間水に浸した吸水材が入っていないティーバッグの遠心後の質量をブランクとし、吸水して膨潤した吸水材が入ったティーバッグの遠心後の質量から、膨潤前の吸水材の質量とブランクの質量を減じた値を、膨潤前の吸水材の質量で除した値を保水量(g/g樹脂)とした。
[Measurement of water retention amount]
The tea bag (with water-absorbing gel) after measuring the mass in the 1 hour water absorption measurement test of (1) above is centrifuged at 1500 rpm for 5 minutes, and the tea bag after centrifugation (with water-absorbing gel) Measure the mass of The mass after centrifugation of the tea bag without water-absorbing material soaked in water for 1 hour is blank, and from the mass after centrifugation of the tea bag with water-absorbing material swollen after absorbing water, the mass of the water-absorbing material before swelling and The value obtained by dividing the value obtained by reducing the mass of the blank by the mass of the water-absorbing material before swelling was defined as the water retention amount (g / g resin).

〔ゲル強度の測定〕
ゲル強度の測定は、予め測定して得た吸水倍率に従って200〜1,000μmに篩い分けた吸水材粒子を攪拌しながら0.9質量%塩化ナトリウム水溶液に浸して1時間吸水させ、サイエンティフィク社のレオメトリック SR−5000を用いて1Hz、室温にて粘弾性G*を測定し、その数値をゲル強度とした。
[Measurement of gel strength]
The gel strength is measured by immersing the water-absorbing material particles sieved to 200 to 1,000 μm in accordance with the water-absorbing magnification obtained in advance in a 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution while stirring, and absorbing water for 1 hour. Viscoelasticity G * was measured at 1 Hz and room temperature using a Rheometric SR-5000 manufactured by the company, and the value was taken as the gel strength.

〔イエローインデックスの測定〕
乾燥して得られた200-1000μmの粒子を色差計(日本電色工業:Z−Σ90 カラーメジャーリングシステム)を用い、イエローインデクス値を測定した。
[Measurement of Yellow Index]
The yellow index value of the 200-1000 μm particles obtained by drying was measured using a color difference meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .: Z-Σ90 color measuring system).

実施例1
融点が118℃の1,4−ブタンジオールとコハク酸から合成されるポリブチレンサクシネート重合体をウレタン結合により高分子量化した重合体(昭和高分子社製、ビオノーレ)を鞘成分、融点が165℃のポリ乳酸重合体を芯成分とし、溶融押し出し機において芯鞘型複合紡糸用金型を用いて、前記樹脂製分を210℃に加熱溶解し、多数の微細孔から押し出しし、紡糸した。芯鞘成分の混合比は芯成分/軸成分が40/60で行った。紡出されたフィラメント群をエジェクターにより高速エアーで引き取りながら延伸して開繊し、移動するワイヤー製捕集用支持体上に捕集・堆積させウェブを形成させた。得られた長繊維フィラメントの平均繊度は1.5dtex、目付けは15g/m2、密度は0.1g/cm3であった。このウェブの上を110℃に加熱した凹凸ロールと平滑ロールの間に導入し、線圧30kg/cmで凹凸ロールの凸部に対応する部分を融着することにより、生分解性の透水性スパンボンド不織布を得た。また前述と同様の方法を用いて、平均繊度が1.5dtex、目付けが60g/m2の生分解性スパンボンド不織布を得た。
Example 1
A polymer obtained by polymerizing a polybutylene succinate polymer synthesized from 1,4-butanediol having a melting point of 118 ° C. and succinic acid by a urethane bond (Bionore, Showa Kogyo Co., Ltd.) with a sheath component and a melting point of 165 The resin component was heated and dissolved at 210 ° C. using a core-sheath compound spinning mold in a melt extruder, using polylactic acid polymer at 0 ° C. as a core component, extruded from a large number of fine holes, and spun. The mixing ratio of the core-sheath component was 40/60 for the core component / axial component. The spun filament group was stretched and opened while being drawn with a high-speed air by an ejector, and collected and deposited on a moving wire collecting support to form a web. The obtained long fiber filaments had an average fineness of 1.5 dtex, a basis weight of 15 g / m @ 2, and a density of 0.1 g / cm @ 3. The web is introduced between a concavo-convex roll heated to 110 ° C. and a smooth roll, and a portion corresponding to the convex portion of the concavo-convex roll is fused at a linear pressure of 30 kg / cm, thereby producing a biodegradable water permeable span. A bond nonwoven fabric was obtained. Using the same method as described above, a biodegradable spunbonded nonwoven fabric having an average fineness of 1.5 dtex and a basis weight of 60 g / m 2 was obtained.

φ45mmの口径を有する2軸混練機ホッパー口よりポリ乳酸原料として(A)質量平均分子量20万のポリ乳酸重合体(カーギルダウポリマーズ社製、EcoPLA4030D)を74質量部、およびアンチブロッキング剤として(B)平均粒子径3μmのシリカ(富士シリシア社製、サイリシア)10質量部、および(C)エルカ酸アミド(日本油脂社製、アルフローP10)1質量部をそれぞれ質量式フィーダーにより計量しながら投入した。また可塑剤として(D)両末端がメトキシ封鎖された平均分子量400のポリエチレングリコール(三洋化成社製、サンファインDM400)15質量部をシリンダーの途中より液体定量ポンプにより定量的に注入した。温度180℃〜190℃の条件で(A)から(D)を溶融混練した後、ストランド状に押し出された組成物を水浴中にて冷却、ペレット状にカッティングした。このようにして得られたポリ乳酸組成物のペレットを40℃、減圧下で8時間乾燥した。乾燥後のペレットをφ50mmの口径を有する単軸押出機を用い、温度180℃で溶融させ、Tダイからシート状に押し出してキャスティングロールで急冷し、厚さ25μmの未延伸シートを得た。このようにして得られたフィルムを220%延伸して得たフィルムの引張弾性率をJISK6732に準じて測定したところ550Mpaであった。   (A) 74 parts by mass of polylactic acid polymer having a mass average molecular weight of 200,000 (manufactured by Cargill Dow Polymers, EcoPLA4030D) as a polylactic acid raw material from a hopper port of a twin-screw kneader having a diameter of 45 mm, and (B) ) 10 parts by mass of silica having an average particle diameter of 3 μm (manufactured by Fuji Silysia Co., Silicia) and 1 part by mass of (C) erucic acid amide (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Alfro P10) were charged while being measured by a mass type feeder. Further, 15 parts by mass of (D) polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Sunfine DM400) having both ends blocked with methoxy as a plasticizer was quantitatively injected from the middle of the cylinder with a liquid metering pump. After melt-kneading (A) to (D) at a temperature of 180 ° C. to 190 ° C., the composition extruded in a strand shape was cooled in a water bath and cut into a pellet shape. The pellets of the polylactic acid composition thus obtained were dried at 40 ° C. under reduced pressure for 8 hours. The dried pellets were melted at a temperature of 180 ° C. using a single screw extruder having a diameter of φ50 mm, extruded from a T-die into a sheet shape, and rapidly cooled with a casting roll to obtain an unstretched sheet having a thickness of 25 μm. The tensile modulus of the film obtained by stretching the film thus obtained by 220% was measured according to JIS K6732, and was 550 Mpa.

前述と同様の方法を用いて厚さ200μmの生分解性フィルムを得、この表面片面に天然ゴムをベース材とし、天然ロジンの粘着付与剤を添加した粘着剤組成物をロールコーター法で20μm厚に塗布することにより、生分解性の粘着シートを得た。   A biodegradable film having a thickness of 200 μm was obtained using the same method as described above, and a pressure-sensitive adhesive composition having a natural rubber base material on one surface and a natural rosin tackifier added thereto was 20 μm thick by a roll coater method. A biodegradable pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by applying to the surface.

カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル社製、平均エーテル化度1.3)20gを水80gとハイブリッドミキサー(キーエンス社製)を用いて充分に混練し、固形分濃度20質量%の均一なゾルを得た。このゾルを厚さ2cmになるようナイロン袋に入れ、8kGyの照射量になるようにガンマ線を照射して架橋・ゲル化させた。得られたゲルを裁断して70℃にて熱風乾燥し、得られた乾燥物をワンダークラッシュミル(大阪ケミカル社製)で1mm以下に細破砕し吸水材を得た。これを分級して200-1000μmの範囲の吸水材について吸水量、保水量、ゲル強度(ゲル粘弾性G*)、イエローインデックス値の測定を行った。その結果、本実施例の吸水材は、吸水量が42g/g、保水量が37g/g、ゲル強度が5.2×10-4N/mm2、イエローインデックス値は35%であった。またナイロンバッグからのゲル漏れは全く認められず、吸水後のゲルは全て粒子状で存在し、粒子間に粘着性も認められなかった。この吸水材とセルロースフラフとの混合比率を20/80とし、生分解性吸収コアを作成した。 20 g of sodium carboxymethyl cellulose (manufactured by Daicel Corporation, average degree of etherification 1.3) was sufficiently kneaded using 80 g of water and a hybrid mixer (manufactured by Keyence Corporation) to obtain a uniform sol having a solid content concentration of 20% by mass. This sol was put into a nylon bag so as to have a thickness of 2 cm, and was irradiated with gamma rays so as to have an irradiation amount of 8 kGy to be crosslinked and gelled. The obtained gel was cut and dried with hot air at 70 ° C., and the obtained dried product was crushed to 1 mm or less with a Wonder Crush Mill (manufactured by Osaka Chemical Co., Ltd.) to obtain a water absorbing material. This was classified and the water absorption amount, water retention amount, gel strength (gel viscoelasticity G *), and yellow index value were measured for the water absorbing material in the range of 200 to 1000 μm. As a result, the water absorbing material of this example had a water absorption amount of 42 g / g, a water retention amount of 37 g / g, a gel strength of 5.2 × 10 −4 N / mm 2, and a yellow index value of 35%. Further, no gel leakage from the nylon bag was observed, and all the gel after water absorption was present in the form of particles, and no tackiness was observed between the particles. The mixing ratio of this water absorbing material and cellulose fluff was 20/80, and a biodegradable absorbent core was prepared.

上記の不透水性フィルムをバックシート、目付け15g/m2の不織布をトップシート及びトランスポート層、粉末状吸水材10gとセルロースフラフから成る吸収コア、目付け60g/m2の不織布をサージマネジメント層、粘着シートをバックシートの片側両端に装備できるように融着法によって相互に接着させ、繊維状天然ゴムによってギャザーを股部と腰部に装備させ、構成素材が全て生分解性素材から成る紙おむつを作成した。   The above-mentioned water-impermeable film is a back sheet, a nonwoven fabric with a basis weight of 15 g / m 2 is a top sheet and a transport layer, an absorbent core made of 10 g of powdered water absorbent and cellulose fluff, a nonwoven fabric with a basis weight of 60 g / m 2 is a surge management layer, and an adhesive sheet Were attached to each other by fusing so that they could be installed on both ends of the backsheet, and gathered on the crotch and waist with fibrous natural rubber to create a disposable diaper consisting entirely of biodegradable materials.

本紙おむつを成人20人に対して装着し、その外観や肌触り、風合いを官能試験したところ、外観や肌触り、風合いが従来の非生分解性紙おむつに比べて同等以上であり、また尿や軟便の漏れもなく、従来の非生分解性紙おむつに比べて何ら劣ることないことが確認された。   When this paper diaper was worn on 20 adults and the appearance, feel, and texture were subjected to a sensory test, the appearance, feel, and texture were equivalent to or better than conventional non-biodegradable paper diapers, and urine and loose stools It was confirmed that there was no leakage and that it was not inferior to conventional non-biodegradable paper diapers.

本紙おむつを28℃、水分含量30%の土壌中に埋設し、3ヶ月後、6ヶ月後、1年後の分解状況をモニタリングしたところ、以下の結果となった。   The paper diaper was embedded in soil with a water content of 30% at 28 ° C., and the degradation status was monitored after 3 months, 6 months and 1 year, and the following results were obtained.

3ヶ月後:紙おむつの形状はそのまま残っていたが吸収コア部分のみが完全に分解されていた。6ヶ月後:紙おむつの形状は崩壊していたがフィルムや不織布の断片は土中に確認された。1年後:紙おむつの断片もすべて土中で目視によっては確認できなかった。   Three months later: The shape of the disposable diaper remained, but only the absorbent core portion was completely disassembled. After 6 months: The shape of the disposable diaper had collapsed, but fragments of the film and nonwoven fabric were confirmed in the soil. One year later: All pieces of disposable diapers could not be visually confirmed in the soil.

また、60℃にて残飯、魚カス、野菜屑などから成る水分含量60%のコンポスト中に本紙おむつを投入し、コンポスト試験を行ったところ、開始2週間後には本紙おむつの形状は崩壊し、4週間後には断片もコンポスト中には確認できなかった。
In addition, when the paper diaper was put into a compost having a moisture content of 60% composed of leftover rice, fish residue, vegetable scraps, etc. at 60 ° C. and a compost test was conducted, the shape of the paper diaper collapsed after 2 weeks from the start, After 4 weeks, no fragments could be confirmed during composting.

Claims (3)

フィルム、不織布及び吸水材から主として構成される衛生用品であって、上記フィルム、不織布及び吸水材が生分解性を有する素材から成り、吸水材がイエローインデックス値40%以下のカルボキシアルキルセルロース誘導体の放射線架橋物であることを特徴とする生分解性衛生用品。 Radiation of a carboxyalkyl cellulose derivative that is a sanitary product mainly composed of a film, a nonwoven fabric, and a water-absorbing material, wherein the film, the nonwoven fabric, and the water-absorbing material are composed of biodegradable materials, and the water-absorbing material has a yellow index value of 40% or less. A biodegradable sanitary article characterized by being a crosslinked product. 吸水材が、1時間に自重の30倍以上の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液を吸水し、且つ吸水した量の80%以上を保水することができ、且つ吸水後のゲル強度が2×10-5N/mm2以上を有するカルボキシアルキルセルロース誘導体の放射線架橋物であることを特徴とする請求項1記載の生分解性衛生用品。 The water-absorbing material can absorb 0.9 mass% sodium chloride aqueous solution of 30 times or more of its own weight per hour and can retain 80% or more of the absorbed amount, and the gel strength after water absorption is 2 × 10. The biodegradable sanitary article according to claim 1, which is a radiation cross-linked product of a carboxyalkyl cellulose derivative having -5 N / mm 2 or more. カルボキシアルキルセルロース誘導体の平均エーテル置換度が0.5以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の生分解性衛生用品。
The biodegradable sanitary article according to claim 1 or 2, wherein the carboxyalkyl cellulose derivative has an average degree of ether substitution of 0.5 or more.
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