JP2003231220A - Cover film for electronic component carrier tape - Google Patents

Cover film for electronic component carrier tape

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JP2003231220A
JP2003231220A JP2002028237A JP2002028237A JP2003231220A JP 2003231220 A JP2003231220 A JP 2003231220A JP 2002028237 A JP2002028237 A JP 2002028237A JP 2002028237 A JP2002028237 A JP 2002028237A JP 2003231220 A JP2003231220 A JP 2003231220A
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JP
Japan
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ethylene
polymer
cover film
carrier tape
electronic component
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Application number
JP2002028237A
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Japanese (ja)
Inventor
Tokinori Imayama
時憲 今山
Hiroshi Kasahara
洋 笠原
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Japan Polyolefins Co Ltd
Original Assignee
Japan Polyolefins Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cover film for electronic component carrier tape excellence in adhesive properties between each layer that consists of the cover film without an adhesive agent such as an anchor coat agent. <P>SOLUTION: The cover film 10 for the electronic component carrier tape has a base material layer (I) 11 made up of a base material and the composition layer (II) 12 of a polyolefin based resin composition (B) that comes in contact with the base material layer (I) and contains 100-80 mass percent of ethylene copolymer (A) and 0-20 mass percent of another polyolefin based resin (B) and has the heat seal layer (III) of a styrene based resin material. The copolymer (A) is produced under the presence of a single site based catalyst and whose density is 0.86-0.97 g/cm<SP>3</SP>and melt flow rate is 0.01-200 g/10 minutes. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子部品等を収納
したキャリアテープにおいて、その蓋材として用いられ
る電子部品キャリアーテープ用カバーフィルムに関し、
詳しくは、アンカーコート剤等の接着剤を用いることな
く、カバーフィルムを構成する各層間の接着性が優れた
電子部品キャリアーテープ用カバーフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cover film for an electronic component carrier tape, which is used as a cover material for a carrier tape containing electronic components and the like,
More specifically, the present invention relates to a cover film for an electronic component carrier tape, which has excellent adhesiveness between layers constituting the cover film without using an adhesive such as an anchor coating agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子機器の小型化に伴い、使用される電
子部品についても小型高性能化が進んでいる。このよう
な電子機器の組立工程においては、プリント基板上に電
子部品を自動的に実装することが行われている。このよ
うな自動実装に供される電子部品は、電子部品が自動的
に順次供給されるように、テーピング包装されている。
2. Description of the Related Art With the miniaturization of electronic equipment, electronic components used are also becoming smaller and higher in performance. In the assembly process of such electronic devices, electronic components are automatically mounted on a printed circuit board. The electronic components used for such automatic mounting are packaged in taping so that the electronic components are automatically and sequentially supplied.

【0003】このようなテーピング包装としては、例え
ば、図6に示すような、電子部品キャリアーテープが使
用されている。この電子部品キャリアーテープ20は、
一定間隔で電子部品30を収納するくぼみ21が形成さ
れたキャリアテープ本体22と、該キャリアテープ本体
22の上面に、両端が長さ方向にヒートシールされたカ
バーフィルム23とから構成されるものである。
As such a taping package, for example, an electronic component carrier tape as shown in FIG. 6 is used. This electronic component carrier tape 20 is
A carrier tape main body 22 having recesses 21 for accommodating electronic components 30 at regular intervals, and a cover film 23 having both ends heat-sealed in the longitudinal direction on the upper surface of the carrier tape main body 22. is there.

【0004】このカバーフィルム23としては、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)等の二軸延伸フィルム
からなる基材からなる基材層24と、該基材からなる基
材層24にアンカーコート剤からなるアンカーコート層
25を介して接着された、オレフィン系樹脂からなる中
間層26と、該中間層26に接し、スチレン系樹脂から
なるヒートシール層27とからなるものが、一般的に用
いられている。
As the cover film 23, a base layer 24 made of a base material made of a biaxially stretched film such as polyethylene terephthalate (PET), and a base layer 24 made of the base material, an anchor coat made of an anchor coating agent. What is generally used is composed of an intermediate layer 26 made of an olefin resin, which is adhered via a layer 25, and a heat seal layer 27 made of a styrene resin, which is in contact with the intermediate layer 26.

【0005】このようなカバーフィルム23およびキャ
リアテープ本体22とからなる電子部品キャリアテープ
20に収納された電子部品30は、カバーフィルム23
を自動剥離装置により剥離した後、自動取出機によりキ
ャリアテープ本体22のくぼみ21から取り出され、プ
リント基板等に実装される。
The electronic component 30 housed in the electronic component carrier tape 20 composed of the cover film 23 and the carrier tape main body 22 as described above is the cover film 23.
After being peeled off by the automatic peeling device, it is taken out from the recess 21 of the carrier tape body 22 by an automatic take-out machine and mounted on a printed circuit board or the like.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このカバーフィルム2
3において、基材からなる基材層24に使用されるPE
T等の二軸延伸フィルムと、中間層26に使用されるオ
レフィン系樹脂とは接着性に乏しいため、これらはアン
カーコート剤を介して積層する必要がある。しかしなが
ら、このアンカーコート剤には溶剤が含まれているた
め、カバーフィルム23の製造の際には、揮発した溶剤
によって作業環境が悪化するという問題があった。ま
た、溶剤を取り扱うため、火災予防に細心の注意を払う
必要があった。また、換気設備を整える必要があり、こ
のような設備に対する負担によって製造コストが高くな
るという問題があった。
This cover film 2
PE used for the base material layer 24 made of a base material in No. 3
Since the biaxially stretched film such as T and the olefin resin used for the intermediate layer 26 have poor adhesiveness, they need to be laminated via an anchor coating agent. However, since this anchor coating agent contains a solvent, there is a problem that the working environment is deteriorated by the volatilized solvent when the cover film 23 is manufactured. Moreover, since the solvent is used, it is necessary to pay close attention to fire prevention. Further, it is necessary to prepare ventilation equipment, and there is a problem that the manufacturing cost becomes high due to the burden on such equipment.

【0007】よって、本発明の目的は、アンカーコート
剤等の接着剤を用いることなく、カバーフィルムを構成
する各層間の接着性が優れた、電子部品キャリアーテー
プ用カバーフィルムを提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a cover film for an electronic component carrier tape, which is excellent in the adhesiveness between the layers constituting the cover film without using an adhesive such as an anchor coating agent. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
部品キャリアテープ用カバーフィルムは、基材からなる
基材からなる基材層(I)と、該基材からなる基材層
(I)に接し、エチレン(共)重合体(A)100〜2
0質量%および他のポリオレフィン系樹脂(B)0〜8
0質量%を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からな
る組成物層(II)と、該組成物層(II)に接し、スチレ
ン系樹脂材料からなるヒートシール層(III)とを有し、
前記エチレン(共)重合体(A)が、シングルサイト系
触媒の存在下に製造されたものであり、該エチレン
(共)重合体(A)の(a)密度が0.86〜0.97
g/cm3 、(b)メルトフローレートが0.01〜2
00g/10分であることを特徴とする。
That is, the cover film for an electronic component carrier tape of the present invention comprises a base material layer (I) made of a base material and a base material layer (I) made of the base material. Ethylene (co) polymer (A) 100 to 2
0 mass% and other polyolefin resin (B) 0-8
A composition layer (II) made of a polyolefin resin composition containing 0% by mass, and a heat seal layer (III) made of a styrene resin material in contact with the composition layer (II),
The ethylene (co) polymer (A) is produced in the presence of a single site catalyst, and the ethylene (co) polymer (A) has a (a) density of 0.86 to 0.97.
g / cm 3 , (b) melt flow rate of 0.01 to 2
It is characterized in that it is 00 g / 10 minutes.

【0009】また、前記ヒートシール層(III)は、帯電
防止性能を有することが望ましい。また、前記組成物層
(II)のポリオレフィン系樹脂組成物は、さらにエポキ
シ化合物(C)を含有することが望ましい。
Further, it is desirable that the heat seal layer (III) has an antistatic property. Further, the polyolefin resin composition of the composition layer (II) desirably further contains an epoxy compound (C).

【0010】また、前記エチレン(共)重合体(A)
は、下記(a)から(d)の要件を満足するものである
ことが望ましい。 (a)密度が0.86〜0.97g/cm3 、 (b)メルトフローレートが0.01〜200g/10
分、 (c)分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜4.5、 (d)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の25%が
溶出する温度T25と全体の75%が溶出する温度T75
の差T75−T25および密度dが、下記(式1)の関係を
満足すること (式1) T75−T25≦−670×d+644
Further, the ethylene (co) polymer (A)
Preferably satisfies the following requirements (a) to (d). (A) Density of 0.86 to 0.97 g / cm 3 , (b) Melt flow rate of 0.01 to 200 g / 10
Min, (c) molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 to 4.5, (d) total 25 determined from the integrated elution curve of elution temperature-elution amount curve by continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) The difference T 75 -T 25 between the temperature T 25 at which 100% elutes and the temperature T 75 at which 75% of the whole elutes, and the density d satisfy the following equation (equation 1) (equation 1) T 75 -T 25 ≤ -670 x d + 644

【0011】また、前記エチレン(共)重合体(A)
は、さらに下記(e)の要件を満足することが望まし
い。 (e)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の25%が
溶出する温度T25と全体の75%が溶出する温度T75
の差T75−T25および密度dが、下記(式2)の関係を
満足すること (式2) d<0.950g/cm3 のとき T75−T25≧−300×d+285 d≧0.950g/cm3 のとき T75−T25≧0
Further, the ethylene (co) polymer (A)
Preferably further satisfies the following requirement (e). (E) The difference between the temperature T 25 at which 25% of the whole is eluted and the temperature T 75 at which 75% of the whole is obtained, which is obtained from the integral elution curve of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) T 75 -T 25 and density d satisfy the following to satisfy the relation of (formula 2) (formula 2) d <when 0.950g / cm 3 T 75 -T 25 ≧ -300 × d + 285 d ≧ 0.950g / Cm 3 T 75 −T 25 ≧ 0

【0012】また、前記エチレン(共)重合体(A)
は、さらに下記(f)および(g)の要件を満足するエ
チレン(共)重合体(A1)、または、さらに下記
(h)および(i)の要件を満足するエチレン(共)重
合体(A2)であることが望ましい。 (f)25℃におけるオルソジクロロベンゼン(ODC
B)可溶分量X(質量%)、密度dおよびメルトフロー
レート(MFR)が下記(式3)および(式4)の関係
を満足すること (式3)d−0.008logMFR≧0.93の場合 X<2.0 (式4)d−0.008logMFR<0.93の場合 X<9.8×103×(0.9300−d+0.008
logMFR)2+2.0 (g)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在すること (h)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであること (i)融点ピークを1ないし2個以上有し、かつそのう
ち最も高い融点Tmlと密度dが、下記(式5)の関係を
満足すること (式5) Tml≧150×d−19
Further, the ethylene (co) polymer (A)
Is an ethylene (co) polymer (A1) that further satisfies the requirements (f) and (g) below, or an ethylene (co) polymer (A2) that further satisfies the requirements (h) and (i) below. ) Is desirable. (F) Ortho-dichlorobenzene (ODC at 25 ° C)
B) Soluble content X (mass%), density d and melt flow rate (MFR) satisfy the relationships of the following (formula 3) and (formula 4) (formula 3) d-0.008log MFR ≧ 0.93 When X <2.0 (Equation 4) d−0.008 log MFR <0.93 When X <9.8 × 10 3 × (0.9300−d + 0.008
logMFR) 2 +2.0 (g) Elution temperature by continuous temperature-rising elution fractionation method (TREF) There are multiple peaks on the curve (h) Elution temperature by continuous temperature-rising elution fractionation method (TREF) -elution The number curve has only one peak (i) has one or more melting point peaks, and the highest melting point T ml and the density d satisfy the relationship of the following (Formula 5) (Formula 5) ) T ml ≧ 150 × d-19

【0013】また、前記(A2)エチレン(共)重合体
は、さらに下記(j)の要件を満足することが望まし
い。 (j)メルトテンション(MT)とメルトフローレート
(MFR)が、下記(式6)を満足すること (式6) logMT≦−0.572×logMFR+
0.3
The ethylene (co) polymer (A2) preferably further satisfies the following requirement (j). (J) Melt tension (MT) and melt flow rate (MFR) satisfy the following (formula 6) (formula 6) logMT ≦ −0.572 × logMFR +
0.3

【0014】また、本発明の電子部品キャリアテープ用
カバーフィルムにおいては、前記エチレン(共)重合体
(A)中の(k)ハロゲン含有量が10ppm以下であ
ることが望ましい。
In the cover film for electronic component carrier tape of the present invention, it is desirable that the content of halogen (k) in the ethylene (co) polymer (A) is 10 ppm or less.

【0015】また、前記ポリオレフィン系樹脂組成物
に、(l)添加剤を配合せず、もしくは実質的に被接触
物に悪影響を与えない添加剤を配合してなることが望ま
しい。
Further, it is desirable that the polyolefin resin composition is not blended with (l) the additive, or is blended with the additive which does not substantially affect the contacted object.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図1は、本発明の電子部品キャリアテープ用カバーフィ
ルムの一例を示す断面図である。この電子部品キャリア
テープ用カバーフィルム10は、基材からなる基材から
なる基材層(I)11と、該基材からなる基材層(I)
11に接する、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる組
成物層(II)12と、該組成物層(II)12に接する、
スチレン系樹脂材料からなるヒートシール層(III)13
とを有して概略構成されるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a cover film for an electronic component carrier tape of the present invention. The cover film 10 for an electronic component carrier tape includes a base material layer (I) 11 made of a base material and a base material layer (I) made of the base material.
A composition layer (II) 12 composed of a polyolefin resin composition, which is in contact with 11, and is in contact with the composition layer (II) 12,
Heat seal layer (III) 13 made of styrene resin material
And is roughly configured.

【0017】本発明における基材からなる基材層(I)
に用いられる基材とは、フィルムまたはシート、板状体
等を包含するものである。このような基材としては、例
えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラス
チックフイルムまたはシート(これらの延伸物、印刷
物、金属等の蒸着物等の二次加工したフイルム、シート
を包含する)、アルミニウム、鉄、銅、これらを主成分
とする合金等の金属箔または金属板、セロファン、紙、
織布、不織布等が用いられる。
Substrate layer (I) comprising a substrate in the present invention
The substrate used for includes a film or sheet, a plate-like body and the like. Examples of such a substrate include polypropylene-based resins, polyamide-based resins, polyester-based resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinylidene chloride, plastic films or sheets such as polycarbonate (these stretched products and printed materials). , Secondary processed films such as metal deposits, and sheets), aluminum, iron, copper, metal foils or plates such as alloys containing these as the main components, cellophane, paper,
Woven cloth, non-woven cloth and the like are used.

【0018】中でも、電子部品キャリアテープ用カバー
フィルム10用の基材としては、耐熱性に優れ、引張強
度、引裂強度等の点から、特にポリエチレンテレフタレ
ート(以下PETと略す)等のポリエステル系樹脂、ナ
イロン6等のポリアミド系樹脂およびポリプロピレン系
樹脂の二軸延伸フィルムが好適に用いられる。
Among them, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) is particularly preferable as a base material for the cover film 10 for the electronic component carrier tape from the viewpoints of excellent heat resistance, tensile strength, tear strength and the like. A biaxially stretched film of a polyamide resin such as nylon 6 and a polypropylene resin is preferably used.

【0019】本発明における組成物層(II)は、ヒート
シール時にヒートシール層(III)と電子部品キャリアー
テープの本体との界面にかかる熱と圧力を均一にし、ヒ
ートシール層(III)とキャリアテープ本体との間のヒー
トシール強度が均一になるようにするための役割も有す
る層であり、エチレン(共)重合体(A)100〜20
質量%および他のポリオレフィン系樹脂(B)0〜80
質量%を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなる
ものである。そして、組成物層(II)に使用されるエチ
レン(共)重合体(A)は、シングルサイト系触媒の存
在下に製造されたものであり、該エチレン(共)重合体
(A)の(a)密度は0.86〜0.97g/cm3
(b)メルトフローレートが0.01〜200g/10
分であるものである。
The composition layer (II) in the present invention makes the heat and pressure applied to the interface between the heat seal layer (III) and the main body of the carrier tape for electronic parts uniform during heat sealing so that the heat seal layer (III) and the carrier are It is a layer which also has a role of making the heat seal strength between the tape body and the tape body uniform, and the ethylene (co) polymer (A) 100 to 20.
Mass% and other polyolefin resin (B) 0-80
It is composed of a polyolefin resin composition containing mass%. The ethylene (co) polymer (A) used in the composition layer (II) is produced in the presence of a single-site catalyst, and the ethylene (co) polymer (A) ( a) the density is 0.86 to 0.97 g / cm 3 ,
(B) Melt flow rate is 0.01 to 200 g / 10
What is a minute.

【0020】エチレン(共)重合体(A)は、エチレン
単独重合体またはエチレンと炭素数3〜20、好ましく
は炭素数3〜12のα−オレフィンとを共重合させるこ
とにより得られるものである。炭素数3〜20のα−オ
レフィンとしては、プロピレン、1ーブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−
オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどが挙げられ
る。また、これらα−オレフィンの含有量は、合計で通
常30モル%以下、好ましくは3〜20モル%以下の範
囲で選択されることが望ましい。
The ethylene (co) polymer (A) is obtained by copolymerizing ethylene homopolymer or ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms. . As the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-
Octene, 1-decene, 1-dodecene and the like can be mentioned. Further, it is desirable that the total content of these α-olefins is selected in the range of usually 30 mol% or less, preferably 3 to 20 mol% or less.

【0021】エチレン(共)重合体(A)の(a)密度
は、0.86〜0.97g/cm3の範囲であり、好ま
しくは0.90〜0.94g/cm3 、より好ましくは
0.91〜0.93g/cm3 の範囲である。密度が
0.86g/cm3 未満では、剛性(腰の強さ)、耐熱
性が劣るものとなる。また、密度が0.97g/cm3
を超えると、引裂強度、耐衝撃性等が低下するものとな
る虞が生じる。
The (a) density of the ethylene (co) polymer (A) is in the range of 0.86 to 0.97 g / cm 3 , preferably 0.90 to 0.94 g / cm 3 , and more preferably It is in the range of 0.91 to 0.93 g / cm 3 . If the density is less than 0.86 g / cm 3 , rigidity (strength of the waist) and heat resistance will be poor. Also, the density is 0.97 g / cm 3.
If it exceeds, the tear strength and impact resistance may be deteriorated.

【0022】エチレン(共)重合体(A)の(b)メル
トフローレート(以下、MFRと記す)は、0.01〜
200g/10分の範囲であり、好ましくは0.1〜1
00g/10分、さらに好ましくは0.5〜80g/分
の範囲である。MFRが0.01g/10分未満では、
成形加工性が劣るものとなる。また、MFRが200g
/10分を超えると、引裂強度、耐衝撃性等が劣るもの
となる。
The (b) melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the ethylene (co) polymer (A) is 0.01 to.
The range is 200 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 1
00 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 80 g / minute. If the MFR is less than 0.01 g / 10 minutes,
Molding workability is poor. Also, MFR is 200g
If it exceeds / 10 minutes, the tear strength and impact resistance will be poor.

【0023】また、エチレン(共)重合体(A)は、下
記(c)および(d)の要件をさらに満足するものであ
ることが好ましい。エチレン(共)重合体(A)の
(c)分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.5
〜4.5、より好ましくは2.0〜4.0、さらに好ま
しくは2.5〜3.0の範囲である。Mw/Mnが1.
5未満では、成形加工性が劣るものとなるおそれがあ
る。Mw/Mnが4.5を超えると、引裂強度、耐衝撃
性等が不十分となるおそれがある。ここで、エチレン
(共)重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィー(GPC)により質量
平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を求め、そ
れらの比(Mw/Mn)を算出することにより求めるこ
とができる。
The ethylene (co) polymer (A) preferably further satisfies the following requirements (c) and (d). The (c) molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene (co) polymer (A) is preferably 1.5.
To 4.5, more preferably 2.0 to 4.0, and still more preferably 2.5 to 3.0. Mw / Mn is 1.
If it is less than 5, the moldability may be deteriorated. If Mw / Mn exceeds 4.5, tear strength, impact resistance, etc. may be insufficient. Here, for the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene (co) polymer, the mass average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are determined by gel permeation chromatography (GPC), and their ratio (Mw). It can be obtained by calculating / Mn).

【0024】エチレン(共)重合体(A)は、例えば、
図2に示すように、(d)連続昇温溶出分別法(TRE
F)による溶出温度−溶出量曲線の積分溶出曲線から求
めた全体の25%が溶出する温度T25と全体の75%が
溶出する温度T75との差T75−T25および密度dが、下
記(式1)の関係を満足するものが好ましい。 (式1) T75−T25≦−670×d+644 T75−T25と密度dが上記(式1)の関係を満足しない
場合には、低温ヒートシール性が劣るものとなるおそれ
がある。
The ethylene (co) polymer (A) is, for example,
As shown in FIG. 2, (d) continuous temperature rising elution fractionation method (TRE
The difference T 75 -T 25 and the density d between the temperature T 25 at which 25% of the whole is eluted and the temperature T 75 at which 75% of the whole is obtained, which is obtained from the integrated elution curve of the elution temperature-elution amount curve by F), are Those satisfying the relationship of the following (formula 1) are preferable. (Equation 1) When T 75 −T 25 ≦ −670 × d + 644 T 75 −T 25 and the density d do not satisfy the relation of the above (Equation 1), the low temperature heat sealability may be deteriorated.

【0025】このTREFの測定方法は下記の通りであ
る。まず、試料を酸化防止剤(例えば、ブチルヒドロキ
シトルエン)を加えたODCBに試料濃度が0.05質
量%となるように加え、140℃で加熱溶解する。この
試料溶液5mlを、ガラスビーズを充填したカラムに注
入し、0.1℃/分の冷却速度で25℃まで冷却し、試
料をガラスビーズ表面に沈着する。次に、このカラムに
ODCBを一定流量で流しながら、カラム温度を50℃
/hrの一定速度で昇温しながら、試料を順次溶出させ
る。この際、溶剤中に溶出する試料の濃度は、メチレン
の非対称伸縮振動の波数2925cm-1に対する吸収を
赤外検出機で測定することにより連続的に検出される。
この値から、溶液中のエチレン(共)重合体の濃度を定
量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求める。TRE
F分析によれば、極少量の試料で、温度変化に対する溶
出速度の変化を連続的に分析出来るため、分別法では検
出できない比較的細かいピークの検出が可能である。
The method of measuring this TREF is as follows. First, a sample is added to ODCB to which an antioxidant (for example, butylhydroxytoluene) is added so that the sample concentration becomes 0.05% by mass, and heated and dissolved at 140 ° C. 5 ml of this sample solution is injected into a column filled with glass beads and cooled to 25 ° C. at a cooling rate of 0.1 ° C./min to deposit the sample on the surface of the glass beads. Next, while flowing ODCB at a constant flow rate through this column, the column temperature was raised to 50 ° C.
The sample is sequentially eluted while the temperature is raised at a constant rate of / hr. At this time, the concentration of the sample eluted in the solvent is continuously detected by measuring the absorption of the asymmetric stretching vibration of methylene at a wave number of 2925 cm −1 with an infrared detector.
From this value, the concentration of the ethylene (co) polymer in the solution is quantitatively analyzed to determine the relationship between the elution temperature and the elution rate. TRE
According to the F analysis, the change in the elution rate with respect to the temperature change can be continuously analyzed with an extremely small amount of sample, and thus relatively fine peaks that cannot be detected by the fractionation method can be detected.

【0026】また、エチレン(共)重合体(A)は、さ
らに、(e)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶
出温度−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の2
5%が溶出する温度T25と全体の75%が溶出する温度
75との差T75−T25および密度dが、下記(式2)の
関係を満足することが好ましい。 (式2) d<0.950g/cm3 のとき T75−T25≧−300×d+285 d≧0.950g/cm3 のとき T75−T25≧0 T75−T25と密度dが上記(式2)の関係を満足するこ
とにより、ヒートシール強度と耐熱性がより向上する。
Further, the ethylene (co) polymer (A) was further analyzed by (e) the total temperature of the total 2 obtained from the integrated elution curve of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF).
The difference T 75 -T 25 and the density d of the temperature T 75 5% 75% of the total temperature T 25 eluting elutes preferably satisfy the following relationship (Equation 2). (Equation 2) When d <0.950 g / cm 3 , T 75 −T 25 ≧ −300 × d + 285 When d ≧ 0.950 g / cm 3 T 75 −T 25 ≧ 0 T 75 −T 25 and the density d is By satisfying the relationship of the above (formula 2), heat seal strength and heat resistance are further improved.

【0027】エチレン(共)重合体(A)は、さらに後
述の(f)および(g)の要件を満足するエチレン
(共)重合体(A1)、または、さらに後述の(h)お
よび(i)の要件を満足するエチレン(共)重合体(A
2)のいずれかであることが好ましい。
The ethylene (co) polymer (A) is an ethylene (co) polymer (A1) satisfying the requirements (f) and (g) described below, or (h) and (i) described further below. Ethylene (co) polymer (A
It is preferable that it is either of 2).

【0028】エチレン(共)重合体(A1)の(f)2
5℃におけるODCB可溶分の量X(質量%)と密度d
およびMFRは、下記(式3)および(式4)の関係を
満足しており (式2)d−0.008logMFR≧0.93の場
合、 X<2.0 (式3)d−0.008logMFR<0.93の場
合、 X<9.8×103×(0.9300−d+0.008
logMFR)2+2.0 の関係を満足しており、好ましくは、 d−0.008logMFR≧0.93の場合、 X<1.0 d−0.008logMFR<0.93の場合、 X<7.4×103×(0.9300−d+0.008
logMFR)2+2.0 の関係を満足しており、さらに好ましくは、 d−0.008logMFR≧0.93の場合、 X<0.5 d−0.008logMFR<0.93の場合、 X<5.6×103×(0.9300−d+0.008
logMFR)2+2.0 の関係を満足している。
(F) 2 of ethylene (co) polymer (A1)
ODCB soluble content X (mass%) and density d at 5 ° C
And MFR satisfy the relationship of the following (formula 3) and (formula 4), and when (formula 2) d-0.008logMFR ≧ 0.93, X <2.0 (formula 3) d-0. When 008 log MFR <0.93, X <9.8 × 10 3 × (0.9300−d + 0.008)
logMFR) 2 +2.0, preferably, when d−0.008logMFR ≧ 0.93, X <1.0 When d−0.008logMFR <0.93, X <7. 4 x 10 3 x (0.9300-d + 0.008
logMFR) 2 +2.0, more preferably, if d-0.008logMFR ≧ 0.93, X <0.5 If d-0.008logMFR <0.93, X <5 .6 × 10 3 × (0.9300-d + 0.008
The relationship of logMFR) 2 +2.0 is satisfied.

【0029】ここで、上記25℃におけるODCB可溶
分の量Xは、下記の方法により測定される。試料0.5
gを20mlのODCBにて135℃で2時間加熱し、
試料を完全に溶解した後、25℃まで冷却する。この溶
液を25℃で一晩放置後、テフロン(登録商標)製フィ
ルターでろ過してろ液を採取する。試料溶液であるこの
ろ液を赤外分光器によりメチレンの非対称伸縮振動の波
数2925cm-1付近の吸収ピーク強度を測定し、予め
作成した検量線により試料濃度を算出する。この値よ
り、25℃におけるODCB可溶分量が求まる。
Here, the amount X of the ODCB-soluble component at 25 ° C. is measured by the following method. Sample 0.5
g in 20 ml ODCB at 135 ° C. for 2 hours,
After the sample is completely dissolved, it is cooled to 25 ° C. After leaving this solution at 25 ° C. overnight, it is filtered with a Teflon (registered trademark) filter to collect a filtrate. The absorption peak intensity of this filtrate, which is a sample solution, near the wave number 2925 cm −1 of the asymmetric stretching vibration of methylene is measured by an infrared spectroscope, and the sample concentration is calculated from a calibration curve prepared in advance. From this value, the ODCB soluble content at 25 ° C. can be obtained.

【0030】25℃におけるODCB可溶分は、エチレ
ン(共)重合体に含まれる高分岐度成分および低分子量
成分であり、耐熱性の低下や成形体表面のべたつきの原
因となり、衛生性の問題や成形体内面のブロッキングの
原因となる為、この含有量は少ないことが望ましい。O
DCB可溶分の量は、共重合体全体のα−オレフィンの
含有量および分子量、即ち、密度とMFRに影響され
る。従ってこれらの指標である密度およびMFRとOD
CB可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共重合体
全体に含まれるα−オレフィンの偏在が少ないことを示
す。
The ODCB-soluble component at 25 ° C. is a highly branched component and a low molecular weight component contained in the ethylene (co) polymer, which causes deterioration of heat resistance and stickiness of the surface of the molded product, which is a problem of hygiene. It is desirable that the content is small, because it causes the blocking of the inner surface of the molded body. O
The amount of DCB-soluble matter is influenced by the content and molecular weight of α-olefin in the entire copolymer, that is, the density and MFR. Therefore, these indices are density and MFR and OD
When the amount of the CB-soluble component satisfies the above relationship, it means that the uneven distribution of α-olefin contained in the entire copolymer is small.

【0031】また、エチレン(共)重合体(A1)は、
(g)連続昇温溶出分別法(TREF)により求めた溶
出温度−溶出量曲線において、ピークが複数個存在する
ものである。この複数のピーク温度のうち高温側のピー
クが85℃から100℃の間に存在することが特に好ま
しい。このピークが存在することにより、融点が高くな
り、また結晶化度が上昇し、成形体の耐熱性および剛性
が向上する。
The ethylene (co) polymer (A1) is
(G) A plurality of peaks are present in the elution temperature-elution amount curve obtained by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF). It is particularly preferable that the peak on the high temperature side among the plurality of peak temperatures exists between 85 ° C and 100 ° C. The presence of this peak raises the melting point, raises the crystallinity, and improves the heat resistance and rigidity of the molded body.

【0032】ここで、エチレン(共)重合体(A1)
は、図3に示されるように、連続昇温溶出分別法(TR
EF)により求めた溶出温度−溶出量曲線において実質
的にピークが複数個の特殊なエチレン(共)重合体であ
る。一方、図4のエチレン(共)重合体は、連続昇温溶
出分別法(TREF)により求めた溶出温度−溶出量曲
線において実質的にピークを1個有するエチレン(共)
重合体であり、従来の典型的なメタロセン系触媒による
エチレン(共)重合体がこれに該当する。
Here, the ethylene (co) polymer (A1)
Is a continuous temperature rising elution fractionation method (TR
It is a special ethylene (co) polymer having a plurality of peaks substantially in the elution temperature-elution amount curve determined by EF). On the other hand, the ethylene (co) polymer in FIG. 4 has substantially one peak in the elution temperature-elution amount curve obtained by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF).
This is a polymer, and an ethylene (co) polymer with a typical conventional metallocene catalyst corresponds to this.

【0033】本発明におけるエチレン(共)重合体(A
2)は、図5に示すように、(h)連続昇温溶出分別法
(TREF)による溶出温度−溶出量曲線のピークが一
つである。TREFによる溶出温度−溶出量曲線のピー
クが一つであるエチレン(共)重合体(A2)は、耐熱
性がさらに向上する。
In the present invention, the ethylene (co) polymer (A
In 2), as shown in FIG. 5, (h) the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) has one peak. The ethylene (co) polymer (A2) having one peak in the elution temperature-elution amount curve by TREF has further improved heat resistance.

【0034】また、本発明におけるエチレン(共)重合
体(A2)は、(i)融点ピークを1ないし2個以上有
し、かつそのうち最も高い融点Tmlと密度dが、下記
(式5)の関係を満足するものである。 (式5) Tml≧150×d−19 融点Tm1と密度dが上記(式5)の関係を満足しない
と、耐熱性が劣るものとなるおそれがある。
Further, the ethylene (co) polymer (A2) in the present invention has (i) one or more melting point peaks, and the highest melting point T ml and density d among them are as follows (formula 5). Satisfy the relationship. (Equation 5) T ml ≧ 150 × d−19 If the melting point T m1 and the density d do not satisfy the relationship of the above (Equation 5), the heat resistance may deteriorate.

【0035】また、エチレン(共)重合体(A2)の中
でも、さらに下記(j)の要件を満足するエチレン
(共)重合体が好適である。(j)メルトテンション
(MT)とメルトフローレート(MFR)が、下記(式
6)の関係を満足すること (式6) logMT≦−0.572×logMFR+
0.3 MTとMFRが上記(式6)の関係を満足することによ
り、フィルム成形等の成形加工性が良好なものとなる。
Among the ethylene (co) polymers (A2), ethylene (co) polymers further satisfying the requirement (j) below are preferable. (J) Melt tension (MT) and melt flow rate (MFR) satisfy the relationship of (Equation 6) below (Equation 6) logMT ≦ −0.572 × logMFR +
When 0.3 MT and MFR satisfy the relationship of the above (formula 6), moldability such as film molding becomes good.

【0036】ここで、エチレン(共)重合体(A2)
は、図5に示されるように、TREFピークが1つであ
るものの、従来の典型的なメタロセン系触媒によるエチ
レン(共)重合体は上記(式2)を満足せず、従来の典
型的なメタロセン系触媒によるエチレン(共)重合体と
は区別されるものである。
Here, the ethylene (co) polymer (A2)
As shown in FIG. 5, although the number of TREF peaks is one, the ethylene (co) polymer with the conventional typical metallocene-based catalyst does not satisfy the above (formula 2), and It is distinguished from an ethylene (co) polymer using a metallocene catalyst.

【0037】エチレン(共)重合体(A)は、シングル
サイト系触媒の存在下に、エチレンを単独重合またはエ
チレンとα−オレフィンとを共重合させて得られる直鎖
状のエチレン(共)重合体である。このような直鎖状の
エチレン(共)重合体は、基材等に対する接着性に優れ
ている。また、分子量分布および組成分布が狭いため、
機械的特性に優れ、ヒートシール性、耐熱ブロッキング
性等に優れ、しかも耐熱性の良い重合体である。
The ethylene (co) polymer (A) is a linear ethylene (co) polymer obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a single site catalyst. It is united. Such a linear ethylene (co) polymer has excellent adhesiveness to a substrate or the like. In addition, since the molecular weight distribution and composition distribution are narrow,
It is a polymer with excellent mechanical properties, heat sealing properties, heat blocking properties, and heat resistance.

【0038】本発明におけるシングルサイト系触媒とし
ては、従来の典型的なメタロセン触媒の他に、CGC触
媒等が挙げられ、少なくとも共役二重結合を持つ有機環
状化合物と周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒
が挙げられるが、特に本発明のエチレン(共)重合体
(A)は以下のa1〜a4の化合物を混合して得られる
触媒で製造することが望ましい。
Examples of the single-site catalysts in the present invention include CGC catalysts and the like in addition to typical conventional metallocene catalysts. An organic cyclic compound having at least a conjugated double bond and a transition of Group IV of the periodic table. Examples of the catalyst include a metal compound, and it is particularly desirable that the ethylene (co) polymer (A) of the present invention is produced by a catalyst obtained by mixing the following compounds a1 to a4.

【0039】上記、a1〜a4の化合物を混合して得ら
れる触媒について以下に詳述する。 a1:一般式Me11 p2 q(OR3r1 4-p-q-r で表
される化合物(式中Me1 はジルコニウム、チタン、ハ
フニウムを示し、R1 およびR3 はそれぞれ炭素数1〜
24の炭化水素基、R2 は、2,4−ペンタンジオナト
配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、
ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導体、X1
ハロゲン原子を示し、p、qおよびrはそれぞれ0≦p
≦4、0≦q≦4、0≦r≦4、0≦p+q+r≦4の
範囲を満たす整数である) a2:一般式Me24 m(OR5n2 z-m-n で表される
化合物(式中Me2 は周期律表第I〜III 族元素、R4
およびR5 はそれぞれ炭素数1〜24の炭化水素基、X
2 はハロゲン原子または水素原子(ただし、X2 が水素
原子の場合はMe2 は周期律表第III 族元素の場合に限
る)を示し、zはMe2 の価数を示し、mおよびnはそ
れぞれ0≦m≦z、0≦n≦zの範囲を満たす整数であ
り、かつ、0≦m+n≦zである) a3:共役二重結合を持つ有機環状化合物 a4:Al−O−Al結合を含む変性有機アルミニウム
オキシ化合物および/またはホウ素化合物
The catalyst obtained by mixing the above compounds a1 to a4 will be described in detail below. a1: a compound represented by the general formula Me 1 R 1 p R 2 q (OR 3 ) r X 1 4-pqr (wherein Me 1 represents zirconium, titanium, and hafnium, and R 1 and R 3 are each a carbon number). 1 to
24 hydrocarbon groups, R 2 is 2,4-pentanedionato ligand or a derivative thereof, benzoylmethanato ligand,
A benzoylacetonato ligand or a derivative thereof, X 1 represents a halogen atom, and p, q, and r are each 0 ≦ p
≤4, 0 ≤ q ≤ 4, 0 ≤ r ≤ 4, 0 ≤ p + q + r ≤ 4) a2: a compound represented by the general formula Me 2 R 4 m (OR 5 ) n X 2 zmn . (In the formula, Me 2 is a group I to III element of the periodic table, R 4
And R 5 are each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, X
2 is a halogen atom or a hydrogen atom (however, when X 2 is a hydrogen atom, Me 2 is limited to the group III element of the periodic table), z is the valence of Me 2 , and m and n are Each is an integer satisfying the ranges of 0 ≦ m ≦ z and 0 ≦ n ≦ z, and 0 ≦ m + n ≦ z) a3: an organic cyclic compound having a conjugated double bond a4: an Al—O—Al bond Modified organoaluminum oxy compound and / or boron compound containing

【0040】以下、さらに詳説する。上記触媒成分a1
の一般式Me11 p2 q(OR3r1 4-p-q-r で表され
る化合物の式中、Me1 はジルコニウム、チタン、ハフ
ニウムを示し、これらの遷移金属の種類は限定されるも
のではなく、複数を用いることもできるが、共重合体の
耐候性の優れるジルコニウムが含まれることが特に好ま
しい。R1 およびR3はそれぞれ炭素数1〜24の炭化
水素基で、好ましくは炭素数1〜12、さらに好ましく
は1〜8である。具体的にはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基;
ビニル基、アリル基などのアルケニル基;フェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナ
フチル基などのアリール基;ベンジル基、トリチル基、
フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニ
ルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙
げられる。これらは分岐があってもよい。R2 は、2,
4−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾ
イルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子また
はその誘導体を示す。X1 はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子を示す。pおよびqはそれぞ
れ、0≦p≦4、0≦q≦4、0≦r≦4、0≦p+q
+r≦4の範囲を満たすを整数である。
Further details will be described below. The catalyst component a1
In the formula of the compound represented by the general formula Me 1 R 1 p R 2 q (OR 3 ) r X 1 4-pqr , Me 1 represents zirconium, titanium or hafnium, and the kinds of these transition metals are limited. A plurality of zirconium compounds can be used, but zirconium, which has excellent weather resistance of the copolymer, is particularly preferably contained. R 1 and R 3 are each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. Specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group;
Alkenyl groups such as vinyl and allyl; phenyl,
Aryl groups such as tolyl group, xylyl group, mesityl group, indenyl group and naphthyl group; benzyl group, trityl group,
Examples thereof include an aralkyl group such as a phenethyl group, a styryl group, a benzhydryl group, a phenylbutyl group and a neophyl group. These may have branches. R 2 is 2,
A 4-pentanedionate ligand or a derivative thereof, a benzoylmethanato ligand, a benzoylacetonato ligand or a derivative thereof is shown. X 1 represents a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine and bromine. p and q are 0 ≦ p ≦ 4, 0 ≦ q ≦ 4, 0 ≦ r ≦ 4, and 0 ≦ p + q, respectively.
It is an integer that satisfies the range of + r ≦ 4.

【0041】上記触媒成分a1の一般式で示される化合
物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエ
チルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テト
ラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロ
ジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブ
トキシハフニウムなどが挙げられ、特にテトラプロポキ
シジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのZ
r(OR)4 化合物が好ましく、これらを2種以上混合
して用いても差し支えない。また、前記2,4−ペンタ
ンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナ
ト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導
体の具体例としては、テトラ(2,4−ペンタンジオナ
ト)ジルコニウム、トリ(2,4−ペンタンジオナト)
クロライドジルコニウム、ジ(2,4−ペンタンジオナ
ト)ジクロライドジルコニウム、(2,4−ペンタンジ
オナト)トリクロライドジルコニウム、ジ(2,4−ペ
ンタンジオナト)ジエトキサイドジルコニウム、ジ
(2,4−ペンタンジオナト)ジ−n−プロポキサイド
ジルコニウム、ジ(2,4−ペンタンジオナト)ジ−n
−ブトキサイドジルコニウム、ジ(2,4−ペンタンジ
オナト)ジベンジルジルコニウム、ジ(2,4−ペンタ
ンジオナト)ジネオフイルジルコニウム、テトラ(ジベ
ンゾイルメタナト)ジルコニウム、ジ(ジベンゾイルメ
タナト)ジエトキサイドジルコニウム、ジ(ジベンゾイ
ルメタナト)ジ−n−プロポキサイドジルコニウム、ジ
(ジベンゾイルメタナト)ジ−n−ブトキサイドジルコ
ニウム、ジ(ベンゾイルアセトナト)ジエトキサイドジ
ルコニウム、ジ(ベンゾイルアセトナト)ジ−n−プロ
ポキサイドジルコニウム、ジ(ベンゾイルアセトナト)
ジ−n−ブトキサイドジルコニウム等があげられる。
Examples of the compound represented by the general formula of the catalyst component a1 include tetramethylzirconium, tetraethylzirconium, tetrabenzylzirconium, tetrapropoxyzirconium, tripropoxymonochlorozirconium, tetraethoxyzirconium, tetrabutoxyzirconium, tetrabutoxytitanium. , Tetrabutoxyhafnium and the like, and particularly Z such as tetrapropoxyzirconium and tetrabutoxyzirconium.
The r (OR) 4 compound is preferable, and two or more kinds thereof may be mixed and used. Further, specific examples of the 2,4-pentanedionato ligand or its derivative, benzoylmethanato ligand, benzoylacetonato ligand or its derivative include tetra (2,4-pentanedionato) zirconium. , Tri (2,4-pentanedionato)
Chloride zirconium, di (2,4-pentanedionato) dichloride zirconium, (2,4-pentanedionato) trichloride zirconium, di (2,4-pentanedionato) dietoxide zirconium, di (2,4-) Pentandionato) di-n-propoxide zirconium, di (2,4-pentanedionato) di-n
-Butoxide zirconium, di (2,4-pentanedionato) dibenzylzirconium, di (2,4-pentanedionato) dineofoylzirconium, tetra (dibenzoylmethanato) zirconium, di (dibenzoylmethanato) die Toxide zirconium, di (dibenzoylmethanato) di-n-propoxide zirconium, di (dibenzoylmethanato) di-n-butoxide zirconium, di (benzoylacetonato) dietoxide zirconium, di (benzoylacetonato) ) Di-n-propoxide zirconium, di (benzoylacetonato)
Examples thereof include di-n-butoxide zirconium.

【0042】上記触媒成分a2の一般式Me24 m(O
5n2 z-m-n で表される化合物の式中Me2 は周期
律表第I〜III 族元素を示し、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、
アルミニウムなどである。R4およびR5 はそれぞれ炭
素数1〜24の炭化水素基、好ましくは炭素数1〜1
2、さらに 好ましくは1〜8であり、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基などのアルキル基;ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基;ベン
ジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベン
ズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などの
アラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があって
もよい。X2 はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などの
ハロゲン原子または水素原子を示すものである。ただ
し、X2が水素原子の場合はMe2 はホウ素、アルミニ
ウムなどに例示される周期律表第III 族元素の場合に限
るものである。また、zはMe2 の価数を示し、mおよ
びnはそれぞれ、0≦m≦z、0≦n≦zの範囲を満た
す整数であり、かつ、0≦m+n≦zである。
The catalyst component a2 of the general formula Me 2 R 4 m (O
R 5) wherein Me 2 in n X 2 compound represented by zmn represents the periodic table I~III group element, lithium, sodium,
Potassium, magnesium, calcium, zinc, boron,
Such as aluminum. R 4 and R 5 are each a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 1 carbon atoms
2, more preferably 1 to 8, specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group and a butyl group; an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group; a phenyl group, a tolyl group, Examples thereof include aryl groups such as xylyl group, mesityl group, indenyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group, trityl group, phenethyl group, styryl group, benzhydryl group, phenylbutyl group and neophyl group. These may have branches. X 2 represents a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine and bromine, or a hydrogen atom. However, when X 2 is a hydrogen atom, Me 2 is limited to a group III element of the periodic table exemplified by boron, aluminum and the like. Further, z represents the valence of Me 2 , m and n are integers satisfying the ranges of 0 ≦ m ≦ z and 0 ≦ n ≦ z, and 0 ≦ m + n ≦ z.

【0043】上記触媒成分a2の一般式で示される化合
物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなど
の有機リチウム化合物;ジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合
物;ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物;トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボ
ロン化合物;トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジ
エチルアルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウ
ム化合物等の誘導体が挙げられる。
Examples of the compound represented by the general formula of the catalyst component a2 include organic lithium compounds such as methyllithium and ethyllithium; organic magnesium compounds such as dimethylmagnesium, diethylmagnesium, methylmagnesium chloride and ethylmagnesium chloride; dimethyl. Organozinc compounds such as zinc and diethylzinc; Organoboron compounds such as trimethylboron and triethylboron; Trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, tridecylaluminum, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride , Ethyl aluminum sesquichloride, diethyl aluminum ethoxide, diethyl aluminum Derivatives of organoaluminum compounds such as Idoraido the like.

【0044】上記触媒成分a3の共役二重結合を持つ有
機環状化合物は、環状で共役二重結合を2個以上、好ま
しくは2〜4個、さらに好ましくは2〜3個有する環を
1個または2個以上もち、全炭素数が4〜24、好まし
くは4〜12である環状炭化水素化合物;前記環状炭化
水素化合物が部分的に1〜6個の炭化水素残基(典型的
には、炭素数1〜12のアルキル基またはアラルキル
基)で置換された環状炭化水素化合物;共役二重結合を
2個以上、好ましくは2〜4個、さらに好ましくは2〜
3個有する環を1個または2個以上もち、全炭素数が4
〜24、好ましくは4〜12である環状炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物;前記環状炭化水素基が部分的に
1〜6個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩(ナトリ
ウムまたはリチウム塩)で置換された有機ケイ素化合物
が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロ
ペンタジエン構造をもつものが望ましい。
The above-mentioned organic cyclic compound having a conjugated double bond of the catalyst component a3 is a ring having two or more conjugated double bonds, preferably 2 to 4 and more preferably 2 to 3 or one ring. A cyclic hydrocarbon compound having two or more and having a total carbon number of 4 to 24, preferably 4 to 12; the cyclic hydrocarbon compound partially has 1 to 6 hydrocarbon residues (typically, carbon A cyclic hydrocarbon compound substituted with an alkyl group or an aralkyl group of the formula 1 to 12; 2 or more, preferably 2 to 4, more preferably 2 to 2 conjugated double bonds.
Have 1 or 2 or more rings with 3 and have 4 total carbon atoms
An organosilicon compound having a cyclic hydrocarbon group of -24, preferably 4 to 12; the cyclic hydrocarbon group is partially substituted with 1 to 6 hydrocarbon residues or an alkali metal salt (sodium or lithium salt). Included organosilicon compounds. Particularly preferably, one having a cyclopentadiene structure in any of the molecules is desirable.

【0045】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基(その炭素数は通常2〜8、好ましくは
2〜3)を介して結合(架橋)した化合物も好適に用い
られる。
Examples of the above-mentioned suitable compounds include cyclopentadiene, indene, azulene or their alkyl, aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy derivatives. Moreover, the compound which these compounds couple | bonded (bridge | crosslink) through the alkylene group (The carbon number is 2-8 normally, Preferably 2-3) is also used suitably.

【0046】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 ALSiR4-L ここで、Aはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Rはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基;フェニル基などのアリール
基;フェノキシ基などのアリールオキシ基;ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数1〜24、好まし
くは1〜12の炭化水素残基または水素を示し、Lは1
≦L≦4、好ましくは1≦L≦3である。
The organosilicon compound having a cyclic hydrocarbon group can be represented by the following general formula. A L SiR 4-L where A represents a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, or a cyclic hydrogen group exemplified by the substituted indenyl group, and R represents a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Groups, alkyl groups such as isopropyl group, butyl group; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group; aryl groups such as phenyl group; aryloxy groups such as phenoxy group; aralkyl groups such as benzyl group Is shown and represents a hydrocarbon residue or hydrogen having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 and L is 1
≦ L ≦ 4, preferably 1 ≦ L ≦ 3.

【0047】上記成分a3の有機環状炭化水素化合物の
具体例として、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、プロピルシクロ
ペンタジエン、ブチルシクロペンタジエン、1,3−ジ
メチルシクロペンタジエン、1−メチル−3−エチルシ
クロペンタジエン、1−メチル−3−プロピルシクロペ
ンタジエン、1−メチル−3−ブチルシクロペンタジエ
ン、1,2,4−トリメチルシクロペンタジエン、ペン
タメチルシクロペンタジエン、インデン、4−メチル−
1−インデン、4,7−ジメチルインデン、シクロヘプ
タトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオク
タテトラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレ
ンのような炭素数5〜24のシクロポリエンまたは置換
シクロポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビ
スシクロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジ
エニルシラン、モノインデニルシラン、ビスインデニル
シラン、トリスインデニルシランなどが挙げられる。
Specific examples of the organic cyclic hydrocarbon compound of the above component a3 include cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, propylcyclopentadiene, butylcyclopentadiene, 1,3-dimethylcyclopentadiene, 1-methyl-3-. Ethylcyclopentadiene, 1-methyl-3-propylcyclopentadiene, 1-methyl-3-butylcyclopentadiene, 1,2,4-trimethylcyclopentadiene, pentamethylcyclopentadiene, indene, 4-methyl-
1-indene, 4,7-dimethylindene, cycloheptatriene, methylcycloheptatriene, cyclooctatetraene, azulene, fluorene, cyclopolyene having 5 to 24 carbon atoms such as methylfluorene or substituted cyclopolyene, monocyclopenta Examples thereof include dienylsilane, biscyclopentadienylsilane, triscyclopentadienylsilane, monoindenylsilane, bisindenylsilane and trisindenylsilane.

【0048】触媒成分a4のAl−O−Al結合を含む
変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキルアル
ミニウム化合物と水とを反応させることにより、通常ア
ルミノキサンと称される変性有機アルミニウムオキシ化
合物が得られ、分子中に通常1〜100個、好ましくは
1〜50個のAl−O−Al結合を含有する。また、変
性有機アルミニウムオキシ化合物は線状でも環状でもい
ずれでもよい。
The modified organoaluminum oxy compound containing an Al--O--Al bond of the catalyst component a4 is reacted with an alkylaluminum compound and water to obtain a modified organoaluminum oxy compound usually called aluminoxane, The molecule usually contains 1 to 100, preferably 1 to 50 Al-O-Al bonds. The modified organoaluminum oxy compound may be linear or cyclic.

【0049】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比(水/Alモル比)は通常0.25/1〜1.2
/1、好ましくは0.5/1〜1/1であることが望ま
しい。
The reaction of organoaluminum with water is usually carried out in an inert hydrocarbon. As the inert hydrocarbon,
Aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene and xylene are preferable. The reaction ratio of water and the organoaluminum compound (water / Al molar ratio) is usually 0.25 / 1 to 1.2.
/ 1, preferably 0.5 / 1 to 1/1.

【0050】ホウ素化合物としては、テトラ(ペンタフ
ルオロフェニル)ホウ酸トリエチルアルミニウム、トリ
エチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸ジ
メチルアニリニウム、ジメチルアニリニウムテトラ(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、ブチルアンモニウム
テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラ
(3,5ージフルオロフェニル)ボレート、トリチルテ
トラキスペンタフルオロボレート、フェロセニウムテト
ラキスペンタフルオロボレート、トリスペンタフルオロ
ボラン等が挙げられる。中でも、N,N’−ジメチルア
ニリニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、トリチルテトラキスペンタフルオロボレート、フェ
ロセニウムテトラキスペンタフルオロボレート、トリス
ペンタフルオロボランが好適である。
Examples of the boron compound include triethylaluminum tetra (pentafluorophenyl) borate and triethylammonium tetra (pentafluorophenyl).
Borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, butylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, N, N-
Examples include dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetra (3,5-difluorophenyl) borate, trityl tetrakispentafluoroborate, ferrocenium tetrakispentafluoroborate, trispentafluoroborane. To be Among them, N, N'-dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, trityltetrakispentafluoroborate, ferrocenium tetrakispentafluoroborate, and trispentafluoroborane are preferable.

【0051】上記触媒はa1〜a4を混合接触させて使
用しても良いが、好ましくは無機担体および/または粒
子状ポリマー担体(a5)に担持させて使用することが
望ましい。該無機物担体および/または粒子状ポリマー
担体(a5)とは、炭素質物、金属、金属酸化物、金属
塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物あるいは熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無機物担体
に用いることができる好適な金属としては、鉄、アルミ
ニウム、ニッケルなどが挙げられる。具体的には、Si
2、Al23、MgO、ZrO2、TiO2、B23
CaO、ZnO、BaO、ThO2等またはこれらの混
合物が挙げられ、SiO2−Al23、SiO2−V
25、SiO2−TiO2、SiO2−V25、SiO2
MgO、SiO2−Cr23等が挙げられる。これらの
中でもSiO2およびAl23からなる群から選択され
た少なくとも1種の成分を主成分とするものが好まし
い。また、有機化合物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂のいずれも使用でき、具体的には、粒子状のポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポ
リノルボルネン、各種天然高分子およびこれらの混合物
等が挙げられる。
The above catalysts may be used by mixing and contacting a1 to a4, but it is preferable to use them by supporting them on an inorganic carrier and / or a particulate polymer carrier (a5). Examples of the inorganic carrier and / or the particulate polymer carrier (a5) include carbonaceous materials, metals, metal oxides, metal chlorides, metal carbonates or mixtures thereof, or thermoplastic resins, thermosetting resins and the like. Suitable metals that can be used for the inorganic carrier include iron, aluminum, nickel and the like. Specifically, Si
O 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O 3 ,
Examples thereof include CaO, ZnO, BaO, ThO 2 and the like, or a mixture thereof. SiO 2 —Al 2 O 3 , SiO 2 —V
2 O 5 , SiO 2 —TiO 2 , SiO 2 —V 2 O 5 , SiO 2
MgO, etc. SiO 2 -Cr 2 O 3 and the like. Of these, those containing, as a main component, at least one component selected from the group consisting of SiO 2 and Al 2 O 3 . Further, as the organic compound, either a thermoplastic resin or a thermosetting resin can be used, and specifically, particulate polyolefin, polyester, polyamide, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylate, polystyrene, poly Examples include norbornene, various natural polymers, and mixtures thereof.

【0052】上記無機物担体および/または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やAl−O−Al結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分a5として用いる
こともできる。
The above inorganic carrier and / or particulate polymer carrier can be used as they are, but preferably, as a pretreatment, these carriers are treated with an organoaluminum compound or a modified organoaluminum compound containing an Al--O--Al bond. It can also be used as the component a5 after the contact treatment.

【0053】エチレン(共)重合体(A)の製造方法
は、前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相
重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実
質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示
される不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で製
造される。重合条件は特に限定されないが、重合温度は
通常15〜350℃、好ましくは20〜200℃、さら
に好ましくは50〜110℃であり、重合圧力は低中圧
法の場合通常常圧〜70kg/cm2 G、好ましくは常
圧〜20kg/cm2 Gであり、高圧法の場合通常15
00kg/cm2 G以下が望ましい。重合時間は低中圧
法の場合通常3分〜10時間、好ましくは5分〜5時間
程度が望ましい。高圧法の場合、通常1分〜30分、好
ましくは2分〜20分程度が望ましい。また、重合は一
段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧
力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる2段階
以上の多段重合法など特に限定されるものではない。特
に好ましい製造方法としては、特開平5−132518
号公報に記載の方法が挙げられる。
The ethylene (co) polymer (A) can be produced by a gas phase polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method or the like in the presence of the above-mentioned catalyst, which is substantially free of a solvent. Butane, pentane,
In the presence or absence of an inert hydrocarbon solvent exemplified by aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane. Manufactured in. The polymerization conditions are not particularly limited, but the polymerization temperature is usually 15 to 350 ° C., preferably 20 to 200 ° C., more preferably 50 to 110 ° C., and the polymerization pressure is usually atmospheric pressure to 70 kg / cm 2 in the case of the low and medium pressure method. G, preferably normal pressure to 20 kg / cm 2 G, usually 15 in the case of high pressure method
00 kg / cm 2 G or less is desirable. In the case of the low and medium pressure method, the polymerization time is usually 3 minutes to 10 hours, preferably about 5 minutes to 5 hours. In the case of the high pressure method, it is usually 1 minute to 30 minutes, preferably 2 minutes to 20 minutes. The polymerization is not limited to the one-step polymerization method, and is not particularly limited to a two-step or more multi-step polymerization method in which the polymerization conditions such as hydrogen concentration, monomer concentration, polymerization pressure, polymerization temperature and catalyst are different from each other. As a particularly preferable manufacturing method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-132518
The method described in Japanese Patent Laid-Open Publication is cited.

【0054】エチレン(共)重合体(A)は、上述の触
媒成分の中に塩素等のハロゲンのない触媒を使用するこ
とにより、(k)ハロゲン濃度としては多くとも10p
pm以下、好ましくは5ppm以下、さらに好ましくは
実質的に含まない2ppm以下(ND:Non−Det
ect)のものとすることが可能である。このような塩
素等のハロゲンフリーのエチレン(共)重合体を用いる
ことにより、従来のような酸中和剤(ハロゲン吸収剤)
を使用する必要がなくなり、化学的安定性が優れ、特に
電子部品キャリアテープに好適に活用されるクリーンな
カバーフィルムを提供することができる。
The ethylene (co) polymer (A) has a halogen concentration (k) of at most 10 p by using a halogen-free catalyst such as chlorine in the above catalyst components.
pm or less, preferably 5 ppm or less, more preferably substantially 2 ppm or less (ND: Non-Det)
ect). By using a halogen-free ethylene (co) polymer such as chlorine, the conventional acid neutralizer (halogen absorber)
It is possible to provide a clean cover film which does not need to be used, has excellent chemical stability, and is particularly suitable for use as an electronic component carrier tape.

【0055】本発明の他のポリオレフィン系樹脂(B)
としては、高圧ラジカル重合法によって得られた低密度
ポリエチレン(LDPE)、エチレン・ビニルエステル
共重合体、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸または
その誘導体との共重合体、チーグラー系触媒、フィリッ
プス系触媒等を用いた高・中・低圧法による密度0.9
4〜0.97g/cm3 の高密度ポリエチレン、密度
0.91〜0.94g/cm3 未満の直鎖状低密度ポリ
エチレン、密度0.88〜0.91g/cm3 未満の超
低密度ポリエチレン、エチレン(共)重合体ゴム、ポリ
プロピレン系樹脂などが挙げられる。
Another polyolefin resin (B) of the present invention
Examples include low-density polyethylene (LDPE) obtained by a high-pressure radical polymerization method, an ethylene / vinyl ester copolymer, a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative, a Ziegler-based catalyst, and Phillips. Density 0.9 by high / medium / low pressure method using system catalyst
4 to 0.97 g / cm 3 high density polyethylene, density 0.91 to 0.94 g / cm 3 linear low density polyethylene, density 0.88 to 0.91 g / cm 3 ultra low density polyethylene , Ethylene (co) polymer rubbers, polypropylene resins and the like.

【0056】前記LDPEのMFRは、0.01〜20
0g/10分、好ましくは0.1〜100g/10分、
さらに好ましくは0.5〜80g/10分の範囲であ
る。この範囲であれば、メルトテンションが適切な範囲
となり、成形加工性が向上する。また、LDPEの密度
は、0.91〜0.94g/cm3 、さらに好ましくは
0.91〜0.935g/cm3 の範囲である。この範
囲であれば、メルトテンションが適切な範囲となり、成
形加工性が向上する。LDPEのメルトテンションは、
1.5〜25g、好ましくは3〜20g、さらに好まし
くは3〜15gである。また、LDPEの分子量分布M
w/Mnは、3.0〜12、好ましくは4.0〜8.0
である。また、LDPEの分子量分布Mw/Mnは、
3.0〜12、好ましくは、4.0〜8.0である。
The MFR of the LDPE is 0.01 to 20.
0 g / 10 minutes, preferably 0.1-100 g / 10 minutes,
More preferably, it is in the range of 0.5 to 80 g / 10 minutes. Within this range, the melt tension will be in an appropriate range, and the moldability will be improved. The density of LDPE is 0.91 to 0.94 g / cm 3 , and more preferably 0.91 to 0.935 g / cm 3 . Within this range, the melt tension will be in an appropriate range, and the moldability will be improved. The melt tension of LDPE is
The amount is 1.5 to 25 g, preferably 3 to 20 g, and more preferably 3 to 15 g. Also, the molecular weight distribution M of LDPE
w / Mn is 3.0 to 12, preferably 4.0 to 8.0.
Is. The molecular weight distribution Mw / Mn of LDPE is
It is 3.0 to 12, preferably 4.0 to 8.0.

【0057】前記エチレン・ビニルエステル共重合体と
は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成分
とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体との共重合体である。中でも、特に好ましい
ものとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。ま
た、エチレン50〜99.5質量%、ビニルエステル
0.5〜50質量%、他の共重合可能な不飽和単量体0
〜49.5質量%からなる共重合体が好ましい。特に、
ビニルエステルの含有量は3〜30質量%、好ましくは
5〜25質量%の範囲である。エチレン・ビニルエステ
ル共重合体のMFRは、0.01〜200g/10分、
好ましくは0.1〜100g/10分、さらに好ましく
は0.5〜80g/10分の範囲である。
The above-mentioned ethylene / vinyl ester copolymer means vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate containing ethylene as a main component, which is produced by a high-pressure radical polymerization method. , A copolymer with a vinyl ester monomer such as trifluorovinyl acetate. Among them, vinyl acetate is particularly preferable. Further, ethylene 50 to 99.5% by mass, vinyl ester 0.5 to 50% by mass, and other copolymerizable unsaturated monomer 0
A copolymer composed of ˜49.5 mass% is preferred. In particular,
The content of vinyl ester is in the range of 3 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass. The MFR of the ethylene / vinyl ester copolymer is 0.01 to 200 g / 10 minutes,
The range is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, and more preferably 0.5 to 80 g / 10 minutes.

【0058】前記エチレンとα,β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体との共重合体としては、エチレン・
(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合
体が挙げられ、これらのコモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル等を挙げることができる。この中で
も特に好ましいものとして、(メタ)アクリル酸のメチ
ル、エチル等のアルキルエステルを挙げることができ
る。特に、(メタ)アクリル酸エステルの含有量は3〜
30質量%、好ましくは5〜25質量%の範囲である。
エチレンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
との共重合体のMFRは0.01〜200g/10分、
好ましくは0.1〜100g/10分、さらに好ましく
は0.5〜80g/10分である。
The copolymer of ethylene with an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is ethylene.
(Meth) acrylic acid or its alkyl ester copolymer may be mentioned, and examples of these comonomers include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, methacrylic acid. Propyl, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, acrylic acid n-
Butyl, n-butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate,
Examples thereof include stearyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like. Among these, particularly preferred are alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl and ethyl. In particular, the content of (meth) acrylic acid ester is 3 to
It is in the range of 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass.
The MFR of a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is 0.01 to 200 g / 10 minutes,
It is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 80 g / 10 minutes.

【0059】チーグラー系触媒、フィリップス系触媒等
による密度0.94〜0.97g/cm3 の高密度ポリ
エチレンとしてはエチレン単独重合体、エチレン・α−
オレフィン共重合体等が挙げられる。
As a high-density polyethylene having a density of 0.94 to 0.97 g / cm 3 by a Ziegler type catalyst, a Phillips type catalyst, etc., an ethylene homopolymer, ethylene.α-
Examples thereof include olefin copolymers.

【0060】また、上記密度0.91〜0.94g/c
3 未満の直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチレ
ンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体であ
り、炭素数3〜20のα−オレフィンとしては、プロピ
レン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンな
どが挙げられる。また、これらα−オレフィンの含有量
は、合計で通常30モル%以下、好ましくは3〜20モ
ル%以下の範囲で選択されることが望ましい。
The density is 0.91 to 0.94 g / c.
The linear low-density polyethylene having a m < 3 is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms includes propylene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Examples include hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene. Further, it is desirable that the total content of these α-olefins is selected in the range of usually 30 mol% or less, preferably 3 to 20 mol% or less.

【0061】また、上記密度0.88〜0.91g/c
3 未満のチーグラー型触媒による超低密度ポリエチレ
ン(VLDPE)とは、密度が0.86〜0.91g/
cm 3 、好ましくは0.88〜0.905g/cm3
範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体であり、LL
DPEとエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム(EP
R、EPDM)の中間の性状を示すポリエチレンであ
る。
The density is 0.88 to 0.91 g / c.
m3 Low density polyethylene with less than Ziegler type catalyst
(VLDPE) has a density of 0.86-0.91g /
cm 3 , Preferably 0.88 to 0.905 g / cm3 of
Range ethylene / α-olefin copolymer, LL
DPE and ethylene / α-olefin copolymer rubber (EP
R, EPDM), a polyethylene having intermediate properties.
It

【0062】また、前記エチレン(共)重合体ゴムと
は、密度が0.86〜0.91g/cm3 未満のエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴム等が挙げられ、該エチレン・プロピ
レン系ゴムとしては、エチレンおよびプロピレンを主成
分とするランダム共重合体(EPM)、および第3成分
としてジエンモノマー(ジシクロペンタジエン、エチリ
デンノルボルネン等)を加えたものを主成分とするラン
ダム共重合体(EPDM)が挙げられる。
The ethylene (co) polymer rubber is an ethylene / propylene copolymer rubber having a density of 0.86 to less than 0.91 g / cm 3 , and ethylene / propylene.
Examples of the ethylene / propylene rubber include a diene copolymer rubber, and a random copolymer (EPM) containing ethylene and propylene as main components, and a diene monomer (dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, etc.) as a third component. ) Is included as a main component of a random copolymer (EPDM).

【0063】また、ポリプロピレン系樹脂としてはプロ
ピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合
体が挙げられ、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げら
れる。
Examples of polypropylene resins include propylene homopolymers and propylene-α-olefin copolymers, such as propylene-ethylene random copolymers and propylene-ethylene block copolymers.

【0064】本発明における組成物層(II)は、エチレ
ン(共)重合体(A)100〜20質量%および他のポ
リオレフィン系樹脂(B)0〜80質量%を含有するポ
リオレフィン系樹脂組成物からなるものである。上記エ
チレン(共)重合体(A)が20質量%より少ない場
合、もしくは他のポリオレフィン系樹脂(B)が80質
量%を超える場合には、低温ヒートシール性、接着強度
が低下する虞が生じる。
The composition layer (II) in the present invention is a polyolefin resin composition containing 100 to 20% by mass of an ethylene (co) polymer (A) and 0 to 80% by mass of another polyolefin resin (B). It consists of When the ethylene (co) polymer (A) is less than 20% by mass, or when the other polyolefin-based resin (B) exceeds 80% by mass, low-temperature heat-sealing property and adhesive strength may decrease. .

【0065】組成物層(II)に用いられるポリオレフィ
ン系樹脂組成物には、さらにエポキシ化合物(C)を含
有させてもよい。エポキシ化合物(C)としては、分子
内に少なくとも2個以上のエポキシ基(オキシラン基)
を含む、分子量3000以下の多価エポキシ化合物が好
適に用いられる。分子内のエポキシ基が1個のエポキシ
化合物では、基材への接着性の改善効果があまり期待で
きない。また、このエポキシ化合物の分子量は、300
0以下が好ましく、特に1500以下が好ましい。分子
量が3000を超えると、組成物化した際に、十分な接
着性の改善効果が得られない虞がある。
The polyolefin resin composition used in the composition layer (II) may further contain an epoxy compound (C). The epoxy compound (C) includes at least two epoxy groups (oxirane groups) in the molecule.
A polyepoxy compound having a molecular weight of 3,000 or less, which contains, is preferably used. With an epoxy compound having one epoxy group in the molecule, the effect of improving the adhesiveness to the substrate cannot be expected so much. The molecular weight of this epoxy compound is 300.
0 or less is preferable, and 1500 or less is particularly preferable. When the molecular weight is more than 3,000, there is a possibility that sufficient effect of improving the adhesiveness may not be obtained when the composition is formed into a composition.

【0066】このようなエポキシ化合物としては、例え
ば、フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグ
リシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステ
ル、アジピン酸ジグリシジルエステル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリ
シジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、
フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、エポキ
シ化植物油などが挙げられる。中でも扱い易さと食品包
装材料に用いた場合の安全性の観点からエポキシ化植物
油が好適である。
Examples of such an epoxy compound include phthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Pentaerythritol polyglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether,
Examples include phenol novolac polyglycidyl ether and epoxidized vegetable oil. Of these, epoxidized vegetable oils are preferable from the viewpoints of ease of handling and safety when used in food packaging materials.

【0067】ここで、エポキシ化植物油とは、天然植物
油の不飽和二重結合を過酸などを用いてエポキシ化した
ものであり、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻
仁油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化サフラワー
油、エポキシ化コーン油などを挙げることができる。こ
れらのエポキシ化植物油は、例えば旭電化工業(株)
製、O−130P(エポキシ化大豆油)、O−180A
(エポキシ化亜麻仁油)等として市販されている。な
お、植物油をエポキシ化する際に若干副生するエポキシ
化されていない、またはエポキシ化が不十分な油分の存
在は本発明における作用効果を何ら妨げるものではな
い。
Here, the epoxidized vegetable oil is an epoxidized unsaturated double bond of natural vegetable oil using peracid or the like, and examples thereof include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized olive oil, and epoxy. Safflower oil, epoxidized corn oil and the like can be mentioned. These epoxidized vegetable oils are available, for example, from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
Made, O-130P (epoxidized soybean oil), O-180A
(Epoxidized linseed oil) and the like. It should be noted that the presence of an unepoxidized or insufficiently epoxidized oil component, which is a by-product when the vegetable oil is epoxidized, does not hinder the action and effect of the present invention.

【0068】エポキシ化合物(C)の添加量は、エチレ
ン(共)重合体(A)および他のポリオレフィン系樹脂
(B)所望によりエポキシ基と反応する官能基を有する
オレフィン系樹脂(D)を含む樹脂成分100質量部に
対して、0.01〜20質量部、好ましくは0.01〜1
0質量部であり、より好ましくは0.05〜5質量部で
ある。エポキシ化合物(C)の添加量が0.01質量部
未満では、基材への接着性の向上効果が不十分であり、
20質量部を超えると接着性は向上するものの、ベタツ
キによるブロッキングを起こしたり、臭いを発する等の
問題が発生する虞がある。
The addition amount of the epoxy compound (C) includes an ethylene (co) polymer (A) and another polyolefin resin (B) and an olefin resin (D) having a functional group which reacts with an epoxy group if desired. 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.01 to 1 part, relative to 100 parts by mass of the resin component.
The amount is 0 parts by mass, and more preferably 0.05 to 5 parts by mass. If the addition amount of the epoxy compound (C) is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the adhesiveness to the substrate is insufficient,
If it exceeds 20 parts by mass, the adhesiveness will be improved, but problems such as blocking due to stickiness and generation of odor may occur.

【0069】また、組成物層(II)に用いられるポリオ
レフィン系樹脂組成物に、分子内にエポキシ基と反応す
る官能基を有するオレフィン系樹脂(D)をさらに含有
させてもよい。この官能基を有するオレフィン系樹脂
(D)は必須ではないが、これを添加することによりさ
らに基材との接着性を向上させることができる。これ
は、エポキシ基と反応可能な官能基とエポキシ化合物と
の間で反応が起こり、樹脂成分にグラフトされるエポキ
シ化合物(C)が増加するためである。
The polyolefin resin composition used in the composition layer (II) may further contain an olefin resin (D) having a functional group which reacts with an epoxy group in the molecule. The olefin resin (D) having this functional group is not essential, but by adding this, the adhesiveness to the substrate can be further improved. This is because a reaction occurs between the epoxy group and a functional group capable of reacting with the epoxy group, and the epoxy compound (C) grafted to the resin component increases.

【0070】エポキシ基と反応する官能基を有するオレ
フィン系樹脂(D)の使用量は、エチレン(共)重合体
(A)と、他のポリオレフィン系樹脂(B)と、官能基
を有するオレフィン系樹脂(D)との合計質量に対し
て、好ましくは30質量%未満であり、より好ましくは
1〜25質量%であり、さらに好ましくは3〜20質量
%である。オレフィン系樹脂(D)を30質量%以上添
加すると、接着向上効果はあるものの、経済的ではな
い。
The amount of the olefin resin (D) having a functional group that reacts with an epoxy group is such that the ethylene (co) polymer (A), another polyolefin resin (B) and an olefin resin having a functional group are used. It is preferably less than 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and further preferably 3 to 20% by mass based on the total mass of the resin (D). Addition of 30% by mass or more of the olefin resin (D) has an effect of improving adhesion, but is not economical.

【0071】エポキシ基と反応する官能基としては、カ
ルボキシル基またはその誘導体、アミノ基、フェノール
基、水酸基、チオール基などが挙げられる。中でも反応
性と安定性のバランスから、酸無水物基、カルボキシル
基、カルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なくと
も1つの基を分子内に有するオレフィン系樹脂(D)が
好ましく用いられる。エポキシ基と反応する官能基の導
入方法としては、主として共重合法と、グラフト法が挙
げられる。
Examples of the functional group which reacts with the epoxy group include a carboxyl group or a derivative thereof, an amino group, a phenol group, a hydroxyl group and a thiol group. Among them, an olefin resin (D) having in the molecule at least one group selected from the group consisting of an acid anhydride group, a carboxyl group and a carboxylic acid metal salt is preferably used in view of the balance between reactivity and stability. The method of introducing the functional group that reacts with the epoxy group mainly includes a copolymerization method and a graft method.

【0072】例えば、共重合法によって製造される、エ
ポキシ基と反応する官能基を有するオレフィン系樹脂
(D)としては、エチレンと反応可能な化合物とエチレ
ンとの多元共重合体が挙げられる。共重合に用いる化合
物としては、(メタ)アクリル酸等のα,β−不飽和カ
ルボン酸、(メタ)アクリル酸ナトリウム等のα,β−
不飽和カルボン酸金属塩、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アリ
ルアルコール等の水酸基含有化合物、アリルアミン等の
不飽和アミノ化合物等が例示できるがこの限りではな
い。さらに、これらの不飽和化合物に加えて(メタ)ア
クリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルアルコールエステル等を共重合させて用いるこ
ともできる。これらの化合物は、エチレンとの共重合体
において2種以上を混合して用いることができ、これら
の化合物とエチレンとの共重合体は、2種以上を併用す
ることもできる。
For example, as the olefin resin (D) having a functional group capable of reacting with an epoxy group produced by a copolymerization method, a multi-component copolymer of ethylene and a compound capable of reacting with ethylene can be mentioned. Examples of the compound used for the copolymerization include α, β-unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and α, β-such as sodium (meth) acrylate.
Unsaturated carboxylic acid metal salts, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride,
Examples thereof include hydroxyl group-containing compounds such as hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) allyl alcohol, unsaturated amino compounds such as allylamine, and the like, but are not limited thereto. Further, in addition to these unsaturated compounds, vinyl alcohol esters such as (meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, vinyl propionate and the like can be copolymerized and used. These compounds can be used as a mixture of two or more kinds in a copolymer with ethylene, and two or more kinds of copolymers with these compounds and ethylene can be used in combination.

【0073】一方、グラフト変性によりエポキシ基と反
応可能な官能基を導入したオレフィン系樹脂(D)は、
ポリオレフィンと過酸化物等の遊離基発生剤と、変性用
の化合物とを溶融もしくは溶液状態で作用させて製造す
るのが一般的である。グラフト変性に用いられるポリオ
レフィンとしては、LDPE、直鎖状低密度ポリエチレ
ン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、
ポリプロピレン(PP)のほかに、エチレン−プロピレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体(E(M)A)、エチレン−酢
酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体などが
挙げられる。これらは単独あるいは2種以上混合して用
いることができる。また、例えば、エチレン−(メタ)
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体のよう
に、酸あるいはその誘導体を既に含むような共重合体を
さらにグラフト変性して用いても何ら差し支えない。
On the other hand, the olefin resin (D) having a functional group capable of reacting with an epoxy group introduced by graft modification is
In general, a polyolefin, a free radical generator such as a peroxide, and a modifying compound are allowed to act in a molten or solution state for production. As the polyolefin used for the graft modification, LDPE, linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE),
In addition to polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene- (meth) acrylic acid copolymer (E (M) A), ethylene-vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, for example, ethylene- (meth)
A copolymer such as an acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer which already contains an acid or a derivative thereof may be further graft-modified and used.

【0074】グラフト変性時に用いる遊離基発生剤の種
類については特に限定を受けないが、例えば、遊離基発
生剤としては、一般的な有機過酸化物が用いられ、中で
も反応性の良さと取り扱いの容易さからジクミルパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(2−t−ブチ
ルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ベンゾイルパー
オキサイド等が好ましく用いられる。
The type of the free radical generator used in the graft modification is not particularly limited, but, for example, a general organic peroxide is used as the free radical generator, and among them, good reactivity and easy handling are preferable. From the viewpoint of ease, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, benzoyl peroxide, etc. It is preferably used.

【0075】また、変性用の不飽和化合物としては、上
記共重合法で用いられるエチレンと共重合可能な化合物
と同様の不飽和化合物が用いられ、カルボン酸基あるい
はカルボン酸無水物基とその金属塩、アミノ基、水酸基
等、ラジカル反応可能な不飽和基を有していれば基本的
には使用可能である。このような変性用の不飽和化合物
としては、例えば、(メタ)アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸、(メタ)アクリル酸ナトリウム等の不飽和カル
ボン酸金属塩、無水マレイン酸あるいは無水イタコン
酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アリル
アルコール等の不飽和水酸基含有化合物、アリルアミン
等の不飽和アミノ化合物等が例示できるがこの限りでは
ない。
As the unsaturated compound for modification, the same unsaturated compound as the compound copolymerizable with ethylene used in the above-mentioned copolymerization method is used, and the carboxylic acid group or carboxylic acid anhydride group and its metal are used. Basically, it can be used as long as it has an unsaturated group capable of radical reaction such as salt, amino group, and hydroxyl group. Examples of the unsaturated compound for modification include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, unsaturated carboxylic acid metal salts such as sodium (meth) acrylate, maleic anhydride or itaconic anhydride, and anhydrous Examples thereof include, but are not limited to, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as citraconic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, unsaturated hydroxyl group-containing compounds such as (meth) allyl alcohol, and unsaturated amino compounds such as allylamine.

【0076】組成物層(II)に用いられるエチレン系樹
脂組成物には、所望により慣用の添加剤が添加されてい
てもよいが、好ましくは、酸化防止剤、アンチブロッキ
ング剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、有
機系あるいは無機系顔料、造核剤、架橋剤などの公知の
添加剤が配合されてない、もしくは、前記樹脂組成物に
添加剤が配合されたとしても、配合された添加剤が実質
的に電子部品等の被接触物に悪影響を与えない添加剤で
あることが望ましい。したがって、本発明においては、
(l)実質的に添加剤が配合されていないか、外部に溶
出または滲出してしまうような添加剤、例えば、電子部
品の場合は、電子部品を腐食してしまうなど、電子部品
に悪影響を与えてしまうような添加剤、あるいは時間と
ともにフィルム表面に偏在するような添加剤が、エチレ
ン系樹脂組成物に含まれていないことにより、クリーン
な電子部品キャリアテープ用カバーフィルムを提供する
ことが可能となる。
If desired, conventional additives may be added to the ethylene resin composition used in the composition layer (II), but preferably, an antioxidant, an antiblocking agent, a lubricant and an antistatic agent are used. Agent, antifogging agent, ultraviolet absorber, organic or inorganic pigment, nucleating agent, cross-linking agent, or other known additives, or even if the resin composition contains additives It is desirable that the compounded additive is an additive that does not substantially affect the contacted object such as an electronic component. Therefore, in the present invention,
(L) Additives that are substantially not blended with or that elute or ooze out to the outside, for example, in the case of electronic components, adversely affect electronic components such as corrosion of electronic components. It is possible to provide a clean cover film for electronic component carrier tapes, because the ethylene-based resin composition does not contain an additive that may be given or an additive that is unevenly distributed on the film surface over time. Becomes

【0077】本発明における被接触物に悪影響を与えな
い添加剤としてハイドロタルサイト等は被接触物を腐食
させず、かつ本発明の樹脂シートの特性を本質的に阻害
しない範囲で添加が可能な添加剤であるが、このような
添加剤は接着強度を低下させるので、実質的に添加剤を
配合しないことが好ましい。
As an additive which does not adversely affect the contacted material in the present invention, hydrotalcite or the like can be added within a range that does not corrode the contacted material and does not substantially impair the characteristics of the resin sheet of the present invention. Although it is an additive, it is preferable that substantially no additive is blended because such an additive lowers the adhesive strength.

【0078】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
上記エチレン(共)重合体(A)および他のポリオレフ
ィン系樹脂(B)、必要に応じてエポキシ化合物(C)
および極性基含有オレフィン系樹脂(D)を、ヘンシェ
ルミキサー、リボンミキサー等により混合するか、混合
したものをさらにオープンロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、押出機等を用いて混練する方法によって
得ることができる。混練の温度は、通常、樹脂の融点以
上〜350℃である。
The polyolefin resin composition of the present invention comprises
The above ethylene (co) polymer (A) and other polyolefin resin (B), and optionally an epoxy compound (C)
And the polar group-containing olefin resin (D) are mixed by a Henschel mixer, a ribbon mixer, or the like, or the mixed product is further kneaded by using an open roll, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, or the like. . The kneading temperature is usually from the melting point of the resin to 350 ° C.

【0079】本発明におけるヒートシール層(III)は、
スチレン系樹脂材料からなる層である。スチレン系樹脂
材料としては、従来より電子部品キャリアテープ用カバ
ーフィルムのヒートシール層として用いられているスチ
レン系樹脂、およびこれを含む組成物を用いることがで
きる。スチレン系樹脂としては、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、およびこれ
らの水素添加物が挙げられる。スチレン系樹脂を含む組
成物としては、上記のスチレン系樹脂とオレフィン系重
合体とを含有する組成物が挙げられる。
The heat seal layer (III) in the present invention is
This layer is made of a styrene resin material. As the styrene-based resin material, a styrene-based resin conventionally used as a heat-sealing layer of a cover film for an electronic component carrier tape, and a composition containing the same can be used. Examples of the styrene resin include a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, and hydrogenated products thereof. Examples of the composition containing a styrene resin include a composition containing the above-mentioned styrene resin and an olefin polymer.

【0080】また、スチレン系樹脂材料としては、十分
な低温ヒートシール性を有し、また、剥離強度のシール
温度に対する依存性が小さく、剥離強度が均一化される
という点で、スチレン含量が10質量%以上50質量%
未満である、スチレンと共役ジエン化合物とのブロック
共重合体(S1)10〜90質量%、スチレン含量が5
0質量%以上95質量%以下である、スチレンと共役ジ
エン化合物とのブロック共重合体(S2)10〜90質
量%、および耐衝撃性ポリスチレン樹脂(S3)0〜2
5質量%を含有するスチレン系樹脂組成物と、該スチレ
ン系樹脂組成物100質量部に対して、10〜100質
量部のオレフィン系重合体とを含有する樹脂組成物が好
適に用いられる。
The styrene resin material has a styrene content of 10 in that it has a sufficient low-temperature heat-sealing property, the peel strength is less dependent on the seal temperature, and the peel strength is uniform. 50% by mass or more
Less than 10 to 90% by mass of a block copolymer (S1) of styrene and a conjugated diene compound, and a styrene content of 5
Block copolymer (S2) of styrene and conjugated diene compound (S2) of 10 mass% to 95 mass%, and impact-resistant polystyrene resin (S3) of 0-2.
A resin composition containing a styrene resin composition containing 5 mass% and an olefin polymer in an amount of 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin composition is preferably used.

【0081】スチレンと共役ジエン化合物とのブロック
共重合体におけるスチレンとしては、スチレン、α−メ
チルスチレンが挙げられる。また、共役ジエン化合物と
しては、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
Examples of styrene in the block copolymer of styrene and a conjugated diene compound include styrene and α-methylstyrene. Further, examples of the conjugated diene compound include butadiene and isoprene.

【0082】スチレンと共役ジエン化合物とのブロック
共重合体としては、そのスチレン含量が10質量%以上
50質量%未満のエラストマー状のブロック共重合体
(S1)とスチレン含量が50質量%以上95質量%以
下の樹脂状ブロック共重合体(S2)の2種類が用いら
れる。ブロック共重合体(S1)の含有量は、スチレン
系樹脂組成物中10〜90質量%の範囲であり、ブロッ
ク共重合体(S2)の含有量は、スチレン系樹脂組成物
中90〜10質量%の範囲である。ブロック共重合体
(S1)の含有量が90質量%を超えると、粘着性が著
しく増大し、フィルム化が困難となり、10質量%未満
では低温ヒートシール性が不十分なものとなってしま
う。また、ブロック共重合体(S2)の含有量が10質
量%未満ではフィルム化が困難となってしまい、90質
量%を超えると剥離強度のシール温度に対する依存性が
増大し剥離強度の不均一化を引き起こす可能性がある。
As a block copolymer of styrene and a conjugated diene compound, an elastomeric block copolymer (S1) having a styrene content of 10% by mass to less than 50% by mass and a styrene content of 50% by mass to 95% by mass. %, Two types of resinous block copolymers (S2) are used. The content of the block copolymer (S1) is in the range of 10 to 90 mass% in the styrene resin composition, and the content of the block copolymer (S2) is 90 to 10 mass in the styrene resin composition. % Range. If the content of the block copolymer (S1) exceeds 90% by mass, the tackiness will remarkably increase, making it difficult to form a film, and if it is less than 10% by mass, the low temperature heat sealability will be insufficient. Further, if the content of the block copolymer (S2) is less than 10% by mass, it becomes difficult to form a film. Can cause.

【0083】耐衝撃性ポリスチレン樹脂(S3)として
は、スチレン−ブタジエングラフト共重合体、いわゆる
ハイインパクトポリスチレン樹脂が用いられる。耐衝撃
性ポリスチレン樹脂(S3)の含有量は、スチレン系樹
脂組成物中0〜25質量%が好ましい。耐衝撃性ポリス
チレン樹脂(S3)の含有量が25質量%を超えると、
フィルム化は容易になるものの目標とする透明性が得ら
れなくなる。またシール温度に対する剥離強度の依存性
が大きくなるため、剥離強度の不均一化を起こす。な
お、耐衝撃性ポリスチレン樹脂(S3)の含有量を0質
量%とすることもでき、その含有量が少ないまたは無い
場合でも、製膜性に影響を与えぬよう、オレフィン系重
合体を少なくとも10質量部以上使用することで製膜性
の改善を行うことができる。
As the impact-resistant polystyrene resin (S3), a styrene-butadiene graft copolymer, so-called high-impact polystyrene resin is used. The content of the impact resistant polystyrene resin (S3) is preferably 0 to 25% by mass in the styrene resin composition. When the content of the impact-resistant polystyrene resin (S3) exceeds 25% by mass,
Although it becomes easy to form a film, the desired transparency cannot be obtained. In addition, the peel strength becomes more dependent on the seal temperature, resulting in nonuniform peel strength. The content of the impact-resistant polystyrene resin (S3) may be 0% by mass, and even if the content of the impact-resistant polystyrene resin (S3) is small or absent, at least 10 parts by weight of the olefin polymer is used so as not to affect the film forming property. By using more than parts by mass, the film-forming property can be improved.

【0084】オレフィン系重合体としては、LDPE、
LLDPE、HDPE等のエチレン重合体またはエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン重合
体、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合エラストマー、スチレン−
エチレングラフト共重合体、スチレン−プロピレングラ
フト共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体等が挙げられる。エチレンと共重
合するα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、
ペンテン、ヘキセン等が挙げられるが、中でもブテン−
1やプロピレン−1との共重合体が本発明においては好
ましい。
As the olefin polymer, LDPE,
Ethylene polymers such as LLDPE and HDPE or ethylene-α-olefin random copolymers, propylene polymers, ethylene-propylene elastomers, ethylene-propylene-diene ternary copolymer elastomers, styrene-
Ethylene graft copolymer, styrene-propylene graft copolymer, styrene-ethylene-butadiene block copolymer, ethylene-vinyl ester copolymer, ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, etc. Is mentioned. Examples of the α-olefin copolymerized with ethylene include propylene, butene,
Examples include penten and hexene, butene among them
A copolymer with 1 or propylene-1 is preferable in the present invention.

【0085】また、オレフィン系重合体には、エチレン
−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体またはエチレン−アクリル酸アルキルエステル共重
合体が、オレフィン系重合体中に10質量%以上含まれ
ていてもよい。エチレン−ビニルエステル共重合体とし
てはエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。エチレ
ン−アクリル酸アルキルエステル共重合体のアルキル基
としてはエチル、プロピル、イソプロピル、ブチルが挙
げられ、特にエチル基が好ましい。エチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸アルキルエステル共重合体におけるエ
チレンと共重合するビニルエステル、アクリル酸、アク
リル酸アルキルエステルの含量は5〜35質量%の範囲
とされる。
The olefin polymer contains an ethylene-vinyl ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer in an amount of 10% by mass or more in the olefin polymer. It may be. The ethylene-vinyl ester copolymer is preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of the alkyl group of the ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer include ethyl, propyl, isopropyl and butyl, and the ethyl group is particularly preferable. The ethylene-vinyl ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer has a content of vinyl ester, acrylic acid, and acrylic acid alkyl ester copolymerized with ethylene of 5 to 35% by mass. Ranged.

【0086】オレフィン系重合体の含有量は、スチレン
系樹脂組成物100質量部に対して10〜100質量部
である。オレフィン系重合体の含有量が10質量部未満
では良好な易開封性を付与するためのシール条件が得難
く、90質量部を超えるとフィルムの白化が顕著となり
透明性が損なわれる。また、エチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、またはエチ
レン−アクリル酸アルキルエステル共重合体は、オレフ
ィン系重合体中に10質量%以上含まれていることが好
ましい。該樹脂が10質量%以上であれば、低温ヒート
シール性が良好となる。
The content of the olefin polymer is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin composition. When the content of the olefin-based polymer is less than 10 parts by mass, it is difficult to obtain a sealing condition for imparting good easy-opening property, and when it exceeds 90 parts by mass, whitening of the film becomes remarkable and transparency is impaired. The ethylene-vinyl ester copolymer, the ethylene-acrylic acid copolymer, or the ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer is preferably contained in the olefin polymer in an amount of 10% by mass or more. When the content of the resin is 10% by mass or more, the low temperature heat sealability becomes good.

【0087】また、ヒートシール層(III)は、帯電防止
性能を有していてもよい。ヒートシール層(III)に帯電
防止性能を付与する方法としては、ヒートシール層(II
I)に用いられるスチレン系樹脂材料の中に帯電防止剤
を練り込むか、または、ヒートシール層(III)表面に帯
電防止剤を塗工する方法が挙げられる。練り込む場合の
帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸塩、燐酸エス
テル塩等のアニオン系帯電防止剤;アミドカチオン等の
カチオン系帯電防止剤;アルキベタイン等の両性系帯電
防止剤;脂肪酸モノグリセリド、ジ−(2−ヒドロキシ
エチル)アルキルアミン等の非イオン系帯電防止剤;導
電性微粉末等が挙げられる。
The heat seal layer (III) may also have antistatic properties. As a method of imparting antistatic performance to the heat seal layer (III), the heat seal layer (II
Examples of the method include kneading an antistatic agent into the styrene resin material used in I) or coating the surface of the heat seal layer (III) with the antistatic agent. As the antistatic agent when kneading, anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates and phosphoric acid ester salts; cationic antistatic agents such as amide cations; amphoteric antistatic agents such as alkivetaines; fatty acid monoglycerides, diesters Nonionic antistatic agents such as-(2-hydroxyethyl) alkylamine; conductive fine powder and the like.

【0088】また、塗工する場合の帯電防止剤として
は、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩等
のアニオン系帯電防止剤;アシル塩化コリン、アルキル
トリメチルアンモニウム塩等のカチオン系帯電防止剤;
イミダゾリン型、アラニン型等の両性系帯電防止剤;ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル等の非イオン系帯電防止剤;
導電性微粉末分散溶液等が挙げられる。
As the antistatic agent for coating, anionic antistatic agents such as alkylsulfonates and alkylsulfate salts; cationic antistatic agents such as choline acyl chloride and alkyltrimethylammonium salts;
Amphoteric antistatic agents such as imidazoline type and alanine type; Nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkylamine and polyoxyethylene alkylphenyl ether;
Examples include conductive fine powder dispersion solutions.

【0089】表面に塗工する方法としては、帯電防止剤
を含む塗布液あるいは懸濁液に必要に応じて水または有
機溶剤等を加えてフィルム上に塗布、加熱乾燥する方法
が挙げられる。塗布は、例えば、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、グラビアコート法またはスプレ
ーコート法等公知の塗布方法で行うことができる。
As a method of coating on the surface, there may be mentioned a method of adding water, an organic solvent or the like to a coating solution or suspension containing an antistatic agent, coating on a film and heating and drying. The coating can be performed by a known coating method such as an air knife coating method, a curtain coating method, a gravure coating method or a spray coating method.

【0090】このようにして得られた帯電防止性処理済
みのヒートシール層(III)の表面抵抗率は、101〜1
12Ω/□の範囲が一般的であり、106〜1012Ω/
□の範囲が好ましく、さらに108〜1012Ω/□が好
ましい。帯電防止剤としては、フィルムの透明性を著し
く損なわないことからアニオン系、カチオン系、両性
系、非イオン系等の帯電防止剤が好ましく、また、帯電
防止処理方法としては、表面に塗工する方法が使用量が
比較的少量で済むことから好ましい。
The surface resistivity of the heat-sealing layer (III) after the antistatic treatment thus obtained is 10 1 to 1
The range of 0 12 Ω / □ is general, and 10 6 to 10 12 Ω /
The range of □ is preferable, and 10 8 to 10 12 Ω / □ is more preferable. As the antistatic agent, anionic, cationic, amphoteric, nonionic, etc. antistatic agents are preferable because they do not significantly impair the transparency of the film, and as an antistatic treatment method, coating is performed on the surface. The method is preferable because it can be used in a relatively small amount.

【0091】本発明の電子部品キャリアテープ用カバー
フィルムを製造する方法としては、基材上に、エチレン
系樹脂組成物およびスチレン系樹脂材料を共押出し、基
材からなる基材層(I)上に組成物層(II)およびヒー
トシール層(III)を積層する方法;基材からなる基材層
(I)と組成物層(II)とをドライラミネート成形によ
って貼り合わせ、組成物層(II)上にスチレン系樹脂材
料をドライラミネートあるいは押出ラミネートすること
によってヒートシール層(III)を積層する方法;共押出
法などが挙げられる。
As a method for producing a cover film for an electronic component carrier tape of the present invention, an ethylene-based resin composition and a styrene-based resin material are coextruded on a base material to form a base material layer (I) comprising the base material. A method of laminating the composition layer (II) and the heat-sealing layer (III) on the composition layer; the base material layer (I) made of a base material and the composition layer (II) are laminated by dry lamination molding to form the composition layer (II A method of laminating the heat-sealing layer (III) by dry laminating or extrusion laminating a styrene resin material thereon; a coextrusion method and the like.

【0092】基材上へポリオレフィン系樹脂組成物を押
出ラミネートする際の成形温度は、240〜330℃の
範囲、好ましくは260〜320℃、さらに好ましくは
280〜310℃の範囲である。また、特に300℃程
度以下の比較的低温でのラミネート時には、基材との貼
り合せ面の溶融樹脂を空気、オゾン等で酸化させておく
ことが望ましい。また、基材においても貼り合せ面をコ
ロナ放電処理等の表面処理することが望ましい。上記成
形温度が240℃未満では接着強度が十分でない場合が
生じ、330℃を超える場合には、樹脂の劣化等が生じ
好ましくない。
The molding temperature for extrusion-laminating the polyolefin resin composition on the substrate is in the range of 240 to 330 ° C, preferably 260 to 320 ° C, more preferably 280 to 310 ° C. In addition, particularly when laminating at a relatively low temperature of about 300 ° C. or less, it is desirable to oxidize the molten resin on the bonding surface with the base material with air, ozone, or the like. In addition, it is desirable that the bonding surface of the base material is subjected to surface treatment such as corona discharge treatment. If the molding temperature is lower than 240 ° C., the adhesive strength may not be sufficient, and if it exceeds 330 ° C., the resin is deteriorated, which is not preferable.

【0093】上記オゾン処理量は、基材の種類、条件等
により、異なるものの、5g/Nm 3×1Nm3/hr〜
100g/Nm3×20Nm3/hrの範囲、好ましくは
10g/Nm3×1.5Nm3/hr〜70g/Nm3×1
0Nm3/hr、さらに好ましくは15g/Nm3×2N
3/hr〜50g/Nm3×8Nm3/hrの範囲で選
択される。また、コロナ放電処理量は、1〜300w分
/m2 の範囲、好ましくは5〜200w分/m2 、さら
に好ましくは10〜100w分/m2 の範囲で選択され
ることが望ましい。特に、オゾン処理とコロナ放電処理
を併用することにより、接着強度を飛躍的に向上させる
ことができる。
The ozone treatment amount is based on the type of substrate, conditions, etc.
5g / Nm depending on 3× 1 Nm3/ Hr ~
100 g / Nm3× 20 Nm3/ Hr range, preferably
10 g / Nm3× 1.5 Nm3/ Hr ~ 70g / Nm3× 1
0 Nm3/ Hr, more preferably 15 g / Nm3× 2N
m3/ Hr-50g / Nm3× 8 Nm3Select in the range of / hr
Is selected. The corona discharge treatment amount is 1 to 300w
/ M2 Range, preferably 5 to 200 w min / m2 , Further
Preferably 10 to 100 w min / m2 Selected in the range of
Is desirable. Especially ozone treatment and corona discharge treatment
By using together, the adhesive strength is dramatically improved.
be able to.

【0094】このような電子部品キャリアテープ用カバ
ーフィルムにあっては、組成物層(II)に用いられるエ
チレン系樹脂組成物が、前述のように基材に直接押出ラ
ミネート等によって積層されることにより、実用的に十
分な接着強度を発揮するため、アンカーコート剤を使用
する必要がない。そのため、溶剤の使用による作業環境
等の汚染がない。また、アンカーコート剤を使用しない
ので、電子部品キャリアテープ用カバーフィルム中の残
留溶剤が低減される。また、アンカーコート剤を使用す
ることなく十分な接着強度が得られるので、高速成形が
可能となる。また、アンカーコート剤を使用する必要が
ないので、コストが低減される。また、接着強度が高い
ので、デラミによるトラブル発生が低減する。
In such a cover film for a carrier tape for electronic parts, the ethylene resin composition used in the composition layer (II) is directly laminated on the substrate by extrusion lamination or the like as described above. As a result, practically sufficient adhesive strength is exhibited, and therefore it is not necessary to use an anchor coating agent. Therefore, the working environment is not polluted by the use of the solvent. Further, since the anchor coating agent is not used, the residual solvent in the cover film for electronic component carrier tape is reduced. Moreover, since sufficient adhesive strength can be obtained without using an anchor coating agent, high-speed molding becomes possible. Further, since it is not necessary to use the anchor coating agent, the cost is reduced. Further, since the adhesive strength is high, the occurrence of troubles due to delamination is reduced.

【0095】[0095]

【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0096】本発明における試験方法は以下の通りであ
る。 [密度]JIS K6760に準拠した。 [MFR]JIS K6760に準拠した。 [Mw/Mn]GPC(ウォータース社製150C型)
を用い、溶媒として135℃のODCBを使用した。カ
ラムはショウデックス HT806Mを使用した。 [TREF]カラムを135℃に保った状態で、カラム
に試料を注入して0.1℃/分で25℃まで降温し、ポ
リマーをガラスビーズ上に沈着させた後、カラムを下記
条件にて昇温して各温度で溶出したポリマー濃度を赤外
検出器で検出した。(溶媒:ODCB、流速:1ml/
分、昇温速度:50℃/hr、検出器:赤外分光器(波
長2925cm-1)、カラム:0.8cmφ×12cm
L(ガラスビーズを充填)、試料濃度:0.05質量
%) [DSCによるTmlの測定]厚さ0.2mmのシートを
熱プレスで成形し、シートから約5mgの試料を打ち抜
いた。この試料を230℃で10分保持後、2℃/分に
て0℃まで冷却した。その後、再び10℃/分で170
℃まで昇温し、現れた最高温ピークの頂点の温度を最高
ピーク温度Tmlとした。 [ODCB可溶分量]試料0.5gを20mlのODC
Bに加え、135℃で2時間加熱し、試料を完全に溶解
した後、25℃まで冷却した。この溶液を25℃で一晩
放置後、テフロン(登録商標)製フィルターでろ過してろ
液を採取した。赤外分光器により、試料溶液であるろ液
におけるメチレンの非対称伸縮振動の波数2925cm
-1付近の吸収ピーク強度を測定し、あらかじめ作成した
検量線により、ろ液中の試料濃度を算出した。この値よ
り、25℃におけるODCB可溶分量を求めた。 [メルトテンション(MT)]溶融させたポリマーを一
定速度で延伸したときの応力をストレインゲージにて測
定することにより決定した。測定試料は造粒してペレッ
トにしたものを用い、東洋精機製作所製MT測定装置を
使用して測定した。使用するオリフィスは穴径2.09
mmφ、長さ8mmであり、測定条件は樹脂温度190
℃、シリンダー下降速度20mm/分、巻取り速度15
m/分である。 [ハロゲン濃度]蛍光X線法により測定し、10ppm
以上の塩素が検出された場合はこれをもって分析値とし
た。10ppmを下回った場合は、ダイアインスツルメ
ンツ(株)製TOX−100型塩素・硫黄分析装置にて
測定し、2ppm以下については、実質的に含まないも
のとし、ND(non−detect)とした。
The test method in the present invention is as follows. [Density] Based on JIS K6760. [MFR] Based on JIS K6760. [Mw / Mn] GPC (150C type manufactured by Waters)
Was used, and ODCB at 135 ° C. was used as a solvent. As the column, Showdex HT806M was used. With the [TREF] column kept at 135 ° C, a sample was injected into the column and the temperature was lowered to 25 ° C at 0.1 ° C / min to deposit the polymer on the glass beads, and then the column was subjected to the following conditions. The temperature was raised and the polymer concentration eluted at each temperature was detected with an infrared detector. (Solvent: ODCB, flow rate: 1 ml /
Min, temperature rising rate: 50 ° C./hr, detector: infrared spectroscope (wavelength 2925 cm −1 ), column: 0.8 cmφ × 12 cm
L (filled with glass beads), sample concentration: 0.05% by mass) [Measurement of T ml by DSC] A sheet having a thickness of 0.2 mm was formed by hot pressing, and a sample of about 5 mg was punched out from the sheet. This sample was kept at 230 ° C. for 10 minutes and then cooled to 0 ° C. at 2 ° C./minute. Then 170 again at 10 ° C / min
The temperature was raised to 0 ° C., and the temperature at the peak of the highest temperature peak that appeared was defined as the highest peak temperature T ml . [ODCB soluble content] 0.5 g of the sample was added to 20 ml of ODC.
In addition to B, the sample was heated at 135 ° C. for 2 hours to completely dissolve the sample, and then cooled to 25 ° C. This solution was left overnight at 25 ° C. and then filtered through a Teflon (registered trademark) filter to collect a filtrate. By infrared spectroscopy, wave number 2925 cm of asymmetric stretching vibration of methylene in the filtrate which is the sample solution
The absorption peak intensity around -1 was measured, and the sample concentration in the filtrate was calculated from the calibration curve prepared in advance. From this value, the amount of ODCB-soluble matter at 25 ° C was determined. [Melt Tension (MT)] It was determined by measuring the stress when the molten polymer was stretched at a constant rate with a strain gauge. The measurement sample was granulated into pellets and was measured using an MT measuring device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. Orifice used has a hole diameter of 2.09
mmφ, length 8 mm, measurement conditions: resin temperature 190
℃, cylinder descending speed 20mm / min, winding speed 15
m / min. [Halogen concentration] 10ppm measured by fluorescent X-ray method
When the above chlorine was detected, this was taken as the analytical value. When it was lower than 10 ppm, it was measured by a TOX-100 type chlorine / sulfur analyzer manufactured by Dia Instruments Co., Ltd., and when it was 2 ppm or less, it was regarded as substantially non-containing, and was designated as ND (non-detect).

【0097】実施例に用いた各種成分は以下の通りであ
る。 (A11)エチレン共重合体は次の方法で重合した。 [固体触媒の調製] 〔固体触媒(イ)〕電磁誘導攪拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン1000ml、テトラ
プロポキシジルコニウム(Zr(OPr)4 )26gお
よびインデン22gおよびメチルブチルシクロペンタジ
エン88gを加え、90℃に保持しながらトリプロピル
アルミニウム100gを100分かけて滴下し、その
後、同温度で2時間反応させた。40℃に冷却した後、
メチルアルモキサンのトルエン溶液(濃度3.3mmo
l/ml)を2424ml添加し2時間撹拌した。次に
あらかじめ450℃で5時間焼成処理したシリカ(表面
積300m2 /g)2000gを加え、室温で1時間攪
拌の後、40℃で窒素ブローおよび減圧乾燥を行い、流
動性のよい固体触媒(イ)を得た。
Various components used in the examples are as follows. The ethylene copolymer (A11) was polymerized by the following method. [Preparation of solid catalyst] [Solid catalyst (a)] In a catalyst preparation device equipped with an electromagnetic induction stirrer, 1000 ml of toluene purified under nitrogen, 26 g of tetrapropoxyzirconium (Zr (OPr) 4 ) and 22 g of indene and methylbutylcyclo 88 g of pentadiene was added, 100 g of tripropylaluminum was added dropwise over 100 minutes while maintaining the temperature at 90 ° C., and then the mixture was reacted at the same temperature for 2 hours. After cooling to 40 ° C,
Toluene solution of methylalumoxane (concentration 3.3 mmo
(24 ml) was added and the mixture was stirred for 2 hours. Next, 2000 g of silica (surface area 300 m 2 / g) calcined in advance at 450 ° C. for 5 hours was added, and after stirring at room temperature for 1 hour, nitrogen blowing and reduced pressure drying were performed at 40 ° C. ) Got.

【0098】[気相重合]連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度65℃、全圧20kgf/cm 2 Gで
エチレンと1−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒(イ)を連続的に供給し、エチレン、1−ヘキセンお
よび水素等を所定のモル比に保つように供給して重合を
行い、2種のエチレン共重合体(A11)を得た。その
共重合体の物性の測定結果を表1に示した。
[Gas phase polymerization] Continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus
Polymerization temperature 65 ° C, total pressure 20 kgf / cm 2 At G
Copolymerization of ethylene and 1-hexene was performed. The solid touch
The medium (a) is continuously supplied, and ethylene, 1-hexene and
And hydrogen, etc. are supplied so as to maintain a predetermined molar ratio for polymerization.
Then, two kinds of ethylene copolymers (A11) were obtained. That
The measurement results of the physical properties of the copolymer are shown in Table 1.

【0099】(A12)エチレン共重合体は次の方法で
重合した。 [固体触媒の調製] 〔固体触媒(ロ)〕電磁誘導攪拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン1000ml、テトラ
ブトキシジルコニウム(Zr(OBu)4 )31gおよ
びインデン74gを加え、90℃に保持しながらトリイ
ソブチルアルミニウム127gを100分かけて滴下
し、その後、同温度で2時間反応させた。40℃に冷却
した後、メチルアルモキサンのトルエン溶液(濃度3.
3mmol/ml)を2424mlを添加し2時間撹拌
した。次にあらかじめ450℃で5時間焼成処理したシ
リカ(表面積300m2 /g)2000gを加え、室温
で1時間攪拌の後、40℃で窒素ブローおよび減圧乾燥
を行い、流動性のよい固体触媒(ロ)を得た。
The ethylene copolymer (A12) was polymerized by the following method. [Preparation of solid catalyst] [Solid catalyst (b)] To a catalyst preparation device equipped with an electromagnetic induction stirrer, 1000 ml of toluene purified under nitrogen, 31 g of tetrabutoxyzirconium (Zr (OBu) 4 ) and 74 g of indene were added, and 90 127 g of triisobutylaluminum was added dropwise while maintaining the temperature at 100 ° C. over 100 minutes, and then reacted at the same temperature for 2 hours. After cooling to 40 ° C., a toluene solution of methylalumoxane (concentration: 3.
24 mmol (3 mmol / ml) was added and stirred for 2 hours. Next, 2000 g of silica (surface area 300 m 2 / g) calcined in advance at 450 ° C. for 5 hours was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, followed by nitrogen blowing and vacuum drying at 40 ° C. ) Got.

【0100】[気相重合]連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度70℃、全圧20kgf/cm2 Gで
エチレンと1−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒(ロ)を連続的に供給し、エチレン、1−ヘキセンお
よび水素を所定のモル比に保つように供給しての重合を
行い、2種のエチレン共重合体(A12)を得た。その
共重合体の物性の測定結果を表1に示した。
[Gas Phase Polymerization] Copolymerization of ethylene and 1-hexene was carried out using a continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus at a polymerization temperature of 70 ° C. and a total pressure of 20 kgf / cm 2 G. Polymerization was carried out by continuously feeding the solid catalyst (b) and feeding ethylene, 1-hexene and hydrogen at a predetermined molar ratio to obtain two ethylene copolymers (A12). . The measurement results of the physical properties of the copolymer are shown in Table 1.

【0101】(A2)エチレン共重合体は次の方法で重
合した。 [固体触媒の調製] 〔固体触媒(ハ)〕電磁誘導攪拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン1000ml、テトラ
プロポキシジルコニウム(Zr(OPr)4 )26gお
よびインデン74gおよびメチルプロピルシクロペンタ
ジエン78gを加え、90℃に保持しながらトリプロピ
ルアルミニウム100gを100分かけて滴下し、その
後、同温度で2時間反応させた。40℃に冷却した後、
メチルアルモキサンのトルエン溶液(濃度3.3mmo
l/ml)を2133ml添加し2時間撹拌した。次に
あらかじめ450℃で5時間焼成処理したシリカ(表面
積300m2 /g)2000gを加え、室温で1時間攪
拌の後、40℃で窒素ブローおよび減圧乾燥を行い、流
動性のよい固体触媒(ハ)を得た。
The ethylene copolymer (A2) was polymerized by the following method. [Preparation of solid catalyst] [Solid catalyst (c)] To a catalyst preparation device equipped with an electromagnetic induction stirrer, 1000 ml of toluene purified under nitrogen, 26 g of tetrapropoxyzirconium (Zr (OPr) 4 ) and 74 g of indene and methylpropylcyclo 78 g of pentadiene was added, 100 g of tripropylaluminum was added dropwise over 100 minutes while maintaining the temperature at 90 ° C., and then the mixture was reacted at the same temperature for 2 hours. After cooling to 40 ° C,
Toluene solution of methylalumoxane (concentration 3.3 mmo
2133 ml was added and the mixture was stirred for 2 hours. Next, 2000 g of silica (surface area 300 m 2 / g) calcined in advance at 450 ° C. for 5 hours was added, and after stirring at room temperature for 1 hour, nitrogen blowing and reduced pressure drying were performed at 40 ° C. to obtain a solid catalyst (ha ) Got.

【0102】[気相重合]連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度80℃、全圧20kgf/cm 2 Gで
エチレンと1−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触
媒(ハ)を連続的に供給し、エチレン、1−ヘキセンお
よび水素を所定のモル比に保つように供給して重合を行
い、2種のエチレン共重合体(A2)を得た。その共重
合体の物性の測定結果を表1に示した。
[Gas Phase Polymerization] Continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatus
Polymerization temperature 80 ° C, total pressure 20 kgf / cm 2At G
Copolymerization of ethylene and 1-hexene was performed. The solid touch
The medium (c) is continuously supplied, and ethylene, 1-hexene and
And hydrogen are supplied to maintain the specified molar ratio for polymerization.
And two ethylene copolymers (A2) were obtained. Its weight
The measurement results of the physical properties of the coalesced are shown in Table 1.

【0103】[メタロセン触媒によるエチレン・ヘキセ
ン−1共重合体(A3)の製造]窒素で置換した撹拌機
付き加圧反応器に精製トルエンを入れ、次いで、1−ヘ
キセンを添加し、更にビス(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロライド、メチルアルモキサ
ン(MAO)の混合液を(Al/Zrモル比=200)
を加えた後、80℃に昇温し、メタロセン触媒を調整し
た。ついでエチレンを張り込み、エチレンを連続的に重
合しつつ全圧を8kg/cm3 に維持して重合を行い、
エチレン・ヘキセン−1共重合体(A3)を製造した。
その共重合体の物性の測定結果を表1に示した。
[Production of ethylene / hexene-1 copolymer (A3) by metallocene catalyst] Purified toluene was placed in a pressure reactor equipped with a stirrer and purged with nitrogen, then 1-hexene was added, and bis ( A mixture of n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and methylalumoxane (MAO) was added (Al / Zr molar ratio = 200).
After adding, the temperature was raised to 80 ° C. to adjust the metallocene catalyst. Next, ethylene was added, and while continuously polymerizing ethylene, the total pressure was maintained at 8 kg / cm 3 , and the polymerization was performed.
An ethylene / hexene-1 copolymer (A3) was produced.
The measurement results of the physical properties of the copolymer are shown in Table 1.

【0104】(A4)市販のチーグラー系触媒による線
状低密度ポリエチレン (LLDPE)密度:0.910g/cm3 、MFR:
10g/10分、コモノマー:4−メチル−1−ペンテ
ン 上記エチレン共重合体の物性を表1に示した。
(A4) Linear low-density polyethylene (LLDPE) with commercially available Ziegler type catalyst: Density: 0.910 g / cm 3 , MFR:
10 g / 10 min, comonomer: 4-methyl-1-pentene Table 1 shows the physical properties of the ethylene copolymer.

【0105】[0105]

【表1】 [Table 1]

【0106】他のポリオレフィン系樹脂(B)として
は、以下のものを用いた。 [(B1)市販の高圧ラジカル重合法による分岐状低密
度ポリエチレン(LDPE−1)] 密度:0.919g/cm3 、MFR:8.1g/10
分、商品名:JH607D、日本ポリオレフィン(株)
製 [(B2)市販の高圧ラジカル重合法による分岐状低密
度ポリエチレン(LDPE−2)] 密度:0.919g/cm3 、MFR:5g/10分、
商品名:JA506N、日本ポリオレフィン(株)製
The following were used as the other polyolefin resin (B). [(B1) Commercially available high-pressure radical polymerization branched low-density polyethylene (LDPE-1)] Density: 0.919 g / cm 3 , MFR: 8.1 g / 10
Min, trade name: JH607D, Japan Polyolefin Co., Ltd.
[(B2) Commercially available branched low-density polyethylene (LDPE-2) by high-pressure radical polymerization method] Density: 0.919 g / cm 3 , MFR: 5 g / 10 minutes,
Product name: JA506N, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.

【0107】ヒートシール層(III)に用いるスチレン系
樹脂材料としては、以下のものを用いた。 [ポリスチレン系シーラント(PSと略す)]スチレン
−ブタジエンブロック共重合体40質量部/スチレン−
ブロック共重合体エラストマー50質量部/耐衝撃ポリ
スチレン樹脂10質量部
As the styrene resin material used for the heat seal layer (III), the following materials were used. [Polystyrene sealant (abbreviated as PS)] Styrene-butadiene block copolymer 40 parts by mass / styrene-
50 parts by mass of block copolymer elastomer / 10 parts by mass of impact polystyrene resin

【0108】その他の成分としては、以下のものを用い
た。 [エポキシ化合物(C)] エポキシ化大豆油: (分子量:938、商品名;アデカサイザー、旭電化工
業(株)製) [他の樹脂]エチレン−ブテン−1共重合体ゴム(EB
Rと略す) (商品名;タフマーA4090、三井化学(株)製)
The following were used as other components. [Epoxy compound (C)] Epoxidized soybean oil: (Molecular weight: 938, trade name; Adeka Sizer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) [Other resins] Ethylene-butene-1 copolymer rubber (EB
(Abbreviated as R) (trade name: Toughmer A4090, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)

【0109】[実施例1]表2に示す割合でエポキシ化
大豆油(以下、ESOと略す)を含浸させたエチレン
(共)重合体sLLDPE−1(A11)70質量部
に、LDPE−1(B1)30質量部を配合し、酸化防
止剤およびハロゲン吸収剤(ステアリン酸カルシウム)
を添加せずにタンブラーミキサーでドライブレンドした
後、170℃でペレタイズしてエチレン系樹脂組成物を
得た。
Example 1 70 parts by mass of ethylene (co) polymer sLLDPE-1 (A11) impregnated with epoxidized soybean oil (hereinafter abbreviated as ESO) in the proportion shown in Table 2 was added to LDPE-1 ( B1) 30 parts by mass are blended, and an antioxidant and a halogen absorber (calcium stearate)
After dry blending with a tumbler mixer without adding, the mixture was pelletized at 170 ° C. to obtain an ethylene resin composition.

【0110】〔カバーフィルムの製造〕コロナ処理(6
Kw分/m2 )をした厚さ12μmの二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルム(以下、OPETと略す)
と、厚さ30μmのポリスチレン系シーラントのフィル
ム(以下、PSと略す)との間に、上記エチレン系樹脂
組成物(以下、sLLDPEと略す)を以下の条件で、
厚さ20μmで押出ラミネート(ラミネート条件(90
mmφ(L/D=32)の押出機を用い、成形温度32
0℃、成形速度150m/分)して、OPET/sLL
DPE/PSのカバーフィルムを作製した。得られたカ
バーフィルムを40℃で48時間エージングした後に、
カバーフィルムから15mm幅の短冊状のサンプルを切
り出し、JIS K6854に準拠して、引張速度30
0mm/分の条件でT剥離を行い、OPETとsLLD
PEとの間、およびsLLDPEとPSとの間の剥離強
度を測定し、この剥離強度を接着強度とした。その結果
を表2に示した。
[Production of Cover Film] Corona treatment (6
12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as OPET) having Kw min / m 2 ).
And a polystyrene-based sealant film having a thickness of 30 μm (hereinafter abbreviated as PS), the ethylene resin composition (hereinafter abbreviated as sLLDPE) under the following conditions:
Extrusion lamination with a thickness of 20 μm (laminating conditions (90
mmφ (L / D = 32) extruder, molding temperature 32
0 ° C, molding speed 150m / min), OPET / sLL
A cover film of DPE / PS was produced. After aging the obtained cover film at 40 ° C. for 48 hours,
A strip sample with a width of 15 mm was cut out from the cover film, and the tensile speed was 30 in accordance with JIS K6854.
T-peel under conditions of 0 mm / min, OPET and sLLD
The peel strength between PE and between sLLDPE and PS was measured, and this peel strength was taken as the adhesive strength. The results are shown in Table 2.

【0111】[実施例2]実施例2においては、実施例
1におけるエチレン(共)重合体sLLDPE−1(A
11)をエチレン(共)重合体sLLDPE−2(A1
2)に、LDPE−1(B1)をLDPE−2(B2)
に変えた以外は、実施例1と同様にしてカバーフィルム
を製造し、接着強度を測定した。その結果を表2に示し
た。
Example 2 In Example 2, the ethylene (co) polymer sLLDPE-1 (A in Example 1 was used.
11) is an ethylene (co) polymer sLLDPE-2 (A1
2) LDPE-1 (B1) to LDPE-2 (B2)
A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0112】[実施例3〜4]実施例1におけるエチレ
ン(共)重合体sLLDPE−1(A11)をエチレン
(共)重合体sLLDPE−3(A2)およびmLLD
PE(A3)に変えた以外は、実施例1と同様にしてカ
バーフィルムを製造し、接着強度を測定した。その結果
を表2に示した。
[Examples 3 to 4] The ethylene (co) polymer sLLDPE-1 (A11) in Example 1 was replaced with the ethylene (co) polymer sLLDPE-3 (A2) and mLLD.
A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that PE (A3) was used, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0113】[実施例5]sLLDPE−1(A11)
100質量%(ESOを使用せず)で実施例1に準拠し
てカバーフィルムを製造し、接着強度を測定した。その
結果を表2に示した。
[Example 5] sLLDPE-1 (A11)
A cover film was produced according to Example 1 at 100% by mass (without using ESO), and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0114】[実施例6〜8]ESOを使用しない以外
は、実施例1、実施例2及び実施例3に準拠してカバー
フィルムを製造し、接着強度を測定した。その結果を表
2に示した。
[Examples 6 to 8] A cover film was produced according to Example 1, Example 2 and Example 3 except that ESO was not used, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0115】[比較例1]実施例1におけるエチレン
(共)重合体sLLDPE−1(A11)をチーグラー
系触媒による線状低密度ポリエチレンzLLDPE(A
4)に変えた以外は、実施例1と同様にしてカバーフィ
ルムを製造し、接着強度を測定した。その結果を表2に
示した。
[Comparative Example 1] The ethylene (co) polymer sLLDPE-1 (A11) in Example 1 was used as a linear low density polyethylene zLLDPE (A with a Ziegler type catalyst).
A cover film was produced and the adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 except for changing to 4). The results are shown in Table 2.

【0116】[比較例2]実施例1におけるエチレン
(共)重合体sLLDPE−1(A11)をLDPE−
1(B1)に変えた以外は、実施例1と同様にしてカバ
ーフィルムを製造し、接着強度を測定した。その結果を
表2に示した。
[Comparative Example 2] The ethylene (co) polymer sLLDPE-1 (A11) in Example 1 was replaced with LDPE-.
A cover film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 (B1). The results are shown in Table 2.

【0117】[比較例3]LDPE−1(B1)90質
量%に、EBR10質量%を配合して実施例1に準拠し
てカバーフィルムを製造し、接着強度を測定した。その
結果を表2に示した。
[Comparative Example 3] 90% by mass of LDPE-1 (B1) was mixed with 10% by mass of EBR to prepare a cover film according to Example 1, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0118】[比較例4]LDPE−1(B1)80質
量%およびEBR20質量%からなる組成物を用いた以
外は、実施例1に準拠してカバーフィルムを製造し、接
着強度を測定した。その結果を表2に示した。
[Comparative Example 4] A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that a composition comprising 80% by mass of LDPE-1 (B1) and 20% by mass of EBR was used, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 2.

【0119】[比較例5]sLLDPE−1(A11)
10質量%とLDPE−1(B1)90質量%とした以
外は、実施例1と同様にしてカバーフィルムを製造し、
接着強度およびヒートシール強度を測定した。その結果
を表2に示した。
[Comparative Example 5] sLLDPE-1 (A11)
A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by mass and 90% by mass of LDPE-1 (B1) were used.
The adhesive strength and heat seal strength were measured. The results are shown in Table 2.

【0120】[0120]

【表2】 [Table 2]

【0121】[実験例1〜9]エチレン・α−オレフィ
ン共重合体(A11)、(A12)、(A2)および
(A3)を70質量部と(B1)LDPEを30質量部
とを配合し、酸化防止剤等の添加剤を配合せずにタンブ
ラーミキサーでドライブレンドした後、170℃でペレ
タイズして樹脂組成物を得た。そして、φ90mm径の
押出機を有する押出ラミネート成形機(モダンマシナリ
ー社製)を使用し、成形温度315℃で、樹脂組成物を
溶融押出して、ラミネート速度100m/分、ラミネー
ト厚み30μm、コート幅860mmで、基材であるア
ルミニウム箔(#30)、テレフタレート(PET:3
0μm)上に押出ラミネートして積層体を得た。これら
の積層体から試験片を採取し、接着強度を調べた。ま
た、(A11)エチレン・α−オレフィン共重合体を7
0質量部と(B1)LDPEを30質量部とを配合し、
酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサ
イト等の添加剤を配合しタンブラーミキサーでドライブ
レンドした後、170℃でペレタイズして樹脂組成物を
得た。そして、実験例1と同様にして押出ラミネートし
て積層体を得た。この積層体から試験片を採取し、接着
強度を調べた。その結果を表3に示した。
[Experimental Examples 1 to 9] 70 parts by mass of ethylene / α-olefin copolymers (A11), (A12), (A2) and (A3) and 30 parts by mass of (B1) LDPE were blended. After dry blending with a tumbler mixer without adding an additive such as an antioxidant, the mixture was pelletized at 170 ° C. to obtain a resin composition. Then, using an extrusion laminate molding machine (manufactured by Modern Machinery Co., Ltd.) having an extruder with a diameter of 90 mm, the resin composition is melt-extruded at a molding temperature of 315 ° C., a laminating speed of 100 m / min, a laminate thickness of 30 μm, and a coat width of 860 mm. Then, aluminum foil (# 30) which is a base material, terephthalate (PET: 3)
0 μm) and extrusion laminated to obtain a laminate. Test pieces were taken from these laminates and the adhesive strength was examined. Further, (A11) ethylene / α-olefin copolymer is
0 parts by mass and (B1) LDPE 30 parts by mass are blended,
Additives such as antioxidants, calcium stearate, hydrotalcite, etc. were added, dry blended with a tumbler mixer, and pelletized at 170 ° C. to obtain a resin composition. Then, in the same manner as in Experimental Example 1, extrusion lamination was performed to obtain a laminate. A test piece was sampled from this laminate to examine the adhesive strength. The results are shown in Table 3.

【0122】[0122]

【表3】 [Table 3]

【0123】上記表3の実験例1〜4と実験例5〜9に
示されるように、添加剤を配合することにより、接着強
度が大幅に低下することが判る。
As shown in Experimental Examples 1 to 4 and Experimental Examples 5 to 9 in Table 3 above, it is understood that the addition of the additive significantly reduces the adhesive strength.

【0124】[0124]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子部品
キャリアテープ用カバーフィルムは、基材からなる基材
からなる基材からなる基材層(I)と、該基材からなる
基材層(I)に接し、エチレン(共)重合体(A)10
0〜20質量%および他のポリオレフィン樹脂(B)0
〜80質量%を含有するポリオレフィン系樹脂組成物か
らなる組成物層(II)と、該組成物層(II)に接し、ス
チレン系樹脂材料からなるヒートシール層(III)とを有
し、前記エチレン(共)重合体(A)が、シングルサイ
ト系触媒の存在下に製造されたものであり、該エチレン
(共)重合体(A)の(a)密度が0.86〜0.97
g/cm3 、(b)メルトフローレートが0.1〜20
0g/10分であるものであるので、アンカーコート剤
等の接着剤を用いることなく、カバーフィルムを構成す
る各層間の接着性が優れている。
As described above, the cover film for an electronic component carrier tape of the present invention comprises a base material layer (I) made of a base material and a base material made of the base material. Ethylene (co) polymer (A) 10 in contact with layer (I)
0 to 20% by mass and other polyolefin resin (B) 0
A composition layer (II) composed of a polyolefin resin composition containing 80 to 80% by mass, and a heat seal layer (III) composed of a styrene resin material, which is in contact with the composition layer (II). The ethylene (co) polymer (A) is produced in the presence of a single-site catalyst, and the ethylene (co) polymer (A) has a (a) density of 0.86 to 0.97.
g / cm 3 , (b) melt flow rate of 0.1 to 20
Since it is 0 g / 10 minutes, the adhesiveness between the layers constituting the cover film is excellent without using an adhesive such as an anchor coating agent.

【0125】また、前記ヒートシール層(III)が、帯電
防止性能を有するものであれば、高速成形時の帯電によ
る事故防止がなされ、かつ作業性が大幅に向上する。ま
た、前記基材が、二軸延伸フィルムであれば、フィルム
の耐熱性、引裂強度が向上し、テープ切れ等が防止され
る。
If the heat-sealing layer (III) has antistatic properties, accidents due to electrification during high-speed molding can be prevented and workability can be greatly improved. Further, if the base material is a biaxially stretched film, the heat resistance and tear strength of the film are improved, and tape breakage or the like is prevented.

【0126】また、前記エチレン(共)重合体中のハロ
ゲン含有量が10ppm以下であれば、クリーンな電子
部品キャリアテープ用カバーフィルムを提供することが
可能となり、添加剤の無配合の場合には接着強度を高度
に維持することができる。
Further, when the halogen content in the ethylene (co) polymer is 10 ppm or less, it becomes possible to provide a clean cover film for electronic component carrier tape, and in the case where no additive is compounded, The adhesive strength can be maintained at a high level.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の電子部品キャリアテープ用カバーフ
ィルムの一例を示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a cover film for an electronic component carrier tape of the present invention.

【図2】 本発明に係るエチレン(共)重合体(A)の
溶出温度−溶出量曲線を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing an elution temperature-elution amount curve of the ethylene (co) polymer (A) according to the present invention.

【図3】 本発明に係るエチレン(共)重合体(A1)
の溶出温度−溶出量曲線を示すグラフである。
FIG. 3 is an ethylene (co) polymer (A1) according to the present invention.
3 is a graph showing an elution temperature-elution amount curve of.

【図4】 メタロセン系触媒によるエチレン(共)重合
体の溶出温度−溶出量曲線を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing an elution temperature-elution amount curve of an ethylene (co) polymer with a metallocene catalyst.

【図5】 エチレン(共)重合体(A2)の溶出温度−
溶出量曲線を示すグラフである。
FIG. 5: Elution temperature of ethylene (co) polymer (A2)-
It is a graph which shows a dissolution amount curve.

【図6】 従来の電子部品キャリアテープの一例を示す
断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of a conventional electronic component carrier tape.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 電子部品キャリアテープ用カバーフィルム 11 基材層(I) 12 組成物層(II) 13 ヒートシール層(III) 10 Electronic component carrier tape cover film 11 Base material layer (I) 12 Composition layer (II) 13 Heat seal layer (III)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笠原 洋 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社技術本部研 究開発センター内 Fターム(参考) 4F100 AK01A AK03B AK04B AK12C AK42 AK53B AL01B AL05B BA03 BA10A BA10C JA06B JA07B JA13B JB08B JG03C JK06 JL12C YY00B 4J002 BB03W BB03X BB04W BB04X BB05X BB06X BB07X BB08X BB10X BB11X BB15X DE286 FD056 FD076 FD096 FD106 FD146 FD176 FD206 GF00 GG02 GQ00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hiroshi Kasahara             2-3-2 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa               Japan Polyolefin Co., Ltd.             Research and Development Center F term (reference) 4F100 AK01A AK03B AK04B AK12C                       AK42 AK53B AL01B AL05B                       BA03 BA10A BA10C JA06B                       JA07B JA13B JB08B JG03C                       JK06 JL12C YY00B                 4J002 BB03W BB03X BB04W BB04X                       BB05X BB06X BB07X BB08X                       BB10X BB11X BB15X DE286                       FD056 FD076 FD096 FD106                       FD146 FD176 FD206 GF00                       GG02 GQ00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材からなる基材層(I)と、該基材か
らなる基材層(I)に接し、エチレン(共)重合体
(A)100〜20質量%および他のポリオレフィン系
樹脂(B)0〜80質量%を含有するポリオレフィン系
樹脂組成物からなる組成物層(II)と、該組成物層(I
I)に接し、スチレン系樹脂材料からなるヒートシール
層(III)とを有し、 前記エチレン(共)重合体(A)が、シングルサイト系
触媒の存在下に製造されたものであり、該エチレン
(共)重合体(A)の(a)密度が0.86〜0.97
g/cm3 、(b)メルトフローレートが0.01〜2
00g/10分であることを特徴とする電子部品キャリ
アテープ用カバーフィルム。
1. A base material layer (I) composed of a base material, and 100 to 20% by mass of an ethylene (co) polymer (A) in contact with the base material layer (I) composed of the base material and other polyolefin-based materials. A composition layer (II) comprising a polyolefin resin composition containing 0 to 80% by mass of the resin (B), and the composition layer (I
I) and a heat seal layer (III) made of a styrene resin material, and the ethylene (co) polymer (A) is produced in the presence of a single site catalyst. The ethylene (co) polymer (A) has a density (a) of 0.86 to 0.97.
g / cm 3 , (b) melt flow rate of 0.01 to 2
A cover film for an electronic component carrier tape, which is 00 g / 10 minutes.
【請求項2】 前記ヒートシール層(III)が、帯電防止
性能を有することを特徴とする請求項1記載の電子部品
キャリアテープ用カバーフィルム。
2. The cover film for an electronic component carrier tape according to claim 1, wherein the heat seal layer (III) has an antistatic property.
【請求項3】 前記組成物層(II)のポリオレフィン系
樹脂組成物が、さらにエポキシ化合物(C)を含有する
ことを特徴とする請求項1または請求項2記載の電子部
品キャリアテープ用カバーフィルム。
3. The cover film for electronic component carrier tape according to claim 1, wherein the polyolefin resin composition of the composition layer (II) further contains an epoxy compound (C). .
【請求項4】 前記エチレン(共)重合体(A)が、下
記(a)から(d)の要件を満足することを特徴とする
請求項1ないし3のいずれか一項に記載の電子部品キャ
リアテープ用カバーフィルム。 (a)密度が0.86〜0.97g/cm3 、 (b)メルトフローレートが0.01〜200g/10
分、 (c)分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜4.5、 (d)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の25%が
溶出する温度T25と全体の75%が溶出する温度T75
の差T75−T25および密度dが、下記(式1)の関係を
満足すること (式1) T75−T25≦−670×d+644
4. The electronic component according to claim 1, wherein the ethylene (co) polymer (A) satisfies the following requirements (a) to (d). Cover film for carrier tape. (A) Density of 0.86 to 0.97 g / cm 3 , (b) Melt flow rate of 0.01 to 200 g / 10
Min, (c) molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 to 4.5, (d) total 25 determined from the integrated elution curve of elution temperature-elution amount curve by continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) The difference T 75 -T 25 between the temperature T 25 at which 100% elutes and the temperature T 75 at which 75% of the whole elutes, and the density d satisfy the following equation (equation 1) (equation 1) T 75 -T 25 ≤ -670 x d + 644
【請求項5】 前記エチレン(共)重合体(A)が、さ
らに下記(e)の要件を満足することを特徴とする請求
項4記載の電子部品キャリアテープ用カバーフィルム。 (e)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の25%が
溶出する温度T25と全体の75%が溶出する温度T75
の差T75−T25および密度dが、下記(式2)の関係を
満足すること (式2) d<0.950g/cm3 のとき T75−T25≧−300×d+285 d≧0.950g/cm3のとき T75−T25≧0
5. The cover film for an electronic component carrier tape according to claim 4, wherein the ethylene (co) polymer (A) further satisfies the following requirement (e). (E) The difference between the temperature T 25 at which 25% of the whole is eluted and the temperature T 75 at which 75% of the whole is obtained, which is obtained from the integral elution curve of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) T 75 -T 25 and density d satisfy the following to satisfy the relation of (formula 2) (formula 2) d <when 0.950g / cm 3 T 75 -T 25 ≧ -300 × d + 285 d ≧ 0.950g / Cm 3 T 75 −T 25 ≧ 0
【請求項6】 前記エチレン(共)重合体(A)が、さ
らに下記(f)および(g)の要件を満足するエチレン
(共)重合体(A1)であることを特徴とする請求項4
または請求項5記載の電子部品キャリアテープ用カバー
フィルム。 (f)25℃におけるオルソジクロロベンゼン(ODC
B)可溶分量X(質量%)、密度dおよびメルトフロー
レート(MFR)が下記(式3)および(式4)の関係
を満足すること (式3)d−0.008logMFR≧0.93の場合 X<2.0 (式4)d−0.008logMFR<0.93の場合 X<9.8×103×(0.9300−d+0.008
logMFR)2+2.0 (g)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線のピークが複数個存在すること
6. The ethylene (co) polymer (A) is an ethylene (co) polymer (A1) further satisfying the following requirements (f) and (g):
Alternatively, the cover film for an electronic component carrier tape according to claim 5. (F) Ortho-dichlorobenzene (ODC at 25 ° C)
B) Soluble content X (mass%), density d and melt flow rate (MFR) satisfy the relationships of the following (formula 3) and (formula 4) (formula 3) d-0.008log MFR ≧ 0.93 When X <2.0 (Equation 4) d−0.008 log MFR <0.93 When X <9.8 × 10 3 × (0.9300−d + 0.008
logMFR) 2 +2.0 (g) Multiple peaks on the elution temperature-elution volume curve by continuous temperature rising elution fractionation (TREF)
【請求項7】 前記エチレン(共)重合体(A)が、さ
らに下記(h)および(i)の要件を満足するエチレン
(共)重合体(A2)であることを特徴とする請求項4
または請求項5記載の電子部品キャリアテープ用カバー
フィルム。 (h)連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであること (i)融点ピークを1ないし2個以上有し、かつそのう
ち最も高い融点Tmlと密度dが、下記(式5)の関係を
満足すること (式5) Tml≧150×d−19
7. The ethylene (co) polymer (A) is an ethylene (co) polymer (A2) further satisfying the following requirements (h) and (i):
Alternatively, the cover film for an electronic component carrier tape according to claim 5. (H) One peak of the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF). (I) One or more melting point peaks, and the highest melting point Tml and density d satisfies the following relationship (Equation 5) (Equation 5) T ml ≧ 150 × d−19
【請求項8】 前記エチレン(共)重合体(A2)が、
さらに下記(j)の要件を満足することを特徴とする請
求項7記載の電子部品キャリアテープ用カバーフィル
ム。 (j)メルトテンション(MT)とメルトフローレート
(MFR)が、下記(式6)を満足すること (式6) logMT≦−0.572×logMFR+
0.3
8. The ethylene (co) polymer (A2) is
The cover film for an electronic component carrier tape according to claim 7, which further satisfies the following requirement (j). (J) Melt tension (MT) and melt flow rate (MFR) satisfy the following (formula 6) (formula 6) logMT ≦ −0.572 × logMFR +
0.3
【請求項9】 前記エチレン(共)重合体(A)の
(k)ハロゲン含有量が10ppm以下であることを特
徴とする請求項1ないし8のいずれか一項に記載の電子
部品キャリアテープ用カバーフィルム。
9. The carrier tape for electronic parts according to claim 1, wherein the ethylene (co) polymer (A) has a (k) halogen content of 10 ppm or less. Cover film.
【請求項10】 前記ポリオレフィン系樹脂組成物に、
(l)実質的に添加剤を配合せず、もしくは実質的に被
接触物に悪影響を与えない添加剤を配合してなることを
特徴とする請求項1ないし9のいずれか一項に記載の電
子部品キャリアテープ用カバーフィルム。
10. The polyolefin-based resin composition,
(L) An additive which is substantially not added, or an additive which does not substantially affect a contacted object is added, wherein the additive is added. Cover film for electronic component carrier tape.
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