【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クリーニング用貼着シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、プラズマディスプレイバネル（ＰＤＰ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷において、スクリーン印刷版の該部品に当接する側の面（以下、裏面という。）に付着するインキペーストカスを、スクリーン印刷版のたるみを起したりすることなく、効果的に除去し得るクリーニング用貼着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ディスプレイとしては、ＣＲＴ（ブラウン管）が代表的な存在であったが、現在はＬＣＤが急速に需要を伸ばしており、さらにＰＤＰも普及し始めている。
このＰＤＰは、ディスプレイ画面を構成する前、後部二枚の電極付きガラス基板に挟まれた内部を放電領域とし、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン、窒素などの単体ガスや混合ガスが封入されている。そして縦横に配置された細線電極が交差する位置でガス放電を起こし、ここで発生した紫外線が個々のセルに塗られたＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）それぞれの蛍光体層に衝突して可視光を発生させるというメカニズムを有する自発光型のディスプレイである。
前記Ｒ、Ｇ、及びＢの蛍光体層は、一般にリブ（隔壁）が設けられた基板のリブとリブとの間に、スクリーン印刷法によって蛍光体インキペーストを印刷することにより、形成される。
しかしながら、このようなスクリーン印刷法により蛍光体インキペーストを印刷する場合、該インキペーストがスクリーン印刷版の裏面に回り込み、インキペーストカスとして付着し、次の印刷において、該インキペーストカスがパネル側に転着してしまい、印刷精度が確保できなかったり、印刷の境界がぼやけるなど、好ましくない事態を招来するという問題が生じていた。
また、カラーＬＣＤにおいては、絶縁性基板上に色素層を平面的に分離配置して形成したカラーフィルタが使用されている。このカラーフィルタの色素層の形成方法としては、種々の方法が知られているが、その一つとして印刷機を用いて、基板上にＲ、Ｇ、Ｂの三原色のインキを印刷する印刷法がある。この印刷法においては、スクリーン印刷法が好ましく用いられるが、この場合も前記のＰＤＰの場合と同様の問題が生じやすい。
このようなスクリーン印刷版の裏面に付着するインキペーストカスを除去する方法としては、機械的に掻き取る方法、溶剤を用いてウエスや紙で拭き取る方法、粘着シートを張り付けて剥がす方法等が知られている。
これらの方法の中で、粘着シートを用いる方法は、スクリーン印刷版に機械的な損傷を与えたり、ウエスや紙から発生するゴミや埃による印刷不良を起こすことなく、好ましい方法であり、この方法に使用する粘着シートとして、種々のシートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、従来提案されている粘着シートでは、インキペーストカスの除去が不十分であったり、粘着シートの繰り返し貼付作業をすることにより、スクリーンが伸びて印刷不良を起こす恐れがあった。
【０００３】
【特許文献１】
特許第３２８１３２３号公報（第１頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、ＰＤＰやＬＣＤなどの精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷において、スクリーン印刷版の裏面に付着するインキペーストカスを、スクリーン印刷版のたるみを起したりすることなく、効果的に除去し得るクリーニング用貼着シートを提供することを目的としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記のような優れた性能を有するクリーニング用貼着シートを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シート状基材の片面に、特定の性状を有する貼着剤層を設けてなる貼着シートにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷において、スクリーン印刷版の該部品に当接する側の面に付着するインキペーストカスを除去するためのクリーニング用貼着シートであって、シート状基材の一方の面に、２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．００×１０４ 〜３．００×１０７ Ｐａであり、ボールタック値が４以下である貼着剤層を有することを特徴とするクリーニング用貼着シート、及び
（２）貼着剤層がポリウレタンエラストマーからなるものである上記（１）のクリーニング用貼着シート、
を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のクリーニング用貼着シートは、精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷において、スクリーン印刷版の裏面に付着するインキペーストカスを除去するためのもので、シート状基材の一方の面に特定性状の貼着剤層を有しており、この貼着剤層を該スクリーン印刷版の裏面に接触させることにより、それに付着するインキペーストカスを除去する機能を有している。
【０００７】
本発明のクリーニング用貼着シートにおけるシート状基材としては、特に制限はなく、例えば無塵紙や、無塵紙にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体などのエチレン系共重合体系樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などのポリスチレン系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートなどのポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩素系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂等の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂からなるプラスチック基材を用いることができる。
これらのシート状基材の厚さとしては、特に制限はないが、本発明のクリーニング用貼着シートは、通常ロ一ル状に巻回し、該シートを繰り出しながら使用されるため、ロ一ル状に巻回し得ると共に、スクリーン印刷版に接触しながら摺動するため、適度の破断強度を有することが望ましいことから、一般に２０〜３００μｍ好ましくは３０〜１５０μｍの範囲で選択される。
【０００８】
また、シート状基材としてプラスチック基材を用いる場合、その上に設けられる貼着剤層との密着性を向上させる自的で、所望により酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はシート状基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
【０００９】
さらに、このシート状基材には、帯電防止処理を施すことが望ましい。帯電防止処理を施さない場合、ロール状に巻回したクリーニング用貼着シートを繰り出す際に該シートに静電気が発生しやすく、その結果、雰囲気中の塵挨を拾ったり、精密電子部品・光学部品の回路などを破損したりするなど、好ましくない事態を招来するおそれが生じる。
シート状基材の帯電防止処理方法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えばシート状基材に対し、帯電防止剤を内部添加（練り込み） する方法及び表面に塗布する方法を挙げることができる。該帯電防止剤を塗布する方法では、シート状基材の片面又は両面に、例えば第四級アンモニウム塩などの帯電防止剤を塗布し、帯電防止層を設けることができるが、貼着剤層を形成する側の面に設けるのが有利である。
【００１０】
本発明のクリーニング用貼着シートをロール状に巻回して使用する場合、シート状基材の貼着剤層が形成される側の反対面に剥離処理が施されてもよい。この剥離処理方法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば剥離剤を塗布し、硬化させ、剥離処理層を設ける方法などが用いられる。該剥離剤としては、例えば熱硬化付加反応型、熱硬化縮合型、室温硬化型、紫外線又は電子線硬化型、熱と紫外線の併用硬化型などのシリコーン樹脂剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤等があり、いずれも用いることができる。剥離処理層の厚さは、通常０．０１〜５μｍ程度である。
【００１１】
本発明のクリーニング用貼着シートにおいては、前記シート状基材の一方の面に貼着剤層が設けられる。具体的には、該シート状基材に剥離処理が施されている場合は、その反対側の面に、貼着剤層が設けられる。
本発明においては、この貼着剤層は、２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．００×１０４ 〜３．００×１０７ Ｐａであり、ボールタック値が４以下であることが必要である。なお、本発明において、ボールタック値は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて測定したものを意味する。
２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が３．００×１０７ Ｐａを超えると、スクリーン印刷版に対する追随性が不十分となり、ペーストカスの除去が不十分となる。又、貯蔵弾性率が１．００×１０４ Ｐａ未満であると、貼着剤層の凝集力が低下してスクリーン印刷版への糊残りの原因となる恐れがある。而して、好ましい２０℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率は１．００×１０５ 〜１．００×１０７ Ｐａである。
一方、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて測定したボールタック値が４を超えるとスクリーン印刷版のたるみが発生し、印刷不良を生じる。好ましいボールタック値は１〜３である。
【００１２】
本発明においては、貼着剤層を形成する貼着剤は、上記の貯蔵弾性率及びボールタック値に関する要件を満たすものであれば、特に制限されず、種々のものが使用し得るが、特にポリウレタンエラストマー及びアクリル系粘着剤が好ましい。
【００１３】
該ポリウレタンエラストマーは、長鎖ポリオールを主成分とするソフトセグメントとジイソシアネートと鎖延長剤からなるハードセグメントで構成されたものであり、長鎖ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが主に使用され、ジイソシアネートとしては、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ピュアＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）などが用いられる。鎖延長剤としては、低分子多価アルコール、芳香族ジアミンなどが用いられる。
【００１４】
ポリウレタンエラストマーの種類としては、長鎖ポリオールとＴＤＩ、ＭＤＩなどのジイソシアネートを高分子化して得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを有機溶剤で希釈した一液型のもの、あるいはポリイソシアネートを別系にて後から添加して硬化させる二液型のものが挙げられる。その他、空気中の湿気でイソシアネートを反応させる湿気硬化型、熱溶融押出タイプのホットメルト型のポリウレタンエラストマーでも良い。
【００１５】
ポリウレタンエラストマーには、上記の要件を満たす限り、必要に応じて、有機粉体又は無機粉体などの充填剤、芳香族エステル、塩素化パラフィンなどの可塑剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、着色剤などを加えてもよい。
また、ポリウレタンエラストマーは、他の樹脂、例えばポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂などが添加又は共重合されたものであってもよく、特に、アクリル系樹脂と併用するのが好ましい。他の樹脂の添加量又は共重合量は、ポリウレタンエラストマー１００重量部に対し、１０〜２００重量％が好ましい。
【００１６】
アクリル系粘着剤としては、常温又は熱により架橋化させる常温又は熱架橋型アクリル系粘着剤と、電離放射線を照射して架橋化させる電離放射線架橋型アクリル系粘着剤とがある。
常温又は熱架橋型アクリル系粘着剤は、樹脂成分として（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と共に、架橋剤を含むものが用いられる。
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、活性水素を持つ官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどか挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
一方活性水素をもつ官能基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロビル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロビルなどの（メタ） アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
また、所望により用いられる他の単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類； エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α一メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
−方、電離放射線架橋型アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を主成分とし、さらに光重合性オリゴマー及び／又は光重合性モノマー、並びに所望により光重台開始剤を含むものが用いられる。
上記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、所望により用いられる他の単量体との重量平均分子量３０万以上の共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルとしては、前述の常温又は熱架橋型アクリル系粘着剤の説明において例示した（メタ）アクリル酸エステルと同じものを挙げることができる。また、所望により用いられる他の単量体としては、前述の常温又は熱架橋型アクリル系粘着剤の説明において例示した活性水素をもつ官能基を有する単量体、ビニルエステル類、オレフィン類、ハロゲン化オレフィン類、スチレン系単量体、ジエン系単量体、ニトリル系単量体、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などと同じものを挙げることができる。
【００２０】
また、光重合性オリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応させエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエ一テルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
上記光重合性オリゴマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ法で測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の値で、好ましくは５００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜７０，０００、さらに好ましくは３，０００〜４０，０００の範囲で選定される。
この光重合性オリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
一方、光重合性モノマーとしては、例えばシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２ −エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどの単官能性アクリレート類、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロベンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル） イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ） アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの光重合性オリゴマーや光重合性モノマーの使用量は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して１０〜２００重量部添加するのが好ましく、電離放射線の照射により、前述の性状を有するアクリル系貼着剤層が得られるように選定される。
【００２２】
電離放射線架橋粘着剤には、所望により光重合開始剤を添加する。
光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ一テル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２ −ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２ −ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノープロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。これらは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記樹脂成分１００重量部に対して、通常０．２〜２０重量部の範囲で選ばれる。
【００２３】
電離放射線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、ヒュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。
この電離放射線架橋型粘着剤に対する電離放射線の照射量としては、前述の性状を有する架橋化貼着剤層が得られるように、適宜選定される。
【００２４】
貼着剤層を形成する貼着剤は、貼着剤組成を特定したり、架橋剤を添加して架橋度を制御することにより、本発明の貯蔵弾性率及びボールタック値を有する貼着剤層を得ることができる。前記の電離放射線架橋型アクリル系粘着剤のような、電離放射線架橋型粘着剤の場合でも、架橋剤を添加して、部分架橋させても良い。
この架橋剤としては特に制限はなく、従来、架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばボリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
【００２５】
ここで、ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。
架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、貼着剤組成、架橋剤の種類にもよるが、樹脂成分１００重量部に対し、通常０．０１〜３０重量部、好ましくは、０．１〜２０重量部の範囲で選定される。
【００２６】
本発明のクリーニング用貼着シートを作製する具体的な方法としては、まずシート状基材の所定の面に（剥離処理が施されている場合は、その反対側の面に、帯電防止層が設けられている場合は、帯電防止層上に） 、貼着剤を、公知の方法で直接塗布し、貼着剤層を設けるか、又は剥離シートの剥離剤層上に上記貼着剤を公知の方法で塗布して貼着剤層を設けたのち、これを基材の所定の面に貼着し、該貼着剤層を転写する。このようにして前記の性状を有する貼着剤層を形成させる。この貼着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。
このようにして得られた本発明のクリーニング用貼着シートは、ロール状に巻回して用いられる。この場合、前述したように、シート状基材の貼着剤層とは反対側の面に、剥離処理層が設けられる。尚、剥離シートを積層した状態でロール状に巻回して用いることもできる。また、クリーニング用貼着シートの幅は、適用されるスクリーン印刷版のサイズに応じて選定することができる。
【００２７】
本発明のクリーニング用貼着シートの使用方法としては、例えばロール状に巻回したクリーニング用貼着シートを繰り出しながら、その貼着剤層面をスクリーン印刷版の裏面に接触させて、該裏面に付着するインキペーストカスを貼着剤層に付着させて除去する。この際、スクリーン印刷版を固定し、その裏面に当接するロールを移動させながら、クリーニング用貼着シートを繰り出してもよいし、逆にスクリーン印刷版の裏面に当接するロールを固定し、スクリーン印刷版を移動させながら、クリーニング用貼着シートを繰り出してもよい。
【００２８】
本発明のクリーニング用貼着シートは、このようにして、スクリーン印刷版の裏面に付着するインキペーストカスを効果的に除去することができ、しかも、スクリーン印刷版のたるみを起したりすることがない。
本発明のクリーニング用貼着シートは、精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷に適用することができる。該精密電子部品・光学部品としては、製造工程中にスクリーン印刷工程を有するものであればよく、特に制限されず、例えばＰＤＰやＬＤＣなどに適用することができるが、特にＰＤＰに適用するのが好ましい。
【００２９】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたクリーニング用貼着シートにおける貼着剤層の貯蔵弾性率及びボールタック並びに該シートを使用した場合のインキペーストカスの除去性及びスクリーン板のたるみ性は、次の方法により測定した。
【００３０】
貯蔵弾性率：レオメトリック社製測定装置（商品名：ＲＤＡＩＩ）を使用し、周波数１Ｈｚ、温度２０℃にて測定した。
ボールタック：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に順じて測定した。
ペースト除去性：蛍光インクペースト（カセイオプトニクス（株）製）が裏回りしたスクリーン印刷板（東京プロセスサービス（株）製、ステンレス版）の裏面に貼着シートを貼付し、９０°ｐｅｅｌにて剥離し、ペーストカス残りの有無を目視で確認した
スクリーン印刷版たるみ性：スクリーン印刷板（東京プロセスサービス（株）製、ステンレス版）の裏面に貼着シートを貼付し、９０°ｐｅｅｌにて剥離する操作を１００回繰り返し、スクリーン印刷版のたるみの有無を目視で確認した
【００３１】
実施例１
厚さ６０μｍのポリプロピレン（ＰＰ）フィルム〔王子製紙（株）製、商品名：アルファンＳＹ−１０１＃６０〕の片面に、分子量約７００００のポリエーテル系ポリウレタンエラストマー〔大日精化工業（株）製、商品名：レザロイドＬＬＩ−２８３０ＨＶ〕１００重量部、イソシアネート系架橋剤〔大日精化工業（株）製、商品名：レザミンＮＥ−カキョウザイ〕２０重量部及びスズ系架橋促進剤〔大日精化工業（株）製、商品名：レザミンＨＩ−２１５ソクシンザイ〕０．６重量部からなるエラストマーを、貼着剤層として２０μｍになるように塗布・乾燥し、４０μｍ厚の剥離フィルム〔王子製紙（株）製、商品名：アルファンＰＵ−００２＃４０〕と張り合わせて、貼着シートを得た。
この貼着シートにおける貼着剤層の貯蔵弾性率及びボールタック並びにこの貼着シートを使用した場合のペースト除去性及びスクリーン印刷版たるみ性は、第１表に記載した通りである。
【００３２】
実施例２
第四級アンモニウム塩系帯電防止層が片面に設けられた厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム〔三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、商品名：ＰＥＴ５０ Ｔ１００Ｇ〕の帯電防止処理面上に、アクリル系粘着剤（ブチルアクリレート９１重量部とヒドロキシエチルアクリレート９重量部とからなる）１００重量部、分子量約１８０００の２官能性ウレタンアクリレート系オリゴマー〔日本合成化学工業（株）製、商品名：ＵＶ−３０００Ｂ〕１００重量部、芳香族イソシアネート系架橋剤〔東洋インキ製造（株）製、商品名：オリバインＢＨＳ８５１５〕１０重量部及び光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４〕３重量部からなる紫外線硬化型粘着剤を、貼着剤層として２０μｍになるように塗布・乾燥後、ＰＥＴフィルム側より紫外線を２００ｍＪ／ｍ２ 照射し、これを３８μｍ厚の剥離フィルム〔リンテック（株）製、商品名：ＳＰ−ＰＥＴ３８１１〕と張り合わせて、貼着シートを得た。
この貼着シートにおける貼着剤層の貯蔵弾性率及びボールタック並びにこの貼着シートを使用した場合のペースト除去性及びスクリーン印刷版たるみ性は、第１表に記載した通りである。
【００３３】
比較例１
イソシアネート系架橋剤の配合量を３重量部に変えた以外は、実施例１と同様にして、貼着シートを得た。
この貼着シートにおける貼着剤層の貯蔵弾性率及びボールタック並びにこの貼着シートを使用した場合のペースト除去性及びスクリーン印刷版たるみ性は、第１表に記載した通りである。
【００３４】
比較例２
貼着剤をアクリル系粘着剤（ブチルアクリレート９１重量部とヒドロキシエチルアクリレート９重量部とからなる）１００重量部及び芳香族イソシアネート系架橋剤〔東洋インキ製造（株）製、商品名：オリバインＢＨＳ８５１５〕１０重量部からなるものに変えた以外は、実施例１と同様にして、貼着シートを得た。
この貼着シートにおける貼着剤層の弾性率及びボールタック並びにこの貼着シートを使用した場合のペースト除去性及びスクリーン印刷版たるみ性は、第１表に記載した通りである。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】
本発明のクリーニング用貼着シートは、ＰＤＰやＬＣＤなどの精密電子部品・光学部品の製造工程におけるスクリーン印刷において、スクリーン印刷版の裏面に付着するインキペーストカスを、スクリーン印刷版のたるみを起したりすることなく、効果的に除去することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to a screen printing plate (hereinafter referred to as a surface which comes into contact with a component) in screen printing in a manufacturing process of a precision electronic component / optical component such as a plasma display panel (PDP) or a liquid crystal display (LCD). , Back surface) .This invention relates to a cleaning adhesive sheet that can effectively remove ink paste scum adhering to the screen printing plate without causing slack of the screen printing plate.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a display, a CRT (CRT) has been a typical example, but now, demand for LCDs is rapidly increasing, and PDPs are also beginning to spread.
Before forming a display screen, this PDP has a discharge region inside the rear two glass substrates with electrodes, and is filled with a single gas or a mixed gas such as helium, neon, argon, xenon, or nitrogen. . Then, gas discharge is generated at the positions where the thin-line electrodes arranged vertically and horizontally intersect, and the generated ultraviolet light is applied to each of the phosphor layers of R (red), G (green), and B (blue). This is a self-luminous display having a mechanism of generating visible light by colliding with a display.
The R, G, and B phosphor layers are generally formed by printing a phosphor ink paste by a screen printing method between the ribs of a substrate provided with ribs (partitions).
However, when the phosphor ink paste is printed by such a screen printing method, the ink paste wraps around the back surface of the screen printing plate and adheres as an ink paste residue, and in the next printing, the ink paste residue is on the panel side. Transferring causes problems such as inability to secure printing accuracy and blurring of printing boundaries.
In a color LCD, a color filter is used in which a dye layer is formed on an insulating substrate so as to be separated in a plane. Various methods are known as a method of forming the dye layer of the color filter. One of the methods is a printing method of printing three primary colors of R, G and B on a substrate using a printing machine. is there. In this printing method, a screen printing method is preferably used, but also in this case, the same problem as in the case of the PDP is likely to occur.
Known methods for removing ink paste residue adhering to the back surface of such a screen printing plate include a method of mechanically scraping, a method of wiping with a rag or paper using a solvent, and a method of sticking and peeling an adhesive sheet. ing.
Among these methods, the method using an adhesive sheet is a preferable method without causing mechanical damage to a screen printing plate or causing printing failure due to dust or dust generated from a waste cloth or paper. Various sheets have been proposed as pressure-sensitive adhesive sheets to be used for (1) (for example, see Patent Document 1).
However, with the conventionally proposed pressure-sensitive adhesive sheet, there is a risk that the screen may be stretched and printing defects may occur due to insufficient removal of ink paste residue or repeated sticking of the pressure-sensitive adhesive sheet.
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3281323 (page 1)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
According to the present invention, in such a situation, in screen printing in a manufacturing process of precision electronic components and optical components such as PDP and LCD, ink paste scum adhered to the back surface of the screen printing plate causes sag of the screen printing plate. An object of the present invention is to provide a cleaning adhesive sheet that can be effectively removed without doing so.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to develop a cleaning adhesive sheet having excellent performance as described above, and as a result, provided an adhesive layer having a specific property on one surface of a sheet-like substrate. It has been found that the object can be achieved by the adhesive sheet formed by the method described above, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) A cleaning adhesive sheet for removing ink paste scum adhered to a surface of a screen printing plate that comes into contact with the component in screen printing in a manufacturing process of precision electronic components and optical components, the sheet being: The storage elastic modulus at 20 ° C. and 1 Hz is 1.00 × 10 4 ~ 3.00 × 10 7 A cleaning adhesive sheet, which has an adhesive layer having a Pa and a ball tack value of 4 or less, and
(2) The adhesive sheet for cleaning according to the above (1), wherein the adhesive layer comprises a polyurethane elastomer;
Is provided.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The adhesive sheet for cleaning of the present invention is used for removing ink paste scum adhered to the back surface of the screen printing plate in screen printing in the manufacturing process of precision electronic components and optical components, and one of the sheet-shaped substrates. The surface has a specific adhesive patch layer, and has a function of removing ink paste residue attached to the adhesive layer by bringing the adhesive layer into contact with the back surface of the screen printing plate.
[0007]
The sheet-like substrate in the cleaning adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. For example, dust-free paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on dust-free paper, or polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and the like. Polyolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-copolymer resin such as ethylene-vinyl chloride copolymer, polystyrene resin such as polystyrene, ABS resin, AS resin, 6-nylon, 6,6- Polyamide resins such as nylon, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutyrene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate resins such as polycarbonate and polyester carbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. Chlorine-based resin, polymethyl methacrylate, a plastic substrate made of one or more resins selected from among acrylic resins such as polymethyl methacrylate.
The thickness of these sheet-shaped substrates is not particularly limited, but the cleaning adhesive sheet of the present invention is usually wound up in a roll and used while feeding the sheet. In order to be able to be wound in a shape and to slide while contacting the screen printing plate, it is desirable to have an appropriate breaking strength. Therefore, it is generally selected in the range of 20 to 300 μm, preferably 30 to 150 μm.
[0008]
When a plastic substrate is used as the sheet-like substrate, the substrate may be subjected to a surface treatment by an oxidation method or an unevenness method, if necessary, to improve the adhesiveness with an adhesive layer provided thereon. it can. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment (wet method), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. Is mentioned. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the sheet-shaped substrate, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoint of effects and operability.
[0009]
Further, it is desirable to perform an antistatic treatment on the sheet-like substrate. If the antistatic treatment is not applied, static electricity is likely to be generated on the cleaning adhesive sheet wound up in a roll when the sheet is fed, and as a result, dust in the atmosphere is picked up, precision electronic components and optical components are removed. This may cause an undesirable situation such as breakage of the circuit.
The method of the antistatic treatment of the sheet-like substrate is not particularly limited, and includes a conventionally known method, for example, a method of internally adding (kneading) an antistatic agent to the sheet-like substrate and a method of applying the antistatic agent to the surface. Can be. In the method of applying the antistatic agent, an antistatic agent such as a quaternary ammonium salt is applied to one or both surfaces of the sheet-like substrate, and an antistatic layer can be provided. It is advantageous to provide it on the surface to be formed.
[0010]
When the adhesive sheet for cleaning of the present invention is wound into a roll and used, a release treatment may be performed on the surface of the sheet-shaped substrate opposite to the side on which the adhesive layer is formed. There is no particular limitation on the method for the release treatment, and a conventionally known method, for example, a method in which a release agent is applied, cured, and a release treatment layer is provided, is used. Examples of the release agent include a silicone resin release agent such as a thermosetting addition reaction type, a thermosetting condensation type, a room temperature curing type, an ultraviolet ray or electron beam curing type, and a combination curing type of heat and ultraviolet rays, and a long-chain alkyl release agent. And any of them can be used. The thickness of the release treatment layer is usually about 0.01 to 5 μm.
[0011]
In the adhesive sheet for cleaning of the present invention, an adhesive layer is provided on one surface of the sheet-like substrate. Specifically, when the sheet-shaped substrate has been subjected to a release treatment, an adhesive layer is provided on the opposite surface.
In the present invention, this adhesive layer has a storage elastic modulus at 20 ° C. and 1 Hz of 1.00 × 10 5 4 ~ 3.00 × 10 7 Pa and the ball tack value must be 4 or less. In the present invention, the ball tack value means a value measured according to JIS Z0237.
Storage elastic modulus at 20 ° C. and 1 Hz is 3.00 × 10 7 When it exceeds Pa, the followability to the screen printing plate becomes insufficient, and the removal of the paste residue becomes insufficient. Further, the storage elastic modulus is 1.00 × 10 4 If it is less than Pa, the cohesive force of the adhesive layer is reduced, which may cause adhesive residue on the screen printing plate. Thus, the preferable storage elastic modulus at 20 ° C. and 1 Hz is 1.00 × 10 5 ~ 1.00 × 10 7 Pa.
On the other hand, when the ball tack value measured according to JIS Z 0237 exceeds 4, the screen printing plate sags, resulting in poor printing. Preferred ball tack values are 1-3.
[0012]
In the present invention, the adhesive forming the adhesive layer is not particularly limited as long as it satisfies the requirements for the above storage elastic modulus and ball tack value, and various types can be used. Polyurethane elastomers and acrylic adhesives are preferred.
[0013]
The polyurethane elastomer is composed of a soft segment composed mainly of a long-chain polyol, and a hard segment composed of a diisocyanate and a chain extender.As the long-chain polyol, polyester polyols and polyether polyols are mainly used. As the diisocyanate, TDI (tolylene diisocyanate), pure MDI (diphenylmethane diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate) and the like are used. As the chain extender, a low molecular weight polyhydric alcohol, an aromatic diamine, or the like is used.
[0014]
As the type of polyurethane elastomer, a one-pack type of a thermoplastic polyurethane elastomer obtained by polymerizing a long-chain polyol and diisocyanate such as TDI or MDI with an organic solvent, or a polyisocyanate in a separate system is used later. A two-pack type that is added and cured. In addition, a moisture-curable or hot-melt-extrusion type hot-melt polyurethane elastomer which reacts isocyanate with moisture in the air may be used.
[0015]
As long as the above requirements are satisfied, the polyurethane elastomer may contain a filler such as an organic powder or an inorganic powder, a plasticizer such as an aromatic ester or a chlorinated paraffin, a UV absorber, an antioxidant, and a coloring agent. An agent may be added.
Further, the polyurethane elastomer is obtained by adding or copolymerizing another resin, for example, a poly (meth) acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, an ethylene / acrylic acid copolymer resin, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin, or the like. And it is particularly preferable to use it in combination with an acrylic resin. The addition amount or copolymerization amount of the other resin is preferably from 10 to 200% by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane elastomer.
[0016]
Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include a room-temperature or heat-crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive that is crosslinked by room temperature or heat, and an ionizing radiation-crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive that is crosslinked by irradiation with ionizing radiation.
As the room temperature or heat crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive, one containing a crosslinker together with a (meth) acrylate copolymer as a resin component is used.
As the (meth) acrylate-based copolymer, a (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester portion, a monomer having a functional group having active hydrogen, and Copolymers with other monomers used can be preferably mentioned.
Here, examples of the (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester portion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) Butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
On the other hand, examples of monomers having a functional group having active hydrogen include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; monomethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as monoethylaminoethyl acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, and monoethylaminopropyl (meth) acrylate; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, Ethylenically unsaturated acids such as itaconic acid and citraconic acid Rubonic acid and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
[0018]
Examples of other monomers optionally used include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide, N-methylacrylamide, N, N -Acrylamides such as dimethylacrylamide. These may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
On the other hand, as the ionizing radiation crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive, a (meth) acrylic acid ester-based copolymer is used as a main component, and a photopolymerizable oligomer and / or a photopolymerizable monomer, and if necessary, a photopolymerization initiator. Are used.
As the above (meth) acrylic acid ester-based copolymer, a weight average molecular weight of a (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester portion and another monomer used as desired is 30. 10,000 or more copolymers can be preferably mentioned.
Here, the (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group in the ester portion is the same as the (meth) acrylic acid ester exemplified in the description of the above-mentioned ordinary temperature or heat crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive. Can be mentioned. Further, as other monomers optionally used, monomers having a functional group having an active hydrogen exemplified in the description of the above-mentioned room-temperature or heat-crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive, vinyl esters, olefins, halogens Examples thereof include the same as the above-mentioned olefins, styrene monomers, diene monomers, nitrile monomers, N, N-dialkyl-substituted acrylamides, and the like.
[0020]
Examples of the photopolymerizable oligomer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate. Here, as the polyester acrylate oligomer, for example, the hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol is esterified with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying a hydroxyl group at the terminal of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low-molecular-weight bisphenol-type epoxy resin or a novolak-type epoxy resin to perform esterification. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying the epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction between a polyester polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
The weight-average molecular weight of the photopolymerizable oligomer is preferably 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 70,000, and still more preferably 3,000, in terms of standard polymethyl methacrylate measured by the GPC method. It is selected in the range of ~ 40,000.
One of these photopolymerizable oligomers may be used alone, or two or more may be used in combination.
[0021]
On the other hand, examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, Neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, dicyclobentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide Di (meth) acrylate phosphate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like. These photopolymerizable monomers may be used alone or in a combination of two or more.
The use amount of these photopolymerizable oligomers and photopolymerizable monomers is preferably 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. It is selected so that an adhesive layer can be obtained.
[0022]
If necessary, a photopolymerization initiator is added to the ionizing radiation cross-linking pressure-sensitive adhesive.
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone. 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzene Zophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoate, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. The compounding amount is usually in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. To be elected.
[0023]
Examples of the ionizing radiation include an ultraviolet ray and an electron beam. The ultraviolet light is obtained by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, while the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like.
The irradiation amount of the ionizing radiation to the ionizing radiation crosslinkable pressure-sensitive adhesive is appropriately selected so as to obtain a crosslinked adhesive layer having the above-described properties.
[0024]
The adhesive forming the adhesive layer has a storage elastic modulus and a ball tack value of the present invention by specifying the adhesive composition or controlling the degree of crosslinking by adding a crosslinking agent. Layers can be obtained. Even in the case of an ionizing radiation crosslinkable pressure-sensitive adhesive such as the above ionizing radiation crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive, a crosslinker may be added to partially crosslink.
The crosslinking agent is not particularly limited, and any one can be appropriately selected and used from those conventionally used as crosslinking agents. Examples of such a crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelates, metal alkoxides, metal salts, and the like. Compounds are preferably used.
[0025]
Here, examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and alicyclic such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Polyisocyanates and the like, and their biurets, isocyanurates, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as castor oil, etc. Can be mentioned.
One type of the crosslinking agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. In addition, the amount used is usually 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component, though it depends on the adhesive composition and the type of the crosslinking agent. Is selected.
[0026]
As a specific method for producing the adhesive sheet for cleaning of the present invention, first, an antistatic layer is provided on a predetermined surface of a sheet-like substrate (if a release treatment is performed, an opposite surface thereof is provided). If provided, on the antistatic layer), the adhesive is directly applied by a known method to provide an adhesive layer, or the adhesive is known on the release agent layer of the release sheet. After the adhesive layer is provided by applying the above method, the adhesive layer is attached to a predetermined surface of the substrate, and the adhesive layer is transferred. Thus, a patch layer having the above-mentioned properties is formed. The thickness of the adhesive layer is usually about 5 to 100 μm, preferably about 10 to 50 μm.
The adhesive sheet for cleaning of the present invention thus obtained is used after being wound into a roll. In this case, as described above, the release treatment layer is provided on the surface of the sheet-like substrate opposite to the adhesive layer. In addition, it can also be used by winding in a roll shape in a state where the release sheets are laminated. Further, the width of the cleaning adhesive sheet can be selected according to the size of the screen printing plate to be applied.
[0027]
As a method of using the cleaning adhesive sheet of the present invention, for example, while feeding the cleaning adhesive sheet wound in a roll shape, the adhesive layer surface is brought into contact with the back surface of the screen printing plate, and adheres to the back surface. The ink paste residue to be adhered to the adhesive layer is removed. At this time, the screen printing plate may be fixed, and the cleaning adhesive sheet may be fed out while moving the roll contacting the back surface, or the roll contacting the back surface of the screen printing plate may be fixed, and the screen printing may be performed. The cleaning adhesive sheet may be fed out while moving the plate.
[0028]
The cleaning adhesive sheet of the present invention can thus effectively remove ink paste scum adhered to the back surface of the screen printing plate, and can cause the screen printing plate to sag. Absent.
The adhesive sheet for cleaning of the present invention can be applied to screen printing in the manufacturing process of precision electronic components and optical components. The precision electronic component / optical component is not particularly limited as long as it has a screen printing step in the manufacturing process, and can be applied to, for example, PDP and LDC. preferable.
[0029]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The storage elastic modulus and ball tack of the adhesive layer in the cleaning adhesive sheet obtained in each example, and the removability of the ink paste residue and the sag of the screen plate when the sheet was used were determined by the following methods. Was measured by
[0030]
Storage modulus: Measured at a frequency of 1 Hz and a temperature of 20 ° C. using a measuring device (trade name: RDAII) manufactured by Rheometrics.
Ball tack: Measured according to JIS Z 0237.
Paste removability: Affixing the adhesive sheet to the back of a screen printing plate (manufactured by Tokyo Process Service Co., Ltd., stainless steel plate) on which a fluorescent ink paste (manufactured by Kasei Optonics Co., Ltd.) was lined, and using a 90 ° peel. Peeled off and visually confirmed the presence of paste residue
Screen printing plate sagging: An operation of attaching a sticking sheet to the back surface of a screen printing plate (manufactured by Tokyo Process Service Co., Ltd., stainless steel plate) and peeling it off at 90 ° peel is repeated 100 times to obtain the sag of the screen printing plate. The presence was confirmed visually
[0031]
Example 1
A polyether-based polyurethane elastomer having a molecular weight of about 70000 [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.] is provided on one surface of a polypropylene (PP) film (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., trade name: Alphan SY-101 # 60) having a thickness of 60 μm. 100 parts by weight of Resaloid LLI-2830HV], 20 parts by weight of isocyanate-based cross-linking agent [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.] and 20 parts by weight of tin-based cross-linking accelerator [Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Co., Ltd., trade name: Resamine HI-215 Sokshinzai] An elastomer consisting of 0.6 parts by weight is applied and dried so as to have a thickness of 20 μm as an adhesive layer, and a release film having a thickness of 40 μm [manufactured by Oji Paper Co., Ltd.] And trade name: ALFAN PU-002 # 40] to obtain an adhesive sheet.
The storage elastic modulus and ball tack of the adhesive layer in this adhesive sheet, and the paste removability and screen printing plate slackness when this adhesive sheet is used are as described in Table 1.
[0032]
Example 2
A 50 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., trade name: PET50 T100G) having a quaternary ammonium salt-based antistatic layer provided on one side is treated with acrylic on the antistatic treated surface. 100 parts by weight (composed of 91 parts by weight of butyl acrylate and 9 parts by weight of hydroxyethyl acrylate) and a bifunctional urethane acrylate oligomer having a molecular weight of about 18,000 [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV- 3000B] 100 parts by weight, 10 parts by weight of an aromatic isocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., trade name: Olivine BHS8515) and a photopolymerization initiator [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: IRUGACURE 184] ] 3 parts by weight of an ultraviolet curable adhesive After the application and drying so as to 20μm as a sticking agent layer, the ultraviolet from the PET film side 200 mJ / m 2 Irradiation was performed, and this was adhered to a 38 μm-thick release film [manufactured by Lintec Corporation, trade name: SP-PET3811] to obtain an adhesive sheet.
The storage elastic modulus and ball tack of the adhesive layer in this adhesive sheet, and the paste removability and screen printing plate slackness when this adhesive sheet is used are as described in Table 1.
[0033]
Comparative Example 1
An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the isocyanate-based crosslinking agent was changed to 3 parts by weight.
The storage elastic modulus and ball tack of the adhesive layer in this adhesive sheet, and the paste removability and screen printing plate slackness when this adhesive sheet is used are as described in Table 1.
[0034]
Comparative Example 2
The adhesive was 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (composed of 91 parts by weight of butyl acrylate and 9 parts by weight of hydroxyethyl acrylate) and an aromatic isocyanate-based cross-linking agent [Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., trade name: Oribain BHS8515] An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive sheet was changed to 10 parts by weight.
The elastic modulus and ball tack of the adhesive layer in this adhesive sheet and the paste removability and screen printing plate slackness when this adhesive sheet is used are as described in Table 1.
[0035]
[Table 1]
[0036]
【The invention's effect】
The adhesive sheet for cleaning of the present invention, in screen printing in the manufacturing process of precision electronic components and optical components such as PDPs and LCDs, causes ink paste scum adhered to the back surface of the screen printing plate to cause the screen printing plate to sag. It can be removed effectively without any worries.
