JP2004163410A - Stimulable phosphor screen showing less scattering upon stimulation - Google Patents

Stimulable phosphor screen showing less scattering upon stimulation Download PDF

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  • Measurement Of Radiation (AREA)
  • Radiography Using Non-Light Waves (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stimulatable phosphor screen or panel which is useful for an X-ray recording system that has an excellent compromise between the speed of the recording system (or the minimum patient dose) and images with high sharpness and low noises. <P>SOLUTION: In the stimulatable phosphor screen or panel including a support 3, a layer 2 made of lead or containing a lead compound and a storage phosphor layer 1, the layer 2 containing lead or the lead compound exists as an intermediate layer between the support 3 and the storage phosphor layer 1. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

発明の詳細な説明DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

発明の分野
本発明は放射線像貯蔵シート又はパネルを利用して放射線像を貯蔵及び再生するための方法、及び前記放射線像貯蔵及び再生方法に使用するために好適な刺激性燐光体層を有する放射線像貯蔵スクリーン又はパネル及び層配置に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for storing and reproducing a radiation image using a radiation image storage sheet or panel, and radiation having a stimulable phosphor layer suitable for use in the method for storing and reproducing a radiation image. Image storage screen or panel and layer arrangement.

発明の背景
従来の放射線写真に代わる方法として、刺激性燐光体を含むシート又は層を含むものとして知られる像貯蔵スクリーン又はパネルを利用する放射線像記録及び再生方法が提案されている。その方法は貯蔵パネルの刺激性燐光体に被写体を通過した又は被写体から放射した放射線エネルギーを吸収させ、続いて可視光又は赤外線(即ち、刺激光)の如き電磁波で刺激性燐光体を励起し、光放出(即ち、刺激された放出)として燐光体に貯蔵される放射線エネルギーを放出し、放出された光を光電気的に検出して電気信号を得、電気信号から可視像として被写体の放射線像を再生する工程を含む。パネルを繰り返し使用するためには、さらにそこに残っている放射線エネルギーを消去し、次いで次の像を貯蔵及び再生する手順をさらに受ける。
BACKGROUND OF THE INVENTION As an alternative to conventional radiography, radiographic image recording and reproduction methods utilizing image storage screens or panels known to include sheets or layers containing stimulable phosphors have been proposed. The method comprises causing the stimulable phosphor of the storage panel to absorb radiation energy that has passed through or emitted from the subject, and then excites the stimulable phosphor with electromagnetic waves such as visible or infrared (ie, stimulating light); Emits radiation energy stored in the phosphor as light emission (ie, stimulated emission), photoelectrically detects the emitted light to obtain an electrical signal, and from the electrical signal the radiation of the subject as a visible image. And reproducing the image. In order to use the panel repeatedly, the radiation energy remaining there is further erased and then further subjected to the procedure of storing and reconstructing the next image.

US−A 3859527ではパネル中に含まれる光刺激性燐光体でX線像を生成するための方法が開示されている。パネルはパターンに従って変調された入射X線ビームに露光され、その結果として燐光体はX線放射線パターンに含まれるエネルギーを一時的に貯蔵する。   US-A 3,585,527 discloses a method for producing an X-ray image with a photostimulable phosphor contained in a panel. The panel is exposed to an incident X-ray beam modulated according to the pattern, so that the phosphor temporarily stores the energy contained in the X-ray radiation pattern.

露光後ある間隔で、可視又は赤外光のビームはパネルを走査し、貯蔵されたエネルギーの光としての放出を刺激する。その光は検出されて逐次電気信号に変換され、その信号は処理されて可視像を生成する。この目的のため、燐光体は入射X線エネルギーをできるだけ多い量で貯蔵すべきであり、走査ビームによって刺激されるまで貯蔵されたエネルギーをできるだけ少なく放出すべきである。これは“デジタル放射線写真”又は“コンピュータ放射線写真”と称される。   At some interval after exposure, a beam of visible or infrared light scans the panel and stimulates the emission of stored energy as light. The light is detected and sequentially converted to an electrical signal, which is processed to produce a visible image. For this purpose, the phosphor should store as much as possible of the incident X-ray energy and emit as little as possible of the stored energy until stimulated by the scanning beam. This is referred to as "digital radiography" or "computer radiography".

デジタル放射線写真のための用途では像品質が極めて重要である。高い解像度及び低いノイズレベルが極めて望ましい。解像度(シャープネス)は燐光体層の散乱特性によってかなりの程度規定される。その結果として燐光体層厚さは所望のシャープネスによって限定される。特にマンモグラフィ用途ではさらなる撮り直しを避けるために、微小石灰化の存在又は不存在に関する疑いを残さずに、十分に高い診断値を有する像を持つためにシャープネスは極めて高いべきである。それゆえ燐光体層厚さは所望のシャープネス又は解像度を得るために150μmを越えないべきである。しかしながら、実際には解像度が予期したレベルに到達しないこと、及びそれに到達するためにあらゆる手段がとられたが、予期せぬ低いレベルが達成されることが確立された。   Image quality is extremely important in applications for digital radiography. High resolution and low noise levels are highly desirable. Resolution (sharpness) is determined to a large extent by the scattering properties of the phosphor layer. As a result, the phosphor layer thickness is limited by the desired sharpness. Especially in mammography applications, the sharpness should be very high to have an image with a sufficiently high diagnostic value, without leaving doubt about the presence or absence of microcalcifications, in order to avoid further retakes. Therefore the phosphor layer thickness should not exceed 150 μm to obtain the desired sharpness or resolution. However, it has been established that in practice the resolution does not reach the expected level, and that every measure has been taken to reach it, an unexpectedly low level is achieved.

燐光体スクリーンを使用するいかなる放射線写真システムによって、従ってデジタル放射線写真システムによって生成される像品質は燐光体スクリーンの構成又は層配置に大きく依存する。一般に、所定量のX線の吸収において燐光体スクリーンが薄いほど、像品質は良好になるだろう。これは、燐光体スクリーンの燐光体に対する結合剤の比率が低いほど、そのスクリーンで達成されうる像品質が良好であることを意味する。最適なシャープネスは結合剤を持たないスクリーンが使用されるときに得られることができる。かかるスクリーンは例えば物理蒸着(それは支持体上への燐光体材料の熱蒸着、スパッタリング、電子ビーム蒸着などであってもよい)によって生成されることができる。しかしながら、この製造方法は入手可能なあらゆる任意の燐光体を有する高品質スクリーンを製造するために使用されることができる。上述の製造方法は高い結晶対称性及び単純な化学組成を有する燐光体結晶が使用されるときに最良の結果に導く。   The image quality produced by any radiographic system that uses a phosphor screen, and thus by a digital radiographic system, is highly dependent on the construction or layer arrangement of the phosphor screen. In general, the thinner the phosphor screen at a given amount of x-ray absorption, the better the image quality. This means that the lower the ratio of binder to phosphor of a phosphor screen, the better the image quality that can be achieved with that screen. Optimum sharpness can be obtained when a binderless screen is used. Such screens can be produced, for example, by physical vapor deposition, which may be thermal vapor deposition of a phosphor material on a support, sputtering, electron beam vapor deposition, and the like. However, this manufacturing method can be used to manufacture high quality screens with any available phosphor. The above manufacturing method leads to the best results when phosphor crystals with high crystal symmetry and simple chemical composition are used.

貯蔵スクリーン又はパネルにおけるアルカリ金属ハロゲン化物燐光体の使用は貯蔵燐光体放射線技術の分野で良く知られ、これらの燐光体の高い結晶対称性は構造化されたスクリーンと結合剤のないスクリーンを同時に提供することができる。   The use of alkali metal halide phosphors in storage screens or panels is well known in the field of storage phosphor radiation, and the high crystal symmetry of these phosphors provides a structured screen and a binderless screen simultaneously. can do.

アルカリハロゲン化物燐光体を有する結合剤のないスクリーンが製造されるとき燐光体結晶をパイル状、針状、タイル状などの幾つかの種類のように蒸着させることが有益であることが開示されている。US−A 4769549では燐光体層が細い柱で形成されたブロック構造を有するときに結合剤のない燐光体スクリーンの像品質が改良されうることが開示されている。US−A 5055681ではパイル状構造でアルカリハロゲン化物燐光体を含む貯蔵燐光体スクリーンが開示されている。かかるスクリーンの像品質はなお向上される必要があり、JP−A 06/230198では柱状燐光体を有するスクリーンの表面が粗く、その表面の高さがそのシャープネスを向上させうることが開示されている。US−A 5874744では針状又は柱状燐光体を有する貯蔵燐光体スクリーンを製造するために使用される燐光体の反射率に注目される。   It has been disclosed that when binderless screens with alkali halide phosphors are produced, it is beneficial to deposit the phosphor crystals in several types, such as piles, needles, tiles, etc. I have. U.S. Pat. No. 4,769,549 discloses that the image quality of a binderless phosphor screen can be improved when the phosphor layer has a block structure formed by narrow columns. U.S. Pat. No. 5,055,681 discloses a storage phosphor screen containing an alkali halide phosphor in a pile-like structure. The image quality of such screens still needs to be improved, and JP-A 06/230198 discloses that the surface of a screen having columnar phosphors is rough and that the height of the surface can improve its sharpness. . US-A 5,874,744 focuses on the reflectivity of phosphors used to produce storage phosphor screens having needle-like or columnar phosphors.

EP−A 1113458ではアルカリ金属貯蔵燐光体を含む結合剤のない貯蔵燐光体スクリーンが開示されており、前記スクリーンがI100/I110≧1であるような、強度I100を有する(100)回折線と強度I110を有する(110)回折線を持つXRDスペクトルを示すことを特徴とする。かかる燐光体スクリーンはスピードとシャープネスの間のより良好な妥協を示す。 EP-A 111 113 458 discloses binderless storage phosphor screens comprising alkali metal storage phosphors, wherein said screen has an intensity I 100 (100) diffraction such that I 100 / I 110 ≧ 1. XRD spectrum with (110) diffraction lines having a line and intensity I 110 is characterized. Such a phosphor screen shows a better compromise between speed and sharpness.

この従来技術に開示された全てのスクリーンは良好な品質を有するX線像を生成しうるが、記録システムのスピード(即ち、できるだけ低い患者線量)と高いシャープネス及び低いノイズを有する像の間のより良好な妥協に対する必要性がなお存在する。   All screens disclosed in this prior art are capable of producing X-ray images with good quality, but with a higher speed between the recording system (i.e., the lowest possible patient dose) and images with higher sharpness and lower noise. There is still a need for a good compromise.

発明の目的及び概要
本発明の目的は記録システムのスピード(即ち、できるだけ低い患者線量)と通常期待されるような高いシャープネス及び低いノイズを有する像の間の優れた妥協を有するX線記録システムに有用な刺激性燐光体スクリーンを提供することである。
OBJECTS AND SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an X-ray recording system that has a good compromise between the speed of the recording system (i.e., the lowest possible patient dose) and images with high sharpness and low noise as normally expected. It is to provide a useful stimulable phosphor screen.

上述の目的は請求項1に規定された特別な特徴を有する刺激性燐光体スクリーンを提供することによって実現される。本発明の好ましい例のための特別な特徴は従属請求項に開示される。   The above objective is accomplished by providing a stimulable phosphor screen having the special features defined in claim 1. Specific features for preferred embodiments of the invention are disclosed in the dependent claims.

本発明のさらなる利点及び具体例は以下の記載及び図面から明らかになるだろう。   Further advantages and embodiments of the present invention will become apparent from the following description and drawings.

図面の簡単な記述
図1は刺激性燐光体(BaFBr:Eu,CsBr:Eu)で被覆された燐光体層と支持体(PET、Al、ガラス、非晶質炭素)の間の中間層として鉛箔を有する貯蔵燐光体パネルを示す。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows lead as an interlayer between a phosphor layer coated with a stimulable phosphor (BaFBr: Eu, CsBr: Eu) and a support (PET, Al, glass, amorphous carbon). 3 shows a storage phosphor panel with foil.

図2は従来の燐光体層(従来の燐光体としてCsI:Euを有する)と電子検出器(CCD、ダイオードアレー)の間の鉛ガラスの層を有するパネルを示す。   FIG. 2 shows a panel with a layer of lead glass between a conventional phosphor layer (with CsI: Eu as a conventional phosphor) and an electron detector (CCD, diode array).

発明の詳細な記述
シャープネスが燐光体層を通過しかつその層の厚さ及び含有量に依存する散乱放射線によって決定されるだけでなく、いったん支持体層又はアンダーコート層(それらは同じであっても異なっていてもよい)に衝突し通過する放射線の散乱によってより大きな割合で決定されることが予期せぬことに見出された。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Not only is the sharpness determined by the scattered radiation passing through the phosphor layer and dependent on the thickness and content of that layer, but also once the support layer or undercoat layer (which are the same Have also been unexpectedly found to be determined to a greater extent by the scattering of the radiation passing through and impacting.

貯蔵燐光体層では散乱特性は可視刺激光の波長範囲の放射線と通常関係するが、支持体又はアンダーコート層はX線の散乱を生じ、前記支持体又はアンダーコート層は“後方散乱(backscattering)”としても知られる現像を生じうる。   In the storage phosphor layer, the scattering properties are usually related to radiation in the wavelength range of the visible stimulating light, but the support or undercoat layer causes X-ray scattering and the support or undercoat layer is "backscattering". Development, also known as "".

前記“後方散乱”は支持層又はアンダーコート層として知られる全ての層で発生され、前記アンダーコート層は中間層として支持体層と燐光体層の間にあってもよい。   Said "backscatter" is generated in all layers known as the support layer or undercoat layer, said undercoat layer being between the support layer and the phosphor layer as an intermediate layer.

これらの考えを頭に入れて、さらにアンダーコート層又は支持体がX線を強く吸収しないという知識を持つと、X線は燐光体層の下の層中に顕著な深さまで透過すること、及び“後方散乱”は燐光体層より放射線源から遠い全ての層において出現することは明らかである。即ち、“後方散乱”は“一つ以上の画素の露光”を誘発し、実際に達成されるような期待されるシャープネスに負担を与える。結果としてシャープネスの損失が起こることが見出される。   With these ideas in mind, and further knowledge that the undercoat layer or support does not strongly absorb X-rays, X-rays penetrate to significant depths into the layers below the phosphor layer, and It is clear that "backscatter" appears in all layers farther from the radiation source than the phosphor layer. That is, "backscattering" induces "exposure of one or more pixels" and places a burden on the expected sharpness as actually achieved. It has been found that a sharpness loss results.

上記“後方散乱損失要因”を取り除くためには以下の解決策が見出される。   In order to eliminate the above "backscattering loss factor", the following solution is found.

本発明による一つの例ではX線を強く吸収する材料の薄い中間層(前記材料層は燐光体層と下にある支持体層の間に存在する)が実質的に改良されたシャープネスを与えることが確立される。この結果は“後方散乱”が“隣接画素(neighbouring pixels)”をもたらすためになくなるような小さな距離によるものであると解釈されることができる。前記中間層用の強く吸収する材料として又は鉛化合物が特に好ましい。 In one example according to the invention, a thin interlayer of a material that strongly absorbs X-rays, said material layer being between the phosphor layer and the underlying support layer, provides substantially improved sharpness. Is established. This result can be interpreted as being due to such a small distance that "backscattering" disappears to give rise to "neighboring pixels". Lead or a lead compound is particularly preferred as the strongly absorbing material for the intermediate layer.

本発明による別の例では上述の中間層に材料を持つことで十分であることが確立され、そこでは前記材料はX線を低い程度に吸収するかもしれないが、それはそれにもかかわらず散乱をかなりの程度、避ける。結果として少ない散乱光の存在は散乱放射線が発生される実際の“深さ”と関係しない。なぜならばたった一つの画素が前記“散乱”によってオーバーラップされるからである。   In another example according to the invention, it has been established that it is sufficient to have a material in the above-mentioned intermediate layer, wherein said material may absorb X-rays to a low extent, but it nevertheless does not scatter. Avoid to a large extent. As a result, the presence of less scattered light is not related to the actual "depth" at which scattered radiation is generated. This is because only one pixel is overlapped by the "scattering".

好ましい金属材料としてからは、第二例で述べた見地から、鉛の層において発生した“後方散乱放射線”の量が例えばアルミニウム又はタングステンの層よりずっと低いことも知られている。好ましい鉛金属を支持するための好ましい代替物は非晶質炭素(a−C)であり、それは黒色の放射線を吸収する粒子のおかげだけでなく、かなりの程度、後方散乱の発生が極めて少ないというおかげである。 It is also known from lead as a preferred metallic material that, from the point of view mentioned in the second example, the amount of "backscattered radiation" generated in the lead layer is much lower than, for example, an aluminum or tungsten layer. A preferred alternative for supporting the preferred lead metal is amorphous carbon (a-C), which, to a large extent, generates very little backscatter, not only due to the particles absorbing the black radiation. Thanks.

結果として非晶質炭素によって支持される鉛又は鉛化合物を含む薄い中間層の存在が高く推奨される。鉛の“厚い”層、箔又はスクリーンを燐光体プレートが使用されるカセットに存在させてもよいことは公知であるが、前記箔又はスクリーンは燐光体層から遠い距離で、しかも前記燐光体層と前記燐光体層の支持体層の間の被覆層としてではなく位置させることが知られている。さらに支持体として非晶質炭素フィルムを含めることはたとえ貯蔵燐光体層がかなり高い温度で真空蒸着によって適用されたとしても、低いX線吸収及び低い“後方散乱”を有する支持体上に結合剤のない貯蔵燐光体スクリーンを生成するための見込みを実際に開くことが見出された。本発明に使用するために好適な非晶質炭素フィルム支持体は例えば日本、東京のTokay Carbon Co,LTD又は日本、東京のNisshinbo Industries,Incを通して商業的に入手可能であり、そこではそれらは“ガラス状炭素フィルム”、又は“ガラス状炭素”と称される。非晶質炭素は真空での化学蒸着によって結合剤のない燐光体スクリーンの製造に適用されることが好ましい。なぜならば燐光体が蒸着される支持体は約400℃の温度まで加熱されることができ、かくして熱安定性支持体の使用を要求するからである。それゆえ、低い原子数を有する元素だけを含有する支持体であっても、好ましい非晶質炭素支持体とは対照的に、ポリマー支持体は最も好ましいものではない。   As a result, the presence of a thin interlayer containing lead or a lead compound supported by amorphous carbon is highly recommended. It is known that a "thick" layer, foil or screen of lead may be present in the cassette in which the phosphor plate is used, but said foil or screen is at a distance from the phosphor layer and the phosphor layer It is known to be located not as a coating layer between the phosphor layer and the support layer. Including an amorphous carbon film as a support further reduces the binder on the support having low X-ray absorption and low "backscatter" even if the storage phosphor layer is applied by vacuum deposition at a significantly higher temperature. It has been found that indeed opens up the prospects for producing a storage phosphor screen free of defects. Amorphous carbon film supports suitable for use in the present invention are commercially available through, for example, Tokyo Carbon Co, Ltd., Tokyo, Japan or Nissinbo Industries, Inc., Tokyo, Japan, where they are " Also referred to as "glassy carbon film" or "glassy carbon". Amorphous carbon is preferably applied in the manufacture of binderless phosphor screens by chemical vapor deposition in vacuum. This is because the support on which the phosphor is deposited can be heated to a temperature of about 400 ° C., thus requiring the use of a thermally stable support. Thus, even with supports containing only elements with a low atomic number, polymeric supports are not the most preferred, in contrast to the preferred amorphous carbon supports.

本発明による燐光体パネル又はスクリーンでは非晶質炭素層の厚さは100μm〜3000μmの範囲であることができるが、500μm〜2000μmの厚さが可撓性、強度及びX線吸収の間の妥協として好ましい。前記a−C層支持体と燐光体層の間の中間層として鉛箔を与えられた、2002年6月28日出願のEP出願No.02100764に記載されたような燐光体スクリーン又はパネルは本発明の範囲内で極めて好ましい。   In a phosphor panel or screen according to the invention, the thickness of the amorphous carbon layer can range from 100 μm to 3000 μm, but a thickness of 500 μm to 2000 μm is a compromise between flexibility, strength and X-ray absorption. Is preferred. EP Application No. 08/28/2002, provided with lead foil as an intermediate layer between the aC layer support and the phosphor layer. Phosphor screens or panels as described in 02100764 are highly preferred within the scope of the present invention.

他の方法では、EP出願No.02100763(2002年6月28日出願)に開示されたように支持体が80%以上の反射率を有することを特徴とする、支持体を有する刺激性燐光体スクリーンを提供することが有利である。前記反射率はそこに開示されたような支持体をカバーするアルミニウム層によって与えられることが好ましい。またUS−A 4618778において、本発明の特別な例においてここで適用されるように結合剤に分散された燐光体を含有する層と支持体の間に反射層を加えることも開示されている。   In another method, EP application no. It is advantageous to provide a stimulable phosphor screen having a support, characterized in that the support has a reflectivity of 80% or more as disclosed in U.S. Pat. No. 2,100,763 (filed on Jun. 28, 2002). . Preferably, said reflectivity is provided by an aluminum layer covering the support as disclosed therein. US-A 4,618,778 also discloses the addition of a reflective layer between the support and the layer containing the phosphor dispersed in a binder as applied here in a special example of the invention.

結合剤のない、蒸着された燐光体層を有する貯蔵燐光体スクリーンが開示されるUS−A 4769549及びUS−A 4963751では、かかるスクリーンではスピードとシャープネスの間の妥協が極めて好ましいこと、シャープネスとスピードの間の妥協をさらに向上するための特別な手段を含めることが要求されないことが示唆されているが、2001年12月3日出願のEP出願No.01000697の教示から、高いシャープネスと組合わされた高いスピードを既に示す、蒸着された燐光体を有する結合剤のない刺激性燐光体スクリーンを用いた場合であっても、スクリーン層配置が30%以上までの刺激する光を吸収し、かつ少なくとも60%の刺激された光を反射する層でカバーされた支持体を含むときにより良好なスピード/シャープネスの妥協が達成されうることが認識される。要求によりシステムの反射と吸収特性の間のバランスが最適化される:高いスピードに優先権を与えるとき80%の反射率を得ようと努力されるだろうが(例えばマンモグラフィシステムのように)、より高いシャープネスを考えるとき、反射率はより低くすべきであり、80%以下の吸収率が要求されるだろう。   In US-A 4,796,549 and US-A 496,375, which disclose a storage phosphor screen with a deposited phosphor layer without binder, in such screens a compromise between speed and sharpness is very favorable, sharpness and speed. It has been suggested that it is not required to include any special measures to further improve the compromise between the applications described in EP Application No. From the teaching of 01000697, even with a binderless stimulable phosphor screen with deposited phosphor, which already exhibits a high speed combined with a high sharpness, the screen layer arrangement can be up to 30% or more. It is recognized that a better speed / sharpness compromise can be achieved when including a support that is covered with a layer that absorbs the stimulating light and reflects at least 60% of the stimulated light. The demand optimizes the balance between the reflection and absorption characteristics of the system: while giving priority to high speeds, one would strive for 80% reflectivity (eg, as in mammography systems). When considering higher sharpness, the reflectivity should be lower and an absorption of less than 80% would be required.

本発明によれば支持体をカバーする鉛含有層は刺激する光の少なくとも80%(マンモグラフィ用途)を吸収し、刺激された光の少なくとも80%(一般に適用される放射線写真)を反射する。特別な例では前記層は上述の値を達成するために隣接する薄い層、例えばアルミニウム又は別の反射層でカバーされる。鉛の層は反射特性を有するので、貯蔵燐光体パネルにおける層配置をさらに最適化するため、及び最適化された解像度を得るため、このように使用することができる。あるいは、反射特性に関して、薄い反射アルミニウム箔と組合わせた鉛箔を使用することができる。   According to the invention, the lead-containing layer covering the support absorbs at least 80% of the stimulating light (for mammography applications) and reflects at least 80% of the stimulated light (generally applied radiography). In a particular example, said layer is covered with an adjacent thin layer, for example aluminum or another reflective layer, to achieve the above-mentioned values. Since the lead layer has reflective properties, it can be used in this way to further optimize the layer arrangement in the storage phosphor panel and to obtain an optimized resolution. Alternatively, for reflective properties, a lead foil in combination with a thin reflective aluminum foil can be used.

貯蔵燐光体が結合剤に分散される貯蔵スクリーンの製造の技術で知られているように、スクリーンの着色はシャープネスの向上に有利に適用される。例えばUS−A 4394581及びUS−A 4491736ではかかるスクリーンが開示される。しかしながら、本発明では支持体は着色されてもよいが、支持体と燐光体層の間の中間層としての鉛の層の存在によって着色された層に関するいかなる有利な効果も着色された支持体からではなく着色された燐光体層から予測されるべきであることが理解される。   As is known in the art of producing storage screens in which the storage phosphor is dispersed in a binder, the coloring of the screen is advantageously applied to enhance sharpness. For example, US-A 4,394,581 and US-A 4,491,736 disclose such screens. However, in the present invention, the support may be colored, but any advantageous effect on the colored layer due to the presence of a layer of lead as an intermediate layer between the support and the phosphor layer is obtained from the colored support. It is understood that it should be expected from the colored phosphor layer rather than from.

貯蔵燐光体パネルは“結合剤のない貯蔵燐光体”に限定されないことは明らかである。“蒸着された燐光体”はさらにこの明細書全体を通じて、熱蒸着、化学蒸着、電子ビーム蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択されたいずれかの方法によって生成された燐光体を意味する。この蒸着はEP−A 1113458に記載されたような条件下で実施されることが好ましい。   Obviously, the storage phosphor panel is not limited to "storage phosphors without binder". “Evaporated phosphor” is further referred to throughout this specification as a phosphor produced by any method selected from the group consisting of thermal evaporation, chemical vapor deposition, electron beam evaporation, radio frequency evaporation, and pulsed laser evaporation. Means This deposition is preferably carried out under the conditions as described in EP-A-111458.

図2のような従来のCsI:Eu燐光体の如き従来の燐光体を使用してもよく、そのパネルでは特別な例では従来の燐光体としてCsI:Euを有する従来の燐光体層(1′)と層(3′)として電子検出器(CCD、ダイオードアレー)の間の鉛ガラスの層(2′)が本発明によるパネルを示している。前記従来の燐光体を別として、例えばUS−A 5514298から知られたBaFBrタイプの燐光体のような良く知られた貯蔵燐光体が図1に述べたようなパネルに有利に適用され、図1は刺激性燐光体(BaFBr:Eu,CsBr:Eu)で被覆された、支持体(3)(PET、Al、ガラス、非晶質炭素)と燐光体層(1)の間の中間層として鉛箔を有する貯蔵燐光体パネルを示し、そこでは鉛箔(2)は燐光体層(1)と支持体(3)の間の中間層として位置される。   A conventional phosphor such as a conventional CsI: Eu phosphor as in FIG. 2 may be used, and in a special case the panel is a conventional phosphor layer (1 ′) having CsI: Eu as the conventional phosphor. ) And the layer (2 ') of lead glass between the electron detectors (CCD, diode array) as layer (3') shows a panel according to the invention. Apart from the said conventional phosphors, well-known storage phosphors, such as for example BaFBr type phosphors known from US-A 5,514,298, are advantageously applied to panels as described in FIG. Is lead as an interlayer between the support (3) (PET, Al, glass, amorphous carbon) and the phosphor layer (1), coated with a stimulable phosphor (BaFBr: Eu, CsBr: Eu). Fig. 3 shows a storage phosphor panel having a foil, wherein a lead foil (2) is located as an intermediate layer between the phosphor layer (1) and the support (3).

本発明の貯蔵燐光体スクリーンのための好ましい支持体はセラミックス、ガラス、ポリマーフィルム、及び前述のような非晶質炭素からなる群から選択される。本発明によるスクリーンではポリマーフィルムのうち特に100〜1000μmの厚さを有する熱安定性ポリエステルフィルム(例えばポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート)が支持体として好ましい。所望の吸収及び反射特性を達成するため、本発明のスクリーンに使用される支持体は、特別な層として所望の鉛含有層を別にして、針状燐光体の蒸着の場合において支持体上にさらに被覆される特別な層は全くないように処理される。本発明の貯蔵燐光体スクリーンに使用するための支持体がガラスであるとき、プレートを形成するために十分な方法でガラス粒子又は繊維を一緒に溶融するために十分に高い温度で加熱することによって作られたフリットガラスを使用することが好ましい。フリットガラスのかかるプレートの表面は不均一であり、プロファイルはフリットガラスのプレートを形成するために使用されるガラスビーズの直径に依存する。鉛含有層は燐光体を蒸着するための支持体における不均一性をさらに描くかもしれない。これは極めて望ましい例である。なぜならばそれはもし望むなら針状形態で燐光体結晶を蒸着することを助けるからである。   Preferred supports for the storage phosphor screen of the present invention are selected from the group consisting of ceramics, glass, polymer films, and amorphous carbon as described above. In the screen according to the present invention, among the polymer films, a heat-stable polyester film (for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate) having a thickness of 100 to 1000 μm is preferred as a support. In order to achieve the desired absorption and reflection properties, the support used in the screen of the invention, apart from the desired lead-containing layer as a special layer, is deposited on the support in the case of needle-like phosphor deposition. Furthermore, there is no special layer to be coated. When the support for use in the storage phosphor screen of the present invention is glass, by heating at a temperature high enough to melt the glass particles or fibers together in a manner sufficient to form a plate. Preference is given to using fritted glass. The surface of such plates of fritted glass is uneven, and the profile depends on the diameter of the glass beads used to form the fritted glass plate. The lead-containing layer may further describe non-uniformities in the support for depositing the phosphor. This is a highly desirable example. Because it helps to deposit the phosphor crystals in needle-like form if desired.

さらなる例では鉛又は鉛酸化合物の可撓性層は可撓性ポリマー支持体上に接着剤層を与えられ、前記接着剤層上に被覆された結合剤に分散された鉛又は鉛酸化物の層である。これらの鉛又は鉛酸化物層は特別な利点としてそれらが湿分を吸収しないこと及びポリマー支持体上に被覆された可撓性鉛又は鉛酸化合物層が使用中静電荷を生成するために減少したプロペン度(propensity)を有することを持つ。   In a further example, a flexible layer of a lead or lead acid compound is provided with an adhesive layer on a flexible polymer support, and the lead or lead oxide dispersed in a binder coated on the adhesive layer. Layer. These lead or lead oxide layers have the special advantage that they do not absorb moisture and the flexible lead or lead acid compound layer coated on the polymer support is reduced due to the creation of an electrostatic charge during use. Having a defined propeneness.

本発明のスクリーン又はパネルの支持体上に存在する中間鉛箔又は層の片側又は両側上に存在するバリヤー層として、ラッカー層を与えてもよく、そこでは鉛箔スクリーンのための薄くてタフな透明オーバーコートを与えるために良く知られたラッカーのいずれも使用してもよく、その上に針状刺激性燐光体を蒸着してもよい。ラッカーはいずれの従来の方法によって液体として適用されてもよく、乾燥してそれにタフで滑らかなオーバーコート仕上げを形成してもよい。さらにフッ素界面活性剤を前記ラッカー層の上部に適用してもよい。   A lacquer layer may be provided as a barrier layer present on one or both sides of the intermediate lead foil or layer present on the support of the screen or panel of the present invention, where a thin and tough for lead foil screen is provided. Any of the well-known lacquers may be used to provide a transparent overcoat, on which the acicular stimulable phosphor may be deposited. The lacquer may be applied as a liquid by any conventional method and may be dried to form a tough, smooth overcoat finish on it. Further, a fluorine surfactant may be applied on the lacquer layer.

鉛箔が適用される、接着剤で被覆されたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体はこの支持体に積層され、乾燥されてそれに対する良好な接着性を確保することが有利である。鉛箔層の上の別の層として、例えば重合体のポリ塩化ビニルを含むラッカー層をこの接着剤層上に被覆し乾燥してもよい。次いでフッ素界面活性剤の薄層をラッカー層上に適用し、その構造体を完全に乾燥してもよい。かくして本発明によるスクリーン又はパネルの刺激性燐光体スクリーン層の支持体として可撓性鉛層が与えられる。   The adhesive-coated polyethylene terephthalate film support to which the lead foil is applied is advantageously laminated to this support and dried to ensure good adhesion thereto. As another layer on top of the lead foil layer, a lacquer layer containing, for example, a polymeric polyvinyl chloride may be coated on this adhesive layer and dried. A thin layer of fluorosurfactant may then be applied over the lacquer layer and the structure may be completely dried. Thus, a flexible lead layer is provided as a support for the stimulable phosphor screen layer of the screen or panel according to the invention.

前述のような支持体層上の鉛又は鉛酸化物の使用は入射X線の散乱が少ないことによって像シャープネスと関連してかかる改良された結果を生み出すことが驚くべきことに見出された。さらに本発明の貯蔵スクリーン又はパネルは湿分及びカール及び他の望ましくない副作用(例えば静電荷)に関して適用されたシステムに負担を与えない。湿分の吸収を受けやすくなく、しかも帯電防止特性を持つスクリーンはさらに優れた解像度又はシャープネスを与える。   It has been surprisingly found that the use of lead or lead oxide on a support layer as described above produces such improved results in conjunction with image sharpness due to reduced incident X-ray scattering. Further, the storage screens or panels of the present invention do not burden the applied system with respect to moisture and curl and other undesirable side effects (eg, static charge). Screens that are not susceptible to moisture absorption and that have antistatic properties provide better resolution or sharpness.

結合剤に分散された鉛箔又は鉛酸化物は商業的に入手可能である。様々な厚さの鉛箔を適用できるが、25μm〜150μmの厚さを有する鉛箔が好ましい。究極的に選択される厚さは考慮された用途及びそれと関連する入射X線のエネルギーに強く依存する。   Lead foil or lead oxide dispersed in a binder is commercially available. Various thicknesses of lead foil can be applied, but lead foils having a thickness of 25 μm to 150 μm are preferred. The thickness selected ultimately depends strongly on the application considered and the energy of the incident X-rays associated therewith.

鉛箔層はPbに加えて例えばSn及びSbのような他の金属を少量含有してもよい。この鉛箔は次いでそのための通常の接着剤を使用してフィルム支持体に適用される。商業的に入手可能な接着剤として例えばBASF,Dusseldorf、ドイツによって販売されかつZappon(登録商標)ブルーと混合されるUK2600を使用してもよい。鉛層と適合する限り及びX線像の記録を妨げない限り、他の接着剤も使用することができる。フィルム支持体への接着剤の好適な層の適用後、鉛箔層は次いでそれに積層される。   The lead foil layer may contain small amounts of other metals such as Sn and Sb in addition to Pb. This lead foil is then applied to a film support using the usual adhesives therefor. As a commercially available adhesive, for example UK2600 sold by BASF, Dusseldorf, Germany and mixed with Zappon® blue may be used. Other adhesives can be used as long as they are compatible with the lead layer and do not interfere with the recording of the X-ray image. After application of a suitable layer of adhesive to the film support, a lead foil layer is then laminated to it.

好適な結合剤に分散されかつ好ましいポリマー支持体上に層で被覆される鉛酸化物を鉛箔のための代替物として使用してもよい。増感スクリーンの層中の燐光体の分散のために使用されるもののような従来の結合剤のいずれかをここで使用してもよい。かかる結合剤としては例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレートなどが挙げられる。本発明によれば貯蔵燐光体スクリーン又はパネルでは鉛化合物を含有する前記結合剤はポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエステル樹脂及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される。通常、結合剤は好適な溶媒及びその中の鉛酸化物の分散助剤としての通常の湿潤剤と混合される。存在する結合剤のレベルは鉛で被覆された薄い支持体を与えるために分散された鉛酸化物に対して低く維持されるべきである。   Lead oxide dispersed in a suitable binder and coated with a layer on a preferred polymer support may be used as an alternative for lead foil. Any of the conventional binders such as those used for the dispersion of phosphors in the layers of an intensifying screen may be used here. Examples of such a binder include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, urethane, polyvinyl alcohol, polyester resin, and polymethyl methacrylate. According to the present invention, in a storage phosphor screen or panel, the binder containing a lead compound is selected from the group consisting of polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, urethane, polyvinyl alcohol, polyester resin and polymethyl methacrylate. Usually, the binder is mixed with a suitable solvent and a conventional wetting agent as a dispersing aid for the lead oxide therein. The level of binder present should be kept low relative to the dispersed lead oxide to provide a thin support coated with lead.

一つの例ではエラストマー層を上部に与えられ、かつその中に金属含有充填剤を有する支持体を使用してもよい。   In one example, a support provided with an elastomeric layer on top and having a metal-containing filler therein may be used.

ポリマー支持体を別にして、アルミニウム層は鉛酸化物の如き金属含有充填剤を分散して有するポリ(ビニリデン−フルオライド−ヘキサフルオロ−プロピレン)コポリマーの層で被覆されて使用されてもよい。   Apart from the polymer support, the aluminum layer may be used coated with a layer of a poly (vinylidene-fluoride-hexafluoro-propylene) copolymer having a dispersed metal-containing filler such as lead oxide.

鉛酸化物のための代替物として鉛塩を使用してもよく、前記塩は炭酸鉛、酢酸鉛、沃化鉛、塩化鉛、フッ化鉛、硫化鉛、硫酸鉛及び硝酸鉛からなる群から選択される。   Lead salts may be used as an alternative for lead oxide, said salts being from the group consisting of lead carbonate, lead acetate, lead iodide, lead chloride, lead fluoride, lead sulfide, lead sulfate and lead nitrate. Selected.

エンボスされた層を与えるために、鉛ベースの塗料を使用し、良く知られた被覆技術(例えばシルクスクリーン印刷)によって適用してもよく、その層の上に針状燐光体を蒸着してもよい。   To provide an embossed layer, a lead-based paint may be used and applied by well-known coating techniques (eg silk screen printing), and a needle-shaped phosphor deposited on that layer. Good.

窓ガラス又はポリマー支持体の如き支持体(それらの全ては清浄されることが好適である)は代替的には一連のターゲット陰極から磁気スパッタリング法を受けてもよく、さらに各スパッタ被覆材料の量は支持体が被覆操作中に下を通過される陰極の数を変化することによって制御されてもよい。酸素−アルゴン雰囲気において操作する鉛陰極から鉛酸化物の層をガラス表面又はポリマー支持体上に直接蒸着してもよい。軟X線での露光が生じるマンモグラフィと関連した特定の用途では、鉛酸化物層は約50オングストロームの厚さに蒸着されてもよい。エネルギーに富む全ての他の露光については、吸収層の厚さがより高いことが好ましいことは明らかである。   Substrates, such as glazings or polymeric supports, all of which are preferably cleaned, may alternatively be subjected to magnetic sputtering from a series of target cathodes, and the amount of each sputter-coated material May be controlled by changing the number of cathodes through which the support is passed during the coating operation. A layer of lead oxide may be deposited directly on a glass surface or a polymer support from a lead cathode operating in an oxygen-argon atmosphere. In certain applications associated with mammography, where soft x-ray exposure occurs, the lead oxide layer may be deposited to a thickness of about 50 angstroms. Obviously, for all other energy-rich exposures, a higher absorption layer thickness is preferred.

磁気スパッタリング法についての詳細は例えば以下の文献に見出すことができる:

Figure 2004163410
Details on magnetic sputtering can be found, for example, in the following documents:
Figure 2004163410

無機−有機複合材料を作るためにゾル−ゲル反応が最近使用されている。金属アルコキシド種の加水分解及び重縮合を使用する、この一般的な反応は本発明のスクリーン又はパネルの層配置において鉛酸化物を有する層を与えるために適用されることが好ましい。本発明によれば、特別な例では、本発明の貯蔵スクリーン又はパネルにおいて鉛化合物を含有する前記結合剤は金属アルコキシド種の重縮合化合物のマトリックスである。前記反応は例えば酸のような好適な触媒の影響下で起こり、ネットワークがその工程で形成される。さらに本発明の好ましい例によれば、鉛化合物を含有する前記結合剤はアルコキシ金属置換された有機ポリマー又はコポリマーマトリックスの無機ネットワークのマトリックスである。   Sol-gel reactions have recently been used to make inorganic-organic composites. This general reaction, using hydrolysis and polycondensation of the metal alkoxide species, is preferably applied to provide a layer with lead oxide in the screen or panel layer arrangement of the present invention. According to the invention, in a particular example, the binder containing a lead compound in the storage screen or panel of the invention is a matrix of a polycondensation compound of the metal alkoxide species. The reaction takes place under the influence of a suitable catalyst, for example an acid, and a network is formed in the process. According to a further preferred embodiment of the present invention, the binder containing a lead compound is a matrix of an inorganic network of an alkoxymetal-substituted organic polymer or copolymer matrix.

この無機ネットワークの形成中、アルコキシ金属置換有機ポリマー又はコポリマーはまた、反応媒体中に存在し、加水分解された金属アルコキシドと同じ重縮合反応を起こし、ネットワーク中に組み込まれる。本発明によるさらなる例では、鉛化合物を含有する前記結合剤はアルコキシ金属置換有機ポリマー又はコポリマーマトリックスの無機ネットワークのマトリックスである。   During the formation of this inorganic network, the alkoxy metal-substituted organic polymer or copolymer is also present in the reaction medium, undergoes the same polycondensation reaction as the hydrolyzed metal alkoxide, and is incorporated into the network. In a further example according to the present invention, the binder containing a lead compound is a matrix of an inorganic network of an alkoxy metal substituted organic polymer or copolymer matrix.

特定のタイプの無機−有機複合材料はORMOCERS(ORganically MOdified CEramics)、ORMOSILS(ORganically MOdified SILicates)又はCERAMERSと名づけられている。無機−有機複合材料についての科学文献は以下のものが挙げられる:

Figure 2004163410
Certain types of inorganic-organic composites are named ORMOCHERS (ORganically Modified Ceramics), ORMOSILS (ORganically Modified Silicates) or CERAMERS. Scientific literature on inorganic-organic composites includes:
Figure 2004163410

一つの例では本発明によるスクリーン又はパネルは中間層を与えられ、そこでは前記鉛化合物は結合剤に分散された鉛金属の酸化物又は水酸化物である。好ましい例では本発明による燐光体スクリーン又はパネルは架橋ポリマーマトリックス及びシリカのコロイドを含む層において鉛化合物を含有する結合剤を有し、前記マトリックスはジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート及びアルミネートからなる群から選択される架橋剤から誘導され、前記マトリックスは鉛金属の酸化物又は水酸化物のコロイドを含む。あるいは支持体は架橋ポリマーマトリックス及びシリカのコロイドを含む親水性層で被覆されてもよく、前記マトリックスはジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート及びアルミネートからなる群から選択される架橋剤から誘導され、前記マトリックスは鉛金属の酸化物又は水酸化物のコロイドを含む。層中のシリカの量は架橋剤の量の1〜50倍の範囲であることが好ましい。架橋されたポリマーマトリックスではN−トリメトキシ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、3−アミノプロピルトリエトキシシラン;Dow Corning CompanyによってZ−6070として販売されるジメチルジメトキシシランとメチルメトキシシランの混合物及びグリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用できるが、これらに限定されない。   In one example, the screen or panel according to the invention is provided with an intermediate layer, wherein said lead compound is an oxide or hydroxide of lead metal dispersed in a binder. In a preferred embodiment, the phosphor screen or panel according to the invention comprises a crosslinked polymer matrix and a binder containing a lead compound in a layer comprising a colloid of silica, said matrix comprising dialkoxysilane, trialkoxysilane, tetraalkoxysilane, titanate. , Zirconates and aluminates, wherein the matrix comprises a colloid of a lead metal oxide or hydroxide. Alternatively, the support may be coated with a hydrophilic layer comprising a crosslinked polymer matrix and a colloid of silica, said matrix being selected from the group consisting of dialkoxysilanes, trialkoxysilanes, tetraalkoxysilanes, titanates, zirconates and aluminates. Derived from a crosslinker, the matrix comprises a colloid of an oxide or hydroxide of lead metal. The amount of silica in the layer is preferably in the range of 1 to 50 times the amount of the crosslinking agent. Crosslinked polymer matrices include N-trimethoxy-N, N, N-trimethylammonium chloride, 3-aminopropyltriethoxysilane; a mixture of dimethyldimethoxysilane and methylmethoxysilane sold as Z-6070 by Dow Corning Company; Sidoxypropyltrimethoxysilane can be used, but is not limited to these.

本発明による結合剤のない燐光体スクリーンは支持体上の燐光体結晶の真空蒸着によって並びに燐光体(燐光体プリカーサ)のための成分を混合し、次いでこの混合物を蒸発して蒸発中その場で燐光体を形成することによって作られることができる。   The binder-free phosphor screens according to the invention are obtained by vacuum deposition of phosphor crystals on a support as well as mixing the components for the phosphor (phosphor precursor), and then evaporating this mixture in situ during evaporation. It can be made by forming a phosphor.

本発明によれば中間層における支持体として鉛層でカバーされたポリマーフィルム上に結合剤のない刺激性燐光体スクリーンを与えることがさらに好ましく、前記中間層は微細な凹凸パターンを形成するためのエンボシングを受けた表面を有する。本発明による結合剤のない燐光体スクリーンにおける燐光体は従来公知のいかなる刺激性燐光体であることができる。好ましくは結合剤のない燐光体スクリーンに使用される貯蔵燐光体は針状結晶を有する結合剤のない燐光体であり、さらに一層好ましい例では前記針状燐光体結晶はアルカリ金属燐光体の結晶である。   It is further preferred according to the present invention to provide a binderless stimulable phosphor screen on a polymer film covered with a lead layer as a support in the intermediate layer, said intermediate layer for forming a fine uneven pattern. It has an embossed surface. The phosphor in the binderless phosphor screen according to the present invention can be any conventionally known stimulable phosphor. Preferably, the storage phosphor used in the binderless phosphor screen is a binderless phosphor having acicular crystals, and in an even more preferred embodiment said acicular phosphor crystals are alkali metal phosphor crystals. is there.

極めて好適な燐光体は例えば下記式Iによる燐光体である:
1+X.aM2+X′bM3+X″:cZ (I)
式中、M1+はLi,Na,K,Cs及びRbからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、M2+はBe,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd,Cu,Pb及びNiからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、M3+はSc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Al,Bi,In及びGaからなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、ZはGa1+,Ge2+,Sn2+,Sb3+及びAs3+からなる群から選択された少なくとも一つの要素であり、X,X′及びX″は同じであっても異なってもよく、各々はF,Br,Cl,Iからなる群から選択されたハロゲン原子を表し、0≦a≦1、0≦b≦1及び0<c≦0.2である。かかる燐光体は例えばUS−A 5736069に開示されている。
Highly suitable phosphors are, for example, phosphors according to formula I below:
M 1+ X. aM 2+ X ′ 2 bM 3+ X ″ 3 : cZ (I)
Wherein M 1+ is at least one element selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb, and M 2+ is Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Cu, Pb and At least one element selected from the group consisting of Ni, wherein M 3+ is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Z is at least one element selected from the group consisting of Lu, Al, Bi, In and Ga, and Z is at least one element selected from the group consisting of Ga 1+ , Ge 2+ , Sn 2+ , Sb 3+ and As 3+. X, X ′ and X ″ may be the same or different and each represents a halogen atom selected from the group consisting of F, Br, Cl and I, and 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b ≦ 1 and 0 <c ≦ 0. It. Such phosphors have been disclosed in US-A 5736069, for example.

本発明の結合剤のない燐光体スクリーンに使用するために特に好ましい燐光体はCsX:Eu刺激性燐光体であり、XはBr及びClからなる群から選択されたハロゲン化物を表し、その燐光体は下記工程を含む方法によって製造される:
− EuX′,EuX′及びEuOX′(但し、X′はF,Cl,Br及びIからなる群から選択された一つの要素である)からなる群から選択されたユーロピウム化合物の10−3〜5mol%と前記CsXを混合する;
− 前記混合物を450℃以上の温度で燃焼する;
− 前記混合物を冷却する;そして
− CsX:Eu燐光体を回収する。
A particularly preferred phosphor for use in the binderless phosphor screen of the present invention is a CsX: Eu stimulable phosphor, wherein X represents a halide selected from the group consisting of Br and Cl, wherein the phosphor is Is produced by a method comprising the following steps:
- EuX '2, EuX' 3 and EuOX '(where, X' is F, Cl, an element of one selected from the group consisting of Br and I) 10 of europium compound selected from the group consisting of -3 Mixing the CsX with ~ 5 mol%;
Burning the mixture at a temperature of 450 ° C. or higher;
-Cooling the mixture; and-recovering the CsX: Eu phosphor.

最も好ましくは、CsBr:Eu刺激性燐光体が使用され、前記燐光体は下記工程を含む方法によって作られたものである:
− EuX′,EuX′及びEuOX′(但し、X′はF,Cl,Br及びIからなる群から選択された一つの要素である)からなる群から選択されたユーロピウム化合物の10−3〜5mol%と前記CsXを混合する;
− 前記混合物を450℃以上の温度で燃焼する;
− 前記混合物を冷却する;そして
− CsX:Eu燐光体を回収する。
Most preferably, a CsBr: Eu stimulable phosphor is used, said phosphor being made by a method comprising the following steps:
- EuX '2, EuX' 3 and EuOX '(where, X' is F, Cl, an element of one selected from the group consisting of Br and I) 10 of europium compound selected from the group consisting of -3 Mixing the CsX with ~ 5 mol%;
Burning the mixture at a temperature of 450 ° C. or higher;
-Cooling the mixture; and-recovering the CsX: Eu phosphor.

結合剤のないスクリーンは熱蒸着、化学蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択されたいずれかの方法によって支持体上に完成した燐光体をもたらすことによって作られることができる。アルカリ金属ハロゲン化物とドーパントを一緒にもたらし、アルカリ金属燐光体がスクリーンの製造中にドープされるような方法で支持体上にそれらをともに蒸着することもできる。   A binderless screen is made by bringing the finished phosphor onto a support by any method selected from the group consisting of thermal evaporation, chemical vapor deposition, electron beam evaporation, radio frequency evaporation and pulsed laser evaporation. be able to. It is also possible to bring the alkali metal halide and dopant together and co-evaporate them on a support in such a way that the alkali metal phosphor is doped during the manufacture of the screen.

本発明はCsX:Eu刺激性燐光体(但し、XはBr及びClからなる群から選択されたハロゲン化物を表す)を含有する燐光体スクリーンの製造方法であって、下記工程を含む方法をさらに包含する:
− EuX′,EuX′及びEuOX′(但し、X′はF,Cl,Br及びIからなる群から選択されたハロゲン化物である)からなる群から選択されたユーロピウム化合物及び前記CsXの多数の容器を蒸着の状態にもたらし;そして
− 熱蒸着、化学蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択された方法によって、ユーロピウムの10−3〜5mol%をドープされたCsX燐光体が前記支持体上に形成されるような比で前記CsX及び前記ユーロピウム化合物の両方を支持体上に蒸着する。
The present invention is a method for producing a phosphor screen containing a CsX: Eu stimulable phosphor, wherein X represents a halide selected from the group consisting of Br and Cl, further comprising a method comprising the following steps: Include:
- EuX '2, EuX' 3 and EuOX '(where, X' is F, Cl, a is selected halides from the group consisting of Br and I) Europium compound selected from the group consisting of and the number of CsX To a state of vapor deposition; and-doped with 10 -3 to 5 mol% of europium by a method selected from the group consisting of thermal vapor deposition, chemical vapor deposition, electron beam vapor deposition, radio frequency vapor deposition and pulsed laser vapor deposition. Both the CsX and the europium compound are deposited on the support in such a ratio that the resulting CsX phosphor is formed on the support.

蒸着は所望の割合で出発化合物の混合物を含有する単一容器から行うことができる。前記方法はCsX:Eu刺激性燐光体(但し、XはBr及びClからなる群から選択されたハロゲン化物を表す)を含有する燐光体スクリーンの製造方法であって、下記工程を含む方法をさらに包含する:
− EuX′,EuX′及びEuOX′(但し、X′はF,Cl,Br及びIからなる群から選択されたハロゲン化物である)からなる群から選択されたユーロピウム化合物の10−3〜5mol%と前記CsXを混合する;
− 前記混合物を蒸着の状態にもたらす;そして
− 物理蒸着、熱蒸着、化学蒸着、電子線蒸着、無線周波数蒸着及びパルス化レーザ蒸着からなる群から選択された方法によって前記混合物を支持体上に蒸着する。
The deposition can be performed from a single vessel containing the mixture of the starting compounds in the desired proportions. The method is a method of manufacturing a phosphor screen containing a CsX: Eu stimulable phosphor (where X represents a halide selected from the group consisting of Br and Cl), further comprising a method comprising: Include:
- EuX '2, EuX' 3 and EuOX '(where, X' is F, Cl, a is selected halides from the group consisting of Br and I) 10 -3 ~ europium compound selected from the group consisting of Mixing 5 mol% with the CsX;
-Bringing the mixture into a state of vapor deposition; and-depositing the mixture on a support by a method selected from the group consisting of physical vapor deposition, thermal vapor deposition, chemical vapor deposition, electron beam vapor deposition, radio frequency vapor deposition and pulsed laser vapor deposition. I do.

“針状燐光体”における用途、特に柱状CsBr:Eu針状結晶を用いる用途を別として、一般的な放射線写真診断においては“粉末化された燐光体”で被覆されたスクリーン又はパネルが特に考えられる。特に前述の理由のためマンモグラフィにおける用途では、燐光体層はX線が燐光体層を容易に通過するように極めて薄い(約150μm程度)べきであり、それによって燐光体層の下にある層においてずっと多い後方散乱放射線を生成する。   Apart from applications in "needle-shaped phosphors", especially those using columnar CsBr: Eu needle-shaped crystals, screens or panels coated with "powdered phosphor" are particularly considered in general radiographic diagnostics. Can be In particular, for applications in mammography, for the reasons mentioned above, the phosphor layer should be very thin (on the order of 150 μm) so that X-rays can easily pass through the phosphor layer, so that in the layer below the phosphor layer Generates much more backscattered radiation.

さらにデジタル放射線写真における用途を別として、かかる用途では“直接放射線写真”も考えられ、そこでは電子検出器は直接接触して図2に既に示されているように得られた信号の直接処理を提供する。類似した方法ではシャープネスはかかる直接放射線写真システムに対して燐光体層の厚さによって決定されるだけでなく、CCDの下にあるダイオードアレーの散乱特性によっても決定されることが理解される。追加の条件は透明箔の存在であり、それはもし例えば鉛ガラスを使用するなら問題を形成することができない:燐光体層と電子検出器の間のその薄い層(図2の層(2′)参照)の適用はシャープネスを顕著な程度まで改良するだろう。   Aside from its use in digital radiography, such applications may also be considered "direct radiography", in which the electronic detector makes direct contact with the direct processing of the signal obtained as already shown in FIG. provide. It will be appreciated that in a similar manner sharpness is not only determined by the thickness of the phosphor layer for such direct radiographic systems, but also by the scattering characteristics of the diode array under the CCD. An additional condition is the presence of a transparent foil, which cannot form a problem if, for example, lead glass is used: its thin layer between the phosphor layer and the electron detector (layer (2 'in FIG. 2)) Application) will improve sharpness to a significant degree.

本発明は下記工程を含む貯蔵燐光体パネルの製造方法をさらに含む:
− 燐光体プレート又はパネルのための支持体材料として中間鉛含有シート又は箔でカバーされた好適な支持体(例えば非晶質炭素フィルム)を与える;
− 前記支持体材料上に貯蔵燐光体層を真空蒸着する;
− 所望により、前記燐光体によってカバーされない支持体材料の側上にポリマーフィルムを積層する。
The present invention further includes a method of manufacturing a storage phosphor panel comprising the following steps:
Providing a suitable support (eg an amorphous carbon film) covered with an intermediate lead-containing sheet or foil as a support material for a phosphor plate or panel;
-Vacuum depositing a storage phosphor layer on said support material;
-Optionally laminating a polymer film on the side of the support material which is not covered by said phosphor.

本発明は下記工程を含む貯蔵燐光体パネルの製造方法をさらに含む:
− 燐光体プレート又はパネルのための支持体材料として中間鉛含有シート又は箔でカバーされた好適な支持体(例えば非晶質炭素フィルム)を与える;
− その上に正反射層を適用する;
− 前記反射層上に貯蔵燐光体層をさらに蒸着する;及び
− 所望により、前記燐光体によってカバーされない反射層の側上にポリマーフィルムを積層する。
The present invention further includes a method of manufacturing a storage phosphor panel comprising the following steps:
Providing a suitable support (eg an amorphous carbon film) covered with an intermediate lead-containing sheet or foil as a support material for a phosphor plate or panel;
-Applying a specular reflection layer thereon;
-Further depositing a storage phosphor layer on said reflective layer; and-optionally laminating a polymer film on the side of the reflective layer not covered by said phosphor.

本発明は下記工程を含む貯蔵燐光体パネルの製造方法をさらに含む:
− 燐光体プレート又はパネルのための支持体材料として中間鉛含有シート又は箔でカバーされた好適な支持体(例えば非晶質炭素フィルム)を与える;
− その上に正反射層を適用する;
− 前記正反射層の上に湿分反発層(好ましくはパリレン層)を化学蒸着する;
− 前記反射層上に貯蔵燐光体層をさらに真空蒸着し、所望により前記燐光体層を研磨する;及び
− さらに所望により、前記燐光体によってカバーされない非晶質炭素フィルムの側上にポリマーフィルムを積層する。
The present invention further includes a method of manufacturing a storage phosphor panel comprising the following steps:
Providing a suitable support (eg an amorphous carbon film) covered with an intermediate lead-containing sheet or foil as a support material for a phosphor plate or panel;
-Applying a specular reflection layer thereon;
Chemical vapor deposition of a moisture repellent layer (preferably a parylene layer) on said specular layer;
-Further vacuum depositing a storage phosphor layer on said reflective layer and optionally polishing said phosphor layer; and-optionally further depositing a polymer film on the side of the amorphous carbon film not covered by said phosphor. Laminate.

本発明のスクリーン又はパネルは燐光体層の上に公知のいかなる保護層を含んでもよい。しかしながら、使用のために特に好ましいものはEP出願No.02100297(2002年3月26日出願);01000694及び01000695(ともに2001年12月3日出願)に開示されたそれらの保護層である。高い表面耐久性を有する像貯蔵パネルを与えるために、即ち多数回使用後の摩耗及び汚れによる表面の損傷を避けるために、さらに取扱いの容易性、スクリーン構造ノイズのない優れた像品質(改良されたシャープネス)に有利なように、放射線像貯蔵パネルは保護被覆を含み、前記保護被覆は結合剤に加えて、1.6以上の反射率、より好ましくは2.0以上の反射率を有する白色顔料、及びさらに一層規定すると前記結合剤に存在する二酸化チタンを含み、所望によりウレタンアクリレートをさらに含むことを特徴とし、前記保護被覆はEP出願No.01000711(2001年12月5日出願)に開示されているような2μm〜10μmの表面粗さ(Rz)を有する。   The screen or panel of the present invention may include any known protective layer on the phosphor layer. However, particularly preferred for use are EP Application No. 02100297 (filed on March 26, 2002); 01000694 and 01000695 (both filed on December 3, 2001). In order to provide an image storage panel with high surface durability, i.e. to avoid surface damage due to abrasion and dirt after multiple uses, further ease of handling, excellent image quality without screen structure noise (improved Advantageously, the radiation image storage panel comprises a protective coating, said protective coating having, in addition to a binder, a white color having a reflectance of 1.6 or more, more preferably 2.0 or more. The protective coating is characterized in that it comprises a pigment and, more particularly, titanium dioxide present in the binder, and optionally further comprises a urethane acrylate, the protective coating being characterized in EP application no. It has a surface roughness (Rz) of 2 μm to 10 μm as disclosed in 01000711 (filed on Dec. 5, 2001).

あるいは保護層はアクリル酸のエステルから誘導された部分を含むビニル樹脂及びメタクリル酸のエステルから誘導された部分を含むビニル樹脂、より好ましくはEP出願No.02100235(2002年3月8日出願)に開示されているような熱可塑性ゴムからなる群から選択されたポリマー化合物から構成される。シャープネスのためにポリマーは少なくとも1種の着色剤、より好ましくは上述のような化学蒸着によって蒸着された着色剤と同じ刺激線に対する吸収特性を有する着色剤をさらに含む。最外層として例えばEP出願No.01000401.8(2001年8月23日出願)に記載されているようにパリレン層が耐湿性層として極めて好ましい。本発明によるさらに別の例では、ポリ(p−キシリレン)(=パリレン)、ポリ(p−2−クロロキシリレン)、ポリ(p−2,6−ジクロロキシリレン)、フッ素置換ポリ(p−キシリレン)、MgF又はそれらの組合せでオーバーコートされている結合剤のない光刺激性燐光体スクリーンが提供される。化学蒸着はそれらの成分を使用するときに適用されうる技術であるので、前記技術はこの場合において有利に適用される。“パリレン”は優れた耐湿性を特に提供し、一方MgFは優れた反射防止特性を提供する。 Alternatively, the protective layer is a vinyl resin containing a portion derived from an ester of acrylic acid and a vinyl resin containing a portion derived from an ester of methacrylic acid, more preferably EP Application No. No. 02100235 (filed on Mar. 8, 2002), comprising a polymer compound selected from the group consisting of thermoplastic rubbers. For sharpness, the polymer further comprises at least one colorant, more preferably a colorant having the same absorption properties for stimulating rays as colorants deposited by chemical vapor deposition as described above. As the outermost layer, for example, EP Application No. A parylene layer is highly preferred as a moisture-resistant layer, as described in 0104001.8 (filed August 23, 2001). In still another example according to the present invention, poly (p-xylylene) (= parylene), poly (p-2-chloroxylylene), poly (p-2,6-dichloroxylylene), fluorine-substituted poly (p- xylylene), photostimulable binderless phosphor screen that is overcoated with MgF 2, or a combination thereof are provided. Said technique is advantageously applied in this case, as chemical vapor deposition is a technique that can be applied when using those components. "Parylene" provides especially excellent moisture resistance, whereas MgF 2 provides excellent antireflection properties.

本発明のスクリーン又はパネルは例えばUS−A 5334842及びUS−A 5340661に記載されるような補強縁を有することもできる。   The screens or panels according to the invention can also have reinforcing edges, for example as described in US-A 5,334,842 and US-A 5,340,661.

本発明のパネル又はスクリーンにおける燐光体層(1)の表面は燐光体層が支持体の縁に到達しないように支持体(2)の表面より小さくすることができる。かかるスクリーンは例えばEP出願No.02100297(2002年3月26日出願)に開示されている。   The surface of the phosphor layer (1) in the panel or screen of the present invention can be smaller than the surface of the support (2) so that the phosphor layer does not reach the edge of the support. Such screens are described, for example, in EP Application No. No. 02100297 (filed on March 26, 2002).

本発明は下記工程を含むX線に被写体を露光するための方法をさらに含む:
− 70keV以下のエネルギーを有するX線を放出するために装備されたX線管、及び光度計に到達するX線量に従って前記管をオン及びオフに切り換えるための前記X線管に結合された光度計を含むX線装置を与える;
− 前記X線管と前記光度計の間に被写体を置く;
− 前記被写体と前記光度計の間に本発明による結合剤のない貯蔵燐光体パネル又はスクリーンを置く;及び
− 前記光度計が前記X線管をオフに切り換えるまで前記被写体、前記カセット及び前記光度計を露光するために前記X線管を活性化する。
The invention further includes a method for exposing a subject to X-rays comprising the following steps:
An X-ray tube equipped to emit X-rays having an energy of 70 keV or less, and a photometer coupled to the X-ray tube for switching the tube on and off according to the X-ray dose reaching the photometer Providing an X-ray device comprising:
-Placing a subject between the X-ray tube and the photometer;
-Placing a binderless storage phosphor panel or screen according to the invention between the object and the photometer; and-the object, the cassette and the photometer until the photometer switches off the X-ray tube. Activate the X-ray tube to expose.

好ましい例を詳細に記載したが、本発明はそれらの例に限定すべきでないことは明らかである。   Although the preferred examples have been described in detail, it is clear that the invention should not be limited to those examples.

刺激性燐光体(BaFBr:Eu,CsBr:Eu)で被覆された燐光体層と支持体(PET、Al、ガラス、非晶質炭素)の間の中間層として鉛箔を有する貯蔵燐光体パネルを示す。A storage phosphor panel having a lead foil as an intermediate layer between a phosphor layer coated with a stimulable phosphor (BaFBr: Eu, CsBr: Eu) and a support (PET, Al, glass, amorphous carbon). Show. 従来の燐光体層(従来の燐光体としてCsI:Euを有する)と電子検出器(CCD、ダイオードアレー)の間の鉛ガラスの層を有するパネルを示す。Figure 2 shows a panel with a layer of lead glass between a conventional phosphor layer (with CsI: Eu as a conventional phosphor) and an electron detector (CCD, diode array).

Claims (11)

燐光体層及び支持体を含む刺激性燐光体スクリーン又はパネルにおいて、鉛からなる中間層又は鉛化合物を含む層が前記支持体と前記燐光体層の間に存在することを特徴とする燐光体スクリーン又はパネル。   A stimulable phosphor screen or panel comprising a phosphor layer and a support, wherein an intermediate layer comprising lead or a layer comprising a lead compound is present between said support and said phosphor layer. Or panel. 前記鉛化合物が結合剤に分散された鉛金属の酸化物又は水酸化物である請求項1に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   The phosphor screen or panel according to claim 1, wherein the lead compound is an oxide or hydroxide of lead metal dispersed in a binder. 鉛化合物を含有する前記結合剤がポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエステル樹脂及びポリメチルメタクリレートからなる群から選択される請求項2に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   The phosphor screen or panel according to claim 2, wherein said binder containing a lead compound is selected from the group consisting of polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, urethane, polyvinyl alcohol, polyester resin and polymethyl methacrylate. 鉛化合物を含有する前記結合剤が金属アルコキシド種の重縮合化合物のマトリックスである請求項2に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   3. The phosphor screen or panel according to claim 2, wherein said binder containing a lead compound is a matrix of a polycondensation compound of a metal alkoxide species. 鉛化合物を含有する前記結合剤がアルコキシ金属置換有機ポリマー又はコポリマーマトリックスの無機ネットワークのマトリックスである請求項4に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   5. The phosphor screen or panel according to claim 4, wherein said binder containing a lead compound is a matrix of an inorganic network of an alkoxy metal substituted organic polymer or copolymer matrix. 鉛化合物を含有する前記結合剤がジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート及びアルミネートからなる群から選択された架橋剤から誘導される架橋ポリマーマトリックス及びシリカのコロイドを含む層中にあり、前記マトリックスが鉛金属の酸化物又は水酸化物のコロイドを含む請求項5に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   A layer comprising a colloid of silica and a crosslinked polymer matrix wherein the binder containing a lead compound is derived from a crosslinker selected from the group consisting of dialkoxysilane, trialkoxysilane, tetraalkoxysilane, titanate, zirconate and aluminate 6. The phosphor screen or panel of claim 5, wherein the matrix comprises a colloid of a lead metal oxide or hydroxide. 前記支持体がセラミックス、ガラス、非晶質炭素及びポリマーフィルムからなる群から選択される請求項1〜6のいずれかに記載の燐光体スクリーン又はパネル。   7. The phosphor screen or panel according to claim 1, wherein said support is selected from the group consisting of ceramics, glass, amorphous carbon and polymer films. 前記中間層が微細な凹凸パターンを形成するためのエンボシングに供された表面を有する請求項1〜7のいずれかに記載の燐光体スクリーン又はパネル。   8. The phosphor screen or panel according to claim 1, wherein the intermediate layer has a surface subjected to embossing for forming a fine uneven pattern. 前記燐光体が針状結晶を有する、結合剤のない燐光体である請求項1〜8のいずれかに記載の燐光体スクリーン又はパネル。   9. A phosphor screen or panel according to any of the preceding claims, wherein the phosphor is a binderless phosphor having needle-like crystals. 前記針状燐光体結晶がアルカリ金属燐光体の結晶である請求項9に記載の燐光体スクリーン又はパネル。   10. The phosphor screen or panel according to claim 9, wherein said acicular phosphor crystals are alkali metal phosphor crystals. 請求項10に記載の燐光体スクリーン又はパネルであって、前記アルカリ金属燐光体がCsX:Eu刺激性燐光体(但し、XはBr及びClからなる群から選択されるハロゲン化物を表す)であり、前記燐光体が下記工程を含む方法によって製造される燐光体スクリーン又はパネル:
− EuX′、EuX′及びEuOX′(但し、X′はF,Cl,Br及びIからなる群から選択された一つの要素である)からなる群から選択されたユーロピウム化合物の10−3〜5mol%の量と前記CsXを混合する;
− 前記混合物を450℃以上の温度で燃焼する;
− 前記混合物を冷却する;及び
− CsX:Eu燐光体を回収する。
The phosphor screen or panel according to claim 10, wherein the alkali metal phosphor is a CsX: Eu stimulable phosphor, wherein X represents a halide selected from the group consisting of Br and Cl. A phosphor screen or panel wherein said phosphor is produced by a method comprising the following steps:
- EuX '2, EuX' 3 and EuOX '(where, X' is F, Cl, an element of one selected from the group consisting of Br and I) 10 of europium compound selected from the group consisting of -3 Mixing the CsX with an amount of 55 mol%;
Burning the mixture at a temperature of 450 ° C. or higher;
Cooling the mixture; and recovering the CsX: Eu phosphor.
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