JP2004054161A

JP2004054161A - Optical easily adhesive polyester film

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Publication number: JP2004054161A
Application number: JP2002214949A
Authority: JP
Inventors: Shinji Yano; 矢野　真司; Koji Kubo; 久保　耕司; Makoto Iida; 飯田　真; Katsuyuki Hashimoto; 橋本　勝之
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2002-07-24
Filing date: 2002-07-24
Publication date: 2004-02-19

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical easily adhesive polyester film which has superior flaw resistance, adhesive strength, transparency, and slipping property. <P>SOLUTION: The optical easily adhesive polyester film is characterized in that the refractive index of a macromolecule binder in a coating layer on at least one surface of the polyester film is nearly equal to that of particulates. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学用易接着性ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、易接着性塗膜を形成した光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ＥＬディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００４】
二軸配向のポリエステルフィルムがディスプレイの部材として使用される場合、特に最外層に使用されると、近年の画像のデジタル化による高画質、高精細の映像、表示は外光反射の影響を受けやすく、視認性が悪くなることがある。一般的に外光反射を防ぐには表面に反射防止層を加工することや表面をグレア処理することで行っている。グレア処理では高画質な画像に対応できないため反射防止処理層を表面に加工することが多い。反射防止層は高屈折率と低屈折率層を交互に積層させることで光の干渉現象を利用し外光の反射防止を行う。通常、スパッタリング、ゾルゲルによるウェット加工等を何回か行い、積層体を作成する。高反射防止能にするにはナノメーターオーダーの加工膜の膜厚制御が必要である。異物による表面欠点を嫌うため、クリーン内の工程で実施する必要もあり、高いコストとなり、高価なフィルムとなっている。
【０００５】
一方、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（例えば、特開平１０−１１９２１５号公報、特開２０００−２４６８５５号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら従来の易接着層では、屈折率が１．５０前後に固定されてしまい、反射防止フィルムを設計する際、反射防止能の性能が制限されることがある。
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性および耐傷性に優れ、種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れながら、さらに優れた反射防止性能を有するポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられた光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、塗布層が高分子バインダーおよび微粒子を含有し、微粒子は平均一次粒子径５〜１００ｎｍ、屈折率１．７０〜３．００の金属酸化物である、光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。
【００１１】
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、これらの上記ポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので特に好ましい。
【００１２】
ポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有することもできる。
【００１３】
本発明において、ポリエステルフィルムはフィラーを含有しないことが透明性の点で好ましい。
【００１４】
ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度をＴｇと略記する。
【００１５】
ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、タッチパネル、防眩処理、ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム、有機ＥＬ等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００１６】
［塗布層］
本発明では、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられ、該塗布層が高分子バインダーと微粒子を含有する。そして、該微粒子は平均一次粒子径５〜１００ｎｍ、屈折率１．７０〜３．００の金属酸化物である。塗布層について説明する。
【００１７】
［高分子バインダー］
塗布層を構成する高分子バインダーは、好ましくは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれら樹脂同士の変性体のいずれか一種以上から構成される。高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有し、水に可溶なものも好ましく用いることができる。
【００１８】
［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００１９】
ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００２０】
［アクリル樹脂］
アクリル樹脂としては、以下に例示されるモノマーを共重合することで得られる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。
【００２１】
［ウレタン樹脂］
ウレタン樹脂としては、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成される。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエ−テル、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどを含むグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造されるポリエステル、カ−ボネート結合を有するポリカ−ボネート、アクリル系ポリオール、ひまし油等がある。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。
【００２２】
高分子バインダーはリサイクル時の着色の問題からポリエステル樹脂及びアクリル樹脂のいずれか一種以上から構成されることが好ましい。さらにはポリエステル及びアクリル樹脂の混合体から構成されることが好ましい。良好な接着性を得る観点から、高分子バインダーの屈折率は１．４５から１．６０の範囲であることが好ましい。
【００２３】
［微粒子］
塗布層を構成する微粒子は平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである。平均一次粒子径が１００ｎｍを超えると光学散乱が発生し、塗布層の透明性が悪くなり、５ｎｍ未満であると微粒子同士の凝集が多くなり、二次粒子径が大きくなり、光学散乱が発生し、塗布層の透明性が悪くなることがある。
【００２４】
微粒子には、屈折率が１．７０〜３．００金属酸化物を用いる。屈折率が１．７０未満であると高分子バインダーに対する微粒子の体積分率が高くなり塗布層の凝集力が下がる。屈折率が３．００を越えると非常に特殊な物質なり、工業的に用いるのは難しい。微粒子として用いる金属酸化物としては、例えば、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物やＡＴＯ、ＩＴＯといった、２種以上の金属を含む金属酸化物を例示することができる。これらの金属酸化物を２種以上使用しても良い。
【００２５】
塗布層中の微粒子は、体積分率で５０％以下が好ましく、それを超える範囲では高分子バインダーの含有量が少なくなり、塗膜層の凝集力が下がり、接着性が悪化し好ましくない。これらの微粒子は環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００２６】
［脂肪族ワックス］
塗布層には脂肪族ワックスを含有させることが好ましい。その場合、含有量は好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。この含有量が０．５重量％未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくなく、３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。
【００２７】
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナウバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００２８】
［製造方法］
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤等を添加することができる。
【００２９】
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、通常２０重量％以下であるが、特に１〜１０重量％であることが好ましい。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００３０】
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００３１】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００３２】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００３３】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。
【００３４】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
【００３６】
（１）耐傷性
直径６ｍｍの硬質クロムメッキしたピンを固定し、長手方向に２０ｃｍ、幅方向に１５ｍｍにカットしたフィルムをピンに対して９０°で接触させ、一定速度（２０ｍｍ／ｓ）でピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。
５：まったく傷が入らない
４：　０％＜全体面積に対する傷の面積≦１０％
３：１０％＜全体面積に対する傷の面積≦２５％
２：２５％＜全体面積に対する傷の面積≦５０％
１：５０％＜全体面積に対する傷の面積
【００３７】
（２）ヘイズ値
ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘイズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用してフィルムのヘイズ値を測定した。なお、フィルムのヘイズを下記の基準で評価した。
◎：　　　　　ヘイズ値≦２．０％　……フィルムのヘイズ極めて良好
○：２．０％＜ヘイズ値≦４．０％　……フィルムのヘイズ良好
×：４．０％＜ヘイズ値　　　　　　……フィルムのヘイズ不良
【００３８】
（３）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ　Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計　ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向とＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。また、この測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４個測定し、平均値で表わした。
【００３９】
【数１】

【００４０】
（４）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ　Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。尚、フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎：　　　　摩擦係数（μｓ）≦０．５　……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．８　……滑り性良好
×：０．８＜摩擦係数（μｓ）　　　　　……滑り性不良
【００４１】
（５）接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ^２のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満　　　　　　……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満　……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満　……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満　……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの　　……接着力極めて不良
【００４２】
（６）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ^２の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。

【００４３】
（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００４４】
（８）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００４５】
（９）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００４６】
（１０）屈折率
・高分子バインダー
塗剤を９０℃で板状に乾固させて、アッベ屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）で測定した。
・微粒子
９０℃で乾固させた微粒子を、屈折率の異なる種々の２５℃の液に懸濁させ、懸濁液が最も透明に見える液の屈折率をアッベの屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）によって測定した。
・塗布層
塗布層の屈折率は、下記の式より求めた。
（塗布層の屈折率）
＝（微粒子の屈折率）×（微粒子の体積分率）
＋（高分子バインダーの屈折率）×（高分子バインダーの体積分率）
【００４７】
（１１）反射率
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍの屈折率が１．５０のハードコート層を形成させて、反対面に黒テープを貼り、反対面の反射光を無くし、分光光度計（島津製作所製ＵＶ−３１０１ＰＣ）を用いて、分光反射率を測定した。波長５５０ｎｍでの反射率を下記の基準で評価した。
◎：　　　　　反射率≦２．０％　……反射率極めて良好
○：２．０％＜反射率≦４．０％　……反射率良好
×：４．０％＜反射率　　　　　　……反射率不良
【００４８】
［実施例１〜７、比較例１〜４］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に表に示す塗剤の濃度６％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００４９】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．５倍に延伸し、２２０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１２５μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１μｍであった。
各成分は次のとおりである。
【００５０】
ポリエステル１：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸７０モル％／イソフタル酸２５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００、屈折率１．５７、密度１．２ｇ／ｃｍ^３）。なお、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４８部、イソフタル酸ジメチル１４部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３１部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル１の水分散体を得た。
【００５１】
ポリエステル２：
酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７０℃、平均分子量１３０００、屈折率１．５６、密度１．２ｇ／ｃｍ^３）。なお、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル５５部、イソフタル酸３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３５部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル２の水分散体を得た。
【００５２】
アクリル：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃、分子量３５００００、屈折率１．５０、密度１．２ｇ／ｃｍ^３）。なお、アクリルは、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水３０２部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硫酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマーである、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が２５％のアクリルの水分散体を得た。
【００５３】
ウレタン：
ポリオール成分がシクロヘキサングリコール４０モル％／ポリエチレングリコール（分子量１０００）５モル％、ポリイソシアネート成分がヘキサメチレンジイソシアネート５０モル％、親水性付与成分がジメチロールプロピオン酸５モル％、中和成分がトリエチルアミン５モル％で構成される（Ｔｇ＝６０℃、分子量２０００００、屈折率１．５１）。シクロヘキサングリコール２９重量部、ポリエチレングリコール（分子量１０００）２５重量部、ジメチロールプロピオン酸３重量部、酢酸エチル２５重量部の混合物にヘキサメチレンジイソシアネート５２重量部を加え、徐々に温度を高めて７０℃で反応させた。アミン当量を測定し、理論値に達したら、６０℃に冷却した。この反応混合物に水２００重量部、トリエチルアミン１重量部の混合液を攪拌しながら添加し、加熱下で酢酸エチルを留去し、固形分４０％のウレタンの水分散体を得た。
【００５４】
無機微粒子１：
酸化チタンフィラー（平均一次粒子径：３０ｎｍ、屈折率２．７０、密度４．０ｇ／ｃｍ^３）（シーアイ化成社製　商品名酸化チタンスラリー）
無機微粒子２：
酸化亜鉛フィラー（平均一次粒子径：３０ｎｍ、屈折率：２．００、密度５．６ｇ／ｃｍ^３）（シーアイ化成社製　商品名酸化亜鉛スラリー）
無機微粒子３：
酸化錫フィラー（平均一次粒子径：３０ｎｍ、屈折率：１．９０、密度７．０ｇ／ｃｍ^３）（シーアイ化成社製　商品名酸化錫スラリー）
無機微粒子４：
酸化セリウムフィラー（平均一次粒子径：１０ｎｍ、屈折率：２．２０、密度７．１ｇ／ｃｍ^３）（シーアイ化成社製　商品名酸化セリウムスラリー）
無機微粒子５：
酸化イットリウムフィラー（平均一次粒子径：３０ｎｍ、屈折率：１．８２、密度４．８ｇ／ｃｍ^３）（シーアイ化成社製　商品名酸化イットリウムスラリー）
無機微粒子６：
シリカフィラー（平均一次粒子径：２０ｎｍ、屈折率１．４６、密度２．１ｇ／ｃｍ^３）（日産化学工業社製　商品名スノーテックスＯ）
有機微粒子１：
アクリルフィラー（平均粒径：３０ｎｍ、屈折率：１．５０、密度１．２ｇ／ｃｍ^３）（日本ペイント社製　商品名マイクロジェルＥ−２００２）
ワックス：
パラフィンワックス（中京油脂社製　商品名セロゾール４２８）
界面活性剤：
ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成社製　商品名ナロアクティーＮ−７０）。
【００５５】
【表１】

【００５６】
【発明の効果】
本発明によれば、耐傷性、透明性、接着性および易滑性に優れたフィルムを得ることができる。本発明のフィルムは各種光学用途のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ（有機エレクトロ・ルミネッセンス）ディスプレイ等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルムに有用である。特に、反射防止用フィルムの反射防止性能を向上させることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optically-adhesive polyester film for optical use, and more particularly, to an optically-adhesive polyester film having an easily-adhesive coating film formed on at least one surface of the polyester film.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tapes, ferromagnetic thin tapes, photographic films, packaging films, and electronic components It is widely used as a material for films for use, electrical insulating films, films for laminating metal plates, films to be pasted on the surface of glass displays, etc., and films for protecting various members.
[0003]
In recent years, polyester films have been widely used in various optical films in recent years, such as prism lens sheets for liquid crystal display devices, base films for touch panels, backlights and the like, base films for antireflection films, electromagnetic wave shielding films for plasma displays, It is used for applications such as base films for organic EL displays and explosion-proof base films for displays. The base film used for such an optical film is required to have excellent transparency. Further, excellent easy adhesion to a prism lens layer, a hard coat, an adhesive, an antireflection treatment, a sputter layer, and the like is required.
[0004]
When a biaxially oriented polyester film is used as a display member, especially when used for the outermost layer, high image quality, high definition images and displays due to recent digitization of images are easily affected by external light reflection. , Visibility may be deteriorated. In general, reflection of external light is prevented by processing an antireflection layer on the surface or performing glare on the surface. Since glare treatment cannot cope with high-quality images, an antireflection treatment layer is often processed on the surface. The antireflection layer prevents reflection of external light by using a light interference phenomenon by alternately stacking a high refractive index layer and a low refractive index layer. Usually, sputtering, wet processing with a sol-gel, etc. are performed several times to produce a laminate. To achieve high antireflection capability, it is necessary to control the thickness of the processed film on the order of nanometers. Since it does not like surface defects due to foreign matter, it is necessary to carry out the process in a clean process, resulting in high cost and an expensive film.
[0005]
On the other hand, a biaxially oriented polyester film generally has poor adhesion to other materials, for example, a prism lens layer or a hard coat containing an acrylic resin as a main component. It has been proposed to stack and use an easily adhesive layer such as a urethane resin (for example, JP-A-10-119215 and JP-A-2000-246855).
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in these conventional easy-adhesion layers, the refractive index is fixed at about 1.50, and when designing an antireflection film, the performance of antireflection ability may be limited.
[0007]
The present invention solves the problems of the prior art, and has excellent transparency, slipperiness and scratch resistance, and also has excellent antireflection performance while having excellent adhesion to layers used for various optical applications. It is intended to provide a polyester film.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is an easily adhesive optical polyester film provided with a coating layer on at least one surface of a polyester film, wherein the coating layer contains a polymer binder and fine particles, and the fine particles have an average primary particle diameter of 5 to 100 nm. And an easily adhesive polyester film for optical use, which is a metal oxide having a refractive index of 1.70 to 3.00.
[0009]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
[Polyester film]
In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate.
[0011]
The polyester used for the polyester film may be a copolymer of the above polyesters. The polyester is mainly composed of (for example, a component of 80 mol% or more), and a small proportion (for example, 20 mol% or less) of another type. May be blended with the above resin. As the polyester, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferred because of a good balance of mechanical properties and optical properties.
[0012]
Polyesters can also contain colorants, antistatics, antioxidants, organic lubricants, and catalysts.
[0013]
In the present invention, it is preferable that the polyester film does not contain a filler from the viewpoint of transparency.
[0014]
The polyester film is, for example, melt-extruded from the above polyester into a film, cooled and solidified by a casting drum to form an unstretched film, and the unstretched film is once or twice or more in the longitudinal direction at Tg to (Tg + 60) ° C. The film is stretched so as to have a magnification of 3 to 6 times, and then stretched in the width direction at Tg to (Tg + 60) ° C. so as to have a magnification of 3 to 5 times. It can be obtained by performing a heat treatment for 2 seconds and performing a re-heat treatment while shrinking by 0 to 20% in the width direction at a temperature lower by 10 to 20 ° C. than the heat treatment temperature. The glass transition temperature is abbreviated as Tg.
[0015]
The thickness of the polyester film is preferably 25 to 300 μm in order to obtain the necessary strength when used as a support for a liquid crystal, a hard coat, a touch panel, an antiglare treatment, an electromagnetic wave shielding film for PDP, an organic EL, and the like, Particularly, the thickness is preferably 50 to 250 μm.
[0016]
[Coating layer]
In the present invention, a coating layer is provided on at least one surface of the polyester film, and the coating layer contains a polymer binder and fine particles. The fine particles are metal oxides having an average primary particle diameter of 5 to 100 nm and a refractive index of 1.70 to 3.00. The coating layer will be described.
[0017]
[Polymer binder]
The polymer binder constituting the coating layer is preferably composed of at least one of a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin and a modified product of these resins. The polymer binder is preferably one soluble or dispersible in water, but one containing some organic solvent and soluble in water can also be used preferably.
[0018]
[Polyester resin]
As the polyester resin, a polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used. That is, as the polyvalent base component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. As the polyester resin constituting the polymer binder, it is preferable to use a copolymerized polyester using two or more dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid in a small amount.
[0019]
Examples of the diol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly ( Examples thereof include ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
[0020]
[acrylic resin]
The acrylic resin is obtained by copolymerizing the monomers exemplified below. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxy groups such as, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); A monomer having a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N -Dialkoxy methacrylamide (alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylia Monomers having an amide group such as N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline; Oxazoline groups such as 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline Containing monomers: methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, Rukirufumaru acid monoesters, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene.
[0021]
[Urethane resin]
The urethane resin is composed of a polyol, a polyisocyanate, a chain extender, a crosslinking agent, and the like. Examples of polyols include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyethers such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polycaprolactone, and the like. There are polyester to be produced, polycarbonate having a carbonate bond, acrylic polyol, castor oil and the like. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl methane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Examples of chain extenders or crosslinking agents include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, Water and the like.
[0022]
The polymer binder is preferably composed of at least one of a polyester resin and an acrylic resin from the problem of coloring during recycling. Further, it is preferable to be composed of a mixture of polyester and acrylic resin. From the viewpoint of obtaining good adhesiveness, the refractive index of the polymer binder is preferably in the range of 1.45 to 1.60.
[0023]
[Fine particles]
The fine particles constituting the coating layer have an average primary particle diameter of 5 to 100 nm. When the average primary particle size exceeds 100 nm, optical scattering occurs, and the transparency of the coating layer deteriorates. When the average primary particle size is less than 5 nm, aggregation of fine particles increases, the secondary particle size increases, and optical scattering occurs. In some cases, the transparency of the coating layer may deteriorate.
[0024]
For the fine particles, a metal oxide having a refractive index of 1.70 to 3.00 is used. When the refractive index is less than 1.70, the volume fraction of the fine particles with respect to the polymer binder increases, and the cohesive force of the coating layer decreases. If the refractive index exceeds 3.00, it becomes a very special substance, and it is difficult to use it industrially. Examples of the metal oxide used as the fine particles include two kinds of metal oxides such as antimony oxide, yttrium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, indium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, titanium oxide, and zinc oxide, and ATO and ITO. Metal oxides containing the above metals can be exemplified. Two or more of these metal oxides may be used.
[0025]
The content of the fine particles in the coating layer is preferably 50% or less in a volume fraction, and if it exceeds the range, the content of the polymer binder is reduced, and the cohesive strength of the coating layer is reduced, and the adhesiveness is deteriorated. These fine particles are preferably used as an aqueous dispersion because they can reduce the environmental load and are easy to handle.
[0026]
[Aliphatic wax]
The coating layer preferably contains an aliphatic wax. In that case, the content is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. If the content is less than 0.5% by weight, lubricity of the film surface may not be obtained, which is not preferable. If the content exceeds 30% by weight, adhesion to a polyester film substrate and easy adhesion to a hard coat, an adhesive, etc. May be insufficient.
[0027]
Specific examples of the aliphatic wax include plant materials such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, ouriculi wax, sugarcane wax, esparto wax, and bark wax. Animal waxes such as wax, beeswax, lanolin, whale wax, Ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and Fischer Tropush Examples include synthetic hydrocarbon waxes such as wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polypropylene wax, and polypropylene oxide wax. Above all, carnauba wax, paraffin wax and polyethylene wax are particularly preferred because they have good adhesion and lubricity to hard coats and pressure-sensitive adhesives. These are preferably used as an aqueous dispersion because they can reduce the environmental load and are easy to handle.
[0028]
[Production method]
In the present invention, the composition used for coating the coating layer is in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, an aqueous dispersion, or an emulsion in order to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as a “coating film”). It is preferable to use them. In order to form a coating film, a resin other than the above-mentioned composition, for example, an antistatic agent, a coloring agent, a surfactant, an ultraviolet absorber, a crosslinking agent, and the like can be added as necessary.
[0029]
The solid content concentration of the aqueous coating liquid used in the present invention is usually 20% by weight or less, but is particularly preferably 1 to 10% by weight. If this proportion is less than 1% by weight, the coatability on the polyester film may be insufficient, while if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating solution and the appearance of the coating layer may be undesirably deteriorated. .
[0030]
The application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but is preferably carried out in the process of producing the polyester film, and further applied to the polyester film before the orientation crystallization is completed. Is preferred.
[0031]
Here, the polyester film before the completion of the crystal orientation refers to an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further, in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And a low-magnification stretch-oriented film (a biaxially stretched film before being finally stretched in the longitudinal or transverse direction to complete the oriented crystallization). In particular, it is preferable to apply an aqueous coating solution of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film which is oriented in one direction, and to perform longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat fixing as it is.
[0032]
When applying the aqueous coating liquid to the film, the film surface is subjected to a physical treatment such as a corona surface treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or a chemical treatment together with the composition as a preliminary treatment for improving the coatability. It is preferable to use an inert surfactant in combination. Such surfactants promote the wetting of the aqueous coating liquid on the polyester film and improve the stability of the coating liquid, and include, for example, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal Anionic and nonionic surfactants such as soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates and alkyl sulfosuccinates can be mentioned. The surfactant is preferably contained at 1 to 10% by weight in the composition forming the coating film.
[0033]
The coating amount of the coating liquid is preferably such that the thickness of the coating film is in the range of 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too small, the adhesive strength becomes insufficient. On the other hand, if the thickness is too large, there is a possibility of causing blocking or increasing the haze value, which is not preferable.
[0034]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be used alone or in combination. The coating film may be formed on only one side of the film or on both sides as necessary.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Various physical properties were evaluated by the following methods.
[0036]
(1) Scratch resistance
A hard chrome-plated pin having a diameter of 6 mm is fixed, and a film cut to a length of 20 cm and a width of 15 mm is brought into contact with the pin at 90 ° and slid on the pin at a constant speed (20 mm / s). The degree of scratches entering the film surface was evaluated.
5: No damage at all
4: 0% <wound area ≦ 10% of the total area
3: 10% <Scratch area ≦ 25% of the total area
2: 25% <wound area ≤50% of total area
1: 50% <wound area to total area
[0037]
(2) Haze value
According to JIS K7136, the haze value of the film was measured using a haze measuring device (NDH-2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The haze of the film was evaluated according to the following criteria.
◎: Haze value ≦ 2.0%… Extremely good film haze
：: 2.0% <haze value ≦ 4.0% good haze of film
×: 4.0% <haze value: haze defect of film
[0038]
(3) Center line average surface roughness (Ra)
According to JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. under the conditions of a needle radius of 2 μm, a load of 30 mg, a magnification of 200,000, and a cutoff of 0.08 mm. A chart is drawn, a portion of the measurement length L is extracted from the surface roughness curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is set as the X axis, the direction of the vertical magnification and the Y axis, and the roughness curve is defined as Y = f. When expressed by (x), the value given by the following equation was expressed in nm. In this measurement, four pieces were measured with the reference length set to 1.25 mm, and expressed as an average value.
[0039]
(Equation 1)

[0040]
(4) Coefficient of friction (μs)
According to ASTM D 1894-63, the coefficient of static friction (μs) between the coated surface and the polyethylene terephthalate film (non-coated surface) was measured using a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester Co., Ltd. However, the thread plate was a glass plate, and the load was 1 kg. In addition, the slipperiness of the film was evaluated based on the following criteria.
◎: coefficient of friction (μs) ≦ 0.5… extremely good slipperiness
：: 0.5 <Friction coefficient (μs) ≦ 0.8 ...... Good slipperiness
×: 0.8 <coefficient of friction (μs): poor slipperiness
[0041]
(5) Adhesiveness
・ Hard court
A hard coat layer having a thickness of 10 μm is formed on the coating film forming surface of the easily adhesive polyester film, and a cross cut (1 mm ² Of 100 squares), a cellophane tape (manufactured by Nichiban) having a width of 24 mm was stuck thereon, and the sheet was rapidly peeled at a peeling angle of 180 °. The peeled surface was observed and evaluated according to the following criteria. did.
5: Peeled area is less than 10% ... Excellent adhesive strength
4: Peeling area is 10% or more and less than 20% ...... good adhesive strength
3: Peeling area is 20% or more and less than 30% ...... Slightly good adhesive strength
2: Peeling area is 30% or more and less than 40% ...... Poor adhesive strength
1: Peeling area exceeding 40% …… Adhesive strength is extremely poor
[0042]
(6) Blocking resistance
The two films were superimposed on each other so that the surfaces on which the coatings were formed were in contact with each other, and 0.6 kg / cm for 17 hours under an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH. ² , And then peeled off, and the blocking resistance was evaluated by the peeling force according to the following criteria.

[0043]
(7) Glass transition temperature
About 10 mg of the sample was sealed in an aluminum pan for measurement, mounted on a differential calorimeter (V4.OB2000 type DSC manufactured by DuPont), and heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min. After keeping at 5 ° C. for 5 minutes, remove, immediately transfer to ice and quench. The pan was mounted on a differential calorimeter again, and the temperature was raised from 25 ° C. at a rate of 20 ° C./min to measure the glass transition temperature (Tg: ° C.).
[0044]
(8) Intrinsic viscosity
Intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
[0045]
(9) Coating layer thickness
The film was fixed with an embedding resin, the cross section was cut with a microtome, stained with 2% osmic acid at 60 ° C. for 2 hours, and the thickness of the coating layer was measured using a transmission electron microscope (JEM2010 manufactured by JEOL Ltd.). .
[0046]
(10) Refractive index
・ Polymer binder
The coating was dried at 90 ° C. into a plate and measured with an Abbe refractometer (D line: 589 nm).
・ Particles
Fine particles dried at 90 ° C. are suspended in various liquids having different refractive indices at 25 ° C., and the refractive index of the liquid in which the suspension is most transparent is measured by Abbe's refractometer (D line: 589 nm). did.
・ Coating layer
The refractive index of the coating layer was determined by the following equation.
(Refractive index of coating layer)
= (Refractive index of fine particles) x (volume fraction of fine particles)
+ (Refractive index of polymer binder) x (volume fraction of polymer binder)
[0047]
(11) Reflectance
A hard coat layer having a thickness of 10 μm and a refractive index of 1.50 is formed on the coating film forming surface of the easily adhesive polyester film, a black tape is attached to the opposite surface, and the reflected light on the opposite surface is eliminated, and a spectrophotometer ( The spectral reflectance was measured using Shimadzu (UV-3101PC). The reflectance at a wavelength of 550 nm was evaluated according to the following criteria.
◎: reflectivity ≦ 2.0% …… reflectance extremely good
：: 2.0% <reflectance ≦ 4.0%… good reflectivity
×: 4.0% <reflectance... Poor reflectivity
[0048]
[Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.63 dl / g, Tg = 78 ° C.) was extruded from a die, cooled by a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then stretched 3.4 times in the machine direction. An aqueous coating liquid having a coating agent concentration of 6% as shown in the table was uniformly applied to both surfaces thereof with a roll coater.
[0049]
Next, the coated film is subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.5 times at 120 ° C. in the transverse direction, shrunk 3% at 220 ° C. in the width direction, and heat-fixed, and a 125 μm-thick easily adhesive film. Got. In addition, the thickness of the coating film was 0.1 μm.
Each component is as follows.
[0050]
Polyester 1:
The acid component is composed of 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 25 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg). = 80 ° C., average molecular weight 13000, refractive index 1.57, density 1.2 g / cm ³ ). In addition, polyester 1 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 48 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 14 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 31 parts of ethylene glycol and 2 parts of diethylene glycol were charged into a reactor, and 0.1 part of tetrabutoxy titanium was added to the reactor. The mixture was heated under a nitrogen atmosphere while controlling the temperature at 230 ° C., and the produced methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained. 25 parts of this polyester was dissolved in 75 parts of tetrahydrofuran, and 75 parts of water was added dropwise to the obtained solution under high-speed stirring at 10,000 rpm to obtain a milky white dispersion. Then, the dispersion was reduced under reduced pressure of 20 mmHg. Distillation removed the tetrahydrofuran. An aqueous dispersion of polyester 1 was obtained.
[0051]
Polyester 2:
The acid component is composed of 90 mol% of terephthalic acid / 5 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol (Tg = 70 ° C., average Molecular weight 13000, refractive index 1.56, density 1.2g / cm ³ ). In addition, polyester 2 was manufactured as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 55 parts of dimethyl terephthalate, 3 parts of isophthalic acid, 5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 35 parts of ethylene glycol and 3 parts of diethylene glycol are charged into a reactor, and 0.05 part of tetrabutoxytitanium is added thereto. The mixture was heated under a nitrogen atmosphere while controlling the temperature at 230 ° C., and the produced methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. Then, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 2 was obtained. 25 parts of this polyester was dissolved in 75 parts of tetrahydrofuran, and 75 parts of water was added dropwise to the obtained solution under high-speed stirring at 10,000 rpm to obtain a milky white dispersion. Then, the dispersion was reduced under reduced pressure of 20 mmHg. Distillation removed the tetrahydrofuran. An aqueous dispersion of polyester 2 was obtained.
[0052]
acrylic:
It is composed of 30 mol% of methyl methacrylate / 2 30 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline / polyethylene oxide (n = 10) 10 mol% of methacrylate / 30 mol% of acrylamide (Tg = 50 ° C., molecular weight 350,000, refractive index 1.50, density 1.2g / cm ³ ). Acrylics were produced as described below according to the methods described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 302 parts of ion-exchanged water was charged and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 part of ammonium persulfate and 0.2 part of sodium hydrogen sulfite were added as a polymerization initiator, Further, a mixture of a monomer, 23.3 parts of methyl methacrylate, 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 40.7 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid, and 13.3 parts of acrylamide was added for 3 hours. The solution was dropped while adjusting the temperature of the solution to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropwise addition, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic having a solid content of 25%.
[0053]
Urethane:
The polyol component is cyclohexane glycol 40 mol% / polyethylene glycol (molecular weight 1000) 5 mol%, the polyisocyanate component is hexamethylene diisocyanate 50 mol%, the hydrophilicity-imparting component is dimethylolpropionic acid 5 mol%, and the neutralizing component is triethylamine 5 mol. % (Tg = 60 ° C., molecular weight 200000, refractive index 1.51). To a mixture of 29 parts by weight of cyclohexane glycol, 25 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight: 1000), 3 parts by weight of dimethylolpropionic acid, and 25 parts by weight of ethyl acetate, 52 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was added. Reacted. The amine equivalent was measured and when it reached the theoretical value, it was cooled to 60 ° C. A mixture of 200 parts by weight of water and 1 part by weight of triethylamine was added to the reaction mixture with stirring, and ethyl acetate was distilled off under heating to obtain an aqueous dispersion of urethane having a solid content of 40%.
[0054]
Inorganic fine particles 1:
Titanium oxide filler (average primary particle diameter: 30 nm, refractive index 2.70, density 4.0 g / cm ³ ) (Titanium oxide slurry manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
Inorganic fine particles 2:
Zinc oxide filler (average primary particle diameter: 30 nm, refractive index: 2.00, density 5.6 g / cm ³ ) (Zinc oxide slurry manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
Inorganic fine particles 3:
Tin oxide filler (average primary particle diameter: 30 nm, refractive index: 1.90, density: 7.0 g / cm ³ ) (CII Chemical Name Tin Oxide Slurry)
Inorganic fine particles 4:
Cerium oxide filler (average primary particle diameter: 10 nm, refractive index: 2.20, density 7.1 g / cm ³ ) (Cerium oxide slurry manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)
Inorganic fine particles 5:
Yttrium oxide filler (average primary particle diameter: 30 nm, refractive index: 1.82, density: 4.8 g / cm ³ ) (Product name: Yttrium oxide slurry manufactured by C-I Kasei Corporation)
Inorganic fine particles 6:
Silica filler (average primary particle diameter: 20 nm, refractive index 1.46, density 2.1 g / cm ³ ) (Nissan Chemical Industries Snowtex O)
Organic fine particles 1:
Acrylic filler (average particle size: 30 nm, refractive index: 1.50, density 1.2 g / cm ³ ) (Product name: Microgel E-2002, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.)
wax:
Paraffin wax (product name: Cellosol 428, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Surfactant:
Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name: NAROACTY N-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
[0055]
[Table 1]

[0056]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the film excellent in scratch resistance, transparency, adhesiveness, and lubricity can be obtained. The film of the present invention is useful for base films such as prism lens sheets for various optical applications, touch panels, backlights, plasma displays, organic EL (organic electroluminescence) displays, etc., base films for antireflection films, and explosion-proof base films for displays. It is. In particular, the antireflection performance of the antireflection film can be improved.

Claims

An easily adhesive polyester film for optical use having a coating layer provided on at least one surface of a polyester film, wherein the coating layer contains a polymer binder and fine particles, and the fine particles have an average primary particle diameter of 5 to 100 nm and a refractive index of 1.70. An easily adhesive polyester film for optics, which is a metal oxide having a size of from 3.00 to 3.00.

2. The easily adhesive optical polyester film according to claim 1, wherein the polymer binder contains any of a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, and a modified product thereof.

The polyester film for optical adhesion according to claim 1, wherein the coating layer further contains 0.5 to 30% by weight of an aliphatic wax.

The polyester film for optical use according to claim 1, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate.