JP2005008583A - Guanidine compound, herbicide and plant growth regulator - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new guanidine compound and a herbicide and a plant growth regulator each containing the guanidine compound as an active ingredient, capable of being industrially advantageously synthesized, having sure effect and high safety in a lower chemical amount and excellent in selectivity with crops. <P>SOLUTION: The guanidine compound is represented by the formula [I-1] or [I-2] (wherein R<SB>1</SB>is a 5-8-membered heterocyclic group or the like containing one or more atoms selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom; R<SB>2</SB>is a hydrogen atom, a 1-10C alkyl group or the like; R<SB>3</SB>is a hydrogen atom or a 1-10C alkyl group; R<SB>4</SB>is a 1-10C alkyl group which may have a substituent group; R<SB>5</SB>is a hydroxyl group, a 1-10C alkoxy group or the like which may have a substituent group; R<SB>6</SB>is a 1-10C alkyl group or a 3-6C cycloalkyl group). The herbicide and the plant growth regulator each contain the guanidine compound or its salt. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００６】
（式中、Ｒは２−メチルフェニル基又はシクロヘキシル基を表す。）
【０００７】
【非特許文献１】
ケミッシュ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、ドイツ国、１９７２年、１０５巻、ｐ．１７０９−１７１３
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規グアニジン化合物、並びにこの化合物を有効成分として含有してなる除草剤及び植物成長調節剤を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は第１に、式［Ｉ−１］又は［Ｉ−２］
【００１０】
【化３】

【００１１】
〔式中、Ｒ_１は、Ｇ_１で置換されていてもよい、窒素原子、硫黄原子及び／又は酸素原子を１つ以上含む５〜８員のヘテロ環基を表す。
Ｒ_２は、水素原子、Ｃ_１−１０アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｇ_２で置換されていてもよいＣ_３−６シクロアルキル基、Ｇ_２で置換されていてもよいＣ_３−６シクロアルキルＣ_１−１０アルキル基、Ｇ_２で置換されていてもよいフェニル基、Ｇ_２で置換されていてもよいフェニルＣ_１−６アルキル基、Ｇ_２で置換されていてもよいフェニルＣ_２−６アルケニル基、Ｇ_２で置換されていてもよいフェノキシＣ_１−６アルキル基、又はＧ_２で置換されていてもよいナフチル基を表す。
Ｒ_３は、水素原子又はＣ_１−６アルキル基を表す。
Ｒ_４は、Ｇ_３で置換されていてもよいＣ_１−１０アルキル基を表す。
Ｒ_５は、ヒドロキシル基、Ｇ_４で置換されていてもよいＣ_１−１０アルコキシ基、Ｇ_４で置換されていてもよいＣ_２−６アルケニルオキシ基、Ｇ_４で置換されていてもよいＣ_２−６アルキニルオキシ基、又はＧ_４で置換されていてもよいＣ_１−６アルキルカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ_６は、Ｃ_１−１０アルキル基又はＣ_３−６シクロアルキル基を表す。
Ｇ_１、Ｇ_２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ_１−６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。
Ｇ_３は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基又はＣ_１−６ハロアルキル基を表す。
Ｇ_４は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_３−６シクロアルキル基、又は、（ハロゲン原子、Ｃ_１−１０アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、又はＣ_１−６ハロアルコキシ基で置換されていてもよい）フェニル基を表す。
Ｇ_１、Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４で表される置換基がそれぞれ２以上存在するとき、Ｇ_１、Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４はそれぞれ同一でも相異なっていてもよい。〕で表される化合物を提供する。
【００１２】
本発明は第２に、本発明のグアニジン化合物及びその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする除草剤を提供する。
本発明は第３に、本発明のグアニジン化合物及びその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする植物成長調節剤を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下，本発明のグアニジン化合物、除草剤及び植物成長調節剤について詳細に説明する。
１）グアニジン化合物
本発明の第１は、前記式［Ｉ−１］又は［Ｉ−２］で表されるグアニジン化合物である。
前記式［Ｉ−１］又は［Ｉ−２］で表される化合物において、式中、Ｒ_１は、Ｇ_１で置換されていてもよい、窒素原子、硫黄原子及び／又は酸素原子を１つ以上含む５〜８員のヘテロ環基を表す。
【００１４】
前記ヘテロ環基としては、窒素原子、硫黄原子及び／又は酸素原子を１つ以上含む５〜８員のヘテロ環基であれば特に制約されず、飽和のヘテロ環基であっても、不飽和のヘテロ環基であってもよい。本発明においては、５員又は６員のヘテロ環基が好ましい。
【００１５】
５員又は６員のヘテロ環基の具体例としては、２−フリル基、３−フリル基、２−テトラヒドロフリル基、３−テトラヒドロフリル基、１，３−ジオキソラン−２−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−テトラヒドロチエニル基、３−テトラヒドロチエニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−ピロリジル基、２−ピロリジル基、３−ピロリジル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基，５−イソオキサゾリル基、１，４，５−オキサジアゾール−２−イル基、１，４，５−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，３−オキサゾール−４−イル基、１，２，３−オキサジアゾール−５−イル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、１，４，５−チアジアゾール−２−イル基、１，４，５−チアジアゾール−３−イル基、１，２，３−チアゾール−４−イル基、１，２，３−チアゾール−５−イル基等の５員のヘテロ環基；２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピペリジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、２−ジオキソラニル基等の６員のヘテロ環基；等が挙げられる。
【００１６】
Ｇ_１は、ヒドロキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体等のＣ_１−６アルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基ｃ、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_１−６ハロアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等Ｃ_２−６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ_１−６アルコキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシメチル基等のＣ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ_１−６ハロアルコキシ基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基、ブチルスルホニルオキシ基等のＣ_１−６アルキルスルホニルオキシ基；クロロメチルスルホニルオキシ基、フルオロメチルスルホニルオキシ基、ブロモメチルスルホニルオキシ基、ジクロロメチルスルホニルオキシ基、ジフルオロメチルスルホニルオキシ基、ジブロモメチルスルホニルオキシ基、トリクロロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロエチルスルホニルオキシ基、ペンタフルオロエチルスルホニルオキシ基等のＣ_１−６ハロアルキルスルホニルオキシ基；アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等のＣ_１−６アルキルカルボニルオキシ基；（ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等の）置換基を有していてもよいフェニル基、又は（ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等の）置換基を有していてもよいベンジル基；を表す。
Ｇ_１で表される置換基が２以上存在するとき、Ｇ_１はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい。
【００１７】
Ｒ_２は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体、ｎ−ヘプチル基及びその異性体、ｎ−ノニル基及びその異性体等のＣ_１−１０アルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ_２−６アルケニル基；
【００１８】
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_１−６ハロアルキル基；
Ｇ_２で置換されていてもよい（シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ_３−６シクロアルキル基）、
Ｇ_２で置換されていてもよい（シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ_３−６シクロアルキルＣ_１−１０アルキル基）、
Ｇ_２で置換されていてもよいフェニル基；
Ｇ_２で置換されていてもよい（ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のフェニルＣ_１−６アルキル基）、
Ｇ_２で置換されていてもよい（スチリル基、３−フェニル−２−プロペニル基等のフェニルＣ_２−６アルケニル基）、
Ｇ_２で置換されていてもよい（フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基等のフェノキシＣ_１−６アルキル基）、又は、
Ｇ_２で置換されていてもよいナフチル基、を表す。
【００１９】
Ｇ_２は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルコキシＣ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６ハロアルコキシ基、Ｃ_１−６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ_１−６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ_１−６アルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。Ｇ_２の具体例としては、前記Ｇ_１で例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｇ_２で表される置換基が２以上存在するとき、Ｇ_２はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒ_３は、水素原子；又は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体等のＣ_１−６アルキル基；を表す。
【００２１】
Ｒ_４は、Ｇ_３で置換されていてもよい（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体、ｎ−ヘプチル基及びその異性体、ｎ−ノニル基及びその異性体等のＣ_１−１０アルキル基）を表す。
【００２２】
Ｇ_３は、ヒドロキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体等のＣ_１−６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ_１−６アルコキシ基；又は、クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_１−６ハロアルキル基；を表す。
Ｇ_３で表される置換基が２以上存在するとき、Ｇ_３はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい。
【００２３】
Ｒ_５は、ヒドロキシル基；Ｇ_４で置換されていてもよい（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基）等のＣ_１−１０アルコキシ基）、
Ｇ_４で置換されていてもよい（ビニルオキシ基、アリロキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ_２−６アルケニルオキシ基）、
Ｇ_４で置換されていてもよい（エチニルオキシ基、プロピニロキシ基、ブチニロキシ基等のＣ_２−６アルキニルオキシ基）、又は、
Ｇ_４で置換されていてもよい（アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基等のＣ_１−６アルキルカルボニルオキシ基）を表す。
【００２４】
Ｇ_４は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ_１−６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ_３−６シクロアルキル基；又は、（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体、ｎ−ヘプチル基及びその異性体、ｎ−ノニル基及びその異性体等のＣ_１−１０アルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_１−６ハロアルキル基；又は、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ_１−６ハロアルコキシ基；で置換されていてもよい）フェニル基を表す。
Ｇ_４で表される置換基が２以上存在するとき、Ｇ_４はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい。
【００２５】
Ｒ_６は、メチル基，エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体、ｎ−ヘプチル基及びその異性体、ｎ−ノニル基及びその異性体等のＣ_１−１０アルキル基；又は、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ_３−６シクロアルキル基；を表す。
【００２６】
本発明の式［Ｉ−１］及び［Ｉ−２］で示される化合物には、イミノ結合における立体異性体が存在する。反応条件及び精製方法によって、いずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは異性体混合物として得られる場合があるがこれらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００２７】
また、式［Ｉ−１］において、Ｒ_６が水素原子である化合物には下記式で表される異性体が存在しうるがこれらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００２８】
【化４】

【００２９】
さらに、一般式［Ｉ−２］で示される本発明化合物は、下記式で示す２種の異性体を包含するものである。反応条件及び精製方法によって、いずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは異性体混合物として得られる場合があるがこれらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００３０】
【化５】

【００３１】
本発明化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制約されない。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類やピリジン、ヒドラジン等の塩基からなる塩；等が挙げられる。本発明化合物の塩は、公知の方法により製造することができる。
【００３２】
本発明化合物のうち、式［１−１］で表されるものの代表例を、下記（１−１）〜（１−２０）に、式［１−２］で表されるものの代表例を、下記（２−１）〜（２−１６）にそれぞれ示す。以下に掲げる化合物はあくまで好ましい具体例であり、本発明は以下に限定されるものではない。
【００３３】
下記化学式中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フェニル、Ｎａｐｈ：ナフチル、Ｂｎ：ベンジル、ＢＺ：ベンゾイル、Ｐｙｒ：ピリジル、Ｐｙｍ：ピリミジニル、Ａｃ：アセチル、Ｍｓ：メタンスルホニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：タ−シャリ−、ｃ：シクロ
下記化学式中、Ｒ１の具体例としては、下記（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−３０）が挙げられる。
【００３４】
【化６】

【００３５】
また、Ｒ_２の具体例としては、３，４−（ＯＭｅ）_２−Ｐｈ，４−Ｃｌ−２−ＯＭｅ−Ｐｈ，４−Ｆ−２−ＯＭｅ−Ｐｈ，４−ＣＦ_３−Ｐｈ，４−ＯＣＦ_３−Ｐｈ，４−Ｆ−３−ＣＦ_３−Ｐｈ，３−Ｆ−５−ＣＦ_３−Ｐｈ，４−Ｐｈ−Ｐｈ，４−ＯＭｓ−Ｐｈ，４−ＯＳＯ_２ＣＦ_３−Ｐｈ，４−ＯＡｃ−Ｐｈ，４−ＯＢｎ−Ｐｈ，４−Ｃ（ＣＦ_３）_２Ｆ，ｎＢｕ，ｃＢｕ，Ｂｎ，ＣＨ_２ＣＨ_２Ｐｈ，Ｃ（Ｍｅ）_２Ｐｈ，ＣＨ（Ｍｅ）Ｐｈ，（ＣＨ_２）_３Ｐｈ，ＣＨ_２ＯＰｈ，１−Ｎａｐｈ，ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ，Ｈ，Ｍｅ，Ｅｔ，ｉＰｒ，ｔＢｕ，ＣＨ＝ＣＨ_２，Ａｌｌｙｌ，ＣＦ_３，Ｃ（Ｍｅ）_２Ｆ，ｃＰｒ，ｃＰｅｎ等が挙げられる。
【００３６】
【化７】

【００３７】
【化８】

【００３８】
２）グアニジン化合物の製造方法
本発明化合物は、一般的な合成方法によって製造することができる。本発明化合物は、例えば、以下の反応スキームによって製造することができる。
【００３９】
【化９】

【００４０】
上記反応スキーム中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５及びＲ_６は前記と同じ意味を表す。Ｒ_７は、Ｇ_５で置換されていてもよい（Ｃ_１−１０アルキル基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基、Ｃ_１−６アルキルカルボニル基）を表す。Ｇ_５は、ヒドロキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びその異性体、ｎ−ヘキシル基及びその異性体等のＣ_１−６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ_１−６アルコキシ基；又は、クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ_１−６ハロアルキル基；を表す。Ｌｖは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；硫酸；芳香族あるいは脂肪族スルホン酸類；リン酸；アセタール類；オニウム塩；等の脱離基を表す。
【００４１】
即ち、式［ＩＩ］で表されるカルボジイミド（以下、「カルボジイミド」という）と、式［ＩＩＩ］で表されるアミン化合物（以下、「アミン化合物」という）とを反応させることにより、式［Ｉ−２］で表される化合物のうち、Ｒ_５がヒドロキシル基である式［Ｉ−２］−１で表される化合物を製造することができる。
【００４２】
アミン化合物はフリーの形で用いても、塩の形で用いてもよい。アミン化合物の塩を用いた場合は塩基を使用することができる。塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン等を挙げることができる。アミン化合物の使用量は、カルボジイミドに対し当モル以上、好ましくは１倍モルから１．３倍モルである。
【００４３】
反応に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒；アセトニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略記する）；等が挙げられる。
この反応は、０℃〜溶媒の沸点までの温度で、好ましくは室温〜５０℃で行われる。
【００４４】
式［Ｉ−１］及び［Ｉ−２］で表される本発明化合物のうち、Ｒ_５がヒドロキシル基以外の基である化合物は、Ｒ_５がヒドロキシル基である化合物と式［ＩＶ］で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させて製造することができる。
【００４５】
用いる塩基としては、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、トリエチルアミン、ピリジン等を挙げることができる。
また、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と略記する）等のエーテル系溶媒；アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略記する）等のアミド系溶媒；ＤＭＳＯ；等を例示することができる。
この反応は、０℃〜溶媒の沸点の温度範囲、好ましくは室温〜５０℃で行われる。
【００４６】
［Ｉ−１］で表される本発明化合物は、［Ｉ−２］で表される化合物を適当な酸化的手法により酸化することにより製造することができる。
【００４７】
酸化的手法としては、酸化剤を用いる方法や、反応混合物を自然放置する方法（空気中で自動酸化）等が挙げられる。用いる酸化剤としては、二酸化マンガン、酸化銀、酸化銅、酢酸水銀、パラジウム、白金、テトラｎ−プロピルアンモニウムパールテネート等の金属化合物類；次亜塩素酸ナトリウム等のハロゲン化合物；クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（以下ＤＤＱと略記する）等のキノン類；及び硫黄、セレン等が挙げられる。
【００４８】
いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ及びＭＳ等から決定することができる。
【００４９】
本発明化合物の製造中間体であるカルボジイミドは、例えば、「有機化合物の合成と反応」［ＩＩＩ］，新実験化学講座 第１４巻，ｐ１６４４−１６５２ 、ケミストリー・レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ），１９７７年，ｐ．５７５， ケミッシュ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、ドイツ国、１９８４年、１１７巻、ｐ．５０２−５１６，ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），米国，１９９９年，６４巻，ｐ．６９８４−６９８８等に記載の方法に準じて製造することができる。
【００５０】
３）除草剤又は植物成長調節剤
本発明化合物又はその塩は、畑作条件、土壌処理条件、茎葉処理条件のいずれの方法でも高い除草活性及び／又は抑草活性を示す。
本発明化合物には、メヒシバ、アキノエノコロ、イチビ、イヌビユ等の各種畑雑草に有効で、コムギ、トウモロコシ等の作物に選択性を示す化合物が含まれている。本発明化合物には、作物、観賞用植物、果樹等の有用植物に対し、生育抑制作用等の植物成長調節作用を示す化合物が含まれている。また、本発明化合物には、各種水田雑草に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性を示す化合物が含まれている。本発明化合物は、果樹園、芝生、線路端、空き地等の雑草の防除や抑草に適用することができる。
さらに、本発明化合物には、殺菌活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。
【００５１】
本発明除草又は植物成長調節剤は、本発明化合物又はその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。
【００５２】
添加剤及び担体として固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
【００５３】
液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。
【００５４】
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。
用いる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００５５】
本発明の除草剤及び植物成長調節剤における有効成分濃度は前述した製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水和剤に於いては、５〜９０重量％（以下、単に％と略記する）、好ましくは１０〜８５％：乳剤に於いては、３〜７０％、好ましくは５〜６０％：粒剤に於いては、０．０１〜５０％、好ましくは、０．０５〜４０％の濃度である。
【００５６】
本発明化合物又はその塩を有効成分とする水和剤、乳剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和処理される。実際に本発明除草剤又は植物成長調節剤を適用するに当たっては１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。
【００５７】
また、本発明の除草剤及び植物成長調節剤は、公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物成長調整剤、肥料等と混合して使用することもできる。特に、除草剤又は植物成長調節剤と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能であり、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除草剤又は植物成長調節剤との組合せも可能である。
【００５８】
本発明の除草剤及び植物成長調節剤と混合使用するにふさわしい薬剤としては次のものが挙げられる。
（除草剤）
ジフルフェニカン、プロパニル等のアニリド系除草剤；アラクロール、プレチラクロール等のクロロアセトアニリド系除草剤；２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ等のアリールオキシアルカン酸系除草剤；ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル等のアリールオキシフェノキシアルカン酸系除草剤；ジカンバ、ピリチオバック等のアリールカルボン酸系除草剤；イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリン系除草剤；ジウロン、イソプロツロン等のウレア系除草剤；クロルプロファム、フェンメジファム等のカーバメート系除草剤；チオベンカルブ、ＥＰＴＣ等のチオカーバメート系除草剤；トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニリン系除草剤；アシフルオルフェン、ホメサフェン等のジフェニルエーテル系除草剤；ベンスルフロン−メチル、ニコスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤；メトリブジン、メタミトロン等のトリアジノン系除草剤；アトラジン、シアナジン等のトリアジン系除草剤；フルメツラム等のトリアゾピリミジン系除草剤；ブロモキシニル、ジクロベニル等のニトリル系除草剤；グリホサート、グリホシネート等のリン酸系除草剤；パラコート、ジフェンゾコート等の第四アンモニウム塩系除草剤；フルミロラック−ペンチル、フルチアセット−メチル等の環状イミド系除草剤；ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤；イソキサベン、エトフメセート、オキサジアゾン、ピペロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ベンフルセート、ダイフェンゾコート、ナプロアニリド、トリアゾフェナミド、キンクロラック、クロマゾン、スルコトリオン、シンメチリン、ジチオピル、ピラゾレート、ピリデート、フルポキサム、更に、セトキシジム、トラルコキシジム等のシクロヘキサンジオン系の除草剤；等。
【００５９】
（植物成長調節剤）
マレイン酸ヒドラジド又はその塩、ウニコナゾール、イナベンフィッド、塩化クロロメクアット、ジケグラック、アンシミドール、アブシジン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル、プロヘキサジオンカルシウム、塩化コリン等。また、これらを組み合わせた組成物に植物油及び油濃縮物等の添加剤を添加することもできる。
【００６０】
【実施例】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ １−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチリデン］グアニジン（化合物番号３−５）の製造
【００６１】
【化１０】

【００６２】
（工程１）
６−クロロニコチン酸３．２ｇの塩化メチレン４０ｍｌ溶液に、オギザリルクロリド３．２ｇ及びＤＭＦ２滴を室温で加え、同温度で約３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた残留物に無水ＴＨＦ１５ｍｌを加えて、三口フラスコ（１００ｍｌ）に移した。全容を約−７５℃に冷却した後、フェニルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（１Ｍ溶液）２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら一晩撹拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン−酢酸エチル＝６：１から４：１へ）により精製して、６−クロロ−３−ベンゾイルピリジン ３．９７ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；７．４５−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．７５−７．８４（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，１Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ）
（工程２）
【００６３】
【化１１】

【００６４】
工程１で得た６−クロロ−３−ベンゾイルピリジン３．８５ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩１．８４ｇ及びピリジン２．０９ｇをエタノール４０ｍｌに加えて、全容を一昼夜加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残留物にクロロホルムと水とを加えて抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、オキシム体を含む残留物を３．４４ｇ得た。
【００６５】
次に、上記で得たオキシム体を含む残留物３．４４ｇ、２５％アンモニア水６５ｍｌ、酢酸アンモニウム１．２ｇ及び亜鉛末５．３４ｇをエタノール５０ｍｌに加えて全容を、約３時間加熱還流した。冷却後、反応液をセライトでろ過し、ろ液から溶媒を減圧留去した。得られた残留物にクロロホルムを加え、水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して，粗精製の３−（α−フェニルアミノメチル）−６−クロロピリジンを２．７ｇ得た。このものははそのまま次の工程３に使用した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．７５（ｂｒｓ，２Ｈ），５．２３（ｓ，１Ｈ），７．２２−７．３８（ｍ，６Ｈ），７．６７（ｄｄ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ）
（工程３）
【００６６】
【化１２】

【００６７】
工程２で得た３−（α−フェニルアミノメチル）−６−クロロピリジン２．７ｇ、及びｔ−ブチルイソチオシアネート１．４２ｇをＴＨＦ１０ｍｌに加えて、全容を室温で一晩放置した。反応液を減圧濃縮し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製して、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］チオウレアを４．１５ｇ得た。
（工程４）
【００６８】
【化１３】

【００６９】
工程３で得たＮ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］チオウレア４．１５ｇのアセトニトリル溶液７０ｍｌに、トリエチルアミン３ｇと２−クロロ−１−メチルピリジリニウムヨージド３．７８ｇとを加えて、室温で一晩攪拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）により精製して、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］カルボジイミドを３．４５ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．１０（ｓ，９Ｈ），５．６９（ｓ，１Ｈ），７．２２−７．４０（ｍ，６Ｈ），７．６０（ｄｄ，１Ｈ），８．４９（ｄ，１Ｈ）
（工程５）
【００７０】
【化１４】

【００７１】
工程４で得たＮ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］カルボジイミド３．４５ｇのエタノール溶液３０ｍｌに、ピリジン１．２７ｇとＮ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．１８ｇを加え、室温で一晩攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残留物にクロロホルムと水を加えて抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、粗精製の１−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチル］グアニジンを得た。このものはそのまま次の工程６に使用した。
【００７２】
（工程６）
工程５で得られたグアニジンのクロロホルム５０ｍｌに、二酸化マンガン（８５％純度）２．７ｇを加え、室温で一晩攪拌した。反応液をセライトを用いてろ過し、不溶物をクロロホルムで十分に洗浄した。ろ液及び洗浄液を集めて全容を減圧濃縮した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）により精製して、１−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（６−クロロピリジン−３−イル）メチリデン］グアニジンの白色粉末を２．５ｇ得た。
融点 １１４−１１６℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．４３（ｓ，９Ｈ），２．９１（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｓ，１Ｈ），７．２０−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．５０−７．５４（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ），８．６（ｄ，１Ｈ）
【００７３】
実施例２ １−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］グアニジン（化合物番号４−４）の製造
（工程１）
【００７４】
【化１５】

【００７５】
５−ブロモピリミジン３０ｇのＴＨＦ溶液４５０ｍｌに、−８５℃で、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムＴＨＦ溶液１１８ｍｌを滴下した。滴下終了後、−９０℃で２０分間さらに攪拌した後、ベンズアルデヒド２８ｇのＴＨＦ溶液７５ｍｌを同温度で滴下した。ゆっくりと室温まで昇温しながら一晩撹拌した。反応液を塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１から１：９へ）により精製して、５−（α−フェニルヒドロキシメチル）ピリミジンを２５．３ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；２．６０（ｄ，１Ｈ），５．９０（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．４５（ｍ，５Ｈ），８．７４（ｓ，２Ｈ），９．１２（ｓ，１Ｈ）
（工程２）
【００７６】
【化１６】

【００７７】
工程１で得た５−（α−フェニルヒドロキシメチル）ピリミジン２５．３ｇのクロロホルム６３０ｍｌに、二酸化マンガン（８０％純度）１５２ｇを加えて一晩加熱還流した。反応液をセライトを用いてろ過し、不溶物をクロロホルムで十分に洗浄した。ろ液及び洗浄液を集めて全容を減圧濃縮して、粗精製の５−ベンゾイルピリミジンを得た。このものはそのまま次の工程３で使用した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；７．５３−７．６０（ｍ，２Ｈ），７．６７−７．７３（ｍ，１Ｈ），７．８２−７．８７（ｍ，２Ｈ），９．１２（ｓ，２Ｈ），９．４１（ｓ，１Ｈ）
【００７８】
（工程３）
実施例１と同様な方法により、粗精製の５−ベンゾイルピリミジン１．８４ｇから、粗精製オキシム２．１５ｇを得た。次に、得られたオキシム１．９９ｇを用いて実施例１に準じて反応を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：メタノール＝９：１から６：１へ）で精製して、５−（α−フェニルアミノメチル）ピリミジンを１．４３ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．８０（ｂｒｓ，２Ｈ），５．２７（ｓ，１Ｈ），７．２７−７．４０（ｍ，５Ｈ），８．７８（ｓ，２Ｈ），９．１０（ｓ，１Ｈ）
（工程４）
【００７９】
【化１７】

【００８０】
実施例１と同様な方法により、工程３で得た５−（α−フェニルアミノメチル）ピリミジン０．８ｇから、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］チオウレアの白色結晶を０．７４ｇ得た。
融点 １３７−１３８℃
【００８１】
（工程５）
実施例１と同様な方法により、工程４で得られたチオウレア０．７ｇから、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝２：１から１：１へ）により精製し、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］カルボジイミド０．５ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）１．０８（ｓ，９Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），７．３０−７．４２（ｍ，５Ｈ），８．７２（ｓ，２Ｈ），９．１４（ｓ，１Ｈ）
【００８２】
（工程６）
工程５で得たＮ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］カルボジイミド０．２ｇを用いて実施例１と同様に反応を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：メタノール＝７：１）で精製して、１−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］グアニジン（アモルファス）を０．２４ｇ得た。
ＬＣ−ＭＡＳＳ：Ｍ＋１＝３１４
【００８３】
実施例３ １−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチリデン］グアニジン（化合物番号３−６）の製造
【００８４】
【化１８】

【００８５】
（工程１）
実施例１と同様な方法により、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチル］カルボジイミド１．８ｇから、粗精製のグアニジン（化合物番号４−４）約２．７ｇを得た。ついで、このもののクロロホルム溶液３０ｍｌに、二酸化マンガン（８０％純度）２．９４ｇを加え、室温で一晩攪拌した。反応液をセライトを用いてろ過し、不溶物をクロロホルムで十分に洗浄した。ろ液及び洗浄液を集め全容を減圧濃縮した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１から１：１へ）により精製して、１−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチリデン］グアニジン１．８ｇを粘稠な油状物として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．４４（ｓ，９Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，１Ｈ），７．２７−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．５０−７．５７（ｍ，２Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），９．１０（ｓ，１Ｈ）
【００８６】
実施例４ １−エトキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチリデン］グアニジン（化合物番号３−１６）の製造
【００８７】
【化１９】

【００８８】
（工程１）
実施例３で得た１−ヒドロキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチリデン］グアニジン０．２５ｇ、及びヨウ化エチル０．６３ｇのＤＭＦ溶液５ｍｌに、氷冷下、６０％水素化ナトリウム０．１６ｇを加えた。室温に戻して一晩撹拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製して、１−エトキシ−１−メチル−２−ｔ−ブチル−３−［１−フェニル−１−（ピリミジン−５−イル）メチリデン］グアニジンを０．２２ｇ得た。
融点 ７４−７６℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．１７（ｔ，３Ｈ）、１．５０（ｓ，９Ｈ），２．８３（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｑ，２Ｈ），７．２７−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．５３−７．５８（ｍ，２Ｈ），８．８５（ｓ，１Ｈ），９．１０（ｓ，１Ｈ）
【００８９】
実施例５ Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［［１−（４−クロロフェニル）−１−［（１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル）］メチリデン］］グアニジン（化合物番号３−７）の製造
（工程１）
【００９０】
【化２０】

【００９１】
２−クロロ−６−フルオロ安息香酸１７．８１ｇの塩化メチレン溶液２００ｍｌに、オギザリルクロリド１４．７ｇとＤＭＦ２滴を室温で加え、同温度で約３時間攪拌した。さらにオギザリルクロリド１．３３ｇとＤＭＦ２滴を加えてさらに約１時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた残留物をＴＨＦ８０ｍｌに溶解させた。この溶液を、氷冷下、トリエチルアミン１２．２ｇ及びｐ−トルエンスルホンヒドラジド１９．６ｇのＴＨＦ１００ｍｌ溶液に滴下した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、粗精製のＮ−トシル−２−クロロ−６−フルオロ安息香酸ヒドラジドを得た。このものはそのまま次の工程２に使用した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；２．４３（ｓ，３Ｈ），７．００−７．４２（ｍ，７Ｈ），７．８５−７．９２（ｍ，２Ｈ）
【００９２】
（工程２）
工程１で得た粗精製のＮ−トシル−２−クロロ−６−フルオロ安息香酸ヒドラジド２７．１ｇのアセトニトリル１４０ｍｌ溶液に、炭酸カリウム１０．９１ｇを加え、ついで、氷冷下、ヨードメタン１１．７７ｇを滴下した。反応液を室温まで戻して一晩撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られた残留物を冷ジエチルエーテルで洗浄し、Ｎ−メチル−Ｎ−トシル−２−クロロ−６−フルオロ安息香酸ヒドラジドの白色粉末１８．３ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；２．４１（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｓ，３Ｈ），６．９８−７．４０（ｍ，６Ｈ），７．８５−７．９２（ｍ，２Ｈ）
（工程３）
【００９３】
【化２１】

【００９４】
工程２で得たＮ−メチル−Ｎ−トシル−２−クロロ−６−フルオロ安息香酸ヒドラジド１８．３ｇ、塩化チオニル６１ｇ及びピリジン２滴の混合物を約１０時間加熱還流した。冷却後、過剰の塩化チオニルを常圧留去して、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ベンゼン）により精製し、Ｎ−メチル−Ｎ−トシル−２−クロロ−６−フルオロフェニルイミドイルクロリド１２．０５ｇの結晶を得た。
【００９５】
（工程４）
工程３で得られたイミドイルクロリド１２．０５ｇのｏ−ジクロロベンゼン１００ｍｌ懸濁液に、ｐ−クロロフェニルアセトニトリル５．８ｇ、塩化アルミニウム５．１１ｇを加えて、約１３０℃で１時間加熱撹拌した。冷却後、反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１から０：１へ）により精製し、１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロベンジル）−１，２，４−トリアゾールを約１０ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；３．８０（ｓ，３Ｈ），４．２３（ｓ，２Ｈ），７．０５−７．４０（ｍ，７Ｈ）
（工程５）
【化２２】

【００９６】
工程４で得た１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロベンジル）−１，２，４−トリアゾール９．９５ｇの酢酸６５ｍｌ懸濁液にクロム酸６ｇを１０℃以下で加えて、室温で一晩撹拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、全液をセライトを用いてろ過したのち、ろ液を分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝４：１）により精製して、１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロベンゾイル）−１，２，４−トリアゾールの白色結晶を約４．１ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；４．３７（ｓ，３Ｈ），７．１０−７．５４（ｍ，５Ｈ），８．４０−８．４７（ｍ，２Ｈ）
（工程６）
【００９７】
【化２３】

【００９８】
実施例１と同様な方法により、工程５で得た１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロベンゾイル）−１，２，４−トリアゾール４．１ｇから、粗精製オキシムを経て、１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［α−（４−クロロフェニル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾールを２．８７ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；２．１８（ｂｒｓ，２Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｓ，１Ｈ），７．０３−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．４０（ｍ，５Ｈ）
【００９９】
次に，上記で得た１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［α−（４−クロロフェニル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール２．８５ｇを使用して、実施例１と同様に、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［［１−（４−クロロフェニル）−１−［（１−メチル−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル）］メチル］］チオウレア、カルボジイミドを経て、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１から１：１へ）で精製して、目的物の白色結晶１．７７ｇを得た。
融点 ６８−７１℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）；１．４９（ｓ，９Ｈ），２．９７（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），７．００−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．２３−７．３７（ｍ，４Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，２Ｈ）
【０１００】
実施例６ Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ’−［１−（４−フルオロフェニル）−１−（１−メチル−ピラゾール−４−イル）メチリデン］グアニジン（化合物番号３−１１）の製造
（工程１）
【０１０１】
【化２４】

【０１０２】
１−メチル−４−ブロモピラゾール７．４ｇのＴＨＦ溶液（８８ｍｌ）に、−６５℃で、６Ｍ ｎ−ブチルリチウムＴＨＦ溶液２８．７ｍｌを滴下した。−７０℃付近で１時間攪拌した後、−６０℃で、ｐ−フルオロベンズアルデヒド４．７５ｇのＴＨＦ溶液３０ｍｌを滴下した。ゆっくりと室温まで昇温しながら一晩撹拌した。反応液を塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、溶媒を減圧留去して，残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）により精製し、アルコール ４．７ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）２．７８（ｂｒｓ，１Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），６．２０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．０２−７．０８（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．３３（ｍ，３Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ）
【０１０３】
（工程２）
工程１で得られたアルコール４．７ｇのクロロホルム１２０ｍｌに、二酸化マンガン（８０％純度）２８．２ｇを加えて一晩加熱還流した。反応液をセライトを用いてろ過し、不溶物をクロロホルムで洗浄して、ろ液を減圧下濃縮した。残査はそのまま次の工程で使用した。
（工程３）
【０１０４】
【化２５】

【０１０５】
実施例１と同様な方法により、工程２で得られたケトン２ｇから、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝３：２）で精製し、オキシム０．９ｇを得た。
【０１０６】
（工程４）
実施例１と同様な方法により、工程３で得られたオキシム４．３ｇを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：メタノール＝４：１）で精製し、アミン２．６５ｇを得た。
【０１０７】
（工程５）
実施例１と同様な方法により、工程４で得られたアミン２．６５ｇから、チオウレア、カルボジイミド、グアニジンを経て、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製し、結晶１．８ｇを得た。
融点 ８５−８７℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）１．４５（ｓ，９Ｈ），２．９２（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｓ，１Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），６．２５（ｓ，１Ｈ），７．００−７．０７（ｍ，２Ｈ），７．３７−７．４６（ｍ，３Ｈ）
【０１０８】
上記のようにして製造された本発明化合物の構造式と物理定数を第１表及び第２表に示す。なお、略号は前記と同じ意味を表す。物性欄におけるＶＩＳ．は粘稠物を、ＡＭＯＲ．はアモルファスを示す。
【０１０９】
【表１】

【０１１０】
【表２】

【０１１１】
【表３】

【０１１２】
次に、本発明化合物を含有する組成物の例を示すが、各添加物及び添加割合は、これらの例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、各製剤中の部は重量部を示す。
【０１１３】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得た。
【０１１４】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得た。
【０１１５】
製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得た。
【０１１６】
製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１１７】
製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得た。
【０１１８】

以上を均一に混合して微細に粉砕後，適量の水を加えてから練り込んで粘土状にし、粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得た。
【０１１９】
【発明の効果】
以上のようにして得られた本発明の組成物を除草剤又は植物成長調節剤として適用した例を以下に示す。
殺草又は抑草効果は下記の調査基準に従って調査し、指数で表した。
【０１２０】

また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。
【０１２１】
【数１】

【０１２２】
試験例１ 畑作土壌処理（除草剤）
表面積が２５０ｃｍ^２ のプラスチックポットに畑土壌を充填し、これに雑草として、メヒシバ、イヌビユの種子を播種し、その上に０．５ｃｍの覆土をした。翌日、製剤実施例１に示した水和剤の希釈液を、その有効成分がｈａ当り、２０００ｇとなるように覆土上に均一に散布し、処理後２０日後に殺草効果を調査し、その結果を第３表に示した。
【０１２３】
【表４】

【０１２４】
試験例２ 畑作茎葉散布処理（抑草剤）
２００ｃｍ^２のポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、イヌビユの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合物の製剤実施例２に示した乳剤の水希釈液を、有効成分が所定の薬量になるように、１０００リットル／ｈａ散布量相当量で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。３週間後に雑草の抑草効果を前記調査基準に従って調査し、その結果を第４表に示した。
【０１２５】
【表５】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to novel guanidine compounds, and herbicides and plant growth regulators containing them as active ingredients.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, many herbicides are used for weed control in cultivation of agricultural and horticultural crops. However, since it causes phytotoxicity to crops, remains in the environment, or pollutes the environment, it is desired to develop a drug that can be used safely and at a lower dose. Also, in recent years, if weeds are all killed in undergrowth or non-agricultural land such as orchards, such as shores, farm roads, river dikes, golf course rough and peripheral areas, highways and railway peripheral areas, vacant land, etc. In order to cause runaway, it is also desired to develop a herbicide that can be used safely and at a lower dose, which suppresses plant height over a long period of time and does not wither.
[0003]
Yield, quality, etc. may be reduced when surrendered by wind or rain during the harvest period of agricultural and horticultural crops. In order to prevent this, it is possible to suppress internode elongation, and to reduce the amount of lawn growth, reduce pruning, and fruit trees, which can be used safely at lower doses without affecting the yield and quality. It is hoped to develop plant growth regulators that can be used for the suppression of long shoots, prevention of flower shake, the improvement of commercial value by hatching ornamental plants, suppression of hedge growth, suppression of side bud elongation, control of flowering time, etc. It is rare. In recent years, Japanese cedar pollinosis, which causes allergies from cedar and cypress pollen, has become a social problem, and the development of plant growth regulators that suppress and control flower formation and flowering of cedar and cypress has also been developed. It is desired.
[0004]
As a compound similar to the compound of the present invention, Non-Patent Document 1 describes a guanidine compound represented by the following formula as a reaction intermediate.
[0005]
[Chemical 2]

[0006]
(In the formula, R represents a 2-methylphenyl group or a cyclohexyl group.)
[0007]
[Non-Patent Document 1]
Chemische Berichte, Germany, 1972, 105, p. 1709-1713
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel guanidine compound, and a herbicide and a plant growth regulator comprising the compound as an active ingredient.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, firstly, the formula [I-1] or [I-2]
[0010]
[Chemical 3]

[0011]
[In the formula, R ₁ Is G ₁ Represents a 5- to 8-membered heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, sulfur atom and / or oxygen atom which may be substituted with
R ₂ Is a hydrogen atom, C _1-10 Alkyl group, C _2-6 Alkenyl group, C _1-6 Haloalkyl group, G ₂ C optionally substituted with _3-6 A cycloalkyl group, G ₂ C optionally substituted with _3-6 Cycloalkyl C _1-10 Alkyl group, G ₂ A phenyl group optionally substituted by ₂ Phenyl C optionally substituted with _1-6 Alkyl group, G ₂ Phenyl C optionally substituted with _2-6 Alkenyl group, G ₂ Phenoxy C optionally substituted with _1-6 An alkyl group or G ₂ A naphthyl group which may be substituted with
R ₃ Is a hydrogen atom or C _1-6 Represents an alkyl group.
R ₄ Is G ₃ C optionally substituted with _1-10 Represents an alkyl group.
R ₅ Is a hydroxyl group, G ₄ C optionally substituted with _1-10 Alkoxy group, G ₄ C optionally substituted with _2-6 Alkenyloxy group, G ₄ C optionally substituted with _2-6 Alkynyloxy group or G ₄ C optionally substituted with _1-6 Represents an alkylcarbonyloxy group.
R ₆ Is C _1-10 Alkyl group or C _3-6 Represents a cycloalkyl group.
G ₁ , G ₂ Each independently represents a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, C _1-6 Alkyl group, C _1-6 Haloalkyl group, C _2-6 Alkenyl group, C _1-6 Alkoxy group, C _1-6 Alkoxy C _1-6 Alkyl group, C _1-6 Haloalkoxy group, C _1-6 Alkylsulfonyloxy group, C _1-6 Haloalkylsulfonyloxy group, C _1-6 It represents an alkylcarbonyloxy group, a phenyl group which may have a substituent, or a benzyl group which may have a substituent.
G ₃ Is a hydroxyl group, a halogen atom, C _1-6 Alkyl group, C _1-6 An alkoxy group or C _1-6 Represents a haloalkyl group.
G ₄ Is a halogen atom, C _1-6 Alkoxy group, C _3-6 A cycloalkyl group or (halogen atom, C _1-10 Alkyl group, C _1-6 Haloalkyl group or C _1-6 Represents a phenyl group optionally substituted with a haloalkoxy group.
G ₁ , G ₂ , G ₃ , G ₄ When there are two or more substituents represented by ₁ , G ₂ , G ₃ , G ₄ May be the same or different. The compound represented by this is provided.
[0012]
The present invention secondly provides a herbicide characterized by containing one or more of the guanidine compounds of the present invention and salts thereof as active ingredients.
Thirdly, the present invention provides a plant growth regulator characterized by containing one or more of the guanidine compounds and salts thereof of the present invention as active ingredients.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the guanidine compound, herbicide and plant growth regulator of the present invention will be described in detail.
1) Guanidine compounds
The first of the present invention is a guanidine compound represented by the formula [I-1] or [I-2].
In the compound represented by the formula [I-1] or [I-2], ₁ Is G ₁ Represents a 5- to 8-membered heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, sulfur atom and / or oxygen atom which may be substituted with
[0014]
The heterocyclic group is not particularly limited as long as it is a 5- to 8-membered heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, sulfur atom and / or oxygen atom. Even if it is a saturated heterocyclic group, it is unsaturated. Or a heterocyclic group of In the present invention, a 5-membered or 6-membered heterocyclic group is preferable.
[0015]
Specific examples of the 5- or 6-membered heterocyclic group include 2-furyl group, 3-furyl group, 2-tetrahydrofuryl group, 3-tetrahydrofuryl group, 1,3-dioxolan-2-yl group, 2- Thienyl group, 3-thienyl group, 2-tetrahydrothienyl group, 3-tetrahydrothienyl group, 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, 1-pyrrolidyl group, 2-pyrrolidyl group, 3-pyrrolidyl group, 3-pyrazolyl group, 4-pyrazolyl group, 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1,2,3-triazol-4-yl group, 1,2,3-triazol-5-yl group, 1,2, 4-triazol-3-yl group, 1,2,4-triazol-5-yl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 4-iso Xazolyl group, 5-isoxazolyl group, 1,4,5-oxadiazol-2-yl group, 1,4,5-oxadiazol-3-yl group, 1,2,3-oxazol-4-yl group 1,2,3-oxadiazol-5-yl group, 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 1,4, 5 such as 5-thiadiazol-2-yl group, 1,4,5-thiadiazol-3-yl group, 1,2,3-thiazol-4-yl group, 1,2,3-thiazol-5-yl group 6-membered heterocyclic groups such as 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-piperidinyl group, 2-pyrimidinyl group, 4-pyrimidinyl group, 2-dioxolanyl group, etc. Is mentioned.
[0016]
G ₁ Is a hydroxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a cyano group; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or an isobutyl group , T-butyl group, n-pentyl group and its isomer, n-hexyl group and its isomer, etc. _1-6 Alkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group c, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, tribromomethyl group, trichloroethyl group, trifluoroethyl group, C such as pentafluoroethyl group _1-6 Haloalkyl group: vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1 -Pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl Group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, etc. C _2-6 Alkenyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, t-butoxy group, etc. _1-6 Alkoxy group; C such as methoxymethyl group, ethoxymethyl group, ethoxymethyl group, etc. _1-6 Alkoxy C _1-6 Alkyl group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc. _1-6 Haloalkoxy group; C such as methylsulfonyloxy group, ethylsulfonyloxy group, propylsulfonyloxy group, butylsulfonyloxy group, etc. _1-6 Alkylsulfonyloxy group; chloromethylsulfonyloxy group, fluoromethylsulfonyloxy group, bromomethylsulfonyloxy group, dichloromethylsulfonyloxy group, difluoromethylsulfonyloxy group, dibromomethylsulfonyloxy group, trichloromethylsulfonyloxy group, trifluoromethyl C such as sulfonyloxy group, trifluoroethylsulfonyloxy group, pentafluoroethylsulfonyloxy group, etc. _1-6 Haloalkylsulfonyloxy group; C such as acetoxy group, ethylcarbonyloxy group, propylcarbonyloxy group, butylcarbonyloxy group _1-6 An alkylcarbonyloxy group; a phenyl group which may have a substituent (such as a nitro group, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group), or a substituent (such as a nitro group, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group); A benzyl group optionally having:
G ₁ When there are two or more substituents represented by ₁ May be the same or different.
[0017]
R ₂ Is a hydrogen atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and its isomer, n-hexyl group And its isomer, n-heptyl group and its isomer, n-nonyl group and its isomer, etc. _1-10 An alkyl group;
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group _2-6 An alkenyl group;
[0018]
Chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, tribromomethyl group, trichloroethyl group, trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group Etc. C _1-6 A haloalkyl group;
G ₂ (Cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.) _3-6 Cycloalkyl group),
G ₂ (Cyclopropylmethyl group, cyclopropylethyl group, cyclohexylmethyl group, etc.) _3-6 Cycloalkyl C _1-10 Alkyl group),
G ₂ A phenyl group optionally substituted by:
G ₂ (Phenyl C such as benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, etc.) _1-6 Alkyl group),
G ₂ (Phenyl C such as styryl group and 3-phenyl-2-propenyl group) _2-6 Alkenyl group),
G ₂ (Phenoxymethyl group such as phenoxymethyl group, phenoxyethyl group, phenoxypropyl group, etc.) _1-6 Alkyl group), or
G ₂ A naphthyl group which may be substituted with
[0019]
G ₂ Is a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, C _1-6 Alkyl group, C _1-6 Haloalkyl group, C _2-6 Alkenyl group, C _1-6 Alkoxy group, C _1-6 Alkoxy C _1-6 Alkyl group, C _1-6 Haloalkoxy group, C _1-6 Alkylsulfonyloxy group, C _1-6 Haloalkylsulfonyloxy group, C _1-6 It represents an alkylcarbonyloxy group, a phenyl group which may have a substituent, or a benzyl group which may have a substituent. G ₂ As a specific example of G, ₁ The thing similar to what was illustrated by (1) is mentioned.
G ₂ When there are two or more substituents represented by ₂ May be the same or different.
[0020]
R ₃ Is a hydrogen atom; or a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group and isomers thereof, n- C such as hexyl group and its isomer _1-6 Represents an alkyl group;
[0021]
R ₄ Is G ₃ (Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and isomers thereof, n -Hexyl group and its isomer, n-heptyl group and its isomer, n-nonyl group and its isomer, etc. _1-10 Alkyl group).
[0022]
G ₃ Is a hydroxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, t- C of butyl group, n-pentyl group and its isomer, n-hexyl group and its isomer, etc. _1-6 Alkyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, t-butoxy group, etc. _1-6 Alkoxy group; or chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, tribromomethyl group, trichloroethyl group, trifluoroethyl group C such as pentafluoroethyl group _1-6 A haloalkyl group;
G ₃ When there are two or more substituents represented by ₃ May be the same or different.
[0023]
R ₅ Is a hydroxyl group; G ₄ May be substituted with (methoxy group, ethoxy group, propyloxy group) or the like _1-10 Alkoxy group),
G ₄ May be substituted with C (vinyloxy group, allyloxy group, butenyloxy group, etc. _2-6 Alkenyloxy group),
G ₄ Which may be substituted with C (eg ethynyloxy group, propynyloxy group, butynyloxy group, etc. _2-6 Alkynyloxy group), or
G ₄ (C, such as acetoxy group, ethylcarbonyloxy group, t-butylcarbonyloxy group, etc.) _1-6 Represents an alkylcarbonyloxy group).
[0024]
G ₄ Is a halogen atom such as a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group or t-butoxy group; _1-6 Alkoxy group; C such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. _3-6 A cycloalkyl group; or (halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group) Group, n-pentyl group and its isomer, n-hexyl group and its isomer, n-heptyl group and its isomer, n-nonyl group and its isomer, etc. _1-10 Alkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, tribromomethyl group, trichloroethyl group, trifluoroethyl group, penta C such as fluoroethyl group _1-6 Haloalkyl group; or C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc. _1-6 A haloalkoxy group; optionally substituted with a phenyl group.
G ₄ When there are two or more substituents represented by ₄ May be the same or different.
[0025]
R ₆ Are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and isomers thereof, n-hexyl group and isomers thereof. , N-heptyl group and its isomer, n-nonyl group and its isomer, etc. _1-10 Alkyl group; or C such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. _3-6 A cycloalkyl group;
[0026]
The compounds represented by the formulas [I-1] and [I-2] of the present invention have stereoisomers at imino bonds. Depending on the reaction conditions and purification method, only one of the isomers may be obtained, or it may be obtained as a mixture of isomers, but these isomers are all included in the scope of the present invention.
[0027]
In Formula [I-1], R ₆ An isomer represented by the following formula may exist in a compound in which is a hydrogen atom, but these isomers are all included in the scope of the present invention.
[0028]
[Formula 4]

[0029]
Further, the compound of the present invention represented by the general formula [I-2] includes two isomers represented by the following formulas. Depending on the reaction conditions and purification method, only one of the isomers may be obtained, or it may be obtained as a mixture of isomers, but these isomers are all included in the scope of the present invention.
[0030]
[Chemical formula 5]

[0031]
The salt of the compound of the present invention is not particularly limited as long as it is acceptable in agriculture and horticulture. For example, salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium; salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; salts of transition metals such as iron and copper; amines such as ammonia, triethylamine and tributylamine; pyridine and hydrazine A salt composed of a base such as; The salt of this invention compound can be manufactured by a well-known method.
[0032]
Among the compounds of the present invention, representative examples of those represented by formula [1-1], representative examples of those represented by formula [1-2] in the following (1-1) to (1-20), The following (2-1) to (2-16) are shown respectively. The compounds listed below are only preferred specific examples, and the present invention is not limited to the following.
[0033]
Abbreviations in the following chemical formulas have the following meanings.
Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, Pen: pentyl, Hex: hexyl, Ph: phenyl, Naph: naphthyl, Bn: benzyl, BZ: benzoyl, Pyr: pyridyl, Pym: pyrimidinyl, Ac: Acetyl, Ms: methanesulfonyl, n: normal, i: iso, t: tertiary, c: cyclo
In the following chemical formula, specific examples of R1 include the following (R1-1) to (R1-30).
[0034]
[Chemical 6]

[0035]
R ₂ As a specific example, 3,4- (OMe) ₂ -Ph, 4-Cl-2-OMe-Ph, 4-F-2-OMe-Ph, 4-CF ₃ -Ph, 4-OCF ₃ -Ph, 4-F-3-CF ₃ -Ph, 3-F-5-CF ₃ -Ph, 4-Ph-Ph, 4-OMs-Ph, 4-OSO ₂ CF ₃ -Ph, 4-OAc-Ph, 4-OBn-Ph, 4-C (CF ₃ ) ₂ F, nBu, cBu, Bn, CH ₂ CH ₂ Ph, C (Me) ₂ Ph, CH (Me) Ph, (CH ₂ ) ₃ Ph, CH ₂ OPh, 1-Naph, CH = CH-Ph, H, Me, Et, iPr, tBu, CH = CH ₂ , Allyl, CF ₃ , C (Me) ₂ F, cPr, cPen and the like can be mentioned.
[0036]
[Chemical 7]

[0037]
[Chemical 8]

[0038]
2) Method for producing guanidine compound
The compound of the present invention can be produced by a general synthesis method. The compound of the present invention can be produced, for example, according to the following reaction scheme.
[0039]
[Chemical 9]

[0040]
In the above reaction scheme, R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ And R ₆ Represents the same meaning as described above. R ₇ Is G ₅ May be substituted with (C _1-10 Alkyl group, C _2-6 Alkenyl group, C _2-6 Alkynyl group, C _1-6 Represents an alkylcarbonyl group). G ₅ Is a hydroxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, t- C of butyl group, n-pentyl group and its isomer, n-hexyl group and its isomer, etc. _1-6 Alkyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, t-butoxy group, etc. _1-6 Alkoxy group; or chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, tribromomethyl group, trichloroethyl group, trifluoroethyl group C such as pentafluoroethyl group _1-6 A haloalkyl group; Lv represents a leaving group such as a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom; sulfuric acid; aromatic or aliphatic sulfonic acids; phosphoric acid; acetals;
[0041]
That is, by reacting a carbodiimide represented by the formula [II] (hereinafter referred to as “carbodiimide”) with an amine compound represented by the formula [III] (hereinafter referred to as “amine compound”), the formula [I -2], R ₅ A compound represented by the formula [I-2] -1 in which is a hydroxyl group can be produced.
[0042]
The amine compound may be used in a free form or a salt form. When an amine compound salt is used, a base can be used. Examples of the base include triethylamine and pyridine. The usage-amount of an amine compound is equimolar or more with respect to carbodiimide, Preferably it is 1 time mole-1.3 times mole.
[0043]
Examples of the solvent used in the reaction include alcohol solvents such as methanol and ethanol; nitrile solvents such as acetonitrile; dimethyl sulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO); and the like.
This reaction is carried out at a temperature from 0 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably at room temperature to 50 ° C.
[0044]
Of the compounds of the present invention represented by the formulas [I-1] and [I-2], R ₅ Wherein R is a group other than a hydroxyl group, R is ₅ Is a hydroxyl group and a compound represented by the formula [IV] can be produced by reacting in the presence of a base.
[0045]
Examples of the base used include sodium hydride, potassium t-butoxide, triethylamine, pyridine and the like.
Examples of the solvent used include hydrocarbon solvents such as benzene and toluene; ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as “THF”); nitrile solvents such as acetonitrile and the like, dimethylformamide (hereinafter “ Examples thereof include amide solvents such as “DMF” (abbreviated as “DMF”), DMSO, and the like.
This reaction is carried out at a temperature ranging from 0 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably from room temperature to 50 ° C.
[0046]
The compound of the present invention represented by [I-1] can be produced by oxidizing the compound represented by [I-2] by an appropriate oxidative technique.
[0047]
Examples of the oxidative method include a method using an oxidant, a method of allowing the reaction mixture to stand naturally (auto-oxidation in the air), and the like. As oxidizing agents to be used, metal compounds such as manganese dioxide, silver oxide, copper oxide, mercury acetate, palladium, platinum and tetra n-propylammonium pearlate; halogen compounds such as sodium hypochlorite; chloranil, 2, And quinones such as 3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (hereinafter abbreviated as DDQ); and sulfur and selenium.
[0048]
In any reaction, after completion of the reaction, the desired product can be obtained by ordinary post-treatment. The structure of the compound of the present invention can be determined from IR, NMR, MS and the like.
[0049]
The carbodiimide which is a production intermediate of the compound of the present invention is, for example, “Synthesis and reaction of organic compounds” [III], New Experimental Chemistry Course, Vol. 14, p1644-152, Chemistry Letters, 1977, p. . 575, Chemische Berichte, Germany, 1984, 117, p. 502-516, Journal of Organic Chemistry, USA, 1999, 64, p. It can be produced according to the method described in 6984-6988 or the like.
[0050]
3) Herbicide or plant growth regulator
The compound of the present invention or a salt thereof exhibits a high herbicidal activity and / or a herbicidal activity in any method of field cropping conditions, soil treatment conditions and foliage treatment conditions.
The compounds of the present invention include compounds that are effective for various field weeds such as bark, echinococcus, ichibi, and dolphins, and have selectivity for crops such as wheat and corn. The compounds of the present invention include compounds that exhibit plant growth regulating action such as growth inhibitory action on useful plants such as crops, ornamental plants, fruit trees and the like. In addition, the compounds of the present invention include compounds that have excellent herbicidal efficacy against various paddy weeds and show selectivity for rice. The compound of the present invention can be applied to control or suppress weeds such as orchards, lawns, track ends, and vacant lots.
Further, the compounds of the present invention include those having bactericidal activity, insecticidal / miticidal activity.
[0051]
The herbicidal or plant growth regulator of the present invention contains one or more of the compounds of the present invention or a salt thereof as an active ingredient.
When the compound of the present invention is actually applied, it can be used in a pure form without adding other components, and for the purpose of being used as an agrochemical, it can be used in the form of a general agrochemical, i.e. It can also be used in the form of emulsion, aqueous solvent, suspending agent, flowable and the like.
[0052]
For solid additives as additives and carriers, vegetable powders such as soybean flour and wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite and clay, sodium benzoate Organic and inorganic compounds such as urea and mirabilite are used.
[0053]
For liquid dosage forms, petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water Etc. are used as solvents.
[0054]
In order to obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant may be added if necessary.
The surfactant to be used is not particularly limited. For example, alkylphenyl ether added with polyoxyethylene, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan added with polyoxyethylene Higher fatty acid esters, nonionic surfactants such as tristyryl phenyl ether added with polyoxyethylene, sulfates of alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonate, polycarboxylate, lignin sulfone Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like.
[0055]
The active ingredient concentration in the herbicide and plant growth regulator of the present invention varies to various concentrations depending on the form of the preparation described above. For example, in the case of a wettable powder, 5 to 90% by weight (hereinafter, Simply abbreviated as%), preferably 10 to 85%: 3 to 70% in the emulsion, preferably 5 to 60%: 0.01 to 50% in the granule, preferably 0 0.05 to 40% concentration.
[0056]
The wettable powder and emulsion containing the compound of the present invention or a salt thereof as an active ingredient are diluted with water to a predetermined concentration to form a suspension or emulsion, and the granules are sprayed on the soil as they are before or after germination of weeds. Processed or mixed. When actually applying the herbicide or plant growth regulator of the present invention, an appropriate amount of 0.1 g or more of active ingredient per hectare is applied.
[0057]
In addition, the herbicide and plant growth regulator of the present invention can be used by mixing with known fungicides, insecticides, acaricides, plant growth regulators, fertilizers and the like. In particular, when used in combination with a herbicide or a plant growth regulator, it is possible to reduce the amount of drug used, not only resulting in labor saving, but also a higher effect can be expected due to the synergistic action of the mixed drug. In that case, a combination with a plurality of known herbicides or plant growth regulators is also possible.
[0058]
Examples of drugs suitable for use in combination with the herbicide and plant growth regulator of the present invention include the following.
(Herbicide)
Anilide herbicides such as diflufenican and propanil; chloroacetanilide herbicides such as alachlor and pretilachlor; aryloxyalkanoic acid herbicides such as 2,4-D and 2,4-DB; diclohop-methyl and phenoxaprop -Aryloxyphenoxyalkanoic acid herbicides such as ethyl; arylcarboxylic acid herbicides such as dicamba and pyrithiobac; imidazoline herbicides such as imazaquin and imazetapyr; urea herbicides such as diuron and isoproturon; chlorprofam, phen Carbamate herbicides such as medifam; thiocarbamate herbicides such as thiobencarb and EPTC; dinitroaniline herbicides such as trifluralin and pendimethalin; diphenyl ether herbicides such as acifluorfen and fomesafen; Sulfonyl urea herbicides such as freon-methyl and nicosulfuron; Triazinone herbicides such as metribudine and metamitron; Triazine herbicides such as atrazine and cyanazine; Triazopyrimidine herbicides such as flumeturum; Nitriles such as bromoxynil and diclobenil Herbicides; Phosphate herbicides such as glyphosate and glyphosate; Quaternary ammonium salt herbicides such as paraquat and difenzocoat; Cyclic imide herbicides such as flumilolac-pentyl and fluthiaset-methyl; Benzoylpropethyl and frumpropethyl Benzoylaminopropionic acid herbicides such as isoxaben, etofumesate, oxadiazone, piperofos, dimron, bentazone, benflusate, difenzo coat, naproanilide, triazov Namido, quinclorac, clomazone, sulcotrione, cinmethylin, dithiopyr, pyrazolate, pyridate, Furupokisamu further sethoxydim, cyclohexanedione-based herbicides such as tralkoxydim; like.
[0059]
(Plant growth regulator)
Maleic acid hydrazide or its salt, uniconazole, inavenfide, chloromequat chloride, dikeglac, ansimidol, abscisic acid, paclobutrazol, trinexapacethyl, prohexadione calcium, choline chloride and the like. Moreover, additives, such as a vegetable oil and an oil concentrate, can also be added to the composition which combined these.
[0060]
【Example】
Next, an Example is given and this invention is demonstrated further in detail.
Example 1 Preparation of 1-hydroxy-1-methyl-2-tert-butyl-3- [1-phenyl-1- (6-chloropyridin-3-yl) methylidene] guanidine (Compound No. 3-5)
[0061]
Embedded image

[0062]
(Process 1)
To a solution of 3.2 g of 6-chloronicotinic acid in 40 ml of methylene chloride were added 3.2 g of oxalyl chloride and 2 drops of DMF at room temperature, and the mixture was stirred at the same temperature for about 3 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, 15 ml of anhydrous THF was added to the obtained residue, and the mixture was transferred to a three-necked flask (100 ml). After cooling the whole volume to about −75 ° C., 20 ml of phenylmagnesium bromide in THF (1M solution) was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred overnight while slowly warming to room temperature. The reaction solution was poured into cold water and extracted twice with ethyl acetate, and the organic layer was washed with 1N aqueous sodium hydroxide solution and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane-ethyl acetate = 6: 1 to 4: 1) to give 6-chloro-3-benzoylpyridine 3. .97 g was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 7.45-7.68 (m, 4H), 7.75-7.84 (m, 2H), 8.10 (dd, 1H), 8.76 (d, 1H)
(Process 2)
[0063]
Embedded image

[0064]
6.85 g of 6-chloro-3-benzoylpyridine obtained in Step 1, 1.84 g of hydroxylamine hydrochloride and 2.09 g of pyridine were added to 40 ml of ethanol, and the whole volume was heated to reflux for 24 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was extracted by adding chloroform and water. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3.44 g of a residue containing an oxime body.
[0065]
Next, 3.44 g of the residue containing the oxime obtained above, 65 ml of 25% aqueous ammonia, 1.2 g of ammonium acetate and 5.34 g of zinc powder were added to 50 ml of ethanol, and the whole volume was heated to reflux for about 3 hours. After cooling, the reaction solution was filtered through celite, and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure. Chloroform was added to the obtained residue, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 2.7 g of crude purified 3- (α-phenylaminomethyl) -6-chloropyridine. This was directly used in the next step 3.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.75 (brs, 2H), 5.23 (s, 1H), 7.22-7.38 (m, 6H), 7.67 (dd, 1H), 8.43 (d, 1H)
(Process 3)
[0066]
Embedded image

[0067]
2.7 g of 3- (α-phenylaminomethyl) -6-chloropyridine obtained in step 2 and 1.42 g of t-butylisothiocyanate were added to 10 ml of THF, and the whole volume was left at room temperature overnight. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 3: 1) to give Nt-butyl-N ′-[1-phenyl]. 4.15 g of -1- (6-chloropyridin-3-yl) methyl] thiourea was obtained.
(Process 4)
[0068]
Embedded image

[0069]
To 70 ml of an acetonitrile solution of 4.15 g of Nt-butyl-N ′-[1-phenyl-1- (6-chloropyridin-3-yl) methyl] thiourea obtained in Step 3, 3 g of triethylamine and 2-chloro- 1-Methylpyridylnium iodide (3.78 g) was added and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was poured into cold water and extracted twice with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 6: 1) to give Nt-butyl-N ′-[1- 3.45 g of phenyl-1- (6-chloropyridin-3-yl) methyl] carbodiimide was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.10 (s, 9H), 5.69 (s, 1H), 7.22-7.40 (m, 6H), 7.60 (dd, 1H), 8.49 (d, 1H)
(Process 5)
[0070]
Embedded image

[0071]
To 30 ml of an ethanol solution of 3.45 g of Nt-butyl-N ′-[1-phenyl-1- (6-chloropyridin-3-yl) methyl] carbodiimide obtained in Step 4, 1.27 g of pyridine and N— 1.18 g of methylhydroxylamine hydrochloride was added and stirred overnight at room temperature. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, chloroform and water were added to the resulting residue for extraction, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude 1-hydroxy-1-methyl-2-t-butyl-3- [1-phenyl-1- (6-chloropyridin-3-yl) methyl] guanidine. . This was directly used in the next step 6.
[0072]
(Step 6)
To 50 ml of guanidine chloroform obtained in Step 5, 2.7 g of manganese dioxide (85% purity) was added and stirred overnight at room temperature. The reaction solution was filtered using celite, and the insoluble material was thoroughly washed with chloroform. The filtrate and washings were collected and the whole volume was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 4: 1) to give 1-hydroxy-1-methyl-2-tert-butyl-3- [1-phenyl]. 2.5 g of white powder of -1- (6-chloropyridin-3-yl) methylidene] guanidine was obtained.
Melting point 114-116 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ 1.43 (s, 9H), 2.91 (s, 3H), 3.65 (s, 1H), 7.20-7.38 (m, 4H), 7.50-7. 54 (m, 2H), 7.77 (dd, 1H), 8.6 (d, 1H)
[0073]
Example 2 Preparation of 1-hydroxy-1-methyl-2-tert-butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methyl] guanidine (Compound No. 4-4)
(Process 1)
[0074]
Embedded image

[0075]
To 450 ml of THF solution of 30 g of 5-bromopyrimidine, 118 ml of 1.6M n-butyllithium THF solution was added dropwise at -85 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at −90 ° C. for 20 minutes, and then 75 ml of a THF solution of 28 g of benzaldehyde was dropped at the same temperature. The mixture was stirred overnight while slowly warming to room temperature. The reaction solution was poured into an aqueous ammonium chloride solution and extracted twice with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 1: 1 to 1: 9) to give 5- (α-phenylhydroxy 25.3 g of methyl) pyrimidine was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 2.60 (d, 1H), 5.90 (d, 1H), 7.35-7.45 (m, 5H), 8.74 (s, 2H), 9.12 (s, 1H)
(Process 2)
[0076]
Embedded image

[0077]
To 630 ml of chloroform of 25.3 g of 5- (α-phenylhydroxymethyl) pyrimidine obtained in Step 1, 152 g of manganese dioxide (80% purity) was added and heated to reflux overnight. The reaction solution was filtered using celite, and the insoluble material was thoroughly washed with chloroform. The filtrate and washings were collected and the whole volume was concentrated under reduced pressure to obtain crude purified 5-benzoylpyrimidine. This was used in the next step 3 as it was.
¹ H-NMR (CDCl ₃ 7.53-7.60 (m, 2H), 7.67-7.73 (m, 1H), 7.82-7.87 (m, 2H), 9.12 (s, 2H) ), 9.41 (s, 1H)
[0078]
(Process 3)
In the same manner as in Example 1, 2.15 g of crude oxime was obtained from 1.84 g of crude 5-benzoylpyrimidine. Next, 1.99 g of the obtained oxime was reacted according to Example 1, and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform: methanol = 9: 1 to 6: 1) to obtain 5 1.43 g of-(α-phenylaminomethyl) pyrimidine was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.80 (brs, 2H), 5.27 (s, 1H), 7.27-7.40 (m, 5H), 8.78 (s, 2H), 9.10 (s, 1H)
(Process 4)
[0079]
Embedded image

[0080]
In the same manner as in Example 1, from 0.8 g of 5- (α-phenylaminomethyl) pyrimidine obtained in Step 3, Nt-butyl-N ′-[1-phenyl-1- (pyrimidine-5- Yl) methyl] thiourea white crystals were obtained.
Melting point 137-138 ° C
[0081]
(Process 5)
In the same manner as in Example 1, 0.7 g of thiourea obtained in Step 4 was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1), and Nt 0.5 g of -butyl-N ′-[1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methyl] carbodiimide was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm) 1.08 (s, 9H), 5.70 (s, 1H), 7.30-7.42 (m, 5H), 8.72 (s, 2H), 9.14 (s, 1H) )
[0082]
(Step 6)
Reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using 0.2 g of Nt-butyl-N ′-[1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methyl] carbodiimide obtained in Step 5, and silica gel column chromatography 1-hydroxy-1-methyl-2-t-butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methyl] purified by chromatography (developing solvent: chloroform: methanol = 7: 1) 0.24 g of guanidine (amorphous) was obtained.
LC-MASS: M + 1 = 314
[0083]
Example 3 Preparation of 1-hydroxy-1-methyl-2-tert-butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methylidene] guanidine (Compound No. 3-6)
[0084]
Embedded image

[0085]
(Process 1)
In the same manner as in Example 1, from 1.8 g of Nt-butyl-N ′-[1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methyl] carbodiimide, crude guanidine (Compound No. 4-4 ) About 2.7 g was obtained. Next, 2.94 g of manganese dioxide (80% purity) was added to 30 ml of the chloroform solution, and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction solution was filtered using celite, and the insoluble material was thoroughly washed with chloroform. The filtrate and washings were collected and the whole volume was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1) to give 1-hydroxy-1-methyl-2-t-butyl-3. 1.8 g of [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methylidene] guanidine were obtained as a viscous oil.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.44 (s, 9H), 2.93 (s, 3H), 3.73 (s, 1H), 7.27-7.38 (m, 3H), 7.50-7. 57 (m, 2H), 8.88 (s, 1H), 9.10 (s, 1H)
[0086]
Example 4 Preparation of 1-ethoxy-1-methyl-2-tert-butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methylidene] guanidine (Compound No. 3-16)
[0087]
Embedded image

[0088]
(Process 1)
0.25 g of 1-hydroxy-1-methyl-2-t-butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methylidene] guanidine obtained in Example 3 and 0.63 g of ethyl iodide 0.16 g of 60% sodium hydride was added to 5 ml of a DMF solution under ice cooling. It returned to room temperature and stirred overnight. The reaction solution was poured into cold water and extracted twice with ethyl acetate, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 3: 1) to give 1-ethoxy-1-methyl-2-t- 0.22 g of butyl-3- [1-phenyl-1- (pyrimidin-5-yl) methylidene] guanidine was obtained.
Melting point 74-76 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.17 (t, 3H), 1.50 (s, 9H), 2.83 (s, 3H), 3.32 (q, 2H), 7.27-7.38 (m, 3H), 7.53-7.58 (m, 2H), 8.85 (s, 1H), 9.10 (s, 1H)
[0089]
Example 5 Nt-butyl-N ′-[[1- (4-chlorophenyl) -1-[(1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -1,2,4-triazole-5- Yl)] methylidene]] guanidine (Compound No. 3-7)
(Process 1)
[0090]
Embedded image

[0091]
To 200 ml of a methylene chloride solution of 17.81 g of 2-chloro-6-fluorobenzoic acid, 14.7 g of oxalyl chloride and 2 drops of DMF were added at room temperature and stirred at the same temperature for about 3 hours. Further, 1.33 g of oxalyl chloride and 2 drops of DMF were added, and the mixture was further stirred for about 1 hour. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was dissolved in 80 ml of THF. This solution was added dropwise to a solution of 12.2 g of triethylamine and 19.6 g of p-toluenesulfonhydrazide in 100 ml of THF under ice cooling. The reaction solution was poured into water and extracted twice with ethyl acetate, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude N-tosyl-2-chloro-6-fluorobenzoic acid hydrazide. This was directly used in the next step 2.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 2.43 (s, 3H), 7.00-7.42 (m, 7H), 7.85-7.92 (m, 2H)
[0092]
(Process 2)
10.91 g of potassium carbonate was added to a solution of 27.1 g of the crude N-tosyl-2-chloro-6-fluorobenzoic acid hydrazide obtained in Step 1 in 140 ml of acetonitrile, and then 11.77 g of iodomethane was added under ice cooling. It was dripped. The reaction was allowed to warm to room temperature and stirred overnight. The reaction solution was poured into water and extracted twice with ethyl acetate, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was washed with cold diethyl ether to obtain 18.3 g of a white powder of N-methyl-N-tosyl-2-chloro-6-fluorobenzoic acid hydrazide.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 2.41 (s, 3H), 3.33 (s, 3H), 6.98-7.40 (m, 6H), 7.85-7.92 (m, 2H)
(Process 3)
[0093]
Embedded image

[0094]
A mixture of 18.3 g of N-methyl-N-tosyl-2-chloro-6-fluorobenzoic acid hydrazide obtained in step 2, 61 g of thionyl chloride and 2 drops of pyridine was heated to reflux for about 10 hours. After cooling, excess thionyl chloride was distilled off at atmospheric pressure, and the concentrate was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: benzene), and N-methyl-N-tosyl-2-chloro-6-fluorophenylimidoyl. Crystal of 12.05 g of chloride was obtained.
[0095]
(Process 4)
To a suspension of 12.05 g of imidoyl chloride obtained in step 3 in 100 ml of o-dichlorobenzene, 5.8 g of p-chlorophenylacetonitrile and 5.11 g of aluminum chloride were added, and the mixture was heated and stirred at about 130 ° C. for 1 hour. After cooling, the reaction solution was poured into cold water and extracted twice with ethyl acetate, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 1: 1 to 0: 1) to give 1-methyl-3- (2- About 10 g of chloro-6-fluorophenyl) -5- (4-chlorobenzyl) -1,2,4-triazole was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 3.80 (s, 3H), 4.23 (s, 2H), 7.05-7.40 (m, 7H)
(Process 5)
Embedded image

[0096]
Chromic acid was added to a suspension of 9.95 g of 1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -5- (4-chlorobenzyl) -1,2,4-triazole obtained in step 4 in 65 ml of acetic acid. 6g was added at 10 degrees C or less, and it stirred at room temperature overnight. The reaction solution was poured into cold water, extracted with ethyl acetate, and the whole solution was filtered using celite. The filtrate was separated, and the organic layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane-ethyl acetate = 4: 1) to give 1-methyl-3- (2-chloro-6- About 4.1 g of white crystals of fluorophenyl) -5- (4-chlorobenzoyl) -1,2,4-triazole was obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 4.37 (s, 3H), 7.10-7.54 (m, 5H), 8.40-8.47 (m, 2H)
(Step 6)
[0097]
Embedded image

[0098]
In the same manner as in Example 1, 4.1 g of 1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -5- (4-chlorobenzoyl) -1,2,4-triazole obtained in Step 5 was obtained. To 2.87 g of 1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -5- [α- (4-chlorophenyl) aminomethyl] -1,2,4-triazole via crude oxime Obtained.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 2.18 (brs, 2H), 3.76 (s, 3H), 5.31 (s, 1H), 7.03-7.15 (m, 2H), 7.27-7. 40 (m, 5H)
[0099]
Next, 2.85 g of 1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -5- [α- (4-chlorophenyl) aminomethyl] -1,2,4-triazole obtained above was used. In the same manner as in Example 1, Nt-butyl-N ′-[[1- (4-chlorophenyl) -1-[(1-methyl-3- (2-chloro-6-fluorophenyl)- 1,2,4-triazol-5-yl)] methyl]] thiourea, carbodiimide, and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: n-hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1) As a result, 1.77 g of the objective white crystal was obtained.
Melting point 68-71 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm); 1.49 (s, 9H), 2.97 (s, 3H), 3.88 (s, 1H), 3.93 (s, 3H), 7.00-7.10 (m, 1H), 7.23-7.37 (m, 4H), 7.50-7.56 (m, 2H)
[0100]
Example 6 Preparation of Nt-butyl-N ′-[1- (4-fluorophenyl) -1- (1-methyl-pyrazol-4-yl) methylidene] guanidine (Compound No. 3-11)
(Process 1)
[0101]
Embedded image

[0102]
To a THF solution (88 ml) of 7.4 g of 1-methyl-4-bromopyrazole, 28.7 ml of a 6M n-butyllithium THF solution was added dropwise at -65 ° C. After stirring at around -70 ° C for 1 hour, 30 ml of a THF solution of 4.75 g of p-fluorobenzaldehyde was added dropwise at -60 ° C. The mixture was stirred overnight while slowly warming to room temperature. The reaction solution was poured into an aqueous ammonium chloride solution and extracted twice with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over anhydrous magnesium sulfate. Filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane: ethyl acetate = 2: 1) to obtain 4.7 g of alcohol.
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm) 2.78 (brs, 1H), 3.68 (s, 3H), 6.20 (brs, 1H), 7.02-7.08 (m, 2H), 7.27-7.33. (M, 3H), 7.42 (s, 1H)
[0103]
(Process 2)
To 120 ml of chloroform of 4.7 g of alcohol obtained in Step 1, 28.2 g of manganese dioxide (80% purity) was added and heated to reflux overnight. The reaction solution was filtered using celite, the insoluble material was washed with chloroform, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was used in the next step as it was.
(Process 3)
[0104]
Embedded image

[0105]
In the same manner as in Example 1, purification was performed from 2 g of the ketone obtained in Step 2 by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane: ethyl acetate = 3: 2) to obtain 0.9 g of oxime.
[0106]
(Process 4)
In the same manner as in Example 1, 4.3 g of oxime obtained in Step 3 was used for purification by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform: methanol = 4: 1) to obtain 2.65 g of amine. .
[0107]
(Process 5)
In the same manner as in Example 1, 2.65 g of the amine obtained in Step 4 was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane: ethyl acetate = 2: 1) through thiourea, carbodiimide, and guanidine, 1.8 g of crystals were obtained.
Melting point 85-87 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ , Δ ppm) 1.45 (s, 9H), 2.92 (s, 3H), 3.70 (s, 1H), 3.74 (s, 3H), 6.25 (s, 1H), 7. 00-7.07 (m, 2H), 7.37-7.46 (m, 3H)
[0108]
The structural formulas and physical constants of the compounds of the present invention produced as described above are shown in Tables 1 and 2. The abbreviations have the same meaning as described above. VIS. In the physical properties column. Is viscous, AMOR. Indicates amorphous.
[0109]
[Table 1]

[0110]
[Table 2]

[0111]
[Table 3]

[0112]
Next, although the example of the composition containing this invention compound is shown, each additive and addition ratio should not be limited to these examples, and can be changed in a wide range. Moreover, the part in each formulation shows a weight part.
[0113]
Formulation Example 1 Wettable powder
40 parts of the present compound
48 parts of clay
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 4 parts
Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts
The above was mixed uniformly and finely pulverized to obtain a wettable powder with 40% active ingredient.
[0114]
Formulation Example 2 emulsion
10 parts of the compound of the present invention
Solvesso 200 53 parts
26 parts of cyclohexanone
1 part calcium dodecylbenzenesulfonate
10 parts of polyoxyethylene alkyl allyl ether
The above was mixed and dissolved to obtain an emulsion with 10% active ingredient.
[0115]
Formulation Example 3 Powder
10 parts of the compound of the present invention
90 parts of clay
The above was mixed uniformly and finely pulverized to obtain a powder with 10% active ingredient.
[0116]
Formulation Example 4 Granule
Compound of the present invention 5 parts
73 parts of clay
20 parts of bentonite
Dioctylsulfosuccinate sodium salt 1 part
1 part potassium phosphate
The above was pulverized and mixed well, water was added and kneaded well, then granulated and dried to obtain a granule containing 5% active ingredient.
[0117]
Formulation Example 5 Suspension
10 parts of the compound of the present invention
4 parts of polyoxyethylene alkyl allyl ether
Polycarboxylic acid sodium salt 2 parts
Glycerin 10 parts
Xanthan gum 0.2 parts
73.8 parts of water
The above were mixed and wet pulverized until the particle size became 3 microns or less to obtain a suspension with 10% active ingredient.
[0118]

The above mixture was uniformly mixed and finely pulverized, and after adding an appropriate amount of water, the mixture was kneaded to form a clay. The clay-like product was granulated and dried to obtain a wettable powder with an active ingredient of 40%.
[0119]
【The invention's effect】
Examples in which the composition of the present invention obtained as described above is applied as a herbicide or a plant growth regulator are shown below.
The herbicidal or herbicidal effect was investigated according to the following survey criteria and expressed as an index.
[0120]

Numerical values of 1, 3, 5, 7, and 9 indicate intermediate values between 0 and 2, 2 and 4, 4 and 6, 6 and 8, and 8 and 10, respectively.
[0121]
[Expression 1]

[0122]
Test example 1 Field cultivation soil treatment (herbicide)
Surface area is 250cm ² A plastic pot was filled with field soil, seeds of barnyard grass and barnyard grass were sown as weeds, and a 0.5 cm covering soil was formed thereon. The next day, the diluting liquid of the wettable powder shown in Formulation Example 1 was uniformly sprayed on the covering soil so that the active ingredient was 2000 g per ha, and the herbicidal effect was investigated 20 days after the treatment. The results are shown in Table 3.
[0123]
[Table 4]

[0124]
Test example 2 Field crop foliar spray treatment (herbicide)
200cm ² The pot was filled with soil, and various seeds of barnyard grass and barnyard were seeded on the surface layer. After lightly covering the soil, it was grown in a greenhouse. When each weed grows to a plant height of 5 to 10 cm, the water dilution of the emulsion shown in Formulation Example 2 for each test compound is applied at 1000 l / ha so that the active ingredient becomes a predetermined dosage. A considerable amount was sprayed on the foliage of weeds with a small sprayer. Three weeks later, the weed control effect of weeds was investigated according to the above-mentioned survey criteria, and the results are shown in Table 4.
[0125]
[Table 5]

Claims (3)

Formula [I-1] or [I-2]

[Wherein, R ₁ represents a 5- to 8-membered heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, sulfur atom and / or oxygen atom which may be substituted with G ₁ .
R ₂ is a hydrogen _{atom, C 1-10} alkyl _{groups, C 2-6} alkenyl _{groups, C 1-6} haloalkyl group, an optionally _{C 3-6} cycloalkyl group optionally substituted by _{G 2,} is substituted with _{G 2} which may be _{C 3-6} cycloalkyl _{C 1-10} alkyl group, _{G 2} optionally substituted by a phenyl group, phenyl optionally substituted with _{G 2 C 1-6} alkyl groups, substituted with _{G 2} which may be a phenyl C _2-6 alkenyl group, a G ₂ in which may be substituted phenoxy C _1-6 alkyl group, or a naphthyl group which may be substituted with G _2.
R ₃ represents a hydrogen atom or a C _1-6 alkyl group.
R ₄ represents a C _1-10 alkyl group which may be substituted with G ₃ .
R ₅ is a hydroxyl group, an optionally substituted _{C 1-10} alkoxy group _{G 4,} optionally substituted _{C 2-6} alkenyloxy group _{G 4,} which may be substituted by _{G 4} C _{It represents a 2-6} alkynyloxy group or a C _1-6 alkylcarbonyloxy group _optionally substituted by G ₄ .
R ₆ represents a C _1-10 alkyl group or a C _3-6 cycloalkyl group.
G _{1, G 2} are each independently a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano _{group, C 1-6 alkyl, C 1-6} haloalkyl _{groups, C 2-6} alkenyl _{groups, C 1 -6} alkoxy groups, C _1-6 alkoxy C _1-6 alkyl group, C _1-6 haloalkoxy group, C _1-6 alkylsulfonyloxy group, C _1-6 haloalkylsulfonyloxy group, C _1-6 alkylcarbonyloxy group, having a substituent Represents a phenyl group which may be substituted, or a benzyl group which may have a substituent.
G ₃ represents a hydroxyl group, a halogen atom, a C _1-6 alkyl group, a C _1-6 alkoxy group, or a C _1-6 haloalkyl group.
G ₄ represents a halogen atom, a C _1-6 alkoxy group, a C _3-6 cycloalkyl group, or a (halogen atom, a C _1-10 alkyl group, a C _1-6 haloalkyl group, or a C _1-6 haloalkoxy group. Represents a phenyl group which may be substituted with
When G _1, substituent represented by _{G 2,} G 3, _{G 4} there are two or more, _{respectively,} G _1, G _2, G 3, _{G 4} may be the or different each identical. ] The compound represented by this. A herbicide comprising one or more of the compounds represented by the formula [I-1] or [I-2] and salts thereof as an active ingredient. A plant growth regulator comprising one or more of the compounds represented by the formula [I-1] or [I-2] and salts thereof as an active ingredient.