JP2005044716A - Fuel cell inspection device and method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池を構成する電極シートを製造工程中で検査する燃料電池の検査装置および方法に関するものである。 The present invention relates to a fuel cell inspection apparatus and method for inspecting an electrode sheet constituting a fuel cell during a manufacturing process.
固体高分子型燃料電池の構成は、固体電解質膜の両面に触媒層を塗布した電極シートを1枚単位に裁断し、その電極シートの両面からGDL(Gas Difusion LayeR)と呼ばれるガス拡散材を貼り付けたMEA(MembRane EleCtRode Assembly)呼ばれる積層膜を、ガスを供給する為のセパレータにより挟み込んだセルを多数積層したスタックが基本となっている。 The structure of a polymer electrolyte fuel cell is that an electrode sheet having a catalyst layer applied on both sides of a solid electrolyte membrane is cut into one sheet, and a gas diffusion material called GDL (Gas Diffusion Layer®) is attached to both sides of the electrode sheet. The stack is basically a stack in which a stacked film called MEA (MembRane EleCt Rod Assembly) is stacked with a plurality of cells sandwiched by separators for supplying gas.
この中で、電極シートの品質は燃料電池の性能に影響することが知られている。 Among these, it is known that the quality of the electrode sheet affects the performance of the fuel cell.
従来の電極シートの検査方法としては、固体電解質型燃料電池で用いるセラミックシートを1枚毎に裁断した後に、直流電圧を印加し、電極間に流れる微小電柱を測定し、電流量の大小でピンホールを検査する方法があった(例えば、特許文献1参照)。 As a conventional method for inspecting an electrode sheet, a ceramic sheet used in a solid oxide fuel cell is cut for each sheet, and then a DC voltage is applied to measure a minute electric pole flowing between the electrodes. There was a method for inspecting holes (for example, see Patent Document 1).
この技術は、図6に示すように、燃料電池で使用するシート601に裁断した後にセラミックシートに直流高圧電源603からにより、電極板602a、602bから電圧を印加し放電電流検知器604により微小電流を測定することにより、セラミックシートの検査を実施している。
しかしながら、前記従来の構成では、固体高分子型燃料電池では前記電極シートを裁断した後、電極シートの段階での欠陥の有無にかかわらず樹脂粘着材などによりGDLを貼り付けた後のMEAとしての検査となる為、不良品へのGDL貼り付け作業によるロスや、GDLを貼り付けると再利用不可能な為、GDLそのものの材料ロスがあるという課題を有していた。また、電気的リークのみの検知となる為、屈曲した細孔によるガスリークを検知することが困難であるという課題も有していた。 However, in the conventional configuration, in the polymer electrolyte fuel cell, after the electrode sheet is cut, the MEA after the GDL is pasted with a resin adhesive material or the like regardless of the presence or absence of a defect at the stage of the electrode sheet For inspection, there was a problem that there was a loss due to GDL pasting work on a defective product, and there was a material loss of GDL itself because it could not be reused when GDL was pasted. In addition, since only electrical leaks are detected, there is a problem that it is difficult to detect gas leaks due to bent pores.
本発明は、前記従来の課題を解決するもので、電極シート製造プロセス段階で、GDLを取り付けることなく、電気的リークおよびガスリークを検査することが可能な燃料電池の検査装置および方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-described conventional problems, and provides a fuel cell inspection apparatus and method capable of inspecting electrical leaks and gas leaks without attaching a GDL at the electrode sheet manufacturing process stage. With the goal.
上記の目的を達成するために、本願第1の発明に係る燃料電池の検査装置は、酸素を含む酸化剤が供給されたカソード極と、水素を含む燃料ガスが供給されたアノード極を有し、この両極の間に配置された電極シートを検査する燃料電池の検査装置であって、前記カソード極と前記アノード極の外側両面に平行に配置された1対の挟み込み板を有し、前記カソード極と前記アノード極に気体を供給する気体供給手段と、この両電極間に電圧を印加する電圧供給手段とを有し、電圧印加による電気的信号を計測する手段を備えたことを特徴とする。 In order to achieve the above object, a fuel cell inspection apparatus according to a first invention of the present application has a cathode electrode supplied with an oxidant containing oxygen and an anode electrode supplied with a fuel gas containing hydrogen. A fuel cell inspection apparatus for inspecting an electrode sheet disposed between the two electrodes, comprising a pair of sandwiching plates disposed in parallel on both outer surfaces of the cathode electrode and the anode electrode, A gas supply means for supplying a gas to the electrode and the anode electrode; and a voltage supply means for applying a voltage between the electrodes, and means for measuring an electrical signal generated by the voltage application. .
このとき、電圧供給手段により印加する電圧は正弦波状の増減であり、前記正弦波の周波数を逐次変化させる手段を備えると好適である。 At this time, the voltage applied by the voltage supply means is a sinusoidal increase / decrease, and it is preferable to provide means for sequentially changing the frequency of the sine wave.
また、アノード極側に供給する気体は水素であると好適である。 The gas supplied to the anode side is preferably hydrogen.
また、カソード極側に供給する気体は窒素であると好適である。 The gas supplied to the cathode electrode side is preferably nitrogen.
また、挟み込み板の電極シートと接触する表面は炭素で製造された多孔質材であると好適である。 The surface of the sandwiching plate that contacts the electrode sheet is preferably a porous material made of carbon.
また、挟み込み板により電極シートを挟みこむ圧力を測定し、前記圧力を所望の圧力に制御する制御装置を有すると好適である。 Further, it is preferable to have a control device that measures the pressure with which the electrode sheet is sandwiched by the sandwiching plate and controls the pressure to a desired pressure.
また、挟み込み板が電極シートを挟みこむ位置を、前記電極シートに付けられた印を画像認識することにより、前記挟み込み位置に一致するように前記挟み込み板の位置を制御する制御装置を有すると好適である。 Further, it is preferable to have a control device that controls the position of the sandwiching plate so that the position at which the sandwiching plate sandwiches the electrode sheet matches the sandwiching position by recognizing an image of a mark attached to the electrode sheet. It is.
また、挟み込み板は電極シートを挟みこむ位置を前記電極シートに付けられた印を画像認識することにより、電極シートの位置の少なくとも1つを制御する制御装置を有すると好適である。 Further, it is preferable that the sandwiching plate has a control device that controls at least one of the positions of the electrode sheet by recognizing an image of a mark attached to the electrode sheet at a position where the electrode sheet is sandwiched.
本願第2の発明に係る燃料電池の検査方法は、カソード極に酸素を含む酸化剤を供給する一方、アノード極には水素を含む燃料ガスを供給することで発電する燃料電池を検査する燃料電池の検査方法において、この両極の間に配置された電極シートを検査する際、前記カソード極と前記アノード極とを1対の挟み込み板によって挟み込み、前記挟み込み板から前記カソード極と前記アノード極に気体を供給した後、この両電極間に電圧を印加することで電圧印加による電気的信号を計測することを特徴とする。 A fuel cell inspection method according to a second aspect of the present invention is a fuel cell that inspects a fuel cell that generates power by supplying an oxidant containing oxygen to the cathode electrode and supplying a fuel gas containing hydrogen to the anode electrode. In the inspection method, when inspecting the electrode sheet disposed between the two electrodes, the cathode electrode and the anode electrode are sandwiched by a pair of sandwiching plates, and gas is passed from the sandwiching plate to the cathode electrode and the anode electrode. Then, an electrical signal due to voltage application is measured by applying a voltage between the electrodes.
このとき、電圧は正弦波状の増減であり、前記正弦波の周波数を逐次変化させると好適である。 At this time, the voltage is a sinusoidal increase / decrease, and it is preferable to sequentially change the frequency of the sine wave.
また、アノード極側に供給する気体は水素であると好適である。 The gas supplied to the anode side is preferably hydrogen.
また、カソード極側に供給する気体は窒素であると好適である。 The gas supplied to the cathode electrode side is preferably nitrogen.
また、挟み込み板は電極シートを挟み込む圧力を測定し、前記圧力を所望の圧力に制御すると好適である。 Further, it is preferable that the sandwiching plate measures the pressure sandwiching the electrode sheet and controls the pressure to a desired pressure.
また、挟み込み板は前記電極シートを挟みこむ位置を前記電極シートに付けられた印を画像認識することにより、前記挟み込み位置に一致するように、前記挟み込み板の位置を制御すると好適である。 Further, it is preferable that the position of the sandwiching plate is controlled so that the position where the electrode sheet is sandwiched is image-recognized by a mark attached to the electrode sheet so as to coincide with the sandwiching position.
また、挟み込み板は電極シートを挟みこむ位置を前記電極シートに付けられた印を画像認識することにより、前記電極シートの位置の少なくとも1つを制御すると好適である。 Further, it is preferable that the sandwiching plate controls at least one of the positions of the electrode sheet by recognizing an image of a mark attached to the electrode sheet at a position where the electrode sheet is sandwiched.
更に、電気的信号を正常時の電気的信号と比較することにより電極シートの欠陥を検出すると好適である。 Furthermore, it is preferable to detect a defect in the electrode sheet by comparing the electrical signal with a normal electrical signal.
以上のような構成及び方法によると、電極シート製造プロセス内においてインラインで前記電極シートの欠陥検査を実施すること可能となる。 According to the above configuration and method, it is possible to perform defect inspection of the electrode sheet in-line within the electrode sheet manufacturing process.
本発明の燃料電池検査装置および方法によれば、不要な組立工数、組立部材ロスの削減によりコストの削減をすることが可能となる。 According to the fuel cell inspection apparatus and method of the present invention, it is possible to reduce costs by reducing unnecessary assembly man-hours and assembly member loss.
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
(実施の形態)
図1は、本発明の実施の形態における燃料電池検査装置の概略図である。
(Embodiment)
FIG. 1 is a schematic diagram of a fuel cell inspection apparatus according to an embodiment of the present invention.
図1において、電極シート101に平行に配置された挟み込み板102a,102bにより製造プロセス中の電極シート101は挟みこまれる。挟み込まれた後、アノードガス供給ライン105aより水素、カソードガス供給ライン106aより窒素が供給され、交流電源103により交流電圧が印加される。このアノードガス供給ライン105bとカソードガス供給ライン106bはそれぞれアノードガス、カソードガスの排出ラインである。交流電源103は、低周波から高周波まで周波数を変化させることが可能なものを用いる。電圧印加により電流計測計104で電流値が計測される。この計測値より、良否判定判断装置109により電極シートの良否が決定される。
In FIG. 1, the
図2は、挟み込み板102aの断面図である。電極シート101と接する部分は、炭素多孔質材201を用いている。この炭素多孔質膜は、GDLと同様の材質を用いればよい。この多孔質材201を通してガスを供給するために、導電性のガス供給路形成材202を配置し、ガスはガス供給路204を通り多孔質材201を拡散して電極シート101へ到達する。このガス供給路形成材202は、燃料電池で実際に用いるセパレータと同様の材質を用いればよい。また、供給されたガスがリークしないようにシール材203を配置している。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the
本実施形態において、挟み込み板102a,102bによる電極シート101を挟み込む圧力を圧力計107により計測し、挟み込み圧力を例えばサーボ制御器(図示せず)による挟み込み板間の距離により制御している。
In this embodiment, the pressure which clamps the
挟み込み板102a,102bにより、電極シート101を挟み込む位置は図3に図示するような電極301の形成の際に印302を付けておくことで、認識装置108により印302から認識し、認識した位置に合わせ、挟み込み板102a,102bの位置を制御する。
The position where the
本実施形態では、印302を電極301間に丸で付けているが、挟み込む位置を認識できるものであればどのような印を電極シート101のどの場所に付けても良い。また、本実施形態では、挟み込み板102a,102bの位置を制御したが、電極シート101の位置を制御してもよい。
In the present embodiment, the
交流電流計で計測された値による電極シート良否判定装置109での判定方法を、本実施形態では、インピーダンスを用いて良否判定を行っている。インピーダンスは、アノードのインピーダンスとカソードのインピーダンスとMEAのインピーダンスおよび接触抵抗からなる。
In this embodiment, the determination method of the electrode sheet pass /
図4に典型的な電極シートのインピーダンスの実数部に対する虚数部のプロットを示す。このインピーダンスの挙動は図5に示すような等価回路で表現できる。 FIG. 4 shows a plot of the imaginary part against the real part of the impedance of a typical electrode sheet. The behavior of this impedance can be expressed by an equivalent circuit as shown in FIG.
インピーダンス特性の測定方法の一実施例を以下に記述する。 An embodiment of a method for measuring impedance characteristics will be described below.
燃料電池に印加する電圧の交流成分およびセル電流の交流成分の振幅および位相からインピーダンスを演算する。具体的には、等価回路の複素インピーダンスをZ、実数部ZR、虚数部Zi、虚数jとすると
Z=ZR+jZi
と記述される。
The impedance is calculated from the amplitude and phase of the AC component of the voltage applied to the fuel cell and the AC component of the cell current. Specifically, assuming that the complex impedance of the equivalent circuit is Z, the real part ZR, the imaginary part Zi, and the imaginary number j, Z = ZR + jZi
Is described.
また、測定時のセル電圧交流成分を複素数E、実数部ER、虚数部Ei、セル電流交流成分を複素数I、実数部IR、虚数部Iiとすると
Z=E/I=(ER+jEi)/(IR+jIi)
として、周波数fの交流電流取出し時に測定されたE、Iから複素インピーダンスが演算できる。更に、取り出す交流電流の周波数fを0.1Hz程度から1000Hz程度まで掃引し、各周波数における複素インピーダンスを上記同様の演算で演算し、その実数部ZRを横軸に、虚数部Ziにマイナス符号を付けた−Ziを縦軸にした複素平面にプロットし、一般に用いられるコールコールプロットを作成する。
Further, when the cell voltage AC component at the time of measurement is a complex number E, a real part ER, an imaginary part Ei, and a cell current AC component is a complex number I, a real part IR, and an imaginary part Ii, Z = E / I = (ER + jEi) / (IR + jIi )
As described above, the complex impedance can be calculated from E and I measured at the time of taking out the alternating current of the frequency f. Further, the frequency f of the alternating current to be extracted is swept from about 0.1 Hz to about 1000 Hz, the complex impedance at each frequency is calculated by the same calculation as above, and the real part ZR is plotted on the horizontal axis, and the minus sign is added to the imaginary part Zi. The attached Zi is plotted on a complex plane with the vertical axis, and a commonly used Cole-Cole plot is created.
等価回路が一対の抵抗、コンデンサ並列回路の場合のコールコールプロットは横軸上に中心点をもつ一定の半径の半円形状となるが、図5のような3組の抵抗、コンデンサの等価回路の場合、3つの半円の重ね合わせた形状になる。描画された形状に合致するように低周波数側から順に一つずつ半円の半径、中心位置を決定して行き、1番目〜3番目の中心座標を順にX1,X2,X3、直径をD1,D2,D3、半円上で虚数部の最も大きい点の周波数をfとすると、
Rs=X1−D1/2
R1=D1
R2=D2
R3=D3
C1=1/(2πfR1)
C2=1/(2πfR2)
C3=1/(2πfR3)
となり、測定値E、Iにフィットする等価回路のコンポーネント(C、R)=(C1、R1)、(C2、R2)、(C3、R3)の値を算出できる。
When the equivalent circuit is a pair of resistors and a capacitor parallel circuit, the Cole-Cole plot has a semicircular shape with a fixed radius and a center point on the horizontal axis, but the equivalent circuit of three sets of resistors and capacitors as shown in FIG. In the case of (3), the shape is a combination of three semicircles. The radius and center position of the semicircle are determined one by one in order from the low frequency side so as to match the drawn shape, and the first to third center coordinates are sequentially set to X1, X2, X3, and the diameter is set to D1, D2, D3, where f is the frequency of the largest point of the imaginary part on the semicircle,
Rs = X1-D1 / 2
R1 = D1
R2 = D2
R3 = D3
C1 = 1 / (2πfR1)
C2 = 1 / (2πfR2)
C3 = 1 / (2πfR3)
Thus, the components (C, R) = (C1, R1), (C2, R2), (C3, R3) of the equivalent circuit that fit the measured values E, I can be calculated.
このことから、電極シート良否判定装置109においては、正常時のCとRの値から大きく外れた場合に、当該電極シート101が不良であると判定する。
From this, the electrode sheet pass /
以上のことから、電極シートが燃料電池で使用されるために裁断される以前の状態で両面から平行に配置された挟み込み板により挟み込み、前記挟み込み構造にはアノード極側とカソード極側に気体を供給できる機能および、両電極間に電圧を印加できる電気伝導機能とを有し、前期電気伝導機能での電圧印加による電気的信号を計測することにより、電極シートにGDLを取り付けることなく製造プロセス内においてインラインで検査できるため、電極シート不良によるGDL貼り付け作業ロスおよび、GDL材料ロスを削減することができる。 From the above, the electrode sheet is sandwiched by sandwiching plates arranged in parallel from both sides before being cut for use in a fuel cell, and gas is introduced into the sandwiching structure on the anode and cathode sides. It has a function that can be supplied and an electric conduction function that can apply a voltage between both electrodes. By measuring an electrical signal due to voltage application in the previous electric conduction function, it can be used in the manufacturing process without attaching a GDL to the electrode sheet. Therefore, it is possible to reduce GDL pasting work loss and GDL material loss due to defective electrode sheet.
本発明の燃料電池検査装置および方法は、電極シート製造プロセス内においてインラインで電極シートの欠陥を検査する手段を有し、同様のイオン分離膜検査等の製造プロセス内におけるインライン検査の用途にも適用できる。 The fuel cell inspection apparatus and method of the present invention have means for inspecting electrode sheet defects in-line in the electrode sheet manufacturing process, and are also applicable to in-line inspection applications in manufacturing processes such as ion separation membrane inspection. it can.
101 製造プロセス内の電極シート
102a,102b 挟み込み板
103 交流電源
104 交流電流計
105a アノードガス供給ライン
105b アノードガス排出ライン
106a カソードガス供給ライン
106b カソードガス排出ライン
107 挟み込み圧力測定器
108 挟み込み位置認識装置
109 電極シート良否判定装置
DESCRIPTION OF
Claims (16)
を特徴とする燃料電池の検査装置。 An inspection apparatus for a fuel cell, which has a cathode electrode supplied with an oxidant containing oxygen and an anode electrode supplied with a fuel gas containing hydrogen, and inspects an electrode sheet disposed between the two electrodes, A gas supply means for supplying a gas to the cathode electrode and the anode electrode, and a voltage applied between the electrodes; And a means for measuring an electric signal generated by applying the voltage.
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