JP2003261855A - Silicone composition for forming peelable cured film - Google Patents

Silicone composition for forming peelable cured film

Info

Publication number
JP2003261855A
JP2003261855A JP2002061318A JP2002061318A JP2003261855A JP 2003261855 A JP2003261855 A JP 2003261855A JP 2002061318 A JP2002061318 A JP 2002061318A JP 2002061318 A JP2002061318 A JP 2002061318A JP 2003261855 A JP2003261855 A JP 2003261855A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
sio
units
cured film
bonded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002061318A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukihiko Asakawa
幸彦 浅川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Original Assignee
Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd filed Critical Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Priority to JP2002061318A priority Critical patent/JP2003261855A/en
Publication of JP2003261855A publication Critical patent/JP2003261855A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone composition for forming a peelable cured film, capable of forming a flexible cured film having a low peeling resistance value and reduced in the content of migrating components by adapting this composition to the surfaces of various substrate materials such as various paper materials, laminated paper, a synthetic resin film, a metal foil or the like. <P>SOLUTION: The silicone composition for forming the peelable cured film comprises a diorganopolysiloxane (a) containing two or more alkenyl groups, each of which is bonded to a silicon atom, in one molecule thereof, an organohydrogenepolysiloxane (b) containing two or more hydrogen atoms, each of which is bonded to a silicon atom, in one molecule thereof, a platinum catalyst (c) and an organopolysiloxane resin (d) having an aryl group bonded to a silicon atom. A substrate material having a cured film of the silicon composition formed thereto is also disclosed. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化皮膜を形成す
ることが可能なシリコーン組成物及び該シリコーン組成
物の硬化皮膜を形成させた基材に関するものであり、特
に、各種紙材、ラミネート紙、合成樹脂フィルム、金属
箔などの各種基材の表面に適用することにより、剥離抵
抗値が小さく、かつ、移行成分の少ない軟らかな硬化皮
膜を形成できる剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
及び該シリコーン組成物の硬化皮膜を形成させた基材に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicone composition capable of forming a cured film and a substrate on which a cured film of the silicone composition is formed, and in particular, various paper materials and laminated papers. , A synthetic resin film, a silicone composition for forming a releasable cured film capable of forming a soft cured film having a small release resistance value and a low migration component when applied to the surface of various substrates such as a metal foil, and the like. The present invention relates to a substrate on which a cured film of a silicone composition is formed.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコーン組成物を紙、フィルム、合成
樹脂フィルム、金属箔などの各種基材にコーティングし
て硬化させ、剥離性に優れる柔軟なコーティング物を得
ることは従来から行われており、このようなコーティン
グ物は多くの分野において使用され、特に、粘着テープ
や粘着シート等の粘着性表面に対する剥離ライナーに使
用されている。
2. Description of the Related Art It has been conventionally practiced to coat a silicone composition on various substrates such as paper, film, synthetic resin film and metal foil and cure it to obtain a flexible coating having excellent releasability. Such coatings are used in many fields, especially as a release liner for adhesive surfaces such as adhesive tapes and sheets.

【0003】このような剥離ライナーに硬化皮膜を形成
させるシリコーン組成物としては、付加型シリコーン組
成物が一般的に用いられている。この付加型シリコーン
組成物は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する
ジオルガノポリシロキサンを主成分とし、ケイ素原子に
結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを架橋成分に用い、白金系化合物を触媒とし
て用いるものである。付加型シリコーン組成物は、温度
の制御により迅速な架橋硬化反応を行えることから広く
使用されているものである。
As a silicone composition for forming a cured film on such a release liner, an addition type silicone composition is generally used. This addition-type silicone composition comprises a diorganopolysiloxane having a silicon atom-bonded alkenyl group as a main component, an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom as a crosslinking component, and a platinum-based compound. It is used as a catalyst. Addition type silicone compositions are widely used because they allow rapid crosslinking and curing reaction by controlling the temperature.

【0004】剥離ライナーが用いられる粘着テープや粘
着シートの製造又は使用において、粘着面と剥離ライナ
ー面との剥離速度は、低速では約0.3m/分、高速で
は50m/分を超える場合もあり、この広い剥離速度範
囲で小さな剥離抵抗値を持つことが要求されている。例
えば、粘着ラベルの製造では、剥離抵抗値が大きいとカ
ス取り工程においてカスが破れてしまい連続生産が難し
くなることや、ラベル使用時の貼り付け工程においては
剥離抵抗値が大きいとラベル自体が破れてしまうといっ
た問題が発生する。
In the production or use of a pressure-sensitive adhesive tape or a pressure-sensitive adhesive sheet in which a release liner is used, the peeling speed between the pressure-sensitive adhesive surface and the release liner surface may be about 0.3 m / min at low speed and may exceed 50 m / min at high speed. It is required to have a small peel resistance value in this wide peel speed range. For example, in the production of adhesive labels, if the peeling resistance value is large, the debris will break in the debris removal process, making continuous production difficult, and if the peeling resistance value is large in the sticking process when using the label, the label itself will break. There is a problem such as being lost.

【0005】広い剥離速度範囲で低い剥離抵抗値を有す
る硬化皮膜を得ることが出来る付加型シリコーン組成物
として、いくつかの提案がされている。例えば、付加型
又はその他の硬化型シリコーン組成物にアリール基を有
するジオルガノポリシロキサンを添加した組成物(特開
昭60-133051号公報)が提案されている。この
場合には、剥離抵抗値は低下するものの、非反応性分で
あるアリール基含有ポリオルガノシロキサンが表面に染
み出す現象が発生し、残留接着性も低下してしまうとい
う問題を有する。更には、付加型シリコーン組成物に水
酸基で末端が封鎖されアリール基を含有するジオルガノ
ポリシロキサンを添加した組成物(特開平3-9385
8号公報)、フェニル基を含有するアルケニル基含有ポ
リオルガノシロキサンを用いる付加型組成物(特開平2
−187466号公報、特開平7−82487号公報)
のように反応性を有するフェニル基含有ポリオルガノシ
ロキサンを添加する組成物も提案されている。しかし、
これらにおいても剥離抵抗値はいまだ要求を十分に満足
できるものではなかった。
Several proposals have been made as addition type silicone compositions capable of obtaining a cured film having a low peel resistance value in a wide peel rate range. For example, a composition in which a diorganopolysiloxane having an aryl group is added to an addition-type or other curable silicone composition (JP-A-60-133051) has been proposed. In this case, although the peeling resistance value is reduced, there is a problem that the aryl group-containing polyorganosiloxane, which is a non-reactive component, exudes to the surface and the residual adhesiveness is also reduced. Further, a composition obtained by adding a diorganopolysiloxane containing an aryl group whose end is blocked with a hydroxyl group to an addition type silicone composition (Japanese Patent Laid-Open No. 9385/1993).
No. 8), an addition type composition using an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing a phenyl group (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2)
-187466, JP-A-7-82487)
A composition in which a reactive phenyl group-containing polyorganosiloxane is added has also been proposed. But,
Even in these cases, the peel resistance value was not yet sufficient to satisfy the requirement.

【0006】さらに、従来提案されている低剥離抵抗値
の付加型シリコーン組成物では、剥離抵抗値の低下に従
って硬化皮膜表面が硬くなるため、硬化皮膜を形成した
基材を重ねて裁断加工するような場合に硬化皮膜の細か
なカスが発生することがあった。カスの発生は硬化皮膜
を柔軟なものとすることにより抑制されるが、この場合
には硬化皮膜からの成分移行の問題が発生するものであ
った。
Further, in the conventionally proposed addition type silicone composition having a low peel resistance value, the surface of the cured film becomes harder as the peel resistance value decreases, so that the base material having the cured film formed thereon should be cut and processed. In some cases, fine dust of the cured film may occur. The generation of dust is suppressed by making the cured film flexible, but in this case, there was a problem of component migration from the cured film.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決するために為されたものであり、即ち、広い剥離速
度範囲で剥離抵抗力の小さい剥離性硬化皮膜を形成し、
かつ、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留
接着率を低下させることがなく、かつ、移行成分の少な
い軟らかな剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を提
供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, that is, a peelable cured film having a small peel resistance in a wide peeling speed range is formed,
Another object of the present invention is to provide a soft silicone composition for forming a peelable cured film, which does not reduce the residual adhesion ratio of an adhesive substance adhered to the peelable cured film and has a small amount of migration components.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、付加型シリコーン組成物に特定のポリオルガノシ
ロキサンレジンを添加することにより、上記課題が解決
されることを見出し本発明を為すにいたった。即ち、本
発明は、(1) (a)一般式R SiO
(4−a−b)/2(式中、Rは脂肪族不飽和基を含
まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Rはアルケ
ニル基、aは1〜3、bは0.1〜2で、a+bは1〜
3)で示される1分子中にケイ素原子と結合するアルケ
ニル基を2個以上含有するジオルガノポリシロキサン:
100重量部、(b)一般式R SiO
(4−c−d)/2(式中、Rは脂肪族不飽和基を含
まない同一又は異なる一価の炭化水素基、cは1〜3、
dは0.01〜2、c+dは1〜3)で示される1分子
中にケイ素原子と結合する水素原子を2個以上含有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサン:本成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル数と(a)成分中のアルケニ
ル基のモル数の比率が(0.5:1)〜(20:1)と
なる量、(c)白金系触媒:本発明組成物を硬化させる
に十分な量、(d)ケイ素原子に結合したアリール基を
有するオルガノポリシロキサンレジン(R SiO
1/2単位(M単位)、R SiO2/2単位(D単
位)、R SiO3/2単位(T単位)及びSiO
4/2単位(Q単位)からなり、Rは各々同一又は異
なる1価の炭化水素基で、全R中の0.5〜50モル
%がアリール基であり、M/D/T/Q単位のモル比率
が、M/(M+D+T+Q)=0.1〜0.9、D/
(M+D+T+Q)=0.01〜0.9、T/(M+D
+T+Q)=0.01〜0.9、Q/(M+D+T+
Q)=0〜0.9である):0.1〜150重量部、か
らなる剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物、
Means for Solving the Problems The present inventor has made extensive studies.
As a result, a polyorganosilane specific to the addition type silicone composition is obtained.
Solving the above problems by adding roxane resin
The inventors have found that this is done and have accomplished the present invention. That is, the book
The invention provides (1) (a) the general formula R1 aRTwo bSiO
(4-a-b) / 2(In the formula, R1Contains an aliphatic unsaturated group
Same or different monovalent hydrocarbon groups, RTwoIs arche
Nyl group, a is 1 to 3, b is 0.1 to 2, and a + b is 1 to
Alke which is bonded to silicon atom in one molecule shown in 3)
Diorganopolysiloxane containing two or more nyl groups:
100 parts by weight, (b) general formula RThree cHdSiO
(4-c-d) / 2(In the formula, RThreeContains an aliphatic unsaturated group
Same or different monovalent hydrocarbon group, c is 1 to 3,
1 molecule represented by d is 0.01 to 2 and c + d is 1 to 3)
Contains two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms
Organohydrogenpolysiloxane: Ketone in this ingredient
Number of moles of hydrogen atom bonded to iodine atom and alkeny in component (a)
The mole ratio of the ru group is (0.5: 1) to (20: 1)
(C) Platinum-based catalyst: curing the composition of the present invention
Sufficient amount of (d) the aryl group bonded to the silicon atom
Organopolysiloxane resin (RFour ThreeSiO
1/2Unit (M unit), RFour TwoSiO2/2Unit (single D
Rank), R FourSiO3/2Unit (T unit) and SiO
4/2Consists of units (Q units), RFourAre the same or different
Is a monovalent hydrocarbon group consisting ofFour0.5 to 50 mol
% Is an aryl group, and the molar ratio of M / D / T / Q units
, M / (M + D + T + Q) = 0.1-0.9, D /
(M + D + T + Q) = 0.01 to 0.9, T / (M + D
+ T + Q) = 0.01 to 0.9, Q / (M + D + T +
Q) = 0 to 0.9): 0.1 to 150 parts by weight, or
A peelable cured film-forming silicone composition comprising

【0009】(2) (d)のオルガノポリシロキサン
レジンが、R SiO1/2単位(M単位)、R
SiO2/2単位(D単位)及びRSiO3/2単位
(T単位)からなり、M/D/T単位のモル比率が、M
/(M+D+T)=0.1〜0.9、D/(M+D+
T)=0.05〜0.7、T/(M+D+T)=0.0
1〜0.5からなることを特徴とする(1)の組成物、
(3) (d)のオルガノポリシロキサンレジンのケイ
素原子に結合するアリール基がRSiO3/2単位
(T単位)のケイ素原子のみに結合していることを特徴
とする(1)又は(2)記載の組成物、(4) (d)
オルガノポリシロキサンレジンの25℃における粘度が
5〜100,000mPaである(1)〜(3)のいず
れかに記載の組成物、(5) (1)〜(4)のいず
れかに記載の組成物の硬化皮膜を形成させた剥離用基
材、を提供するものである。
(2) The organopolysiloxane resin of (d) contains R 4 3 SiO 1/2 units (M units), R 4 2
It is composed of SiO 2/2 units (D units) and R 4 SiO 3/2 units (T units), and the molar ratio of M / D / T units is M.
/(M+D+T)=0.1-0.9, D / (M + D +
T) = 0.05 to 0.7, T / (M + D + T) = 0.0
1 to 0.5, wherein the composition of (1)
(3) The aryl group bonded to the silicon atom of the organopolysiloxane resin of (d) is bonded only to the silicon atom of the R 4 SiO 3/2 unit (T unit) (1) or ( 2) The composition described in (4) (d)
The composition according to any one of (1) to (3), wherein the viscosity of the organopolysiloxane resin at 25 ° C. is 5 to 100,000 mPa, (5) the composition according to any one of (1) to (4). The present invention provides a peeling base material having a cured film formed thereon.

【0010】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に使用される(a)成分のジオルガノポリシロキサ
ンは、本発明組成物の主剤となるものである。本発明の
組成物が硬化後に剥離特性を有する硬化皮膜となるため
には、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基2
個以上を含有することが必要である。かかるジオルガノ
ポリシロキサンは、平均構造単位が、式(1)R
SiO(4−a−b )/2で示されるものである。
式中、Rは脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる
一価の炭化水素基、Rはアルケニル基、aは1〜3、
bは0.1〜2で、a+bは1〜3である。
The present invention will be described in detail below. The component (a), the diorganopolysiloxane, used in the present invention is the main ingredient of the composition of the present invention. In order for the composition of the present invention to form a cured film having release properties after curing, the alkenyl group 2 bonded to a silicon atom in one molecule is 2
It is necessary to contain more than one. The average structural unit of the diorganopolysiloxane is represented by the formula (1) R 1 a R
It is represented by the 2 b SiO (4-a- b) / 2.
In the formula, R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, R 2 is an alkenyl group, and a is 1 to 3,
b is 0.1 to 2 and a + b is 1 to 3.

【0011】上記式(1)のジオルガノポリシロキサン
において、Rは炭素数1〜18の置換又は非置換の飽
和一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、メチルベンジル基等のアラルキル基や、これらの
炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がハロゲン原
子、シアノ基などによって置換されたクロロメチル基、
2−ブロモエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基、3−クロロプロピル基、シアノエチル基等のハロ
ゲン置換アルキル基やシアノ置換アルキル基などから選
ばれる。これらの中では、アルキル基が好ましく、特に
メチル基が経済性の点から好適に用いられる。
In the diorganopolysiloxane of the above formula (1), R 1 is a substituted or unsubstituted saturated monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group or a propyl group. , Isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group,
Octyl group, nonyl group, decyl group, alkyl group such as dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloalkyl group such as cycloheptyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, biphenyl group, aryl group such as naphthyl group, Benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, aralkyl groups such as methylbenzyl group, and some or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups are halogen atoms, chloromethyl group substituted by a cyano group,
It is selected from halogen-substituted alkyl groups such as 2-bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3-chloropropyl group, and cyanoethyl group, and cyano-substituted alkyl groups. Of these, an alkyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of economy.

【0012】Rは、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、
ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基か
ら選択されるものであり、特にビニル基が好ましい。
R 2 is a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group,
It is selected from alkenyl groups such as hexenyl group and cyclohexenyl group, and vinyl group is particularly preferable.

【0013】(a)のジオルガノポリシロキサンは直鎖
状であっても、分岐状であっても良いが、通常は直鎖状
のジオルガノポリシロキサンが用いられる。式(1)に
おいて、aは好ましくは0.5〜2.2、bは好ましく
は0.1〜2、a+bは1.8〜2.2であることが好
ましい。
The diorganopolysiloxane (a) may be linear or branched, but a linear diorganopolysiloxane is usually used. In the formula (1), a is preferably 0.5 to 2.2, b is preferably 0.1 to 2, and a + b is preferably 1.8 to 2.2.

【0014】また、(a)のジオルガノポリシロキサン
は、25℃における粘度が5〜100,000mPa・
s以下の低粘度液体であって、25℃における粘度が5
〜20,000mPa・sのものが好ましく使用され、
異なる粘度のものを混合して使用しても良い。これらの
ジオルガノポリシロキサンは当業者に公知の方法で製造
される。
The diorganopolysiloxane (a) has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 100,000 mPa · s.
It is a low viscosity liquid of s or less and has a viscosity of 5 at 25 ° C.
20,000 mPa · s is preferably used,
You may mix and use the thing of different viscosity. These diorganopolysiloxanes are prepared by methods known to those skilled in the art.

【0015】本発明の(b)成分である1分子中にケイ
素原子と結合する水素原子を2個以上含有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンは、(a)成分に対する
架橋成分であり、平均構造単位が式(2)R
iO(4−c−d)/2で示されるものが用いられる。
式(2)において、Rは脂肪族不飽和基を含まない同
一又は異なる一価の炭化水素基、cは1〜3、dは0.
01〜2、c+dは1〜3である。式(2)のRとし
て、前記のRに例示した炭化水素基が用いられ、好ま
しくはアルキル基、より好ましくはメチル基が用いられ
る。(b)成分のケイ素原子に結合する水素原子は、好
ましくは1分子中に3個以上である。
The organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, which is the component (b) of the present invention, is a cross-linking component for the component (a) and has an average structural unit. Formula (2) R 3 c H d S
The one represented by iO (4-c-d) / 2 is used.
In the formula (2), R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, c is 1 to 3 and d is 0.
01 to 2 and c + d are 1 to 3. As R 3 in the formula (2), the hydrocarbon group exemplified in the above R 1 is used, preferably an alkyl group, and more preferably a methyl group. The number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom of the component (b) is preferably 3 or more in one molecule.

【0016】(b)のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンも液状であることが好ましく、25℃における粘
度で1〜3000mPa、より好ましくは5〜500m
Paである。(b)成分の配合量は、(a)成分中のア
ルケニルの量に応じて配合されるものであり、(b)成
分のケイ素原子結合水素原子のモル数と(a)成分中のア
ルケニル基のモル数の比率が(0.5:1)〜(20:
1)となる量に調節される。通常、(a)成分100重
量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは、1〜1
0重量部が用いられる。(b)のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンも当業者に公知の方法で製造される。
The organohydrogenpolysiloxane (b) is also preferably liquid and has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 3000 mPa, more preferably 5 to 500 m.
Pa. The blending amount of the component (b) is such that it is blended in accordance with the amount of alkenyl in the component (a), and the number of moles of silicon atom-bonded hydrogen atoms in the component (b) and the alkenyl group in the component (a) are included. The molar ratio of (0.5: 1) to (20:
The amount is adjusted to 1). Usually, it is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 1 per 100 parts by weight of the component (a).
0 parts by weight are used. The organohydrogenpolysiloxane (b) is also produced by a method known to those skilled in the art.

【0017】本発明の(c)成分である白金系触媒は、
アルケニル基とケイ素原子に結合する水素原子との付加
反応を促進する触媒であって、当業者には公知の触媒で
ある。白金系触媒の具体例として、白金、ロジウム、パ
ラジウム、ルテニウムなどの白金族金属、又はこれらを
微粒子状の担体材料(例えば、活性炭、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素)に固定したもの、更に白金化合物とし
ては、白金ハロゲン化物、白金−オレフィン錯体、白金
−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−ビ
ニルシロキサン錯体、ジシクロペンタジエン−白金ジク
ロライド、シクロオクタジエン−白金ジクロライド、シ
クロペンタジエン−白金ジクロライドなどをあげること
ができる。(c)成分の配合量は、本発明の組成物を硬
化するのに十分な量であり、通常、(a)(b)両成分
の100万重量部に対して、1〜2000重量部使用さ
れる。
The platinum-based catalyst which is the component (c) of the present invention is
A catalyst that promotes an addition reaction between an alkenyl group and a hydrogen atom bonded to a silicon atom, and is a catalyst known to those skilled in the art. Specific examples of platinum-based catalysts include platinum group metals such as platinum, rhodium, palladium, and ruthenium, or those obtained by fixing these to a particulate carrier material (for example, activated carbon, aluminum oxide, silicon oxide), and further as a platinum compound. , Platinum halide, platinum-olefin complex, platinum-alcohol complex, platinum-alcoholate complex, platinum-vinyl siloxane complex, dicyclopentadiene-platinum dichloride, cyclooctadiene-platinum dichloride, cyclopentadiene-platinum dichloride. it can. The amount of the component (c) blended is sufficient to cure the composition of the present invention, and usually 1 to 2000 parts by weight is used per million parts by weight of both components (a) and (b). To be done.

【0018】本発明の(d)成分は、本発明の課題を達
成するのに必須の成分であり、ケイ素原子に結合したア
リール基を有するオルガノポリシロキサンレジンであ
る。本発明のオルガノポリシロキサンレジンは、R
SiO1/2単位(M単位)、R SiO2/2単位
(D単位)、RSiO3/2単位(T単位)及びSi
4/2単位(Q単位)からなるものであって、以下の
ような式(3)で表わすことができる。 式(3) (R SiO1/2−(R SiO
2/2−(RSiO3/2−(Si
4/2 式(3)において各構造単位は、各単位ことにブロック
で結合している必要はなく、各単位がランダムに結合し
ていてもよく、ランダムな結合とブロック結合とがまじ
り合って結合しているものであってよい。式(3)のR
は、各々同一又は異なる1価の炭化水素基であり、全
中の0.5〜50モル%がアリール基であるように
選択され、M/D/T/Q単位のモル比率は、M/(M
+D+T+Q)=0.1〜0.9、D/(M+D+T+
Q)=0.01〜0.9、T/(M+D+T+Q)=
0.01〜0.9、Q/(M+D+T+Q)=0〜0.
9である。好ましくは、M/(M+D+T+Q)=0.
1〜0.7、D/(M+D+T+Q)=0.01〜0.
7、T/(M+D+T+Q)=0.01〜0.7、Q/
(M+D+T+Q)=0〜0.5である。本発明の
(D)成分は、M、D、T成分からなり、M/D/T単
位のモル比率が、M/(M+D+T)=0.1〜0.
9、D/(M+D+T)=0.05〜0.7、T/(M
+D+T)=0.01〜0.5であることがより好まし
い。
The component (d) of the present invention is an essential component for achieving the object of the present invention, and is an organopolysiloxane resin having an aryl group bonded to a silicon atom. The organopolysiloxane resin of the present invention is R 4 3
SiO 1/2 unit (M unit), R 4 2 SiO 2/2 unit (D unit), R 4 SiO 3/2 unit (T unit) and Si
It is composed of O 4/2 units (Q units) and can be represented by the following formula (3). Formula (3) (R 4 3 SiO 1/2 ) M − (R 4 2 SiO
2/2) D - (R 4 SiO 3/2) T - (Si
O 4/2) structural units in Q formula (3) does not need to be bonded in a block in each unit, each unit may be bonded randomly, and a random bond and block bond It may be those that are mixed and combined. R in formula (3)
4 are monovalent hydrocarbon groups which are the same or different and are selected so that 0.5 to 50 mol% of all R 4 are aryl groups, and the molar ratio of M / D / T / Q units is , M / (M
+ D + T + Q) = 0.1 to 0.9, D / (M + D + T +
Q) = 0.01 to 0.9, T / (M + D + T + Q) =
0.01-0.9, Q / (M + D + T + Q) = 0-0.
It is 9. Preferably, M / (M + D + T + Q) = 0.
1 to 0.7, D / (M + D + T + Q) = 0.01 to 0.
7, T / (M + D + T + Q) = 0.01 to 0.7, Q /
(M + D + T + Q) = 0 to 0.5. The component (D) of the present invention comprises M, D and T components, and the molar ratio of M / D / T units is M / (M + D + T) = 0.
9, D / (M + D + T) = 0.05 to 0.7, T / (M
It is more preferable that + D + T) = 0.01 to 0.5.

【0019】式(3)のRは、炭素数1〜18の置換
又は非置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、ビニル
基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテ
ニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基や、こ
れらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がハロゲ
ン原子、シアノ基などによって置換されたクロロメチル
基、2−ブロモエチル基、3,3,3−トリフルオロプ
ロピル基、3−クロロプロピル基、シアノエチル基等の
ハロゲン置換アルキル基やシアノ置換アルキル基などか
ら選ばれる。式(3)のRとして好ましいものは、ア
ルキル基及びアリール基であり、この中でもメチル基及
びフェニル基が好ましい。
R 4 in the formula (3) is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, Isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group,
Neopentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group,
Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, alkyl groups such as dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloalkyl groups such as cycloheptyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, Alkenyl groups such as isobutenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, biphenyl group, aryl groups such as naphthyl group, and some or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups are halogen atoms. , A chloromethyl group substituted with a cyano group, a 2-bromoethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 3-chloropropyl group, a halogen-substituted alkyl group such as a cyanoethyl group, or a cyano-substituted alkyl group. Be done. Preferred as R 4 in formula (3) are alkyl groups and aryl groups, and among these, methyl groups and phenyl groups are preferred.

【0020】式(3)のRは、全R中の0.5〜5
0モル%がアリール基であることが本発明の目的を達成
するために必須であり、好ましくは1〜30モル%であ
る。このアリール基は、前記のRSiO3/2単位
(T単位)にのみ含有されること、即ち、T単位以外の
一価炭化水素基(R)はアリール基以外の炭化水素基
で、T単位の一価炭化水素基(R)のみがアリール基
になるように選択することがより好ましい。
R 4 in the formula (3) is 0.5 to 5 in all R 4.
In order to achieve the object of the present invention, 0 mol% is an aryl group, preferably 1 to 30 mol%. The aryl group is contained only in the R 4 SiO 3/2 unit (T unit), that is, the monovalent hydrocarbon group (R 4 ) other than the T unit is a hydrocarbon group other than the aryl group, It is more preferred that only the monovalent hydrocarbon group (R 4 ) of the T unit is selected as an aryl group.

【0021】(d)のオルガノポリシロキサンレジンは
常温で液状であることが、本発明の剥離ライナーの硬化
皮膜を形成させる上で、又、本発明の目的である広い剥
離速度で剥離抵抗値の小さいものを得る上で好ましい。
具体的には、25℃における粘度が5〜100,000
mPa・sであることが好ましく、25℃における粘度
が5〜1,000mPa・sであることがより好まし
い。このオルガノポリシロキサンレジンは公知の方法に
よって製造することができ、例えば、アルコキシシラン
類及びテトラアルコキシシランの加水分解縮合、アルキ
ルクロロシラン類及びテトラクロロシランの加水分解に
よって製造することができる。これら加水分解縮合反応
によって得られるポリオルガノシロキサンレジンは、微
量のアルコキシ基や水酸基を含む場合があり、微量のこ
れら置換基を含むオルガノポリシロキサンも本発明の範
囲内である。また、異なる粘度のレジンを混合してもよ
い。
The organopolysiloxane resin (d), which is liquid at room temperature, has a high peeling resistance value in forming a cured film of the release liner of the present invention and at a wide peeling speed which is the object of the present invention. It is preferable for obtaining a small product.
Specifically, the viscosity at 25 ° C. is 5 to 100,000.
The viscosity at 25 ° C. is preferably 5 to 1,000 mPa · s. This organopolysiloxane resin can be produced by a known method, for example, by hydrolytic condensation of alkoxysilanes and tetraalkoxysilane, or hydrolysis of alkylchlorosilanes and tetrachlorosilane. The polyorganosiloxane resin obtained by these hydrolysis-condensation reactions may contain a small amount of alkoxy groups and hydroxyl groups, and organopolysiloxanes containing a small amount of these substituents are also within the scope of the present invention. Further, resins having different viscosities may be mixed.

【0022】本発明において(d)成分は、(a)成分
100重量部に対して、0.1〜150重量部となるよ
うに配合される。0.1重量部以下では、剥離抵抗値の
改善は十分ではなく、150重量部以上では剥離抵抗値
が不安定となるため好ましくない。好ましい(d)成分
の配合量は、1〜120重量部である。
In the present invention, the component (d) is added in an amount of 0.1 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). When the amount is 0.1 parts by weight or less, the peel resistance value is not sufficiently improved, and when the amount is 150 parts by weight or more, the peel resistance value becomes unstable, which is not preferable. The preferable compounding amount of the component (d) is 1 to 120 parts by weight.

【0023】本発明組成物は、上記(a)〜(d)成分
よりなるものであるが、これらの成分に加えて、微粉末
シリカ等の無機質充填剤、顔料、耐熱性添加剤、有機樹
脂粉末、染料等の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成
物の添加剤として公知の添加剤を添加配合することは、
本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
The composition of the present invention comprises the above components (a) to (d). In addition to these components, an inorganic filler such as fine powder silica, a pigment, a heat resistant additive, an organic resin. Addition of known additives as an additive of the silicone composition for forming a peelable cured film such as powder and dye,
There is no problem as long as the object of the present invention is not impaired.

【0024】本発明組成物は、上記(a)〜(d)成分
及び上記の添加剤を単に均一に混合することにより容易
に調整することができる。この場合、(c)成分以外の
成分を混合した後、塗工前に(c)成分の白金系触媒を
加えて混合することが好ましい。
The composition of the present invention can be easily prepared by simply uniformly mixing the components (a) to (d) and the additives described above. In this case, it is preferable that after the components other than the component (c) are mixed, the platinum-based catalyst of the component (c) is added and mixed before coating.

【0025】本組成物の調整物は塗工しやすいように有
機溶剤を使用してもよい。上記組成物の成分に対して不
活性なものであればよく、例えば、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ホワイトスピリットのような
炭化水素や塩素化炭化水素などを用いることができる。
The preparation of the present composition may use an organic solvent for easy coating. It is only necessary that it is inert to the components of the composition, and for example, hydrocarbons such as toluene, xylene, hexane, heptane, and white spirit, chlorinated hydrocarbons, and the like can be used.

【0026】本発明組成物は、これを各種紙材、ラミネ
ート紙、合成樹脂フィルム等の各種基材の表面に塗工し
て硬化させることにより、これらの基材表面に粘着性物
質に対する剥離性皮膜を形成することができる。本発明
の組成物を塗工、硬化させる方法には特に限定はなく、
通常の方法が適用できる。
The composition of the present invention is applied to the surface of various base materials such as various paper materials, laminated papers, synthetic resin films and the like and cured, whereby the surface of these base materials is releasable from an adhesive substance. A film can be formed. The method of coating and curing the composition of the present invention is not particularly limited,
Normal methods can be applied.

【0027】このような本発明組成物は、剥離ライナー
に好適に使用されるが、これ以外でも各種基材に対する
密着性と硬化塗膜の剥離性能を利用して、剥離性塗料と
しても使用することができる。
The composition of the present invention is suitable for use as a release liner, but other than this, it is also used as a releasable paint by utilizing the adhesion to various substrates and the release performance of the cured coating film. be able to.

【0028】[0028]

【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の粘度の値は25℃において測定した値で
ある。剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化皮
膜の剥離抵抗値、シリコーン移行性、粘着性物質の残留
接着率(%)、硬化皮膜の柔軟性試験は下記の方法に従
って行った。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The viscosity value in the examples is a value measured at 25 ° C. The peeling resistance value of the cured film of the silicone composition for forming a releasable cured film, the silicone migration property, the residual adhesion ratio (%) of the adhesive substance, and the flexibility test of the cured film were conducted according to the following methods.

【0029】(剥離抵抗値)剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物を紙の表面に所定量塗工後に加熱して硬化
皮膜を形成させた。この皮膜上に、アクリル系粘着材
(東洋インキ(株)製、商品名:オリバインBPS11
09)を塗布し、これを130℃×30秒以下で加熱乾
燥させた。次いでこれに貼り合せ紙を貼り合せ、20g
/cmの荷重をかけて、温度25℃、湿度50〜65
%の条件下で24時間放置した。次に剥離試験機(ツク
バリカセイキ(株)高速皮脱試験装置)を用いて、0.
3m/分及び50m/分の各速度において角度180度
で貼り合せ紙を引張り、剥離に要した力(gf)を測定
した。なお、試料幅は2.5cmとした。
(Peeling Resistance Value) A predetermined amount of the silicone composition for forming a peelable cured film was coated on the surface of paper and then heated to form a cured film. Acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name: Olivine BPS11)
09) was applied, and this was heated and dried at 130 ° C. for 30 seconds or less. Next, attach a piece of sticky paper to this, and weigh 20 g.
/ Cm 2 load, temperature 25 ℃, humidity 50-65
% Condition for 24 hours. Next, using a peeling tester (Tsukubarika Seiki Co., Ltd. high-speed peeling tester),
The laminated paper was pulled at an angle of 180 degrees at each speed of 3 m / min and 50 m / min, and the force (gf) required for peeling was measured. The sample width was 2.5 cm.

【0030】(シリコーン移行性)剥離性硬化皮膜形成
用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮
膜を形成させた。この皮膜上に、清浄なポリエステルフ
ィルムを貼り合せ、プレスで100kg/cmの荷重
をかけて、25℃で30分間放置した。次いで、ポリエ
ステルフィルムをはがし取り、そのポリエステルフィル
ムと硬化皮膜が接触していた面にマジックインキ(登録
商標)で線を書き、インキのはじきの程度を観察した。
インキのはじきがなければシリコーンの移行が無いもの
とし、インキのはじきがあればシリコーン移行性とし
た。
(Silicone migration) A predetermined amount of the silicone composition for forming a releasable cured film was applied to the surface of paper to form a cured film. A clean polyester film was stuck on this film, a load of 100 kg / cm 2 was applied by a press, and the film was left at 25 ° C. for 30 minutes. Then, the polyester film was peeled off, a line was drawn with Magic Ink (registered trademark) on the surface where the polyester film and the cured film were in contact, and the degree of ink repellency was observed.
If there is no ink repelling, it means that there is no migration of silicone, and if there is ink repelling, it means that there is silicone migration.

【0031】(残留接着率)剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮膜を形
成させた。この皮膜表面に粘着テープ(日東電工(株)
製、商品名:ニットーポリエステル粘着テープ31B)
を貼り合せ、20g/cmの荷重をかけて、70℃で
約20時間エージングした。次いで、粘着テープをはが
し、このはがした粘着テープをステンレス板に貼り付
け、20g/cmの荷重をかけて、25℃で30分間
放置した後、角度180度、速度0.3m/分の条件で
粘着テープを引張り、剥離に要した力(gf)を測定し
た。またブランク試験として、テフロン(登録商標)製の
シートに上記の粘着テープを上記と同様に貼り合せて、
この粘着テープの剥離に要した力(gf)を上記と同様
に測定した。これらの値から、次式に従って残留接着率
(%)を算出した。 残留接着率(%)=(シリコーン組成物の硬化皮膜に貼
り合せた粘着テープの剥離に要した力(gf))/(テ
フロン(登録商標)シートに貼り合せた粘着テープの剥離
に要した力(gf))×100
(Residual Adhesion Rate) A predetermined amount of the peelable cured film-forming silicone composition was applied to the surface of paper to form a cured film. Adhesive tape (Nitto Denko Corporation) on the surface of this film
(Product name: Knit-polyester adhesive tape 31B)
Were stuck together, and a load of 20 g / cm 2 was applied, and aging was performed at 70 ° C. for about 20 hours. Then, the adhesive tape was peeled off, and the peeled adhesive tape was attached to a stainless steel plate, a load of 20 g / cm 2 was applied, and the mixture was left at 25 ° C. for 30 minutes, after which an angle of 180 ° and a speed of 0.3 m / min. The adhesive tape was pulled under the conditions, and the force (gf) required for peeling was measured. As a blank test, the above-mentioned adhesive tape was attached to a Teflon (registered trademark) sheet in the same manner as above,
The force (gf) required for peeling the adhesive tape was measured in the same manner as above. From these values, the residual adhesion rate (%) was calculated according to the following formula. Residual adhesion rate (%) = (force required for peeling an adhesive tape attached to a cured film of a silicone composition (gf)) / (force required for releasing an adhesive tape attached to a Teflon (registered trademark) sheet (Gf)) x 100

【0032】(硬化皮膜の柔軟性試験)100ccのビ
ーカーに剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を20
cc入れて室温で硬化させた。この硬化物の表面を金属
棒で押え、表面の柔らかさの程度を比較例1の処方によ
る硬化物と相対的に比較した。
(Cured film flexibility test) A 100 cc beaker was charged with 20 parts of the peelable cured film-forming silicone composition.
cc was added and cured at room temperature. The surface of this cured product was pressed with a metal rod, and the degree of softness of the surface was compared with that of the cured product according to the formulation of Comparative Example 1.

【0033】実施例1 (a)成分の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルポリシロキサン(粘度約300mPa・s)100
重量部に対し、(d)成分のフェニルメチルポリシロキ
サンレジン(M、D、T単位からなり、M/D/Tのモ
ル比率は、0.3/0.5/0.2であり、ケイ素原子
に結合する炭化水素基は、メチル基又はフェニル基であ
り、全炭化水素基中で9.5モル%がフェニル基である
もの)で粘度約20mPa・sのもの10重量部を加
え、さらに(b)成分の分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(粘度約
25mPa・s)3重量部及び1−エチニル−1−シク
ロヘキサノール0.2部を加えてこれらを均一に攪拌し
た。さらにこの溶液中の白金金属量が約100ppmと
なるように(c)成分の白金ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体触媒を添加し、剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物を調整した。得られた剥離性硬化皮膜形成
用シリコーン組成物を、ポリエチレンラミネート上質紙
の表面に約1g/mとなるように塗工し、ついでこれ
を130℃で30秒加熱処理して硬化皮膜を形成させ
た。この硬化皮膜の剥離抵抗値、シリコーン移行性、残
留接着率を測定した。これらの結果を表1に示した。
Example 1 Component (a), a dimethylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends, having a viscosity of about 300 mPa · s 100
The phenylmethylpolysiloxane resin of the component (d) (comprising M, D, and T units, and the molar ratio of M / D / T is 0.3 / 0.5 / 0.2, relative to parts by weight). The hydrocarbon group bonded to the atom is a methyl group or a phenyl group, and 9.5 mol% of all the hydrocarbon groups is a phenyl group) and a viscosity of about 20 mPa · s. (B) 3 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane (viscosity about 25 mPa · s) capped with trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain and 0.2 part of 1-ethynyl-1-cyclohexanol were added and stirred uniformly. . Furthermore, the platinum divinyltetramethyldisiloxane complex catalyst of component (c) was added so that the amount of platinum metal in this solution was about 100 ppm, and a silicone composition for forming a peelable cured film was prepared. The obtained silicone composition for forming a releasable cured film is applied on the surface of a polyethylene laminated high-quality paper so as to have a concentration of about 1 g / m 2, and then this is heat-treated at 130 ° C. for 30 seconds to form a cured film. Let The peel resistance, silicone migration and residual adhesion of this cured film were measured. The results are shown in Table 1.

【0034】実施例2 実施例1の(d)成分フェニルメチルポリシロキサンレ
ジン10重量部を100重量部とした以外は実施例1と
同様に調整し、硬化皮膜を形成させ、特性を測定した。
これらの結果を表1に示した。
Example 2 Component (d) of Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of phenylmethylpolysiloxane resin was changed to 100 parts by weight, a cured film was formed, and the characteristics were measured.
The results are shown in Table 1.

【0035】実施例3 実施例1の(d)成分フェニルメチルポリシロキサンレ
ジンで粘度約100mPa・sのもの10重量部を加え
た以外は実施例1と同様に調整し、硬化皮膜を形成さ
せ、特性を測定した。これらの結果を表1に示した。
Example 3 A cured film was formed in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the component (d) phenylmethylpolysiloxane resin of Example 1 having a viscosity of about 100 mPa · s was added. The properties were measured. The results are shown in Table 1.

【0036】比較例1 実施例1で(d)成分フェニルメチルポリシロキサンレ
ジンを配合しないこと以外は実施例1と同様の調整、硬
化皮膜形成、測定を行い、表1に結果を示した。
Comparative Example 1 The same preparation, cured film formation and measurement as in Example 1 were carried out except that the component (d) phenylmethylpolysiloxane resin was not added in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0037】比較例2 実施例1の(d)成分フェニルメチルポリシロキサンレ
ジン10重量部の代わりに、フェニルメチルシリコーン
オイル(粘度約100mPa・s)10重量部を加えた
以外は実施例1と同様の調整、硬化皮膜形成、測定を行
い、表1に結果を示した。
Comparative Example 2 The same as Example 1 except that 10 parts by weight of phenylmethyl silicone oil (viscosity of about 100 mPa · s) was added in place of 10 parts by weight of the phenylmethylpolysiloxane resin as the component (d) of Example 1. Was adjusted, the cured film was formed, and the measurement was performed. The results are shown in Table 1.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の組成物は、前記(a)〜(d)
成分からなり、特に(d)成分を含むことにより、硬化
後、低速度で剥離した場合においても高速度で剥離した
場合においても剥離抵抗力の小さい剥離性硬化皮膜を形
成し、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留
接着率を低下させることがなく、かつ、移行成分が少な
い軟らかな剥離性硬化皮膜を形成できるという特徴を有
する。
The composition of the present invention comprises the above (a) to (d).
By including the component (d) in particular, after the curing, a peelable cured film having a small peel resistance is formed when peeled at a low speed or at a high speed after curing, and this peelable curing is performed. It is characterized in that it does not reduce the residual adhesion rate of the sticky substance that sticks to the film, and that it can form a soft peelable cured film with few migration components.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)一般式R SiO
(4−a−b)/2(式中、Rは脂肪族不飽和基を含
まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Rはアルケ
ニル基、aは1〜3、bは0.1〜2で、a+bは1〜
3)で示される1分子中にケイ素原子と結合するアルケ
ニル基を2個以上含有するジオルガノポリシロキサン:
100重量部、(b)一般式R SiO
(4−c−d)/2(式中、Rは脂肪族不飽和基を含
まない同一又は異なる一価の炭化水素基、cは1〜3、
dは0.01〜2、c+dは1〜3)で示される1分子
中にケイ素原子と結合する水素原子を2個以上含有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサン:本成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル数と(a)成分中のアルケニ
ル基のモル数の比率が(0.5:1)〜(20:1)と
なる量、(c)白金系触媒:本発明組成物を硬化させる
に十分な量、(d)ケイ素原子に結合するアリール基を
有するオルガノポリシロキサンレジン(R SiO
1/2単位(M単位)、R SiO2/2単位(D単
位)、R SiO3/2単位(T単位)及びSiO
4/2単位(Q単位)からなり、Rは各々同一又は異
なる1価の炭化水素基で、全R中の0.5〜50モル
%がアリール基であり、M/D/T/Q単位のモル比率
が、M/(M+D+T+Q)=0.1〜0.9、D/
(M+D+T+Q)=0.01〜0.9、T/(M+D
+T+Q)=0.01〜0.9、Q/(M+D+T+
Q)=0〜0.9である):0.1〜150重量部、か
らなることを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコー
ン組成物。
1. (a) General formula R1 aRTwo bSiO
(4-a-b) / 2(In the formula, R1Contains an aliphatic unsaturated group
Same or different monovalent hydrocarbon groups, RTwoIs arche
Nyl group, a is 1 to 3, b is 0.1 to 2, and a + b is 1 to
Alke which is bonded to silicon atom in one molecule shown in 3)
Diorganopolysiloxane containing two or more nyl groups:
100 parts by weight, (b) general formula RThree cHdSiO
(4-c-d) / 2(In the formula, RThreeContains an aliphatic unsaturated group
Same or different monovalent hydrocarbon group, c is 1 to 3,
1 molecule represented by d is 0.01 to 2 and c + d is 1 to 3)
Contains two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms
Organohydrogenpolysiloxane: Ketone in this ingredient
Number of moles of hydrogen atom bonded to iodine atom and alkeny in component (a)
The mole ratio of the ru group is (0.5: 1) to (20: 1)
(C) Platinum-based catalyst: curing the composition of the present invention
Sufficient amount of (d) the aryl group bonded to the silicon atom
Organopolysiloxane resin (RFour ThreeSiO
1/2Unit (M unit), RFour TwoSiO2/2Unit (single D
Rank), R FourSiO3/2Unit (T unit) and SiO
4/2Consists of units (Q units), RFourAre the same or different
Is a monovalent hydrocarbon group consisting ofFour0.5 to 50 mol
% Is an aryl group, and the molar ratio of M / D / T / Q units
, M / (M + D + T + Q) = 0.1-0.9, D /
(M + D + T + Q) = 0.01 to 0.9, T / (M + D
+ T + Q) = 0.01 to 0.9, Q / (M + D + T +
Q) = 0 to 0.9): 0.1 to 150 parts by weight, or
Silicone for forming a releasable cured film characterized by comprising
Composition.
【請求項2】 (d)のオルガノポリシロキサンレジン
が、R SiO /2単位(M単位)、R SiO
2/2単位(D単位)及びRSiO3/2単位(T単
位)からなり、M/D/T単位のモル比率が、M/(M
+D+T)=0.1〜0.9、D/(M+D+T)=
0.05〜0.7、T/(M+D+T)=0.01〜
0.5からなることを特徴とする請求項1記載の組成
物。
Wherein organopolysiloxane resin is, R 4 3 SiO 1/2 units (M units) of (d), R 4 2 SiO
2/2 units (D units) and R 4 SiO 3/2 units (T units), and the molar ratio of M / D / T units is M / (M
+ D + T) = 0.1 to 0.9, D / (M + D + T) =
0.05-0.7, T / (M + D + T) = 0.01-
The composition of claim 1, wherein the composition comprises 0.5.
【請求項3】 (d)のオルガノポリシロキサンレジン
のケイ素原子に結合するアリール基がRSiO3/2
単位(T単位)のケイ素原子のみに結合していることを
特徴とする請求項1又は2記載の組成物。
3. The organopolysiloxane resin of (d) wherein the aryl group bonded to the silicon atom is R 4 SiO 3/2.
The composition according to claim 1 or 2, which is bonded only to a silicon atom of a unit (T unit).
【請求項4】 (d)のオルガノポリシロキサンレジン
の25℃における粘度が5〜100,000mPa・s
である請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
4. The viscosity of the organopolysiloxane resin (d) at 25 ° C. is 5 to 100,000 mPa · s.
The composition according to any one of claims 1 to 3, which is
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の組成物
の硬化皮膜を形成させた剥離用基材。
5. A substrate for peeling on which a cured film of the composition according to claim 1 is formed.
JP2002061318A 2002-03-07 2002-03-07 Silicone composition for forming peelable cured film Pending JP2003261855A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002061318A JP2003261855A (en) 2002-03-07 2002-03-07 Silicone composition for forming peelable cured film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002061318A JP2003261855A (en) 2002-03-07 2002-03-07 Silicone composition for forming peelable cured film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003261855A true JP2003261855A (en) 2003-09-19

Family

ID=29195697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002061318A Pending JP2003261855A (en) 2002-03-07 2002-03-07 Silicone composition for forming peelable cured film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003261855A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009518499A (en) * 2005-12-07 2009-05-07 トウレ セハン インコーポレイテッド Silicone release composition capable of adjusting release force and silicone release film coated therewith
JP2009227976A (en) * 2008-02-28 2009-10-08 Lintec Corp Releasing agent composition and release sheet
JP2010520362A (en) * 2007-03-05 2010-06-10 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド Flexible thermosetting silicone hard coat
JP2010168425A (en) * 2009-01-20 2010-08-05 Lintec Corp Base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP2016500382A (en) * 2012-12-12 2016-01-12 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG Production of thin silicone film
WO2018190012A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-18 信越化学工業株式会社 Silicone composition for manufacturing release paper or release film
JP2021510758A (en) * 2018-09-28 2021-04-30 エルジー・ケム・リミテッド A release film containing a composition for a release layer and a cured product thereof.
JP7364031B2 (en) 2020-02-18 2023-10-18 信越化学工業株式会社 Silicone composition for producing release paper or release film, and release paper or release film

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009518499A (en) * 2005-12-07 2009-05-07 トウレ セハン インコーポレイテッド Silicone release composition capable of adjusting release force and silicone release film coated therewith
JP2010520362A (en) * 2007-03-05 2010-06-10 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド Flexible thermosetting silicone hard coat
JP2009227976A (en) * 2008-02-28 2009-10-08 Lintec Corp Releasing agent composition and release sheet
JP2010168425A (en) * 2009-01-20 2010-08-05 Lintec Corp Base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
JP2016500382A (en) * 2012-12-12 2016-01-12 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG Production of thin silicone film
CN110494529A (en) * 2017-04-11 2019-11-22 信越化学工业株式会社 Silicon composition is used in peeling paper or stripping film manufacture
WO2018190012A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-18 信越化学工業株式会社 Silicone composition for manufacturing release paper or release film
JPWO2018190012A1 (en) * 2017-04-11 2020-04-23 信越化学工業株式会社 Silicone composition for producing release paper or release film
CN110494529B (en) * 2017-04-11 2022-10-04 信越化学工业株式会社 Silicone composition for producing release paper or release film
TWI781151B (en) * 2017-04-11 2022-10-21 日商信越化學工業股份有限公司 Silicone composition for the manufacture of release paper or release film
JP2021510758A (en) * 2018-09-28 2021-04-30 エルジー・ケム・リミテッド A release film containing a composition for a release layer and a cured product thereof.
JP7039106B2 (en) 2018-09-28 2022-03-22 エルジー・ケム・リミテッド A release film containing a composition for a release layer and a cured product thereof.
JP7364031B2 (en) 2020-02-18 2023-10-18 信越化学工業株式会社 Silicone composition for producing release paper or release film, and release paper or release film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4639361B2 (en) Silicone composition for forming a peelable cured film
JP2734809B2 (en) Silicone adhesive composition
JP3504692B2 (en) Silicone composition for peelable cured film formation
JP5101888B2 (en) Solvent-free peelable cured film-forming organopolysiloxane composition
JP4892129B2 (en) Silicone composition for forming a peelable cured film
EP1399521A2 (en) Dual cure, low-solvent silicone pressure sensitive adhesives
JP2750896B2 (en) Organopolysiloxane composition for forming release cured film
JP5219318B2 (en) Silicone composition for forming a peelable cured film
JPH09143371A (en) Organopolysiloxane composition for forming peelable cured film
JPH0797521A (en) Silicone emulsion composition
JPH0791471B2 (en) Organopolysiloxane composition for peelable film formation
JP4335370B2 (en) Peeling regulator composition, silicone release coating composition, and method for producing cured coating
JPH0978032A (en) Curable silicone releasant composition and release paper
JPH07188562A (en) Silicone release agent composition
JP5138205B2 (en) Silicone composition for solvent-free release paper
JP3607441B2 (en) Peelable cured film-forming organopolysiloxane composition
JP7092196B2 (en) Silicone adhesive composition and adhesive tape or adhesive film using it
JP4367670B2 (en) Silicone composition for forming a peelable cured film
JP2003261855A (en) Silicone composition for forming peelable cured film
JP5077560B2 (en) Silicone composition for solvent-free release paper
JP4753023B2 (en) Silicone release agent composition and method for producing adhesive paper
JP2020122116A (en) Peeling agent composition and peeling sheet
JP2004307691A (en) Curable silicone release agent composition
JP4233652B2 (en) Silicone composition for forming a peelable cured film
JP2004315693A (en) Silicone composition for forming releasable curing film