JP2003136628A - Metallic oxide laminated film, metallic oxide laminate, and method for manufacturing them - Google Patents

Metallic oxide laminated film, metallic oxide laminate, and method for manufacturing them

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JP2003136628A
JP2003136628A JP2001336199A JP2001336199A JP2003136628A JP 2003136628 A JP2003136628 A JP 2003136628A JP 2001336199 A JP2001336199 A JP 2001336199A JP 2001336199 A JP2001336199 A JP 2001336199A JP 2003136628 A JP2003136628 A JP 2003136628A
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JP
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metal oxide
layer
metal
vapor deposition
film
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Application number
JP2001336199A
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Japanese (ja)
Inventor
Maki Kato
真樹 加藤
Kenji Hatada
研司 畑田
Shiyukuro Kobayashi
俶朗 小林
Masaru Suzuki
勝 鈴木
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Toyo Metallizing Co Ltd
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toyo Metallizing Co Ltd
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metallic oxide-laminated film which has no voids and a high conductivity of a metallic layer with satisfactory high frequency properties and can deal with the miniaturization of electrical parts. SOLUTION: A metallic oxide layer is directly coated on a film constituted of a base material, a release layer and a metallic vapor-deposited film layer and thus the metallic oxide-laminated film is formed. Next, the metallic vapor- deposited film layer and the metallic oxide layer are released from the release layer to obtain a metallic oxide laminate. One piece or two pieces or more of the metallic oxide laminate are baked inside a high-temperature furnace, however, after laminating and contact-bonding in the latter case.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス電極、酸素
濃度測定電極、表面弾性波フイルター、セラミック抵抗
体あるいはコンデンサなどのセラミックス等のセラミッ
クス電子部品を製造するための部材である金属酸化物積
層フイルムおよび金属酸化物積層体と、それらの製造方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal oxide laminated film which is a member for producing ceramic electronic parts such as glass electrodes, oxygen concentration measuring electrodes, surface acoustic wave filters, ceramics such as ceramic resistors and capacitors. And a metal oxide laminate and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来技術】図5は、従来のガラス電極、酸素濃度測定
電極あるいはセラミックコンデンサなどの製造工程中の
金属酸化物積層フィルムの構成を示す概略断面図であ
る。
2. Description of the Related Art FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a structure of a metal oxide laminated film in a manufacturing process of a conventional glass electrode, oxygen concentration measuring electrode, ceramic capacitor or the like.

【0003】図5において、従来の金属酸化物積層フィ
ルムは、シリコーン樹脂等の離型層8を塗工したポリエ
チレンテレフタレートフィルムなどの基材フイルム7上
に、BaTiO3などの金属酸化物とポリビニールブチ
ラールアクリレートなどの有機物からなる結合材を含む
スラリーを塗工して金属酸化物層4を形成し、該金属酸
化物4上に金属粉末とそれを結着する有機物からなる導
電性樹脂層(導電性ペースト)9をスクリーン印刷方法
で印刷した基材フィルム/離型層/金属酸化物層/導電
性樹脂層の積層体で構成されている。
In FIG. 5, a conventional metal oxide laminated film comprises a base film 7 such as a polyethylene terephthalate film coated with a release layer 8 such as a silicone resin, and a metal oxide such as BaTiO 3 and polyvinyl. A metal oxide layer 4 is formed by applying a slurry containing a binder made of an organic substance such as butyral acrylate, and a metal powder and a conductive resin layer made of an organic substance that binds the metal powder to the metal oxide 4 (conductive layer). Resin paste 9 is printed by a screen printing method to form a laminate of a base film / release layer / metal oxide layer / conductive resin layer.

【0004】また、図6は、図5の金属酸化物積層フィ
ルムから基材フィルム/離型層を剥離除去した後の金属
酸化物積層体を多層積層した多層積層体の構造を示す概
略図断面図である。
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a multi-layer laminate in which the metal oxide laminate is multi-layered after the base film / release layer is peeled off from the metal oxide laminate film of FIG. It is a figure.

【0005】図6において、金属酸化物積層体の多層積
層体は、図5の基材フイルム7/離型層8から剥離され
た、金属酸化物層4/導電性樹脂層9からなる金属酸化
物積層体を多層積層したものであって、多層積層後、高
温で焼成される。焼成の過程で金属酸化物中及び導電性
樹脂中の有機物は熱分解して除去され、焼成によって金
属酸化物の焼成層上に導電性樹脂中の金属粒子が焼成に
よって粒子状に連なった金属層が積層した金属酸化物積
層体が作られる。(例えば、特開2000−34045
0号公報、特開2001−76965号公報参照。)
In FIG. 6, a multi-layer laminate of metal oxide laminates is a metal oxide layer consisting of metal oxide layer 4 / conductive resin layer 9 peeled from base film 7 / release layer 8 of FIG. It is a multi-layered product laminate and is fired at a high temperature after the multi-layered product is laminated. In the process of firing, the organic substances in the metal oxide and the conductive resin are thermally decomposed and removed, and the metal layer in which the metal particles in the conductive resin are continuously formed into particles on the fired layer of the metal oxide by firing. A metal oxide layered body in which the layers are laminated is produced. (For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-34045
See Japanese Unexamined Patent Publication No. 0, 2001-76965. )

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、形成された金属層が連続体ではなく金属
粒子の連なる焼成体のため導電性が低く、この結果等価
直列抵抗が大きくなり大きな電流が流せず、また高周波
特性も悪い。さらに、電気製品形状の小型化の流れから
電気部品の小型化、特に厚みの薄さが求められているが
求められているが、従来の上記の方法では、金属層を薄
くするとさらに導電性が低くなり、電気特性が悪化す
る。一方、金属酸化物層はどんどん薄くなる傾向にあ
り、金属層の薄層化が電気部品小型化の律速になってき
ている。
However, in the above-mentioned conventional method, since the formed metal layer is not a continuous body but a fired body in which metal particles are connected, the conductivity is low, resulting in a large equivalent series resistance and a large current. Does not flow, and the high frequency characteristics are poor. Further, from the trend of miniaturization of electric product shape, miniaturization of electric parts, especially thinness is demanded, but in the above-mentioned conventional method, if the metal layer is thinned, conductivity is further improved. It becomes low and the electric characteristics deteriorate. On the other hand, the metal oxide layer tends to be thinner and thinner, and the thinning of the metal layer has become the rate-determining factor for miniaturization of electric parts.

【0007】本発明の目的は、ボイドがなく、金属層の
導電性が高く高周波特性も良好であり、かつ電気部品の
小型化に対応できる金属酸化物積層フィルムと金属酸化
物積層体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a metal oxide laminated film and a metal oxide laminated body which have no voids, high conductivity of a metal layer and good high frequency characteristics and which can be applied to miniaturization of electric parts. Especially.

【0008】本発明の他の目的は、ガラス電極、酸素濃
度測定電極、表面弾性波フイルター、セラミック抵抗体
あるいはコンデンサなどの電子部品を、小型化するため
に好適に用いられる部材、すなわち、金属酸化物積層フ
イルムと金属酸化物積層体を提供することにある。
Another object of the present invention is a member suitably used for miniaturizing electronic parts such as glass electrodes, oxygen concentration measuring electrodes, surface acoustic wave filters, ceramic resistors or capacitors, that is, metal oxides. The object of the present invention is to provide an object laminated film and a metal oxide laminated body.

【0009】本発明の更に他の目的は、上記金属酸化物
積層フイルムと金属酸化物積層体の製造方法を提供する
ことにある。
Still another object of the present invention is to provide a method for producing the above metal oxide laminated film and metal oxide laminated body.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の金属酸化物積層
フイルムは、基材/離型層/金属蒸着膜層/金属酸化物
層をこの順に積層した基本構成を有する金属酸化物積層
フイルムであり、本発明の金属酸化物積層フイルムは、
次のような好ましい態様を含んでいる。 (1) 上記の金属酸化物層が、金属酸化物と有機物からな
る結合材を含むスラリーの乾燥物からなること。 (2) 上記の金属蒸着膜層が、遷移金属、AlおよびZn
からなる群から選ばれた少なくとも1種の金属の蒸着膜
又は該金属の合金の蒸着膜であること。 (3) 上記の金属蒸着膜層が、Au、Ag、Pd、Niお
よびCuからなる群から選ばれた1種以上の金属の蒸着
膜であること。 (4) 上記の金属蒸着膜層の厚みが0.1μm以上、2μ
m以下であること。 (5) 上記の金属蒸着膜層と金属酸化物層の間に接着剤層
を有すること。 (6) 上記の接着剤層が、金属酸化物層に含まれる有機物
からなる結合材と同一の素材であること。 (7) 上記の離型層が、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂またはシリコーン樹脂の1種以上の樹脂から
なること。 (8) 上記の離型層の軟化点温度が60℃以上であるこ
と。 (9) 上記の基材が高分子樹脂からなるフイルムであるこ
と。
The metal oxide laminated film of the present invention is a metal oxide laminated film having a basic structure in which a substrate / release layer / metal vapor deposition film layer / metal oxide layer are laminated in this order. There is a metal oxide laminated film of the present invention,
The following preferable embodiments are included. (1) The above metal oxide layer is made of a dried product of a slurry containing a binder made of a metal oxide and an organic material. (2) The vapor-deposited metal layer is a transition metal, Al or Zn.
A vapor deposition film of at least one metal selected from the group consisting of or a vapor deposition film of an alloy of the metal. (3) The above metal vapor deposition film layer is a vapor deposition film of at least one metal selected from the group consisting of Au, Ag, Pd, Ni and Cu. (4) The thickness of the metal vapor deposition film layer is 0.1 μm or more and 2 μm
Must be m or less. (5) An adhesive layer is provided between the metal vapor deposition film layer and the metal oxide layer. (6) The adhesive layer is made of the same material as the organic binder contained in the metal oxide layer. (7) The release layer is made of one or more resins of acrylic resin, melamine resin, epoxy resin or silicone resin. (8) The softening point temperature of the release layer is 60 ° C or higher. (9) The above base material is a film made of a polymer resin.

【0011】また、本発明の金属酸化物積層体は、上記
の金属酸化物積層フイルムの金属蒸着膜層/金属酸化物
層を離型層から剥離した金属酸化物積層体であり、剥離
した金属酸化物積層体を2層以上積層して金属酸化物多
層積層体とすることができる。そして、本発明の金属酸
化物積層フイルムは、次のような好ましい態様を含んで
いる。 (10) 金属酸化物層が、金属酸化物と有機物からなる結
合材を含むスラリーの乾燥物を高温で焼成して得られた
焼結金属酸化物層(セラミック層)であること。
The metal oxide laminate of the present invention is a metal oxide laminate in which the metal vapor deposition film layer / metal oxide layer of the above-mentioned metal oxide laminate film is peeled from the release layer. Two or more oxide laminates can be laminated to form a metal oxide multilayer laminate. The metal oxide laminated film of the present invention includes the following preferred embodiments. (10) The metal oxide layer is a sintered metal oxide layer (ceramic layer) obtained by firing a dried product of a slurry containing a binder made of a metal oxide and an organic material at a high temperature.

【0012】また、本発明の上記の金属酸化物積層フイ
ルムは、基材上に樹脂を塗工して離型層を形成した後、
該離型層上に金属を蒸着して蒸着膜層を形成し、次いで
該蒸着膜層上に金属酸化物と有機物からなる結合材を含
むスラリーを塗工することにより製造することができ
る。
In the above metal oxide laminated film of the present invention, a resin is coated on a substrate to form a release layer,
It can be manufactured by depositing a metal on the release layer to form a vapor deposition film layer, and then applying a slurry containing a binder composed of a metal oxide and an organic substance on the vapor deposition film layer.

【0013】また、本発明の上記の金属酸化物積層フイ
ルムは、他の方法として、基材上に樹脂を塗工して離型
層を形成した後、該離型層上に金属を蒸着して蒸着膜層
を形成し、次いで該蒸着膜層上に金属酸化物層に含まれ
る有機物を塗工して接着剤層を形成した後、該接着材層
上に金属酸化物と有機物からなる結合材を含むスラリー
を塗工することによっても製造することができる。
As another method of the metal oxide laminated film of the present invention, a resin is coated on a substrate to form a release layer, and then a metal is vapor-deposited on the release layer. To form a vapor deposition film layer, then apply an organic substance contained in the metal oxide layer on the vapor deposition film layer to form an adhesive layer, and then bond the metal oxide and the organic substance on the adhesive layer. It can also be manufactured by applying a slurry containing a material.

【0014】また、本発明の金属酸化物積層体又は金属
酸化物多層積層体は、上記で得られた金属酸化物積層フ
イルムの離型層から、金属蒸着膜層/金属酸化物層又は
金属蒸着膜層/接着剤層/金属酸化物層を剥離した後、
あるいは剥離した金属蒸着膜層/金属酸化物層又は金属
蒸着膜層/接着剤層/金属酸化物層を2層以上積層して
圧着後、高温炉等で焼成することにより製造することが
でき、また、上記の焼成に際しては、次のような好まし
い態様が含まれている。 (11) 焼成前にスラリー中の有機物あるいは/及び接着
剤が熱によって分解する温度にて、該有機物あるいは/
及び接着剤を熱分解によって取り除いた後に焼成するこ
Further, the metal oxide laminate or the metal oxide multilayer laminate of the present invention comprises a metal vapor deposition film layer / metal oxide layer or metal vapor deposition obtained from the release layer of the metal oxide laminate film obtained above. After peeling off the film layer / adhesive layer / metal oxide layer,
Alternatively, it can be produced by laminating two or more layers of the metal vapor deposition film layer / metal oxide layer or the metal vapor deposition film layer / adhesive agent layer / metal oxide layer that have been peeled off, press-bonded, and then fired in a high temperature furnace or the like. In addition, the following preferable modes are included in the above firing. (11) At a temperature at which the organic substance or / and the adhesive in the slurry decomposes by heat before firing, the organic substance or / or
And baking after removing the adhesive by pyrolysis

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明は、小型のセラミック電子
部品を製造するために好適な金属酸化物積層フイルム、
金属酸化物積層体および金属酸化物多層積層体に関する
ものであり、基材/離型層/金属蒸着膜層/金属酸化物
層をこの順に積層した基本構成を有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a metal oxide laminated film suitable for manufacturing a small-sized ceramic electronic component,
The present invention relates to a metal oxide laminate and a metal oxide multilayer laminate, and has a basic structure in which a base material / release layer / metal vapor deposition film layer / metal oxide layer are laminated in this order.

【0016】図1は、本発明の金属酸化物積層フィルム
を詳細に説明するための、一実施形態における構成の概
略断面図を示したものである。図1において、金属酸化
物積層フイルムは、基材1、離型層2、金属蒸着膜層3
および金属酸化物層4が、この順に積層された基本構成
要素からなっている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the constitution in one embodiment for explaining the metal oxide laminated film of the present invention in detail. In FIG. 1, the metal oxide laminated film includes a substrate 1, a release layer 2, and a metal vapor deposition film layer 3.
And the metal oxide layer 4 is composed of the basic constituent elements laminated in this order.

【0017】本発明で用いられる基材としては、紙、あ
るいはポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイルム
またはポリフェニレンスルフィドフイルムのような高分
子フイルムのようにフイルム状の基材が好ましい。特に
ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレンナ
フタレートフイルム及びポリフェニレンスルフィドフイ
ルムは、金属蒸着時にシワができにくく特に好ましく用
いられる。特に、平滑性、強靭性、耐熱性を有するポリ
エチレンテレフタレートからなるフィルムが好ましく用
いられる。
The base material used in the present invention is preferably paper or a film-shaped base material such as a polymer film such as a polyester film, a polypropylene film or a polyphenylene sulfide film. In particular, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film and polyphenylene sulfide film are particularly preferably used because they are less likely to wrinkle during metal deposition. In particular, a film made of polyethylene terephthalate having smoothness, toughness and heat resistance is preferably used.

【0018】本発明において基材の厚さは、好ましくは
20μm〜100μmであり、より好ましくは25μm
〜50μmである。基材の厚さが100μmより薄いと
金属層を蒸着する際に熱負けしてしまい、カールが起こ
る。また、厚さが100μmより厚いものを用いても、
単にコストが上昇するだけである。
In the present invention, the thickness of the substrate is preferably 20 μm to 100 μm, more preferably 25 μm.
˜50 μm. If the thickness of the substrate is less than 100 μm, heat is lost when the metal layer is deposited and curling occurs. In addition, even if the thickness is thicker than 100 μm,
It just increases costs.

【0019】本発明で用いられる離型層は、金属蒸着時
に溶融することなく、かつ金属蒸着膜が軽く剥離するも
のであればよく、これらの点から、アクリル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂またはシリコーン樹脂の1種以
上の樹脂からなることが好ましい。金属蒸着時に離型層
の表層が溶融あるいは軟化すると金属蒸着膜の接着力が
強くなるので、軟化点温度が60℃以上の樹脂であるこ
とが特に好ましい。
The release layer used in the present invention may be any layer as long as it does not melt at the time of vapor deposition of metal and the vapor-deposited metal film is easily peeled off. From these points, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin or silicone is used. It is preferably composed of one or more resins. It is particularly preferable to use a resin having a softening point temperature of 60 ° C. or higher because the adhesive force of the metal vapor deposition film increases when the surface layer of the release layer is melted or softened during metal vapor deposition.

【0020】本発明において離型層の厚さは、好ましく
は0.1μm〜1.0μmであり、より好ましくは0.
3μm〜0.8μmである。離型層の厚さが0.1μm
より薄いと十分な剥離力が得られず、金属蒸着膜層、金
属酸化物層を積層した際に樹脂基材から剥離できない。
また、厚さが1.0μmより厚いものを用いると、金属
蒸着膜層/金属酸化物層を剥離するときの剥離強度は同
等の強度しか得られず、単にコストが上昇するだけであ
る。
In the present invention, the thickness of the release layer is preferably 0.1 μm to 1.0 μm, more preferably 0.
It is 3 μm to 0.8 μm. Release layer thickness is 0.1μm
If it is thinner, a sufficient peeling force cannot be obtained, and the metal vapor deposition film layer and the metal oxide layer cannot be peeled from the resin substrate when laminated.
Further, when the thickness is more than 1.0 μm, the peel strength at the time of peeling the metal vapor deposition film layer / metal oxide layer is only the same strength, and the cost is simply increased.

【0021】本発明で用いられる金属蒸着膜層を構成す
る金属としては導電性が高い遷移金属、AlまたはZ
n、あるいは合金が好ましく、特に酸化されにくいA
u、Ag、Pd、Ni、Cuから選ばれた1種以上の金
属が特に好ましい。
The metal constituting the metal vapor deposition film layer used in the present invention is a transition metal having high conductivity, Al or Z.
n or an alloy is preferable, and is particularly resistant to oxidation A
One or more metals selected from u, Ag, Pd, Ni and Cu are particularly preferable.

【0022】金属蒸着膜の厚みは用途に応じ適宜決定さ
れるが、金属蒸着膜であることから導電性が良好なた
め、0.1μm以上、2μm以下程度でよい。また、電
気部品をより小型にするという目的から0.2μm以
上、1μm以下の厚さであることが特に好ましい。
The thickness of the vapor-deposited metal film is appropriately determined depending on the application, but since the vapor-deposited metal film has good conductivity, it may be about 0.1 μm or more and 2 μm or less. In addition, the thickness of 0.2 μm or more and 1 μm or less is particularly preferable for the purpose of making the electric component smaller.

【0023】本発明で用いられる金属酸化物層の金属酸
化物は用途に応じ適宜選択されるが、誘電体特性および
絶縁破壊電圧が高いことから、珪素酸化物、ジルコニア
酸化物あるいはTiBaO3などのチタン酸化物等を主
成分とする金属酸化物がより好ましい。また、金属酸化
物層中には、結合材として、ポリ(酢酸ビニル)の部分
または完全鹸化樹脂あるいはポリビニールブチラールな
どの有機物を加えてもよい。有機物の種類と量は必要に
応じ、適宜決定される。金属酸化物と有機物からなる結
合材を含むスラリーの乾燥物へ可塑性を与えるためにジ
エチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジ
ルフタレート等の可塑剤を加えてもよく、さらにスラリ
ーの塗工性をよくするためにグリセリン、オクタデシル
アミン、トリクロロ酢酸、オレイン酸、オレイン酸エチ
ル、モノオレイン酸グリセリン、トリオレイン酸グリセ
リン、トリステアリン酸グリセリン等の分散剤等を加え
てもよい。
The metal oxide of the metal oxide layer used in the present invention is appropriately selected according to the application. However, because of its high dielectric properties and dielectric breakdown voltage, silicon oxide, zirconia oxide, TiBaO 3 or the like is used. A metal oxide containing titanium oxide as a main component is more preferable. In addition, an organic material such as a partially or completely saponified resin of poly (vinyl acetate) or polyvinyl butyral may be added to the metal oxide layer as a binder. The type and amount of organic substances are appropriately determined as needed. A plasticizer such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate or butyl benzyl phthalate may be added to impart plasticity to the dried product of the slurry containing the binder made of a metal oxide and an organic substance, and to further improve the coatability of the slurry. A dispersant such as glycerin, octadecylamine, trichloroacetic acid, oleic acid, ethyl oleate, glyceryl monooleate, glyceryl trioleate, and glyceryl tristearate may be added.

【0024】図2は、本発明の他の金属酸化物積層フィ
ルムの好ましい構成を示す概略断面図で、図2の金属酸
化物積層フィルムは、図1の金属酸化物積層フィルムの
基本構成において、金属蒸着層3と金属酸化物層4の接
着性をあげるために、金属蒸着層3と金属酸化物層4の
間に接着剤層5を設けたものである。接着剤層5の組成
成分は金属蒸着層と金属酸化物層の接着をあげるもので
あればよく、例えば、アルコキシシラン、チタネート化
合物あるいは金属酸化物層中の結合材などが接着剤層を
薄くできるので好ましく用いられる。特に金属酸化物層
中の結合材である有機物は薄く、かつ接着力が強いので
より好ましく用いられる。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a preferred constitution of another metal oxide laminated film of the present invention. The metal oxide laminated film of FIG. 2 has the same basic constitution as the metal oxide laminated film of FIG. In order to improve the adhesiveness between the metal vapor deposition layer 3 and the metal oxide layer 4, an adhesive layer 5 is provided between the metal vapor deposition layer 3 and the metal oxide layer 4. The composition component of the adhesive layer 5 may be any one as long as it enhances the adhesion between the metal vapor deposition layer and the metal oxide layer. For example, an alkoxysilane, a titanate compound, or a binder in the metal oxide layer can thin the adhesive layer. Therefore, it is preferably used. In particular, the organic material, which is the binder in the metal oxide layer, is thin and has a strong adhesive force, and is therefore more preferably used.

【0025】本発明の接着剤層の厚さは0.3μm以下
であることが好ましい。厚さは、より好ましくは、0.
3〜0.1μmである。接着剤層の厚さが0.3μmよ
り厚いと加工工程通過性が損なわれ、0.1μm以下で
あると有効な接着性が得られない。
The thickness of the adhesive layer of the present invention is preferably 0.3 μm or less. The thickness is more preferably 0.
It is 3 to 0.1 μm. If the thickness of the adhesive layer is more than 0.3 μm, the processability is impaired, and if it is 0.1 μm or less, effective adhesiveness cannot be obtained.

【0026】図3は、図1の金属酸化物積層フィルムか
ら基材1と離型層2を剥離除去した後の金属酸化物積層
体を多層積層した金属酸化物多層積層体の構造を示す概
略図断面図である。具体的に、図1において、金属蒸着
層3/金属酸化物層4を基材1/離型層2から剥離し、
さらに金属蒸着層3/金属酸化物層4を1層とし、さら
にその上に金属蒸着層3/金属酸化物層4の層を多層積
層したものである。
FIG. 3 is a schematic view showing the structure of a metal oxide multilayer laminate in which the base material 1 and the release layer 2 are peeled off from the metal oxide laminate film of FIG. FIG. Specifically, in FIG. 1, the metal vapor deposition layer 3 / metal oxide layer 4 is peeled from the substrate 1 / release layer 2,
Further, the metal vapor deposition layer 3 / metal oxide layer 4 is one layer, and the metal vapor deposition layer 3 / metal oxide layer 4 is further laminated thereon.

【0027】また図4は、図3の金属酸化物多層積層体
を高温で焼成したもので、金属蒸着層3上に金属酸化物
層が焼成によって、結合材等の有機物が分解消失すると
ともに金属酸化物が焼成された焼成金属酸化物層6が積
層された層が多層に積層された多層積体である。焼成金
属酸化物層は焼成により10%以上20%以下の範囲で
収縮する。
FIG. 4 shows the metal oxide multilayer laminate of FIG. 3 fired at a high temperature. When the metal oxide layer is fired on the metal vapor deposition layer 3, organic substances such as a binder are decomposed and disappeared and the metal is removed. This is a multi-layered product in which the layers in which the fired metal oxide layers 6 in which oxides are fired are laminated are laminated in multiple layers. The fired metal oxide layer shrinks by firing in the range of 10% to 20%.

【0028】次に、本発明の金属酸化物積層フイルム等
の製造方法について説明する。
Next, a method for manufacturing the metal oxide laminated film or the like of the present invention will be described.

【0029】本発明の金属酸化物積層フイルムは、基材
1上に離型層を形成する樹脂を塗工、乾燥して離型層2
を形成した後、該離型層2上に金属を蒸着して金属蒸着
膜層3を形成し、次いで該金属蒸着膜層3上に金属酸化
物と好ましくは有機物からなる結合材を含むスラリーを
塗工、乾燥して金属酸化物層を形成することにより製造
することができる。
In the metal oxide laminated film of the present invention, the release layer 2 is formed by applying a resin for forming a release layer on the base material 1 and drying it.
After the formation, a metal is vapor-deposited on the release layer 2 to form a metal vapor deposition film layer 3, and then a slurry containing a binder made of a metal oxide and preferably an organic substance is formed on the metal vapor deposition film layer 3. It can be manufactured by coating and drying to form a metal oxide layer.

【0030】離型層を形成するための方法は、特に限定
されず、ダイレクトグラビア法、マイヤーバー法、リバ
ースロールコーター法、オフセットグラビア法などを用
いることができる。
The method for forming the release layer is not particularly limited, and a direct gravure method, a Meyer bar method, a reverse roll coater method, an offset gravure method and the like can be used.

【0031】金属蒸着膜層を形成するための金属を蒸着
する方法は、特に限定されず、ルツボを用いた誘導加熱
法、電子ビーム蒸着法あるいはスパッタリング法などを
用いることができる。遷移金属は融点が高いので、電子
ビーム蒸着法およびスパッターリング法がより好まし
い。また、スパッターリング法はプラズマをもちいるた
め、離型層の表面が改質され密着性がよくなり蒸着金属
膜層の剥離が困難になることがあるが、電子ビーム法は
このような問題がなく、かつ蒸着量が多く高速で蒸着で
きるために特に好ましく用いられる。
The method for depositing the metal for forming the metal vapor deposition film layer is not particularly limited, and an induction heating method using a crucible, an electron beam vapor deposition method, a sputtering method or the like can be used. Since the transition metal has a high melting point, the electron beam evaporation method and the sputtering method are more preferable. Further, since the sputtering method uses plasma, the surface of the release layer may be modified and the adhesion may be improved to make it difficult to peel off the deposited metal film layer.However, the electron beam method has such a problem. It is particularly preferably used because it is not present and the amount of vapor deposition is large and vapor deposition can be performed at high speed.

【0032】本発明の金属酸化物積層フイルムの製造方
法では、金属蒸着膜層上に直接金属酸化物層を塗工する
ので、金属蒸着膜層と金属酸化物層の層間に空気などが
入らず、したがって、金属酸化膜層と金属層をラミネー
トなどによって積層し焼成した場合に見られる金属酸化
膜層と金属層間のボイド等の発生がないという、優れた
利点を有している。
In the method for producing a metal oxide laminated film of the present invention, since the metal oxide layer is directly coated on the metal vapor deposition film layer, air or the like does not enter between the metal vapor deposition film layer and the metal oxide layer. Therefore, it has an excellent advantage that voids and the like between the metal oxide film layer and the metal layer, which are seen when the metal oxide film layer and the metal layer are laminated by lamination or the like and fired, do not occur.

【0033】本発明において金属酸化物積層体を製造す
る場合は、本発明の金属酸化物積層フィルムから基材
(と離型層)を除去して金属酸化物積層体とする。ま
た、金属酸化物多層積層体は、得られた金属酸化物積層
体を2層以上積層し圧着することによって製造すること
ができる。さらに、必要に応じこの金属酸化物積層体又
は金属酸化物多層積層体を縦横に裁断し、個々のチップ
状の積層体に分割する。
When the metal oxide laminate is produced in the present invention, the base material (and the release layer) is removed from the metal oxide laminate film of the present invention to obtain the metal oxide laminate. Further, the metal oxide multilayer laminate can be manufactured by laminating two or more layers of the obtained metal oxide laminate and press-bonding. Further, if necessary, the metal oxide laminate or the metal oxide multilayer laminate is cut lengthwise and crosswise to be divided into individual chip-shaped laminates.

【0034】その後、金属酸化物積層体又は金属酸化物
多層積層体を高温炉に入れ焼成する。焼成雰囲気は、材
料に応じ適宜決めることができるが、還元性雰囲気で焼
成することがより好ましい。雰囲気ガスの例としては、
例えば、窒素ガスと水素ガスとの混合ガスを加湿して用
いることができる。さらに金属蒸着膜層と金属酸化物層
との密着性を向上させるため、あるいは金属酸化物の還
元を防ぐため焼成雰囲気の酸素分圧を1×10-8〜1×
10-12気圧とすることがより好ましい。なお、酸素分
圧が高すぎると、金属蒸着膜が酸化度が上がりすぎる弊
害がある。
Then, the metal oxide laminate or the metal oxide multilayer laminate is placed in a high temperature furnace and fired. The firing atmosphere can be appropriately determined depending on the material, but firing in a reducing atmosphere is more preferable. As an example of atmospheric gas,
For example, a mixed gas of nitrogen gas and hydrogen gas can be humidified before use. Furthermore, in order to improve the adhesion between the metal vapor deposition film layer and the metal oxide layer, or to prevent the reduction of the metal oxide, the oxygen partial pressure of the firing atmosphere is 1 × 10 −8 to 1 ×.
More preferably, it is set to 10 -12 atm. If the oxygen partial pressure is too high, there is a problem that the degree of oxidation of the metal vapor deposition film is too high.

【0035】また、焼成時の保持温度は900〜140
0℃が好ましく、より好ましくは1000℃〜1380
℃である。この保持温度が低すぎると緻密化が不十分と
なり、保持温度が高すぎると金属蒸着膜の異常焼成によ
る電極の途切れまたは金属蒸着膜の拡散により容量温度
特性が悪化する。焼成条件の一例を挙げると、昇温速度
を好ましくは50〜500℃/時間、より好ましくは2
00〜300℃/時間とし、温度保持時間を好ましくは
0.5〜8時間、より好ましくは1〜3時間とし、冷却
速度を好ましくは50〜500℃/時間、より好ましく
は200〜300℃/時間とする。
The holding temperature during firing is 900 to 140.
0 degreeC is preferable, More preferably, it is 1000 degreeC-1380.
℃. If the holding temperature is too low, the densification will be insufficient, and if the holding temperature is too high, the capacitance-temperature characteristic will be deteriorated due to electrode breakage due to abnormal firing of the metal deposition film or diffusion of the metal deposition film. As an example of the firing conditions, the rate of temperature rise is preferably 50 to 500 ° C./hour, more preferably 2
The temperature holding time is preferably 0.5 to 8 hours, more preferably 1 to 3 hours, and the cooling rate is preferably 50 to 500 ° C / hour, more preferably 200 to 300 ° C / hour. Time.

【0036】本発明では、上記の焼成前に、スラリー中
の有機物あるいは/及び接着剤が熱によって分解する温
度にて、該有機物あるいは/及び接着剤を熱分解によっ
て取り除くことが好ましい。熱分解は通常の条件で行え
ばよいが、例えば、金属蒸着膜としてNiやNi合金な
どの卑金属を用いる場合には、空気雰囲気において、昇
温速度を好ましくは5〜300℃/時間、より好ましく
は10〜100℃/時間、保持温度を好ましくは180
℃〜500℃、より好ましくは300〜400℃、温度
保持時間を好ましくは0.5〜24時間、より好ましく
は1〜10時間とする。
In the present invention, it is preferable to remove the organic substance and / or adhesive by thermal decomposition at a temperature at which the organic substance and / or adhesive in the slurry is decomposed by heat before firing. Pyrolysis may be performed under normal conditions. For example, when a base metal such as Ni or Ni alloy is used as the metal vapor deposition film, the temperature rising rate is preferably 5 to 300 ° C./hour in an air atmosphere, more preferably Is 10 to 100 ° C./hour, and the holding temperature is preferably 180
C. to 500.degree. C., more preferably 300 to 400.degree. C., and the temperature holding time is preferably 0.5 to 24 hours, more preferably 1 to 10 hours.

【0037】本発明で得られた金属酸化物積層フイル
ム、金属酸化物積層体及び金属酸化物多層積層体は、ガ
ラス電極、酸素濃度測定電極、表面弾性波フイルター、
セラミック抵抗体あるいはコンデンサなどのセラミック
ス等のセラミックス電子部品を製造するための部材とし
て好適である。
The metal oxide laminated film, the metal oxide laminated body and the metal oxide multilayer laminated body obtained in the present invention include a glass electrode, an oxygen concentration measuring electrode, a surface acoustic wave filter,
It is suitable as a member for manufacturing ceramic electronic parts such as ceramics such as ceramic resistors or capacitors.

【0038】[0038]

【実施例】(実施例1)厚さ25μmのポリエステルフ
ィルム(東レ(株)製:”ルミラー”(登録商標))の
基材上に、メラミン樹脂をコーティングし、厚さ1.0
μmの離型層を形成した。次いで、5×10-3Paに排
気した真空蒸着機内で、該離型層付き基材の離型層上に
電子ビーム蒸着法により膜厚0.3μmのニッケル蒸着
膜を蒸着し、金属蒸着膜層を形成した。次いで、(アル
ミナ+ホウケイ酸ガラス)系の誘電体材料と、アクリル
系のバインダ成分と可塑剤成分としてフタル酸ジオクチ
ル、溶剤成分としてγ―ブチロラクトンとを混合してス
ラリーを調整した後、該Ni蒸着膜上に塗工、乾燥し、
(アルミナ+ホウケイ酸ガラス)からなる金属酸化物ス
ラリー乾燥物を設け、金属酸化物積層フィルムを作成し
た。
Example 1 A melamine resin is coated on a base material of a 25 μm-thick polyester film (“Lumirror” (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) to have a thickness of 1.0.
A μm release layer was formed. Then, in a vacuum vapor deposition machine evacuated to 5 × 10 −3 Pa, a nickel vapor deposition film having a thickness of 0.3 μm is vapor-deposited on the release layer of the base material with the release layer by an electron beam vapor deposition method to form a metal vapor deposition film. Layers were formed. Then, (alumina + borosilicate glass) -based dielectric material, an acrylic binder component, dioctyl phthalate as a plasticizer component, and γ-butyrolactone as a solvent component are mixed to prepare a slurry, and then the Ni vapor deposition is performed. Coating on the film, drying,
A metal oxide slurry dried product composed of (alumina + borosilicate glass) was provided to prepare a metal oxide laminated film.

【0039】このようにして得られた積層フィルムか
ら、Ni蒸着膜層/金属酸化物スラリー乾燥物の積層物
を剥離した。剥離したNi蒸着膜層/金属酸化物スラリ
ー乾燥物を2層積層して圧着後、昇温速度100℃/時
間、保持温度400℃、温度保持時間2時間の条件で金
属酸化物スラリ中の有機物を熱分解した。熱分解に続い
て昇温速度200℃/時間、保持温度1100℃、温度
保持時間2時間の条件で焼成した。焼成したNi蒸着膜
層/アルミナ+ホウケイ酸ガラスからなる焼成金属酸化
物層の界面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、金属
蒸着膜内及び金属蒸着膜と焼成金属酸化物層との界面と
もにボイドの発生は見られなかった。(比較例1)実施
例1で用いた厚さ25μmのポリエステルフィルム(東
レ(株)製:”ルミラー”(登録商標))の基材上に、
離型層を形成することなく、実施例1で用いた(アルミ
ナ+ホウケイ酸ガラス)系の金属酸化物スラリーの乾燥
物を設け、さらにその上にNi金属粒子を含む導電性ペ
ーストをスクリーン印刷法で印刷し、乾燥してペースト
電極付き金属酸化物スラリー乾燥シートを作成した。該
ペースト電極付き金属酸化物スラリー乾燥シートを2層
積層して、実施例1の条件で焼成したところ、Ni電極
層内及びNi電極層と(アルミナ+ホウケイ酸ガラス)
層との界面において割合として30%程度のボイドが発
生していた。
From the laminated film thus obtained, the laminate of the Ni vapor deposition film layer / the dried metal oxide slurry was peeled off. Two layers of the separated Ni vapor-deposited film layer / dried metal oxide slurry were laminated and pressure-bonded, and then organic matter in the metal oxide slurry under the conditions of a temperature rising rate of 100 ° C / hour, a holding temperature of 400 ° C, and a temperature holding time of 2 hours. Was pyrolyzed. Following the thermal decomposition, firing was performed under the conditions of a temperature rising rate of 200 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C. and a temperature holding time of 2 hours. The interface between the baked Ni vapor deposition film layer / the fired metal oxide layer made of alumina + borosilicate glass was observed with a transmission electron microscope. As a result, voids were observed both inside the metal vapor deposition film and at the interface between the metal vapor deposition film and the fired metal oxide layer. Was not observed. (Comparative Example 1) On a base material of a polyester film having a thickness of 25 μm (manufactured by Toray Industries, Inc .: “Lumirror” (registered trademark)) used in Example 1,
A dry product of the (alumina + borosilicate glass) -based metal oxide slurry used in Example 1 was provided without forming a release layer, and a conductive paste containing Ni metal particles was further screen-printed thereon. Was printed and dried to prepare a metal oxide slurry dry sheet with a paste electrode. When two layers of the metal oxide slurry dry sheet with the paste electrode were laminated and fired under the conditions of Example 1, the inside of the Ni electrode layer and the Ni electrode layer (alumina + borosilicate glass)
About 30% of voids were generated at the interface with the layer.

【0040】[0040]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、従来の
方法では問題のあった金属酸化物と電極となる金属層の
界面でのボイドの発生をなくすことができる。すなわ
ち、ボイドがなく、金属層の導電性が高く高周波特性も
良好であり、かつ電気部品の小型化に対応できる金属酸
化物積層フィルム、金属酸化物積層体等の部材が得られ
る。
As described above, according to the present invention, it is possible to eliminate the generation of voids at the interface between the metal oxide serving as the electrode and the metal oxide, which was a problem in the conventional method. That is, it is possible to obtain a member such as a metal oxide laminated film or a metal oxide laminated body which has no voids, has a high conductivity of the metal layer, has excellent high frequency characteristics, and can be applied to miniaturization of electric parts.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は、本発明の金属酸化物積層フィルムの
好ましい構成を示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferable constitution of a metal oxide laminated film of the present invention.

【図2】 図2は、本発明の他の金属酸化物積層フィル
ムの好ましい構成を示す概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a preferable constitution of another metal oxide laminated film of the present invention.

【図3】 図3は、図1の金属酸化物積層フィルムから
基材/離型層を剥離除去した後の金属酸化物積層体を多
層積層した金属酸化物多層積層体の構造を示す概略図断
面図である。
FIG. 3 is a schematic diagram showing a structure of a metal oxide multilayer laminate in which the metal oxide laminate is multilayered after the base material / release layer is peeled off from the metal oxide laminate film of FIG. FIG.

【図4】 図4は、図3の金属酸化物多層積層体を高温
で焼成し、金属酸化物層が結合材等の有機物を分解消失
するとともに金属酸化物が焼結した焼結金属酸化物層に
なった状態の多層積層体の概略断面図である。
FIG. 4 is a sintered metal oxide in which the metal oxide multilayer laminate of FIG. 3 is fired at a high temperature, the metal oxide layer decomposes and eliminates organic substances such as a binder, and the metal oxide is sintered. It is a schematic sectional drawing of a multilayer laminated body in the state of having become a layer.

【図5】 図5は、従来のガラス電極、酸素濃度測定電
極あるいはセラミックコンデンサなどの製造工程中の金
属酸化物積層フィルムの構成を示す概略断面図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a metal oxide laminated film during a manufacturing process of a conventional glass electrode, oxygen concentration measuring electrode, ceramic capacitor, or the like.

【図6】 図6は、図5の金属酸化物積層フィルムから
高分子フィルム/離型層を剥離除去した後の金属酸化物
積層体を多層積層した多層積層体の構造を示す概略図断
面図である。
6 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a multilayer laminate in which the metal oxide laminate is multilayered after the polymer film / release layer is peeled off from the metal oxide laminate film of FIG. Is.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:基材 2:離型層 3:金属蒸着膜層 4:金属酸化物層 5:接着剤層 6:焼結金属酸化物層 7:基材フィルム 8:離型層 9:導電性樹脂層 1: Base material 2: Release layer 3: Metal vapor deposition film layer 4: Metal oxide layer 5: adhesive layer 6: Sintered metal oxide layer 7: Base film 8: Release layer 9: Conductive resin layer

フロントページの続き (72)発明者 畑田 研司 滋賀県大津市園山1丁目1番1号東レ株式 会社滋賀事業場内 (72)発明者 小林 俶朗 東京都中央区日本橋本石町3丁目3番16号 東洋メタライジング株式会社東京本社内 (72)発明者 鈴木 勝 静岡県三島市長伏33番地の1東洋メタライ ジング株式会社三島工場内 Fターム(参考) 4D075 AE03 BB05Z BB28Z CA22 CA48 DA04 DB18 DB36 DB40 DB55 DC18 EA10 EB22 EB33 EB39 EB42 EB53 EC10 4F100 AA17D AB01C AB10C AB16C AB17C AB18C AB23C AB25C AK01A AK25B AK36B AK52B AK53B AT00A BA04 BA10A BA10D BA25C CC00 EH66C EJ482 GB41 JA04B JK06B JL14B YY00B YY00C 4K029 AA11 AA25 BA04 BA05 BA08 BA12 BB02 CA01 DB03 EA01 GA01 GA05 Continued front page    (72) Inventor Kenji Hatada             1-1-1 Sonoyama, Otsu, Shiga Prefecture Toray shares             Company Shiga business site (72) Inventor Toro Kobayashi             3-16 Nihonbashi Honishicho, Chuo-ku, Tokyo             Toyo Metalizing Co., Ltd. Tokyo head office (72) Inventor Masaru Suzuki             Toyo Metalai, 33 Nagabushi, Mishima City, Shizuoka Prefecture             Jing Co., Ltd. Mishima Factory F term (reference) 4D075 AE03 BB05Z BB28Z CA22                       CA48 DA04 DB18 DB36 DB40                       DB55 DC18 EA10 EB22 EB33                       EB39 EB42 EB53 EC10                 4F100 AA17D AB01C AB10C AB16C                       AB17C AB18C AB23C AB25C                       AK01A AK25B AK36B AK52B                       AK53B AT00A BA04 BA10A                       BA10D BA25C CC00 EH66C                       EJ482 GB41 JA04B JK06B                       JL14B YY00B YY00C                 4K029 AA11 AA25 BA04 BA05 BA08                       BA12 BB02 CA01 DB03 EA01                       GA01 GA05

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材/離型層/金属蒸着膜層/金属酸化
物層をこの順に積層した基本構成を有することを特徴と
する金属酸化物積層フイルム。
1. A metal oxide laminated film having a basic structure in which a substrate, a release layer, a metal vapor deposition film layer, and a metal oxide layer are laminated in this order.
【請求項2】 金属酸化物層が、金属酸化物と有機物か
らなる結合材を含むスラリーの乾燥物からなることを特
徴とする請求項1記載の金属酸化物積層フイルム。
2. The metal oxide laminated film according to claim 1, wherein the metal oxide layer is made of a dried product of a slurry containing a binder made of a metal oxide and an organic material.
【請求項3】 金属蒸着膜層が、遷移金属、Alおよび
Znからなる群から選ばれた少なくとも1種の金属の蒸
着膜、又は該金属の合金の蒸着膜であることを特徴とす
る請求項1又は2記載の金属酸化物積層フイルム。
3. The vapor deposition film layer is a vapor deposition film of at least one metal selected from the group consisting of transition metals, Al and Zn, or a vapor deposition film of an alloy of the metals. The metal oxide laminated film according to 1 or 2.
【請求項4】 金属蒸着膜層が、Au、Ag、Pd、N
iおよびCuからなる群から選ばれた1種以上の金属の
蒸着膜であることを特徴とする請求項1から3のいずれ
かに記載の金属酸化物積層フイルム。
4. The metal vapor deposition film layer comprises Au, Ag, Pd, N.
The metal oxide laminated film according to any one of claims 1 to 3, which is a vapor-deposited film of at least one metal selected from the group consisting of i and Cu.
【請求項5】 金属蒸着膜層の厚みが0.1μm以上、
2μm以下であることを特徴とする請求項1から4のい
ずれかに記載の金属酸化物積層フイルム。
5. The metal vapor deposition film layer has a thickness of 0.1 μm or more,
It is 2 micrometers or less, The metal oxide laminated film in any one of Claim 1 to 4 characterized by the above-mentioned.
【請求項6】 金属蒸着膜層と金属酸化物層の間に接着
剤層を有することを特徴とする請求項1から5のいずれ
かに記載の金属酸化物積層フイルム。
6. The metal oxide laminated film according to claim 1, further comprising an adhesive layer between the metal vapor deposition film layer and the metal oxide layer.
【請求項7】 接着剤層が、金属酸化物層に含まれる有
機物からなる結合材と同一の素材であることを特徴とす
る請求項6記載の金属酸化物積層フイルム。
7. The metal oxide laminated film according to claim 6, wherein the adhesive layer is made of the same material as the organic binder contained in the metal oxide layer.
【請求項8】 離型層が、アクリル樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂またはシリコーン樹脂の1種以上の樹
脂からなることを特徴とする請求項1から7のいずれか
かに記載の金属酸化物積層フイルム。
8. The metal oxide laminate according to claim 1, wherein the release layer is made of at least one resin selected from acrylic resin, melamine resin, epoxy resin and silicone resin. Film.
【請求項9】 離型層の軟化点温度が60℃以上である
ことを特徴とする特許請求項1から8記載の金属酸化物
積層フイルム。
9. The metal oxide laminated film according to claim 1, wherein the release layer has a softening point temperature of 60 ° C. or higher.
【請求項10】 基材が高分子樹脂からなるフイルムで
あることを特徴とする請求項1から9記載の金属酸化物
積層フイルム。
10. The metal oxide laminated film according to claim 1, wherein the base material is a film made of a polymer resin.
【請求項11】 請求項1から10記載の金属酸化物積
層フイルムの金属蒸着膜層/金属酸化物層を離型層から
剥離した金属酸化物積層体、又は剥離した金属酸化物積
層体を2層以上積層してなる金属酸化物多層積層体。
11. A metal oxide laminate in which the metal vapor deposition film layer / metal oxide layer of the metal oxide laminate film according to claim 1 is peeled from a release layer, or a peeled metal oxide laminate is 2 A metal oxide multilayer laminate formed by laminating at least one layer.
【請求項12】 金属酸化物層が、金属酸化物と有機物
からなる結合材を含むスラリーの乾燥物を高温で焼成し
て得られた焼結金属酸化物層であることを特徴とする請
求項11記載の金属酸化物積層体又は金属酸化物多層積
層体。
12. The metal oxide layer is a sintered metal oxide layer obtained by firing a dried product of a slurry containing a binder made of a metal oxide and an organic material at a high temperature. 11. The metal oxide laminate or the metal oxide multilayer laminate according to item 11.
【請求項13】 基材上に樹脂を塗工して離型層を形成
した後、該離型層上に金属を蒸着して蒸着膜層を形成
し、次いで該蒸着膜層上に金属酸化物と有機物からなる
結合材を含むスラリーを塗工することを特徴とする請求
項1から12のいずれかに記載の金属酸化物積層フイル
ムの製造方法。
13. A resin is applied on a substrate to form a release layer, a metal is vapor-deposited on the release layer to form a vapor deposition film layer, and then a metal oxide film is formed on the vapor deposition film layer. 13. A method for producing a metal oxide laminated film according to claim 1, wherein a slurry containing a binder composed of an organic substance and an organic substance is applied.
【請求項14】 基材上に樹脂を塗工して離型層を形成
した後、該離型層上に金属を蒸着して蒸着膜層を形成
し、次いで該蒸着膜層上に金属酸化物層に含まれる有機
物を塗工して接着剤層を形成した後、該接着材層上に金
属酸化物と有機物からなる結合材を含むスラリーを塗工
することを特徴とする請求項7から13のいずれかに記
載の金属酸化物積層フイルムの製造方法。
14. A resin is applied on a substrate to form a release layer, a metal is vapor-deposited on the release layer to form a vapor deposition film layer, and then a metal oxide is formed on the vapor deposition film layer. The organic material contained in the material layer is applied to form an adhesive layer, and then a slurry containing a binder made of a metal oxide and an organic material is applied onto the adhesive material layer. 14. The method for producing a metal oxide laminated film according to any one of 13 above.
【請求項15】 請求項13又は14記載の製造方法で
得られた金属酸化物積層フイルムの離型層から、金属蒸
着膜層/金属酸化物層又は金属蒸着膜層/接着剤層/金
属酸化物層を剥離した後、あるいは剥離した金属蒸着膜
層/金属酸化物層又は金属蒸着膜層/接着剤層/金属酸
化物層を2層以上積層して圧着後、焼成することを特徴
とする金属酸化物積層体又は金属酸化物多層積層体の製
造方法。
15. A metal vapor deposition film layer / metal oxide layer or a metal vapor deposition film layer / adhesive layer / metal oxide from the release layer of the metal oxide laminated film obtained by the production method according to claim 13 or 14. Characterized in that after peeling off the material layer, or two or more layers of the metal vapor deposition film layer / metal oxide layer or the metal vapor deposition film layer / adhesive agent layer / metal oxide layer which have been peeled off are laminated and pressure-bonded, they are baked. A method for producing a metal oxide laminate or a metal oxide multilayer laminate.
【請求項16】 焼成前にスラリー中の有機物あるいは
/及び接着剤が熱によって分解する温度にて、該有機物
あるいは/及び接着剤を熱分解によって取り除いた後、
焼成することを特徴とする請求項15記載の金属酸化物
積層体又は金属酸化物多層積層体の製造方法。
16. After removing the organic matter and / or adhesive in the slurry by pyrolysis at a temperature at which the organic matter and / or adhesive in the slurry decomposes by heat before firing,
The method for producing a metal oxide laminate or a metal oxide multilayer laminate according to claim 15, which comprises firing.
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