JP2002138279A - Fluorescent material for display unit, its manufacturing method and field emission type display unit using the same - Google Patents
Fluorescent material for display unit, its manufacturing method and field emission type display unit using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、平面型表示装置な
どに用いられる表示装置用蛍光体とその製造方法、およ
びそれを用いた電界放出型表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphor for a display device used for a flat display device and the like, a method of manufacturing the same, and a field emission display device using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】マルチメディア時代の到来に伴って、デ
ジタルネットワークのコア機器となるディスプレイ装置
には、高精細化や薄型化、さらには大画面化などが求め
られている。従来からディスプレイ装置としては、陰極
線管（ＣＲＴ）を使用した装置が広く使用されている
が、ＣＲＴは大型化（大画面化）に伴って設置スペース
や重量の増大などを招くことから、薄型でかつ高精細な
自発光タイプのディスプレイ装置が求められている。2. Description of the Related Art With the advent of the multimedia era, a display device which is a core device of a digital network is required to have higher definition, thinner, and larger screen. Conventionally, as a display device, a device using a cathode ray tube (CRT) has been widely used. However, the CRT is thin because the installation space and weight are increased with the increase in size (larger screen). There is a demand for a high-definition self-luminous display device.
【０００３】このような要望に対しては、プラズマディ
スプレイパネル（ＰＤＰ）が実用化されている。ＰＤＰ
は様々な情報を緻密かつ高精細に映し出すことができ、
かつ大画面化および薄型化が可能であるというような特
徴を有する。しかし、ＰＤＰは明るさ、コントラスト、
色再現性、消費電力などの点で、ＣＲＴと比較した場合
に必ずしも十分な性能を有しているとは言えない。[0003] In response to such a demand, a plasma display panel (PDP) has been put to practical use. PDP
Can project various information precisely and with high definition.
In addition, it has a feature that a large screen and a low thickness can be achieved. However, PDPs have brightness, contrast,
In terms of color reproducibility, power consumption, etc., it cannot be said that it has a sufficient performance as compared with a CRT.
【０００４】一方、電界放出型冷陰極などの電子放出素
子を用いた表示装置、いわゆる電界放出型表示装置（Ｆ
ＥＤ：フィールド・エミッション・ディスプレイ）は、
基本的な表示原理がＣＲＴと同じであり、ＣＲＴと同等
の性能、すなわち明るさ、コントラスト、色再現性など
の基本的な表示性能に加えて、視野角が広い、応答速度
が速い、消費電力が小さいなどの特徴を有することか
ら、画像表示装置などとして注目されている。On the other hand, a display device using an electron-emitting device such as a field emission cold cathode, a so-called field emission display device (F
ED: Field Emission Display)
The basic display principle is the same as the CRT, and in addition to the performance equivalent to the CRT, that is, the basic display performance such as brightness, contrast, color reproducibility, etc., the viewing angle is wide, the response speed is fast, and the power consumption is high. Is attracting attention as an image display device and the like.
【０００５】ＦＥＤは、基板上に電界放出型の電子放出
素子などを電子源として多数形成したリアプレート（背
面基板）と、蛍光体層を形成したガラス基板などからな
るフェイスプレート（前面基板）とを、僅かな間隙を介
して対向配置すると共に、この間隙を真空状態で気密封
止した構造を有している。The FED is composed of a rear plate (back substrate) in which a large number of field emission type electron-emitting devices and the like are formed on a substrate as electron sources, and a face plate (front substrate) made of a glass substrate on which a phosphor layer is formed. Are arranged facing each other with a slight gap therebetween, and the gap is hermetically sealed in a vacuum state.
【０００６】ところで、ＦＥＤの蛍光体層については必
ずしも十分な研究が進んでいないことから、蛍光体層を
構成する青色発光、緑色発光および赤色発光の各蛍光体
には、従来からＣＲＴ用として使用されてきた蛍光体の
中から経験的に選択して使用しているのが現状である。
例えば、青色発光蛍光体にはＺｎＳ：Ａｇ蛍光体など
を、緑色発光蛍光体にはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体など
を、また赤色発光蛍光体にはＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体など
を用いることが検討されている。[0006] By the way, research on the phosphor layer of the FED has not always been sufficiently conducted, so that the blue, green and red phosphors constituting the phosphor layer have been conventionally used for CRT. At present, it is empirically selected from phosphors that have been used.
For example, ZnS: Ag phosphor and the like for a blue light emitting phosphor, ZnS: Cu, Al phosphor and the like for a green light emitting phosphor, and Y 2 O 2 S: Eu phosphor and the like for a red light emitting phosphor. It is being considered for use.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＦＥＤ
にＣＲＴ用の各蛍光体（青色、緑色および赤色発光の各
蛍光体）を単に流用しただけでは、ＦＥＤの表示動作に
伴って蛍光体層にやけ（蛍光体の劣化）などが生じ、蛍
光体層の発光特性が経時的に劣化してしまうという問題
が生じている。この蛍光体の経時的な特性劣化は、特に
青色発光蛍光体および緑色発光蛍光体において顕著な傾
向を示している。However, the FED
Simply diverting the phosphors for CRT (the phosphors for emitting blue, green, and red light) to the phosphor layer may cause burns (deterioration of the phosphors) in the phosphor layer along with the display operation of the FED. There is a problem that the light emission characteristics of the layer deteriorate with time. This deterioration in characteristics of the phosphor over time shows a remarkable tendency particularly in the blue light emitting phosphor and the green light emitting phosphor.
【０００８】上述したＦＥＤにおける蛍光体の特性劣化
の原因は、十分には解明されていないが、蛍光体層を発
光させる電子線の加速電圧がＣＲＴの25〜30kVに比べ
て、ＦＥＤでは数V〜15kV程度と低いことに起因してい
るものと考えられる。Although the cause of the deterioration of the characteristics of the phosphor in the above-mentioned FED has not been sufficiently elucidated, the acceleration voltage of the electron beam for emitting light from the phosphor layer is several volts in the FED compared to 25 to 30 kV in the CRT. It is thought to be due to the fact that it is as low as about 15 kV.
【０００９】本発明はこのような課題に対処するために
なされたもので、ＦＥＤ用の蛍光体などとして用いた場
合に、電子線の加速電圧が低いことなどに起因すると考
えられる特性劣化（輝度劣化）を抑制し、長期間にわた
って良好な発光輝度を維持することを可能にした表示装
置用蛍光体およびその製造方法を提供することを目的と
しており、またそのような表示装置用蛍光体を用いるこ
とによって、表示特性、信頼性、寿命特性などの向上を
図った電界放出型表示装置を提供することを目的として
いる。The present invention has been made to address such a problem, and when used as a phosphor for an FED, the characteristic deterioration (luminance) considered to be caused by a low accelerating voltage of an electron beam. It is an object of the present invention to provide a phosphor for a display device and a method of manufacturing the same, which can suppress deterioration of the display device and maintain good emission luminance for a long period of time. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a field emission display device having improved display characteristics, reliability, and life characteristics.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ＦＥＤな
どの表示装置に使用される蛍光体、特に青色および緑色
発光蛍光体の特性向上（発光輝度の経時的な劣化の抑
制）を実現するために、ＦＥＤにおける蛍光体の特性劣
化原因を調査した結果、電子線の加速電圧が3kV〜15kV
とＣＲＴに比べて低いことに起因して、蛍光体への電子
線の侵入深さが浅く、蛍光体を貫通せずに残留する電子
が蛍光体の劣化に強い影響を及ぼしていることを見出し
た。このようなことから、加速電圧が3kV〜15kVと比較
的低い中電圧の電子線を用いたＦＥＤなどの表示装置で
は、ＣＲＴに比べて短期間で蛍光体、特に青色および緑
色発光の蛍光体の発光特性が劣化してしまう。Means for Solving the Problems The present inventors have realized an improvement in the characteristics (suppression of deterioration with time of light emission luminance) of phosphors used in display devices such as FEDs, particularly blue and green light emitting phosphors. As a result, the cause of the deterioration of the characteristics of the phosphor in the FED was investigated. As a result, the accelerating voltage of the electron beam was 3 kV to 15 kV.
It is found that the penetration depth of the electron beam into the phosphor is shallow, and that the electrons remaining without penetrating the phosphor have a strong influence on the deterioration of the phosphor due to the lower depth compared to the CRT. Was. For this reason, in a display device such as an FED using an electron beam having a relatively low accelerating voltage of 3 kV to 15 kV, which is a relatively low voltage, a phosphor, particularly a blue and green light-emitting phosphor, is used in a shorter time than a CRT. Light emission characteristics are degraded.
【００１１】そして、上述したような中電圧の電子線に
よる輝度劣化に対しては、各色発光の蛍光体の表面部に
特定の金属イオンをドープして、蛍光体の導電性を高め
ることが有効であることを見出した。すなわち、中電圧
の電子線で蛍光体を励起すると、過剰な電子の供給によ
り蛍光体がチャージされ、これが特性劣化の主要な原因
となっている。そこで、本発明では蛍光体の表面部に特
定の金属イオンをドープし、蛍光体の導電性を高めるこ
とによって、過剰な電子に起因するチャージを解消して
いる。このように、蛍光体のチャージ（電子）を外部に
逃がすことによって、蛍光体の経時的な輝度劣化を抑制
することが可能となる。[0011] In order to prevent luminance degradation due to the medium voltage electron beam as described above, it is effective to increase the conductivity of the phosphor by doping the surface of the phosphor for each color emission with a specific metal ion. Was found. That is, when the phosphor is excited by a medium voltage electron beam, the phosphor is charged by an excessive supply of electrons, and this is a main cause of characteristic deterioration. Therefore, in the present invention, the charge caused by excess electrons is eliminated by doping the surface of the phosphor with a specific metal ion to increase the conductivity of the phosphor. In this way, by releasing the charge (electrons) of the phosphor to the outside, it is possible to suppress the temporal deterioration of the luminance of the phosphor.
【００１２】本発明はこのような知見に基づいてなされ
たもので、本発明の表示装置用蛍光体は、請求項１に記
載したように、蛍光体母体中に付活剤を均一に含有させ
た蛍光体からなり、かつ3kV〜15kVの電子線が照射され
て使用される表示装置用蛍光体であって、前記蛍光体の
少なくとも表面部には、導電性を向上させるための金属
元素がドープされていることを特徴としている。The present invention has been made based on such findings, and the phosphor for a display device of the present invention has an activator uniformly contained in the phosphor matrix as described in claim 1. A phosphor for a display device, which is used by being irradiated with an electron beam of 3 kV to 15 kV, wherein at least a surface portion of the phosphor is doped with a metal element for improving conductivity. It is characterized by being.
【００１３】本発明の表示装置用蛍光体において、導電
性を向上させるための金属元素としては請求項２に記載
したように、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、ＳｎおよびＳｂから選ばれる少なくと
も1種の元素を用いることが好ましく、特に請求項３に
記載したように、Ｌｉ、Ｎａ、ＫおよびＲｂから選ばれ
る少なくとも1種の元素を用いることが望ましい。In the phosphor for a display device of the present invention, the metal element for improving the conductivity is Li, Na, K, Rb, Ti, Fe, N
It is preferable to use at least one element selected from i, Co, In, Sn and Sb, and particularly to use at least one element selected from Li, Na, K and Rb as described in claim 3. It is desirable.
【００１４】本発明の表示装置用蛍光体において、導電
性を向上させるための金属元素は請求項４に記載したよ
うに、蛍光体母体1gに対して5×10-5〜5×10-3g（50〜5
000ppm）の範囲でドープされていることが好ましい。本
発明の表示装置用蛍光体は、種々の蛍光体に対して適用
可能であるが、加速電圧が3kV〜15kVの電子線を照射し
て使用することを考慮して、付活剤を含有する硫化亜鉛
蛍光体、酸硫化イットリウム蛍光体、酸化イットリウム
蛍光体などに対して適用することが好ましい。In the phosphor for a display device of the present invention, the metal element for improving the conductivity is 5 × 10 −5 to 5 × 10 −3 per 1 g of the phosphor matrix. g (50-5
(000 ppm). The phosphor for a display device of the present invention can be applied to various phosphors, but contains an activator in consideration of using an electron beam having an acceleration voltage of 3 kV to 15 kV for irradiation. It is preferably applied to a zinc sulfide phosphor, an yttrium oxysulfide phosphor, an yttrium oxide phosphor, and the like.
【００１５】本発明の表示装置用蛍光体の製造方法は、
請求項８に記載したように、3kV〜15kVの電子線が照射
されて使用される表示装置用蛍光体の製造方法であっ
て、前記蛍光体の母体中に付活剤を均一に含有させる工
程と、前記付活剤を含有する蛍光体の少なくとも表面部
に、導電性を向上させるための金属元素をドープする工
程とを具備することを特徴としている。The method for manufacturing a phosphor for a display device according to the present invention comprises:
9. A method of manufacturing a phosphor for a display device which is used by being irradiated with an electron beam of 3 to 15 kV as described in claim 8, wherein the activator is uniformly contained in a matrix of the phosphor. And a step of doping a metal element for improving conductivity at least on a surface of the phosphor containing the activator.
【００１６】また、本発明の電界放出型表示装置は、請
求項１２に記載したように、電子放出素子を有する背面
基板と、前記電子放出素子と対向配置されると共に、前
記電子放出素子から放出された電子ビームによりカラー
発光する蛍光体層を有する前面基板と、前記背面基板と
前面基板との間隙を気密封止する手段とを具備する電界
放出型表示装置において、前記蛍光体層は上記した本発
明の表示装置用蛍光体を含むことを特徴としている。According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a field emission display device, comprising: a back substrate having an electron-emitting device; A field emission display device comprising: a front substrate having a phosphor layer that emits color light by an electron beam; and means for hermetically sealing a gap between the back substrate and the front substrate. It is characterized by including the phosphor for a display device of the present invention.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００１８】図１は本発明の表示装置用蛍光体の概略構
成を説明するための図である。図１（ａ）に示す本発明
の表示装置用蛍光体１は、加速電圧が3kV〜15kVの電子
線を照射して使用されるものであって、蛍光体母体中に
付活剤を均一に含有させた蛍光体からなる。そして、本
発明の表示装置用蛍光体１は、上記したような蛍光体粒
子２の少なくとも表面部２ａに、導電性を向上させるた
めの金属元素３をドープした構成を有している。FIG. 1 is a view for explaining a schematic configuration of a phosphor for a display device according to the present invention. The phosphor 1 for a display device of the present invention shown in FIG. 1A is used by irradiating an electron beam having an acceleration voltage of 3 kV to 15 kV, and an activator is uniformly dispersed in a phosphor matrix. It is made of a phosphor contained. The phosphor 1 for a display device of the present invention has a configuration in which at least the surface 2a of the phosphor particles 2 as described above is doped with a metal element 3 for improving conductivity.
【００１９】本発明の表示装置用蛍光体１には、加速電
圧が3kV〜15kVの電子線を照射した際に、青色、緑色、
赤色などの各色に発光する各種の蛍光体を使用すること
ができる。このような表示装置用蛍光体１としては、例
えば付活剤としてＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌなどを含む硫
化亜鉛蛍光体、また付活剤としてＥｕなどを含む酸硫化
イットリウム蛍光体や酸化イットリウム蛍光体などが挙
げられる。When the phosphor 1 for a display device of the present invention is irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 3 kV to 15 kV, blue, green,
Various phosphors that emit light of each color such as red can be used. As such a phosphor 1 for a display device, for example, a zinc sulfide phosphor containing Ag, Au, Cu, Al or the like as an activator, or an yttrium oxysulfide phosphor or yttrium oxide phosphor containing Eu or the like as an activator is used. Body and the like.
【００２０】表示装置用蛍光体１としての硫化亜鉛蛍光
体は、蛍光体母体としての硫化亜鉛中に含有させる付活
剤の種類や量によって、青色発光蛍光体あるいは緑色発
光蛍光体として使用される。青色発光の硫化亜鉛蛍光体
としては、 一般式：ＺｎＳ：Ａｇa，Ｍb，Ａｌc …(1) （式中、ＭはＡｕおよびＣｕから選ばれる少なくとも1
種の元素を示し、ａ、ｂおよびｃは蛍光体母体である硫
化亜鉛1gに対して、Ａｇは1×10-6≦ａ≦2×10-3g、Ｍ
は0≦ｂ≦3×10-5g、Ａｌは1×10-5≦ｃ≦5×10-3gの範
囲の量をそれぞれ示す）で実質的に表される組成を有す
る蛍光体が挙げられる。The zinc sulfide phosphor as the phosphor 1 for a display device is used as a blue light-emitting phosphor or a green light-emitting phosphor depending on the type and amount of an activator contained in zinc sulfide as a phosphor matrix. . As a blue luminescent zinc sulfide phosphor, a general formula: ZnS: Ag a , M b , Al c (1) (where M is at least one selected from Au and Cu)
A, b, and c are 1 × 10 −6 ≦ a ≦ 2 × 10 −3 g, M
Represents an amount in the range of 0 ≦ b ≦ 3 × 10 −5 g, and Al represents an amount in the range of 1 × 10 −5 ≦ c ≦ 5 × 10 −3 g). Can be
【００２１】緑色発光の硫化亜鉛蛍光体としては、 一般式：ＺｎＳ：Ｃｕd，Ａｕe，Ａｌf …(2) （式中、ｄ、ｅおよびｆは蛍光体母体である硫化亜鉛1g
に対して、Ｃｕは1×10- 5≦ｄ≦1×10-3g、Ａｕは0≦ｅ
≦3×10-4g、Ａｌは1×10-5≦ｆ≦5×10-3gの範囲の量
をそれぞれ示す）で実質的に表される組成を有する蛍光
体が挙げられる。The green-emitting zinc sulfide phosphor has the following general formula: ZnS: Cu d , Au e , Al f (2) (where d, e and f are 1 g of zinc sulfide as a phosphor base material)
Respect, Cu is 1 × 10 - 5 ≦ d ≦ 1 × 10 -3 g, Au is 0 ≦ e
≦ 3 × 10 −4 g, and Al represents an amount in the range of 1 × 10 −5 ≦ f ≦ 5 × 10 −3 g).
【００２２】また、酸硫化イットリウム蛍光体や酸化イ
ットリウム蛍光体は、赤色発光蛍光体として用いられる
ものであり、具体的には 一般式：Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕg …(3) （式中、ｇは蛍光体母体であるＹ2Ｏ2Ｓ1gに対して、5
×10-3≦ｇ≦1×10-1gの範囲の量を示す）で実質的に表
される酸硫化イットリウム蛍光体、あるいは 一般式：Ｙ2Ｏ3：Ｅｕh …(4) （式中、ｈは蛍光体母体であるＹ2Ｏ31gに対して、5×1
0-3≦ｈ≦1×10-1gの範囲の量を示す）で実質的に表さ
れる酸化イットリウム蛍光体などが挙げられる。Further, yttrium oxysulfide phosphor or yttrium oxide phosphor, which is used as the red-emitting phosphor, specifically, the general formula: Y 2 O 2 S: Eu g ... (3) ( in the formula , G represent 5 with respect to Y 2 O 2 S1g, which is the phosphor matrix.
Yttrium oxysulfide phosphor substantially represented by the formula: x10 −3 ≦ g ≦ 1 × 10 −1 g) or a general formula: Y 2 O 3 : Eu h (4) In the formula, h is 5 × 1 with respect to 1 g of Y 2 O 3 which is a phosphor matrix.
0 -3 ≦ h indicating the amount in the range of ≦ 1 × 10 -1 g) such as substantially represented by yttrium oxide phosphor and the like in.
【００２３】本発明の表示装置用蛍光体１は、上述した
ように青色、緑色、赤色の各色に発光する蛍光体に対し
てそれぞれ適用可能である。ただし、加速電圧が3kV〜1
5kVの電子線を使用する表示装置（ＦＥＤなど）におい
ては、特に青色発光蛍光体と緑色発光蛍光体のやけが顕
著な傾向を示す、すなわち赤色発光蛍光体に比べて青色
および緑色発光蛍光体の輝度劣化が顕著であることか
ら、本発明は特に青色および緑色発光蛍光体に対して有
効である。The phosphor 1 for a display device according to the present invention is applicable to phosphors that emit blue, green, and red light, respectively, as described above. However, acceleration voltage is 3kV ~ 1
In a display device (such as an FED) using an electron beam of 5 kV, the blue light-emitting phosphor and the green light-emitting phosphor particularly show a remarkable burn, that is, the blue light-emitting phosphor and the green light-emitting phosphor emit more light than the red light-emitting phosphor. The present invention is particularly effective for blue and green light-emitting phosphors since the luminance is significantly deteriorated.
【００２４】上述したような表示装置用蛍光体１におい
て、付活剤は蛍光体の発光中心を主として形成するもの
である。すなわち、蛍光体は母体中の不純物原子や格子
欠陥を中心とする局所的な部分だけが励起状態となり、
これが緩和する際に発光するものである。この際、発光
に関係する局所的部分を発光中心（Luminescence cente
r）と呼ぶ。蛍光体においては、付活剤（Activator）と
して積極的に添加した微量の不純物が発光中心を主とし
て形成し、これにより効率の高い発光中心を得ることが
できる。In the phosphor 1 for a display device as described above, the activator mainly forms the emission center of the phosphor. In other words, the phosphor is in an excited state only at a local portion centered on impurity atoms and lattice defects in the matrix,
Light is emitted when this is relaxed. At this time, the local portion related to light emission is set to the light emission center (Luminescence cente
Call it r). In the phosphor, a trace amount of impurities actively added as an activator mainly forms a luminescent center, whereby a highly efficient luminescent center can be obtained.
【００２５】蛍光体母体に付活剤として含有させる元素
は、母体の種類や発光色などに応じて適宜に選択して使
用される。例えば、上記した(1)式で表される青色発光
の蛍光体は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）を蛍光体母体とし、こ
れに主付活剤として適量のＡｇを含有させると共に、第
１の共付活剤としてＡｕおよびＣｕから選ばれる少なく
とも1種の元素（Ｍ元素）、第２の共付活剤としてＡｌ
を含有させたものである。(2)〜(4)式に示した蛍光体に
ついても同様である。付活剤の含有量は発光効率や色度
に応じて適宜設定され、例えば(1)〜(4)式に示した量で
含有されるものである。The element to be contained as an activator in the phosphor matrix is appropriately selected and used depending on the kind of the matrix, the emission color and the like. For example, the blue light-emitting phosphor represented by the above formula (1) has zinc sulfide (ZnS) as a phosphor matrix, which contains an appropriate amount of Ag as a main activator and a first co-agent. At least one element (M element) selected from Au and Cu as an activator, and Al as a second co-activator
Is contained. The same applies to the phosphors shown in the equations (2) to (4). The content of the activator is appropriately set according to the luminous efficiency and the chromaticity, and is contained, for example, in the amounts shown in the formulas (1) to (4).
【００２６】なお、付活剤は蛍光体母体全体に対して均
一に含有させるものとする。付活剤を蛍光体母体に均一
に含有させた状態とは、蛍光体粒子の内部の付活剤濃度
（表面から深さ方向の濃度分布）を測定した際に、おお
よそ一定の濃度分布を示すものであり、蛍光体母体の材
料と付活剤材料とを均一に混合して焼成することなどに
より得られるものである。The activator is to be uniformly contained in the whole phosphor matrix. The state in which the activator is uniformly contained in the phosphor matrix indicates an approximately constant concentration distribution when the activator concentration (concentration distribution from the surface to the depth direction) inside the phosphor particles is measured. It is obtained by, for example, uniformly mixing the material of the phosphor matrix and the activator material and firing the mixture.
【００２７】そして、本発明の表示装置用蛍光体１は、
上述したような蛍光体母体中に付活剤を均一に含有させ
た蛍光体粒子２の少なくとも表面部２ａに、導電性を向
上させるための金属元素３をドープしたものである。導
電性を向上させるための金属元素３としては、特に蛍光
体１に使用した付活剤とは異なる金属元素、すなわち発
光中心の形成にとらわれずに各種の金属元素を使用する
ことができ、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、ＳｎおよびＳｂから選ばれる少
なくとも1種が挙げられる。The phosphor 1 for a display device of the present invention comprises:
At least the surface portion 2a of the phosphor particles 2 in which the activator is uniformly contained in the phosphor matrix as described above is doped with a metal element 3 for improving conductivity. As the metal element 3 for improving the conductivity, a metal element different from the activator used for the phosphor 1 in particular, that is, various metal elements can be used regardless of the formation of the emission center. Li, Na, K, Rb, Ti, F
e, at least one selected from Ni, Co, In, Sn and Sb.
【００２８】上述したような金属元素を蛍光体粒子２の
少なくとも表面部２ａにドープすることによって、表示
装置用蛍光体１に中電圧の電子線（加速電圧が3kV〜15k
Vの電子線）を照射した際の輝度劣化が抑制され、長期
間にわたって発光特性を維持することができるため、表
示装置用蛍光体１を用いてＦＥＤなどの表示装置を構成
した際に、その信頼性や寿命特性などを大幅に向上させ
ることが可能となる。By doping at least the surface 2a of the phosphor particles 2 with the metal element as described above, the medium-voltage electron beam (acceleration voltage is 3 kV to 15 k
V electron beam), the luminance degradation is suppressed, and the emission characteristics can be maintained for a long period of time. Therefore, when a display device such as an FED is configured using the display device phosphor 1, It is possible to greatly improve the reliability and life characteristics.
【００２９】すなわち、加速電圧が3kV〜15kVである中
電圧の電子線で蛍光体２を励起すると、加速電圧がＣＲ
Ｔなどで使用される電圧と比較し低いことに起因して蛍
光体２への電子線の侵入深さが浅く、蛍光体２を貫通せ
ずに残留する電子が増大し、この過剰な電子により蛍光
体粒子２がチャージされるため、蛍光体２の輝度劣化が
生じるものと考えられる。このような蛍光体粒子２の少
なくとも表面部２ａに、上述したような金属イオンをド
ープして導電性を高めることで、過剰な電子のチャージ
を蛍光体２の外部に逃がすことが可能となるため、蛍光
体２の経時的な輝度劣化を抑制することができる。すな
わち、長期間にわたって良好な発光特性を維持すること
が可能となる。That is, when the phosphor 2 is excited by a medium voltage electron beam having an acceleration voltage of 3 kV to 15 kV, the acceleration voltage becomes CR
Due to the lower voltage compared to the voltage used at T or the like, the penetration depth of the electron beam into the phosphor 2 is small, and the number of electrons remaining without penetrating the phosphor 2 increases. It is considered that since the phosphor particles 2 are charged, the luminance of the phosphor 2 is deteriorated. Since at least the surface portion 2a of the phosphor particles 2 is doped with the above-described metal ions to increase the conductivity, it is possible to release an excessive charge of electrons to the outside of the phosphor 2. In addition, it is possible to suppress the luminance deterioration of the phosphor 2 over time. That is, it is possible to maintain good light emission characteristics over a long period of time.
【００３０】上記した各金属元素、すなわちＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｓｎお
よびＳｂから選ばれる少なくとも1種の元素は、蛍光体
２の導電性を高めて輝度劣化を抑制する働きを示すもの
である。これらの元素のうち、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋおよ
びＲｂから選ばれる少なくとも1種を、導電性を向上さ
せるための金属元素３として使用することが望ましい。Each of the above-mentioned metal elements, ie, Li, N
At least one element selected from a, K, Rb, Ti, Fe, Ni, Co, In, Sn, and Sb has a function of increasing the conductivity of the phosphor 2 and suppressing luminance deterioration. Among these elements, it is particularly desirable to use at least one selected from Li, Na, K and Rb as the metal element 3 for improving conductivity.
【００３１】これら1価の陽イオンを形成する金属元素
をドープすると、蛍光体（例えば硫化亜鉛蛍光体）粒子
２の表面にp型半導体（異常半導体）に似た層が形成さ
れ、これにより蛍光体に接する層（例えばＦＥＤのメタ
ルバック層）へのチャージ（電子）の移動が起こるた
め、蛍光体内部にチャージ留まることによる蛍光体劣化
をより効果的に抑制することができる。When the metal element forming a monovalent cation is doped, a layer resembling a p-type semiconductor (abnormal semiconductor) is formed on the surface of the phosphor (eg, zinc sulfide phosphor) particle 2, thereby forming a fluorescent layer. Since the movement of the charge (electrons) to the layer in contact with the body (for example, the metal back layer of the FED) occurs, the deterioration of the phosphor due to the charge remaining inside the phosphor can be more effectively suppressed.
【００３２】付活剤とは異なる金属元素からなる導電性
を向上させるための金属元素３は、蛍光体粒子２の少な
くとも表面部２ａにドープされていればよい。導電性を
向上させるための金属元素３は蛍光体粒子２の全体に分
布していてもよいが、基本的には発光に寄与しないた
め、蛍光体粒子２の表面部２ａのみに主として分布させ
ることが好ましい。言い換えると、導電性を向上させる
ための金属元素３は蛍光体粒子２の表面部２ａに偏析さ
せることが好ましい。金属元素３を蛍光体粒子２全体に
存在させると、発光効率（輝度）が低下するおそれがあ
る。The metal element 3 for improving conductivity made of a metal element different from the activator may be doped at least on the surface 2 a of the phosphor particles 2. The metal element 3 for improving the conductivity may be distributed throughout the phosphor particles 2, but since it does not basically contribute to light emission, it should be mainly distributed only on the surface 2 a of the phosphor particles 2. Is preferred. In other words, it is preferable that the metal element 3 for improving conductivity is segregated on the surface 2 a of the phosphor particles 2. When the metal element 3 is present in the entire phosphor particles 2, the luminous efficiency (luminance) may be reduced.
【００３３】導電性を向上させるための金属元素３を蛍
光体粒子２の表面部２ａに主として分布させた状態（表
面部２ａへの偏析状態）は、図１（ｂ）に示すように、
導電性を向上させるための金属元素３の濃度が、蛍光体
粒子２の内部２ｂに比べて表面部２ａで高い状態を指す
ものとする。なお、金属元素３を偏析させる表面部２ａ
の厚さは特に規定されるものではないが、例えば表面か
ら蛍光体粒子２の深さ方向に2〜5μm程度の範囲とする
ことが好ましい。The state in which the metal element 3 for improving the conductivity is mainly distributed on the surface portion 2a of the phosphor particles 2 (segregation state on the surface portion 2a) is as shown in FIG.
It is assumed that the concentration of the metal element 3 for improving the conductivity is higher in the surface portion 2a than in the inside 2b of the phosphor particles 2. In addition, the surface part 2a which segregates the metal element 3
The thickness of the phosphor particles 2 is not particularly limited, but is preferably, for example, in the range of about 2 to 5 μm in the depth direction of the phosphor particles 2 from the surface.
【００３４】また、上述したような導電性を向上させる
ための金属元素３は、蛍光体母体1gに対して5×10-5〜5
×10-3gの範囲、すなわち50〜5000ppmの範囲でドープす
ることが好ましい。金属元素３のドープ量が50ppm未満
であると、蛍光体粒子２の導電性を十分に高めることが
できず、電子のチャージに起因する輝度劣化を十分に抑
制できないおそれがある。一方、導電性を向上させるた
めの金属元素３のドープ量が5000ppmを超えると、蛍光
体粒子２の発光効率（輝度）を低下させるおそれがあ
る。導電性を向上させるための金属元素３のドープ量
は、さらに500〜3000ppmの範囲とすることが望ましい。The metal element 3 for improving the conductivity as described above is 5 × 10 −5 to 5 × 10 −5 per 1 g of the phosphor matrix.
It is preferable to dope in the range of × 10 −3 g, that is, in the range of 50 to 5000 ppm. If the doping amount of the metal element 3 is less than 50 ppm, the conductivity of the phosphor particles 2 cannot be sufficiently increased, and there is a possibility that the luminance deterioration due to the charge of electrons cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, when the doping amount of the metal element 3 for improving the conductivity exceeds 5000 ppm, the luminous efficiency (luminance) of the phosphor particles 2 may be reduced. The doping amount of the metal element 3 for improving the conductivity is desirably in the range of 500 to 3000 ppm.
【００３５】上述したような本発明の表示装置用蛍光体
は、例えば以下のようにして製造される。ここでは、硫
化亜鉛蛍光体を代表例として説明する。The phosphor for a display device of the present invention as described above is manufactured, for example, as follows. Here, a zinc sulfide phosphor will be described as a representative example.
【００３６】まず、蛍光体母体であるＺｎＳ原料に対し
て、所定量の付活剤原料をそれぞれ添加し、これらを湿
式混合する。具体的には、イオン交換水に蛍光体原料を
分散させてスラリー状とし、これに任意の量の付活剤を
添加し、常法の撹拌機で混合する。混合時間は付活剤が
十分に分散すればよく、例えば10〜30分程度行えばよ
い。このように、蛍光体原料と付活剤とを湿式混合した
後、スラリーをパットなどの乾燥容器に移し、常法の乾
燥機で例えば130℃で20hr程度乾燥して蛍光体原料とす
る。付活剤原料としては、例えばＡｇについては硝酸
銀、Ｃｕについては硫酸銅、Ａｕについては塩化金酸、
Ａｌについては硝酸アルミニウムなどが用いられる。な
お、これら以外の化合物を用いることも可能である。First, a predetermined amount of an activator raw material is added to a ZnS raw material which is a phosphor matrix, and these are wet-mixed. Specifically, a phosphor material is dispersed in ion-exchanged water to form a slurry, and an arbitrary amount of an activator is added thereto, followed by mixing with a conventional stirrer. The mixing time may be such that the activator is sufficiently dispersed, for example, about 10 to 30 minutes. After the phosphor raw material and the activator are wet-mixed in this way, the slurry is transferred to a drying container such as a pad and dried by a conventional dryer at, for example, 130 ° C. for about 20 hours to obtain a phosphor raw material. As the activator raw material, for example, silver nitrate for Ag, copper sulfate for Cu, chloroauric acid for Au,
For Al, aluminum nitrate or the like is used. In addition, compounds other than these can also be used.
【００３７】このような蛍光体原料を適当量の硫黄と活
性炭素と共に、石英るつぼなどの耐熱容器に充填する。
この場合、硫黄は乾燥された蛍光体原料とブレンダなど
を使用して例えば30〜180分程度混合し、この混合材料
を耐熱容器に充填した後、その表面を覆うようにするこ
とが好ましい。これを硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気
などの硫化性雰囲気、あるいは還元性雰囲気（例えば3
〜5％水素−残部窒素の雰囲気）中で焼成する。焼成温
度は800〜1150℃の範囲の温度とすることが好ましい。Such a phosphor material is charged together with appropriate amounts of sulfur and activated carbon into a heat-resistant container such as a quartz crucible.
In this case, it is preferable that sulfur is mixed with the dried phosphor raw material using a blender or the like for about 30 to 180 minutes, and the mixed material is filled in a heat-resistant container and then the surface thereof is covered. This is converted to a sulfide atmosphere such as a hydrogen sulfide atmosphere, a sulfur vapor atmosphere, or a reducing atmosphere (for example,
Baking in an atmosphere of about 5% hydrogen-remainder nitrogen). The firing temperature is preferably in the range of 800 to 1150 ° C.
【００３８】上記したような温度範囲で蛍光体原料を焼
成することによって、所定量の付活剤（共付活剤を含
む）を均一に含有するＺｎＳ蛍光体が得られる。焼成温
度が800℃未満であると結晶成長が不十分となり、また
焼成温度が1150℃を超えると過度の結晶粒成長を引き起
こし、緻密な蛍光面を形成することが困難になる。より
好ましい焼成温度は900〜1100℃の範囲である。また、
焼成時間は設定した焼成温度にもよるが、30〜360分程
度とすることが好ましい。By firing the phosphor raw material in the above temperature range, a ZnS phosphor uniformly containing a predetermined amount of an activator (including a coactivator) can be obtained. If the firing temperature is lower than 800 ° C., crystal growth becomes insufficient, and if the firing temperature exceeds 1150 ° C., excessive crystal grain growth is caused, and it becomes difficult to form a dense phosphor screen. A more preferred firing temperature is in the range of 900 to 1100 ° C. Also,
The firing time depends on the set firing temperature, but is preferably about 30 to 360 minutes.
【００３９】そして、得られた焼成物を十分にイオン交
換水などで水洗し、これを乾燥（例えば120℃で20hr）
し、さらに任意に粗大粒子を除去するために篩別するこ
とによって、本発明の表示装置用蛍光体１の基となる硫
化亜鉛蛍光体、すなわち付活剤を均一に含有させたＺｎ
Ｓ：Ａｇ，Ｍ，Ａｌ蛍光体やＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ
蛍光体などが得られる。なお、酸硫化イットリウム蛍光
体や酸化イットリウム蛍光体も同様に、まず付活剤を均
一に含有させたＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体やＹ2Ｏ3：Ｅｕ蛍
光体を作製する。Then, the obtained calcined product is sufficiently washed with deionized water or the like, and dried (for example, at 120 ° C. for 20 hours).
Further, by optionally sieving to remove coarse particles, the zinc sulfide phosphor serving as a basis of the phosphor 1 for a display device of the present invention, that is, Zn uniformly containing an activator is used.
S: Ag, M, Al phosphor or ZnS: Cu, Au, Al
A phosphor or the like is obtained. In the same manner, for the yttrium oxysulfide phosphor and the yttrium oxide phosphor, first, a Y 2 O 2 S: Eu phosphor or a Y 2 O 3 : Eu phosphor uniformly containing an activator is prepared.
【００４０】次に、上述したような付活剤の添加工程に
よって、蛍光体母体中に付活剤を均一に含有させた蛍光
体粒子（ＺｎＳ蛍光体粒子）２の少なくとも表面部２ａ
に対して、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂなどの導電性を向上させるため
の金属元素３をドープする。導電性を向上させるための
金属元素３のドープ工程は、例えば以下のようにして実
施される。Next, by the activator addition step as described above, at least the surface portion 2a of the phosphor particles (ZnS phosphor particles) 2 in which the activator is uniformly contained in the phosphor matrix.
For Li, Na, K, Rb, Ti, Fe, Ni,
A metal element 3 for improving conductivity such as Co, In, Sn, and Sb is doped. The doping step of the metal element 3 for improving the conductivity is performed, for example, as follows.
【００４１】すなわち、母体中に付活剤を均一に含有さ
せたＺｎＳ蛍光体を、イオン交換水中に分散させてスラ
リー状とし、これに任意の量の導電性を向上させるため
の金属元素３の原料を添加し、常法の撹拌機で混合す
る。導電性を向上させるための金属元素３の原料として
は、例えば当該金属元素を含む硝酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、ハロゲン化物などを用いることが好ましいが、これ
ら以外の化合物や金属粉末であってもよい。That is, a ZnS phosphor in which an activator is uniformly contained in a matrix is dispersed in ion-exchanged water to form a slurry, and an arbitrary amount of a metal element 3 for improving conductivity is added thereto. Add the raw materials and mix with a conventional stirrer. As a raw material of the metal element 3 for improving the conductivity, for example, it is preferable to use a nitrate, a sulfate, a carbonate, a halide, or the like containing the metal element. Good.
【００４２】混合時間は導電性を向上させるための金属
元素３の原料が十分に分散し、蛍光体粒子２ａの表面に
良好に付着すればよく、例えば10〜30分程度行えばよ
い。このように、蛍光体粒子２ａと導電性を向上させる
ための金属元素３の原料とを湿式混合した後、スラリー
をパットなどの乾燥容器に移し、常法の乾燥機で例えば
130℃で20hr程度乾燥する。The mixing time may be such that the raw material of the metal element 3 for improving the conductivity is sufficiently dispersed and adheres well to the surface of the phosphor particles 2a, for example, about 10 to 30 minutes. As described above, after the phosphor particles 2a and the raw material of the metal element 3 for improving conductivity are wet-mixed, the slurry is transferred to a drying container such as a pad, and is subjected to, for example, a conventional dryer.
Dry at 130 ° C for about 20 hours.
【００４３】そして、上記した導電性を向上させるため
の金属元素３の原料を表面に付着させた蛍光体２を、例
えば硫化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気などの硫化性雰囲
気、あるいは還元性雰囲気（例えば3〜5％水素−残部窒
素の雰囲気）中で焼成することによって、導電性を向上
させるための金属元素３を蛍光体粒子２の表面部２ａに
ドープさせる。この際の焼成条件を適宜に選択すること
によって、導電性を向上させるための金属元素３を蛍光
体粒子２の表面部２ａに主として分布させる、言い換え
ると導電性を向上させるための金属元素３を蛍光体粒子
２の表面部２ａに偏析させることができる。Then, the phosphor 2 having the above-mentioned material of the metal element 3 for improving the conductivity adhered to the surface thereof is converted into a sulfide atmosphere such as a hydrogen sulfide atmosphere, a sulfur vapor atmosphere, or a reducing atmosphere (for example, By baking in an atmosphere of 3 to 5% hydrogen-remainder nitrogen), the metal element 3 for improving conductivity is doped into the surface 2a of the phosphor particles 2. By appropriately selecting the firing conditions at this time, the metal element 3 for improving the conductivity is mainly distributed on the surface 2 a of the phosphor particles 2, in other words, the metal element 3 for improving the conductivity is dispersed. It can be segregated on the surface 2 a of the phosphor particles 2.
【００４４】具体的には、焼成温度は300〜900℃の範囲
とすることが好ましい。焼成温度が300℃未満である
と、蛍光体母体の結晶中に占める不純物元素（導電性を
向上させるための金属元素３）の割合を、蛍光体の輝度
劣化を抑制し得るほどに高めることができない。一方、
焼成温度が900℃を超えると、蛍光体母体の結晶中への
過度の不純物拡散が起こって、蛍光体粒子２の内部２ａ
の不純物濃度（導電性を向上させるための金属元素３の
濃度）が高くなりすぎる。これでは導電性を向上させる
ための金属元素３を蛍光体粒子２の表面部２ａに偏析さ
せることができない。また、焼成時間は設定した焼成温
度にもよるが、15〜180分とすることが好ましく、さら
に好ましくは30〜120分の範囲である。Specifically, the firing temperature is preferably in the range of 300 to 900 ° C. When the firing temperature is lower than 300 ° C., the ratio of the impurity element (metal element 3 for improving conductivity) in the crystal of the phosphor matrix can be increased to such an extent that the luminance degradation of the phosphor can be suppressed. Can not. on the other hand,
If the firing temperature exceeds 900 ° C., excessive diffusion of impurities into the crystal of the phosphor matrix occurs, and the inside 2a of the phosphor particles 2
Is too high (concentration of metal element 3 for improving conductivity). In this case, the metal element 3 for improving the conductivity cannot be segregated on the surface 2a of the phosphor particles 2. The firing time depends on the set firing temperature, but is preferably 15 to 180 minutes, more preferably 30 to 120 minutes.
【００４５】そして、得られた焼成物を十分にイオン交
換水などで水洗し、これを乾燥（例えば120℃で20hr）
し、さらに任意に粗大粒子を除去するために篩別するこ
とによって、目的とする本発明の表示装置用蛍光体１、
すなわち主として表面部２ａに導電性を向上させるため
の金属元素３を分布させた蛍光体粒子２を得ることがで
きる。Then, the obtained calcined product is sufficiently washed with deionized water or the like, and dried (for example, at 120 ° C. for 20 hours).
By further sieving to remove coarse particles, the desired phosphor 1 for a display device of the present invention can be obtained.
That is, it is possible to obtain the phosphor particles 2 in which the metal element 3 for improving the conductivity is mainly distributed on the surface portion 2a.
【００４６】なお、本発明の表示装置用蛍光体１は、導
電性を向上させるための金属元素３を主として蛍光体粒
子２の表面部２ａに分布させることが可能な製造方法で
あれば種々の方法を適用して作製することができ、上記
した製造方法および条件に何等限定されるものではな
い。The phosphor 1 for a display device of the present invention can be manufactured by various methods as long as the metal element 3 for improving the conductivity can be mainly distributed on the surface 2 a of the phosphor particles 2. It can be manufactured by applying a method, and is not limited to the manufacturing method and conditions described above.
【００４７】本発明の表示装置用蛍光体は、蛍光体の励
起源として加速電圧が3kV〜15kVの範囲の中電圧の電子
線を用いる表示装置、例えば電界放出型表示装置（ＦＥ
Ｄ）に好適に用いられるものである。本発明の表示装置
用蛍光体をＦＥＤなどに使用した場合、電子線の加速電
圧が低いことに起因する電子のチャージを抑制できるこ
とから、蛍光体の経時的な発光特性（輝度特性など）の
劣化を抑制することが可能となる。The display phosphor of the present invention uses a medium voltage electron beam having an acceleration voltage in the range of 3 kV to 15 kV as an excitation source of the phosphor, for example, a field emission display (FE).
It is preferably used for D). When the phosphor for a display device of the present invention is used in an FED or the like, the charge of electrons due to the low accelerating voltage of the electron beam can be suppressed. Can be suppressed.
【００４８】本発明の電界放出型表示装置は、電子放出
素子を有する背面基板（リアプレート）と、電子放出素
子と対向配置されると共に、電子放出素子から放出され
た電子ビームによりカラー発光する蛍光体層を有する前
面基板（フェイスプレート）と、これら背面基板と前面
基板との間隙を気密封止する手段とを具備するものであ
って、蛍光体層が本発明の表示装置用蛍光体を含むもの
である。The field emission display of the present invention has a rear substrate (rear plate) having an electron-emitting device, and a fluorescent light which is arranged to face the electron-emitting device and emits color light by an electron beam emitted from the electron-emitting device. A front plate (face plate) having a body layer; and means for hermetically sealing a gap between the back substrate and the front substrate, wherein the phosphor layer contains the phosphor for a display device of the present invention. It is a thing.
【００４９】図２は本発明の電界放出型表示装置（ＦＥ
Ｄ）の一実施形態の概略構成を示す断面図である。図２
を参照して、電界放出型表示装置の具体的な構成につい
て説明する。FIG. 2 shows a field emission display (FE) of the present invention.
FIG. 3D is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of one embodiment. FIG.
The specific configuration of the field emission display will be described with reference to FIG.
【００５０】図２において、１０はフェイスプレートで
あり、ガラス基板１１などの透明基板上に形成された蛍
光体層１２を有している。この蛍光体層１２は画素に対
応させて形成した青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体およ
び赤色発光蛍光体を含む層を有し、これらの間を黒色導
電材１３で分離した構造となっている。In FIG. 2, reference numeral 10 denotes a face plate, which has a phosphor layer 12 formed on a transparent substrate such as a glass substrate 11. The phosphor layer 12 has a layer including a blue light-emitting phosphor, a green light-emitting phosphor, and a red light-emitting phosphor formed corresponding to the pixels, and has a structure in which the layers are separated by a black conductive material 13. .
【００５１】蛍光体層１２を構成する各色の蛍光体のう
ち、少なくとも1種類は本発明の表示装置用蛍光体から
なるものである。特に、青色および緑色発光蛍光体に
は、本発明の表示装置用蛍光体を適用することが好まし
い。赤色発光蛍光体は本発明の表示装置用蛍光体であっ
てもよいし、また通常の蛍光体（導電性を向上させるた
めの金属元素をドープしていない蛍光体）を用いてもよ
い。At least one of the phosphors of each color constituting the phosphor layer 12 is made of the phosphor for a display device of the present invention. In particular, it is preferable to apply the phosphor for a display device of the present invention to blue and green light emitting phosphors. The red light-emitting phosphor may be the phosphor for a display device of the present invention, or an ordinary phosphor (a phosphor not doped with a metal element for improving conductivity) may be used.
【００５２】上述した青、緑および赤の各色に発光する
蛍光体層１２およびそれらの間を分離する黒色導電材１
３は、それぞれ水平方向に順次繰り返し形成されてい
る。これら蛍光体層１２および黒色導電材１３が存在す
る部分が画像表示領域となる。この蛍光体層の配置構造
には種々の構造が適用可能である。蛍光体層１２上には
メタルバック層１４が形成されている。The above-described phosphor layers 12 emitting the respective colors of blue, green and red and the black conductive material 1 separating them are provided.
Nos. 3 are sequentially and repeatedly formed in the horizontal direction. The portion where the phosphor layer 12 and the black conductive material 13 exist is an image display area. Various structures can be applied to the arrangement structure of the phosphor layers. On the phosphor layer 12, a metal back layer 14 is formed.
【００５３】メタルバック層１４は、Ａｌ膜などの導電
性薄膜からなる。メタルバック層１４は蛍光体層１２で
発生した光のうち、電子源となるリアプレート２０方向
に進む光を反射して輝度を向上させるものである。さら
に、メタルバック層１４はフェイスプレート１０の画像
表示領域に導電性を与えて電荷が蓄積されるのを防ぎ、
またリアプレート２０の電子源に対してアノード電極の
役割を果たすものである。The metal back layer 14 is made of a conductive thin film such as an Al film. The metal back layer 14 improves the luminance by reflecting light traveling toward the rear plate 20 serving as an electron source, out of the light generated in the phosphor layer 12. Further, the metal back layer 14 provides conductivity to the image display area of the face plate 10 to prevent charge from being accumulated,
Further, it functions as an anode electrode for the electron source on the rear plate 20.
【００５４】また、メタルバック層１４は、フェイスプ
レート１０や真空容器（外囲器）内に残留したガスが電
子線で電離して生成するイオンにより蛍光体層１２が損
傷することを防ぐと共に、使用時に蛍光体層１２より発
生したガスを真空容器（外囲器）内に放出されることを
防ぎ、真空度の低下を防止するなどの効果を有してい
る。メタルバック層１４上には、Ｂａなどからなる蒸発
形ゲッタ材より形成されたゲッタ膜１５が形成されてい
る。このゲッタ膜１５によって、使用時に発生したガス
を効率的に吸着することができる。The metal back layer 14 prevents the phosphor layer 12 from being damaged by ions generated by ionization of the gas remaining in the face plate 10 and the vacuum vessel (envelope) with an electron beam, and This has the effect of preventing the gas generated from the phosphor layer 12 during use from being released into the vacuum vessel (envelope) and preventing the degree of vacuum from being reduced. On the metal back layer 14, a getter film 15 made of an evaporable getter material made of Ba or the like is formed. The gas generated during use can be efficiently adsorbed by the getter film 15.
【００５５】リアプレート２０は、ガラス基板やセラミ
ックス基板などの絶縁基板、あるいはＳｉ基板などから
なる基板２１上に形成された多数の電子放出素子２２を
有している。これら電子放出素子２２は、例えば電界放
出型冷陰極を備えるものである。リアプレート２０の電
子放出素子２２の形成面には、図示を省略した配線が施
されている。すなわち、多数の電子放出素子２２は各画
素の蛍光体に応じてマトリックス状に形成されており、
このマトリックス状の電子放出素子２２を一行ずつ駆動
する、互いに交差する配線（Ｘ−Ｙ配線）が形成されて
いる。The rear plate 20 has a large number of electron-emitting devices 22 formed on an insulating substrate such as a glass substrate or a ceramic substrate, or a substrate 21 made of a Si substrate or the like. These electron-emitting devices 22 include, for example, a field emission cold cathode. Wiring (not shown) is provided on the surface of the rear plate 20 where the electron-emitting devices 22 are formed. That is, a large number of electron-emitting devices 22 are formed in a matrix according to the phosphor of each pixel.
Wirings (X-Y wirings) that cross each other and that drive the matrix-shaped electron-emitting devices 22 row by row are formed.
【００５６】支持枠３０はフェイスプレート１０とリア
プレート２０との間の空間を気密封止するものである。
支持枠３０はフェイスプレート１０およびリアプレート
２０に対して、フリットガラス、あるいはＩｎやその合
金などからなる接合材３１を介して接合されており、こ
れらよって外囲器としての真空容器が構成されている。
なお、支持枠３０には図示を省略した信号入力端子およ
び行選択用端子が設けられている。これらの端子はリア
プレート２０の交差配線（Ｘ−Ｙ配線）に対応するもの
である。The support frame 30 hermetically seals the space between the face plate 10 and the rear plate 20.
The support frame 30 is joined to the face plate 10 and the rear plate 20 via a joining material 31 made of frit glass, In, an alloy thereof, or the like, thereby forming a vacuum container as an envelope. I have.
The support frame 30 is provided with a signal input terminal and a row selection terminal (not shown). These terminals correspond to the cross wiring (XY wiring) of the rear plate 20.
【００５７】なお、平板型の電界放出型表示装置が大型
の場合など、本装置が薄い平板状であるためにたわみな
どが生じないよう、また大気圧に対して強度を付与する
ために、補強板（大気圧支持部材、スペーサ）５０を、
適宜意図する強度に合せて配置することも可能である。When the flat field emission display device is large in size, the device is reinforced to prevent bending due to the thin flat plate shape and to provide strength against atmospheric pressure. The plate (atmospheric pressure support member, spacer) 50
It is also possible to arrange them appropriately according to the intended strength.
【００５８】このようなＦＥＤによれば、表示特性（明
るさや初期輝度など）を維持した上で、本発明の表示装
置用蛍光体の特性に基づいて、信頼性や寿命特性を向上
させることができる。すなわち、ＣＲＴと同等の性能、
すなわち明るさ、コントラスト、色再現性などの基本的
な表示性能に加えて、視野角が広い、応答速度が速い、
消費電力が小さいなどの特性を有すると共に、信頼性や
寿命特性に優れるＦＥＤを提供することが可能となる。According to such an FED, while maintaining display characteristics (brightness, initial luminance, etc.), reliability and life characteristics can be improved based on the characteristics of the phosphor for a display device of the present invention. it can. That is, the same performance as CRT,
In other words, in addition to basic display performance such as brightness, contrast, color reproducibility, etc., the viewing angle is wide, the response speed is fast,
It is possible to provide an FED having characteristics such as low power consumption and excellent reliability and life characteristics.
【００５９】[0059]
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例について説明
する。Next, specific examples of the present invention will be described.
【００６０】比較例１ まず、硫化亜鉛（ＺｎＳ）1000gに、硝酸銀（ＡｇＮ
Ｏ3）0.95gと硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3）3・9Ｈ2
Ｏ）13.5gを適当量の水と共に添加し、十分に混合した
後に乾燥した。得られた蛍光体原料に、硫黄および活性
炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元
性雰囲気中で焼成した。焼成条件は970℃×90分とし
た。Comparative Example 1 First, 1000 g of zinc sulfide (ZnS) was added to silver nitrate (AgN
O 3) 0.95 g of aluminum nitrate (Al (NO 3) 3 · 9H 2
O) 13.5 g was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the obtained phosphor raw material, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing conditions were 970 ° C. × 90 minutes.
【００６１】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、青色発光のＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ
蛍光体の各付活剤の含有量は、ＺｎＳ母体1gに対してＡ
ｇが6×10-4g、Ａｌが9×10-4gであった。このような青
色発光のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を後述する特性評価
に供した。Thereafter, the fired product is sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain blue-emitting ZnS:
Ag and Al phosphors were obtained. Obtained ZnS: Ag, Al
The content of each activator of the phosphor was A per 1 g of ZnS matrix.
g was 6 × 10 −4 g and Al was 9 × 10 −4 g. Such a blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor was subjected to characteristic evaluation described later.
【００６２】実施例１ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3）1.4gを適当量の
水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。このよ
うにして硝酸リチウムを付着させた蛍光体粉末に、硫黄
および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、
これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500℃×6
0分とした。Example 1 To 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1, 1.4 g of lithium nitrate (LiNO 3 ) was added together with an appropriate amount of water, mixed thoroughly, and dried. To the phosphor powder to which lithium nitrate has been attached in this way, sulfur and activated carbon are added in appropriate amounts and filled in a quartz crucible,
This was fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500 ℃ × 6
0 minutes.
【００６３】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＬｉをＺｎＳ母体1gに対して1.2
×10-4g含有しており、さらにＬｉの分布をＥＰＭＡ
（Ｘ線マイクロアナライザー：electron probe microan
alyser）により測定、評価したところ、蛍光体粒子の表
面部に主として分布していることが確認された。なお、
各付活剤の含有量は比較例１と同等であった。このよう
なＬｉドープのＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍
光体）を後述する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain the desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors are prepared by adding Li to 1.2 g of ZnS matrix.
× 10 -4 g, and the distribution of Li
(X-ray microanalyzer: electron probe microan
alyser), it was confirmed that it was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. In addition,
The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such a Li-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００６４】実施例２ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ3）4.3gを適当量
の水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。この
ようにして硝酸ナトリウムを付着させた蛍光体粉末に、
硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填
し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500
℃×60分とした。Example 2 4.3 g of sodium nitrate (NaNO 3 ) was added to 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1 together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. In this way, the phosphor powder to which sodium nitrate is adhered,
Appropriate amounts of sulfur and activated carbon were added to fill a quartz crucible, which was fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500
C. × 60 minutes.
【００６５】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＮａをＺｎＳ母体1gに対して1.3
×10-3g含有しており、さらにＮａの分布をＸＰＳ（Ｘ
線光電子分光：X-ray photo-electronic spectroscop
y）により測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部
に主として分布していることが確認された。なお、各付
活剤の含有量は比較例１と同等であった。このようなＮ
ａドープのＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光
体）を後述する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors are used by adding 1.3 g of Na to 1 g of ZnS matrix.
× 10 -3 g, and the distribution of Na was determined by XPS (X
-Ray photoelectron spectroscopy: X-ray photo-electronic spectroscop
As a result of measurement and evaluation according to y), it was confirmed that the phosphor particles were mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such N
The a-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to the characteristic evaluation described later.
【００６６】実施例３ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸カリウム（ＫＮＯ3）5.0gを適当量の水
と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。このよう
にして硝酸カリウムを付着させた蛍光体粉末に、硫黄お
よび活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、こ
れを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500℃×60
分とした。Example 3 5.0 g of potassium nitrate (KNO 3 ) was added to 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1 together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which potassium nitrate had been attached as described above, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500 ℃ × 60
Minutes.
【００６７】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＫをＺｎＳ母体1gに対して1.6×1
0-3g含有しており、さらにＫの分布をＸＰＳにより測
定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主として分
布していることが確認された。なお、各付活剤の含有量
は比較例１と同等であった。このようなＫドープのＺｎ
Ｓ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述する特
性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
For the Ag and Al phosphors, K was 1.6 × 1 with respect to 1 g of ZnS matrix.
0 -3 g and contains, additionally measured by XPS distribution of K, were evaluated, it was confirmed that primarily distributed in the surface portion of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such K-doped Zn
S: Ag, Al phosphor (blue light emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００６８】実施例４ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸ルビジウム（ＲｂＮＯ3）7.5gを適当量
の水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。この
ようにして硝酸ルビジウムを付着させた蛍光体粉末に、
硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填
し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500
℃×60分とした。Example 4 To 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1, 7.5 g of rubidium nitrate (RbNO 3 ) was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. The phosphor powder to which rubidium nitrate has been attached in this way,
Appropriate amounts of sulfur and activated carbon were added to fill a quartz crucible, which was fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500
C. × 60 minutes.
【００６９】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＲｂをＺｎＳ母体1gに対して3.9
×10-3g含有しており、さらにＲｂの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例１と同等であった。このようなＲｂドープ
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors have Rb of 3.9 with respect to 1 g of ZnS matrix.
× 10 −3 g, and the distribution of Rb was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Rb was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such an Rb-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００７０】実施例５ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ3）2・6Ｈ2Ｏ）
7.0gを適当量の水と共に添加し、十分に混合した後に乾
燥した。このようにして硝酸ニッケルを付着させた蛍光
体粉末に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英る
つぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成
条件は500℃×60分とした。Example 5 Nickel nitrate (Ni (NO 3 ) 2 .6H 2 O) was added to 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
7.0 g was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which nickel nitrate had been attached as described above, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing condition was 500 ° C. × 60 minutes.
【００７１】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＮｉをＺｎＳ母体1gに対して1.1
×10-3g含有しており、さらにＮｉの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例１と同等であった。このようなＮｉドープ
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors are obtained by adding Ni to ZnS matrix 1 g in 1.1 g.
× 10 −3 g, and the distribution of Ni was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that the Ni was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such Ni-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００７２】実施例６ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ3）2・6Ｈ2Ｏ）
7.0gを適当量の水と共に添加し、十分に混合した後に乾
燥した。このようにして硝酸コバルトを付着させた蛍光
体粉末に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英る
つぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成
条件は500℃×60分とした。Example 6 Cobalt nitrate (Co (NO 3 ) 2 .6H 2 O) was added to 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
7.0 g was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which cobalt nitrate had been attached in this way, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing condition was 500 ° C. × 60 minutes.
【００７３】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＣｏをＺｎＳ母体1gに対して1.1
×10-3g含有しており、さらにＣｏの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例１と同等であった。このようなＣｏドープ
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors were prepared by adding Co to ZnS matrix 1 g at 1.1 g.
× 10 −3 g, and the distribution of Co was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Co was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such a Co-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００７４】実施例７ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、臭化インジウム（ＩｎＢｒ3）7.0gを適当量
の水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。この
ようにして臭化インジウムを付着させた蛍光体粉末に、
硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填
し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500
℃×60分とした。Example 7 To 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1, 7.0 g of indium bromide (InBr 3 ) was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. . The phosphor powder to which indium bromide is attached in this manner,
Appropriate amounts of sulfur and activated carbon were added to fill a quartz crucible, which was fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500
C. × 60 minutes.
【００７５】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＩｎをＺｎＳ母体1gに対して3.0
×10-3g含有しており、さらにＩｎの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例１と同等であった。このようなＩｎドープ
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water and dried, and further sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors are prepared by adding In to 3.0 g of ZnS matrix per 1 g.
× 10 −3 g, and the distribution of In was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that the In was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such an In-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００７６】実施例８ 比較例１と同様にして作製したＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硫酸スズ（Ｓｎ（ＳＯ4）2・2Ｈ2Ｏ）15.0g
を適当量の水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥し
た。このようにして硫酸スズを付着させた蛍光体粉末
に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに
充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は
500℃×60分とした。Example 8 15.0 g of tin sulfate (Sn (SO 4 ) 2 .2H 2 O) was added to 1000 g of ZnS: Ag, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
Was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which tin sulfate had been attached in this manner, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing conditions are
500 ° C. × 60 minutes.
【００７７】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする青色発光
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ａｇ，Ａｌ蛍光体は、ＳｎをＺｎＳ母体1gに対して4.5
×10-3g含有しており、さらにＳｎの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例１と同等であった。このようなＳｎドープ
のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体（青色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired blue-emitting ZnS: Ag, Al phosphor. Obtained ZnS:
Ag and Al phosphors were prepared by adding Sn to 4.5 g of ZnS matrix.
× 10 −3 g, and the distribution of Sn was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Sn was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 1. Such a Sn-doped ZnS: Ag, Al phosphor (blue light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００７８】比較例２ 硫化亜鉛（ＺｎＳ）1000gに、硫酸銅（ＣｕＳＯ4・5Ｈ2
Ｏ）0.6gと硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3）3・9Ｈ
2Ｏ）13.5gを適当量の水と共に添加し、十分に混合した
後に乾燥した。得られた蛍光体原料に、硫黄および活性
炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元
性雰囲気中で焼成した。焼成条件は970℃×90分とし
た。Comparative Example 2 Copper sulfate (CuSO 4 .5H 2 ) was added to 1000 g of zinc sulfide (ZnS).
O) 0.6 g of aluminum nitrate (Al (NO 3) 3 · 9H
The 2 O) 13.5 g was added with a suitable amount of water, and dried after mixing thoroughly. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the obtained phosphor raw material, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing conditions were 970 ° C. × 90 minutes.
【００７９】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、緑色発光のＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。得られた蛍光体の各付活剤の
含有量はＺｎＳ母体1gに対して、Ｃｕが1.5×10-4g、Ａ
ｌが9×10-4gであった。このような緑色発光のＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を後述する特性評価に供した。Thereafter, the fired product is sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain green-emitting ZnS:
Cu and Al phosphors were obtained. The content of each activator of the obtained phosphor was 1.5 × 10 −4 g of Cu, A
1 was 9 × 10 −4 g. Such green-emitting ZnS:
The Cu and Al phosphors were subjected to characteristic evaluation described later.
【００８０】実施例９ 比較例２と同様にして作製したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光
体1000gに、塩化チタン（ＴｉＣｌ3）1.0gを適当量の水
と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。このよう
にして塩化チタンを付着させた蛍光体粉末に、硫黄およ
び活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これ
を還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500℃×60分
とした。Example 9 To 1000 g of a ZnS: Cu, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 2, 1.0 g of titanium chloride (TiCl 3 ) was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which titanium chloride had been attached as described above, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing condition was 500 ° C. × 60 minutes.
【００８１】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする緑色発光
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、ＴｉをＺｎＳ母体1gに対して2.6
×10-4g含有しており、さらにＴｉの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例２と同等であった。このようなＴｉドープ
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired green-emitting ZnS: Cu, Al phosphor. Obtained ZnS:
The Cu and Al phosphors were prepared by adding Ti to 2.6 g of ZnS matrix.
× 10 -4 g, and the distribution of Ti was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Ti was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 2. The Ti-doped ZnS: Cu, Al phosphor (green light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００８２】実施例１０ 比較例２と同様にして作製したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光
体1000gに、臭化鉄（ＦｅＢｒ3）2.0gを適当量の水と共
に添加し、十分に混合した後に乾燥した。このようにし
て臭化鉄を付着させた蛍光体粉末に、硫黄および活性炭
素を適当量添加して石英るつぼに充填し、これを還元性
雰囲気中で焼成した。焼成条件は500℃×60分とした。Example 10 2.0 g of iron bromide (FeBr 3 ) was added to 1000 g of a ZnS: Cu, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 2 together with an appropriate amount of water, mixed thoroughly, and dried. . An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which iron bromide had been attached as described above, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing condition was 500 ° C. × 60 minutes.
【００８３】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする緑色発光
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、ＦｅをＺｎＳ母体1gに対して3.1
×10-3g含有しており、さらにＦｅの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例２と同等であった。このようなＦｅドープ
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired green-emitting ZnS: Cu, Al phosphor. Obtained ZnS:
The Cu and Al phosphors were prepared by adding Fe to ZnS matrix 1 g in 3.1 g.
× 10 -3 g, and the distribution of Fe was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Fe was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 2. Such a Fe-doped ZnS: Cu, Al phosphor (green light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００８４】実施例１１ 比較例２と同様にして作製したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4）3.0gを適当量の
水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥した。このよ
うにして硫酸コバルトを付着させた蛍光体粉末に、硫黄
および活性炭素を適当量添加して石英るつぼに充填し、
これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条件は500℃×6
0分とした。Example 11 To 1000 g of a ZnS: Cu, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 2, 3.0 g of cobalt sulfate (CoSO 4 ) was added together with an appropriate amount of water, mixed thoroughly, and dried. To the phosphor powder to which cobalt sulfate has been attached in this manner, sulfur and activated carbon are added in appropriate amounts and filled in a quartz crucible,
This was fired in a reducing atmosphere. Firing condition is 500 ℃ × 6
0 minutes.
【００８５】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする緑色発光
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、ＣｏをＺｎＳ母体1gに対して9.5
×10-4g含有しており、さらにＣｏの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例２と同等であった。このようなＣｏドープ
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired green-emitting ZnS: Cu, Al phosphor. Obtained ZnS:
For Cu and Al phosphors, Co was added to ZnS matrix 1 g at 9.5%.
× 10 -4 g, and the distribution of Co was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that Co was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 2. Such a Co-doped ZnS: Cu, Al phosphor (green light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００８６】実施例１２ 比較例２と同様にして作製したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光
体1000gに、硫酸アンチモン（Ｓｂ2（ＳＯ4）3）12.0g
を適当量の水と共に添加し、十分に混合した後に乾燥し
た。このようにして硫酸アンチモンを付着させた蛍光体
粉末に、硫黄および活性炭素を適当量添加して石英るつ
ぼに充填し、これを還元性雰囲気中で焼成した。焼成条
件は500℃×60分とした。Example 12 12.0 g of antimony sulfate (Sb 2 (SO 4 ) 3 ) was added to 1000 g of a ZnS: Cu, Al phosphor prepared in the same manner as in Comparative Example 2.
Was added together with an appropriate amount of water, mixed well, and dried. An appropriate amount of sulfur and activated carbon was added to the phosphor powder to which antimony sulfate had been adhered as described above, and the mixture was filled in a quartz crucible and fired in a reducing atmosphere. The firing condition was 500 ° C. × 60 minutes.
【００８７】この後、焼成物を十分に水洗および乾燥
し、さらに篩別することによって、目的とする緑色発光
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体を得た。得られたＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ蛍光体は、ＳｂをＺｎＳ母体1gに対して5.1
×10-3g含有しており、さらにＳｂの分布をＸＰＳによ
り測定、評価したところ、蛍光体粒子の表面部に主とし
て分布していることが確認された。なお、各付活剤の含
有量は比較例２と同等であった。このようなＳｂドープ
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ蛍光体（緑色発光蛍光体）を後述
する特性評価に供した。Thereafter, the fired product was sufficiently washed with water, dried, and sieved to obtain a desired green-emitting ZnS: Cu, Al phosphor. Obtained ZnS:
Cu and Al phosphors are prepared by adding Sb to ZnS matrix 1g in 5.1 g.
× 10 −3 g, and the distribution of Sb was measured and evaluated by XPS. As a result, it was confirmed that the Sb was mainly distributed on the surface of the phosphor particles. The content of each activator was equivalent to that of Comparative Example 2. Such Sb-doped ZnS: Cu, Al phosphor (green light-emitting phosphor) was subjected to characteristic evaluation described later.
【００８８】上記した比較例１および実施例１〜８の各
青色発光蛍光体を用いて蛍光体膜をそれぞれ形成し、得
られた蛍光体膜の発光輝度とその維持率をそれぞれ調べ
た。蛍光体膜は、各青色発光蛍光体をポリビニルアルコ
ールを含む水溶液に分散させてスラリーとし、このスラ
リーを回転塗布機によりガラス基板上に塗布することに
より形成した。この回転塗布機の回転数とスラリー粘度
を調整することにより蛍光体膜の膜厚を3×10-3mg/mm3
とした。A phosphor film was formed using each of the blue light-emitting phosphors of Comparative Example 1 and Examples 1 to 8, and the emission luminance of the obtained phosphor film and its retention were examined. The phosphor film was formed by dispersing each blue light-emitting phosphor in an aqueous solution containing polyvinyl alcohol to form a slurry, and applying the slurry onto a glass substrate using a spin coater. The thickness of the phosphor film was adjusted to 3 × 10 −3 mg / mm 3 by adjusting the rotation speed of the spin coater and the slurry viscosity.
And
【００８９】発光輝度は、各蛍光体膜を励起電圧10kVで
電流密度1μA/mm2の電子線で励起した際の輝度を測定
し、比較例１の蛍光体膜の輝度を100としたときの相対
値として求めた。さらに、各蛍光体を用いて形成した蛍
光体膜の輝度維持率を以下のようにして求めた。The emission luminance was measured when each phosphor film was excited by an electron beam having a current density of 1 μA / mm 2 at an excitation voltage of 10 kV, and the luminance of the phosphor film of Comparative Example 1 was set to 100. It was determined as a relative value. Furthermore, the luminance maintenance ratio of the phosphor film formed using each phosphor was determined as follows.
【００９０】まず、蛍光体膜に電圧10kVで電流密度100
μA/mm2の電子線を特定時間照射して強制劣化させた。
この強制劣化後の蛍光体膜を励起電圧10kVで電流密度1
μA/mm2の電子線で励起した際の輝度を測定し、電子線
を照射していない（劣化させていない）蛍光体膜に同様
に電圧10kVで電流密度1μA/mm2の電子線を照射したとき
に得られる輝度と比較して、すなわち［（（強制劣化さ
せた蛍光体膜の輝度）／（劣化させていない蛍光体膜の
輝度））×100］に基づいて強制劣化後の蛍光体膜の輝
度維持率（％）を求めた。これらの結果を表１に示す。First, a current density of 100 kV was applied to the phosphor film at a voltage of 10 kV.
The sample was irradiated with an electron beam of μA / mm 2 for a specific period of time to forcibly degrade it.
The phosphor film after the forced degradation is subjected to a current density of 1 at an excitation voltage of 10 kV.
Measure the luminance when excited by an electron beam of μA / mm 2 , and similarly irradiate an electron beam with a current density of 1 μA / mm 2 at a voltage of 10 kV to a phosphor film that has not been irradiated (not deteriorated). Of the phosphor after the forced degradation based on [((the brightness of the phosphor film which has been forcibly degraded) / (the brightness of the phosphor film which has not been degraded)) × 100] The luminance maintenance ratio (%) of the film was determined. Table 1 shows the results.
【００９１】なお、上記した輝度および輝度維持率は、
各試料から任意に10サンプル抽出し、それら10サンプル
を測定した結果の平均値で表している。The above-mentioned luminance and luminance maintenance ratio are
Ten samples are arbitrarily extracted from each sample, and the average value of the results obtained by measuring these ten samples is shown.
【００９２】[0092]
【表１】 [Table 1]
【００９３】次に、上記した比較例２および実施例９〜
１２の各緑色発光蛍光体を用いて、青色発光蛍光体の場
合と同様に蛍光体膜をそれぞれ形成し、同様の測定条件
により発光輝度とその維持率をそれぞれ調べた。なお、
発光輝度は比較例２の蛍光体の輝度を100としたときの
相対値として求めた。各蛍光体膜の強制劣化後の輝度維
持率は上記した方法に基づいて求めた。これらの結果を
表２に示す。各値は実施例１と同様に10サンプルの平均
値である。Next, the above Comparative Example 2 and Examples 9 to
Using each of the twelve green light-emitting phosphors, a phosphor film was formed in the same manner as in the case of the blue light-emitting phosphor, and the emission luminance and the maintenance ratio were examined under the same measurement conditions. In addition,
The emission luminance was determined as a relative value when the luminance of the phosphor of Comparative Example 2 was set to 100. The luminance retention rate after forced degradation of each phosphor film was determined based on the above-described method. Table 2 shows the results. Each value is an average value of 10 samples as in Example 1.
【００９４】[0094]
【表２】 [Table 2]
【００９５】表１および表２から明らかなように、本発
明の表示装置用蛍光体を適用した青色発光蛍光体（実施
例１〜８）および緑色発光蛍光体（実施例９〜１２）
は、いずれも輝度維持率が高く、中電圧の電子線照射に
起因する輝度劣化が抑制されていることが分かる。As is clear from Tables 1 and 2, blue phosphors (Examples 1 to 8) and green phosphors (Examples 9 to 12) to which the phosphor for a display device of the present invention is applied.
It can be seen that each of the samples has a high luminance maintenance ratio and suppresses luminance degradation due to irradiation of a medium voltage electron beam.
【００９６】実施例１３ 実施例１による青色発光蛍光体、実施例１０による緑色
発光蛍光体、および赤色発光蛍光体（Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍
光体）をそれぞれ用いて、ガラス基板上に蛍光体層を形
成してフェイスプレートとした。このフェイスプレート
と多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠
を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつ
つ気密封止した。このようにして得たＦＥＤを常温、定
格動作で1000時間駆動させたところ、この1000時間の駆
動後においても良好な表示特性を示していることが確認
された。Example 13 Using the blue light-emitting phosphor according to Example 1, the green light-emitting phosphor according to Example 10, and the red light-emitting phosphor (Y 2 O 2 S: Eu phosphor), a fluorescent light was formed on a glass substrate. A body layer was formed to obtain a face plate. The face plate and a rear plate having a large number of electron-emitting devices were assembled via a support frame, and the gaps between them were hermetically sealed while evacuating. When the FED thus obtained was driven at normal temperature and rated operation for 1000 hours, it was confirmed that good display characteristics were exhibited even after driving for 1000 hours.
【００９７】[0097]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の表示装置
用蛍光体によれば、励起用の電子線の加速電圧が低いこ
となどに起因する特性劣化を抑制することができ、長期
間にわたって良好な発光輝度を維持することが可能とな
る。従って、このような本発明の表示装置用蛍光体を用
いることによって、表示特性、信頼性、寿命特性などに
優れた電界放出型表示装置を提供することができる。As described above, according to the phosphor for a display device of the present invention, it is possible to suppress the characteristic deterioration due to the low accelerating voltage of the electron beam for excitation, etc. Good emission luminance can be maintained. Therefore, by using such a phosphor for a display device of the present invention, a field emission display device excellent in display characteristics, reliability, life characteristics, and the like can be provided.
【図１】 本発明の一実施形態による表示装置用蛍光体
の構成およびドープ元素の分布状態を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a phosphor for a display device and a distribution state of a doped element according to an embodiment of the present invention.
【図２】 本発明の電界放出型表示装置の一実施形態の
概略構成を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an embodiment of the field emission display device of the present invention.
【符号の説明】 １……表示装置用蛍光体，２……蛍光体粒子，２ａ……
表面部，３……導電向上剤としての元素，１０……フェ
イスプレート，１１……ガラス基板，１２……蛍光体
層，２０……リアプレート，２２……電子放出素子，３
０……支持枠[Description of Signs] 1 ... Phosphor for display device, 2 ... Phosphor particles, 2a ...
Surface part, 3 ... Element as a conductivity enhancer, 10 ... Face plate, 11 ... Glass substrate, 12 ... Phosphor layer, 20 ... Rear plate, 22 ... Electron emission element, 3
0 ... Support frame
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｊ 29/20 Ｈ０１Ｊ 29/20 31/12 31/12 Ｃ (72)発明者 伊藤 武夫 埼玉県深谷市幡羅町一丁目９番２号 株式 会社東芝深谷工場内 Ｆターム(参考） 4H001 CA04 CC09 CF02 XA08 XA16 XA30 XA39 YA13 YA29 YA47 YA79 5C036 EF01 EF06 EF09 EG36 EH12──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01J 29/20 H01J 29/20 31/12 31/12 C (72) Inventor Takeo Ito Hara, Fukaya-shi, Saitama 1-9-1, Machi F-term in Toshiba Fukaya Plant Co., Ltd. (Reference) 4H001 CA04 CC09 CF02 XA08 XA16 XA30 XA39 YA13 YA29 YA47 YA79 5C036 EF01 EF06 EF09 EG36 EH12
Claims (12)
た蛍光体からなり、かつ3kV〜15kVの電子線が照射され
て使用される表示装置用蛍光体であって、 前記蛍光体の少なくとも表面部には、導電性を向上させ
るための金属元素がドープされていることを特徴とする
表示装置用蛍光体。1. A phosphor for a display device, comprising a phosphor in which an activator is uniformly contained in a phosphor matrix, and used by being irradiated with an electron beam of 3 kV to 15 kV, wherein the phosphor is Characterized in that at least a surface portion of the phosphor is doped with a metal element for improving conductivity.
て、 前記導電性を向上させるための金属元素は、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｓｎお
よびＳｂから選ばれる少なくとも1種であることを特徴
とする表示装置用蛍光体。2. The phosphor for a display device according to claim 1, wherein the metal element for improving the conductivity is Li, N.
A phosphor for a display device, wherein the phosphor is at least one selected from a, K, Rb, Ti, Fe, Ni, Co, In, Sn and Sb.
て、 前記導電性を向上させるための金属元素は、Ｌｉ、Ｎ
ａ、ＫおよびＲｂから選ばれる少なくとも1種であるこ
とを特徴とする表示装置用蛍光体。3. The phosphor for a display device according to claim 1, wherein the metal element for improving the conductivity is Li, N.
A phosphor for a display device, which is at least one selected from a, K, and Rb.
記載の表示装置用蛍光体において、 前記導電性を向上させるための金属元素は、前記蛍光体
母体1gに対して5×10- 5〜5×10-3gの範囲でドープされ
ていることを特徴とする表示装置用蛍光体。4. The phosphor for a display device according to claim 1, wherein the metal element for improving the conductivity is 5 × 10 − with respect to 1 g of the phosphor matrix. A phosphor for a display device, wherein the phosphor is doped in the range of 5 to 5 × 10 −3 g.
記載の表示装置用蛍光体において、 前記蛍光体は、硫化亜鉛蛍光体、酸硫化イットリウム蛍
光体または酸化イットリウム蛍光体からなることを特徴
とする表示装置用蛍光体。5. The phosphor for a display device according to claim 1, wherein the phosphor is made of a zinc sulfide phosphor, an yttrium oxysulfide phosphor, or a yttrium oxide phosphor. Characteristic phosphors for display devices.
て、 前記硫化亜鉛蛍光体は、 一般式：ＺｎＳ：Ａｇa，Ｍb，Ａｌc （式中、ＭはＡｕおよびＣｕから選ばれる少なくとも1
種の元素を示し、ａ、ｂおよびｃは蛍光体母体である硫
化亜鉛1gに対して、Ａｇは1×10-6≦ａ≦2×10-3g、Ｍ
は0≦ｂ≦3×10-5g、Ａｌは1×10-5≦ｃ≦5×10-3gの範
囲の量をそれぞれ示す）で実質的に表される組成を有す
る青色発光蛍光体であることを特徴とする表示装置用蛍
光体。6. The phosphor for a display device according to claim 5, wherein the zinc sulfide phosphor has a general formula: ZnS: Ag a , M b , Al c (where M is at least selected from Au and Cu). 1
A, b, and c are 1 × 10 −6 ≦ a ≦ 2 × 10 −3 g, M
Represents an amount in the range of 0 ≦ b ≦ 3 × 10 −5 g, and Al represents an amount in the range of 1 × 10 −5 ≦ c ≦ 5 × 10 −3 g). A phosphor for a display device, characterized in that:
て、 前記硫化亜鉛蛍光体は、 一般式：ＺｎＳ：Ｃｕd，Ａｕe，Ａｌf （式中、ｄ、ｅおよびｆは蛍光体母体である硫化亜鉛1g
に対して、Ｃｕは1×10- 5≦ｄ≦1×10-3g、Ａｕは0≦ｅ
≦3×10-4g、Ａｌは1×10-5≦ｆ≦5×10-3gの範囲の量
をそれぞれ示す）で実質的に表される組成を有する緑色
発光蛍光体であることを特徴とする表示装置用蛍光体。7. The phosphor for a display device according to claim 5, wherein the zinc sulfide phosphor has a general formula: ZnS: Cu d , Au e , Al f (where d, e, and f are phosphor matrixes) 1 g of zinc sulfide
Respect, Cu is 1 × 10 - 5 ≦ d ≦ 1 × 10 -3 g, Au is 0 ≦ e
≦ 3 × 10 −4 g, and Al represents an amount in the range of 1 × 10 −5 ≦ f ≦ 5 × 10 −3 g). Characteristic phosphors for display devices.
れる表示装置用蛍光体の製造方法であって、 前記蛍光体の母体中に付活剤を均一に含有させる工程
と、 前記付活剤を含有する蛍光体の少なくとも表面部に、導
電性を向上させるための金属元素をドープする工程とを
具備することを特徴とする表示装置用蛍光体の製造方
法。8. A method for producing a phosphor for a display device, which is used by being irradiated with an electron beam of 3 kV to 15 kV, wherein the activator is uniformly contained in a matrix of the phosphor; Doping a metal element for improving conductivity on at least a surface portion of the phosphor containing the active agent.
方法において、 前記導電性を向上させるための金属元素のドープ工程
は、前記金属元素または前記金属元素を含む化合物を前
記蛍光体の表面に付着させ、この状態で焼成する工程を
有することを特徴とする表示装置用蛍光体の製造方法。9. The method for manufacturing a phosphor for a display device according to claim 8, wherein the doping step of the metal element for improving the conductivity includes the step of adding the metal element or a compound containing the metal element to the phosphor. A method for producing a phosphor for a display device, comprising a step of attaching the phosphor to a surface and baking in this state.
置用蛍光体の製造方法において、 前記導電性を向上させるための金属元素は、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｓｎお
よびＳｂから選ばれる少なくとも1種であることを特徴
とする表示装置用蛍光体の製造方法。10. The method for manufacturing a phosphor for a display device according to claim 8, wherein the metal element for improving the conductivity is Li, N.
a, K, Rb, Ti, Fe, Ni, Co, In, Sn, and Sb;
１項記載の表示装置用蛍光体の製造方法において、 前記導電性を向上させるための金属元素を前記蛍光体母
体1gに対して5×10-5〜5×10-3gの範囲でドープするこ
とを特徴とする表示装置用蛍光体の製造方法。11. The method for producing a phosphor for a display device according to claim 8, wherein the metal element for improving the conductivity is 5 × with respect to 1 g of the phosphor matrix. A method for producing a phosphor for a display device, characterized in that doping is performed in the range of 10 −5 to 5 × 10 −3 g.
記電子放出素子と対向配置されると共に、前記電子放出
素子から放出された電子ビームによりカラー発光する蛍
光体層を有する前面基板と、前記背面基板と前面基板と
の間隙を気密封止する手段とを具備する電界放出型表示
装置において、 前記蛍光体層は、請求項１ないし請求項７のいずれか１
項記載の表示装置用蛍光体を含むことを特徴とする電界
放出型表示装置。12. A rear substrate having an electron-emitting device, a front substrate having a phosphor layer disposed to face the electron-emitting device and emitting color light by an electron beam emitted from the electron-emitting device, and the rear surface. 8. A field emission display device comprising: means for hermetically sealing a gap between a substrate and a front substrate, wherein the phosphor layer is any one of claims 1 to 7.
14. A field emission display device comprising the phosphor for a display device according to claim 13.
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004031322A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fluorescent material for display unit, process for producing the same and color display unit including the same |
| WO2005087892A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Field-emission phosphor, its manufacturing method, and field-emission device |
| WO2006120952A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Blue light emitting phosphor for display unit and field emission display unit |
| WO2006120953A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Green light emitting phosphor for display unit and field emission display unit |
| WO2008001623A1 (en) | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphor |
| JP2009091402A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Noritake Itron Corp | Rare earth oxysulfide phosphor and fluorescent indicator tube |
| US7537714B2 (en) | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
| WO2011142385A1 (en) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | 株式会社クラレ | Zinc sulfide green fluorescent substance and method for producing same |
-
2000
- 2000-11-02 JP JP2000336274A patent/JP2002138279A/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004031322A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fluorescent material for display unit, process for producing the same and color display unit including the same |
| WO2005087892A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Field-emission phosphor, its manufacturing method, and field-emission device |
| US7537714B2 (en) | 2004-12-24 | 2009-05-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Yttrium based phosphors comprising conducting material, process for preparing the yttrium based phosphors and display device using the yttrium based phosphors |
| WO2006120952A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Blue light emitting phosphor for display unit and field emission display unit |
| WO2006120953A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Green light emitting phosphor for display unit and field emission display unit |
| WO2008001623A1 (en) | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phosphor |
| JP2009091402A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Noritake Itron Corp | Rare earth oxysulfide phosphor and fluorescent indicator tube |
| WO2011142385A1 (en) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | 株式会社クラレ | Zinc sulfide green fluorescent substance and method for producing same |
| JPWO2011142385A1 (en) * | 2010-05-14 | 2013-07-22 | 株式会社クラレ | Zinc sulfide blue phosphor and method for producing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080108 |