JP2002240186A - Method for imparting anti-fogging performance, and optical article - Google Patents

Method for imparting anti-fogging performance, and optical article

Info

Publication number
JP2002240186A
JP2002240186A JP2001042227A JP2001042227A JP2002240186A JP 2002240186 A JP2002240186 A JP 2002240186A JP 2001042227 A JP2001042227 A JP 2001042227A JP 2001042227 A JP2001042227 A JP 2001042227A JP 2002240186 A JP2002240186 A JP 2002240186A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
surfactant
organosilane
water
polyoxyethylene
optical article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001042227A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4524936B2 (en
Inventor
Akiko Kawase
明子 川瀬
Mikito Nakajima
幹人 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP2001042227A priority Critical patent/JP4524936B2/en
Publication of JP2002240186A publication Critical patent/JP2002240186A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4524936B2 publication Critical patent/JP4524936B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To impart anti-fogging effect excellent in durability to an optical article such as a spectacle lens, window glass or the like without damaging optical characteristics such as reflection preventing properties or the like. SOLUTION: The surface of an oxide is treated with organosilane and a surfactant successively or simultaneously to impart anti-fogging effect excellent in durability to the optical article.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防曇性能を有する
メガネ・カメラ等のレンズ、または窓ガラス、車のフロ
ントガラス、ヘルメットのシールド、水中メガネ等の光
学物品、または浴室内で使用する鏡等の酸化物表面に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to lenses such as glasses and cameras having anti-fog performance, or optical articles such as window glasses, car windshields, helmet shields, underwater glasses, and mirrors used in bathrooms. Etc. relating to the oxide surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】物品表面が曇る現象は、表面に微小な水
滴が付着、結露し、この微少水滴が光を乱反射するため
に生じる。この曇りは眼鏡レンズや光学レンズなどの光
学部品ではその性能の著しい低下を引き起こし、自動車
をはじめとする車両用窓ガラスとしては、安全性の点で
大きな問題である。
2. Description of the Related Art The phenomenon that the surface of an article is fogged occurs because minute water droplets adhere to the surface and form dew, and the minute water droplets irregularly reflect light. This fogging causes a remarkable decrease in the performance of optical components such as spectacle lenses and optical lenses, and is a major problem in terms of safety as window glass for vehicles such as automobiles.

【0003】物品に防曇性能を付与するには、1)基材
に吸水性を持たせる、2)基材表面を親水性にする、
3)基材表面を疎水性にする、4)光学物品の表面温度
を高くし、空気中の水分が表面で凝結しない様にする。
の4点の方法が過去から提案され、色々な試みがなされ
ている。 1)の基材に吸水性を持たせる方法について、コーティ
ング組成物または、合成樹脂基材自体に吸水性材料を混
合する、または、親水性、吸水性の単量体を共重合して
吸水性を付与する方法がある。これについては、特開平
10−311902,特開平05−156202などに
開示されている。また、吸水性の悪いガラスなどの無機
質に吸水性を持たせる方法としては、無機質を多孔性に
して吸水性を持たせる方法が特開平10−114543
等で試みられている。
[0003] In order to impart antifogging performance to an article, 1) the base material is made to absorb water, 2) the base material surface is made hydrophilic,
3) The surface of the base material is made hydrophobic. 4) The surface temperature of the optical article is increased so that moisture in the air does not condense on the surface.
The above four methods have been proposed in the past, and various attempts have been made. Regarding the method of 1) for imparting water absorbency to a substrate, a water absorbing material is mixed with a coating composition or a synthetic resin substrate itself, or a hydrophilic and water absorbent monomer is copolymerized to absorb water. Is provided. This is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-311902, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-156202, and the like. As a method of imparting water absorbency to an inorganic substance such as glass having poor water absorbency, a method of imparting water absorbency by making the inorganic substance porous is disclosed in JP-A-10-114543.
And so on.

【0004】2)の基材表面を親水性にする方法につい
ては、もっとも簡便な手段として、界面活性剤を表面に
塗布することで基材表面を親水性とし、曇りを防ぐ方法
がある。また、連続的な効果を期待するために、前述同
様、合成樹脂基材自体に界面活性剤を混合し、または親
水性、吸水性の単量体を共重合して合成樹脂基材を形成
して防曇性能を付与する方法がある。これについては、
特開平10−114035、特開平10−13051
1、特開平10−158453、特開平10−1829
12、特開平10−202798などに開示されてい
る。また、光学樹脂物品の表面に防曇性能を有するコー
ティングを施す方法も良く知られ、特開平8−1764
6,特開平8−27291、特開平9−136374,
特開平9−151368,特開平9−155282など
に開示されている。
[0004] As the method 2) for making the surface of the substrate hydrophilic, the simplest method is to apply a surfactant to the surface to make the surface of the substrate hydrophilic and prevent fogging. Also, in order to expect continuous effects, as described above, a surfactant is mixed with the synthetic resin base material itself, or a hydrophilic, water-absorbing monomer is copolymerized to form the synthetic resin base material. There is a method of imparting anti-fogging performance by using. For this,
JP-A-10-114035, JP-A-10-13051
1, JP-A-10-158453, JP-A-10-1829
12, and JP-A-10-202798. A method of applying a coating having anti-fog performance to the surface of an optical resin article is also well known.
6, JP-A-8-27291, JP-A-9-136374,
It is disclosed in JP-A-9-151368 and JP-A-9-155282.

【0005】光触媒性金属酸化物被膜を形成し、超親水
性を発現させる方法については特開2000−3090
68、特開2000−86933、特開平9−7753
5、特開平10−68091、特開平10−8510
0、特開平10−167727、特開平10−2979
40等に開示されている。
A method for forming a photocatalytic metal oxide film and exhibiting superhydrophilicity is disclosed in JP-A-2000-3090.
68, JP-A-2000-86933, JP-A-9-7753
5, JP-A-10-68091, JP-A-10-8510
0, JP-A-10-167727, JP-A-10-2979
40 and the like.

【0006】表面改質の方法としてのグラフト重合は、
基材表面に親水性基を単分子的に導入する方法で、反射
防止特性を有する酸化物膜上に非常に有効な手段であ
る。特開平5−202216、特開平5−29513
9、特開平8−176328、特開平9−30174
2、特開平10−90503等に開示されている。その
他表面改質方法としては特開平10−114543、特
開平10−167768があげられる。
[0006] Graft polymerization as a method of surface modification includes:
This is a method in which a hydrophilic group is monomolecularly introduced into the substrate surface, and is a very effective means on an oxide film having antireflection properties. JP-A-5-202216, JP-A-5-29513
9, JP-A-8-176328, JP-A-9-30174
2. It is disclosed in JP-A-10-90503 and the like. Other surface modification methods include JP-A-10-114543 and JP-A-10-167768.

【0007】さらに、無機物質の細孔・凹凸と親水性物
質を組み合わせた特許及び表面の凹凸を利用した特許と
して、特開平9−202651、特開平9−29583
5、特開平11−77876が挙げられる。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-202651 and 9-29583 are disclosed as patents combining pores / concavities and convexities of an inorganic substance and a hydrophilic substance and patents utilizing surface irregularities.
5, JP-A-11-77876.

【0008】3)は基材表面の接触角を高くして、水滴
をその自重によって落脱させる方法である。これは、特
開2000−103007、特開平10−26703、
特開平10−45429、特開平11−320743に
開示されている。
[0008] 3) is a method in which the contact angle on the surface of the base material is increased so that water droplets fall off by its own weight. This is disclosed in JP-A-2000-103007, JP-A-10-26703,
It is disclosed in JP-A-10-45429 and JP-A-11-320743.

【0009】4)光学物品の表面温度を高くし、空気中
の水分が表面で凝結しない様にする。方法については、
特開平7−241932、特開2000−86299に
開示されている。
4) The surface temperature of the optical article is increased so that moisture in the air does not condense on the surface. For information on how,
It is disclosed in JP-A-7-241932 and JP-A-2000-86299.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでの方
法はさまざまな欠点を有している。特に、反射防止特性
を有する光学物品の場合、その反射防止特性を変化させ
ずに最表面に防曇特性を持たせることは困難である。
However, the conventional methods have various disadvantages. In particular, in the case of an optical article having antireflection characteristics, it is difficult to provide the outermost surface with antifogging characteristics without changing the antireflection characteristics.

【0011】1)の基材に吸水性を持たせる方法につい
ては、防曇性能としては十分な性能が得られるが、吸水
した場合、非常に柔らかくなってしまい、傷の付きやす
いものであった。また、これを改善するために、架橋点
を増加させると、吸水率が低下してしまうという。加え
て、飽和吸水量以上になると、曇ってしまうという欠点
がある。さらに、空気中の汚れ、例えばタバコの煙など
も吸着し易く、光学物品が着色してしまうなどの欠点も
ある。また、このような吸水性の膜の場合、ある程度の
膜厚を持たせなければならず、反射防止特性を持つ基材
の上には処方不可能である。
In the method of (1) for imparting water absorbency to the base material, sufficient performance is obtained as antifogging performance, but when water is absorbed, it becomes very soft and easily scratched. . In addition, if the number of cross-linking points is increased to improve this, it is said that the water absorption decreases. In addition, there is a disadvantage that when the water absorption exceeds the saturated water absorption, clouding occurs. Further, there is a drawback that dirt in the air, for example, cigarette smoke is easily adsorbed, and the optical article is colored. Further, in the case of such a water-absorbing film, it is necessary to have a certain thickness, and it is impossible to formulate the film on a substrate having antireflection properties.

【0012】無機物質を多孔性にして吸水性を持たせる
方法は、その膜厚に制限があるため、吸水量も少なく、
多孔質にすることで表面はもろくなり、耐擦傷性に問題
がある。
The method of imparting water absorbency by making an inorganic substance porous has a limited thickness, so that the amount of water absorbed is small.
By making it porous, the surface becomes brittle, and there is a problem in scratch resistance.

【0013】2)の基材表面を親水性にする方法につい
ては、水の付着等により殆どの種類の界面活性剤は流れ
落ちてしまい、連続的な効果は期待できず、都度塗布し
なければならないなどの手間がかかる。しかし、反射防
止特性を有する膜上の防曇性付与には、反射防止特性の
阻害をしない点で非常に有効な手段である。
Regarding the method of 2) for making the surface of the substrate hydrophilic, most kinds of surfactants flow down due to adhesion of water and the like, and a continuous effect cannot be expected. It takes time and effort. However, it is a very effective means for imparting anti-fogging property to a film having anti-reflection properties in that the anti-reflection properties are not hindered.

【0014】光触媒性金属酸化物被膜を形成し、超親水
性を発現させる方法については、その機構上、紫外線に
暴露される状況になければ、超親水性の発現は困難であ
り、また、曇りの様な極微小な水滴の場合、光触媒性物
質の結晶構造に対して、充分な大きさを持たないため、
水滴の広がりは充分ではなく、曇りが認識される。ま
た、特に反射防止特性を有する光学材料については、最
表面に一般的に屈折率の高い光触媒線物質が存在するこ
とにより、反射がかえって大きくなってしまう。
With respect to the method of forming a photocatalytic metal oxide film and developing superhydrophilicity, it is difficult to develop superhydrophilicity unless it is exposed to ultraviolet rays due to its mechanism. In the case of extremely small water droplets like the above, since they do not have a sufficient size for the crystal structure of the photocatalytic substance,
Spread of water droplets is not enough, and cloudiness is recognized. Further, in particular, with respect to an optical material having antireflection properties, the reflection is rather increased due to the presence of a photocatalytic linear substance having a generally high refractive index on the outermost surface.

【0015】グラフト重合について様々な方法が提案さ
れているが、これは最表面に親水性、疎水性の薄膜を成
膜するものである。従来技術に従うと反応が煩雑であ
り、基材表面に密に防曇成分が反応せずに充分な防曇性
が得られない。
[0015] Various methods have been proposed for graft polymerization, in which a hydrophilic or hydrophobic thin film is formed on the outermost surface. According to the prior art, the reaction is complicated, and the antifogging component does not react densely on the surface of the substrate, so that sufficient antifogging property cannot be obtained.

【0016】3)の基材表面基材表面の接触角を高くし
て、水滴をその自重によって落脱させる方法では、ある
程度の大きさの水滴になってはじめて、水滴は落下す
る。よって、曇りの様な極微小な水滴の場合、自重が不
十分なため、自然に落下しない。
In the method of 3), in which the contact angle of the surface of the base material is increased to cause the water drops to fall off by its own weight, the water drops fall only after the water drops have a certain size. Therefore, in the case of extremely minute water droplets such as cloudy, the water droplets do not fall naturally because of their insufficient weight.

【0017】4)の方法では、ヒーター部、エネルギー
源は不可欠であり、装置が煩雑になりすぎてしまう。
In the method 4), the heater section and the energy source are indispensable, and the apparatus becomes too complicated.

【0018】そこで、本発明は以上の様な問題点を解決
し、光学物品の光学特性を低下させることなく、酸化物
表面上に持続性に優れた防曇性能を有する光学物品を得
ることを目的とする。
Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems and to provide an optical article having excellent antifogging performance on an oxide surface without deteriorating the optical characteristics of the optical article. Aim.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】本発明の防曇性能を有す
る光学物品は、酸化物を主として表面に含む光学物品に
おいて、該物品の表面にオルガノシランまたは/及びそ
の加水分解物と、界面活性剤を、順次または同時に処理
する。これにより、基材側の鎖状炭化水素鎖と、界面活
性剤の鎖状炭化水素鎖に分子間相互作用が働き、また、
界面活性剤がアニオン系である場合、基材側の窒素と分
子間に静電気的相互作用が働く。これらの相互作用によ
り界面活性剤は基材に強固に結びつくため、酸化膜表面
に持続性のよい防曇性能が付与可能である。
According to the present invention, there is provided an optical article having an antifogging property, comprising an oxide mainly comprising an oxide on the surface thereof, wherein organosilane or / and a hydrolyzate thereof is coated on the surface of the article with a surfactant. The agents are processed sequentially or simultaneously. Thereby, the intermolecular interaction acts on the chain hydrocarbon chain of the base material and the chain hydrocarbon chain of the surfactant,
When the surfactant is anionic, electrostatic interaction acts between nitrogen and molecules on the substrate side. Due to these interactions, the surfactant is strongly bonded to the base material, so that the surface of the oxide film can be given a long-lasting anti-fog performance.

【0020】酸化ケイ素を主成分とするガラスの光学物
品の場合、耐擦傷性に大きな問題はないが、合成樹脂か
らなる光学物品は傷がつき易く、耐擦傷性を向上させな
ければならない。合成樹脂の耐擦傷性を向上させる為に
は、ハードコート処理がよく行われる。特に、コロイダ
ルシリカを含むハードコートが有効で広く用いられてい
る。眼鏡レンズなどの場合、その光学特性を向上させる
ために無機物質から構成される反射防止膜が表面に形成
される。反射防止膜の最上層には、低屈折率層が形成さ
れるが、耐久性、取扱い易さの点で二酸化ケイ素が広く
用いられている。 この様に、耐擦傷性の向上や反射防
止膜には、二酸化ケイ素が多く用いられており、無機ガ
ラスに限らず合成樹脂製の光学物品についても二酸化ケ
イ素が表面に存在している場合が多い。反射防止膜とし
て有機物からなる膜を利用する場合でも最上層にコロイ
ダルシリカが含まれれば、表面に二酸化ケイ素が存在す
ることになる。
In the case of an optical article made of glass containing silicon oxide as a main component, there is no major problem in scratch resistance, but an optical article made of a synthetic resin is easily scratched, and the scratch resistance must be improved. In order to improve the scratch resistance of the synthetic resin, a hard coat treatment is often performed. In particular, a hard coat containing colloidal silica is effective and widely used. In the case of a spectacle lens or the like, an antireflection film made of an inorganic substance is formed on the surface to improve the optical characteristics. A low refractive index layer is formed as the uppermost layer of the antireflection film, but silicon dioxide is widely used in terms of durability and ease of handling. As described above, silicon dioxide is often used for the improvement of scratch resistance and the antireflection film, and silicon dioxide is often present on the surface of not only inorganic glass but also optical articles made of synthetic resin. . Even when a film made of an organic material is used as the antireflection film, if the uppermost layer contains colloidal silica, silicon dioxide will be present on the surface.

【0021】本発明は、二酸化ケイ素及び金属酸化物を
主成分とするガラスの光学物品、コロイダルシリカ及び
金属酸化物を含むハードコートを表面に塗布した合成樹
脂製光学物品、最上層に二酸化ケイ素及び金属酸化物を
用いた反射防止膜を有する光学物品、いずれの場合でも
表面に二酸化ケイ素及び金属酸化物が存在する物品に対
して適用できる。
The present invention provides an optical article made of glass containing silicon dioxide and a metal oxide as main components, an optical article made of a synthetic resin having a hard coat containing colloidal silica and a metal oxide applied on the surface, and a silicon dioxide and The present invention can be applied to an optical article having an antireflection film using a metal oxide, and in any case, an article having silicon dioxide and a metal oxide on the surface.

【0022】本発明で用いるオルガノシランまたは/及
びその加水分解物は、少なくとも1個以上の窒素を含む
鎖状飽和炭化水素を含むものが好ましい。鎖状飽和炭化
水素の炭素数は3から20、好ましくは12から18と
する。窒素原子の一個は炭化水素鎖末端に位置し、それ
以外の窒素原子の位置は限定されない。最表層に存在す
る二酸化ケイ素及び金属酸化物との反応は、クロルシラ
ンやアルコキシシラン、シラザンの様な、基材側のシラ
ノールと反応する基を持つシランカップリング剤を用い
ることにより表面の二酸化ケイ素及び金属酸化物の持つ
シラノールとの反応が実現できる。これは一般的に用い
られている方法である。
The organosilane and / or its hydrolyzate used in the present invention preferably contains a chain saturated hydrocarbon containing at least one nitrogen. The chain saturated hydrocarbon has 3 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. One nitrogen atom is located at the end of the hydrocarbon chain, and the positions of the other nitrogen atoms are not limited. The reaction with silicon dioxide and metal oxide present in the outermost layer is performed by using a silane coupling agent having a group that reacts with silanol on the substrate side, such as chlorosilane, alkoxysilane, or silazane. A reaction with silanol of the metal oxide can be realized. This is a commonly used method.

【0023】このようなオルガノシランとして、18−
アミノオクタデシルトリクロロシラン、16−アミノヘ
キサデシルトリクロロシラン、12−アミノドデシルト
リクロロシラン、18−アミノオクタデシルメチルジク
ロロシラン、16−アミノヘキサデシルメチルジクロロ
シラン、12−アミノドデシルメチルジクロロシラン、
18−アミノオクタデシルトリメトキシシラン、16−
アミノヘキサデシルトリメトキシシラン、12−アミノ
ドデシルトリメトキシシラン、18−アミノオクタデシ
ルメチルジメトキシシラン、16−アミノヘキサデシル
メチルジメトキシシラン、12−アミノドデシルメチル
ジメトキシシラン、18−アミノオクタデシルトリメト
キシシラン、16−アミノヘキサデシルトリメトキシシ
ラン、12−アミノドデシルトリメトキシシラン、12
−アミノドデシルメチルジメトキシシラン、3−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、4−アミノブチルトリエ
トキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、18−アミノオクタデシルジメチルクロロシラン、
16−アミノヘキサデシルジメチルクロロシラン、12
−アミノドデシルジメチルクロロシラン、18−アミノ
オクタデシルジメチルメトキシシラン、16−アミノヘ
キサデシルジメチルメトキシシラン、12−アミノドデ
シルジメチルメトキシシラン、6−アジドスルフォニル
ヘキシルトリエトキシシラン、6−(2−アミノエチル
アミノヘキシル)トリメトキシシラン、3−[2−(2
−アミノエチルアミノエチルアミノ)ヘキシル]トリメ
トキシシラン、3−モルフォリノプロピルトリメトキシ
シラン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、
11−シアノウンデシルトリメトキシシラン、3−シア
ノプロピルトリメトキシシラン、3−シアノプロピルト
リクロロシラン、N−(3−ジエトキシメチルシリルプ
ロピル)サッカニイミドなどがあげられるがこの限りで
はない。
As such an organosilane, 18-
Aminooctadecyltrichlorosilane, 16-aminohexadecyltrichlorosilane, 12-aminododecyltrichlorosilane, 18-aminooctadecylmethyldichlorosilane, 16-aminohexadecylmethyldichlorosilane, 12-aminododecylmethyldichlorosilane,
18-aminooctadecyltrimethoxysilane, 16-
Aminohexadecyltrimethoxysilane, 12-aminododecyltrimethoxysilane, 18-aminooctadecylmethyldimethoxysilane, 16-aminohexadecylmethyldimethoxysilane, 12-aminododecylmethyldimethoxysilane, 18-aminooctadecyltrimethoxysilane, 16- Aminohexadecyltrimethoxysilane, 12-aminododecyltrimethoxysilane, 12
-Aminododecylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 18-aminooctadecyldimethylchlorosilane,
16-aminohexadecyldimethylchlorosilane, 12
-Aminododecyldimethylchlorosilane, 18-aminooctadecyldimethylmethoxysilane, 16-aminohexadecyldimethylmethoxysilane, 12-aminododecyldimethylmethoxysilane, 6-azidosulfonylhexyltriethoxysilane, 6- (2-aminoethylaminohexyl) Trimethoxysilane, 3- [2- (2
-Aminoethylaminoethylamino) hexyl] trimethoxysilane, 3-morpholinopropyltrimethoxysilane, 3-piperazinopropyltrimethoxysilane,
Examples include, but are not limited to, 11-cyanoundecyltrimethoxysilane, 3-cyanopropyltrimethoxysilane, 3-cyanopropyltrichlorosilane, and N- (3-diethoxymethylsilylpropyl) sacaniimide.

【0024】オルガノシランと酸化物の反応性を高める
為に、プラズマ処理、アルカリ処理を、予め表面に存在
する二酸化ケイ素及び金属酸化物に施すと効果があり、
防曇効果も向上する。
In order to enhance the reactivity between the organosilane and the oxide, it is effective to perform a plasma treatment and an alkali treatment on silicon dioxide and metal oxides existing on the surface in advance.
The anti-fog effect is also improved.

【0025】本発明で用いる界面活性剤は、アニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤、両面界面活性剤などの界面活性剤類、およびその
反応性誘導体などのうち、疎水性部分として鎖状飽和炭
化水素を含むことが望ましい。オルガノシラン側の窒素
を含む基との相互作用から、好ましくはアニオン性のも
のが良く、更に好ましくはアニオン性基が硫酸、または
硫酸塩であるアニオン性界面活性剤が用いられる。炭素
数は4から20、好ましくは12から18とし、更に好
ましくは鎖状炭化水素を含むオルガノシランの炭素数よ
り1乃至3少ないものが用いられる。これにより基材側
の鎖状炭化水素鎖と、界面活性剤の鎖状炭化水素鎖が分
子間相互作用により、また、基材側の末端窒素と界面活
性剤の硫酸基が静電気的相互作用により強固に結びつ
く。用いられる防曇性物質は特定の化合物一種または二
種類以上を混合して使用しても良い。
The surfactants used in the present invention include surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and double-sided surfactants, and reactive derivatives thereof. It is desirable to include a chain saturated hydrocarbon as the hydrophobic moiety. From the interaction with the nitrogen-containing group on the organosilane side, an anionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant in which the anionic group is sulfuric acid or sulfate is more preferably used. The number of carbon atoms is 4 to 20, preferably 12 to 18, and more preferably 1 to 3 less than the number of carbon atoms of the chain-containing organosilane. As a result, the chain hydrocarbon chain on the substrate side and the chain hydrocarbon chain of the surfactant are intermolecularly interacted, and the terminal nitrogen on the substrate side and the sulfate group of the surfactant are electrostatically interacted. Connect tightly. The antifogging substance to be used may be one kind of a specific compound or a mixture of two or more kinds.

【0026】具体的には、アニオン性界面活性剤として
は、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナト
リウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキ
ル硫酸エステル塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンス
ルホン酸塩;ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の
アルキルスルホコハク酸塩;アルキルジフエニルエーテ
ルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフエニルエーテ
ルジスルホン酸塩;アルキルリン酸カリウム等のアルキ
ルリン酸塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン
アルキル(またはアルキルアリル)硫酸エステル塩;特
殊反応型アニオン界面活性剤;特殊カルボン酸型界面活
性剤;β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の
ナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物;特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤;ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある.ノニオン
性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエ
ーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル;ポリオキシエチレ
ン誘導体;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソル
ビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、
ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステ
ル;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタ
ントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステル;グリセロールモノステアレート、グリセロール
モノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル;ポリエチレングリ
コールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノス
テアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、
ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル:ポリオキシエチレンアルキル
アミン;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;アルキルア
ルカノールアミド等がある。
Specific examples of the anionic surfactant include: alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate, sodium higher alcohol sulfate and triethanolamine lauryl sulfate; alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; Alkyl naphthalene sulfonates such as sodium naphthalene sulfonate; alkyl sulfosuccinates such as sodium dialkyl sulfosuccinate; alkyl diphenyl ether disulfonates such as alkyl diphenyl ether disulfonate sodium; alkyl phosphates such as potassium alkyl phosphate A sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, a sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and a triethanol alcohol polyoxyethylene alkyl ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl (or alkyl allyl) sulfate such as sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate; special reactive anionic surfactant; special carboxylic acid surfactant; β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate Naphthalenesulfonic acid formalin condensate such as sodium salt of sodium or special aromatic sulfonic acid formalin condensate; Special polycarboxylic acid type polymer surfactant; Polyoxyethylene alkyl phosphate ester. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene higher alcohol ether, and polyoxyethylene nonyl. Polyoxyethylene alkylaryl ethers such as phenyl ether; polyoxyethylene derivatives; sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate,
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan distearate; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan trioleate; polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbite tetraoleate; glycerol monostearate, glycerol monooleate, self Glycerin fatty acid esters such as emulsified glycerol monostearate; polyethylene glycol monolaure DOO, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate,
Polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monooleate: polyoxyethylene alkylamine; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; alkyl alkanolamide and the like.

【0027】カチオン性界面活性剤および両面界面活性
剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリル
アミンアセテート等のアルキルアミン塩;ラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライト、セチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、アルキルペンジルジメチルアンモニウムクロラ
イド等の第四級アンモニウム塩:ラウリルベタイン、ス
テアリルベタイン、ラウリルカルポキシメチルヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイ
ン;ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキ
サイドがある。
Examples of the cationic surfactant and the double-sided surfactant include alkylamine salts such as coconutamine acetate and stearylamine acetate; lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, and distearyldimethylammonium. Quaternary ammonium salts such as chloride and alkyl benzyldimethyl ammonium chloride: alkyl betaines such as lauryl betaine, stearyl betaine, lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine; and amine oxides such as lauryl dimethylamine oxide.

【0028】本発明に用いられる酸化物は二酸化ケイ素
に限らず、オルガノシランと反応する金属酸化物膜であ
れば何でも良い。しかし、オルガノシランの反応性の点
から、二酸化ケイ素が好ましい。本発明で用いられる酸
化物膜は蒸着、スパッタ、CVD、縮合可能な有機金属
化合物の脱水縮合など、いかなる方法で成膜しても良
い。
The oxide used in the present invention is not limited to silicon dioxide, but may be any metal oxide film that reacts with organosilane. However, in view of the reactivity of the organosilane, silicon dioxide is preferred. The oxide film used in the present invention may be formed by any method such as evaporation, sputtering, CVD, and dehydration condensation of a condensable organometallic compound.

【0029】形成された処理層は、反射防止層の反射率
特性に悪影響を与えない程度の薄膜であることが重要
で、300Å以下が望ましいが、薄膜の屈折率を考慮し
て膜厚を決め、反射防止として薄膜を組み込むことも可
能である。
It is important that the formed treatment layer is a thin film that does not adversely affect the reflectance characteristics of the antireflection layer, and the thickness is preferably 300 ° or less, but the thickness is determined in consideration of the refractive index of the thin film. It is also possible to incorporate a thin film as antireflection.

【0030】以上の操作により酸化物が表面に存在する
光学物品の最表面には、界面活性剤の親水性部分が最表
面に存在することになる。防曇性能を得る為には、水に
対する静止接触角が10゜以下であることが望ましい
が、十分な性能を得るためには5゜以下が必要となる。
これは表面の活性点を増やし、界面活性剤の保持量を増
加させることで達成可能である。また、用いる界面活性
剤の構造によって親水性基の充填率を上げるなどの方法
も可能である。
By the above operation, the hydrophilic portion of the surfactant is present on the outermost surface of the optical article having the oxide on the surface. In order to obtain anti-fog performance, the static contact angle with water is desirably 10 ° or less, but in order to obtain sufficient performance, 5 ° or less is required.
This can be achieved by increasing the number of active sites on the surface and increasing the amount of surfactant retained. Further, a method of increasing the packing ratio of the hydrophilic group depending on the structure of the surfactant used is also possible.

【0031】本発明によって得られる防曇性能を有する
光学物品は、持続性が良く、耐擦傷性に優れ、反射防止
などの光学特性にも優れており、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ、浴室内の鏡、水中眼鏡、窓ガラス、電子レンジの
窓、車の窓ガラス、望遠鏡のレンズ、スキーのゴーグ
ル、湿気の多い所で使用する光学機器のレンズ、ミラー
などに適用することが可能である。
The optical article having anti-fog performance obtained by the present invention has good durability, excellent scratch resistance, and excellent optical properties such as anti-reflection, and is suitable for spectacle lenses, camera lenses, and mirrors in bathrooms. It can be applied to underwater glasses, window glasses, microwave oven windows, car window glasses, telescope lenses, ski goggles, lenses of optical equipment used in humid places, mirrors, and the like.

【0032】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0033】[0033]

【発明の実施の形態】<酸化物膜の準備>撹拌装置を備
えた、反応容器中に、イソプロピルアルコール118.
8g,蒸留水300.0g、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン139.4g、0.05規定塩酸水
溶液38.2gを投入し、60分攪拌した。次に酸化チ
タン・酸化ジルコニウム・酸化珪素の複合ゾル(触媒化
成工業(株)製“オプトレイク1120Z(U25A
8)”)403.3gシリコーン系界面活性剤(日本ユ
ニカー(株)製“L−7604”)0.3g 添加し、
十分攪拌した後コーティング液とした。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Preparation of oxide film> In a reaction vessel equipped with a stirrer, isopropyl alcohol was added.
8 g, 300.0 g of distilled water, 139.4 g of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 38.2 g of a 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution were added, and the mixture was stirred for 60 minutes. Next, a composite sol of titanium oxide / zirconium oxide / silicon oxide ("Optreak 1120Z (U25A
8) ") 403.3 g 0.3 g of a silicone-based surfactant (" L-7604 "manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added,
After sufficiently stirring, a coating liquid was obtained.

【0034】予め水酸化ナトリウム溶液(0.1N) に
浸漬し、よく水洗、乾燥したプラスチックレンズ(セイ
コーエプソン(株)製、セイコースーパーソブリン用レン
ズ生地、屈折率1.67)に上述したコーティング液を
ディッピング法で、膜厚が2.5μm になる様塗布し、
135℃で2.5時間加熱硬化した。このようにして得
られたレンズの表面に、プラズマ処理(アルゴンプラズ
マ400W×60秒)を行った後、無機物質の二酸化ケイ
素、酸化ジルコニウムからなる反射防止膜を真空蒸着法
で多層被覆し、ハードコート、反射防止付プラスチック
レンズ、基材Aを作成した。この基材Aの水に対する静
的接触角は5°であった。
The above-mentioned coating solution was previously immersed in a sodium hydroxide solution (0.1N), washed well with water and dried, and then applied to a plastic lens (a lens fabric for Seiko Super Sovereign, manufactured by Seiko Epson Corporation, refractive index 1.67). Is applied by dipping to a thickness of 2.5 μm.
The composition was cured by heating at 135 ° C. for 2.5 hours. After performing a plasma treatment (argon plasma 400 W × 60 seconds) on the surface of the lens thus obtained, an anti-reflection film made of an inorganic substance, silicon dioxide and zirconium oxide, is multi-layer coated by a vacuum deposition method, and hard-coated. A coat, a plastic lens with antireflection, and a substrate A were prepared. The static contact angle of the substrate A with water was 5 °.

【0035】〔実施例1〕 1.オルガノシラン処理 11−シアノウンデシルジメチルクロロシラン0.5g
をn−ヘキサン199.5gに溶解した液中に前述の基
材Aを25℃で1時間浸漬した。その後、基材を取り出
し、n−ヘキサンで洗浄を行った。これにより酸化物表
面にオルガノシランを反応させた。この時のレンズの外
観・反射防止の特性に大きな変化は見られなかった。ま
た、この時の水に対する接触角は44°であり、オルガ
ノシランが表面に固定化されている事が確認された。
[Example 1] 1. Organosilane treatment 11-cyanoundecyldimethylchlorosilane 0.5 g
Was dissolved in 199.5 g of n-hexane at 25 ° C. for 1 hour. Thereafter, the substrate was taken out and washed with n-hexane. Thereby, the organosilane was reacted with the oxide surface. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. At this time, the contact angle with water was 44 °, and it was confirmed that the organosilane was fixed on the surface.

【0036】2.界面活性剤処理 ラウリルスルホ酢酸ナトリウム0.5gを蒸留水19
9.5g中に溶解し、界面活性剤溶液を調合した。25
℃に保ったこの液中に、上述のオルガノシラン処理した
基材を1時間浸漬し、風乾した。この時のレンズの外観
・反射防止の特性に大きな変化は見られなかった。ま
た、この時の水に対する接触角は3°であり、親水性基
が最表面に存在する事が確認された。
2. Surfactant treatment 0.5 g of sodium lauryl sulfoacetate was added to distilled water 19
The surfactant solution was prepared by dissolving in 9.5 g. 25
The substrate treated with the above-mentioned organosilane was immersed in this liquid kept at 0 ° C. for 1 hour and air-dried. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. At this time, the contact angle with water was 3 °, and it was confirmed that the hydrophilic group was present on the outermost surface.

【0037】得られた光学物品の防曇性評価方法は“J
IS−S4030 眼鏡用くもり止め剤試験方法”の低
温部くもり止め性を参考にして1〜4級で評価した。
(1級の一番防曇性能が良く、4級が一番悪い。)ここ
で、2級以上を実用可能なレベルとした。また、耐擦傷
性についてはボンスター#0000スチールウール(日
本スチールウール(株)製)で1kg荷重、10往復表
面を摩擦したときの傷の付き方によって評価した。
(A:1cm*3cmの範囲内に全く傷が付かない。
B:上記範囲内に1〜10本傷が付く。C:上記範囲内
に11〜100本傷が付く。 D:上記範囲内に無数の
傷が付く。)防曇持続性については、作製した光学物品
を10分間40℃の蒸留水中に浸漬し、室温で1日風乾
した後、同様に防曇性評価を行った。評価結果は表1に
まとめて示した。
The method for evaluating the antifogging property of the obtained optical article is “J
The anti-fog properties of low temperature parts of IS-S4030 "Test method for anti-fog agent for spectacles" were evaluated with grades 1 to 4.
(The first grade has the best anti-fog performance, and the fourth grade is the worst.) Here, the second grade or higher was set to a practical level. The abrasion resistance was evaluated by the method of scratching when rubbing the reciprocating surface with a load of 1 kg with Bonstar # 0000 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.).
(A: There is no scratch within the range of 1 cm * 3 cm.
B: 1 to 10 scratches are made within the above range. C: 11 to 100 scratches are made in the above range. D: Countless scratches are formed within the above range. Regarding the antifogging durability, the produced optical article was immersed in distilled water at 40 ° C. for 10 minutes, air-dried at room temperature for one day, and similarly evaluated for antifogging property. The evaluation results are summarized in Table 1.

【0038】〔実施例2〕 1.オルガノシランおよび界面活性剤処理処理 3−[2−(2−アミノエチルアミノエチルアミノ)ヘ
キシル]トリメトキシシラン0.8gをエタノール19
9.2gに溶解し、ここに0.5N塩酸水溶液0.01
gを混合し、25℃で2時間攪拌した。次にこの溶液中
にラウリル硫酸ナトリウム0.5gを溶解し、処理液と
した。ここに、基材Aを25℃で1時間浸漬した。その
後、基材を取り出し、エタノールで洗浄を行い、風乾し
た。これにより酸化物表面にオルガノシランを反応さ
せ、界面活性剤を保持した。この時のレンズの外観・反
射防止の特性に大きな変化は見られなかった。また、こ
の時の水に対する接触角は5°であり、オルガノシラ
ン、界面活性剤が表面に固定化されている事が確認され
た。
Embodiment 2 Treatment with organosilane and surfactant treatment 0.8 g of 3- [2- (2-aminoethylaminoethylamino) hexyl] trimethoxysilane in ethanol 19
9.2 g, and then 0.5N aqueous hydrochloric acid solution 0.01
g were mixed and stirred at 25 ° C. for 2 hours. Next, 0.5 g of sodium lauryl sulfate was dissolved in this solution to obtain a treatment liquid. Here, the substrate A was immersed at 25 ° C. for 1 hour. Thereafter, the substrate was taken out, washed with ethanol, and air-dried. As a result, the surface of the oxide was reacted with the organosilane to retain the surfactant. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. At this time, the contact angle with water was 5 °, and it was confirmed that the organosilane and the surfactant were immobilized on the surface.

【0039】〔実施例3〕 1.オルガノシラン処理 蒸着後の基材Aを蒸着槽内に保持し、真空度を保ったま
ま、槽内に4―アミノブチルメチルジクロロシラン1c
cを注入し反応させた。その後、基材を取り出し、た。
この時のレンズの外観・反射防止の特性に大きな変化は
見られなかった。また、この時の水に対する接触角は4
9°であり、オルガノシランが表面に固定化されている
事が確認された。
Embodiment 3 Organosilane treatment The substrate A after vapor deposition is kept in a vapor deposition tank, and 4-aminobutylmethyldichlorosilane 1c is kept in the vessel while maintaining the degree of vacuum.
c was injected and reacted. After that, the substrate was taken out.
At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. The contact angle with water at this time is 4
The angle was 9 °, and it was confirmed that the organosilane was immobilized on the surface.

【0040】2.界面活性剤処理 ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル0.5g
を蒸留水199.5g中に溶解し、界面活性剤溶液を調
合した。25℃に保ったこの液中に、上述のオルガノシ
ラン処理した基材を1時間浸漬し、風乾した。この時の
レンズの外観・反射防止の特性に大きな変化は見られな
かった。また、この時の水に対する接触角は3°であ
り、親水性基が最表面に存在する事が確認された。
2. Surfactant treatment Polyoxyethylene octyl phenyl ether 0.5g
Was dissolved in 199.5 g of distilled water to prepare a surfactant solution. The above-mentioned organosilane-treated substrate was immersed in this liquid kept at 25 ° C. for 1 hour and air-dried. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. At this time, the contact angle with water was 3 °, and it was confirmed that the hydrophilic group was present on the outermost surface.

【0041】〔実施例4〕 1.オルガノシランおよび界面活性剤処理 蒸着後の基材Aを蒸着槽内に保持し、真空度を保ったま
ま、槽内に4―アミノブチルメチルジクロロシラン1c
cとポリオキシエチレンラウリルエーテル1ccを注入
し反応させた。その後、基材を取り出し、た。この時の
レンズの外観・反射防止の特性に大きな変化は見られな
かった。また、この時の水に対する接触角は5°であっ
た。
[Embodiment 4] 1. Organosilane and Surfactant Treatment The substrate A after vapor deposition is held in a vapor deposition tank, and 4-aminobutylmethyldichlorosilane 1c is placed in the vessel while maintaining the degree of vacuum.
c and 1 cc of polyoxyethylene lauryl ether were injected and reacted. After that, the substrate was taken out. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. The contact angle with water at this time was 5 °.

【0042】〔実施例5〕 1.オルガノシラン処理 3−エチル−6−エチル−8−アミノオクチルトリクロ
ロシラン0.5gをn−ヘキサン199.5gに溶解し
た液中に前述の基材Aを25℃で1時間浸漬した。その
後、基材を取り出し、n−ヘキサンで洗浄を行った。こ
れにより酸化物表面にオルガノシランを反応させた。こ
の時のレンズの外観・反射防止の特性に大きな変化は見
られなかった。また、この時の水に対する接触角は78
°であり、オルガノシランが表面に固定化されている事
が確認された。
Embodiment 5 Organosilane Treatment The above-described base material A was immersed in a solution of 0.5 g of 3-ethyl-6-ethyl-8-aminooctyltrichlorosilane dissolved in 199.5 g of n-hexane at 25 ° C. for 1 hour. Thereafter, the substrate was taken out and washed with n-hexane. Thereby, the organosilane was reacted with the oxide surface. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. The contact angle with water at this time is 78.
°, and it was confirmed that the organosilane was immobilized on the surface.

【0043】2.界面活性剤処理 ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム0.5gを
蒸留水199.5g中に溶解し、界面活性剤溶液を調合
した。25℃に保ったこの液中に、上述のオルガノシラ
ン処理した基材を1時間浸漬し、風乾した。この時のレ
ンズの外観・反射防止の特性に大きな変化は見られなか
った。また、この時の水に対する接触角は20°であっ
た。
2. Surfactant treatment 0.5 g of sodium polyoxyethylene lauryl sulfate was dissolved in 199.5 g of distilled water to prepare a surfactant solution. The above-mentioned organosilane-treated substrate was immersed in this liquid kept at 25 ° C. for 1 hour and air-dried. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. The contact angle with water at this time was 20 °.

【0044】〔比較例1〕基材Aそのものを比較例1と
した。
Comparative Example 1 The substrate A itself was used as Comparative Example 1.

【0045】〔比較例2〕基材Aの反射防止膜の替わり
に、フッ化マグネシウムを膜厚100nmになるよう
に、真空蒸着したものを用いた他は、実施例1と同様の
方法で試料を作製した。
Comparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that magnesium fluoride was vacuum-deposited to a thickness of 100 nm instead of the antireflection film of the base material A. Was prepared.

【0046】〔比較例3〕実施例3のオルガノシラン処
理を行ったものを比較例とした。
[Comparative Example 3] The result of the organosilane treatment of Example 3 was used as a comparative example.

【0047】〔比較例4〕ポリオキシエチレンラウリル
エーテル0.5gを溶解し、処理液とした。ここに、基
材Aを25℃で1時間浸漬した。その後、基材を取り出
し、エタノールで洗浄を行い、風乾した。この時のレン
ズの外観・反射防止の特性に大きな変化は見られなかっ
た。また、この時の水に対する接触角は5°であった。
Comparative Example 4 0.5 g of polyoxyethylene lauryl ether was dissolved to prepare a treatment liquid. Here, the substrate A was immersed at 25 ° C. for 1 hour. Thereafter, the substrate was taken out, washed with ethanol, and air-dried. At this time, no significant change was observed in the appearance and antireflection characteristics of the lens. The contact angle with water at this time was 5 °.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【発明の効果】本発明によれば、酸化物が存在する表面
に界面活性剤を密に保持させることが可能となり、反射
防止特性の低下等の光学的影響を与えない防曇性能を有
する光学物品が製造可能となった。
According to the present invention, it is possible to hold a surfactant densely on a surface where an oxide is present, and to provide an optical element having an antifogging property which does not have an optical effect such as a decrease in antireflection characteristics. Articles can now be manufactured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H006 BA03 2H042 DA17 DA18 DB11 DC04 DE08 2K009 AA03 AA15 BB00 BB01 BB02 BB11 CC03 CC42 CC47 DD02 DD03 DD06 DD12 DD17 EE02 4F100 AA17A AG00 AH06B BA02 CA18B JL07 4G059 AA01 AA11 AB01 AC21 FA04 FA22 FA30 FB05 FB06 GA01 GA04 GA11  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2H006 BA03 2H042 DA17 DA18 DB11 DC04 DE08 2K009 AA03 AA15 BB00 BB01 BB02 BB11 CC03 CC42 CC47 DD02 DD03 DD06 DD12 DD17 EE02 4F100 AA17A AG00 AH06B BA02 CA18B JL07 AA11A04 FAA FA30 FB05 FB06 GA01 GA04 GA11

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】酸化物を主として表面に含む物品におい
て、該物品の表面にオルガノシランまたは/及びその加
水分解物と、界面活性剤を、順次または同時に処理する
ことを特徴とする防曇性能の付与方法。
1. An article mainly comprising an oxide on the surface thereof, wherein the surface of the article is treated with an organosilane and / or a hydrolyzate thereof and a surfactant sequentially or simultaneously. Assignment method.
【請求項2】前記オルガノシランの非カップリング部位
が少なくとも1個以上の窒素を含む鎖状飽和炭化水素で
あることを特徴とする請求項1記載の防曇性能の付与方
法。
2. The method according to claim 1, wherein the non-coupling site of the organosilane is a chain saturated hydrocarbon containing at least one nitrogen.
【請求項3】前記オルガノシランのカップリング部位が
アルコキシシラン、またはクロロシラン、またはシラザ
ンであることを特徴とする請求項1または2記載の防曇
性能の付与方法。
3. The method according to claim 1, wherein the coupling site of the organosilane is an alkoxysilane, a chlorosilane, or a silazane.
【請求項4】前記界面活性剤がイオン性界面活性剤であ
ることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の
防曇性能の付与方法。
4. The method according to claim 1, wherein the surfactant is an ionic surfactant.
【請求項5】前記イオン性界面活性剤がアニオン系界面
活性剤であることを特徴とする請求項4記載の防曇性能
の付与方法。
5. The method according to claim 4, wherein the ionic surfactant is an anionic surfactant.
【請求項6】前記イオン性界面活性剤が硫酸基または硫
酸塩を含有することを特徴とする請求項4または5記載
の防曇性能の付与方法。
6. The method according to claim 4, wherein the ionic surfactant contains a sulfate group or a sulfate.
【請求項7】請求項1から6のいずれかに記載の防曇性
能の付与方法によって得られる光学物品。
7. An optical article obtained by the method for imparting anti-fog performance according to any one of claims 1 to 6.
JP2001042227A 2001-02-19 2001-02-19 Method for imparting antifogging performance and optical article Expired - Fee Related JP4524936B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001042227A JP4524936B2 (en) 2001-02-19 2001-02-19 Method for imparting antifogging performance and optical article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001042227A JP4524936B2 (en) 2001-02-19 2001-02-19 Method for imparting antifogging performance and optical article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002240186A true JP2002240186A (en) 2002-08-28
JP4524936B2 JP4524936B2 (en) 2010-08-18

Family

ID=18904556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001042227A Expired - Fee Related JP4524936B2 (en) 2001-02-19 2001-02-19 Method for imparting antifogging performance and optical article

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4524936B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006011605A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Anti-fogging article and process for producing the same
US7638961B2 (en) 2005-01-17 2009-12-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Drive system and control method of the same
FR2954833A1 (en) * 2009-12-31 2011-07-01 Essilor Int OPTICAL ARTICLE COMPRISING A TEMPORARY ANTIBUID COATING WITH IMPROVED DURABILITY
JP2011154207A (en) * 2010-01-27 2011-08-11 Hoya Corp Method for producing dyed plastic lens
CN103874938A (en) * 2011-10-14 2014-06-18 埃西勒国际通用光学公司 Optical article comprising a temporary antifog coating based on sorbitan surfactants
JP2014514615A (en) * 2011-05-12 2014-06-19 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック Optical article comprising a precursor coating of an anti-fogging coating and a temporary layer suitable for etching
WO2024071414A1 (en) * 2022-09-29 2024-04-04 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04225301A (en) * 1990-12-27 1992-08-14 Seiko Epson Corp Optical product having clouding preventive performance
JPH05202216A (en) * 1991-10-21 1993-08-10 Sekisui Chem Co Ltd Production of anti-fogging plastics

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04225301A (en) * 1990-12-27 1992-08-14 Seiko Epson Corp Optical product having clouding preventive performance
JPH05202216A (en) * 1991-10-21 1993-08-10 Sekisui Chem Co Ltd Production of anti-fogging plastics

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006011605A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Nippon Sheet Glass Company, Limited Anti-fogging article and process for producing the same
US7638961B2 (en) 2005-01-17 2009-12-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Drive system and control method of the same
JP2013516638A (en) * 2009-12-31 2013-05-13 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック Optical article comprising a temporary anti-fogging coating with improved durability
FR2954832A1 (en) * 2009-12-31 2011-07-01 Essilor Int OPTICAL ARTICLE COMPRISING A TEMPORARY ANTIBUID COATING WITH IMPROVED DURABILITY
WO2011080472A3 (en) * 2009-12-31 2011-08-25 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Optical article comprising a temporary anti-fogging coating with improved durability
FR2954833A1 (en) * 2009-12-31 2011-07-01 Essilor Int OPTICAL ARTICLE COMPRISING A TEMPORARY ANTIBUID COATING WITH IMPROVED DURABILITY
US8709588B2 (en) 2009-12-31 2014-04-29 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Optical article comprising a temporary anti-fogging coating with improved durability
EA022678B1 (en) * 2009-12-31 2016-02-29 Сатисло Аг Optical article comprising a temporary anti-fogging coating with improved durability
JP2011154207A (en) * 2010-01-27 2011-08-11 Hoya Corp Method for producing dyed plastic lens
JP2014514615A (en) * 2011-05-12 2014-06-19 エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック Optical article comprising a precursor coating of an anti-fogging coating and a temporary layer suitable for etching
CN103874938A (en) * 2011-10-14 2014-06-18 埃西勒国际通用光学公司 Optical article comprising a temporary antifog coating based on sorbitan surfactants
JP2014528599A (en) * 2011-10-14 2014-10-27 エシロル アンテルナショナル(コンパーニュ ジェネラル ドプテーク) Optical articles comprising temporary antifogging coatings based on sorbitan surfactants
WO2024071414A1 (en) * 2022-09-29 2024-04-04 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent

Also Published As

Publication number Publication date
JP4524936B2 (en) 2010-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4887622B2 (en) Antifogging article, method for producing the same, and coating agent for forming antifogging film
US8986848B2 (en) Coatings
CZ20021568A3 (en) Transparent substrate provided with a layer of silicon derivative
US20180273791A1 (en) Anti-fogging coated transparent article
US20150024191A1 (en) Reflection-Resistant Glass Articles and Methods for Making and Using Same
Floch et al. A scratch-resistant single-layer antireflective coating by a low temperature sol-gel route
KR20080106510A (en) Coating system
EP0896229A2 (en) Anti-fogging and anti-reflection optical article
JP2002240186A (en) Method for imparting anti-fogging performance, and optical article
KR100522832B1 (en) Coating Solution Composition Having Anti-dust Property and Low Reflection Property and Method for Preparing the Same
US11802994B2 (en) Easy-clean coating
WO2011090156A1 (en) Anti-fog article
JP2002308651A (en) Method for imparting anti-fogging performance and optical article
US9494713B2 (en) Optical article comprising a temporary antifog coating based on sorbitan surfactants
JP2001233638A (en) Antifogging film-formed substrate and method for producing the same
JPH04225301A (en) Optical product having clouding preventive performance
JP2002243901A (en) Method for imparting anticlouding performance
JPH10148701A (en) Antireflection filter, its production, and display device using this antireflection filter
JP2001098187A (en) Photocatalytic hydrophilic coating composition and method for preparing photocatalytic hydrophilic member
JP2001152137A (en) Non-fogging film-formed base and its preparation process
JP2000104046A (en) Method for imparting antifogging property to optical article and antifogging optical article obtained by same method
JPH09326240A (en) Reflection preventing filter for display element
JP2012194359A (en) Method for manufacturing spectacle lens
JP2001194502A (en) Method for imparting non-fogging performance to optical article and non-fogging optical article
JP2003054999A (en) Method for imparting antifogging performance to optical article and antifogging optical article

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070925

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091218

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100105

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100303

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100511

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100524

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4524936

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees