JP2004277624A - Method for preparing naphthol resin - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナフトール樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フェノール樹脂に対する要求特性の一つとして、より高耐熱性・低吸湿性を有することが求められるようになってきている。このような特性を付与する方法として、例えば、ナフトール等の縮合環を有するフェノール類モノマーを用い、これをアルデヒド類と反応させて、ナフトール樹脂のような多環芳香族樹脂とする方法が挙げられる。
【０００３】
上記ナフトール樹脂を製造する場合は、ナフトール類が固形であるため、通常、有機溶媒にナフトール類を溶解し、架橋剤との重縮合反応を液相で行う。しかし、このように液相で反応を行うと、得られるナフトール樹脂は通常のフェノール樹脂と同様に分子量分布が広いものになりやすく、用途によっては取り扱い性や特性上問題となることがあった。また、反応には多量の有機溶媒とともに金属触媒を用いることが多く、これらは反応後に分離・水洗等により除去する必要があり、樹脂の製造効率面において良好なものではなかった（例えば、特許文献１ないし３参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−１７１９５４号公報
【特許文献２】
特開平０５−３２０２９１号公報
【特許文献３】
特開平０５−０９７９７７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、実質的に有機溶媒を用いることなく、ナフトール樹脂を効率的に製造する方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（５）により達成される。
（１）ナフトール化合物と、アルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミンとを、実質的に有機溶媒を含まない系で反応させることを特徴とする、ナフトール樹脂の製造方法。
（２）前記ナフトール化合物１モルに対して、前記アルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミン０．１〜５．０モルを反応させる上記（１）に記載のナフトール樹脂の製造方法。
（３）前記反応時の反応温度が６０〜１５０℃である上記（１）又は（２）に記載のナフトール樹脂の製造方法。
（４）前記ナフトール樹脂は、分子量分布の分散度が１．０〜１．２である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のナフトール樹脂の製造方法。
（５）前記ナフトール樹脂は、２核体成分の含有量が９０％以上である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のナフトール樹脂の製造方法。
【０００７】
【発明の形態の実施】
以下に、本発明のナフトール樹脂の製造方法について説明する。
本発明のナフトール樹脂の製造方法（以下、単に「製造方法」ということがある）は、ナフトール化合物と、アルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミンとを、実質的に有機溶媒を含まない系で反応させることを特徴とする。
【０００８】
本発明の製造方法において、ナフトール樹脂の製造に用いられるナフトール化合物としては特に限定されないが、例えば、α−ナフトール、β−ナフトールなどのナフトール類、あるいは４，４’−ビ−１−ナフトール（α−ナフトール）、１，１’−ビ−２−ナフトール（β−ナフトール）、２，２’−ビ−１−ナフトール（γ−ナフトール）などのビ−ナフトール類などが挙げられる。これらの中から単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
本発明の製造方法において、アルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミンは、架橋剤として用いられるものである。（以下、アルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミンを、単に「架橋剤」ということがある）。
ここでアルデヒド類としては特に限定されないが、例えば、パラホルムアルデヒド等の固体アルデヒド類のほか、液体のアルデヒド類としてホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ポリオキシメチレン、クロラール、フルフラール、グリオキザール、ｎ−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、テトラオキシメチレン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、サリチルアルデヒド等が挙げられる。
これらの中から単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのアルデヒド類とヘキサメチレンテトラミンとを併用することもできる。
【００１０】
本発明の製造方法においては特に限定されないが、ナフトール化合物と架橋剤とを反応させる際に、酸性触媒または塩基性触媒を用いることができる。
ここで酸性触媒としては特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硝酸、等が挙げられる。これらの中から単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、塩基性触媒としては特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、等のアルカリ金属触媒やマンガン、鉄、ニッケルなどの遷移金属、やアルミニウム等のＩＩＩＡ族元素、リン等のＶＡ元素等が挙げられる。これらの中から単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
本発明の製造方法において、ナフトール化合物（Ｎ）と架橋剤（Ｘ）との反応モル比は特に限定されないが、モル比（Ｘ／Ｎ）で０．１〜５．０とすることが好ましい。さらに好ましくは０．３〜１．５である。モル比が上記下限値未満では、反応するナフトール化合物の量が少なくなるため、ナフトール樹脂の収量が低下するようになる。また、上記上限値を超えると、未反応の架橋剤が多くなるため経済的ではなく、また、これを反応系から分離する工程が煩雑になることがある。
【００１２】
上記ナフトール樹脂を合成する際の反応条件は特に限定されないが、通常、反応温度６０〜１５０℃、反応時間０．１〜５時間とすることが好ましい。温度あるいは時間が上記下限値未満では、反応性が低くなるため目的とするナフトール樹脂の収率が低下することがある。また、温度あるいは時間が上記上限値を越えると、反応そのものは進行させることができるが、樹脂の高分子量化が促進されるようになる。したがって特に、２核体成分が多く、分子量分布の狭いナフトール樹脂を効率的に製造する場合は、上記範囲内で実施することが好ましい。
上記反応条件は、用いるナフトール化合物により好適な範囲から選択することができる。例えば、ナフトール化合物としてナフトール類を用いる場合は、反応温度８０〜１４０℃、反応時間０．５〜２時間とすることが好ましい。
【００１３】
本発明の製造方法において、ナフトール化合物と架橋剤との反応方法としては特に限定されないが、
例えば、ナフトール化合物と架橋剤、及び必要に応じて触媒をあらかじめ混合し、これを所定の温度に設定した恒温装置等の中で、所定の時間反応させる方法が挙げられる。
上記ナフトール化合物と架橋剤との混合方法としては、特に限定されないが、架橋剤として常温で固形のものを用いる場合は、ナフトール化合物、架橋剤とも公知の粉砕装置により微粉砕化したものを所定の比率で配合し、これをヘンシェルミキサーなどの混合装置、混練ロール、二軸混練装置、ニーダー等の混練装置を用いて混合したものを用いることができる。また、架橋剤として常温で液状のものを用いる場合は、微粉砕化したナフトール化合物に架橋剤を混合し、例えばペースト状にしたものを用いることができる。
なお、上記粉砕した固形成分の粒度としては、特に限定されないが、平均粒径で２００μｍ以下とすることが好ましい。これにより、反応を効率的に、かつ、より均一に行うことができる。
【００１４】
本発明の製造方法により得られるナフトール樹脂の収率としては特に限定されないが、上記の好ましい反応条件によれば、９０重量％以上とすることができる。なお、ここで収率とは、ナフトール化合物と架橋剤との合計仕込み量に対する、ナフトール樹脂の収量の重量比率をいう。このように、仕込んだナフトール化合物を高い転換比率で樹脂化することができるとともに、有機溶媒を用いた液相反応と異なり、反応系から溶剤等の成分を除去する必要がないので、ナフトール樹脂を効率よく低コストで製造することができる。
【００１５】
本発明の製造方法により得られたナフトール樹脂の分子量は特に限定されないが、上記の好ましい反応条件によれば、２核体成分の含有量が９０％以上、分子量分布（Ｍｎ／Ｍｗ）が１．０〜１．２であるものを得ることができる。
本発明の製造方法では、ナフトール化合物と架橋剤とは、両成分の接触界面で進行し、かつ、樹脂の高分子量化反応は、反応条件に依存して進行する。したがって好ましくは、用いるナフトール化合物と架橋剤との反応性に合わせてこの反応条件を設定することにより、上記の分子量を有したものを得ることができ、しかも、これを上記のような高い収率で得ることができる。
【００１６】
なお、上記分子量等はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。ＧＰＣ測定はテトラヒドロフランを溶出溶媒とし、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で実施した。装置は、
・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８０２０」
・検出器：波長２８０ｎｍにセットしたＴＯＳＯＨ社製・「ＵＶ−８０１１」
・分析用カラム：昭和電工社製・「ＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−８０２、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０５」
をそれぞれ使用した。
また、２核体成分の含有量は、全検出ピークに対する２核体成分のピークの面積比率により算出したものである。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。しかし、本発明は実施例に限定されるものではない。又、実施例、比較例で示される「部」及び「％」はすべて「重量部」及び「重量％」とする。
【００１８】
＜実施例１＞
β−ナフトール１００部、パラホルムアルデヒド１７．８部（モル比（Ｘ／Ｎ）＝０．８）、ｐ−トルエンスルホン酸１部を、乳鉢で平均粒径２００μｍとして粉砕混合した後に容器に移した。これを１３０℃の乾燥装置内に２時間入れて反応を行い、ナフトール樹脂を得た。
【００１９】
＜実施例２＞
パラホルムアルデヒドの代わりにヘキサメチルテトラミン７８部（モル比（Ｘ／Ｎ）＝０．８）を使用した以外は、実施例１と同様の方法にてナフトール樹脂を得た。
【００２０】
＜実施例３＞
β−ナフトールの代わりにα−ナフトールを使用した以外は、実施例１と同様の方法にてナフトール樹脂を得た。
【００２１】
＜実施例４＞
β−ナフトール１００部、パラホルムアルデヒド２７部（モル比（Ｘ／Ｎ）＝１．３）、水酸化ナトリウム１部を、乳鉢で平均粒径２００μｍとして粉砕混合した後に容器に移した。これを１３０℃の乾燥装置内に２時間入れて反応を行い、ナフトール樹脂を得た。
【００２２】
＜比較例１＞
攪拌機及び冷却管を備えた３つ口フラスコに、β−ナフトール１００部、３７％ホルムアルデヒド水溶液４０部、メチルイソブチルケトン１５０部、２５％硫酸水溶液２部を入れ、１３０℃で３時間反応後、脱水し、ナフトール樹脂を経た。
【００２３】
得られたナフトール樹脂の特性を下記に示す。
特性評価方法は下記の通りである。
（１）収率：仕込み原料総量に対するナフトール樹脂の重量％を算出した。
（２）数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（Ｍｎ／Ｍｗ）、２核体成分：
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに算出した。ＧＰＣ測定はテトラヒドロフランを溶出溶媒とし、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で実施した。装置は、
・本体：ＴＯＳＯＨ社製・「ＨＬＣ−８０２０」
・検出器：波長２８０ｎｍにセットしたＴＯＳＯＨ社製・「ＵＶ−８０１１」
・分析用カラム：昭和電工社製・「ＳＨＯＤＥＸ ＫＦ−８０２、ＫＦ−８０３、ＫＦ−８０５」
をそれぞれ使用した。
また、２核体成分の含有量は、全検出ピークに対する２核体成分のピークの面積比率により算出した。
【００２５】
実施例１〜４はいずれも、ナフトール化合物と架橋剤とを、有機溶媒を含まない系で反応させる本発明の製造方法により得られたナフトール樹脂であり、分子量分布が狭く、２核体成分の含有量が多いナフトール樹脂を、高い収率で得ることができた。
比較例は従来の有機溶媒を用いた液相反応により得られたナフトール樹脂であるが、実施例と比較し、分子量分布が高分子側に拡がり、２核体成分の量が大きく減少した。
【００２６】
【発明の効果】
本発明は、ナフトール化合物とアルデヒド類及び／又はヘキサメチレンテトラミンとを、実質的に有機溶媒を含まない系で反応させることを特徴とするナフトール樹脂の製造方法であり、従来の有機溶媒を用いた液相による反応方法と比較し、分子量分布が狭く、２核体成分の含有量が多いナフトール樹脂を、高い収率で得ることができる。従って本発明は、高残炭率・高耐熱性・低吸湿性などを要求される耐火物、活性炭などの用途に好適に用いられるナフトール樹脂を効率よく製造する方法として有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a naphthol resin.
[0002]
[Prior art]
As one of the required characteristics for a phenol resin, it has been required to have higher heat resistance and lower moisture absorption. As a method for imparting such properties, for example, a method of using a phenol monomer having a condensed ring such as naphthol and reacting it with an aldehyde to obtain a polycyclic aromatic resin such as a naphthol resin can be mentioned. .
[0003]
In the case of producing the naphthol resin, since the naphthols are solid, the naphthols are usually dissolved in an organic solvent and the polycondensation reaction with the crosslinking agent is performed in a liquid phase. However, when the reaction is performed in the liquid phase in this manner, the obtained naphthol resin tends to have a wide molecular weight distribution similarly to a normal phenol resin, and there is a problem in handling properties and characteristics depending on the application. In addition, a metal catalyst is often used together with a large amount of an organic solvent in the reaction, and it is necessary to remove the metal catalyst after the reaction by separation, washing, etc., which is not favorable in terms of resin production efficiency (for example, Patent Document 1 to 3).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-11-171954 [Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-320291 [Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-097977
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a method for efficiently producing a naphthol resin without substantially using an organic solvent.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Such an object is achieved by the following present inventions (1) to (5).
(1) A method for producing a naphthol resin, comprising reacting a naphthol compound with an aldehyde and / or hexamethylenetetramine in a system containing substantially no organic solvent.
(2) The method for producing a naphthol resin according to the above (1), wherein 1 mol of the naphthol compound is reacted with 0.1 to 5.0 mol of the aldehyde and / or hexamethylenetetramine.
(3) The method for producing a naphthol resin according to the above (1) or (2), wherein the reaction temperature during the reaction is 60 to 150 ° C.
(4) The method for producing a naphthol resin according to any one of the above (1) to (3), wherein the naphthol resin has a degree of molecular weight distribution of 1.0 to 1.2.
(5) The method for producing a naphthol resin according to any one of the above (1) to (4), wherein the content of the binuclear component of the naphthol resin is 90% or more.
[0007]
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS
Hereinafter, the method for producing the naphthol resin of the present invention will be described.
In the method for producing a naphthol resin of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “production method”), a naphthol compound is reacted with an aldehyde and / or hexamethylenetetramine in a system containing substantially no organic solvent. It is characterized by the following.
[0008]
In the production method of the present invention, the naphthol compound used for producing the naphthol resin is not particularly limited. For example, naphthols such as α-naphthol and β-naphthol, or 4,4′-bi-1-naphthol (α -Naphthol), 1,1'-bi-2-naphthol (β-naphthol), and 2,2'-bi-1-naphthol (γ-naphthol). These can be used alone or in combination of two or more.
[0009]
In the production method of the present invention, aldehydes and / or hexamethylenetetramine are used as a crosslinking agent. (Hereinafter, aldehydes and / or hexamethylenetetramine may be simply referred to as “crosslinking agent”).
Here, the aldehyde is not particularly limited. For example, in addition to solid aldehydes such as paraformaldehyde, liquid aldehydes such as formaldehyde, trioxane, acetaldehyde, propionaldehyde, polyoxymethylene, chloral, furfural, glyoxal, and n-butyl Examples include aldehyde, caproaldehyde, allyl aldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, tetraoxymethylene, phenylacetaldehyde, o-tolualdehyde, salicylaldehyde and the like.
These can be used alone or in combination of two or more. Further, these aldehydes and hexamethylenetetramine can be used in combination.
[0010]
Although not particularly limited in the production method of the present invention, an acidic catalyst or a basic catalyst can be used when reacting the naphthol compound with the crosslinking agent.
Here, the acidic catalyst is not particularly limited, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phenolsulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and nitric acid. These can be used alone or in combination of two or more.
Further, the basic catalyst is not particularly limited, for example, alkali metal catalysts such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like, manganese, iron, transition metals such as nickel, and aluminum etc. A group IIIA element, a VA element such as phosphorus, and the like are included. These can be used alone or in combination of two or more.
[0011]
In the production method of the present invention, the reaction molar ratio between the naphthol compound (N) and the crosslinking agent (X) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0 in terms of molar ratio (X / N). More preferably, it is 0.3 to 1.5. When the molar ratio is less than the above lower limit, the amount of the naphthol compound to be reacted becomes small, so that the yield of the naphthol resin decreases. On the other hand, if it exceeds the upper limit, the amount of unreacted cross-linking agent increases, which is not economical, and the step of separating it from the reaction system may be complicated.
[0012]
The reaction conditions for synthesizing the naphthol resin are not particularly limited, but usually, the reaction temperature is preferably 60 to 150 ° C. and the reaction time is preferably 0.1 to 5 hours. If the temperature or the time is less than the above lower limit, the reactivity may be low, and the yield of the target naphthol resin may decrease. If the temperature or time exceeds the upper limit, the reaction itself can proceed, but the increase in the molecular weight of the resin is promoted. Therefore, in particular, when efficiently producing a naphthol resin having a large binuclear component and a narrow molecular weight distribution, it is preferable to carry out the reaction within the above range.
The above reaction conditions can be selected from a suitable range depending on the naphthol compound used. For example, when naphthols are used as the naphthol compound, the reaction temperature is preferably 80 to 140 ° C., and the reaction time is preferably 0.5 to 2 hours.
[0013]
In the production method of the present invention, the reaction method of the naphthol compound and the crosslinking agent is not particularly limited,
For example, there is a method in which a naphthol compound, a crosslinking agent, and a catalyst, if necessary, are preliminarily mixed, and the mixture is allowed to react for a predetermined time in a thermostat set at a predetermined temperature.
The method of mixing the naphthol compound and the cross-linking agent is not particularly limited, but when a solid at room temperature is used as the cross-linking agent, the naphthol compound and the cross-linking agent are also finely pulverized by a known pulverizer to a predetermined method. A mixture obtained by mixing them using a mixing apparatus such as a Henschel mixer, a kneading roll, a biaxial kneading apparatus, or a kneading apparatus such as a kneader can be used. When a liquid at room temperature is used as the cross-linking agent, a paste obtained by mixing the cross-linking agent with a finely pulverized naphthol compound can be used.
The particle size of the pulverized solid component is not particularly limited, but is preferably 200 μm or less in average particle size. Thereby, the reaction can be performed efficiently and more uniformly.
[0014]
The yield of the naphthol resin obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, but can be 90% by weight or more according to the above preferable reaction conditions. Here, the yield refers to the weight ratio of the yield of the naphthol resin to the total charge of the naphthol compound and the crosslinking agent. Thus, the naphthol compound can be converted into a resin at a high conversion ratio, and unlike the liquid phase reaction using an organic solvent, there is no need to remove components such as a solvent from the reaction system. It can be manufactured efficiently and at low cost.
[0015]
Although the molecular weight of the naphthol resin obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, according to the above preferable reaction conditions, the content of the binuclear component is 90% or more, and the molecular weight distribution (Mn / Mw) is 1. What is 0-1.2 can be obtained.
In the production method of the present invention, the naphthol compound and the cross-linking agent proceed at the contact interface between both components, and the reaction for increasing the molecular weight of the resin proceeds depending on the reaction conditions. Therefore, preferably, by setting the reaction conditions according to the reactivity between the naphthol compound and the cross-linking agent to be used, a product having the above-mentioned molecular weight can be obtained, and furthermore, such a high yield as described above can be obtained. Can be obtained at
[0016]
The molecular weight and the like are calculated based on a calibration curve prepared by gel permeation chromatography (GPC) using a polystyrene standard substance. The GPC measurement was performed under the conditions of a flow rate of 1.0 ml / min and a column temperature of 40 ° C. using tetrahydrofuran as an elution solvent. The equipment is
-Body: manufactured by TOSOH Corporation-"HLC-8020"
・ Detector: TOSOH, set to a wavelength of 280 nm ・ “UV-8011”
・ Analysis column: Showa Denko KK ・ “SHOdex KF-802, KF-803, KF-805”
Was used.
In addition, the content of the binuclear component is calculated by the area ratio of the peak of the binuclear component to all the detected peaks.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments. Further, “parts” and “%” shown in Examples and Comparative Examples are all “parts by weight” and “% by weight”.
[0018]
<Example 1>
100 parts of β-naphthol, 17.8 parts of paraformaldehyde (molar ratio (X / N) = 0.8), and 1 part of p-toluenesulfonic acid were pulverized and mixed in a mortar with an average particle size of 200 μm, and then transferred to a container. . This was placed in a drying apparatus at 130 ° C. for 2 hours to carry out a reaction to obtain a naphthol resin.
[0019]
<Example 2>
A naphthol resin was obtained in the same manner as in Example 1, except that 78 parts of hexamethyltetramine (molar ratio (X / N) = 0.8) was used instead of paraformaldehyde.
[0020]
<Example 3>
A naphthol resin was obtained in the same manner as in Example 1, except that α-naphthol was used instead of β-naphthol.
[0021]
<Example 4>
100 parts of β-naphthol, 27 parts of paraformaldehyde (molar ratio (X / N) = 1.3) and 1 part of sodium hydroxide were pulverized and mixed in a mortar with an average particle diameter of 200 μm, and then transferred to a container. This was placed in a drying apparatus at 130 ° C. for 2 hours to carry out a reaction to obtain a naphthol resin.
[0022]
<Comparative Example 1>
100 parts of β-naphthol, 40 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution, 150 parts of methyl isobutyl ketone, and 2 parts of a 25% aqueous sulfuric acid solution are placed in a three-necked flask equipped with a stirrer and a cooling tube. And passed through a naphthol resin.
[0023]
The properties of the obtained naphthol resin are shown below.
The characteristic evaluation method is as follows.
(1) Yield: The weight% of the naphthol resin relative to the total amount of the raw materials charged was calculated.
(2) Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), degree of dispersion (Mn / Mw), binuclear component:
It was calculated by gel permeation chromatography (GPC) based on a calibration curve prepared using a polystyrene standard substance. The GPC measurement was performed under the conditions of a flow rate of 1.0 ml / min and a column temperature of 40 ° C. using tetrahydrofuran as an elution solvent. The equipment is
-Body: manufactured by TOSOH Corporation-"HLC-8020"
・ Detector: TOSOH, set to a wavelength of 280 nm ・ “UV-8011”
・ Analysis column: Showa Denko KK ・ “SHOdex KF-802, KF-803, KF-805”
Was used.
Further, the content of the binuclear component was calculated from the area ratio of the peak of the binuclear component to all the detected peaks.
[0025]
Each of Examples 1 to 4 is a naphthol resin obtained by a production method of the present invention in which a naphthol compound and a crosslinking agent are reacted in a system not containing an organic solvent, and has a narrow molecular weight distribution and a binuclear component. A naphthol resin having a high content could be obtained in a high yield.
The comparative example is a naphthol resin obtained by a liquid phase reaction using a conventional organic solvent. Compared with the example, the molecular weight distribution was broadened to the polymer side, and the amount of the binuclear component was greatly reduced.
[0026]
【The invention's effect】
The present invention is a method for producing a naphthol resin, which comprises reacting a naphthol compound with an aldehyde and / or hexamethylenetetramine in a system substantially free of an organic solvent, using a conventional organic solvent. Compared with the reaction method using a liquid phase, a naphthol resin having a narrow molecular weight distribution and a high content of binuclear components can be obtained in a high yield. Therefore, the present invention is useful as a method for efficiently producing a naphthol resin suitably used for applications such as refractories and activated carbon which are required to have a high residual carbon ratio, high heat resistance and low moisture absorption.
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