JP2002105254A - エチレン共重合体組成物およびその用途ならびにプロピレン重合体組成物およびそれからなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】改質剤として用いたときに、樹脂の剛性と、特
に低温での引張破断点伸びや耐衝撃性を改質できるとと
もに、かつ改質剤として使用する際にブロッキングなど
の問題が起こりにくく生産性、作業性に優れたエチレン
共重合体組成物を提供すること。 【解決手段】エチレン共重合体組成物は、エチレンと、
炭素原子数４〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフ
ィンとの共重合体であって、エチレン含量、密度、
［η］、ガラス転移温度、結晶化度、Ｔαβ／Ｔααお
よびＢ値が特定の範囲にあるエチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）と、エチレンと、炭素原子数３〜２０の
直鎖状または分岐状のα-オレフィンおよび環状オレフ
ィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンとの共重合体であって、エチレン含量、密度、ＭＦＲ
等が特定の範囲にあるエチレン共重合体（Ｂ）および
（Ｃ）とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレンなどの樹
脂の改質剤として有用なエチレン共重合体組成物ならび
にこのエチレン共重合体組成物を含むプロピレン重合体
組成物およびこの組成物からなる成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、ポリプロピレン樹脂の耐衝
撃性を向上させる目的で、ポリプロピレン樹脂にエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体な
どのエラストマーを改質剤として配合する手法がよく知
られている。しかしながら、ポリプロピレン樹脂にエラ
ストマーを配合すると、樹脂の剛性が低下してしまうた
め、エラストマーの配合量には制限があった。また、た
とえばポリプロピレン樹脂成形体などの樹脂成形体に
は、常温での耐衝撃性だけではなく、低温での耐衝撃性
が要求される場合がある。低温衝撃性は、常温での耐衝
撃性と必ずしも一致するものではなく、このような低温
衝撃性を高めるためには、改質剤として柔らかいゴムを
使うことが考えられるが、このような柔らかいゴムをポ
リプロピレン樹脂に配合すると成形体の剛性を損なうこ
とになり、上記と同じ問題を抱えることになる。

【０００３】このため、剛性と耐衝撃性とのバランスが
高レベルで保持できるような改質剤が求められている。
一方、上記のような樹脂成形体には、実用に際して破壊
されないことが求められている。このため樹脂成形体に
は、高い剛性を維持したまま破断点強度・耐衝撃強度が
高いことが求められており、すなわち剛性と引張破断点
伸びとのバランスが高レベルであるような樹脂改質剤の
出現が求められていた。

【０００４】特開平６−１９２５００号公報には、ポリ
プロピレン重合体に特定の性状を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体を配合することによって、剛性と耐
衝撃性の物性バランスのよい組成物を得ることが開示さ
れている。しかしながら、この組成物では、剛性と低温
衝撃強度、剛性と引張伸び特性のバランスに関して不充
分であり、改良が求められていた。

【０００５】さらに、このように樹脂改質する際に、樹
脂改質剤の中には、混練時に、混練機の供給部、たとえ
ばホッパーなどでブロッキングを起こすものがあり、こ
のため生産性が悪化し、また、得られた改質物の物性が
一定しないなどの問題なることもあった。このため、ポ
リプロピレン樹脂などの樹脂の剛性を保ったまま、特に
引張破断点伸びや低温での耐衝撃性を改質し、しかも改
質剤を用いる際に、ブロッキングなどの問題が起こりに
くく、生産性・作業性にも優れた樹脂改質剤の出現が切
望されていた。

【０００６】なお、本願出願人は、このような樹脂改質
剤として、特開平１０−２７３５６３号公報にて、特定
の（Ａ）エチレンと炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ン共重合体と、特定の（Ｂ）エチレンと炭素原子数３〜
２０のα-オレフィン共重合体または特定の（Ｃ）高密
度ポリエチレンとからなる組成物を提案している。しか
しながら、これらの組成物を用いて改質しても、必ずし
も耐衝撃性および曲げ弾性率のバランスに優れた樹脂組
成物を得られないことがあった。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、改質剤として用
いたときに、ポリプロピレン樹脂などの樹脂の剛性と、
特に低温での引張破断点伸びや耐衝撃性を改質できると
ともに、かつ改質剤として使用する際にブロッキングな
どの問題が起こりにくく生産性、作業性に優れたエチレ
ン共重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００８】また、本発明は、上記のようなエチレン共
重合体組成物を含むプロピレン重合体組成物およびそれ
からなる成形体を提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るエチレン共重合体組成物
は、（Ａ）エチレンと、炭素原子数４〜２０の直鎖状ま
たは分岐状のα-オレフィンとの共重合体であって、
（ｉ）エチレンから誘導される構成単位の含量が５０〜
７０モル％、炭素原子数４〜２０の直鎖状または分岐状
のα-オレフィンから誘導される構成単位の含量が３０
〜５０モル％の範囲にあり、（ii）密度が０．８６３ｇ
／ｃｍ³以下であり、（iii）１３５℃デカリン中で測定
される極限粘度［η］が０．１〜１０．０ｄｌ／ｇの範
囲にあり、（iv）示差走査型熱量計で測定したガラス転
移温度が−６０℃以下であって、結晶化度が１％以下で
あり、（ｖ）¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに
対するＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下
であり、（vi）下記一般式（１） Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E］［Ｐ_O］） …（１） （式中、［Ｐ_E］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［Ｐ_OE］は共重合体中の全ダイアド（dya
d）連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合
であり、¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより求められる。）
から求められるＢ値が０．９〜１．５の範囲にあるエチ
レン・α-オレフィン共重合体と、（Ｂ）エチレンと、
炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフ
ィンおよび環状オレフィンからなる群より選ばれる少な
くとも１種のオレフィンとの共重合体であって、（ｉ）
エチレンから誘導される構成単位の含量が８０〜８７モ
ル％、炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-
オレフィンおよび環状オレフィンから誘導される構成単
位の含量が１３〜２０モル％の範囲にあり（ii）密度が
０．８６０〜０．８８４ｇ／ｃｍ³の範囲にあり、（ii
i）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レートが０．３〜５０ｇ／10分の範囲にあるエチレン共
重合体と、（Ｃ）エチレンと、炭素原子数３〜２０の直
鎖状または分岐状のα-オレフィンおよび環状オレフィ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン
との共重合体であって、（ｉ）エチレンから誘導される
構成単位の含量が８９〜９９モル％、炭素原子数３〜２
０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンおよび環状オ
レフィンから誘導される構成単位の含量が１〜１１モル
％の範囲にあり、（ii）密度が０．８８５〜０．９３０
ｇ／ｃｍ³の範囲にあり、（iii）１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．３〜５０ｇ／
10分の範囲にあり、（iv）示差走査型熱量計で測定した
吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満足するエチレン共重合体とからな
り、前記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を３
０〜７０重量％、前記エチレン共重合体（Ｂ）を１〜６
９重量％、前記エチレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重量
％の割合で含有することを特徴としている。

【００１０】本発明に係る樹脂改質剤は、上記エチレン
共重合体組成物からなることを特徴としている本発明に
係るプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体
（Ｄ）と、前記エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）と、前記エチレン共重合体（Ｂ）と、前記エチレ
ン共重合体（Ｃ）とからなり、ロピレン系重合体（Ｄ）
を９８〜６０重量％の割合で含有し、エチレン・α-オ
レフィン共重合体（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）およ
びエチレン共重合体（Ｃ）を合計で２〜４０重量％の割
合で含有し、かつエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）およびエチレン共重合
体（Ｃ）の合計量を１００重量％としたときに、エチレ
ン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を３０〜７０重量
％、エチレン共重合体（Ｂ）を１〜６９重量％およびエ
チレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重量％の割合で含有す
ることを特徴としている。

【００１１】前記プロピレン重合体（Ｄ）は、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．０１ｇ／10分以上であることが好ましい。本発明に
係るプロピレン重合体組成物は、弾性率の温度依存性を
測定したときに、プロピレン重合体（Ｄ）のガラス転移
温度に起因する減衰率のピークと、エチレン共重合体組
成物（エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）とエチ
レン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン系共重
合体（Ｃ）との組成物）のガラス転移温度に起因する減
衰率のピークとが存在し、かつ両ピークが分離している
ことが好ましい。

【００１２】本発明に係る成形体は、前記プロピレン重
合体組成物からなることを特徴としている。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン共重
合体組成物およびその用途ならびにプロピレン重合体組
成物およびそれからなる成形体について具体的に説明す
る。 ［エチレン共重合体組成物］本発明に係るエチレン共重
合体組成物は、エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）と、エチレン共重合体（Ｂ）と、エチレン共重合
体（Ｃ）とから形成されている。

【００１４】まず本発明に係るエチレン共重合体組成物
を構成する各成分について説明する。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜２０の直鎖状また
は分岐状のα-オレフィンとの共重合体である。

【００１５】この炭素原子数４〜２０のα-オレフィン
として具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチ
ル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-ン1-オク
テン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらのう
ち、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。

【００１６】（ｉ）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を５０〜７
０モル％、好ましくは５５〜６８モル％、炭素原子数４
〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンから誘導
される構成単位を３０〜５０モル％、好ましくは３２〜
４５モル％の割合で含有する。各構成単位の含有割合が
上記範囲内にあると、耐ブロッキング性に優れた組成物
を得ることができる。

【００１７】（ii）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、密度が０．８６３ｇ／ｃｍ³以下であり、好
ましくは０．８５５〜０．８６０ｇ／ｃｍ³の範囲にあ
る。密度が上記範囲内にあると、耐ブロッキング性に優
れた組成物を得ることができる。 （iii）エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）は、１
３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］が０．
１〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜８ｄｌ／ｇ、よ
り好ましくは２〜７ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度
［η］が上記範囲内にあると、表面硬度に優れた組成物
を得ることができる。

【００１８】（iv）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラ
ス転移温度が−６０℃以下、好ましくは−８０〜−６０
℃であり、結晶化度が１％以下、好ましくは０〜０．５
％以下である。ガラス転移温度および結晶化度が上記範
囲内にあると、低温衝撃性に優れた組成物を得ることが
できる。

【００１９】（ｖ）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対
するＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下、
好ましくは、０．２以下、より好ましくは０．０１未満
である。ここで¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴαα
およびＴαβは、炭素原子数４以上のα-オレフィンか
ら誘導される構成単位中のＣＨ₂のピーク強度であり、
下記に示すように第３級炭素に対する位置が異なる２種
類のＣＨ₂を意味している。

【００２０】

【化１】

【００２１】このようなＴαβ／Ｔαα強度比は、下記
のようにして求められる。エチレン・α-オレフィン共
重合体（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、たとえば日
本電子（株）製JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用いて測
定する。測定は、試料濃度５重量％になるように調整さ
れたヘキサクロロブタジエン／d6-ベンゼン＝２／１
（体積比）の混合溶液を用いて、６７.８ＭＨｚ、２５
℃、d6-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）基準で行う。測定さ
れた¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、リンデマンアダムスの
提案（Analysis Chemistry43, p1245(1971))、J.C.Rand
all (Review Macromolecular Chemistry Physics, C29,
201(1989)) に従って解析して、Ｔαβ／Ｔαα強度比
を求める。

【００２２】（vi）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）は、下記一般式（１）で表されるＢ値が、０．９
〜１．５、好ましくは１．０〜１．２の範囲にある。 Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E］［Ｐ_O］） …（１） （式中、［Ｐ_E］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［Ｐ_OE］は共重合体中の全ダイアド（dya
d）連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合
であり、¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにより求められる。） このＢ値は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
中のエチレンと炭素原子数４〜２０のα-オレフィンと
の分布状態を表す指標であり、J.C.Randall(Macromolec
ules, 15, 353(1982))、J.Ray(Macromolecules, 10, 77
3(1977)) らの報告に基づいて求めることができる。

【００２３】上記Ｂ値が大きいほど、エチレンまたはα
-オレフィンのブロック的連鎖が短くなり、エチレンお
よびα-オレフィンの分布が一様であり、共重合ゴムの
組成分布が狭いことを示している。なおＢ値が１．０よ
りも小さくなるほどエチレン・α-オレフィン共重合体
の組成分布は広くなり、取扱性が低下することがある。

【００２４】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
の製造方法 このようなエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
は、メタロセン系触媒の存在下にエチレンと炭素原子数
４〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンとを共
重合させることによって製造することができる。このよ
うなメタロセン系触媒は、（ａ）メタロセン化合物と、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および／または
（ｃ）メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形
成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」という
ことがある。）とから形成されていてもよく、さらにメ
タロセン化合物（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および／またはイオン化イオン性化合物（ｃ）と
ともに有機アルミニウム化合物（ｄ）とから形成されて
いてもよい。

【００２５】以下にこれらの各成分について説明する。（ａ）メタロセン化合物 本発明で用いられるメタロセン系触媒を形成するメタロ
セン化合物（ａ）は、周期表第４族から選ばれる遷移金
属のメタロセン化合物であり、具体的には下記一般式
（２）で表される。

【００２６】ＭＬ_x …（２） 一般式（２）において、Ｍは周期表第４族から選ばれる
遷移金属を示し、Ｍで示される遷移金属の具体的なもの
としては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムなど
が挙げられる。ｘは遷移金属Ｍの原子価を満たす数であ
る。

【００２７】Ｌは遷移金属Ｍに配位する配位子であり、
これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子である。このシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子Ｌとして
は、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシクロペ
ンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、n-ま
たはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、i-、sec
-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシク
ロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチル
ベンジルシクロペンタジエニル基等のアルキルまたはシ
クロアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などが挙げられる。

【００２８】上記シクロペンタジエニル骨格を有する基
は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置
換されていてもよい。一般式（２）で表される化合物が
配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を
２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基同士が、エチレン、プロピレン
などのアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメ
チレンなどの置換アルキレン基；シリレン基またはジメ
チルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニ
ルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合し
ていてもよい。

【００２９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ₃Ｒ^a）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ
^aはアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール
基、アルキル基で置換されたアリール基などである。）
などが挙げられる。

【００３０】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基および
アラルキル基などが挙げられる。具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基な
どのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などのアラ
ルキル基などが挙げられる。

【００３１】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基などが挙げられる。アリーロキ
シ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。スルホ
ン酸含有基（-ＳＯ₃Ｒ^a）としては、メタンスルホナト
基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスル
ホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げら
れる。

【００３２】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。前記一般式（２）で表される
メタロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的に、下記一般式（３）で表され
る。 Ｒ² _k Ｒ³ _l Ｒ⁴ _m Ｒ⁵ _n Ｍ …（３） （一般式（３）中、Ｍは一般式（２）と同じ遷移金属で
あり、Ｒ²はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配
位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立にシ
クロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基
（配位子）であり、ｋは１以上の整数、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ
＝４である。） このようなメタロセン化合物（ａ）としては、例えばビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ヘキ
シルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（メチル-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムブ
トキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムハイド
ライドクロリドなどが挙げられる。なお、上記例示にお
いて、シクロペンタジエニル環の二置換体は、1,2-およ
び1,3-置換体を含む。

【００３３】上記のようなジルコニウム化合物におい
て、ジルコニウム金属を、チタン金属またはハフニウム
金属に置き換えたメタロセン化合物（ａ）を例示するこ
とができる。さらにメタロセン化合物（ａ）として、前
記一般式（３）中の、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ ⁴およびＲ⁵の少なく
とも２個、たとえばＲ²およびＲ³がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２
個の基がアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基
または置換シリレン基などを介して結合されているブリ
ッジタイプのメタロセン化合物を挙げることもできる。
このときＲ⁴およびＲ⁵は、互いに同一でも異なっていて
もよく、一般式（２）中で説明したシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様である。

【００３４】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物（ａ）としては、エチレンビス（インデニル）ジメ
チルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、および下記一般式（４）で表され
る特開平４-２６８３０７号記載のメタロセン化合物が
挙げられる。

【００３５】

【化２】

【００３６】上記一般式（４）において、Ｍ¹は周期表
第４族の金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウムなどが挙げられる。一般式（４）にお
いて、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜
３のアルキル基；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜
３のアルコキシ基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６
〜８のアリール基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６
〜８のアリールオキシ基；炭素原子数２〜１０、好まし
くは２〜４のアルケニル基；炭素原子数７〜４０、好ま
しくは７〜１０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜
４０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基；炭素
原子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケ
ニル基；またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子から
選ばれる。

【００３７】一般式（４）において、Ｒ³およびＲ⁴は、
水素原子；ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素
原子または臭素原子；ハロゲン化されていてもよい炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基；炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基；−Ｎ
（Ｒ¹⁰）₂、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉ（Ｒ¹⁰）₃、−Ｓｉ（Ｒ
¹⁰）₃または−Ｐ（Ｒ¹⁰）₂基である。上記Ｒ¹⁰はハロゲ
ン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数１〜１０、好
ましくは１〜３のアルキル基；または炭素原子数６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基から選ばれる。Ｒ³
およびＲ⁴は互いに同じでも異なっていてもよく、特に
水素原子であることが好ましい。

【００３８】一般式（４）において、Ｒ⁵およびＲ⁶は、
水素原子を除くＲ³およびＲ⁴で例示した基と同様のもの
が挙げられる。Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは同じである。Ｒ⁵およびＲ⁶と
しては、炭素原子数１〜４のアルキル基またはハロゲン
置換アルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基およびイ
ソブチル基またはトリフルオロメチル基などであり、特
にメチル基が好ましい。

【００３９】一般式（４）において、Ｒ⁷は

【００４０】

【化３】

【００４１】−Ｂ（Ｒ¹¹）−、−Ａｌ（Ｒ¹¹）−、−Ｇ
ｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ²、
−Ｎ（Ｒ¹¹）−、＝ＣＯ、−Ｐ（Ｒ¹¹）−または−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ¹¹）−である。一般式（４）において、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、水素原子；ハロゲン原子；炭
素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、さ
らに好ましくはメチル基；炭素原子数１〜１０のフルオ
ロアルキル基、好ましくはＣＦ₃基；炭素原子数６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基；炭素原子数６〜１
０のフルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフ
ェニル基；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のア
ルコキシ基、特に好ましくはメトキシ基；炭素原子数２
〜１０、好ましくは２〜４のアルケニル基；炭素原子数
７〜４０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基；
炭素原子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールア
ルケニル基；または炭素原子数７〜４０、好ましくは７
〜１２のアルキルアリール基から選ばれる。

【００４２】「Ｒ¹¹とＲ¹²」または「Ｒ¹¹とＲ¹³」と
は、それぞれそれらが結合する原子と一緒になって環を
形成してもよい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに同じで
も異なっていてもよい。上記Ｍ²はケイ素、ゲルマニウ
ムまたは錫であり、好ましくはケイ素またはゲルマニウ
ムである。

【００４３】上記Ｒ⁷は、−Ｃ(Ｒ¹¹)(Ｒ¹²)−、−Ｓｉ
(Ｒ¹¹)(Ｒ¹²)−、−Ｇｅ(Ｒ¹¹)(Ｒ¹²)−、−Ｏ−、−Ｓ
−、＝ＳＯ、−Ｐ(Ｒ¹¹)−または−Ｐ(Ｏ)(Ｒ¹¹)−であ
ることが好ましい。一般式（４）において、Ｒ⁸および
Ｒ⁹としては上記Ｒ¹¹と同じものが挙げられる。Ｒ⁸およ
びＲ⁹は互いに同じであっても異なっていてもよい。

【００４４】一般式（４）において、ｍおよびｎはそれ
ぞれ０、１または２、好ましくは０または１であり、ｍ
＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１である。
ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。また、前記一般式（３）で表されるメタロセン化合
物（ａ）としては、rac-エチレン(2-メチル-1-インデニ
ル)₂-ジルコニウム-ジクロライド、rac-ジメチルシリレ
ン(2-メチル-1-インデニル)₂-ジルコニウム-ジクロライ
ドなどが挙げられる。

【００４５】これらのような一般式（３）で表されるメ
タロセン化合物（ａ）は、公知の方法にて製造すること
ができる（たとえば、特開平４-２６８３０７号公報参
照）。さらにまた、一般式（３）で表されるメタロセン
化合物（ａ）として、下記一般式（５）で表されるメタ
ロセン化合物を挙げることもできる。

【００４６】

【化４】

【００４７】一般式（５）において、Ｍは周期表第４族
の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウムなどである。一般式（５）におい
て、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示し、 具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ア
イコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル
基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール
基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；前記炭化水
素基にハロゲン原子が置換した炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基；メチルシリル、フェニルシリルな
どのモノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェ
ニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシ
リル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシ
クロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフ
ェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシ
リル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルシリルフェニルなどの
ケイ素置換アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオ
キシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシな
どのアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、
フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールア
ルコキシ基などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素が
イオウに置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ
基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノなどのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフ
ェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メ
チルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアル
キルアリールアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォ
スフィノ、ジフェニルフォスフィノ等のフォスフィノ基
などのリン含有基などが挙げられる。

【００４８】これらのうち、炭化水素基が好ましく、特
にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３の
アルキル基が好ましい。一般式（５）において、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これら
は、前記Ｒ¹およびＲ²と同様のものが挙げられる。これ
らのうち、水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素
基であることが好ましい。

【００４９】またＲ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶のうち
少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族
環を形成していてもよく、芳香族環を含む配位子として
は、下記一般式（６）〜（８）で表されるものが挙げら
れる。

【００５０】

【化５】

【００５１】このような一般式（５）で表されるメタロ
セン化合物（ａ）は、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵およびＲ⁶のうち
（芳香族環を形成する基以外の基は）炭化水素基または
ハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場合には、これら
が互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ⁶が
芳香族基以外の置換基である場合、水素原子であること
が好ましい。

【００５２】一般式（５）において、Ｘ¹およびＸ²は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基の
具体的なものとしては、前記Ｒ¹およびＲ²で例示したも
のと同様のものが挙げられる。

【００５３】またイオウ含有基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
挙げられる。

【００５４】一般式（５）において、Ｙは、炭素原子数
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２
価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁷−、−
Ｐ(Ｒ⁷)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ⁷)−、−ＢＲ⁷−または−Ａｌ
Ｒ⁷−（ただし、Ｒ⁷は水素原子、前記Ｒ¹、Ｒ²と同様の
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）を示
す。

【００５５】このようなＹとして具体的には、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアル
キレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチ
レンなどのアリールアルキレン基などの炭素原子数１〜
２０の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した
ハロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレ
ン、テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジ
シリレン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシ
リレン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマ
ニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基置換基などが挙げられる。

【００５６】これらのうち、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。このような一般式（５）
で表される化合物では、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶のう
ち、Ｒ³を含む２個の基が炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基であることが好ましく、特に、Ｒ³とＲ⁵、またはＲ
³とＲ⁶がアルキル基であることが好ましい。このアルキ
ル基は、２級または３級アルキル基であることが好まし
く、このようなアルキル基は、ハロゲン原子、ケイ素含
有基で置換されていてもよい。

【００５７】ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、前
記Ｒ¹、Ｒ²で例示した置換基が挙げられる。さらに
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶の中で、アルキル基以外の基
は、水素原子であることが好ましい。炭素原子数１〜２
０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロ
ピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-
ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、ドデシルアイコシル基、ノルボルニル基、アダマン
チル基などの鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ト
リルメチル基などのアリールアルキル基などが挙げら
れ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。

【００５８】また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、これら
から選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の
単環あるいは多環を形成していてもよい。このようなメ
タロセン化合物（ａ）として、具体的には、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-ト
リメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５９】上記のような化合物においてジルコニウム
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物（ａ）を用いることもできる。上記メタ
ロセン化合物（ａ）は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。また、一般
式（５）で表されるメタロセン化合物（ａ）として、Ｒ
³がフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、アン
トラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナ
フチル基、フェナレニル基（ペリナフテニル基）、アセ
アントリレニル基などの炭素原子数６〜１６のアリール
基であるメタロセン化合物（ａ）も好ましく使用するこ
とができる。これらのアリール基は、前記Ｒ¹と同様の
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもよい。このうち、特にフェニル基、ナフチル基
が好ましい。

【００６０】このようなメタロセン化合物として、具体
的には、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-ア
ントラセニル)-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。

【００６１】また上記化合物において、ジルコニウム金
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置き換えた
遷移金属化合物を用いることもできる。また、下記一般
式（９）で表される遷移金属化合物を用いることもでき
る。

【００６２】

【化６】

【００６３】一般式（９）において、Ｍは周期表第４族
の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジル
コニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニ
ウムである。一般式（９）において、Ｒ¹は、互いに同
一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも１個が
炭素原子数が１１〜２０のアリール基、炭素原子数が１
２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜４０
のアリールアルケニル基、炭素原子数が１２〜４０のア
ルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、あるい
はＲ¹で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基
が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複
数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場
合、Ｒ¹により形成される環はＲ¹が結合する炭素原子を
含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。

【００６４】Ｒ¹で示される基のうち隣接する少なくと
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。

【００６５】なお、これらの基は、鎖状アルキル基、環
状アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、アリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有
基またはリン含有基で置換されていてもよい。アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成してい
るＲ¹以外のＲ¹は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。

【００６６】炭素原子数が１１〜２０のアリール基とし
ては、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなど
が挙げられ、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキ
ル基としては、フェナントリルメチル、フェナントリル
エチル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素
原子数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビ
ニルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数が１２
〜４０のアルキルアリール基としては、メチルフェナン
トリル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリ
ルなどが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル
などが挙げられる。

【００６７】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。

【００６８】なお、上記のようなアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。一
般式（９）において、Ｒ²は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１
〜１０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール
基、炭素原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数
が７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０
のアリールアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアル
キルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００６９】また、Ｒ²で示される基のうち隣接する少
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ²により形成される環はＲ²
が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４
〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ ²
以外のＲ²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。

【００７０】なお、Ｒ²で示される２個の基が、単数ま
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。

【００７１】

【化７】

【００７２】炭素原子数が１〜１０のアルキル基および
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α-またはβ-ナフチル、
アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素原子
数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナントリ
ルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプロ
ピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリル
などが挙げられ、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリ
ール基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメチ
ルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メチ
ルナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナント
リル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原
子数が２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含有
基としては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基と
しては、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メチ
ルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどの
アリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含有
基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した
置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。

【００７３】これらのうちＲ²は、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。このような置換基としてＲ²
を有するフルオレニル基としては、2,7-ジアルキル-フ
ルオレニル基が好適な例として挙げられ、この場合の2,
7-ジアルキルのアルキル基としては、炭素原子数が１〜
５のアルキル基が挙げられる。

【００７４】また、上述したＲ¹とＲ²は、互いに同一で
も異なっていてもよい。一般式（９）において、Ｒ³お
よびＲ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記
と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、炭素原子数が６〜２０のアリール基、
炭素原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原子数が７
〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のア
リールアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアルキル
アリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００７５】これらのうち、Ｒ³およびＲ⁴は、少なくと
も一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であることが
好ましい。一般式（９）において、Ｘ¹およびＸ²は、互
いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ¹とＸ²とから形
成された共役ジエン残基であり、具体的には、ハロゲン
原子、酸素含有基、イオウ含有基および窒素含有基とし
ては、前記と同様の原子または基を例示することができ
る。

【００７６】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。

【００７７】Ｘ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基
としては、η⁴-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η⁴-
1,3-ブタジエン、η⁴-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η⁴-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η⁴-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η⁴-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。

【００７８】Ｘ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基
としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フェ
ニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエンの
残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が１
〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。これらの
うち、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基またはイオウ含有基であることが好ましい。

【００７９】一般式（９）において、Ｙは、炭素原子数
が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０
の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、
２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ
⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）(Ｒ⁵)−、−ＢＲ⁵−
または−ＡｌＲ⁵−（ただし、Ｒ⁵は水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）を示し、
具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレ
ン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-
テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘ
キシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジ
フェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基な
どの炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基；クロロ
メチレンなどの上記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ
（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、
ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-
ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリー
ルジシリレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基などが挙げられる。

【００８０】これらの２価の基のうちでも、一般式
（９）で表される−Ｙ−の最短連結部が１個または２個
の原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ
⁵は、前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基である。これらのうちＹは、炭素原子数が１〜
５の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価
のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケ
イ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレン
であることが特に好ましい。

【００８１】また、上記したようなジルコニウム化合物
において、ジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えた化合物を挙げることもできる。なお、上
記したジルコニウム化合物のうち、例えばジメチルシリ
レン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イン
デニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリドの構造式は以下に示したものである。

【００８２】

【化８】

【００８３】また、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。

【００８４】

【化９】

【００８５】これらの触媒は、本出願人に係る出願であ
る特願平８−１８７５６３号（特開平９−２３５３１３
号公報参照）により合成できる。また本発明では、メタ
ロセン化合物(a)として、下記一般式（１０）で表され
る化合物を用いることもできる。 ＬaＭＸ₂ …（１０） 一般式（１０）において、Ｍは周期表第４族またはラン
タニド系列の金属である。

【００８６】Ｌaは非局在化π結合基の誘導体であり、
金属Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与している基であ
る。一般式（１０）において、Ｘはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、２０以下の炭素を含有する炭化水素基、
２０以下のケイ素を含有する、シリル基または２０以下
のルマニウムを含有するゲルミル基である。

【００８７】一般式（１０）で表される化合物の中で
は、下記一般式（１１）で表される化合物が好ましい。

【００８８】

【化１０】

【００８９】一般式（１１）において、Ｍはチタン、ジ
ルコニウムまたはハフニウム、Ｘは一般式（１０）と同
様である。ＣｐはＭにπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基である。一般式（１１）において、Ｚは酸素、イ
オウ、ホウ素または周期表第４族の元素（たとえばケイ
素、ゲルマニウムまたは錫）、Ｙは窒素、リン、酸素ま
たはイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形
成してもよい。

【００９０】このような一般式（１１）で表される化合
物としては、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル
-η⁵-シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリ
ド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロ
ペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジクロリ
ドなどが挙げられる。また上記メタロセン化合物におい
て、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに置換した
化合物を挙げることもできる。

【００９１】一般式（１０）または（１１）で表される
メタロセン化合物（ａ）としては、中心の金属原子がジ
ルコニウムであり、少なくとも２個のシクロペンタジエ
ニル骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合物が好
ましく用いられる。なお前記一般式（４）または（５）
で表されるメタロセン化合物（ａ）では、中心の金属原
子がチタンであることが好ましい。

【００９２】本発明では、メタロセン化合物（ａ）は単
独であるいは２種以上組合せて用いられる。またメタロ
セン化合物（ａ）は、炭化水素またはハロゲン化炭化水
素などに希釈して用いてもよい。さらにメタロセン化合
物（ａ）は、担体と接触させて用いることもできる。用
いられる担体は、無機あるいは有機の化合物であって、
粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ
の顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。このう
ち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体的に
はＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂
Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等またはこれら
の混合物、例えばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯ等を例示することができ
る。これらの中でＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが
好ましい。

【００９３】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、
Ａｌ(ＮＯ₃)3、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。このような担体はその種類および製法により性
状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、比
表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは１００〜
７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ³／
ｇであることが望ましい。該担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て用いられる。

【００９４】さらに、担体としては、粒径が１０〜３０
０μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体
を挙げることができる。これら有機化合物としては、エ
チレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン
などの炭素原子数２〜１４のα-オレフィンを主成分と
して生成される（共）重合体あるいはビニルシクロヘキ
サン、スチレンを主成分として生成される重合体もしく
は共重合体を例示することができる。

【００９５】有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ） 有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）は、公知のアルミ
ノオキサンであってもよく、またベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物（ｂ）であってもよい。この
ような公知のアルミノオキサンは、具体的には下記一般
式（１２）または（１３）で表される。

【００９６】

【化１１】

【００９７】（一般式（１２）および（１３）におい
て、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル
基、特に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ま
しくは５〜４０の整数である。） 一般式（１２）または（１３）において、アルミノオキ
サンは一般式（ＯＡｌ（Ｒ¹））で表されるアルキルオ
キシアルミニウム単位および一般式（ＯＡｌ（Ｒ²））
で表されるアルキルオキシアルミニウム単位（ここで、
Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化水素基を例示することが
でき、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を表す。）からなる混
合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていて
もよい。

【００９８】なお有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）
は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を
含有していてもよい。上記のようなアルミノオキサン
は、例えば下記のような方法によって調製することがで
きる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。

【００９９】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。アルミノオキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。

【０１００】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式（１
４） (i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z …（１４） （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。

【０１０１】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。

【０１０２】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。このような有機アルミニウム
オキシ化合物のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリ
グラム原子のＡｌに相当する該有機アルミニウムオキシ
化合物を１００ｍｌのベンゼンに懸濁した後、撹拌下６
０℃で６時間混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製
フィルターを用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルタ
ー上に分離された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを
用いて４回洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の
存在量（ｘミリモル）を測定することにより求められる
（ｘ％）。

【０１０３】イオン化イオン性化合物（ｃ） イオン化イオン性化合物（イオン性イオン化化合物、イ
オン性化合物と称される場合もある）（ｃ）としては、
ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボ
ラン化合物を例示することができる。ルイス酸として
は、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイ
ス酸などが挙げられ、このうちＢ含有ルイス酸が好まし
い。Ｂ含有ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フッ素原
子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有
していてもよいフェニル基またはフッ素原子を示す。）
で表される化合物であり、具体的には、トリフルオロボ
ロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１０４】イオン性化合物は、カチオン性化合物とア
ニオン性化合物とからなる塩であり、アニオンは前記メ
タロセン化合物（ａ）と反応することによりメタロセン
化合物（ａ）をカチオン化し、イオン対を形成すること
により遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。
このようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオ
ン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウムアニオ
ンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定
化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
ピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ンなどが挙げられる。さらに詳しくは、トリフェニルカ
ルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオ
ン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウ
ムカチオンなどである。

【０１０５】このようなイオン性化合物として具体的に
は、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などのトリア
ルキル置換アンモニウム塩、トリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などのトリアルキル置換ア
ンモニウム塩、ジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などのジアルキ
ルアンモニウム塩などが挙げられる。

【０１０６】また、ホウ素原子を含有するイオン性化合
物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートなどを挙げることもできる。前記ボラン化合物とし
ては、デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)などの金属ボランアニオン塩な
どが挙げられる。

【０１０７】前記カルボラン化合物としては、4-カルバ
ノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１
３）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩など
が挙げられる。上記のようなイオン化イオン性化合物
（ｃ）は、単独であるいは２種以上組合せて用いられ
る。また有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）およびイ
オン化イオン性化合物（ｃ）は、前記担体化合物に担持
させて用いることもできる。

【０１０８】またメタロセン系触媒を調製するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）またはイオン
化イオン性化合物（ｃ）とともに、必要に応じて有機ア
ルミニウム化合物（ｄ）を用いてもよい。有機アルミニウム化合物（ｄ） 必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、例えば下記一般式（１５）で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。

【０１０９】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n …（１５） （式（１５）中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１２の炭化水素
基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎ
は１〜３である。） 上記一般式（１５）において、Ｒ¹は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。

【０１１０】このような有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、具体的に、以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【０１１１】また有機アルミニウム化合物（ｄ）とし
て、下記一般式（１６）で表される化合物を挙げること
もできる。 Ｒ¹ _nＡｌＹ_3-n …（１６） （式（１６）中、Ｒ¹ は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
²基、−ＯＳiＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−
ＳiＲ⁶ ₃基または−Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ⁵は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エ
チル基などである。）このような有機アルミニウム化合
物として具体的には、以下のような化合物が挙げられ
る。 （１）Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＲ²)_3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（２）Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＳｉＲ³ ₃)_3-nで表される化合
物、例えばＥｔ₂Ａｌ(ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ)₂Ａ
ｌ(ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ)₂Ａｌ(ＯＳｉＥｔ₃）な
ど；（３）Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-nで表される化合
物、例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ ₂ 、（iso-Ｂｕ)₂Ａｌ
ＯＡｌ(iso-Ｂｕ)₂ など；（４) Ｒ¹ _nＡｌ(ＮＲ⁵ ₂)_3-n
で表される化合物、例えばＭｅ₂ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂Ａ
ｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ(ＳｉＭ
ｅ₃)₂、（iso-Ｂｕ) ₂ＡｌＮ(ＳｉＭｅ₃)₂ など；
（５）Ｒ¹ _nＡｌ(ＳｉＲ⁶ ₃)_3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂｕ)₂ＡｌＳｉＭｅ₃ など；（６）Ｒ¹ _nＡｌ
(Ｎ(Ｒ⁷)ＡｌＲ⁸ ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥｔ₂
ＡｌＮ(Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ)₂ＡｌＮ(Ｅｔ)
Ａｌ(iso-Ｂｕ)₂ など。

【０１１２】上記一般式（１５）および（１６）で表さ
れる有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ¹³Ａ
ｌ、Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＲ²)_3-n 、Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル
基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の共重合 本発明では、上記のようなメタロセン化合物（ａ）と、
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および／またはイ
オン化イオン性化合物（ｃ）と、必要に応じて有機アル
ミニウム化合物（ｄ）とから形成される触媒の存在下
に、エチレンと、炭素原子数４〜２０の直鎖状または分
岐状のα-オレフィンとを、通常液相で共重合させる。
この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α-オレ
フィンを溶媒として用いてもよい。

【０１１３】この共重合は、バッチ式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても行うことができる。共重合
をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下
のような濃度で用いられる。メタロセン化合物（ａ）と
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）またはイオン化イ
オン性化合物（ｃ）とからなるメタロセン系触媒が用い
られる場合には、重合系内のメタロセン化合物（ａ）の
濃度は、通常０．００００５〜０．１ミリモル／リット
ル（重合容積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミ
リモル／リットルである。また有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移
金属に対するアルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金
属）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００の
量で供給される。

【０１１４】イオン化イオン性化合物（ｃ）の場合は、
重合系内のメタロセン化合物（ａ）に対するイオン化イ
オン性化合物（ｃ）のモル比（イオン化イオン性化合物
（ｃ）／メタロセン化合物（ａ））で、０．５〜２０、
好ましくは１〜１０の量で供給される。また有機アルミ
ニウム化合物を用いる場合には、通常約０〜５ミリモル
／リットル（重合容積）、好ましくは約０〜２ミリモル
／リットルとなるような量で用いられる。

【０１１５】共重合反応は、通常、反応温度が−２０〜
＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましく
は０〜１００℃で、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８
０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下、好ましくは０を超
えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以
下の条件下に行われる。エチレンおよび炭素原子数４〜
２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンは、上記特
定組成のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）が得
られるような量で重合系に供給される。共重合に際して
は、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１１６】上記のようにしてエチレンと、炭素原子数
４〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンとを共
重合させると、通常エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）を含む重合液として得られる。この重合液は、常
法により処理され、エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）が得られる。エチレン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン共重合体（Ｂ）は、エチレ
ンと、炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-
オレフィンおよび環状オレフィンからなる群より選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンとの共重合体である。

【０１１７】炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状
のα-オレフィンとしては、具体的に、プロペン、1-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペ
ンテン、4-エチル-1-ヘキセン1-オクテン、3-エチル-1-
ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テト
ラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコ
センなどが挙げられる。これらのうち、プロペン、1-ブ
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン
が好ましく使用される。

【０１１８】環状オレフィンとしては、下記一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンが挙げら
れる。

【０１１９】

【化１２】

【０１２０】上記一般式（１７）において、ｎは０また
は１であり、ｍは０または正の整数であり、ｋは０また
は１である。なおｋが１の場合には、ｋを用いて表され
る環は６員環となり、ｋが０の場合にはこの環は５員環
となる。Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であ
る。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子である。

【０１２１】さらに上記一般式（１７）において、Ｒ¹⁵
とＲ¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶と
Ｒ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそ
れぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の
基を形成していてもよく、しかもこのようにして形成さ
れた単環または多環が二重結合を有していてもよい。

【０１２２】

【化１３】

【０１２３】上記一般式（１８）において、ｐおよびｑ
はそれぞれ独立に、０または正の整数であり、ｒおよび
ｓはそれぞれ独立に、０、１または２である。また、Ｒ
²¹〜Ｒ³⁹はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基またはアルコキシ基である。ここでハロゲン
原子は、上記一般式（１７）中のハロゲン原子と同じで
ある。また炭化水素基としては、通常、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキ
ル基または芳香族炭化水素基が挙げられる。より具体的
には、炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基などが挙げられる。これらアルキル
基はハロゲン原子で置換されていてもよい。

【０１２４】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、アリール
基、アラルキル基などが挙げられ、具体的には、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
ここで、Ｒ²⁹およびＲ³⁰が結合している炭素原子と、Ｒ
³³が結合している炭素原子またはＲ³¹が結合している炭
素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレ
ン基を介して結合していてもよい。すなわち、上記二個
の炭素原子がアルキレン基を介して結合している場合に
は、Ｒ²⁹とＲ³³とが、または、Ｒ³⁰とＲ³¹とが互いに共
同して、メチレン基（-CH₂-）、エチレン基（-CH₂CH
₂-）またはプロピレン基（-CH₂CH₂CH₂-）の内のいずれ
かのアルキレン基を形成している。

【０１２５】さらに、ｒ＝ｓ＝０のとき、Ｒ³⁵とＲ³²ま
たはＲ³⁵とＲ³⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。上記のような一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンとして
は、具体的には、ビシクロ-2-ヘプテン誘導体（ビシク
ロヘプト-2-エン誘導体）、トリシクロ-3-デセン誘導
体、トリシクロ-3-ウンデセン誘導体、テトラシクロ-3-
ドデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ペンタデセン誘導
体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシク
ロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ-3-ヘキサデセ
ン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサデセン誘導体、ヘキ
サシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイ
コセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エイコセン誘導体、ヘ
プタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ-5-
ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペンタコセン誘導体、
ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエ
ン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テト
ラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,1
0a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体などが挙げられ
る。

【０１２６】（ｉ）エチレン共重合体（Ｂ）は、エチレ
ンから誘導される構成単位の含量が８０〜８７モル％で
あり、８２〜８５モル％であることが好ましく、炭素原
子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンお
よび環状オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレ
フィンから誘導される構成単位の含量が１３〜２０モル
％であり、さらには１５〜１８モル％であることが好ま
しい。エチレン単位含量およびオレフィン単位含量が上
記範囲内にあると、対ブロッキング性に優れた組成物を
得ることができる。

【０１２７】（ii）エチレン共重合体（Ｂ）は、密度が
０．８６０〜０．８８４ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８
６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０．８
６５〜０．８７５ｇ／ｃｍ³の範囲にある。エチレン共
重合体（Ｂ）の密度が、このような範囲にあると、樹脂
改質剤として、たとえばポリプロピレンなどの樹脂に配
合したときに剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた組成
物を得ることできる。この範囲を越えると、衝撃強度が
低下することがあり、また、樹脂組成物が硬くなること
がある。 （iii）エチレン共重合体（Ｂ）の１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．３〜５０
ｇ／10分、好ましくは０．５〜２０ｇ／10分の範囲にあ
る。メルトフローレートが上記範囲内にあると、流動性
に優れた組成物を得ることができる。

【０１２８】エチレン共重合体（Ｂ）の製造方法 このようなエチレン共重合体（Ｂ）は、バナジウム系触
媒、メタロセン系触媒等、いずれを用いてもよく特に限
定されるものではないが、例えば前述のメタロセン系触
媒の存在下にエチレンと、炭素原子数３〜２０の直鎖状
または分岐状のα-オレフィンおよび環状オレフィンと
からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物とを共
重合させることによって製造することができる。好まし
いメタロセン系触媒としては、たとえば、以下のような
化合物が挙げられる。

【０１２９】ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n
-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエ
トキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチル
クロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリドなど。なお、上記例示
において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-お
よび1,3-置換体を含む。また本発明では、上記のような
ジルコニウム化合物において、ジルコニウム金属を、チ
タン金属またはハフニウム金属に置き換えたメタロセン
化合物を用いることができる。

【０１３０】エチレン共重合体（Ｃ） 本発明で用いられるエチレン共重合体（Ｃ）は、エチレ
ンと、炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-
オレフィンまたは環状オレフィンからなる群から選ばれ
る少なくとも１つ化合物との共重合体である。α-オレ
フィンとして具体的には、上記エチレン共重合体（Ｂ）
の項で例示したようなα-オレフィンなどが挙げられ
る。これらのうち、プロペン、1-ブテン、1-ヘキセン、
4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンが好ましく使用され
る。

【０１３１】環状オレフィンとしては、上記一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンが挙げら
れる。 （ｉ）エチレン共重合体（Ｃ）は、エチレンから誘導さ
れる構成単位の含量が８９〜９９モル％であり、さらに
は９０〜９８モル％であることが好ましく、炭素原子数
３〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンおよび
環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種
のオレフィンから誘導される構成単位の含量が１〜１１
モル％であり、さらには２〜１２モル％であることが好
ましい。エチレン単位含量およびオレフィン単位含量が
上記範囲内にあると、対ブロッキング性に優れた組成物
を得ることができる。

【０１３２】（ii）エチレン共重合体（Ｃ）の密度は、
０．８８５〜０．９３ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８９
０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは０．８９
５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲にある。エチレン共重
合体（Ｃ）密度が、このような範囲にあると、樹脂改質
剤として、たとえばポリプロピレンなどの樹脂に配合し
たときに剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた組成物を
得ることできる。この範囲を越えると、衝撃強度が低下
することがあり、また、樹脂組成物が硬くなることがあ
る。 （iii）エチレン共重合体（Ｃ）の１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．３〜５０
ｇ／10分、好ましくは０．５〜２０ｇ／10分の範囲にあ
る。メルトフローレートが上記範囲内にあると、流動性
に優れた組成物を得ることができる。 （iv）エチレン共重合体（Ｃ）は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク位置
の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³））と
が、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは、Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは、Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは、Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満足している。エチレン共重合体
（Ｃ）Ｔｍと密度とが、このような関係を満たすと、樹
脂改質剤として、たとえばポリプロピレンなどの樹脂に
配合したときに剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた組
成物を得ることができる。この範囲を超えると、耐撃強
度が低下することがあり、また、樹脂組成物が硬くなる
ことがある。

【０１３３】さらにエチレン共重合体（Ｃ）は、室温に
おける溶融張力（ＭＴ（ｇ））と、１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／
10分））とが、 ＭＴ≦２．２×ＭＦＲ−０．８４ で示される関係を満足していることが望ましい。ＭＴと
ＭＦＲとがこのような関係を満たすと、樹脂改質剤とし
てたとえばポリプロピレンなどの樹脂に配合したとき
に、剛性と耐衝撃性に優れとともに、外観（ウェルド、
フローマーク等）にも優れた組成物が得られる。

【０１３４】さらにエチレン共重合体（Ｃ）は、室温に
おけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度
（ｄ（ｇ／ｃｍ³））とが、 ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは、Ｗ＜６０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋
０.１ より好ましくは、Ｗ＜４０×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たし、 ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき、 Ｗ＜８０×(ＭＦＲ−９)^0.26×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たしていることがより好ましい。

【０１３５】エチレン共重合体（Ｃ）の製造方法 このようなエチレン共重合体（Ｃ）は、バナジウム系触
媒、メタロセン系触媒等、いずれを用いてもよく特に限
定されるものではないが、例えば前述のメタロセン系触
媒の存在下にエチレンと、炭素原子数３〜２０の直鎖状
または分岐状のα-オレフィンおよび環状オレフィンと
からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物とを共
重合させることによって製造することができる。好まし
いメタロセン系触媒としては、たとえば、上記エチレン
共重合体（Ｂ）の製造方法の項で例示したような化合物
が挙げられる。

【０１３６】組成物 本発明に係るエチレン共重合体組成物は、エチレン・α
-オレフィン共重合体（Ａ）を３０〜７０重量％、好ま
しくは３０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重
量％、エチレン共重合体（Ｂ）を１〜６９重量％、好ま
しくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量
％、エチレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重量％、好まし
くは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％
とからなる。（なお、エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ）とエチレン共重合体（Ｂ）とエチレン共重合体
（Ｃ）との合計は１００重量％である。） エチレン共重合体組成物は、エチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）と、エチレン共重合体（Ｂ）と、エチレ
ン共重合体（Ｃ）とを例えば、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、インターミックスなどのインターナルミキサー
類による混合法などの従来公知の方法で混練することに
より製造することができる。

【０１３７】このような本発明のエチレン共重合体組成
物は、熱可塑性樹脂の耐衝撃性および剛性の改質剤とし
て有用である。このような熱可塑性樹脂としては、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコールなどを例示
することができる。なお、極性基含有熱可塑性樹脂を改
質する場合には、本発明に係るエチレン共重合体組成物
を不飽和カルボン酸によりグラフト変性してもよい。

【０１３８】本発明に係るエチレン共重合体組成物を改
質剤として用いて、ポリプロピレンなどの樹脂を改質す
るには、上記エチレン共重合体組成物から、押出成形ま
たは射出成形などにより、ペレットを成形し、このペレ
ットを改質しようとする樹脂に溶融ブレンドすればよ
い。本発明に係るエチレン共重合体組成物を改質剤とし
て用いる際には、押し出し機などの連続的に混練・排出
する装置を使用することが好ましい。混練は排出しよう
とする樹脂の融点または軟化点以上、かつ４００℃以下
で行うことが望ましい。

【０１３９】本発明に係るエチレン共重合体組成物を改
質剤として用いると、ポリプロピレン樹脂などの樹脂の
剛性を保ったまま、特に低温での耐衝撃性や引張伸び強
度を改質することができる。樹脂の改質方法 本発明に係るエチレン共重合体組成物を用いて樹脂を改
質するには、前記エチレン共重合体組成物からなるペレ
ットを改質しようとする樹脂と溶融ブレンドすればよ
い。このような改質方法によれば、熱可塑性樹脂の改質
に際して、ブロッキングなどが起こることなく、剛性と
破断点強度・耐衝撃強度のバランスに優れた樹脂組成物
を得ることが可能であり、このため、このような改質方
法は、改質熱可塑性樹脂の生産性および操作性に優れ
る。

【０１４０】［プロピレン重合体組成物］本発明に係る
プロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体（Ｄ）
と、前記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）と、
前記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記
エチレン系共重合体（Ｃ）とからなる組成物である。プロピレン重合体（Ｄ） プロピレン重合体（Ｄ）は、プロピレンの単独重合体、
またはプロピレンとエチレンまたは炭素原子数が４〜２
０のα-オレフィンとの共重合体である。炭素原子数が
４〜２０のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペン
テン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ
る。これらのα-オレフィンは１種単独でまたは２種以
上組合わせて用いることができる。これらのα-オレフ
ィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよ
く、また、ブロック共重合体を形成してもよい。

【０１４１】本発明では、プロピレン単独重合体、エチ
レン含量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、エチレン含量が０.５〜１０モル
％の結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体が好
ましい。プロピレン重合体（Ｄ）の密度は、通常０.８
８５〜０.９１０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８９０〜０.
９１０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０.８９５〜０.９１
０ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが望ましい。

【０１４２】プロピレン重合体（Ｄ）の屈折率は、通常
１.４９０〜１.５１０、好ましくは１.４９５〜１.５１
０、より好ましくは１.５００〜１.５１０の範囲にあ
る。プロピレン重合体（Ｄ）は、２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重で測定したＭＦＲが０．０１ｇ／10分以上、好ま
しくは０．５〜２００ｇ／10分、さらに好ましくは１〜
２００ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。

【０１４３】プロピレン重合体（Ｄ）のＭＦＲが０．０
１ｇ／10分以上であると、重合体自身の剛性を保ったま
ま、特に破断点強度や低温での耐衝撃性が改質された組
成物を得ることができる。このような特性を有するプロ
ピレン重合体（Ｄ）は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば、固体状チタン触媒成分と有機金
属化合物触媒成分とから形成される触媒、もしくはこれ
ら両成分および電子供与体から形成される高活性チタン
触媒、またはメタロセン化合物とアルミノキサンとから
形成される触媒、またはこれらの触媒を混合した触媒を
用いて製造することができる。また、プロピレン重合体
（Ｄ）がブロック共重合体である場合には、多段重合時
に、各段ごとに前記触媒から選ばれる異なった触媒を用
いて製造することもできる。

【０１４４】組成物 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、プロピレン重
合体（Ｄ）を、９８〜６０重量％、好ましくは９５〜６
５重量％、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、
エチレン共重合体（Ｂ）およびエチレン共重合体（Ｃ）
を合計量で、２〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量
％の割合で含有する。

【０１４５】また、本発明に係るプロピレン重合体組成
物は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、エチ
レン共重合体（Ｂ）およびエチレン共重合体（Ｃ）の合
計量を１００重量％としたときに、エチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ａ）を３０〜７０重量％、好ましくは
３０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％、
エチレン共重合体（Ｂ）を１〜６９重量％、好ましくは
５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、エ
チレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重量％、好ましくは５
〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、の割
合で含有するこのようなプロピレン重合体組成物は、弾
性率の温度依存性を３℃毎に測定しプロットしたとき、
プロピレン重合体（Ｄ）のガラス転移温度に起因する減
衰率（tan δ）のピークと、エチレン共重合体組成物
（エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン
共重合体（Ｂ）とエチレン共重合体（Ｃ）との組成物）
のガラス転移温度に起因する減衰率（tan δ）のピーク
とが存在し、かつ両ピークが分離している、すなわちエ
チレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）に由来するピー
ク、エチレン共重合体（Ｂ）に由来するピーク、エチレ
ン共重合体（Ｃ）に由来するピークがいずれもプロピレ
ン重合体（Ｄ）に由来するピークと分離していることが
好ましい。なお、明確に２つのピークが現れる場合、す
なわち２つのピークの最高点同士の間に鞍部が存在する
場合を「分離している」と判定する。このような「分離
している」２つのピークを有するプロピレン系重合体組
成物は、耐衝撃性および剛性がともに優れている。

【０１４６】なお、このような明確に２つのピークが現
れずに、ピークが「融合している」場合、このようなプ
ロピレン重合体組成物は、耐衝撃性および剛性が低下す
ることがある。このようなプロピレン重合体（Ｄ）を用
いると、剛性と引張破断点伸びおよび／または低温衝撃
性のバランスが優れ、しかも流動性に優れたプロピレン
系重合体組成物を得ることができる。

【０１４７】プロピレン重合体組成物の調製 本発明に係るプロピレン樹脂組成物の調製法としては特
に制限はなく、前記プロピレン重合体（Ｄ）、エチレン
・α-オレフィン共重合体（Ａ）、エチレン共重合体
（Ｂ）およびエチレン共重合体（Ｃ）を一括して混練す
ることが可能であり、また、プロピレン系重合体（Ｄ）
と、前記したエチレン共重合体組成物とを、バンバリー
ミキサー、ニーダー、インターミックスなどのインター
ナルミキサー類による混合法等等の従来公知の方法で混
練することにより製造することができる。本発明では、
後者のほうが作業性の点から好ましい。

【０１４８】なお、本発明に係るプロピレン重合体組成
物の調製では、本発明の目的を損なわない範囲内で、ス
チレン系熱可塑性エラストマーを入れてもよい。スチレ
ン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン類と共役
ジエン化合物のブロック共重合体が挙げられる。このス
チレン類としては、スチレン、α-メチルスチレン、p-
メチルスチレン、p-t-ブチルスチレンまどのアルキルス
チレン、p-メトキシスチレン、ビニルナフタレンおよび
これらの組合せなどが挙げられる。これらのうち、スチ
レンが好ましい。

【０１４９】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-
ジエチル-1,3-オクタジエンおよびこれらの組合せなど
が挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレン
が好ましい。このようなスチレン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロッ
ク共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素
添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることが
できる。

【０１５０】本発明では、スチレン系化合物から導かれ
る構成単位と共役ジエン化合物から導かれる構成単位の
重量比が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／
８０〜５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマ
ーを用いることが望ましい。なお、このスチレン系熱可
塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射
状またはこれらの組合せなどいずれであってもよい。ま
た、本発明では、上記エチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）、エチレン共重合体
（Ｃ）およびプロピレン重合体（Ｄ）以外に、核剤、酸
化防止剤、塩酸吸収剤、軟化剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、老化防止剤、加工助剤、耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害
防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋
剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良
剤、防曇剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。また、タルク、ガラス繊
維などの公知の無機充填剤を配合しても良い。この場
合、無機充填剤は、プロピレン重合体組成物１００重量
部に対して、１〜４０重量部配合されていることが好ま
しい。

【０１５１】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダ
ー成形などの成形方法により、フィルム、シート、パイ
プなどの各種成形体に成形することができる。得られた
成形体は、歪み回復性などにも優れている。

【０１５２】

【発明の効果】本発明のエチレン共重合体組成物は、特
定のエチレン・α-オレフィン共重合体と、特定のエチ
レン共重合体とからなるため、熱可塑性樹脂、特にポリ
プロピレンの改質剤として使用すると、樹脂の剛性と破
断点強度・耐衝撃強度のバランスを向上させることが可
能であり、さらに改質の際に、ブロッキングなどをおこ
さないため、作業性がよい。

【０１５３】本発明に係る樹脂の改質方法では、上記の
ようなエチレン・α-オレフィン共重合体組成物を改質
剤として用いているので、熱可塑性樹脂の改質に際し
て、ブロッキングなどが起こりにくく、操作性、改質熱
可塑性樹脂の生産性に優れる。本発明のプロピレン重合
体組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン共重合体
と特定のエチレン共重合体とを含有しているため、樹脂
の剛性と破断点強度・耐衝撃強度のバランスに優れる。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、各樹脂成分の物性は以下のようにし
て評価した。 ［密度］１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲ測
定後のストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時
間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管法により測
定した。 ［α-オレフィン含量、Ｔαβ／Ｔαα、Ｂ値］¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルによって決定した。 ［極限粘度[η]］１３５℃、デカリン中で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。 ［ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ₂］ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠
し、１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ₁₀と、
２.１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ₂とを測定し、比を算出し
た。この比が大きいと、ポリマーの溶融時の流動性が優
れていることを示し、すなわち加工性が高い。 ［ガラス転移温度］常温から３０℃／分で２００℃まで
昇温した後、５分間保持し、１０℃／分で−１５０℃ま
で降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線か
ら求めた。 ［結晶化度］ＤＳＣ測定時の吸熱ピークから、単位重さ
当たりの融解熱量を求め、これをポリエチレンの結晶の
融解熱量７０ｃａｌ／ｇで除して求めた。 ［溶融張力（ＭＴ）］溶融したポリマーを一定速度で延
伸したときの応力を測定することにより決定される。重
合体の造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所
製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１
５ｍｍ／分、巻き取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径
２.０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した。 ［ＭＦＲ］ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠し、所定の温度
における２.１６ｋｇ荷重でのＭＦＲを測定した。 ［軟化点（Ｔｍ）］ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピー
ク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料をアルミパン
に詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で
５分間保持したのち、２０℃／分で室温まで降温し、つ
いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０１５５】

【製造例】充分窒素置換した容量２リットルの撹拌機付
きステンレス製オートクレーブに、２３℃でヘキサン８
４５ｍｌを挿入した。このオートクレーブに、撹拌機を
回し、かつ氷水で冷却しながら1-ブテンを１５５ミリリ
ットル挿入した。次に、オートクレーブを内温６０℃ま
で加熱し、さらに、全圧が８ｋｇとなるようにエチレン
で加圧した。オートクレーブの内圧が８ｋｇになったと
ころで、トリイソブチルアルミニウムの１．０ミリモル
／ｍｌデカン溶液を１．０ｍｌ窒素で圧入した。続い
て、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡｌ
換算で０.３ミリモル、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-
(2-メチル-4-フェニル-インデニル)]ジルコニウムジク
ロリドを０.００１ミリモルの量で含むトルエン溶液
０．３ｍｌのトルエン溶液を、窒素でオートクレーブに
圧入し、重合を開始した。

【０１５６】その後３０分間、オートクレーブを内温６
０℃になるように温度調整し、かつ圧力が８ｋｇとなる
ように直接的にエチレンの供給を行った。重合開始３０
分後、オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿
入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧し
た。反応溶液に２リットルのアセトンを撹拌しながら注
いだ。

【０１５７】得られた溶媒を含むゴム鞠状の重合体を１
３０℃、１３時間、６００torrで乾燥したところ、1-ブ
テンを３９ｍｍｏｌ含むエチレン・1-ブテン共重合体４
７ｇが得られた。得られたエチレン・1-ブテン共重合体
（A-1）の基本特性を表１に示す。また、共重合体の組
成が、表１に示すようになるように、モノマーの種類、
仕込み量を変えたこと以外は同様にして、エチレン・α
-オレフィン共重合体(A-2)〜(A-4)、エチレン共重合体
（B-1）〜（B-2）、およびエチレン共重合体（C-1）〜
（C-2）を得た。

【０１５８】得られた共重合体（A-2）〜（A-4）、（B-
1）〜（B-2）、および（C-1）〜C-2）の基本特性を表１
に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【実施例１】エチレン・1-ブテン共重合体（A-1）５０
重量％と、エチレン・1-ブテン共重合体（B-1）２０重
量％と、エチレン・1-ブテン共重合体（C-1）３０重量
％とを一軸押出機（サーモ２０ｍｍφ）を用いて、２０
０℃で溶融混練し、ペレット化してエチレン共重合体組
成物（Ｅ）を得た。

【０１６１】得られたエチレン共重合体組成物（Ｅ）の
ペレットについて、ペレットブロッキング試験を行いブ
ロッキング性の評価を行った。結果を表２に示す。 ［ペレットブロッキング試験］ポリエチレン製の袋にペ
レットを入れ、３５℃に設定したオーブン内にて、１０
０ｇ／ｃｍ²荷重下で、７２時間放置したのち、取り出
しペレットのブロッキング状態を以下のように評価し
た。

【０１６２】 ◎：ほとんどブロッキングなし ○：手で簡単にほぐすことができる △：手で押してほぐすことができる ×：ペレットが融着し、ベール状になる

【０１６３】

【実施例２〜５】表２に示すような配合で、実施例１と
同様にしてエチレン共重合体組成物（Ｆ）ないし（Ｉ）
を調製し、実施例１と同様にしてペレットブロッキング
試験を行った。いずれもペレットブロッキングは起こり
にくく、作業性は良好であった。結果を表２に示す。

【０１６４】

【比較例１〜２】表２に示すような配合で、実施例１と
同様にエチレン共重合体組成物（Ｊ）および（Ｋ）を調
製し、ペレットブロッキング試験を行った。いずれもペ
レットブロッキングが発生し、作業性が悪かった。結果
を表２に示す。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】

【実施例６】実施例１で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｅ）３０重量％と、ホモポリプロピレン（Ｄ）（Ｍ
ＦＲ：４５ｇ／10分）７０重量％とに、安定剤としてス
テアリン酸カルシウムを０.１重量％、イルガノックス1
010を０.１重量％、イルガノックス168を０.１重量％加
え、二軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ペレタ
イザーにてペレット化した。

【０１６７】得られたペレットを射出成形機を用いて、
２３０℃にて射出成形し、下記に示す評価方法で、破断
点強度、曲げ弾性率、耐衝撃強度、粘弾性を測定した。
結果を表３に示す。 ［破断点強度（ＴＳ）］ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して
室温で測定した。 ［曲げ弾性率（ＦＭ）］ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠し
て、所定条件で射出成形した厚さ２ｍｍの試験片を用い
て、スパン間３２ｍｍ、曲げ速度５ｍ／分の条件下で測
定した。 ［耐衝撃強度（ＩＺ）］ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠し
て、厚さ３ｍｍの試験片（後ノッチ）を用いて、−３０
℃で測定した。 ［粘弾性］レオメトリックス社製のＲＤＳIIを用いて６
２.５rad／secの周波数で−８０〜５０℃までの動的粘
弾性の温度依存性を測定し、ポリプロピレン重合体
（Ｄ）のガラス転移温度に起因する減衰率（tanδ）の
ピークと、エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の
ガラス転移温度に起因する減衰率（tanδ）のピークと
が分離しているか融合しているか判断した。

【０１６８】

【実施例７】実施例２で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｆ）を使用したこと以外は実施例６と同様にして成
形体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を
表３に示す。

【０１６９】

【実施例８】実施例３で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｇ）を使用したこと以外は実施例６と同様にして成
形体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を
表３に示す。

【０１７０】

【実施例９】実施例４で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｈ）を使用したこと以外は実施例６と同様にして成
形体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を
表３に示す。

【０１７１】

【実施例１０】実施例５で得られたエチレン共重合体組
成物（Ｉ）を使用したこと以外は実施例６と同様にして
成形体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果
を表３に示す。

【０１７２】

【比較例３】比較例１で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｊ）を使用したこと以外は実施例６と同様にして成
形体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を
表３に示す。

【０１７３】

【比較例４】比較例２で得られたエチレン共重合体組成
物（Ｋ）を使用した以外は実施例６と同様にして成形体
を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を表３
に示す。表３から明らかなように、実施例６〜１０で得
られたプロピレン重合体組成物は、得られた成形体は、
破断点強度、曲げ弾性率および耐衝撃性のバランスに優
れていた。

【０１７４】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧 本 和 幸 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20 AA21X AA82 AA84 AA88 AA89 BA01 BB05 BB06 BB09 BC01 BC07 4J002 BB05W BB05X BB05Y BB10X BB10Y BB12W BB124 BB14W BB144

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレンと、炭素原子数４〜２０の
   直鎖状または分岐状のα-オレフィンとの共重合体であ
   って、（ｉ）エチレンから誘導される構成単位の含量が
   ５０〜７０モル％、炭素原子数４〜２０の直鎖状または
   分岐状のα-オレフィンから誘導される構成単位の含量
   が３０〜５０モル％の範囲にあり、（ii）密度が０．８
   ６３ｇ／ｃｍ³以下であり、（iii）１３５℃デカリン中
   で測定される極限粘度［η］が０．１〜１０．０ｄｌ／
   ｇの範囲にあり、（iv）示差走査型熱量計で測定したガ
   ラス転移温度が−６０℃以下であって、結晶化度が１％
   以下であり、（ｖ）¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴ
   ααに対するＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０．
   ５以下であり、（vi）下記一般式（１） Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E］［Ｐ_O］） …（１） （式中、［Ｐ_E］は共重合体中のエチレンから誘導され
   る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O］は共重合体
   中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
   分率であり、［Ｐ_OE］は共重合体中の全ダイアド（dya
   d）連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合
   である。）から求められるＢ値が０．９〜１．５の範囲
   にあるエチレン・α-オレフィン共重合体と、（Ｂ）エ
   チレンと、炭素原子数３〜２０の直鎖状または分岐状の
   α-オレフィンおよび環状オレフィンからなる群より選
   ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であっ
   て、（ｉ）エチレンから誘導される構成単位の含量が８
   ０〜８７モル％、炭素原子数３〜２０の直鎖状または分
   岐状のα-オレフィンおよび環状オレフィンから誘導さ
   れる構成単位の含量が１３〜２０モル％の範囲にあり、
   （ii）密度が０．８６０〜０．８８４ｇ／ｃｍ³の範囲
   にあり、（iii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重における
   メルトフローレートが０．３〜５０ｇ／10分の範囲にあ
   るエチレン共重合体と、（Ｃ）エチレンと、炭素原子数
   ３〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンおよび
   環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種
   のオレフィンとの共重合体であって、（ｉ）エチレンか
   ら誘導される構成単位の含量が８９〜９９モル％、炭素
   原子数３〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィン
   および環状オレフィンから誘導される構成単位の含量が
   １〜１１モル％の範囲にあり、（ii）密度が０.８８５
   〜０.９３０ｇ／ｃｍ³の範囲にあり、（iii）１９０
   ℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが
   ０．３〜５０ｇ／10分の範囲にあり、（iv）示差走査型
   熱量計で測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温
   度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満足するエチレン共重合体とからな
   り、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を３０〜
   ７０重量％、エチレン共重合体（Ｂ）を１〜６９重量
   ％、エチレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重量％の割合で
   含有することを特徴とするエチレン共重合体組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のエチレン共重合体組成物
   からなることを特徴とする樹脂改質剤。
3. 【請求項３】プロピレン重合体（Ｄ）と、 請求項１に記載のエチレン・α-オレフィン共重合体
   （Ａ）と、 請求項１に記載のエチレン共重合体（Ｂ）と、 請求項１に記載のエチレン共重合体（Ｃ）とからなり、 プロピレン重合体（Ｄ）を９８〜６０重量％の割合で含
   有し、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、エチ
   レン共重合体（Ｂ）およびエチレン共重合体（Ｃ）を合
   計で２〜４０重量％の割合で含有し、かつエチレン・α
   -オレフィン共重合体（Ａ）、エチレン共重合体（Ｂ）
   およびエチレン共重合体（Ｃ）の合計量を１００重量％
   としたときに、エチレン・α-オレフィン共重合体
   （Ａ）を３０〜７０重量％、エチレン共重合体（Ｂ）を
   １〜６９重量％、エチレン共重合体（Ｃ）を１〜６９重
   量％の割合で含有することを特徴とするプロピレン重合
   体組成物。
4. 【請求項４】前記プロピレン重合体（Ｄ）が、２３０
   ℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが
   ０．０１ｇ／10分以上である請求項３に記載のプロピレ
   ン重合体組成物。
5. 【請求項５】弾性率の温度依存性を測定したとき、プロ
   ピレン重合体（Ｄ）のガラス転移温度に起因する減衰率
   のピークと、前記エチレン共重合体組成物のガラス転移
   温度に起因する減衰率のピークとが存在し、かつ両ピー
   クが分離している請求項３または４に記載のプロピレン
   重合体組成物。
6. 【請求項６】請求項３ないし５のいずれかに記載のプロ
   ピレン重合体組成物からなることを特徴とする成形体。