JP2002249738A - Heat adhesive sheet having strippable liner - Google Patents
Heat adhesive sheet having strippable linerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離ライナー付き
加熱接着シートに関する。特に、本発明の剥離ライナー
付き加熱接着シートは、ＩＣパッケージ等の電子部品等
の固定用途、放熱板、補強板等の固定用途等の加熱状態
で接着性を発現する分野において有利に利用することが
できる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heated adhesive sheet with a release liner. In particular, the heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention can be advantageously used in the field of exhibiting adhesiveness in a heated state, such as for fixing electronic components such as IC packages and the like, for fixing heat sinks, reinforcing plates and the like. Can be.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種物品の接合に使用される両面接着テ
ープ等の接着シート類は、被着体に貼り合わせて使用す
る時まで接着剤層を保護する目的で、接着剤層の表面に
剥離ライナーが積層されている。かかる剥離ライナーに
は被着体に貼り合わせた後は容易に剥離できるものであ
ることが求められる。2. Description of the Related Art Adhesive sheets such as double-sided adhesive tapes used for joining various articles are peeled off from the surface of the adhesive layer in order to protect the adhesive layer until used when bonded to an adherend. A liner is laminated. Such a release liner is required to be easily peelable after being bonded to an adherend.
【０００３】また、接着シート類は、被着体である各種
物品形状に合うように、切断・打ち抜き等により加工さ
れた後に被着体への貼り付けが行われる。そのため、剥
離ライナーには、上述した加工工程において良好な切断
性を有し、ウキ等の発生が無く接着剤層の表面を異物等
から保護する性能も求められる。[0003] Further, the adhesive sheets are processed by cutting, punching or the like so as to conform to the shape of various articles to be adhered, and then are adhered to the adherend. For this reason, the release liner is required to have good cutting properties in the above-mentioned processing step, and to have the ability to protect the surface of the adhesive layer from foreign substances without the occurrence of blemishes.
【０００４】このような要求性能を満足する剥離ライナ
ーとしては、接着剤層の形成に感圧性接着剤を用いた感
圧性接着シート類では、剥離性の制御範囲の広さ、コス
ト等の面より、紙、プラスチックフィルム等の基材に離
型剤としてシリコーン系離型剤を塗布したものが一般的
に使用されている。また、剥離ライナーとしては、離型
剤として、シリコーン系離型剤の代わりに、フッ素系離
型剤や長鎖アルキル系離型剤を使用したもの等も知られ
ている。As a release liner satisfying such required performance, pressure-sensitive adhesive sheets using a pressure-sensitive adhesive for forming an adhesive layer have a wide range of controllability of releasability and cost. A material in which a silicone-based release agent is applied as a release agent to a substrate such as paper, plastic film or the like is generally used. As a release liner, a release liner using a fluorine-based release agent or a long-chain alkyl-based release agent instead of a silicone-based release agent is also known.
【０００５】しかしながら、感圧性接着剤層とは異な
り、加熱接着シート等のように加熱により接着性を発現
する加熱接着剤層は常温雰囲気での粘着性が乏しい。そ
のため、加熱接着シートの剥離ライナーとして、前記感
圧性接着シート類と同様のシリコーン系離型剤を塗布し
たものを用いても、剥離性が非常に軽く、接着シートの
加工時に浮き等を生じ、剥離ライナーの主目的である接
着剤層の保護が難しい。また、剥離ライナーとして、フ
ッ素系離型剤を塗布したものは、離型剤が高価であるが
ゆえに剥離ライナーのコストが高くなってしまうという
問題が有り、長鎖アルキル系離型剤を使用した場合に
は、剥離ライナーを剥離するときの剥離力が高くなると
いった問題がある。一方、剥離ライナーに離型剤を塗布
することなく、基材フィルムをそのまま用いれば、常温
での接着シートの加工性は確保できるものの接着シート
を被着体に貼り合わた後に剥離ライナーを容易に剥離す
ることができない。However, unlike a pressure-sensitive adhesive layer, a heat-adhesive layer, such as a heat-adhesive sheet, which develops adhesiveness by heating has poor tackiness in a normal temperature atmosphere. Therefore, even if the same liner as the pressure-sensitive adhesive sheets to which a silicone-based release agent is applied is used as the release liner of the heat-adhesive sheet, the releasability is very light, and a floating or the like occurs during processing of the adhesive sheet. It is difficult to protect the adhesive layer, which is the main purpose of the release liner. In addition, the release liner coated with a fluorine-based release agent has a problem that the cost of the release liner increases because the release agent is expensive, and a long-chain alkyl-based release agent is used. In such a case, there is a problem that the peeling force when peeling the release liner is increased. On the other hand, if the base film is used as it is without applying a release agent to the release liner, the workability of the adhesive sheet at room temperature can be ensured, but the release liner can be easily formed after bonding the adhesive sheet to the adherend. Cannot be peeled.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、剥
離ライナー付き加熱接着シートであって、当該加熱接着
シートの加工工程時に剥離ライナーのウキ等の発生が無
く良好に接着剤面を保護することができ、かつ、当該加
熱接着シートを被着体に貼り合わた後には容易に剥離す
ることができる剥離ライナー付き加熱接着シートを提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention relates to a heat-bonding sheet with a release liner, which protects the surface of the heat-bonding sheet without the formation of a release line during the processing step of the heat-bonding sheet. An object of the present invention is to provide a heat-adhesive sheet with a release liner that can be easily peeled after the heat-adhesive sheet is attached to an adherend.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す剥離ラ
イナー付き加熱接着シートにより、上記目的を達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by the following heat-adhesive sheet with a release liner, and completed the present invention. I came to.
【０００８】すなわち、本発明は、加熱接着剤層を有す
るシート状接着剤層に剥離ライナーが設けられている剥
離ライナー付き加熱接着シートであって、前記加熱接着
剤層がポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤によ
り形成されたものであり、かつ前記剥離ライナーが支持
基材上にアクリル系粘着剤層を設けたものであり、当該
加熱接着剤層に、当該剥離ライナーのアクリル系粘着剤
層が剥離可能に設けられていることを特徴とする剥離ラ
イナー付き加熱接着シート、に関する。That is, the present invention relates to a heat-adhesive sheet with a release liner in which a release liner is provided on a sheet-like adhesive layer having a heat-adhesive layer, wherein the heat-adhesive layer contains a polyolefin resin. It is formed by a heating adhesive, and the release liner is provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on a supporting substrate, and the heating pressure-sensitive adhesive layer has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner. The present invention relates to a heating adhesive sheet provided with a release liner, which is provided so as to be peelable.
【０００９】上記本発明は、加熱接着シートの加熱接着
剤層の形成にポリオレフィン系樹脂を用いるととに、当
該加熱接着剤層に接する剥離ライナーにはアクリル系粘
着剤層を設けたものである。かかるポリオレフィン系樹
脂とアクリル系粘着剤の組み合わせにより、常温におい
ては当該アクリル系粘着剤の粘着力によって加熱粘着シ
ートの加工性を確保するととに、アクリル系粘着剤とポ
リオレフィン系樹脂との低接着性により剥離ライナーの
軽剥離性を実現したものである。According to the present invention, a polyolefin resin is used for forming a heating adhesive layer of a heating adhesive sheet, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on a release liner in contact with the heating adhesive layer. . By the combination of the polyolefin resin and the acrylic pressure-sensitive adhesive, at normal temperature, the workability of the heated pressure-sensitive adhesive sheet is ensured by the adhesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive, and the low adhesiveness between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the polyolefin-based resin. Thereby, the light release property of the release liner is realized.
【００１０】前記剥離ライナー付き加熱接着シートにお
いて、加熱接着剤層を形成するポリオレフィン系樹脂の
密度が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 であることが
好ましい。In the heat-adhesive sheet with a release liner, the density of the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer is preferably 0.880 to 0.960 g / cm 3 .
【００１１】ポリオレフィン系樹脂はその密度が小さい
程、アクリル系粘着剤との軽剥離性を有し良好であり、
密度は０．９６０ｇ／ｃｍ3 以下、さらには０．９５０
ｇ／ｃｍ3 以下であるのが好ましい。一方、密度が軽剥
離性に関しては有利であるが、低くなるりすぎると接着
剤の剛性低下を起こすため、密度は０．８８０ｇ／ｃｍ
3 以上、さらには０．８９０ｇ／ｃｍ3 以上であるのが
好ましい。[0011] The lower the density of the polyolefin resin, the better it has a light releasability from the acrylic pressure-sensitive adhesive,
The density is 0.960 g / cm 3 or less, and more preferably 0.950 g / cm 3.
g / cm 3 or less. On the other hand, although the density is advantageous in terms of the light peelability, if the density is too low, the rigidity of the adhesive is reduced.
It is preferably at least 3, more preferably at least 0.890 g / cm 3 .
【００１２】剥離ライナー付き加熱接着シートにおい
て、加熱接着剤層を形成するポリオレフィン系樹脂とし
ては、エチレンと極性基含有モノマーとのコポリマーま
たはグラフトポリマーを好適に用いることができる。か
かるポリオレフィン系樹脂は被着体への接着性が良好で
ある。In the heat-adhesive sheet with a release liner, a copolymer or a graft polymer of ethylene and a polar group-containing monomer can be suitably used as the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer. Such a polyolefin-based resin has good adhesiveness to an adherend.
【００１３】剥離ライナー付き加熱接着シートにおい
て、剥離ライナーの支持基材上に設けたアクリル系粘着
剤層が、加熱発泡剥離機能を有するものが好適である。[0013] In the heat-adhesive sheet with a release liner, it is preferable that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on the support base material of the release liner has a heat-foaming release function.
【００１４】また、剥離ライナー付き加熱接着シートに
おいて、剥離ライナーの支持基材上に設けたアクリル系
粘着剤層が、紫外線を照射することにより硬化し、剥離
機能が向上するものが好適である。Further, in the heat-adhesive sheet with a release liner, it is preferable that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on the support base material of the release liner is cured by irradiating ultraviolet rays to improve the release function.
【００１５】上記アクリル系粘着剤層を有する剥離ライ
ナーは、加熱接着シートを被着体へ貼り付けた後に、適
宜に加熱処理または紫外線照射処理を施すことによりア
クリル系粘着剤層の剥離機能を向上させることができ
る。The release liner having the acrylic pressure-sensitive adhesive layer improves the function of releasing the acrylic pressure-sensitive adhesive layer by appropriately subjecting the heat-adhesive sheet to an adherend and then subjecting the heat-sensitive adhesive sheet to heat treatment or ultraviolet irradiation. Can be done.
【００１６】また、剥離ライナー付き加熱接着シートに
おいて、シート状接着剤層が、接着剤層／接着剤層の二
層構造からなり、接着剤層の少なくとも一つがポリオレ
フィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成された加
熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の少なくとも一方
に、剥離ライナーが設けられているものを用いることが
できる。Further, in the heat-adhesive sheet with a release liner, the sheet-like adhesive layer has a two-layer structure of an adhesive layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers contains a polyolefin resin. And a heating adhesive layer provided with a release liner on at least one of the heating adhesive layers.
【００１７】また、剥離ライナー付き加熱接着シートに
おいて、シート状接着剤層が、接着剤層／中間層／接着
剤層の三層構造からなり、接着剤層の少なくとも一つが
ポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成
された加熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の少なく
とも一方に、剥離ライナーが設けられているものを用い
ることができる。In the heat-adhesive sheet with a release liner, the sheet-like adhesive layer has a three-layer structure of an adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers contains a polyolefin resin. A heating adhesive layer formed of a heating adhesive, in which a release liner is provided on at least one of the heating adhesive layers, can be used.
【００１８】本発明のシート状接着剤層は加熱接着剤層
のみにより形成されているものを用いることができる
他、各種用途に応じて適宜に、たとえば、接着剤層／接
着剤層の二層構造や、接着剤層／中間層／接着剤層の三
層構造のものものを使用することができる。As the sheet-like adhesive layer of the present invention, a sheet-like adhesive layer formed of only a heated adhesive layer can be used. In addition, for example, a two-layer adhesive layer / adhesive layer may be appropriately used according to various uses. Those having a structure or a three-layer structure of an adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer can be used.
【００１９】さらに、本発明は、前記剥離ライナー付き
加熱接着シートに用いる、支持基材上にアクリル系粘着
剤層を設けられている加熱接着シート用剥離ライナー、
に関する。Further, the present invention provides a release liner for a heat-adhesive sheet, comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on a support substrate, which is used for the heat-adhesive sheet with a release liner.
About.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下に本発明の剥離ライナー付き
加熱接着シートを図面を参照しながら説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention will be described with reference to the drawings.
【００２１】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シート
は、シート状接着剤層の片面または両面が剥離ライナー
で覆われている。図１はシート状接着剤層１の片面に剥
離ライナー２が設けられている。剥離ライナー２は支持
基材２ａ上にアクリル系粘着剤２ｂを設けたものであ
り、該アクリル系粘着剤層２ａ上に、加熱接着剤層を有
するシート状接着剤層１が設けられている。図１では、
シート状接着剤層１が加熱接着剤層（１ａ）である。In the heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention, one or both surfaces of the sheet-like adhesive layer are covered with a release liner. In FIG. 1, a release liner 2 is provided on one surface of a sheet-like adhesive layer 1. The release liner 2 has an acrylic pressure-sensitive adhesive 2b provided on a support base material 2a, and a sheet-shaped adhesive layer 1 having a heating adhesive layer is provided on the acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2a. In FIG.
The sheet-like adhesive layer 1 is a heating adhesive layer (1a).
【００２２】本発明の加熱接着剤層は、ポリオレフィン
系樹脂を含有する接着剤により形成される。ポリオレフ
ィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、４〜１２
のα−オレフィン等のオレフィン類のホモポリマーまた
はこれらの共重合体、具体的にはポリエチレン、エチレ
ン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン
共重合体、エチレン−プロピレン−αオレフィン共重合
体や、前記オレフィン類と極性基含有モノマーとのコポ
リマーやグラフトポリマー等を用いることができる。極
性基含有モノマーとしては酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸エステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、エポ
キシ基含有（メタ）アクリレート、シラノール基含有ビ
ニルモノマー等があげられ、これら極性基含有モノマー
の１種または２種以上を組み合わせて用いることができ
る。前述の通り、ポリオレフィン系樹脂としては、０．
８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 の密度を有するものが好
ましい。これらポリオレフィン系樹脂は１種または２種
以上を組み合わせて用いることができる。The heating adhesive layer of the present invention is formed of an adhesive containing a polyolefin resin. As the polyolefin resin, ethylene, propylene, 4 to 12
Homopolymers of olefins such as α-olefins or copolymers thereof, specifically, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene-α-olefin copolymer and And copolymers and graft polymers of the olefins and the polar group-containing monomer. Examples of the polar group-containing monomer include vinyl acetate, (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, maleic acid, epoxy group-containing (meth) acrylate, and silanol group-containing vinyl monomer. Species or a combination of two or more can be used. As described above, as the polyolefin-based resin, 0.1.
Those having a density of 880 to 0.960 g / cm 3 are preferred. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
【００２３】前記ポリオレフィン系樹脂としては、接着
性の点からは、オレフィン類（なかでもエチレン）と官
能基含有モノマーとのコポリマー、グラフトポリマーが
好ましい。特に極性基含有モノマーとしてカルボキシル
基を用いたカルボキシル基含有ポリオレフィンが好適に
用いられる。極性基含有モノマーの構成単位はポリオレ
フィン系樹脂中３０重量％以下、好ましくは３〜２０重
量％である。The polyolefin resin is preferably a copolymer or graft polymer of an olefin (among others, ethylene) and a functional group-containing monomer from the viewpoint of adhesiveness. Particularly, a carboxyl group-containing polyolefin using a carboxyl group as the polar group-containing monomer is preferably used. The constituent unit of the polar group-containing monomer is not more than 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight in the polyolefin resin.
【００２４】また、加熱接着剤層を形成する接着剤には
前記ポリオレフィン系樹脂に加えて、耐寒性の改良等を
目的として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体
（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共
重合体（ＳＥＢＳ）等のジエン系ブロックポリマーを加
えることができる。なお、これらジエン系ブロックポリ
マーの密度も上述した０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ
3 の範囲内にのものを使用するのが好ましい。[0024] In addition to the polyolefin-based resin, the adhesive forming the heat-adhesive layer may be styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butene, for the purpose of improving cold resistance. A diene-based block polymer such as styrene copolymer (SEBS) can be added. The density of these diene-based block polymers is also 0.880 to 0.960 g / cm.
It is preferable to use those within the range of 3 .
【００２５】当該ジエン系ブロックポリマーは、加熱接
着剤層を形成する接着剤１００重量部中、７０重量部以
下、さらには６０重量部以下である。耐寒性の改良等を
有効に改良するには６０〜４０重量部程度とするのが好
適である。７０重量部より多くなると、ポリオレフィン
系樹脂の割合が少なくなり軽剥離性の点で好ましくな
い。また、本発明の加熱接着剤層の形成に用いる接着剤
には、接着シートの諸特性を劣化させない範囲で有機・
無機充填剤、顔料、老化防止剤、シランカップリング
剤、粘着付与剤、エポキシ樹脂等の硬化剤及びその硬化
促進剤などの公知の各種の添加剤を、必要により添加す
ることができる。The amount of the diene-based block polymer is 70 parts by weight or less, and more preferably 60 parts by weight or less, in 100 parts by weight of the adhesive forming the heat-adhesive layer. In order to effectively improve the cold resistance and the like, the amount is preferably about 60 to 40 parts by weight. If the amount is more than 70 parts by weight, the proportion of the polyolefin-based resin is reduced, which is not preferable in light peelability. In addition, the adhesive used for forming the heating adhesive layer of the present invention may be an organic or organic material within a range that does not degrade various properties of the adhesive sheet.
Various known additives such as an inorganic filler, a pigment, an antioxidant, a silane coupling agent, a tackifier, a curing agent such as an epoxy resin, and a curing accelerator thereof can be added as necessary.
【００２６】本発明の加熱接着剤層の形成は、シリコー
ン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナー
上に、上記ポリオレフィン系樹脂を含有してなる接着剤
を溶剤に溶解した溶液を、塗布し、加熱乾燥する方法、
前記接着剤をホットメルトコーティングする方法等によ
り行うことができる。なお、加熱接着剤層の耐熱性を向
上させるために接着剤中にエポキシ樹脂等の硬化剤を添
加する場合には、溶剤に溶解した溶液を上記剥離ライナ
ーに塗工する方式が望ましい。溶剤としては特に限定は
されないが、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が溶
解性が良好であり好適に用いられる。加熱接着剤層は通
常、５〜３００μｍ程度であるのが好適である。The heating adhesive layer of the present invention is formed by dissolving an adhesive containing the above-mentioned polyolefin resin in a solvent on a general release liner that has been subjected to a release treatment such as silicone or fluorine. Is applied and heated and dried,
It can be performed by a method such as hot melt coating the adhesive. When a curing agent such as an epoxy resin is added to the adhesive in order to improve the heat resistance of the heating adhesive layer, it is desirable to apply a solution dissolved in a solvent to the release liner. The solvent is not particularly limited, but aromatic solvents such as toluene and xylene have good solubility and are preferably used. Usually, the heating adhesive layer preferably has a thickness of about 5 to 300 μm.
【００２７】本発明のシート状接着剤層１は、図１のよ
うに加熱接着剤層１ａのみから形成することができる
他、図２のように接着剤層１ａ／接着剤層１ｂの二層構
造よりなるものを用いることができ、また図３のように
接着剤層１ａ／中間層１ｃ／接着剤層１ｂの三層構造よ
りなるものを用いることができる。図２、図３では、少
なくとも接着剤層１ａがポリオレフィン系樹脂を含有す
る加熱接着剤層である。なお、接着剤層１ｂを形成する
加熱接着剤層は、接着剤層１ａと同様にポリオレフィン
系樹脂を含有する加熱接着剤層であってもよく、ポリオ
レフィン系樹脂を含有しない加熱接着剤層であってもよ
い。二層構造または三層構造とする場合、接着剤層１
ａ、接着剤層１ｂはそれぞれ、０．５〜２００μｍ程
度、中間層１ｃは１２．５〜７５μｍ程度が好適であ
り、トータルで２０〜３００μｍ程度が好適である。The sheet-like adhesive layer 1 of the present invention can be formed of only the heated adhesive layer 1a as shown in FIG. 1, and also has two layers of an adhesive layer 1a / adhesive layer 1b as shown in FIG. One having a three-layer structure of an adhesive layer 1a / intermediate layer 1c / adhesive layer 1b can be used as shown in FIG. 2 and 3, at least the adhesive layer 1a is a heated adhesive layer containing a polyolefin resin. The heating adhesive layer forming the adhesive layer 1b may be a heating adhesive layer containing a polyolefin resin similarly to the adhesive layer 1a, or may be a heating adhesive layer containing no polyolefin resin. You may. In the case of a two-layer structure or a three-layer structure, the adhesive layer 1
a, the adhesive layer 1b is preferably about 0.5 to 200 μm, and the intermediate layer 1c is preferably about 12.5 to 75 μm, and the total is preferably about 20 to 300 μm.
【００２８】前記三層構造の中間層１ｃとしてはポリイ
ミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイ
ミド、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
カーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエー
テルエーテルケトン等のプラスチックフィルム基材及び
その多孔質基材、セルロース、ポリアミド、ポリエステ
ル、アラミド、ガラスクロス等の不織布基材、アルミ
箔、ＳＵＳ箔等の金属フィルム基材、スチールウール基
材、金属メッシュ基材等が含まれる。As the intermediate layer 1c having the three-layer structure, a plastic film base such as polyimide, polyamide, polyetherimide, polyamideimide, polyester, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polytetrafluoroethylene, polyetheretherketone and the like, Substrates include nonwoven fabric substrates such as cellulose, polyamide, polyester, aramid, and glass cloth; metal film substrates such as aluminum foil and SUS foil; steel wool substrates; and metal mesh substrates.
【００２９】なお、二層構造のシート状接着剤層１の形
成方法は特に制限されないが、シリコーン、フッ素等の
離型処理を施した一般的な剥離ライナーに順次に接着剤
層を形成する方法、それぞれにシリコーン、フッ素等の
離型処理を施した一般的な剥離ライナーに別途形成した
接着剤層を熱ラミネートにより貼り合わせる方法等によ
り行うことができる。また、三層構造のシート状接着剤
層１の形成方法は特に制限されないが、中間層１ｃを接
着剤溶液に浸漬する方法、中間層１ｃ上に接着剤溶液を
塗布し乾燥する方法、それぞれにシリコーン、フッ素等
の離型処理を施した一般的な剥離ライナーに別途形成し
た接着剤層を中間層１ｃに熱ラミネートにより貼り合わ
せる方法等により行うことができる。The method of forming the sheet-like adhesive layer 1 having a two-layer structure is not particularly limited, but a method of sequentially forming an adhesive layer on a general release liner that has been subjected to a release treatment of silicone, fluorine or the like. It can be performed by, for example, a method in which an adhesive layer separately formed is bonded to a general release liner that has been subjected to a release treatment of silicone, fluorine, or the like by heat lamination. The method of forming the three-layered sheet-like adhesive layer 1 is not particularly limited, but may be a method of dipping the intermediate layer 1c in an adhesive solution or a method of applying and drying the adhesive solution on the intermediate layer 1c. An adhesive layer separately formed on a general release liner that has been subjected to a release treatment of silicone, fluorine, or the like can be bonded to the intermediate layer 1c by heat lamination or the like.
【００３０】一方、本発明の剥離ライナー２は、図１乃
至図３に示す通り、支持基材２ａ上にアクリル系粘着剤
層２ｂを設けたものである。本発明の剥離ライナー２に
設けられているアクリル系粘着剤層２ｂは、上記アクリ
ル系粘着剤を支持基材２ａ上に塗布し乾燥する方法、シ
リコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ラ
イナーに設けたアクリル系粘着剤層２ｂを支持基材２ａ
に転写する方法等により形成することができる。On the other hand, as shown in FIGS. 1 to 3, the release liner 2 of the present invention has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b provided on a support substrate 2a. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b provided on the release liner 2 of the present invention is formed by applying the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive on a support substrate 2a and drying the same, or by applying a release treatment such as silicone or fluorine. Acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b provided on a transparent release liner
Can be formed by, for example, a method of transferring to
【００３１】通常、支持基材２ａの厚さは、２５〜１８
８μｍ程度が好適である。アクリル系粘着剤層２ｂは
０．５〜１５０μｍ、より好ましくは５〜１００μｍと
なるように形成したものである。剥離ライナー２の厚さ
のトータルは特に限定されないが、通常２０〜２００μ
ｍ程度にすれば良い。Usually, the thickness of the supporting substrate 2a is 25 to 18
About 8 μm is preferable. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b is formed to have a thickness of 0.5 to 150 μm, more preferably 5 to 100 μm. Although the total thickness of the release liner 2 is not particularly limited, it is usually 20 to 200 μm.
m.
【００３２】支持基材２ａは、特に制限されないが、一
般な公知の紙、ポリエステル、ポリエチレン又はポリプ
ロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド
等のプラスチックフィルム等を用いることができる。こ
れら支持基材２ａのなかでもその耐熱性及び発塵性の観
点からポリエステル及びポリエチレン等のプラスチック
フィルムが好ましい。The support base material 2a is not particularly limited, but may be a generally known paper, a plastic film such as a polyolefin such as polyester, polyethylene or polypropylene, or a polyamide or polyimide. Among these support substrates 2a, plastic films such as polyester and polyethylene are preferable from the viewpoint of heat resistance and dust generation.
【００３３】アクリル系粘着剤層２ｂには、アクリル系
ポリマーをベースポリマーとする各種アクリル系粘着剤
を特に制限なく使用できるが、シート状接着剤層１（加
熱接着剤層１ａ）との易剥離性、シート状接着剤層１
（加熱接着剤層１ａ）への糊残り性から、ガラス転移温
度が−７０〜０℃、さらには−６０〜−２０℃のアクリ
ル系ポリマーを用いるのが好適である。ガラス転移温度
が−７０℃より低いと、粘着感が大きく剥離しづらくな
る傾向があり、シート状接着剤層１（加熱接着剤層１
ａ）に糊残りを起こして、シート状接着剤層１（加熱接
着剤層１ａ）の接着機能を阻害するおそれがある。他
方、ガラス転移温度が０℃より高いと軽剥離化しすぎ
て、加工時にウキ等を生じる可能性がある。As the acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b, various acrylic pressure-sensitive adhesives having an acrylic polymer as a base polymer can be used without any particular limitation. However, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b easily peels off from the sheet-like adhesive layer 1 (heated adhesive layer 1a). , Sheet adhesive layer 1
It is preferable to use an acrylic polymer having a glass transition temperature of −70 to 0 ° C., and more preferably −60 to −20 ° C., from the adhesive residue on the (heat adhesive layer 1 a). When the glass transition temperature is lower than −70 ° C., the adhesiveness tends to be large and it is difficult to peel off, and the sheet-like adhesive layer 1 (the heat-sensitive adhesive layer 1
The adhesive function of the sheet-like adhesive layer 1 (heated adhesive layer 1a) may be hindered due to adhesive residue in a). On the other hand, if the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the film may be too lightly peeled off, resulting in the formation of puffs or the like during processing.
【００３４】本発明に用いられるアクリル系粘着剤の主
成分として用いられるアクリル系ポリマーの主骨格を構
成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の
平均炭素数は２〜１４程度のものであり、たとえば、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソ
ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、などがあげら
れ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて使
用することができる。The average number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer used as the main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention is about 2 to 14, For example, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like, and one or more of these can be used in combination.
【００３５】アクリル系ポリマーには、前記アルキル
（メタ）アクリレートと共重合可能なモノエチレン性不
飽和単量体を共重合可能である。モノエチレン性不飽和
単量体をアルキル（メタ）アクリレートと共重合するこ
とにより、アクリル系ポリマーに官能基や極性基を導入
することができ耐熱性や接着性の改善、改質をすること
ができる。モノエチレン性不飽和単量体としては、たと
えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、スルホプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、
アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、アクリロニトリル、２−メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、酢酸ビニルなどが挙げられ、その目的に応じて
１種または２種以上を使用することができる。The acrylic polymer can be copolymerized with a monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate. By copolymerizing a monoethylenically unsaturated monomer with an alkyl (meth) acrylate, it is possible to introduce a functional group or a polar group into an acrylic polymer, and to improve or modify heat resistance and adhesiveness. it can. Monoethylenically unsaturated monomers include, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth)
Acrylate, cyanoalkyl (meth) acrylate,
Acrylamide, substituted (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, acrylonitrile, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and the like may be used. Depending on the purpose, one or more kinds may be used. Can be used.
【００３６】なお、アクリル系ポリマーの重合方式は任
意であり、溶液重合法、乳化重合法や電子線ないし紫外
線などによる光重合法またはそれらの併用法などの付加
重合法などの適宜な方式を採用できる。The polymerization method of the acrylic polymer is arbitrary, and an appropriate method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a photopolymerization method using an electron beam or ultraviolet rays, or an addition polymerization method such as a combination thereof is employed. it can.
【００３７】また、前記アクリル系粘着剤は、架橋剤を
含有することができる。架橋剤としては、ポリイソシア
ネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂、尿素
樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。さらに、前記アク
リル系粘着剤には、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリン
グ剤を等を本発明の目的を逸脱しない範囲で適宜に使用
することもできる。The acrylic pressure-sensitive adhesive may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, a polyamine compound, a melamine resin, a urea resin, and an epoxy resin. Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive, if necessary, tackifier, plasticizer,
A filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, and the like can be appropriately used without departing from the purpose of the present invention.
【００３８】また前記アクリル系粘着剤中には、形成さ
れるアクリル系粘着剤層２ｂの易剥離性を更に向上させ
るために、加熱発泡によりまたは紫外線照射により硬化
して、剥離性の機能を発現し向上させる添加剤を加える
ことができる。In the acrylic pressure-sensitive adhesive, in order to further improve the peelability of the formed acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is cured by foaming under heating or by irradiation with ultraviolet rays to exhibit a peeling function. Additives can be added.
【００３９】加熱発泡機能を付与しうる添加剤として
は、たとえば、熱膨張性微粒子があげられる。熱膨張性
微粒子としては、ブタン、プロパン、ペンタンなどの如
き低沸点の適宜のガス発泡性成分をカプセル化した熱膨
張性マイクロカプセルを用いることができる。紫外線硬
化性を付与しうる添加剤としては、紫外線硬化性のモノ
マーやオリゴマーがあげられる。紫外線硬化性のモノマ
ーとしては、たとえば、ウレタンオリゴマー、ウレタン
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペ
ンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレートなどがあげられる。また紫外線硬
化性のオリゴマーはウレタン系、ポリエーテル系、ポリ
エステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系な
ど種々のオリゴマーがあげられる。Examples of the additive capable of imparting the heat foaming function include thermally expandable fine particles. As the heat-expandable fine particles, heat-expandable microcapsules encapsulating an appropriate gas-foamable component having a low boiling point, such as butane, propane, and pentane, can be used. Examples of the additive capable of imparting ultraviolet curability include ultraviolet-curable monomers and oligomers. Examples of the ultraviolet curable monomer include urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra ( Meta)
Examples include acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,4-butanediol di (meth) acrylate. Examples of the UV-curable oligomer include various oligomers such as urethane, polyether, polyester, polycarbonate, and polybutadiene.
【００４０】なお、加熱発泡剥離タイプのアクリル系粘
着剤層を設けた剥離ライナーとしては、たとえば、リバ
アルファ（日東電工（株）製）が、紫外線硬化による剥
離機能を付加したタイプのアクリル系粘着剤層を設けた
剥離ライナーとしては、エレップホルダー（日東電工
（株）製）等が市販品として入手できる。As a release liner provided with a heat-foaming release type acrylic pressure-sensitive adhesive layer, for example, Riva Alpha (manufactured by Nitto Denko Corporation) is available. As the release liner provided with the agent layer, an ELEP holder (manufactured by Nitto Denko Corporation) or the like can be obtained as a commercial product.
【００４１】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シート
は、前記シート状接着剤層１の加熱接着剤層１ａと剥離
ライナー２のアクリル系粘着剤層２ｂを貼り合わせるこ
とにより製造することができる。なお、シート状接着剤
層１を形成したシリコーン、フッ素等の離型処理を施し
た一般的な剥離ライナーは適宜に剥離することができ
る。必要により、シート状接着剤層１（図２、図３では
１ｂ）にはさらに剥離ライナー２を貼り合わせることも
できる。The heating adhesive sheet with a release liner of the present invention can be manufactured by laminating the heating adhesive layer 1a of the sheet adhesive layer 1 and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer 2b of the release liner 2. Note that a general release liner on which the sheet-like adhesive layer 1 has been subjected to a release treatment of silicone, fluorine, or the like can be appropriately peeled. If necessary, a release liner 2 can be further attached to the sheet-like adhesive layer 1 (1b in FIGS. 2 and 3).
【００４２】[0042]
【実施例】以下に、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において部とあるのは重量部
を意味するものである。The present invention will be described more specifically below with reference to examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.
【００４３】実施例１ （剥離ライナーの製造）２−エチルヘキシルアクリレー
ト９０部、アクリル酸１０部、酢酸エチル２１０部およ
び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４部をフ
ラスコに仕込み、系内を十分に窒素ガスで置換した後、
６０〜８０℃に加熱攪拌して溶液重合を行い、粘度が約
１２０ポイズ、重合率が９９．０重量％のアクリル系ポ
リマー（ガラス転移温度−５４℃）の溶液を得た。この
溶液１００部に対し、架橋剤としての多官能イソシアネ
ート化合物２部を添加混合してアクリル系粘着剤組成物
を調製した。この組成物を、厚さが５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に塗布し、熱風循環乾燥
機中４０℃で５分間乾燥後１２０℃で７分間乾燥後し、
アクリル系粘着剤層が３０μｍである本発明の剥離ライ
ナーを得た。Example 1 (Production of release liner) 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 210 parts of ethyl acetate and 0.4 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile were charged into a flask, and the system was charged. After thoroughly replacing the inside with nitrogen gas,
Solution polymerization was carried out by heating and stirring at 60 to 80 ° C. to obtain a solution of an acrylic polymer (glass transition temperature −54 ° C.) having a viscosity of about 120 poise and a polymerization rate of 99.0% by weight. To 100 parts of this solution, 2 parts of a polyfunctional isocyanate compound as a crosslinking agent was added and mixed to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. This composition was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, dried at 40 ° C. for 5 minutes and then at 120 ° C. for 7 minutes in a hot air circulating drier,
A release liner of the present invention having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer of 30 μm was obtained.
【００４４】（加熱接着剤層の形成）シリコーンにより
離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（以
下、これをシリコーン離型処理フィルムという）上に、
エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリ
ケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度０．
９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上でホ
ットメルトコーティングし、厚さ５０μｍの加熱接着剤
層を形成した。(Formation of Heat Adhesive Layer) A polyethylene terephthalate film (hereinafter, referred to as a silicone release treated film) release-treated with silicone
Ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density: 0.1%)
95 g / cm 3 ) was hot-melt coated on a hot plate at 150 ° C. to form a heated adhesive layer having a thickness of 50 μm.
【００４５】（剥離ライナー付き接着シートの製造）上
記剥離ライナーのアクリル系粘着剤層と上記シリコーン
離型処理フィルム上に形成した加熱接着剤層をラミネー
ターにより貼り合わせた後、シリコーン離型処理フィル
ムを剥離し、本発明の剥離ライナー付き接着シートを得
た。(Manufacture of Adhesive Sheet with Release Liner) After the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner and the heated adhesive layer formed on the silicone release treatment film were bonded by a laminator, the silicone release treatment film was removed. After peeling, the adhesive sheet with a release liner of the present invention was obtained.
【００４６】実施例２ （加熱接着剤層の形成）エチレン−メタクリル酸共重合
体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレル
Ｎ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）４５重量
部、マレイン酸変成ブロック共重合体（旭化成工業
（株）製、タフテックＭ１９４３、密度０．９０ｇ／ｃ
ｍ3 ）５０重量部およびエポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ（株）製、エピコート８２８）５重量部を濃度２０
重量％となるようにトルエン溶媒に溶解し接着剤溶液を
作成した。この接着剤溶液を、シリコーン離型処理フィ
ルム上に塗布した後、１５０℃で３分乾燥させる事によ
り、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を形成した。Example 2 (Formation of Heated Adhesive Layer) 45 parts by weight of ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm 3 ), denatured maleic acid Block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Tuftec M1943, density 0.90 g / c)
m 3 ) 50 parts by weight and 5 parts by weight of an epoxy resin (Epicoat 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) at a concentration of 20
The adhesive solution was prepared by dissolving in a toluene solvent so as to obtain a weight%. This adhesive solution was applied on a silicone release treatment film, and then dried at 150 ° C. for 3 minutes to form a heated adhesive layer having a thickness of 50 μm.
【００４７】（剥離ライナー付き接着シートの製造）実
施例１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着
剤層と上記シリコーン離型処理フィルム上に形成した加
熱接着剤層をラミネーターにより貼り合わせた後、シリ
コーン離型処理フィルムを剥離し、本発明の剥離ライナ
ー付き接着シートを得た。(Manufacture of Adhesive Sheet with Release Liner) The acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner manufactured in Example 1 and the heated adhesive layer formed on the silicone release film were bonded together by a laminator. The release treated film was peeled off to obtain an adhesive sheet with a release liner of the present invention.
【００４８】実施例３ 実施例１（剥離ライナー付き接着シートの製造）におい
て、剥離ライナーとして、加熱発泡剥離機能を有するア
クリル系粘着剤層を形成した剥離ライナー「リバアルフ
ァ３１９５Ｈ」（日東電工（株）製、１８０℃発泡タイ
プ）を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離ライ
ナー付き接着シートを得た。Example 3 In Example 1 (manufacture of an adhesive sheet with a release liner), a release liner “Riba Alpha 3195H” (Nitto Denko Corporation) having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a heat-foaming release function was used as a release liner. ), And an adhesive sheet with a release liner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 180 ° C. foam type) was used.
【００４９】実施例４ 実施例１（剥離ライナー付き接着シートの製造）におい
て、剥離ライナーとして、紫外線照射により硬化し剥離
機能を発現するアクリル系粘着剤層を形成した剥離ライ
ナー「エレップホルダーＵＥ−２０」（日東電工（株）
製）を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離ライ
ナー付き接着シートを得た。Example 4 In Example 1 (manufacture of an adhesive sheet with a release liner), a release liner having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer which was cured by irradiation with ultraviolet light and exhibited a release function was formed as a release liner “ELEP HOLDER UE- 20 ”(Nitto Denko Corporation)
Except for the use of an adhesive sheet with a release liner.
【００５０】実施例５ （加熱接着剤層の形成）シリコーン離型処理フィルム上
に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポン
ポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度
０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上
でホットメルトコーティングし厚さ２０μｍの加熱接着
剤層を形成した。次いで、厚さ２５μｍのポリイミドフ
ィルム（宇部興産社製、商品名：ユーピレックス）の両
面に、先程形成した厚さ２０μｍの加熱接着剤層を１２
０℃のラミネーターにより貼り合わせ総厚６５μｍのシ
ート状接着剤層を形成した。Example 5 (Formation of Heat Adhesive Layer) An ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm 3 ) was formed on a silicone release film. ) Was hot-melt coated on a hot plate at 150 ° C. to form a 20 μm-thick heated adhesive layer. Next, on both surfaces of a 25 μm-thick polyimide film (trade name: Upilex, manufactured by Ube Industries, Ltd.), the 20 μm-thick heating adhesive layer formed earlier was 12
Using a laminator at 0 ° C., a sheet-like adhesive layer having a total thickness of 65 μm was formed.
【００５１】（剥離ライナー付き接着シートの製造）上
記シート状接着剤層の片側のシリコーン離型処理フィル
ムを剥離し、当該剥離した面の加熱接着剤層と、実施例
１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着剤層
とをラミネーターにより貼り合わせた後、シート状接着
剤層のもう一方の片側のシリコーン離型処理フィルムを
剥離し、本発明の剥離ライナー付き接着シートを得た。(Manufacture of Adhesive Sheet with Release Liner) The silicone release film on one side of the above-mentioned sheet-like adhesive layer was peeled off, and the heated adhesive layer on the peeled surface was separated from the release liner manufactured in Example 1. After laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive layer with the laminator, the silicone release film on the other side of the sheet-like adhesive layer was peeled off to obtain an adhesive sheet with a release liner of the present invention.
【００５２】比較例１ 剥離ライナーとしての、シリコーンにより離型処理した
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポン
ポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度
０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上
でホットメルトコーティングし、厚さ５０μｍの加熱接
着剤層を有する剥離ライナー付き加熱接着シートを得
た。Comparative Example 1 An ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0) was placed on a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film as a release liner. .95 g / cm 3 ) was hot-melt coated on a hot plate at 150 ° C. to obtain a heat-adhesive sheet with a release liner having a heat-adhesive layer having a thickness of 50 μm.
【００５３】比較例２ 剥離ライナーとしての、厚さ５０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、エチレン−メタクリル酸共
重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュク
レルＮ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５
０℃のホットプレート上でホットメルトコーティング
し、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を有する剥離ライナー
付き加熱接着シートを得た。Comparative Example 2 An ethylene-methacrylic acid copolymer (manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm 3 ) on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm as a release liner. To 15
Hot melt coating was performed on a hot plate at 0 ° C. to obtain a heated adhesive sheet with a release liner having a heated adhesive layer having a thickness of 50 μm.
【００５４】比較例３ （加熱接着剤層の形成）エポキシ樹脂（ジャパンエポキ
シレジン（株）製，エピコート１００７）４４重量部、
フェノール樹脂（荒川化学（株）製，タマノルＰ１８
０）３５重量部、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｊ
ＳＲ（株）製，ＰＮＲ−１Ｈ）２０重量部およびイミダ
ゾール（四国化成（株），キュアゾールＣ１１Ｚ）１部
を、濃度２０重量％となるようにメチルエチルケトン溶
媒に溶解し接着剤溶液を調製した。この接着剤溶液をシ
リコーン離型処理フィルム上に塗布した後、１５０℃で
３分乾燥させる事により、厚さ５０μｍの加熱接着剤層
を形成した。Comparative Example 3 (Formation of Heated Adhesive Layer) 44 parts by weight of an epoxy resin (Epicoat 1007, manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.)
Phenol resin (Tamanor P18, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
0) 35 parts by weight of acrylonitrile butadiene rubber (J
An adhesive solution was prepared by dissolving 20 parts by weight of SR Co., Ltd., PNR-1H) and 1 part of imidazole (Shikoku Chemicals Co., Ltd., Curesol C11Z) in a methyl ethyl ketone solvent to a concentration of 20% by weight. This adhesive solution was applied on a silicone release film and dried at 150 ° C. for 3 minutes to form a 50 μm thick heated adhesive layer.
【００５５】（剥離ライナー付き接着シートの製造）上
記シート状接着剤層の片側のシリコーン離型処理フィル
ムを剥離し、当該剥離した面の加熱接着剤層と、実施例
１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着剤層
とをラミネーターにより貼り合わせた後、シート状接着
剤層のもう一方の片側のシリコーン離型処理フィルムを
剥離し、剥離ライナー付き接着シートを得た。(Production of Adhesive Sheet with Release Liner) The silicone release film on one side of the above-mentioned sheet-like adhesive layer was peeled off, and the heated adhesive layer on the peeled surface and the release liner produced in Example 1 were used. After laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive layer with the laminator, the silicone release film on the other side of the sheet-like adhesive layer was peeled off to obtain an adhesive sheet with a release liner.
【００５６】参考例１ 実施例１（加熱接着剤層の形成）において、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル
（株）製，エバフレックス４０，密度０．９７ｇ／ｃｍ
3 ）を用いた以外は実施例１と同様にして、加熱接着剤
層を形成した。また、実施例１と同様にして剥離ライナ
ー付き加熱接着シートを得た。Reference Example 1 In Example 1 (formation of a heated adhesive layer), ethylene-
Vinyl acetate copolymer (manufactured by Mitsui / Dupont Polychemical Co., Ltd., Evaflex 40, density 0.97 g / cm)
A heating adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that 3 ) was used. In the same manner as in Example 1, a heated adhesive sheet with a release liner was obtained.
【００５７】上記の実施例１〜５、比較例１〜３及び参
考例１の剥離ライナー付き加熱接着シートについて、以
下の方法により、加工性、剥離性の試験を行った。これ
らの結果は表１に示される通りである。With respect to the heat-adhesive sheets with a release liner of Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example 1, workability and releasability tests were conducted by the following methods. These results are as shown in Table 1.
【００５８】＜加工性試験方法＞剥離ライナー付き加熱
接着シートを直径９ｍｍの円状に打ち抜いたときに、剥
離ライナーのウキ等を目視により観察した。ウキ等無き
ものを○、ウキ等の発生したものを×とした。<Processability Test Method> When a heated adhesive sheet with a release liner was punched into a circular shape having a diameter of 9 mm, the release liner and the like were visually observed. Those without uki and the like were marked with ○, and those with uki and the like were marked with x.
【００５９】＜剥離性試験方法＞幅５０ｍｍに切断した
剥離ライナー付き加熱接着シートを、ＳＵＳ板に１５０
℃でラミネートし貼り合わせた。このサンプルを温度２
３度、湿度６５％ＲＨの雰囲気条件で３０分放置後、２
３度の雰囲気条件で、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで
１８０°方向に剥離ライナーを引き剥がし、その最大値
の剥離強度を測定した。なお、実施例３については１８
０°で１分加熱後に、また実施例４については光量４６
０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射後に測定を行った。一般
的に、剥離強度が２Ｎ／５０ｍｍ以下の場合に剥離性が
良好である。<Releasability test method> A heated adhesive sheet with a release liner cut to a width of 50 mm was placed on a SUS plate by 150 mm.
Laminated at ℃ and laminated. Put this sample at temperature 2
After leaving for 30 minutes in an atmosphere condition of a humidity of 65% RH three times,
The peeling liner was peeled off in a 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min under an atmosphere condition of 3 degrees, and the maximum peel strength was measured. In addition, about Example 3, it is 18
After heating at 0 ° for 1 minute and for Example 4
The measurement was performed after irradiation with 0 mj / cm 2 ultraviolet rays. Generally, when the peel strength is 2 N / 50 mm or less, the peelability is good.
【００６０】[0060]
【表１】 表１より明らかなように本発明の実施例１〜５の剥離ラ
イナー付き加熱接着シートは加工時のウキ等が無く、ま
た剥離強度が低いため被着体に貼り合わせた後も容易に
剥離することが可能である。これに対して、比較例１の
ように、従来のシリコーン型剥離剤により離型処理され
た剥離ライナーを用いた場合には、加工時にも剥離強度
が低くウキ等を生じる。また比較例２のように離型処理
のされていないポリエステルフィルムを剥離ライナーを
用いた場合には、加工時のウキ等はないが、被着体に貼
り合わせた後の剥離強度が大きく、剥離が非常に困難で
あった。[Table 1] As is clear from Table 1, the heat-adhesive sheets with a release liner of Examples 1 to 5 of the present invention have no peel at the time of processing, and have a low peel strength, so that they are easily peeled even after being bonded to an adherend. It is possible. On the other hand, when a release liner release-treated with a conventional silicone-type release agent is used as in Comparative Example 1, peeling strength is low even during processing, resulting in rust and the like. Further, when a release film is used for a polyester film that has not been subjected to a release treatment as in Comparative Example 2, there is no peeling at the time of processing, but the peel strength after bonding to an adherend is large, Was very difficult.
【図１】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一
例である。FIG. 1 is an example of a heating adhesive sheet with a release liner of the present invention.
【図２】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一
例である。FIG. 2 is an example of a heated adhesive sheet with a release liner of the present invention.
【図３】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一
例である。FIG. 3 is an example of the heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention.
１ シート状接着剤層 １ａ 加熱接着剤層 １ｂ 加熱接着剤層 １ｃ 中間層 ２ 剥離ライナー ２ａ 支持基材 ２ｂ アクリル系粘着剤層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sheet adhesive layer 1a Heat adhesive layer 1b Heat adhesive layer 1c Intermediate layer 2 Release liner 2a Support base material 2b Acrylic adhesive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 敏光 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA07 AB03 DA02 DB02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Toshimitsu Okuno 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation F-term (reference) 4J004 AA07 AB03 DA02 DB02
Claims (8)
に剥離ライナーが設けられている剥離ライナー付き加熱
接着シートであって、前記加熱接着剤層がポリオレフィ
ン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成されたもので
あり、かつ前記剥離ライナーが支持基材上にアクリル系
粘着剤層を設けたものであり、当該加熱接着剤層に、当
該剥離ライナーのアクリル系粘着剤層が剥離可能に設け
られていることを特徴とする剥離ライナー付き加熱接着
シート。1. A heating adhesive sheet with a release liner, wherein a release liner is provided on a sheet-like adhesive layer having a heating adhesive layer, wherein the heating adhesive layer is made of a heating adhesive containing a polyolefin-based resin. Is formed, and the release liner is provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on a supporting substrate, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner is provided on the heating adhesive layer in a releasable manner. A heat-adhesive sheet with a release liner, which is characterized in that:
系樹脂の密度が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 であ
ることを特徴とする請求項１記載の剥離ライナー付き加
熱接着シート。2. The heat-adhesive sheet with a release liner according to claim 1, wherein the density of the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer is 0.880 to 0.960 g / cm 3 .
系樹脂が、エチレンと極性基含有モノマーとのコポリマ
ーまたはグラフトポリマーであることを特徴とする請求
項１または２記載の剥離ライナー付き加熱接着シート。3. The heat-adhesive sheet with a release liner according to claim 1, wherein the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer is a copolymer or a graft polymer of ethylene and a polar group-containing monomer.
能を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の剥離ライナー付き加熱接着シート。4. The heat-adhesive sheet with a release liner according to claim 1, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has a heat-foaming release function.
ることにより硬化し、剥離機能が向上するものであるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の剥離ラ
イナー付き加熱接着シート。5. The heat-adhesive with a release liner according to claim 1, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiating ultraviolet rays to improve the release function. Sheet.
層の二層構造からなり、接着剤層の少なくとも一つがポ
リオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成さ
れた加熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の少なくと
も一方に、剥離ライナーが設けられていることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載の剥離ライナー付き
加熱接着シート。6. A heating adhesive layer in which the sheet-like adhesive layer has a two-layer structure of an adhesive layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers is formed of a heating adhesive containing a polyolefin-based resin. The heat-adhesive sheet with a release liner according to any one of claims 1 to 5, wherein a release liner is provided on at least one of the heat-adhesive layers.
／接着剤層の三層構造からなり、接着剤層の少なくとも
一つがポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤によ
り形成された加熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の
少なくとも一方に、剥離ライナーが設けられていること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の剥離ライ
ナー付き加熱接着シート。7. A heating method in which the sheet-like adhesive layer has a three-layer structure of an adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers is formed by a heating adhesive containing a polyolefin-based resin. The heat-adhesive sheet with a release liner according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat-adhesive layer is an adhesive layer, and a release liner is provided on at least one of the heat adhesive layers.
イナー付き加熱接着シートに用いる、支持基材上にアク
リル系粘着剤層が設けられている加熱接着シート用剥離
ライナー。8. A release liner for a heat-adhesive sheet, comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on a support substrate, which is used for the heat-adhesive sheet with a release liner according to claim 1.
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