JP2004107228A - Bicyclic pyrimidinone derivative and herbicide comprising the same as active ingredient - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a herbicide having a high herbicidal activity and a wide weeding spectrum and highly safe for crops. <P>SOLUTION: The herbicide comprises a bicyclic pyrimidinone derivative represented by general formula (I) äwherein, X denotes a hydrogen atom or a halogen atom; R1 denotes a haloalkyl group; V-W denotes any of (1) (CR2)=N, (2) N=(CR2), (3) (C=O)-(CR2)=N or (4) (CR3)=(CR2) [wherein, R2 denotes (1) a hydrogen arom or (2) an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group which may optionally be substituted, (3) a carboxy group, (4) an alkoxycarbonyl group or (5) a phenyl group; and R3 denotes a halogen atom]} and/or its tautomer as an active ingredient. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００１０】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ^１は、ハロアルキル基を示し、−Ｖ−Ｗ−は、１）−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、２）−Ｎ＝（ＣＲ^２）−、３）−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、又は、４）−（ＣＲ^３）＝（ＣＲ^２）−　（式中、Ｒ^２は、１）水素原子、２）任意に置換されていても良い、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基、３）カルボキシル基、４）アルコキシカルボニル基、又は、５）フェニル基を示し、Ｒ^３は、ハロゲン原子を示す。）
のいずれかを示す。）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤、及び下記一般式（Ｉ）
【化４】

（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ^１は、ハロアルキル基を示し、−Ｖ−Ｗ−は、１）−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、２）−Ｎ＝（ＣＲ^２）−、３）−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、又は、４）−（ＣＲ^３）＝（ＣＲ^２）−　（式中、Ｒ^２は、１）水素原子、２）任意に置換されていても良い、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基、３）カルボキシル基、４）アルコキシカルボニル基、又は、５）フェニル基を示し、Ｒ^３は、ハロゲン原子を示す。ただし、−Ｖ−Ｗ−が、−（ＣＲ^２）＝Ｎ−であり、かつＲ^２は、１）水素原子、２）Ｃ_１〜Ｃ_２のアルキル基、又は、３）Ｃ_２のアルコキシカルボニル基である化合物、及び−Ｖ−Ｗ−が、−Ｎ＝（ＣＲ^２）−であり、かつＲ^２は、１）水素原子である化合物を除く。））で表される双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体、並びに該誘導体の製造に有用な中間体に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．双環性ピリミジノン誘導体
本発明に係わる双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体は、前記一般式（Ｉ）で表され、通常、分子量が１，０００以下、好ましくは、７５０以下のものである。
一般式（Ｉ）において、
Ｘは、水素原子；あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子である。
【００１２】
Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で任意に置換されている、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基である。
上記Ｒ^１として好ましくは、炭素数３以下の低級ハロアルキル基が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。
−Ｖ−Ｗ−は、分子全体として下記一般式（Ｉ−ａ）〜（１−ｄ）で表されるような、
【００１３】
【化５】

【００１４】
−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、−Ｎ＝（ＣＲ^２）−、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ^２）＝Ｎ−、又は、−（ＣＲ^３）＝（ＣＲ^２）−　（式中、Ｒ^２は、水素原子；任意に置換されていても良い、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又は、アルキニル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、フェニル基等が挙げられる。）；カルボキシル基；アルコキシカルボニル基；あるいはフェニル基を示し、このうち好ましくは炭素数８以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基であり、特に好ましくは炭素数５以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基である。Ｒ^３は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。）で表される基であり、このうち好ましくは−（ＣＲ^２）＝Ｎ−　（ここでＲ^２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、２）カルボキシル基、３）アルコキシカルボニル基、又は、４）フェニル基である。）、−Ｎ＝（ＣＲ^２）−　（ここで、Ｒ^２は任意に置換されていても良いアルキル基である。）、−（Ｃ＝Ｏ）−（（Ｒ^２）＝Ｎ−　（ここで、Ｒ^２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）アルコキシカルボニル基である。）又は、−（ＣＲ^３）＝（ＣＲ^２）−　（ここで、Ｒ^２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）フェニル基であり、Ｒ^３はハロゲン原子である。）であり、より好ましくは−（ＣＲ^２）＝Ｎ−である。
上記置換基のうち、Ｒ^２がフェニル基を含有する場合、そのフェニル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）；Ｏ−Ｒ^４（Ｒ^４は、任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）である。）；Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ^６（Ｒ^６は，任意に置換されていても良いアルキル基で（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）あり、ｎは０から２の整数である。）；ニトロ基；シアノ基；またはアルコキシカルボニル基から選ばれる同一のまたは異なる置換基で１−３置換されていてもよい。
【００１５】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基；１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、１，２−ジメチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、２−エチルシクロプロピル基、１，２，３−トリメチルシクロプロピル基、２，２，３−トリメチルシクロプロピル基、１，２，２，３−テトラメチルシクロプロピル基、１−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロブチル基、３−メチルシクロブチル基、１，２−ジメチルシクロブチル基、１，３−ジメチルシクロブチル基、２，３−ジメチルシクロブチル基、２，２−ジメチルシクロブチル基、１−エチルシクロブチル基、２−エチルシクロブチル基、３−エチルシクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、１，２−ジメチルシクロペンチル基、１，３−ジメチルシクロペンチル基、１−エチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチルシクロヘキシル基、４，４−ジメチルシクロヘキシル基、１−エチルシクロヘキシル基；（シクロプロピル）メチル基、（シクロブチル）メチル基、（シクロペンチル）メチル基、（シクロヘキシル）メチル基、（シクロヘプチル）メチル基、２−（シクロプロピル）エチル基、２−（シクロブチル）エチル基、２−（シクロペンチル）エチル基、２−（シクロヘキシル）エチル基、３−（シクロプロピル）プロピル基、３−（シクロブチル）プロピル基、３−（シクロペンチル）プロピル基。
【００１６】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリル基、２−メチルアリル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメチルアリル基、１−エチルアリル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−プロピルアリル基、１−エチル−１−メチルアリル基；２−シクロプロペニル基、２−シクロブテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基。
【００１７】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基。
【００１８】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、１−フルオロプロピル基、１−クロロプロピル基、１−ブロモプロピル基、２−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基；２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル基、２，２−ジフルオロシクロペンチル基、４−クロロシクロヘキシル基、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基。
【００１９】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。２−クロロアリル基、２−ブロモアリル基、３−クロロアリル基、３−ブロモアリル基、２，３−ジクロロアリル基、３，３−ジクロロアリル基、２−クロロ−２−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基。
【００２０】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
４−クロロー２−ブチニル基。
上記置換基の説明中に記載の、ヒドロキシル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシヘキシル基。
【００２１】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基；ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジプロポキシメチル基、ジイソプロポキシメチル基、ジブトシキメチル基、ビス（ペンチルオキシ）メチル基、ビス（ヘキシルオキシ）メチル基エチレンジオキシメチル基、トリメチレンジオキシメチル基、テトラメチレンジオキシメチル基、ペンタメチレンジオキシメチル基、ヘキサメチレンジオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基。
【００２２】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシカルボニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、イソブトキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル基、２−（エトキシカルボニル）エチル基、２−（プロポキシカルボニル）エチル基、２−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、２−（ブトキシカルボニル）エチル基、２−（イソブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、２−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（メトキシカルボニル）エチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、１−（ブトキシカルボニル）エチル基、１−（イソブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、３−（メトキシカルボニル）プロピル基、３−（エトキシカルボニル）プロピル基、３−（プロポキシカルボニル）プロピル基、３−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、３−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）プロピル基、１−（エトキシカルボニル）プロピル基、１−（プロポキシカルボニル）プロピル基、１−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、１−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−メチル−１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（ブトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、４−（メトキシカルボニル）ブチル基、４−（エトキシカルボニル）ブチル基、４−（プロポキシカルボニル）ブチル基、４−（イソプロポキシカルボニル）ブチル基。
【００２３】
上記置換基の説明中に記載の、アシルオキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。アセチルオキシメチル基、１−（アセチルオキシ）エチル基、２−（アセチルオキシ）エチル基、１−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（ブチリルオキシ）エチル基、２−（イソブチリルオキシ）エチル基、２−（バレリルオキシ）エチル基、２−（イソバレリルオキシ）エチル基、２−（ピバロイルオキシ）エチル基、２−（アクリロイルオキシ）エチル基、２−（プロピオロイルオキシ）エチル基、２−（メタクリロイルオキシ）エチル基、２−（クロトノイルオキシ）エチル基、３−（アセチルオキシ）プロピル基、４−（アセチルオキシ）ブチル基、５−（アセチルオキシ）ペンチル基。
【００２４】
上記置換基の説明中に記載の、フェニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ジフェニルメチル基。
【００２５】
上記置換基の説明に記載のアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基。
２．製造方法
前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法のいずれかに従って製造することができる。
製造法（１）
【００２６】
【化６】

【００２７】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、−Ｖ−Ｗ−は前記と同義を示す。Ｒ^５は低級アルキル基を示す。Ｕはヒドロキシル基もしくはアミノ基を示す。）
本製造法は、化合物（ＩＶ）をβ−ケトエステル類（Ｖ）もしくはアミノクロトン酸エステル類（ＶＩ）と反応させて、双環性ピリミジノン類（Ｉ）へと変換させるものである。
【００２８】
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００２９】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３０】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（２）
【００３１】
【化７】

【００３２】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２は前記と同義を示す。ＹはＯＨ基；フッ素原子や塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；もしくはＯ（ＣＯ）Ｒ^２で表される基を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を反応させて酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換し、つづく環化反応によって（Ｉ−ａ）へと変換させるものである。
【００３３】
第一段階目の縮合反応は、上記カルボン酸類が酸ハロゲン化物もしくは酸無水物の時、通常は塩基の存在下もしくは非存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換する。
カルボン酸類（ＶＩＩＩ）がカルボン酸の時は下記（１−ａ）〜（１−ｃ）の操作を行うことによってカルボン酸類を活性化させた後に置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換することがある。
（１−ａ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、塩化ホスホリル、ホスゲン等のハロゲン化剤により酸ハロゲン化物類とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｂ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を通常は塩基の存在下、クロロギ酸アルキル、無水トリフルオロ酢酸等により混合酸無水物とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｃ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）と置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）を塩基の存在下又は非存在下、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）−トリフェニルホスフィン、Ｎ−アルキル−２−ハロゲノピリジニウム塩、ジフェニルホスホリルアジド、シアノホスホン酸ジエチル等の縮合剤の存在下に反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
【００３４】
上記の反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記の反応において、使用されるカルボン酸類（ＶＩＩＩ）の量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記の反応において塩基を使用する場合、適当な塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３５】
上記の反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
【００３６】
二段回目の環化反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００３９】
なお、一段階目の反応で得られる酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ａ）を得ることも可能である。
【００４０】
上記原料である化合物（ＶＩＩ）は、例えばＪｏｕｒｎａｌ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　ｖｏｌ．２１，　ｐ．１５３７，（１９８４）に記載の方法で合成することができる。
製造法（３）
【００４１】
【化８】

【００４２】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２は、前記と同義を示す。）
本製造法は、本発明化合物中のトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）をハロゲン化することによってトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ｂ）へ変換するものである。
上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４３】
上記反応において、使用されるハロゲン化剤の量は、通常、トリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記反応において使用されるハロゲン化剤としては、ＣＦ_３ＯＦ、Ｎ−フルオロピリジニウム塩類、塩素、臭素、Ｎ−クロロサクシンイミド、Ｎ−ブロモサクシンイミド、塩化スルフリル、５，５−ジブロモ−２，２−ジメチル−４，６−ジオキソ−１，３−ジオキサン等が挙げられる。
【００４４】
上記反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
製造法（４）
【００４５】
【化９】

【００４６】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（ＸＩ）へと変換し、つづく脱アルコール反応によって（Ｉ−ｃ）へと変換させるものである。
第一段階目の反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４７】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００４８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００４９】
二段階目の脱アルコール反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００５０】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５１】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５２】
なお、一段階目の反応で得られる化合物（ＸＩ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ｃ）を得ることも可能である。
製造法（５）
【００５３】
【化１０】

【００５４】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、化合物（ＸＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（Ｉ−ｄ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００５５】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５６】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５７】
化合物（ＸＩＩ）は例えば以下の経路で合成する事が可能である。
【００５８】
【化１１】

【００５９】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５は、前記と同義を示す。Ｂｎはベンジル基を示す。）
製造法（６）
【００６０】
【化１２】

【００６１】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、α−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）を反応させて化合物（Ｉ−ｅ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６２】
上記反応において、使用されるα−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、０．１〜１０当量である。
【００６３】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（７）
【００６４】
【化１３】

【００６５】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は前記と同義を示す。Ｚは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）
本製造法は、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）を加水分解して化合物（Ｉ−ｆ）へと変換させるものである。
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６６】
上記の反応において、使用される水の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜１０当量である。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００６７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム　ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００６８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００６９】
化合物（ＸＩＶ）は、前記製造法（１）の方法で合成することも可能であるが、Ｒ^３が塩素原子等のハロゲン原子の時は、例えば以下の経路で合成する事もできる。
【００７０】
【化１４】

【００７１】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５は前記と同義を示す。）
本発明化合物には、その構造によっては、光学異性体、ジアステレオマー、幾何異性体等の異性体が存在する。本発明は、これらすべてを包含するものである。これらの各異性体は、公知の方法に準じて、混合物より単離するか、又は選択的に製造することにより得ることができる。
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、これらの各異性体を単独で使用しても、異性体の混合物として使用してもよい。
【００７２】
３．除草剤
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、原体をそのまま施用してもよいが、通常、適当な補助剤を用い、水和剤、粒剤、乳剤、フロアブル剤等の製剤の形態で使用する。製剤中の双環性ピリミジノン誘導体の含有量は、製剤形態によって異なるが、一般的には、例えば、水和剤では　１　−　９０重量％、粒剤では　０．１　−　３０重量％、乳剤では　１　−　５０重量％、フロアブル剤では　５　−　５０重量％が適当である。これらの双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤は、その形態によって、そのままで施用するか、または水で希釈して施用する。
【００７３】
製剤の調製において使用される補助剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、タルク、珪藻土、ホワイトカーボン、デンプン等の固体担体；水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ケロシン、灯油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロベンゼン等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル類等）、ニトリル類（アセトニトリル等）等の溶媒；非イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル等）、カチオン系界面活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルピリジニウムクロリド等）、アニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等）、両性系界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシルアミノエチルグリシン等）等の界面活性剤等が挙げられる。これらの固体担体、溶媒、界面活性剤等は、それぞれ必要に応じて　１種または　２種以上の混合物として使用される。
【００７４】
双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤を水で希釈して施用する場合、付着性や拡展性等を向上させ、除草効果を高めるために、散布液中に展着剤等の補助剤を添加してもよい。使用される展着剤等の補助剤としては、界面活性剤（前記の非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性系界面活性剤）、パラフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸塩、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、クロップオイル（鉱物油、動植物油等）、液体肥料等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて　２種以上を同時に使用してもよい。展着剤等の補助剤の使用量は、その種類によって異なるが、通常、散布液中に
０．０１　−　５重量％を添加するのが適当である。また、補助剤の種類によっては、製剤中の成分としてあらかじめ添加しておくことも可能である。
【００７５】
本発明の除草剤の施用量は、化合物の構造や対象雑草、処理時期、処理方法、土壌の性質等の条件によって異なるが、通常、１ヘクタール当りの有効成分量としては　２　−　２０００グラム、好ましくは　５　−　１０００グラムの範囲が適当である。本発明の除草剤の対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、マルバアサガオ、チョウセンアサガオ、セイヨウカラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ等の広葉雑草、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等の狭葉雑草が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ等の広葉雑草、タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツリ等の狭葉雑草が挙げられる。
【００７６】
本発明の除草剤は、畑地および水田において、土壌処理、茎葉処理および湛水処理のいずれの処理方法によっても上記雑草を防除することが可能である。また、本発明の除草剤は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ等の栽培作物に対し、土壌処理および茎葉処理のいずれにおいても影響が少なく、これらの作物の栽培において選択的除草剤として使用することが可能である。
【００７７】
本発明の除草剤は、同一分野に用いる殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の他の農薬、および肥料等と混合施用することができる。また、除草効果をより安定化させるために他の除草剤と混合施用することもできる。本発明の除草剤と他の除草剤を混合施用する場合、両者の各々の製剤を施用時に混合してもよいが、あらかじめ両者の有効成分を含有する製剤として施用してもよい。本発明の除草剤と好適に混合施用することができる除草剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００７８】
有機リン系除草剤：
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンおよびその塩、
Ｏ−エチル　Ｏ−６−ニトロ−ｍ−トリル　ｓｅｃ−ブチルホスホロアミドチオエート、
Ｓ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル　Ｓ−２−（フェニルスルホニルアミノ）エチル　ホスホロジチオエート、等。
【００７９】
カーバメート系除草剤：
２−クロロアリル　ジエチルジチオカーバメート、
Ｓ−２，３−ジクロロアリル　ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−２，２，３−トリクロロアリル　ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル　ジプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル　ジイソブチルチオカーバメート、
Ｓ−ベンジル　１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート、
Ｓ−４−クロロベンジル　ジエチルチオカーバメート、
Ｓ−エチル　パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−イソプロピル　パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル　ピペリジン−１−チオカルボキシレート、
Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル　６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート、
３−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル　３’−メチルフェニルカーバメート、
イソプロピル　３’−クロロフェニルカーバメート、
メチル　（４−アミノフェニルスルホニル）カーバメート、等。
【００８０】
ウレア系除草剤：
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、
１，１−ジメチル−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、
３−［４−（４−メトキシフェノキシ）フェニル］−１，１−ジメチルウレア、
１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリルウレア、
３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（５−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−１，１−ジメチルウレア、
１−（５−ｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、
１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、等。
【００８１】
アミド系除草剤：
２−クロロ−Ｎ−（ピラゾール−１−イルメチル）アセト−２’，６’−キシリジド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド、
２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６’−エチルアセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド、
Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシン　エチルエステル、
２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド、
３’，４’−ジクロロプロピオンアニリド、
２’，４’−ジフルオロ−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ニコチンアニリド、
２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセトアニリド、
４’−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−２−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシ）アセトアニリド、
２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド、
Ｎ−［３−（１−エチル−１−メチルプロピル）イソオキサゾール−５−イル］−２，６−ジメトキシベンズアミド、等。
【００８２】
ジニトロアニリン系除草剤：
２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，６−ジニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
２，６−ジニトロ−Ｎ^１，Ｎ^１−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）−ｍ−フェニレンジアミン、
４−（ジプロピルアミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔ−ブチル−２，６−ジニトロアニリン、
Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キシリジン、等。
【００８３】
カルボン酸系除草剤：
（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（２，４，５−トリクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸およびその誘導体、
２，３，６−トリクロロ安息香酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸およびその誘導体、
３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
７−クロロ−３−メチルキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
４−アミノ−３，５，６−トリクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−オキソベンゾチアゾリン−３−イル）酢酸およびその誘導体、
２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、等。
【００８４】
フェノール系除草剤：
３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルおよびその誘導体、
４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリルおよびその誘導体、
２−ｔ−ブチル−４，６−ジニトロフェノールおよびその誘導体、等。
シクロヘキサンジオン系除草剤：
メチル　３−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボキシレートおよびその塩、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニル）−２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−パーヒドロピラン−４−イル−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１，３−ジオン、等。
【００８５】
ジフェニルエーテル系除草剤：
４−ニトロフェニル　２，４，６−トリクロロフェニル　エーテル、
５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニソール、
２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル　３−エトキシ−４−ニトロフェニル　エーテル、
メチル　５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸およびその塩、
Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］グリコール酸エチル、
エチル　Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］−ＤＬ−ラクテート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド、
２−クロロ−６−ニトロ−３−フェノキシアニリン、等。
【００８６】
スルホニルウレア系除草剤：
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−メシル（メチル）スルファモイルウレア、
エチル　２−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル　２−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル　２−［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル　２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイルメチル）ベンゾエート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェノキシスルホニル）ウレア、
１−［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニルスルファモイル］−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
メチル　２−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル　２−［４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル（メチル）カルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
１−［２−（２−クロロエトキシ）フェニルスルホニル］−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル　２−［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル　２−［４−（ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］−３−メチルベンゾエート、
１−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル　３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン−２−カルボキシレート、
エチル　５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
メチル　３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（エチルスルホニル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド、
メチル　２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−６−トリフルオロメチルニコチネートおよびその塩、
１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［２−（エチルスルホニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）ウレア、等。
【００８７】
ビピリジニウム系除草剤：
１，１’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウム　ジクロリド、
１，１’−エチレン−２，２’−ビピリジニウム　ジブロミド、等。
ピラゾール系除草剤：
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル　トルエン−４−スルホネート、
２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン、
２−［４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン、等。
【００８８】
トリアジン系除草剤：
６−クロロ−Ｎ^２，Ｎ^４−ジエチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
６−クロロ−Ｎ^２−エチル−Ｎ^４−イソプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
２−［４−クロロ−６−（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］−２−メチルプロピオニトリル、
Ｎ^２，Ｎ^４−ジエチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ^２−（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ^４−エチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−（メチルチオ）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、等。
【００８９】
イミダゾリノン系除草剤：
メチル　２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４（５）−メチルベンゾエート、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸およびその塩、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、等。
【００９０】
その他の除草剤：
３−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］−２−（フェニルチオ）ビシクロ［３．２．１］−２−オクテン−４−オン、
２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン、
１−メチル−３−フェニル−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ピリドン、
３−クロロ−４−（クロロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノン、
５−（メチルアミノ）−２−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］フラン−３（２Ｈ）−オン、
４−クロロ−５−（メチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド、
４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オキソテトラゾール−１−カルボキサミド、
Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド、
エチル　２−クロロ−３−［２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル］プロピオネート、
３−［４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、
５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン、
エチル　［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−（ジフルオロメトキシ）−１−メチルピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］アセテート、
イソプロピル　５−（４−ブロモ−１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル］−２−クロロ−４−フルオロベンゾエート、
１−［４−クロロ−３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシメチル）フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキサミド、
２−（２−クロロベンジル）−４，４−ジメチルイソオキサゾリジン−３−オン、
５−シクロプロピル−４−［２−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル］イソオキサゾール、
Ｓ，Ｓ’−ジメチル　２−（ジフルオロメチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオエート、
メチル　２−（ジフルオロメチル）−５−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート、
２−クロロ−６−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）安息香酸およびその塩、
メチル　２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエート、
２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）安息香酸およびその塩、
５−ブロモ−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−ｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−シクロヘキシル−１，５，６，７−テトラヒドロシクロペンタピリミジン−２，４（３Ｈ）−ジオン、
イソプロピル　２−クロロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾエート、
３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−３，４−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、
１−メチル−４−イソプロピル−２−［（２−メチルフェニル）メトキシ］−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
ペンチル　［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェノキシ］アセテート、
２−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
エチル　２−クロロ−３−［２−クロロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェニル］アクリレート、
２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン、
メチル　［［２−クロロ−４−フルオロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
メチル　３−クロロ−２−（５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イルスルホニルアミノ）ベンゾエート、
２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル　エタンスルホネート２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル　メタンスルホネート、
３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン　２，２−ジオキシド、等。
【００９１】
【実施例】
次に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
２−メチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９２】
【化１５】

【００９３】
２５　ｍＬのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００　ｇ）、オルト酢酸トリエチル　（４ｍＬ）　及び、酢酸　（７ｍＬ）　　を添加して、１時間加熱攪拌した後、室温に冷却し一晩放置した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた粗生成物を酢酸エチルに溶解させて飽和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄した。得られた有機相を飽和硫酸ナトリウムで乾燥し、濾化後濃縮した。得られた粗結晶を濾別し、酢酸エチルで洗浄することによって、中間体である２−エトキシ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．３０ｇ）　を得た。得られた濾液を濃縮し、酢酸（１０ｍＬ）　を添加して、更に１０時間加熱攪拌した。室温まで冷却して一晩放置後に、析出した結晶を濾別した。得られた結晶をヘキサンで洗浄後、乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−２）を０．２９ｇ得た。
【００９４】
実施例２
２−エチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９５】
【化１６】

【００９６】
５０ｍｌのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００　ｇ）、ピリジン（０．４９　ｇ）、４，４−ジメチルアミノピリジン＜ＤＭＡＰ＞（０．０６　ｇ）の塩化メチレン（１０　ｍＬ）溶液に、攪拌下、塩化プロピオニル（０．６２　ｇ）を滴下して室温で６時間攪拌させて１日放置した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加して析出した結晶を濾別し、得られた結晶をヘキサンで洗浄し減圧乾燥することによって、中間体であるＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミドを０．９０　ｇ得た。
【００９７】
２５ｍｌのフラスコにＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミド（０．５０ｇ）、酢酸（５ｍＬ）を添加して環流下２日間かけて計２４時間攪拌させた。反応混合物を濃縮後、酢酸エチルで再結晶を行って表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３）を０．１１ｇ得た。
実施例３
２−（１−メチルプロピル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９８】
【化１７】

【００９９】
２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン　（０．７５ｇ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）　溶液に水素化ナトリウム　（６０％　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，　０．６２ｇ）をゆっくり添加して室温にて３０分攪拌させた。そこに、塩化　ＤＬ―２−メチルブチリル　（１．１６ｇ）を滴下して（激しく発熱、発泡）、２時間攪拌した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−１３）を０．４４ｇ得た。
実施例４
６−クロロ−２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１００】
【化１８】

【０１０１】
２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．１９ｇ）の酢酸エチル　（１５ｍＬ）溶液に塩化スルフリル　（０．２１ｇ）をゆっくり添加して室温にて１時間攪拌させた。反応混合物減圧濃縮して得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−５）を０．１３ｇ得た。
実施例５
２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１０２】
【化１９】

【０１０３】
１００ｍＬのマーゲンに２−（ベンジルオキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（２．００ｇ）　の酢酸エチル（２０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）溶液を添加して、そこに１０％Ｐｄ−Ｃ　（２００ｍｇ）を添加し水素気流下室温で６時間攪拌させた。反応の進行が遅いので、酢酸（５ｍＬ）を添加して５０度に昇温し更に３時間攪拌させた。反応混合物を濾過して得られた濾液を減圧濃縮した。析出した結晶をエーテルーヘキサン混合溶媒で懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３０）を１．２８ｇ得た。
実施例６
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸
【０１０４】
【化２０】

【０１０５】
１００ｍＬのフラスコに水酸化ナトリウム水溶液（０．１７ｇの水酸化ナトリウムを２０ｍＬの水に溶解させて調整）を添加し、そこに２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（１．００ｇ）を添加し溶解させた。混合物を５０度に昇温し、そこに、過マンガン酸カリウム（２．００ｇ）をゆっくり添加して、５０度で３時間加熱攪拌した。１ｍＬのエタノールを添加して３０分攪拌することによって過剰の過マンガン酸カリウムを還元した。反応混合物をセライト濾過し、残渣をアセトンと水で洗浄した。濾液の水相を１０ｍＬまで濃縮後、その濃縮液に濃塩酸（１．５ｍＬ）を添加することによって酸性とし、酢酸エチルで５回抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濾別し濃縮した。得られた結晶を濾別後、エーテルで洗浄し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３１）を白色結晶として０．４８ｇ得た。
実施例７
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸　エチル
【０１０６】
【化２１】

【０１０７】
２５ｍＬのフラスコに７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸（０．３０ｇ）と塩化チオニル（２ｍＬ）を添加して１００度にて２時間加熱攪拌させた。反応混合物にトルエン（４ｍＬ）を添加して１２０度にて過剰の塩化チオニルと共に留去し、減圧乾燥させた。１００Ｌのフラスコにトリエチルアミン（０．２０ｇ）のエタノール（５ｍＬ）溶液を添加して、そこに先に得た酸クロリドのアセトン（５ｍＬ）懸濁溶液を５分かけてゆっくり滴下した。のち、室温で３０分攪拌後１Ｎ塩酸で処理して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和重曹水で洗浄中に有機相から結晶が析出したのでそれを濾別して得られた結晶を水、アセトン、酢酸エチル、ついでヘキサンで洗浄後乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３２）を白色結晶として０．１９ｇ得た。
実施例８
７−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１０８】
【化２２】

【０１０９】
２５　ｍＬのフラスコに２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオリメチルピリミジン　（０．１９ｇ）、オルトギ酸トリエチル　（２ｍＬ）、酢酸　（４ｍＬ）　　を添加して、６時間加熱攪拌した。ＴＬＣにて新たなスポットを確認した後に、反応混合物を減圧濃縮し、得られた結晶にクロロホルムを添加して、結晶を濾別した。得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．２−１）を白色結晶として０．０７０ｇ得た。
実施例９
２−メチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン
【０１１０】
【化２３】

【０１１１】
２，３−ジアミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（０．５０ｇ）　、ピルビン酸エチル　（０．４５ｇ）　、トシル酸　（０．０５０ｇ）　のトルエン　（１０ｍＬ）溶液を、加熱還流下８時間攪拌させた（一度、均一に溶解した後に結晶が析出してくる）。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、析出した結晶を濾別して酢酸エチルで洗浄することによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−１）を白色結晶として０．３４ｇ得た。
実施例１０
酢酸　３，８−ジオキソ−６−トリフルオロメチル−４，８−ジヒドロ−３Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−２−イルメチル
【０１１２】
【化２４】

【０１１３】
２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン（０．３０ｇ）　、酢酸ナトリウム　（０．１７ｇ）　　のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、加熱下８時間攪拌させた。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、１Ｎ塩酸を添加して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することによって得られた結晶　（０．２５ｇ）　を、更にエーテルで懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−６）を白色結晶として０．１６ｇ得た。
実施例１１
２−クロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１１４】
【化２５】

【０１１５】
１００ｍＬのフラスコに２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン（３．００ｇ）　、ＴＨＦ（１５ｍＬ）を添加して、攪拌下１Ｎ　水酸化ナトリウム水溶液　（１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。原料が残っていたので、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液　（１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。反応混合物に１Ｎ塩酸（４０ｍＬ）を添加して反応を終了させて、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶を少量の酢酸エチルとヘキサンで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．４−１）を白色結晶として２．３２ｇ得た。
実施例１２
実施例１〜１１記載のいずれかの製法と同様にして、表−１に記載の化合物を合成した。その物性データを表−２に示す。
【０１１６】
【表１】

【０１１７】
【表２】

【０１１８】
【表３】

【０１１９】
【表４】

【０１２０】
【表５】

【０１２１】
【表６】

【０１２２】
【表７】

実施例８の原料である７−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］ピリミジン−５−オンは下記参考例１−３の方法で合成した。
参考例１
２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２３】
【化２６】

【０１２４】
５０ｍＬのマーゲンに４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオリメチルピリミジン　（１．００ｇ）　、酢酸エチル　（１２ｍＬ）、そして５％Ｐｄ−Ｃ（０．０５０ｇ）　を添加し、水素気流下室温で７時間攪拌した。ＴＬＣ　にて原料の消失を確認した後に、反応混合物を濾過し、残渣を酢酸エチル、ＴＨＦ、アセトンで洗浄した。濾液を濃縮して標記化合物を０．５４ｇ得た。
【０１２５】
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ：５．９６　（１Ｈ，　ｓ），　９．３４　（１Ｈ，　ｓ）．
参考例２
４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２６】
【化２７】

【０１２７】
３００　ｍＬのフラスコに４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン　（４．５３ｇ）、エタノール　（５０ｍＬ）、ＴＨＦ　（５０ｍＬ）の混合物にヒドラジン水和物　（０．９４ｇ）　をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、反応混合物を減圧濃縮した。濃縮残渣に酢酸エチルと水を添加して、有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム３７＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ，　展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル　２５％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞　３５％で精製して標記化合物を３．００ｇ得た。
【０１２８】
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：３．９７　（２Ｈ，　ｂｒ），　５．４０　（２Ｈ，　ｓ），　６．３９　（１Ｈ，　ｓ），　６．４６　（１Ｈ，　ｓ），　７．３３　−　７．４２　（５Ｈ，　ｍ）．
参考例３
４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２９】
【化２８】

【０１３０】
２００　ｍＬのフラスコにベンジルアルコール　（６．７６ｇ）、ＴＨＦ（６０ｍＬ）を添加して０℃に冷却した。その混合物に水素化ナトリウム　（６０　％　ｉｎ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌ，　１．３３ｇ）　をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。
３００ｍＬの４口フラスコに２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン　（６．００ｇ）、ＴＨＦ　（６０ｍＬ）を添加して２℃に冷却した。そこに先に調整したベンジルアルコールのナトリウム塩のＴＨＦ溶液をを内温２−５℃に保ちながら１０分かけてゆっくり添加した。後に０℃で３０分、室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、飽和塩化ナトリウム水溶液を添加後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム５０＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ，　展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル　２％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞　５％で精製して標記化合物を４．９５ｇ得た。
【０１３１】
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：５．５０　（２Ｈ，　ｓ），　７．０３　（１Ｈ，　ｓ），　６．４６　（１Ｈ，　ｓ），　７．３６　−　７．４７　（５Ｈ，　ｍ）．
実施例１１の原料である２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オンは下記参考例４の方法で合成した。
参考例４
２，５−ジクロロ−３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１３２】
【化２９】

【０１３３】
１００ｍＬのフラスコに３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオン（２．３０ｇ）、オキシ塩化リン　（１２．５ｍＬ）を仕込み、攪拌下トリエチルアミン　（０．９４ｇ）を滴下して、バス温度１００度で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物を１２５ｍＬの氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶をエーテルで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物を１．２２ｇ得た。
ｍ．ｐ．　１０６．８　−　１０７．５℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１．３１　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ　＝　７．６　Ｈｚ），　３．１５　（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ　＝　７．６　Ｈｚ），　６．３９　（１Ｈ，　ｓ）．
参考例４と同様の方法で、下記化合物を得た。分析値を記す。
２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ．　１７７．０−１７８．０℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：２．９０　（３Ｈ，ｓ），　７．２４　（１Ｈ，　ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−プロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ．　６８．６　−　６９．９℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１．０４　（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ　＝　７．６　Ｈｚ），　１．７６（２Ｈ，　ｔｑ，　Ｊ　＝　７．６，　７．６　Ｈｚ），　３．２５　（２Ｈ，　ｔ，　Ｊ　＝　７．６　Ｈｚ），　７．２８　（１Ｈ，　ｓ）．２，５−ジクロロ−３−イソプロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ．　９０．６　−　９０．７℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１．５４　（６Ｈ，　ｄ，　Ｊ　＝　７．２　Ｈｚ），　４．３９（１Ｈ，　ｂｒ），　７．２６　（１Ｈ，　ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−フェニル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ．　２３９．０　−　２４０．４℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：５．６８　（１Ｈ，　ｓ），　６．５８　（１Ｈ，　ｓ），　７．２８　−　７．３０　（２Ｈ，　ｍ），　７．４２　−　７．４６　（３Ｈ，　ｍ）．
なお、参考例４の原料である３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオンやその類縁体の合成法は、例えばＪＰ２０００／２６４８８８号公報に記載されている。
【０１３４】
次に、本発明化合物の製剤例を示す。なお、以下に「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重量％」を意味する。
製剤例　１　水和剤
表−１　記載の双環性ピリミジノン誘導体　４０部、カープレックス＃８０（商標名、塩野義製薬社）２０部、カオリンクレー（商標名、土屋カオリン社）３５部、および高級アルコール硫酸エステル系界面活性剤ソルポール８０７０（商標名、東邦化学社）５部を配合した後、均一に混合粉砕して、有効成分　４０％を含有する水和剤を得た。
【０１３５】
製剤例　２　乳剤
表−１　記載の双環性ピリミジノン誘導体　５部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４５部および　Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド　４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分　５％を含有する乳剤を得た。
【０１３６】
製剤例　３　乳剤
表−１　記載の双環性ピリミジノン誘導体　１０部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４０部および　Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド　４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分　１０％を含有する乳剤を得た。
【０１３７】
製剤例　４　フロアブル剤
表−１　記載の双環性ピリミジノン誘導体　１０部にルノックス１０００Ｃ（商標名、東邦化学社）５部、カープレックス＃８０Ｄ（商標名、塩野義製薬社）３部、エチレングリコール　８部、および水　５４部を加えて混合分散させた。このスラリー状混合物をダイノーミル（商標名、ＷＡＢ社）で湿式粉砕した後、別にあらかじめ混合溶解しておいたキサンタンガム　１％水溶液　２０部を加えて均一に混合し、有効成分　１０％を含有するフロアブル剤を得た。
【０１３８】
製剤例　５　粒剤
表−１　記載の双環性ピリミジノン誘導体　１部、クレー（日本タルク社製）４３部、ベントナイト（豊順洋行社製）５５部、およびサクシネート系界面活性剤エヤロールＣＴ−１（商標名、東邦化学社）１部を配合し、混合粉砕した後、水　２０部を加えて混和した。更にこれを押し出し造粒機を用いて直径　０．６ｍｍ　の穴から押し出し、６０℃で　２時間乾燥した後、１　−　２ｍｍ　の長さに切断して、有効成分　１％を含有する粒剤を得た。
【０１３９】
次に、本発明の除草剤の試験例を示す。
試験例１：畑地茎葉処理試験
面積２００ｃｍ^２の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．０〜２．０葉期に達した時、製剤例１により得た双環性ピリミジノン誘導体を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−３に示した（表−３の化合物Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎｏ．に対応する。）。
【０１４０】
なお、除草効果の評価は、下記式によって求め、下記の基準による除草効果係数で表した。以下、表−３の試験結果の記載は本係数にて記載する。
【０１４１】
【式１】

【０１４２】
【表８】

【０１４３】
【表９】

【０１４４】
【発明の効果】
本発明によれば、高い除草効果を示し、かつ、重要作物に対して十分な安全性を示す除草剤として有用な化合物を得ることが出来る。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a herbicide containing a bicyclic pyrimidinone derivative as an active ingredient, a novel bicyclic pyrimidinone derivative, and an intermediate useful for producing the derivative.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, many herbicides have been used in cultivation of important crops such as wheat, corn, soybean, and rice. Desirable herbicide conditions include having a high herbicidal effect at a low dose, having a broad herbicidal spectrum, having an appropriate residual effect, and having sufficient safety for crops. However, most of the existing herbicides do not sufficiently satisfy these conditions at present. Conventionally, various studies have been made in order to solve various problems concerning such herbicides.
[0003]
Further, among the bicyclic pyrimidinone skeletons, there is a report that a compound having an imidazopyrimidinedione skeleton has herbicidal activity (for example, see Patent Document 1).
On the other hand, as a compound having a bicyclic pyrimidinone skeleton other than imidazopyrimidine, for example, a production method and an analysis value of a compound having a triazolopyrimidinone skeleton are known (for example, see Non-Patent Documents 1, 2, and 3). ).
[0004]
However, it was not known at all about its biological activity.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2000-264888 A
[Non-patent document 1]
Journal of Heterocyclic Chemistry, vol. 21, p. 1537-1541 (1984)
[Non-patent document 2]
Journal of Heterocyclic Chemistry, vol. 22, p. 1317-1322 (1985)
[Non-Patent Document 3]
Journal of Chemical Research Synopses, p392-393 (1997)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a herbicide having high herbicidal activity, a broad herbicidal spectrum, and high safety for crops.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on the synthesis of a bicyclic pyrimidinone derivative and herbicidal activity thereof in order to solve the above-mentioned problems of the herbicides. ¹ Bicyclic pyrimidinone derivatives having a haloalkyl group at ¹ It has been found that a bicyclic pyrimidinone derivative having a trifluoromethyl group has a high herbicidal effect and shows sufficient safety for some important crops, and has completed the present invention.
[0008]
That is, the gist of the present invention is the following general formula (I)
[0009]
Embedded image

[0010]
(Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom; ¹ Represents a haloalkyl group, and -VW- represents 1)-(CR ² ) = N−, 2) −N = (CR ² )-, 3)-(C = O)-(CR ² ) = N− or 4) − (CR ³ ) = (CR ² )-(Wherein, R ² Represents 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group, alkenyl group or alkynyl group, 3) a carboxyl group, 4) an alkoxycarbonyl group, or 5) a phenyl group; ³ Represents a halogen atom. )
Indicates one of )
A herbicide comprising a bicyclic pyrimidinone derivative represented by the formula (I) and / or a tautomer thereof as an active ingredient, and the following general formula (I)
Embedded image

(Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom; ¹ Represents a haloalkyl group, and -VW- represents 1)-(CR ² ) = N−, 2) −N = (CR ² )-, 3)-(C = O)-(CR ² ) = N− or 4) − (CR ³ ) = (CR ² )-(Wherein, R ² Represents 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group, alkenyl group or alkynyl group, 3) a carboxyl group, 4) an alkoxycarbonyl group, or 5) a phenyl group; ³ Represents a halogen atom. Where -VW- is-(CR ² ) = N- and R ² Is 1) hydrogen atom, 2) C ₁ ~ C ₂ Or 3) C ₂ And -VW- is -N = (CR ² )-And R ² 1) excludes compounds that are hydrogen atoms. )), And its tautomers and intermediates useful for the production of the derivatives.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1. Bicyclic pyrimidinone derivatives
The bicyclic pyrimidinone derivative and tautomer thereof according to the present invention are represented by the above general formula (I) and generally have a molecular weight of 1,000 or less, preferably 750 or less.
In the general formula (I),
X is a hydrogen atom; or a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and particularly preferably a hydrogen atom.
[0012]
R ¹ Is a linear, branched or cyclic alkyl group optionally substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
R above ¹ Is preferably a lower haloalkyl group having 3 or less carbon atoms, and particularly preferably a trifluoromethyl group.
-VW- is represented by the following general formulas (Ia) to (1-d) as a whole molecule.
[0013]
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[0014]
− (CR ² ) = N−, −N = (CR ² )-,-(C = O)-(CR ² ) = N− or − (CR ³ ) = (CR ² )-(Wherein, R ² Is a hydrogen atom; a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group or alkynyl group which may be optionally substituted (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity; Specific examples thereof include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, and a phenyl group.); A carboxyl group; an alkoxycarbonyl group; or a phenyl group, preferably having 8 or less carbon atoms. Is a lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom, particularly preferably a lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom having 5 or less carbon atoms. R ³ Represents a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. ), Preferably-(CR ² ) = N- (where R ² Is 1) an optionally substituted alkyl group, 2) a carboxyl group, 3) an alkoxycarbonyl group, or 4) a phenyl group. ), -N = (CR ² )-(Where R ² Is an optionally substituted alkyl group. ),-(C = O)-((R ² ) = N- (where R ² Is 1) an optionally substituted alkyl group, or 2) an alkoxycarbonyl group. ) Or-(CR ³ ) = (CR ² )-(Where R ² Is 1) an optionally substituted alkyl group, or 2) a phenyl group; ³ Is a halogen atom. ), And more preferably-(CR ² ) = N−.
Of the above substituents, R ² Has a phenyl group, the phenyl group is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom; an optionally substituted alkyl group (the above substituent has herbicidal activity; Although not particularly limited, specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.); ⁴ (R ⁴ Is an optionally substituted alkyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity. Specifically, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom ). ); S (O) n-R ⁶ (R ⁶ Is an optionally substituted alkyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, and specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. And n is an integer of 0 to 2. A nitro group; a cyano group; or an alkoxycarbonyl group.
[0015]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group described in the description of the substituent include the following substituents.
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl Group, 1-ethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,3-dimethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 1, 1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group; cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopen 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 1,2-dimethylcyclopropyl group, 1-ethylcyclopropyl group, 2-ethylcyclopropyl group, 1,2,3-trimethyl Cyclopropyl group, 2,2,3-trimethylcyclopropyl group, 1,2,2,3-tetramethylcyclopropyl group, 1-methylcyclobutyl group, 2-methylcyclobutyl group, 3-methylcyclobutyl group, 1,2-dimethylcyclobutyl group, 1,3-dimethylcyclobutyl group, 2,3-dimethylcyclobutyl group, 2,2-dimethylcyclobutyl group, 1-ethylcyclobutyl group, 2-ethylcyclobutyl group, 3-ethylcyclobutyl group, 1-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, , 2-dimethylcyclopentyl group, 1,3-dimethylcyclopentyl group, 1-ethylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 1,2-dimethyl Cyclohexyl group, 1,3-dimethylcyclohexyl group, 1,4-dimethylcyclohexyl group, 2,2-dimethylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,4-dimethylcyclohexyl group, 3,3-dimethylcyclohexyl group , 4,4-dimethylcyclohexyl group, 1-ethylcyclohexyl group; (cyclopropyl) methyl group, (cyclobutyl) methyl group, (cyclopentyl) methyl group, (cyclohexyl) methyl group, (cycloheptyl) methyl group, 2- ( Cyclopropyl) Ethyl group, 2- (cyclobutyl) ethyl group, 2- (cyclopentyl) ethyl group, 2- (cyclohexyl) ethyl group, 3- (cyclopropyl) propyl group, 3- (cyclobutyl) propyl group, 3- (cyclopentyl) propyl Base.
[0016]
Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkenyl group described in the description of the substituent include the following substituents.
Vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methylallyl group, 2-methylallyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 1-methyl-3-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 3-methyl- 3-butenyl group, 1,1-dimethylallyl group, 1-ethylallyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 4-methyl-3-pentenyl Group, 1-propylallyl group, 1-ethyl-1-methylallyl group; 2-cyclopropenyl group, 2-cyclobutenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl , 2-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group.
[0017]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkynyl groups described in the description of the substituents include the following substituents.
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl Group, 4-pentynyl group, 1-methyl-3-butynyl group, 1,1-dimethyl-2-propynyl group, 1-hexynyl group, 2-hexynyl group, 3-hexynyl group, 4-hexynyl group, 5-hexynyl Base.
[0018]
Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with a halogen atom described in the description of the above substituent include the following substituents.
Fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 1-fluoroethyl group, 2-fluoroethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 1-bromoethyl group, 2-bromoethyl Group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1-fluoropropyl group, 1-chloropropyl group, 1-bromopropyl group, 2-fluoropropyl group, 2-chloropropyl group, 2-bromopropyl group, 3-fluoropropyl group, 3-chloropropyl group, 3-bromopropyl group, 2,2,3,3 3-pentafluoropropyl group, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-methyl Butyl, 4-fluorobutyl, 4-chlorobutyl, 4-bromobutyl, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl; 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl A 2,2-difluorocyclopentyl group, a 4-chlorocyclohexyl group, a 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl group.
[0019]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkenyl group substituted with a halogen atom described in the description of the above substituent include, for example, the following substituents. 2-chloroallyl group, 2-bromoallyl group, 3-chloroallyl group, 3-bromoallyl group, 2,3-dichloroallyl group, 3,3-dichloroallyl group, 2-chloro-2-butenyl group, 3-chloro-2 -Butenyl group.
[0020]
Specific examples of the straight-chain, branched or cyclic alkynyl group substituted with a halogen atom described in the above description of the substituent include, for example, the following substituents.
4-chloro-2-butynyl group.
Specific examples of the straight-chain, branched, or cyclic alkyl group substituted with a hydroxyl group described in the description of the substituent include the following substituents. Hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 1-hydroxypentyl group, 1-hydroxyhexyl group.
[0021]
Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with an alkoxy group described in the description of the above substituent include, for example, the following substituents.
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, isopropoxymethyl group, butoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-butoxyethyl Group, 3-methoxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 5-methoxypentyl group; dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, dipropoxymethyl group, diisopropoxymethyl group, dibutoxymethyl group, bis (pentyloxy) A methyl group, a bis (hexyloxy) methyl group, an ethylenedioxymethyl group, a trimethylenedioxymethyl group, a tetramethylenedioxymethyl group, a pentamethylenedioxymethyl group, a hexamethylenedioxymethyl group, and a benzyloxymethyl group.
[0022]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group substituted with an alkoxycarbonyl group described in the above description of the substituent include, for example, the following substituents.
Methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, propoxycarbonylmethyl group, isopropoxycarbonylmethyl group, butoxycarbonylmethyl group, isobutoxycarbonylmethyl group, sec-butoxycarbonylmethyl group, t-butoxycarbonylmethyl group, pentyloxycarbonylmethyl Group, hexyloxycarbonylmethyl group, 2- (methoxycarbonyl) ethyl group, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl group, 2- (propoxycarbonyl) ethyl group, 2- (isopropoxycarbonyl) ethyl group, 2- (butoxycarbonyl) ) Ethyl group, 2- (isobutoxycarbonyl) ethyl group, 2- (sec-butoxycarbonyl) ethyl group, 2- (t-butoxycarbonyl) ethyl group, 2- (pentyloxycarbonyl) ethyl , 2- (isopentyloxycarbonyl) ethyl group, 1- (methoxycarbonyl) ethyl group, 1- (ethoxycarbonyl) ethyl group, 1- (propoxycarbonyl) ethyl group, 1- (isopropoxycarbonyl) ethyl group, 1 -(Butoxycarbonyl) ethyl group, 1- (isobutoxycarbonyl) ethyl group, 1- (sec-butoxycarbonyl) ethyl group, 1- (t-butoxycarbonyl) ethyl group, 1- (pentyloxycarbonyl) ethyl group, 1- (isopentyloxycarbonyl) ethyl group, 3- (methoxycarbonyl) propyl group, 3- (ethoxycarbonyl) propyl group, 3- (propoxycarbonyl) propyl group, 3- (isopropoxycarbonyl) propyl group, 3- (Butoxycarbonyl) propyl group, 1- (methoxycal Nil) propyl group, 1- (ethoxycarbonyl) propyl group, 1- (propoxycarbonyl) propyl group, 1- (isopropoxycarbonyl) propyl group, 1- (butoxycarbonyl) propyl group, 1- (methoxycarbonyl) -1 -Methylethyl group, 1- (ethoxycarbonyl) -1-methylethyl group, 1-methyl-1- (propoxycarbonyl) ethyl group, 1- (isopropoxycarbonyl) -1-methylethyl group, 1- (butoxycarbonyl) ) -1-Methylethyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl, 4- (ethoxycarbonyl) butyl, 4- (propoxycarbonyl) butyl, 4- (isopropoxycarbonyl) butyl.
[0023]
Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group substituted with an acyloxy group described in the above description of the substituent include the following substituents. Acetyloxymethyl group, 1- (acetyloxy) ethyl group, 2- (acetyloxy) ethyl group, 1- (propionyloxy) ethyl group, 2- (propionyloxy) ethyl group, 2- (butyryloxy) ethyl group, 2 -(Isobutyryloxy) ethyl group, 2- (valeryloxy) ethyl group, 2- (isovaleryloxy) ethyl group, 2- (pivaloyloxy) ethyl group, 2- (acryloyloxy) ethyl group, 2- (pro (Pioloyloxy) ethyl group, 2- (methacryloyloxy) ethyl group, 2- (crotonoyloxy) ethyl group, 3- (acetyloxy) propyl group, 4- (acetyloxy) butyl group, 5- (acetyloxy) Pentyl group.
[0024]
Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with a phenyl group described in the description of the substituent include the following substituents.
Benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, 1-methyl-1-phenylethyl group, diphenylmethyl group.
[0025]
Specific examples of the alkoxycarbonyl group described in the description of the substituent include the following substituents.
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group.
2. Production method
The compound of the present invention represented by the general formula (I) can be produced, for example, according to any of the following production methods.
Manufacturing method (1)
[0026]
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[0027]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , -VW- have the same meaning as described above. R ⁵ Represents a lower alkyl group. U represents a hydroxyl group or an amino group. )
In this production method, the compound (IV) is reacted with a β-ketoester (V) or an aminocrotonate (VI) to convert the compound into a bicyclic pyrimidinone (I).
[0028]
The above reaction is carried out in the presence of a base or an acidic reagent in the absence of a solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at a temperature in the range of -20 to 200C, preferably -10 to 150C.
Examples of the base include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]-. Nitrogen-containing organic bases such as 7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like Alkali metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride And the like. The amount of the base to be used is generally 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, per 1 equivalent of compound (IV).
[0029]
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, and pyridinium p-toluenesulfonic acid; aluminum trichloride; Examples thereof include Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of the compound (IV).
[0030]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times the weight of the compound (IV).
Manufacturing method (2)
[0031]
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[0032]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² Has the same meaning as described above. Y is an OH group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; or O (CO) R ² Represents a group represented by )
In this production method, a substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII) is reacted with a carboxylic acid (VIII) to convert it into an acid amide (IX-a) or (IX-b), It is converted into (Ia) by a cyclization reaction.
[0033]
In the first-stage condensation reaction, when the carboxylic acid is an acid halide or an acid anhydride, it is reacted with the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII), usually in the presence or absence of a base. The compound is converted into an acid amide (IX-a) or (IX-b).
When the carboxylic acids (VIII) are carboxylic acids, the carboxylic acids are activated by performing the following operations (1-a) to (1-c), and then substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII). ) May be converted to acid amides (IX-a) or (IX-b).
(1-a): Carboxylic acids (VIII) are converted to acid halides by a halogenating agent such as thionyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphoryl chloride, phosgene, etc., which are usually substituted in the presence of a base. Conversion to acid amides (IX-a) or (IX-b) by reacting with 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
(1-b): The carboxylic acids (VIII) are usually converted into a mixed acid anhydride with an alkyl chloroformate, trifluoroacetic anhydride or the like in the presence of a base, and this is usually substituted in the presence of a base with a substituted 2,3-diamino acid. Conversion to acid amides (IX-a) or (IX-b) by reaction with pyrimidin-4-one (VII).
(1-c): a carboxylic acid (VIII) and a substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII) in the presence or absence of a base in the presence of dicyclohexylcarbodiimide (DCC), N, N′-carbonyldiimidazole (CDI), 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide hydrochloride (EDC), diethyl azodicarboxylate (DEAD) -triphenylphosphine, N-alkyl-2-halogenopyridinium salt, diphenylphosphoryl azide, The reaction is carried out in the presence of a condensing agent such as diethyl cyanophosphonate to convert to acid amides (IX-a) or (IX-b).
[0034]
The above reaction is carried out usually in a solvent-free or inert solvent in a temperature range of -20 to 200 ° C, preferably -10 to 150 ° C.
In the above reaction, the amount of the carboxylic acids (VIII) to be used is generally 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound (VII).
When a base is used in the above reaction, suitable bases include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, Nitrogen-containing organics such as 8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane Bases; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate And the like. The amount of the base to be used is generally 1-3 equivalents, preferably 1-2 equivalents, per 1 equivalent of compound (VII).
[0035]
The above reaction is preferably carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; acetone, methyl ethyl ketone Ketones; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these.
[0036]
The second-stage cyclization reaction is carried out without solvent or in a solvent inert to the reaction, in the presence or absence of a base, in the presence or absence of an acidic reagent, usually at -20 to 200 ° C, preferably It is performed in a temperature range of 0 to 150 ° C.
Examples of the base include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]-. Nitrogen-containing organic bases such as 7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; and sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Alkali metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride And the like. The amount of the base to be used is generally 1-3 equivalents, preferably 1-2 equivalents, per equivalent of the acid amide (IX-a) or (IX-b).
[0037]
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, and pyridinium p-toluenesulfonic acid; aluminum trichloride; Examples include Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of the acid amide (IX-a) or (IX-b).
[0038]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times the weight of the acid amides (IX-a) or (IX-b).
[0039]
The acid amide (IX-a) or (IX-b) obtained in the first-stage reaction may be used in the second-stage reaction after isolation and purification. Instead, it is possible to proceed to the second stage reaction.
If conditions are selected, (Ia) can be obtained under the first-stage reaction conditions.
[0040]
Compound (VII), which is the above-mentioned raw material, is described in, for example, Journal Heterocyclic Chemistry, vol. 21, p. 1537, (1984).
Manufacturing method (3)
[0041]
Embedded image

[0042]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² Has the same meaning as described above. )
In this production method, the triazolopyrimidines (Ia) in the compound of the present invention are converted into triazolopyrimidines (Ib) by halogenation.
The above reaction is carried out without a solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at a temperature of -20 to 200C, preferably -10 to 150C.
[0043]
In the above reaction, the amount of the halogenating agent to be used is generally 1 to 20 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents, per 1 equivalent of the triazolopyrimidines (Ia).
As the halogenating agent used in the above reaction, CF ₃ OF, N-fluoropyridinium salts, chlorine, bromine, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, sulfuryl chloride, 5,5-dibromo-2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane And the like.
[0044]
The above reaction is preferably carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these.
Manufacturing method (4)
[0045]
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[0046]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ⁵ Has the same meaning as described above. )
In this production method, a substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII) is reacted with an orthocarboxylic acid ester (X) to convert it into a compound (XI), followed by a dealcoholation reaction to give (I- c).
The reaction of the first stage is carried out in the absence of an acidic reagent or in a solvent inert to the reaction, usually in a temperature range of -20 to 200 ° C, preferably -10 to 150 ° C.
[0047]
In the above reaction, the amount of the orthocarboxylic acid used is usually 1 to 100 equivalents, preferably 1 to 20 equivalents, per equivalent of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, pyridinium p-toluenesulfonic acid, and the like; aluminum trichloride And Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
[0048]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times the weight of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
[0049]
The dealcoholation reaction in the second step is carried out in the absence or presence of a solvent in a solvent or in an inert solvent, in the presence or absence of a base, in the presence or absence of an acidic reagent, usually at -20 to 200 ° C., preferably It is performed in a temperature range of 0 to 150 ° C.
Examples of the base include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]-. Nitrogen-containing organic bases such as 7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; and sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Alkali metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride And the like. The amount of the base to be used is generally 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, per 1 equivalent of compound (XI).
[0050]
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, and pyridinium p-toluenesulfonic acid; aluminum trichloride; Examples include Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of the compound (XI).
[0051]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent to be used is generally 100 times or less, preferably 1 to 50 times, the weight of compound (XI).
[0052]
The compound (XI) obtained in the first-stage reaction may be used in the second-stage reaction after isolation and purification, but the compound (XI) may proceed to the second-stage reaction without isolation. It is possible.
In addition, if conditions are selected, (Ic) can be obtained under the first-stage reaction conditions.
Manufacturing method (5)
[0053]
Embedded image

[0054]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ⁵ Has the same meaning as described above. )
In this production method, the compound (XII) is reacted with an orthocarboxylic acid ester (X) to convert it into a compound (Id).
The above reaction is carried out in the presence of an acidic reagent without solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at a temperature in the range of -20 to 200C, preferably -10 to 150C.
[0055]
In the above reaction, the amount of the orthocarboxylic acid used is generally 1 to 100 equivalents, preferably 1 to 20 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound (XII).
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, pyridinium p-toluenesulfonic acid, and the like; aluminum trichloride And Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of the compound (XII).
[0056]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent to be used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times, the weight of compound (XII).
[0057]
Compound (XII) can be synthesized, for example, by the following route.
[0058]
Embedded image

[0059]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ⁵ Has the same meaning as described above. Bn represents a benzyl group. )
Manufacturing method (6)
[0060]
Embedded image

[0061]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ⁵ Has the same meaning as described above. )
In this production method, the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII) is reacted with an α-ketoester (XIII) to convert it into a compound (Ie).
The above reaction is carried out in the presence of an acidic reagent without solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at a temperature in the range of -20 to 200C, preferably -10 to 150C.
[0062]
In the above reaction, the amount of the α-ketoester (XIII) used is usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents to 1 equivalent of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII). Is equivalent.
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, pyridinium p-toluenesulfonic acid, and the like; aluminum trichloride And Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 0.1 to 10 equivalents to 1 equivalent of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
[0063]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times the weight of the substituted 2,3-diaminopyrimidin-4-one (VII).
Manufacturing method (7)
[0064]
Embedded image

[0065]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ³ Has the same meaning as described above. Z represents a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom. )
In the present production method, imidazopyrimidine (XIV) is hydrolyzed to be converted to compound (If).
The above reaction is carried out in the presence of a base or an acidic reagent in the absence of a solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at a temperature in the range of -20 to 200C, preferably -10 to 150C.
[0066]
In the above reaction, the amount of water used is generally 1 to 100 equivalents, preferably 1 to 10 equivalents, per equivalent of imidazopyrimidine (XIV).
Examples of the base include triethylamine, N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]-. Nitrogen-containing organic bases such as 7-undecene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; and sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Alkali metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride And the like. The amount of the base to be used is generally 1-10 equivalents, preferably 1-3 equivalents, per equivalent of imidazopyrimidine (XIV).
[0067]
Examples of the acidic reagent include Bronsted acids such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, and pyridinium p-toluenesulfonic acid; aluminum trichloride; Examples include Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents to 1 equivalent of imidazopyrimidine (XIV).
[0068]
The above reaction can be carried out in a solvent. Suitable solvents used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene. Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; Mixed solvents of two or more of these mentioned. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times the weight of the imidazopyrimidine (XIV).
[0069]
Compound (XIV) can be synthesized by the method of the above-mentioned production method (1). ³ When is a halogen atom such as a chlorine atom, it can be synthesized, for example, by the following route.
[0070]
Embedded image

[0071]
(In the above reaction formula, X, R ¹ , R ² , R ⁵ Has the same meaning as described above. )
The compound of the present invention has isomers such as optical isomers, diastereomers, and geometric isomers depending on the structure. The present invention includes all of these. Each of these isomers can be obtained by isolation from a mixture or by selective production according to a known method.
When the bicyclic pyrimidinone derivative is used as a herbicide, each of these isomers may be used alone or as a mixture of isomers.
[0072]
3. Herbicide
When the above bicyclic pyrimidinone derivative is used as a herbicide, the drug substance may be applied as it is, but usually, an appropriate auxiliary agent is used, and the form of a formulation such as a wettable powder, a granule, an emulsion, and a flowable is usually used. Used in The content of the bicyclic pyrimidinone derivative in the preparation varies depending on the form of the preparation, but in general, for example, 1 to 90% by weight for a wettable powder, 0.1 to 30% by weight for a granule, and 1 to 90% by weight for a emulsion -50% by weight and 5-50% by weight for flowables are suitable. The preparation containing these bicyclic pyrimidinone derivatives is applied as it is or diluted with water and applied depending on the form.
[0073]
Examples of the adjuvant used in the preparation of the preparation include solid carriers such as kaolin, bentonite, talc, diatomaceous earth, white carbon, and starch; water, alcohols (methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (Eg, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, isophorone), ethers (eg, diethyl ether, dioxane, cellosolves), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, kerosene), and aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, cumene). , Solvent naphtha, methyl naphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloroethane, carbon tetrachloride, trichlorobenzene, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, fat) Solvents such as glycerin esters) and nitriles (acetonitrile); nonionic surfactants (polyoxyethylene glycol alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, etc.) ), Cationic surfactants (alkyldimethylbenzylammonium chloride, alkylpyridinium chloride, etc.), anionic surfactants (alkylbenzenesulfonate, ligninsulfonate, dialkylsulfosuccinate, higher alcohol sulfate, etc.), amphoteric Surfactants such as a surfactant (alkyldimethylbetaine, dodecylaminoethylglycine, etc.). These solid carriers, solvents, surfactants and the like are used as needed, alone or as a mixture of two or more.
[0074]
When diluting a formulation containing a bicyclic pyrimidinone derivative with water for application, an auxiliary agent such as a spreading agent is added to the spray liquid to improve the adhesiveness and spreadability and enhance the herbicidal effect. May be. As an auxiliary agent such as a spreading agent to be used, a surfactant (the above-mentioned nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant, amphoteric surfactant), paraffin, polyvinyl acetate , Polyacrylate, ethylene glycol, polyethylene glycol, crop oil (mineral oil, animal and vegetable oil, etc.), liquid fertilizer and the like. If necessary, two or more of these auxiliary agents may be used simultaneously. The amount of auxiliary agent used, such as a spreading agent, varies depending on the type of the auxiliary agent.
Suitably, 0.01-5% by weight is added. In addition, depending on the type of the auxiliary agent, it may be added in advance as a component in the preparation.
[0075]
The application rate of the herbicide of the present invention varies depending on conditions such as the structure of the compound, the target weed, the treatment time, the treatment method, and the properties of the soil. However, the amount of the active ingredient per hectare is usually 2-2000 g, preferably, Is suitably in the range of 5-1000 grams. As the target weeds of the herbicide of the present invention, in the field, for example, white fir, red prunus, inadade, hartade, inuyubu, aoubiyu, hakobe, otokenosa, ichibi, onamimi, malva asagao, kosenasaagao, arachis edulis, jaemgras, edulis , Broadleaf weeds such as Orosagi-kaku, Kosendangusa, and narrow-leaf weeds such as Meohishiba, Ohishiba, Barnyardgrass, and Enokorogosa. In the paddy field, for example, broadleaf weeds such as Kikasigusa, Azena, Konagi, Abnomame, Mizohakobe, Hera-modaka, Omodaka, Urikawa, and narrow-leaf weeds such as Tainubie, Tamagayatsuri, Firefly and Sphagnum.
[0076]
The herbicide of the present invention can control the above-mentioned weeds in field and paddy fields by any of soil treatment, foliage treatment and flooding treatment. Further, the herbicide of the present invention, for example, corn, wheat, barley, rice, soybean, etc., less affected by both soil treatment and foliage treatment, selective herbicide in the cultivation of these crops It can be used as
[0077]
The herbicide of the present invention can be mixed and applied with other pesticides such as insecticides, fungicides, plant growth regulators, and fertilizers used in the same field. Further, in order to further stabilize the herbicidal effect, it can be mixed and applied with other herbicides. When the herbicide of the present invention and another herbicide are mixed and applied, the respective preparations may be mixed at the time of application, or may be applied as a preparation containing both active ingredients in advance. Examples of the herbicide that can be suitably applied to the herbicide of the present invention by mixing include the following.
[0078]
Organic phosphorus herbicides:
N- (phosphonomethyl) glycine and salts thereof,
4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -DL-homoalanine and a salt thereof,
4- [hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine and salts thereof,
O-ethyl O-6-nitro-m-tolyl sec-butyl phosphoramidothioate,
S- [N- (4-chlorophenyl) -N-isopropylcarbamoylmethyl] O, O-dimethylphosphorodithioate,
O, O-diisopropyl S-2- (phenylsulfonylamino) ethyl phosphorodithioate, and the like.
[0079]
Carbamate herbicides:
2-chloroallyl diethyldithiocarbamate,
S-2,3-dichloroallyl diisopropylthiocarbamate,
S-2,2,3-trichloroallyl diisopropylthiocarbamate,
S-ethyl dipropyl thiocarbamate,
S-ethyl diisobutyl thiocarbamate,
S-benzyl 1,2-dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate,
S-4-chlorobenzyl diethylthiocarbamate,
S-ethyl perhydroazepine-1-thiocarboxylate,
S-isopropyl perhydroazepine-1-thiocarboxylate,
S-1-methyl-1-phenylethyl piperidine-1-thiocarboxylate,
O-3-t-butylphenyl 6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate,
3- (methoxycarbonylamino) phenyl 3'-methylphenyl carbamate,
Isopropyl 3'-chlorophenyl carbamate,
Methyl (4-aminophenylsulfonyl) carbamate, and the like.
[0080]
Urea herbicides:
3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea,
3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea,
1,1-dimethyl-3- [3- (trifluoromethyl) phenyl] urea,
3- [4- (4-methoxyphenoxy) phenyl] -1,1-dimethylurea,
1- (1-methyl-1-phenylethyl) -3-p-tolylurea,
3- (4-isopropylphenyl) -1,1-dimethylurea,
3- (5-t-butylisoxazol-3-yl) -1,1-dimethylurea,
1- (5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -1,3-dimethylurea,
1- (benzothiazol-2-yl) -1,3-dimethylurea and the like.
[0081]
Amide herbicides:
2-chloro-N- (pyrazol-1-ylmethyl) aceto-2 ′, 6′-xyridide,
2-chloro-2 ′, 6′-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide,
N- (butoxymethyl) -2-chloro-2 ′, 6′-diethylacetanilide;
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide,
2-chloro-N- (ethoxymethyl) -6′-ethylaceto-o-toluidide,
2-chloro-6′-ethyl-N- (2-methoxy-1-methylethyl) aceto-o-toluidide,
2-chloro-N- (3-methoxy-2-thenyl) -2 ′, 6′-dimethylacetanilide,
N- (chloroacetyl) -N- (2,6-diethylphenyl) glycine ethyl ester,
2-chloro-N- (2,4-dimethyl-3-thienyl) -N- (2-methoxy-1-methylethyl) acetamide,
3 ', 4'-dichloropropionanilide,
2 ′, 4′-difluoro-2- [3- (trifluoromethyl) phenoxy] nicotine anilide,
2- (1,3-benzothiazol-2-yloxy) -N-methylacetanilide,
4'-fluoro-N-isopropyl-2- (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy) acetanilide,
2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutylamide,
N- [3- (1-ethyl-1-methylpropyl) isoxazol-5-yl] -2,6-dimethoxybenzamide and the like.
[0082]
Dinitroaniline herbicides:
2,6-dinitro-N, N-dipropyl-4- (trifluoromethyl) aniline,
N-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4- (trifluoromethyl) aniline,
2,6-dinitro-N ¹ , N ¹ -Dipropyl-4- (trifluoromethyl) -m-phenylenediamine,
4- (dipropylamino) -3,5-dinitrobenzenesulfonamide,
N-sec-butyl-4-t-butyl-2,6-dinitroaniline,
N- (1-ethylpropyl) -2,6-dinitro-3,4-xylidine and the like.
[0083]
Carboxylic acid herbicides:
(2,4-dichlorophenoxy) acetic acid and its derivatives,
(2,4,5-trichlorophenoxy) acetic acid and derivatives thereof,
(4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid and its derivatives,
2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid and derivatives thereof,
2- (4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid and derivatives thereof,
4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid and derivatives thereof,
2,3,6-trichlorobenzoic acid and derivatives thereof,
3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid and derivatives thereof,
3,7-dichloroquinoline-8-carboxylic acid and derivatives thereof,
7-chloro-3-methylquinoline-8-carboxylic acid and derivatives thereof,
3,6-dichloropyridine-2-carboxylic acid and derivatives thereof,
4-amino-3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylic acid and derivatives thereof,
(3,5,6-trichloro-2-pyridyloxy) acetic acid and derivatives thereof,
(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridyloxy) acetic acid and derivatives thereof,
(4-chloro-2-oxobenzothiazolin-3-yl) acetic acid and its derivatives,
2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propionic acid and derivatives thereof,
2- [4- [5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy] propionic acid and derivatives thereof,
2- [4- [3-chloro-5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy] propionic acid and derivatives thereof,
2- [4- (6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yloxy) phenoxy] propionic acid and derivatives thereof,
2- [4- (6-chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionic acid and derivatives thereof,
2- [4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionic acid and its derivatives, and the like.
[0084]
Phenolic herbicides:
3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile and derivatives thereof,
4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile and derivatives thereof,
2-t-butyl-4,6-dinitrophenol and derivatives thereof, and the like.
Cyclohexanedione herbicide:
Methyl 3- [1- (allyloxyimino) butyl] -4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexene-1-carboxylate and salts thereof,
2- [1- (ethoxyimino) butyl] -5- [2- (ethylthio) propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one,
2- [1- (ethoxyimino) butyl] -3-hydroxy-5- (thian-3-yl) -2-cyclohexen-1-one,
2- [1- (ethoxyimino) propyl] -3-hydroxy-5- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-cyclohexen-1-one,
5- (3-butyryl-2,4,6-trimethylphenyl) -2- [1- (ethoxyimino) propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one;
2- [1- (3-chloroallyloxyimino) propyl] -5- [2- (ethylthio) propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one,
2- [1- (3-chloroallyloxyimino) propyl] -3-hydroxy-5-perhydropyran-4-yl-2-cyclohexen-1-one,
2- [2-chloro-4- (methylsulfonyl) benzoyl] cyclohexane-1,3-dione, and the like.
[0085]
Diphenyl ether herbicides:
4-nitrophenyl 2,4,6-trichlorophenyl ether,
5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitroanisole,
2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenyl 3-ethoxy-4-nitrophenyl ether,
Methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate,
5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoic acid and salts thereof,
Ethyl O- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoyl] glycolate,
Ethyl O- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoyl] -DL-lactate,
5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -N- (methylsulfonyl) -2-nitrobenzamide,
2-chloro-6-nitro-3-phenoxyaniline, and the like.
[0086]
Sulfonylurea herbicides:
1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3-mesyl (methyl) sulfamoylurea,
Ethyl 2- (4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate,
Methyl 2- (4,6-dimethylpyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate,
Methyl 2- [4,6-bis (difluoromethoxy) pyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] benzoate,
Methyl 2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoylmethyl) benzoate,
1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (2-ethoxyphenoxysulfonyl) urea,
1- [2- (cyclopropylcarbonyl) phenylsulfamoyl] -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea,
1- (2-chlorophenylsulfonyl) -3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) urea;
Methyl 2- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate,
Methyl 2- [4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl (methyl) carbamoylsulfamoyl] benzoate,
1- [2- (2-chloroethoxy) phenylsulfonyl] -3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) urea;
1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea;
Methyl 2- [4-ethoxy-6- (methylamino) -1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] benzoate,
Methyl 2- [4- (dimethylamino) -6- (2,2,2-trifluoroethoxy) -1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] -3-methylbenzoate,
1- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (3,3,3-trifluoropropyl) phenylsulfonyl] urea;
Methyl 3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) thiophene-2-carboxylate,
Ethyl 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate,
Methyl 3-chloro-5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate,
1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [3- (trifluoromethyl) -2-pyridylsulfonyl] urea;
1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [3- (ethylsulfonyl) -2-pyridylsulfonyl] urea;
2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -N, N-dimethylnicotinamide,
Methyl 2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -6-trifluoromethylnicotinate and salts thereof,
1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea,
1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [2- (ethylsulfonyl) imidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) urea and the like.
[0087]
Bipyridinium herbicides:
1,1′-dimethyl-4,4′-bipyridinium dichloride,
1,1′-ethylene-2,2′-bipyridinium dibromide, and the like.
Pyrazole herbicides:
4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yl toluene-4-sulfonate,
2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone,
2- [4- (2,4-dichloro-3-methylbenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] -4′-methylacetophenone, and the like.
[0088]
Triazine herbicides:
6-chloro-N ² , N ⁴ -Diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine,
6-chloro-N ² -Ethyl-N ⁴ -Isopropyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine,
2- [4-chloro-6- (ethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2-methylpropionitrile,
N ² , N ⁴ -Diethyl-6- (methylthio) -1,3,5-triazine-2,4-diamine,
N ² -(1,2-dimethylpropyl) -N ⁴ -Ethyl-6- (methylthio) -1,3,5-triazine-2,4-diamine,
4-amino-6-tert-butyl-3- (methylthio) -1,2,4-triazin-5 (4H) -one, and the like.
[0089]
Imidazolinone herbicides:
Methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) -4 (5) -methylbenzoate,
2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine-3-carboxylic acid and salts thereof,
2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) quinoline-3-carboxylic acid and a salt thereof,
5-ethyl-2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine-3-carboxylic acid and a salt thereof,
2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) -5- (methoxymethyl) pyridine-3-carboxylic acid and salts thereof, and the like.
[0090]
Other herbicides:
3- [2-chloro-4- (methylsulfonyl) benzoyl] -2- (phenylthio) bicyclo [3.2.1] -2-octen-4-one,
2- [2- (3-chlorophenyl) -2,3-epoxypropyl] -2-ethylindane-1,3-dione,
1-methyl-3-phenyl-5- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -4-pyridone,
3-chloro-4- (chloromethyl) -1- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -2-pyrrolidinone,
5- (methylamino) -2-phenyl-4- [3- (trifluoromethyl) phenyl] furan-3 (2H) -one;
4-chloro-5- (methylamino) -2- [3- (trifluoromethyl) phenyl] pyridazin-3 (2H) -one;
N, N-diethyl-3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1H-1,2,4-triazole-1-carboxamide;
4- (2-chlorophenyl) -N-cyclohexyl-N-ethyl-4,5-dihydro-5-oxotetrazole-1-carboxamide;
N- [2,4-dichloro-5- [4- (difluoromethyl) -4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] phenyl] methane Sulfonamide,
Ethyl 2-chloro-3- [2-chloro-5- [4- (difluoromethyl) -4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] -4-fluorophenyl] propionate,
3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl) -5-isopropylidene-1,3-oxazolidine-2,4-dione;
5-t-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2 (3H) -one,
Ethyl [2-chloro-5- [4-chloro-5- (difluoromethoxy) -1-methylpyrazol-3-yl] -4-fluorophenoxy] acetate,
Isopropyl 5- (4-bromo-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-3-yl] -2-chloro-4-fluorobenzoate;
1- [4-chloro-3- (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxymethyl) phenyl] -5-phenyl-1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide;
2- (2-chlorobenzyl) -4,4-dimethylisoxazolidin-3-one,
5-cyclopropyl-4- [2- (methylsulfonyl) -4- (trifluoromethyl) benzoyl] isoxazole,
S, S′-dimethyl 2- (difluoromethyl) -4-isobutyl-6- (trifluoromethyl) pyridine-3,5-dicarbothioate;
Methyl 2- (difluoromethyl) -5- (4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-yl) -4-isobutyl-6- (trifluoromethyl) pyridine-3-carboxylate,
2-chloro-6- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylthio) benzoic acid and salts thereof,
Methyl 2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) -6- [1- (methoxyimino) ethyl] benzoate,
2,6-bis (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) benzoic acid and salts thereof,
5-bromo-3-sec-butyl-6-methylpyrimidine-2,4 (1H, 3H) -dione,
3-tert-butyl-5-chloro-6-methylpyrimidine-2,4 (1H, 3H) -dione,
3-cyclohexyl-1,5,6,7-tetrahydrocyclopentapyrimidine-2,4 (3H) -dione,
Isopropyl 2-chloro-5- [1,2,3,6-tetrahydro-3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl) pyrimidin-1-yl] benzoate,
3- [1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl] -3,4-dihydro-6-methyl-5-phenyl-2H-1,3-oxazin-4-one,
1-methyl-4-isopropyl-2-[(2-methylphenyl) methoxy] -7-oxabicyclo [2.2.1] heptane,
N- (4-chlorophenyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimide,
Pentyl [2-chloro-4-fluoro-5- (1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl) phenoxy] acetate,
2- [7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4- (2-propynyl) -2H-1,4-benzoxazin-6-yl] -4,5,6,7-tetrahydro-1H -Isoindole-1,3 (2H) -dione,
Ethyl 2-chloro-3- [2-chloro-5- (1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl) phenyl] acrylate;
2- [2,4-dichloro-5- (2-propynyloxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine-3 (2H) -ON,
Methyl [[2-chloro-4-fluoro-5-[(tetrahydro-3-oxo-1H, 3H- [1,3,4] thiadiazolo [3,4a] pyridazine-1-ylidene) amino] phenyl] thio] acetate,
N- (2,6-difluorophenyl) -5-methyl [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonamide;
N- (2,6-dichloro-3-methylphenyl) -5,7-dimethoxy [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonamide;
Methyl 3-chloro-2- (5-ethoxy-7-fluoro [1,2,4] triazolo [1,5-c] pyrimidin-2-ylsulfonylamino) benzoate,
2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl ethanesulfonate 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl methanesulfonate
3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one 2,2-dioxide and the like.
[0091]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention.
Example 1
2-methyl-5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one
[0092]
Embedded image

[0093]
To a 25 mL flask was added 2,3-diamino-6- (trifluoromethyl) -3H-pyrimidin-4-one (1.00 g), triethyl orthoacetate (4 mL), and acetic acid (7 mL). After heating and stirring for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature and left overnight. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude product was dissolved in ethyl acetate and washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then with saturated saline. The obtained organic phase was dried over saturated sodium sulfate, filtered and concentrated. The obtained crude crystals were separated by filtration and washed with ethyl acetate to give an intermediate, 2-ethoxy-2-methyl-5-trifluoromethyl-2,3-dihydro-1H- [1,2,4. ] Triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one (0.30 g) was obtained. The obtained filtrate was concentrated, acetic acid (10 mL) was added, and the mixture was further heated and stirred for 10 hours. After cooling to room temperature and leaving overnight, the precipitated crystals were separated by filtration. The obtained crystals were washed with hexane and then dried to obtain 0.29 g of the title compound (Table 1, No. 1-2).
[0094]
Example 2
2-ethyl-5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one
[0095]
Embedded image

[0096]
In a 50 ml flask, 2,3-diamino-6- (trifluoromethyl) -3H-pyrimidin-4-one (1.00 g), pyridine (0.49 g), 4,4-dimethylaminopyridine <DMAP> To a solution of (0.06 g) in methylene chloride (10 mL), propionyl chloride (0.62 g) was added dropwise with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours and allowed to stand for 1 day. 1N Hydrochloric acid and ethyl acetate were added to the reaction mixture, and the precipitated crystals were separated by filtration. The obtained crystals were washed with hexane and dried under reduced pressure to give N- [2-amino-6-oxo- 0.90 g of 4- (trifluoromethyl) -6H-pyrimidin-6-yl] propionamide was obtained.
[0097]
N- [2-amino-6-oxo-4- (trifluoromethyl) -6H-pyrimidin-6-yl] propionamide (0.50 g) and acetic acid (5 mL) were added to a 25 ml flask, and the mixture was refluxed for 2 hours. The mixture was stirred for a total of 24 hours over a period of days. The reaction mixture was concentrated and then recrystallized from ethyl acetate to obtain 0.11 g of the title compound (Table 1, No. 1-3).
Example 3
2- (1-methylpropyl) -5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one
[0098]
Embedded image

[0099]
To a solution of 2,3-diamino-6- (trifluoromethyl) -3H-pyrimidin-4-one (0.75 g) in THF (10 mL) was slowly added sodium hydride (60% in mineral oil, 0.62 g). Then, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. There, DL-2-methylbutyryl chloride (1.16 g) was added dropwise (vigorous heat generation and foaming), and the mixture was stirred for 2 hours. 1N hydrochloric acid and ethyl acetate were added to the reaction mixture. The organic layer was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated. The obtained crystals were washed with ethyl acetate and hexane, filtered, and the obtained crystals were dried to obtain 0.44 g of the title compound (Table 1, No. 1-13).
Example 4
6-chloro-2-propyl-5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one
[0100]
Embedded image

[0101]
Sulfuryl chloride was added to a solution of 2-propyl-5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one (0.19 g) in ethyl acetate (15 mL) ( 0.21 g) was added slowly, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained crystals were washed with ethyl acetate and hexane, filtered, and the obtained crystals were dried to obtain 0.13 g of the title compound (Table 1, No. 1-5). Obtained.
Example 5
2- (hydroxymethyl) -5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one
[0102]
Embedded image

[0103]
In 100 mL of mergen, 2- (benzyloxymethyl) -5- (trifluoromethyl) -3H- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one (2.00 g) in ethyl acetate (20 mL) and a solution of ethanol (20 mL) were added, and 10% Pd-C (200 mg) was added thereto, followed by stirring at room temperature for 6 hours under a hydrogen stream. Since the progress of the reaction was slow, acetic acid (5 mL) was added, the temperature was raised to 50 ° C, and the mixture was further stirred for 3 hours. The filtrate obtained by filtering the reaction mixture was concentrated under reduced pressure. The precipitated crystals were suspended and washed with a mixed solvent of ether-hexane, filtered, and dried to obtain 1.28 g of the title compound (Table 1, No. 1-30).
Example 6
7-oxo-5- (trifluoromethyl) -3,7-dihydro- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-carboxylic acid
[0104]
Embedded image

[0105]
An aqueous sodium hydroxide solution (adjusted by dissolving 0.17 g of sodium hydroxide in 20 mL of water) was added to a 100 mL flask, and 2- (hydroxymethyl) -5- (trifluoromethyl) -3H- [ [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one (1.00 g) was added and dissolved. The temperature of the mixture was raised to 50 ° C., and potassium permanganate (2.00 g) was slowly added thereto, followed by heating and stirring at 50 ° C. for 3 hours. Excess potassium permanganate was reduced by adding 1 mL of ethanol and stirring for 30 minutes. The reaction mixture was filtered through celite, and the residue was washed with acetone and water. After concentrating the aqueous phase of the filtrate to 10 mL, the concentrated solution was acidified by adding concentrated hydrochloric acid (1.5 mL), and extracted five times with ethyl acetate. The obtained organic phase was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated. The obtained crystals were separated by filtration, washed with ether and dried to obtain 0.48 g of the title compound (Table 1, No. 1-31) as white crystals.
Example 7
Ethyl 7-oxo-5- (trifluoromethyl) -3,7-dihydro- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-carboxylate
[0106]
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[0107]
In a 25 mL flask, 7-oxo-5- (trifluoromethyl) -3,7-dihydro- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-2-carboxylic acid (0.30 g) and chloride Thionyl (2 mL) was added, and the mixture was heated and stirred at 100 ° C. for 2 hours. Toluene (4 mL) was added to the reaction mixture, which was distilled off at 120 ° C together with excess thionyl chloride, and dried under reduced pressure. To a 100 L flask was added a solution of triethylamine (0.20 g) in ethanol (5 mL), and the suspension of acid chloride obtained in acetone (5 mL) was slowly added dropwise thereto over 5 minutes. After stirring at room temperature for 30 minutes, the mixture was treated with 1N hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. During the washing of the obtained organic phase with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, crystals precipitated from the organic phase. The crystals were separated by filtration, and the obtained crystals were washed with water, acetone, ethyl acetate, and then with hexane, and then dried. -0.1, No. 1-32) as white crystals.
Example 8
7-trifluoromethyl-1H- [1,2,4] triazolo [4,3-a] pyrimidin-5-one
[0108]
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[0109]
To a 25 mL flask, 2-hydrazino-4-hydroxy-6-trifluoromethylpyrimidine (0.19 g), triethyl orthoformate (2 mL), and acetic acid (4 mL) were added, and the mixture was heated with stirring for 6 hours. After confirming a new spot by TLC, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, chloroform was added to the obtained crystals, and the crystals were separated by filtration. By drying the obtained crystals, 0.070 g of the title compound (Table 1, No. 2-1) was obtained as white crystals.
Example 9
2-methyl-6-trifluoromethyl-4H-pyrimido [1,2-b] [1,2,4] triazine-3,8-dione
[0110]
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[0111]
A solution of 2,3-diamino-6-trifluoromethyl-3H-pyrimidin-4-one (0.50 g), ethyl pyruvate (0.45 g), and tosylic acid (0.050 g) in toluene (10 mL) was heated. The mixture was stirred for 8 hours under reflux (crystals were precipitated after dissolving uniformly once). After confirming the disappearance of the raw materials by TLC, the mixture was air-cooled, and the precipitated crystals were separated by filtration and washed with ethyl acetate to obtain 0.34 g of the title compound (Table 1, No. 3-1) as white crystals.
Example 10
3,8-dioxo-6-trifluoromethyl-4,8-dihydro-3H-pyrimido [1,2-b] [1,2,4] triazin-2-ylmethyl acetate
[0112]
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[0113]
2-bromomethyl-6-trifluoromethyl-4H-pyrimido [1,2-b] [1,2,4] triazine-3,8-dione (0.30 g), sodium acetate (0.17 g) in DMF ( 5 mL) solution was allowed to stir for 8 hours under heating. After confirming the disappearance of the raw materials by TLC, the mixture was air-cooled, 1N hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic phase was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The crystals (0.25 g) obtained were further suspended and washed with ether, filtered, and dried. 0.16 g of the title compound (Table 1, No. 3-6) was obtained as white crystals.
Example 11
2-chloro-3-methyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
[0114]
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[0115]
2,5-Dichloro-3-methyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one (3.00 g) and THF (15 mL) were added to a 100 mL flask, A 1N aqueous sodium hydroxide solution (15 mL) was added dropwise with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Since the raw material remained, a 1N aqueous sodium hydroxide solution (15 mL) was further added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was quenched with 1N hydrochloric acid (40 mL) and extracted with ethyl acetate. The obtained organic phase was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude crystals were washed with a small amount of ethyl acetate and hexane, filtered, and dried to obtain 2.32 g of the title compound (Table 1, No. 4-1) as white crystals.
Example 12
The compounds described in Table 1 were synthesized in the same manner as any of the production methods described in Examples 1 to 11. Table 2 shows the physical property data.
[0116]
[Table 1]

[0117]
[Table 2]

[0118]
[Table 3]

[0119]
[Table 4]

[0120]
[Table 5]

[0121]
[Table 6]

[0122]
[Table 7]

7-trifluoromethyl-1H- [1,2,4] triazolo [4,3-a] pyrimidin-5-one, which is a raw material of Example 8, was synthesized by the method of Reference Example 1-3 below.
Reference Example 1
2-hydrazino-4-hydroxy-6-trifluoromethylpyrimidine
[0123]
Embedded image

[0124]
4-Benzyloxy-2-hydrazino-6-trifluoromethylpyrimidine (1.00 g), ethyl acetate (12 mL), and 5% Pd-C (0.050 g) were added to 50 mL of mergen, and the mixture was heated to room temperature under a stream of hydrogen. For 7 hours. After confirming the disappearance of the starting materials by TLC, the reaction mixture was filtered, and the residue was washed with ethyl acetate, THF, and acetone. The filtrate was concentrated to give 0.54 g of the title compound.
[0125]
¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ) Δ: 5.96 (1H, s), 9.34 (1H, s).
Reference Example 2
4-benzyloxy-2-hydrazino-6-trifluoromethylpyrimidine
[0126]
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[0127]
Hydrazine hydrate (0.94 g) was slowly added to a mixture of 4-benzyloxy-2-chloro-6-trifluoromethylpyrimidine (4.53 g), ethanol (50 mL), and THF (50 mL) in a 300 mL flask. And stirred at room temperature for 1 hour. After confirming the production of the target substance by TLC, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Ethyl acetate and water were added to the concentrated residue, and the organic layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was concentrated and then purified by Yamazen GR400 (automatic column chromatography, column 37 * 150 mm, flow rate 20 mL / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate 25%-Gradient-> 35%). 3.00 g of the title compound was obtained.
[0128]
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 3.97 (2H, br), 5.40 (2H, s), 6.39 (1H, s), 6.46 (1H, s), 7.33-7.42 (5H, m) ).
Reference Example 3
4-benzyloxy-2-chloro-6-trifluoromethylpyrimidine
[0129]
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[0130]
Benzyl alcohol (6.76 g) and THF (60 mL) were added to a 200 mL flask and cooled to 0 ° C. Sodium hydride (60% internal oil, 1.33 g) was slowly added to the mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour.
2,4-Dichloro-6-trifluoromethylpyrimidine (6.00 g) and THF (60 mL) were added to a 300 mL four-necked flask, and the mixture was cooled to 2 ° C. The THF solution of the sodium salt of benzyl alcohol prepared above was slowly added thereto over 10 minutes while maintaining the internal temperature at 2 to 5 ° C. Thereafter, the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 minutes and at room temperature for 1 hour. After confirming the production of the target substance by TLC, a saturated aqueous solution of sodium chloride was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was concentrated and then purified by Yamazen GR400 (automatic column chromatography, column 50 * 150 mm, flow rate 20 mL / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate 2%-gradient-> 5%). 4.95 g of the title compound were obtained.
[0131]
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 5.50 (2H, s), 7.03 (1H, s), 6.46 (1H, s), 7.36-7.47 (5H, m).
The starting material of Example 11 was 2,5-dichloro-3-methyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one, which was synthesized by the method of Reference Example 4 below.
Reference example 4
2,5-dichloro-3-ethyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
[0132]
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[0133]
A 100 mL flask was charged with 3-ethyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidine-2,5-dione (2.30 g) and phosphorus oxychloride (12.5 mL), and stirred. Triethylamine (0.94 g) was added dropwise, and the mixture was heated and stirred at a bath temperature of 100 ° C. for 9 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture was poured into 125 mL of ice water and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude crystals were washed with ether, filtered, and dried to obtain 1.22 g of the title compound.
m. p. 106.8-107.5 ° C
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 1.31 (3H, t, J = 7.6 Hz), 3.15 (2H, q, J = 7.6 Hz), 6.39 (1H, s).
The following compound was obtained in the same manner as in Reference Example 4. The analytical value is described.
2,5-dichloro-3-methyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
m. p. 177.0-178.0 ° C
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 2.90 (3H, s), 7.24 (1H, s).
2,5-dichloro-3-propyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
m. p. 68.6-69.9 ° C
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 1.04 (3H, t, J = 7.6 Hz), 1.76 (2H, tq, J = 7.6, 7.6 Hz), 3.25 (2H, t, J = 7) .6 Hz), 7.28 (1H, s). 2,5-dichloro-3-isopropyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
m. p. 90.6-90.7 ° C
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 1.54 (6H, d, J = 7.2 Hz), 4.39 (1H, br), 7.26 (1H, s).
2,5-dichloro-3-phenyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidin-5-one
m. p. 239.0-240.4 ° C
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) Δ: 5.68 (1H, s), 6.58 (1H, s), 7.28-7.30 (2H, m), 7.42-7.46 (3H, m).
The method for synthesizing 3-ethyl-7-trifluoromethyl-1H-imidazo [1,2-a] pyrimidine-2,5-dione and its analogs, which are the raw materials of Reference Example 4, is described in, for example, JP2000 / 264888. It is described in the gazette.
[0134]
Next, Formulation Examples of the compound of the present invention will be shown. In the following, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.
Formulation Example 1 wettable powder
40 parts of the bicyclic pyrimidinone derivative described in Table 1, 20 parts of Carplex # 80 (trade name, Shionogi & Co., Ltd.), 35 parts of kaolin clay (trade name, Tsuchiya Kaolin), and higher alcohol sulfate ester surfactant 5 parts of Solsol 8070 (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) were blended and uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder containing 40% of an active ingredient.
[0135]
Formulation Example 2 Emulsion
After dissolving 5 parts of the bicyclic pyrimidinone derivative described in Table 1 in a mixed solvent consisting of 45 parts of an aromatic hydrocarbon solvent Solvesso 200 (trade name, Exxon Chemical Co., Ltd.) and 40 parts of N, N-dimethylacetamide, To this, 10 parts of a polyoxyethylene surfactant Solpol 3005X (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) was added and dissolved to obtain an emulsion containing 5% of an active ingredient.
[0136]
Formulation Example 3 Emulsion
After dissolving 10 parts of the bicyclic pyrimidinone derivative described in Table 1 in a mixed solvent composed of 40 parts of an aromatic hydrocarbon solvent Solvesso 200 (trade name, Exxon Chemical Co., Ltd.) and 40 parts of N, N-dimethylacetamide, To this, 10 parts of a polyoxyethylene-based surfactant Solpol 3005X (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) was added and dissolved to obtain an emulsion containing 10% of an active ingredient.
[0137]
Formulation Example 4 Flowable
In 10 parts of the bicyclic pyrimidinone derivative described in Table 1, 5 parts of Lunox 1000C (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.), 3 parts of Carplex # 80D (trade name, Shionogi & Co., Ltd.), 8 parts of ethylene glycol, and 54 water Was added and mixed and dispersed. This slurry-like mixture is wet-pulverized with a Dynomill (trade name, WAB), and 20 parts of a 1% aqueous solution of xanthan gum previously mixed and dissolved are added and uniformly mixed, and a flowable agent containing 10% of an active ingredient is added. Got.
[0138]
Formulation Example 5 Granules
1 part of the bicyclic pyrimidinone derivative described in Table 1; 43 parts of clay (manufactured by Nippon Talc); 55 parts of bentonite (manufactured by Toyohyun Yoko Co., Ltd.); After mixing and grinding, 20 parts of water was added and mixed. Further, this was extruded from a hole having a diameter of 0.6 mm using an extruder and dried at 60 ° C. for 2 hours, and then cut into a length of 1-2 mm to obtain a granule containing 1% of an active ingredient. Was.
[0139]
Next, test examples of the herbicide of the present invention will be described.
Test Example 1: Upland foliage treatment test
Area 200cm ² Was filled with field soil of dilapidating clay loam, fertilized, and seeded with rice millet, mustard and malva morning glory, and uniformly covered the soil. Thereafter, the cultivation management is continued in a greenhouse, and when the growing leaf age of the test weed reaches the 1.0 to 2.0 leaf stage, a wettable powder containing the bicyclic pyrimidinone derivative obtained in Formulation Example 1 as an active ingredient Was diluted with water, and a predetermined amount was uniformly sprayed with a small power pressurized sprayer so that the treatment amount of the active ingredient was 10 g per are. After that, cultivation management was continued in the greenhouse, and the herbicidal effect was investigated on the 21st day after the chemical treatment. The results are shown in Table 3 (Compound No. in Table 3 corresponds to Compound No. in Table 1).
[0140]
The evaluation of the herbicidal effect was obtained by the following formula, and expressed as a herbicidal effect coefficient according to the following criteria. Hereinafter, the description of the test results in Table 3 is described using this coefficient.
[0141]
(Equation 1)

[0142]
[Table 8]

[0143]
[Table 9]

[0144]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the compound useful as a herbicide which shows a high herbicidal effect and shows sufficient safety with respect to important crops can be obtained.

Claims (7)

The following general formula (I)

(Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom, R ¹ represents a haloalkyl group, and -VW- represents 1)-(CR ² ) = N-, 2) -N = (CR ² ) —, 3) — (C ＝ O) — (CR ² ) = N—, or 4) — (CR ³ ) = (CR ² ) — (where R ² is 1) a hydrogen atom, 2) any Represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group, 3) a carboxyl group, 4) an alkoxycarbonyl group, or 5) a phenyl group, and R ³ represents a halogen atom. ). )
A herbicide containing a bicyclic pyrimidinone derivative represented by the formula (1) and / or a tautomer thereof as an active ingredient. The following general formula (I)

(Wherein, X represents a hydrogen atom or a halogen atom, R ¹ represents a haloalkyl group, and -VW- represents 1)-(CR ² ) = N-, 2) -N = (CR ² ) —, 3) — (C ＝ O) — (CR ² ) = N—, or 4) — (CR ³ ) = (CR ² ) — (where R ² is 1) a hydrogen atom, 2) any Represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group, 3) a carboxyl group, 4) an alkoxycarbonyl group, or 5) a phenyl group, and R ³ represents a halogen atom. However, -V-W- is, - ^(CR 2) = a N-, and ^{R 2} is 1) hydrogen atom, ₂₎ C 1 -C ₂ alkyl group, or, 3) _{C 2} alkoxycarbonyl compound is a group, and -V-W- is, -N = (CR ²⁾ - a is and ^{R 2} is, except for one) is a hydrogen atom compound. The bicyclic pyrimidinone derivative represented by)) and a tautomer thereof. 3. The bicyclic pyrimidinone derivative according to claim 2, wherein, in the general formula (I), R ¹ is a trifluoromethyl group, and a tautomer thereof. In the general formula (I), -VW- is-(CR ² ) = N- (wherein R ² is 1) an optionally substituted alkyl group, 2) a carboxyl group, 3) alkoxy It represents a carbonyl group or 4) a phenyl group. The bicyclic pyrimidinone derivative according to claim 2 or 3, and a tautomer thereof. In the general formula (I), -VW- is -N = (CR ² )-(wherein, R ² represents an optionally substituted alkyl group). Item 4. The bicyclic pyrimidinone derivative according to item 2 or 3, and a tautomer thereof. In the general formula (I), -VW- is-(C = O)-(CR ² ) = N- (wherein R ² is 1) an optionally substituted alkyl group, or 2) represents an alkoxycarbonyl group. The bicyclic pyrimidinone derivative according to claim 2 or 3, and a tautomer thereof. In the general formula (I), -VW- is-(CR ³ ) = (CR ² )-(wherein R ² is 1) an optionally substituted alkyl group, or 2) phenyl Represents a group. The bicyclic pyrimidinone derivative according to claim 2 or 3, and a tautomer thereof.