JP2005126392A - Tertiary carboxylic acid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、生分解性が高い第三級カルボン酸組成物に関する。この第三級カルボン酸組成物は、生分解性が高い第三級カルボン酸エステル又はその金属塩の原料として好適である。 The present invention relates to a tertiary carboxylic acid composition having high biodegradability. This tertiary carboxylic acid composition is suitable as a raw material for tertiary carboxylic acid esters having high biodegradability or metal salts thereof.
第三級カルボン酸エステル又はその金属塩は、塗料の配合剤や塗料の溶剤などとして広く使用されている。一方、近年、環境負荷低減の観点から、船舶の船底等の水中で使用する構造物の塗装に用いる塗料の配合剤として、生分解性を付与した化合物を用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。第三級カルボン酸エステル又はその金属塩を、水中で使用する構造物の塗装に用いる塗料の配合剤として用いる場合、生分解性を付与することが望ましい。
上記の用途などに供される第三級カルボン酸エステル又はその金属塩の製造に用いられる第三級カルボン酸を主成分とするカルボン酸組成物は、塩酸、硫酸、リン酸及び三フッ化ホウ素などを含む酸触媒の存在下にオレフィン類と一酸化炭素と水とを反応させ、原料のオレフィン類よりも炭素数が一つ多いカルボン酸を合成する、いわゆるコッホ反応により合成することができる（例えば、特許文献２参照）。
このような公知のコッホ反応により製造したカルボン酸組成物は、原料として用いるオレフィン類の種類などに起因して、複数種の第三級カルボン酸を含むのが一般的である。このため、このカルボン酸組成物を用いて合成した第三級カルボン酸エステル又はその金属塩は、カルボン酸組成物に含まれる第三級カルボン酸の種類によって、生分解性の程度が変化することとなる。従来のカルボン酸組成物を用いて合成した第三級カルボン酸エステル又はその金属塩は、生分解性が十分とは言い難いものであった。
Tertiary carboxylic acid esters or metal salts thereof are widely used as paint compounding agents and paint solvents. On the other hand, in recent years, from the viewpoint of reducing environmental impact, it has been disclosed that a compound imparted with biodegradability is used as a compounding agent for paints used for coating structures used in water such as ship bottoms (for example, Patent Document 1). When a tertiary carboxylic acid ester or a metal salt thereof is used as a compounding agent for a paint used for coating a structure used in water, it is desirable to impart biodegradability.
Carboxylic acid compositions based on tertiary carboxylic acid used for the production of tertiary carboxylic acid esters or metal salts thereof used for the above applications are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and boron trifluoride. It can be synthesized by the so-called Koch reaction, in which olefins, carbon monoxide and water are reacted in the presence of an acid catalyst containing, etc., to synthesize a carboxylic acid having one carbon number higher than the raw material olefins ( For example, see Patent Document 2).
The carboxylic acid composition produced by such a known Koch reaction generally contains a plurality of types of tertiary carboxylic acids due to the types of olefins used as raw materials. Therefore, the degree of biodegradability of the tertiary carboxylic acid ester or metal salt thereof synthesized using this carboxylic acid composition varies depending on the type of tertiary carboxylic acid contained in the carboxylic acid composition. It becomes. A tertiary carboxylic acid ester or a metal salt thereof synthesized by using a conventional carboxylic acid composition is hardly biodegradable.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、生分解性が高い第三級カルボン酸エステル又はその金属塩の原料として好適な、新規な第三級カルボン酸組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a novel tertiary carboxylic acid composition suitable as a raw material for tertiary carboxylic acid esters or metal salts having high biodegradability. To do.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、炭素数７〜１７の第三級カルボン酸を主成分とする第三級カルボン酸組成物であって、特定の構造を有する第三級カルボン酸を特定量含む第三級カルボン酸組成物により、上記目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、炭素数７〜１７の第三級カルボン酸を主成分とする第三級カルボン酸組成物であって、４個の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に１個有し、かつ３個以上の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に含まない第三級カルボン酸の含有量が９０質量％以上であることを特徴とする第三級カルボン酸組成物を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a tertiary carboxylic acid composition containing a tertiary carboxylic acid having 7 to 17 carbon atoms as a main component and having a specific structure. It has been found that the above-mentioned object is achieved by a tertiary carboxylic acid composition containing a specific amount of a tertiary carboxylic acid having the above. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention is a tertiary carboxylic acid composition comprising a tertiary carboxylic acid having 7 to 17 carbon atoms as a main component, and includes one carbon atom bonded to four carbon atoms in the molecular structure. A tertiary carboxylic acid composition characterized by having a tertiary carboxylic acid content of 90% by mass or more, which has a carbon atom bonded to 3 or more carbon atoms in the molecular structure thereof It is to provide.
本発明によれば、生分解性が高い第三級カルボン酸エステル又はその金属塩の原料として好適な、新規な第三級カルボン酸組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel tertiary carboxylic acid composition suitable as a raw material of tertiary carboxylic acid ester or its metal salt with high biodegradability can be provided.
本発明の第三級カルボン酸組成物は、炭素数７〜１７の第三級カルボン酸を主成分とし、４個の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に１個有し、かつ３個以上の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に含まない第三級カルボン酸の含有量が９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上のものである。第三級カルボン酸組成物中における、４個の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に１個有し、かつ３個以上の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に含まない第三級カルボン酸の含有量を９０質量％以上とすることにより、生分解性が高くなるという効果が得られる。
本発明で用いる炭素数７〜１７の第三級カルボン酸は、炭素数６〜１６のオレフィン類と一酸化炭素と水との反応により得られる。原料として用いる炭素数６〜１６のオレフィン類としては、炭素数６〜１６のモノオレフィンであればよく特に限定されないが、工業的製造の場合には、比較的安価に得られるα−オレフィンが好ましい。α−オレフィンとしては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセンなどが挙げられる。
The tertiary carboxylic acid composition of the present invention contains a tertiary carboxylic acid having 7 to 17 carbon atoms as a main component, has one carbon atom bonded to four carbon atoms in the molecular structure, and 3 The content of the tertiary carboxylic acid that does not contain in the molecular structure carbon atoms bonded to one or more carbon atoms is 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more. The tertiary carboxylic acid composition has a carbon atom bonded to four carbon atoms in the molecular structure, and a carbon atom bonded to three or more carbon atoms is not included in the molecular structure. By setting the content of the tertiary carboxylic acid to 90% by mass or more, an effect of increasing biodegradability can be obtained.
The tertiary carboxylic acid having 7 to 17 carbon atoms used in the present invention is obtained by the reaction of olefins having 6 to 16 carbon atoms, carbon monoxide and water. The olefin having 6 to 16 carbon atoms used as a raw material is not particularly limited as long as it is a monoolefin having 6 to 16 carbon atoms. However, in the case of industrial production, an α-olefin obtained at a relatively low cost is preferable. . Examples of the α-olefin include 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene and the like.
上記反応に用いる触媒としては、硫酸、硫酸とリン酸及び／又は三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素とリン酸とからなる触媒、６０〜９８質量％、好ましくは８０〜９５質量％の硫酸と金属化合物、濃度６０〜９５質量％、好ましくは６５〜９０質量％の硫酸と３５質量％以下、好ましくは１０〜３０質量％のリン酸を含む硫酸及びリン酸の混合物と金属化合物とからからなる触媒が挙げられる。金属化合物としては、酸化第一銅、酸化第二銅、酸化銀、酸化金などの金属酸化物、硫酸銀、金属銅、酸化第二銅などの二価の銅化合物と金属銅の混合物などが挙げられる。本発明においては、酸化第一銅、酸化第二銅、酸化銀、硫酸銀及び酸化金が好ましい。これらの金属化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
反応原料として用いられる水を含む硫酸水溶液の濃度は、通常６０〜９８質量％程度、好ましくは８０〜９５質量％である。反応原料として用いられる水を含む三フッ化ホウ素水溶液の濃度は、通常６０〜９８質量％程度、好ましくは８０〜９５質量％である。硫酸とリン酸の使用割合は、硫酸１モルに対して、通常、リン酸０．１〜０．６モル程度、好ましくは０．２〜０．５モルである。硫酸と三フッ化ホウ素の使用割合は、硫酸１モルに対して、通常、三フッ化ホウ素０．１〜３モル程度、好ましくは１〜２モルである。三フッ化ホウ素とリン酸の使用割合は、リン酸１モルに対して、通常、三フッ化ホウ素０．１〜２モル程度、好ましくは０．５〜１．５モルである。硫酸と金属化合物の使用割合は、硫酸１モルに対して、通常、金属化合物０．００１〜０．１モル程度、好ましくは０．００５〜０．０５モルである。
これらの触媒の使用量は、原料のオレフィン類１モルに対して、通常０．３モル以上、好ましくは５〜２０モルである。
As a catalyst used for the above reaction, a catalyst comprising sulfuric acid, sulfuric acid and phosphoric acid and / or boron trifluoride, boron trifluoride or boron trifluoride and phosphoric acid, 60 to 98% by mass, preferably 80 to 95%. Mass% sulfuric acid and metal compound, concentration 60-95 mass%, preferably 65-90 mass% sulfuric acid and 35 mass% or less, preferably 10-30 mass% phosphoric acid mixture and metal And a catalyst comprising a compound. Examples of metal compounds include metal oxides such as cuprous oxide, cupric oxide, silver oxide, and gold oxide, and mixtures of divalent copper compounds such as silver sulfate, metal copper, and cupric oxide with metal copper. Can be mentioned. In the present invention, cuprous oxide, cupric oxide, silver oxide, silver sulfate and gold oxide are preferred. These metal compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The density | concentration of the sulfuric acid aqueous solution containing the water used as a reaction raw material is about 60-98 mass% normally, Preferably it is 80-95 mass%. The density | concentration of the boron trifluoride aqueous solution containing the water used as a reaction raw material is about 60-98 mass% normally, Preferably it is 80-95 mass%. The use ratio of sulfuric acid and phosphoric acid is usually about 0.1 to 0.6 mol, preferably 0.2 to 0.5 mol of phosphoric acid per 1 mol of sulfuric acid. The use ratio of sulfuric acid and boron trifluoride is usually about 0.1 to 3 mol, preferably 1 to 2 mol of boron trifluoride per mol of sulfuric acid. The use ratio of boron trifluoride and phosphoric acid is usually about 0.1 to 2 mol, preferably 0.5 to 1.5 mol of boron trifluoride per mol of phosphoric acid. The use ratio of sulfuric acid and metal compound is usually about 0.001 to 0.1 mol, preferably 0.005 to 0.05 mol, of metal compound per 1 mol of sulfuric acid.
The amount of these catalysts to be used is usually 0.3 mol or more, preferably 5 to 20 mol, relative to 1 mol of the raw olefins.
触媒の調製法については特に制限はなく、例えば、硫酸とリン酸を含む触媒の場合、硫酸とリン酸とを通常の混合操作により予め混合しておき、触媒使用時にこの混合液をそのまま、あるいは希釈して用いることができる。また、触媒の成分として金属化合物も用いる場合、この混合液に金属化合物を添加して、金属化合物含有触媒として使用してもよく、触媒使用時にこの混合液に金属化合物を添加してもよい。触媒の使用方法としては、反応容器に、まず触媒を投入し、次いで原料のオレフィン類を投入するのが好ましい。
本発明においては、上記オレフィン類と一酸化炭素と水とを、上記触媒の存在下にカルボニル反応させて、対応するカルボン酸を製造する。反応形式は、回分式、半回分式及び連続式のいずれであってもよい。その際の反応条件には特に制限はないが、反応温度は、通常−１０〜８０℃程度、好ましくは０〜３０℃である。反応圧力は、通常０〜１０ＭＰａ・Ｇ程度、好ましくは０．２〜５ＭＰａ・Ｇである。反応圧力を上記範囲とすることにより、炭素骨格の異性化を抑え、エステル化し難いカルボン酸の生成を制御することができる。一酸化炭素分圧は、通常０．０１ＭＰａ以上である。反応時間は、オレフィン類を供給した後、通常１０〜１８０分間、好ましくは６０〜１２０分間である。
The method for preparing the catalyst is not particularly limited. For example, in the case of a catalyst containing sulfuric acid and phosphoric acid, sulfuric acid and phosphoric acid are mixed in advance by a normal mixing operation, and this mixed solution is used as it is or when the catalyst is used. It can be used after diluting. Moreover, when using a metal compound as a component of a catalyst, a metal compound may be added to this liquid mixture, and you may use as a metal compound containing catalyst, and you may add a metal compound to this liquid mixture at the time of catalyst use. As a method for using the catalyst, it is preferable that the catalyst is first charged into the reaction vessel, and then the raw olefins are charged.
In the present invention, the olefins, carbon monoxide and water are subjected to a carbonyl reaction in the presence of the catalyst to produce the corresponding carboxylic acid. The reaction format may be any of batch, semi-batch and continuous. Although there is no restriction | limiting in particular in the reaction conditions in that case, Reaction temperature is about -10-80 degreeC normally, Preferably it is 0-30 degreeC. The reaction pressure is usually about 0 to 10 MPa · G, preferably 0.2 to 5 MPa · G. By setting the reaction pressure within the above range, it is possible to suppress the isomerization of the carbon skeleton and to control the production of carboxylic acid which is difficult to be esterified. The carbon monoxide partial pressure is usually 0.01 MPa or more. The reaction time is usually 10 to 180 minutes, preferably 60 to 120 minutes, after supplying the olefins.
本発明に係る第三級カルボン酸組成物の製造方法においては、カルボニル化反応生成物の後処理については特に制限はないが、以下に示す方法が好適である。まず、上記原料の反応により得られたカルボニル化反応生成物を有機溶剤により抽出処理する。この有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一種のヘキサンを用いることが好ましい。ヘキサンの使用量は、反応生成物に対して、通常１００〜５００質量％程度であり、好ましくは１５０〜３００質量％である。この場合、ヘキサンに対して５〜２０質量％程度の水を併用してもよい。ヘキサンによる抽出は、攪拌し、静置することにより行うことができる。
ヘキサンで抽出することにより、カルボニル化反応生成物は、カルボン酸を含むヘキサン相（油相）と硫酸を含む水相とに分離する。このヘキサン相には、抽出されたカルボン酸のモル数に比例した量の硫酸が、錯体硫酸として混入しているため、このヘキサン相に水を添加し、攪拌（水洗処理）し、静置することにより、カルボン酸を含むヘキサン相と硫酸を含む水相（希硫酸相）に分離させて、ヘキサン相中の硫酸を洗い出すことが好ましい。添加する水の量は、カルボニル化反応に消費された水量（理論水量）の０．３〜３倍程度であれば、ほぼ完全に上記ヘキサン相中の錯体硫酸を回収することができる。
In the method for producing a tertiary carboxylic acid composition according to the present invention, the post-treatment of the carbonylation reaction product is not particularly limited, but the following method is preferred. First, the carbonylation reaction product obtained by the reaction of the raw materials is extracted with an organic solvent. As the organic solvent, it is preferable to use at least one hexane selected from n-hexane and cyclohexane. The usage-amount of hexane is about 100-500 mass% normally with respect to a reaction product, Preferably it is 150-300 mass%. In this case, you may use together about 5-20 mass% water with respect to hexane. Extraction with hexane can be performed by stirring and allowing to stand.
By extracting with hexane, the carbonylation reaction product is separated into a hexane phase (oil phase) containing carboxylic acid and an aqueous phase containing sulfuric acid. In this hexane phase, since an amount of sulfuric acid proportional to the number of moles of the extracted carboxylic acid is mixed as complex sulfuric acid, water is added to this hexane phase, stirred (washed with water), and left to stand. Thus, it is preferable to separate the hexane phase containing carboxylic acid and the aqueous phase containing sulfuric acid (dilute sulfuric acid phase) to wash out sulfuric acid in the hexane phase. If the amount of water to be added is about 0.3 to 3 times the amount of water consumed in the carbonylation reaction (theoretical water amount), the complex sulfuric acid in the hexane phase can be almost completely recovered.
このようにして得られたカルボン酸を含むヘキサン相中には、依然として微量の硫酸根が含まれる。そこで、この硫酸根を中和するために、アルカリ水溶液を添加することが好ましい。用いるアルカリの種類は特に限定されるものではないが、通常、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどが用いられる。アルカリ水溶液の濃度は、通常０．０１〜１０モル／リットル程度、好ましくは０．１〜１モル／リットルである。
ヘキサン相に添加するアルカリの量を決定するために、硫酸を洗い出した後のヘキサン相を滴定することにより、硫酸根の量を定量する。滴定には、濃度０．１モル／リットル程度の水酸化カリウムなどを用いることができる。硫酸根を中和には、定量した硫酸根の量の３倍当量以下のアルカリを含む水溶液を用いることが好ましく、１〜３倍当量のアルカリを含む水溶液がより好ましい。定量した硫酸根の量の３倍当量以下のアルカリを含む水溶液を用いることにより、エマルジョンの形成が抑制されて、ヘキサン相と水相とを６時間以下で分離させることができる。
アルカリ水溶液で硫酸根を中和した後、ヘキサン相からカルボン酸を回収することにより、目的とするカルボン酸を得ることができる。得られたカルボン酸を精製するには、蒸留等の公知の処理を行えばよい。
The hexane phase containing the carboxylic acid thus obtained still contains a trace amount of sulfate radicals. Therefore, it is preferable to add an alkaline aqueous solution in order to neutralize the sulfate radical. The type of alkali used is not particularly limited, but sodium hydroxide and potassium hydroxide are usually used. The concentration of the alkaline aqueous solution is usually about 0.01 to 10 mol / liter, preferably 0.1 to 1 mol / liter.
In order to determine the amount of alkali added to the hexane phase, the amount of sulfate radical is quantified by titrating the hexane phase after washing out the sulfuric acid. For the titration, potassium hydroxide having a concentration of about 0.1 mol / liter can be used. For neutralizing the sulfate radical, it is preferable to use an aqueous solution containing an alkali not more than 3 times equivalent to the determined amount of sulfate radical, more preferably an aqueous solution containing 1 to 3 equivalents of alkali. By using an aqueous solution containing an alkali not more than 3 times the amount of sulfate radical determined, the formation of an emulsion is suppressed, and the hexane phase and the aqueous phase can be separated in 6 hours or less.
After neutralizing the sulfate radical with an aqueous alkaline solution, the target carboxylic acid can be obtained by recovering the carboxylic acid from the hexane phase. In order to purify the obtained carboxylic acid, a known treatment such as distillation may be performed.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
濃度９８質量％の硫酸４８ｇ、水１．５ｇ及び酸化第一銅（Ｃｕ2 Ｏ）１．４ｇを反応器に仕込み、この反応器内を十分に一酸化炭素で置換した後、攪拌しながら、一酸化炭素圧を１．５ＭＰａ・Ｇに維持しつつ飽和になるまで一酸化炭素を供給し、反応器内に１−ドデセン６．７ｇを添加した。添加後、温度１５℃、圧力１．５ＭＰａ・Ｇで約２時間反応を継続した。反応中に消費されて減少した分の一酸化炭素は、新たに補給した。
このようにして得られた反応混合物に、シクロヘキサン３０ミリリットルと水２．８ｇを添加し、攪拌し、約３０分間静置し、シクロヘキサン相と水相（触媒相）とに分離させた。その後、水相を除去した。
このシクロヘキサン相に水１．５ｇを添加し、攪拌して洗浄した後、約１時間静置してシクロヘキサン相と希硫酸相とに分離させることにより、シクロヘキサン相２８．３４ｇを回収した。
回収したシクロヘキサン相を０．１モル／リットルの水酸化カリウム水溶液で滴定し、硫酸根の量を定量した。その結果、回収したシクロヘキサン相には０．２９ミリモルの硫酸根が含まれることがわかった。そこで、この硫酸根の１．１倍当量の、０．１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、攪拌した後、静置したところ、約１時間でシクロヘキサン相と水相とに分離した。このシクロヘキサン相から、蒸留により、下記の構造（上から順に、１３質量％、２２質量％、２１質量％、２５質量％、１１質量％であり、その他８質量％である。）を有する炭素数１３のカルボン酸４．５ｇを回収した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
A reactor was charged with 48 g of sulfuric acid having a concentration of 98% by mass, 1.5 g of water and 1.4 g of cuprous oxide (Cu 2 O), and the reactor was sufficiently substituted with carbon monoxide. While maintaining the carbon monoxide pressure at 1.5 MPa · G, carbon monoxide was supplied until saturation, and 6.7 g of 1-dodecene was added to the reactor. After the addition, the reaction was continued for about 2 hours at a temperature of 15 ° C. and a pressure of 1.5 MPa · G. The amount of carbon monoxide consumed and reduced during the reaction was replenished.
To the reaction mixture thus obtained, 30 ml of cyclohexane and 2.8 g of water were added, stirred, allowed to stand for about 30 minutes, and separated into a cyclohexane phase and an aqueous phase (catalyst phase). Thereafter, the aqueous phase was removed.
After adding 1.5 g of water to this cyclohexane phase, stirring and washing, the mixture was allowed to stand for about 1 hour and separated into a cyclohexane phase and a dilute sulfuric acid phase to recover 28.34 g of the cyclohexane phase.
The recovered cyclohexane phase was titrated with a 0.1 mol / liter potassium hydroxide aqueous solution to quantify the amount of sulfate radicals. As a result, it was found that the recovered cyclohexane phase contained 0.29 mmol of sulfate radical. Thus, a 0.1 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution of 1.1 times the equivalent of this sulfate group was added, stirred, and allowed to stand to separate into a cyclohexane phase and an aqueous phase in about 1 hour. . From this cyclohexane phase, the number of carbon atoms having the following structure (in order from the top: 13% by mass, 22% by mass, 21% by mass, 25% by mass, 11% by mass, and the other by 8% by mass). 4.5 g of carboxylic acid 13 was recovered.
得られたカルボン酸について、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）試験を行った結果、２８日間での生分解率は５８％であった。なお、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）は、ＪＩＳ規格Ｋ０１０２−１９８９に準じて２５℃で２８日間攪拌させた際に消費される溶存酸素の量から求め、次式に従って生分解率を算出した。
生分解率（％）＝（ＢＯＤ／ＴＯＤ）×１００
ＢＯＤ：試料の生物化学的酸素要求量
ＴＯＤ：試料の理論的酸素要求量
As a result of conducting a biochemical oxygen demand (BOD) test on the obtained carboxylic acid, the biodegradation rate in 28 days was 58%. The biochemical oxygen demand (BOD) was determined from the amount of dissolved oxygen consumed when stirred for 28 days at 25 ° C. according to JIS standard K0102-1989, and the biodegradation rate was calculated according to the following formula. .
Biodegradation rate (%) = (BOD / TOD) × 100
BOD: sample biochemical oxygen demand TOD: sample theoretical oxygen demand
比較例１
４個の炭素原子と結合する炭素原子を分子構造中に２個以上有する下記の構造（上から順に、２４質量％、１４質量％、１２質量％、５質量％であり、その他４５質量％である。）を有する第三級カルボン酸を５０質量％以上含む第三級カルボン酸組成物について、上記と同様の方法でＢＯＤ試験を行ったところ、２８日間での生分解率は５％であった。
Comparative Example 1
The following structure having two or more carbon atoms bonded to four carbon atoms in the molecular structure (in order from the top: 24% by mass, 14% by mass, 12% by mass, 5% by mass, and the other 45% by mass A tertiary carboxylic acid composition containing 50% by mass or more of a tertiary carboxylic acid having a BOD test was conducted in the same manner as described above, and the biodegradation rate in 28 days was 5%. It was.
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- 2003-10-27 JP JP2003366109A patent/JP2005126392A/en not_active Withdrawn
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2004
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