JP2001508482A

JP2001508482A - 適用された支持体に関するインクジェットインキの接着及び／または色堅牢度の改良方法、並びにそれに有益な組成物

Info

Publication number: JP2001508482A
Application number: JP53094398A
Authority: JP
Inventors: ジェロームエイウールフ
Original assignee: キンバリークラークプリンティングテクノロジーインコーポレイテッド
Priority date: 1997-01-06
Filing date: 1997-12-31
Publication date: 2001-06-26
Also published as: CA2276530A1; DE69726452T2; EP0951516A1; DE69726452D1; US5897694A; EP0951516A4; AU5623198A; WO1998030642A1; EP0951516B1

Abstract

(57)【要約】本発明によれば、種々の支持体に適用された時のインクジェット配合物の接着性及び／または色堅牢度が特定のクラスの添加剤をそれに添加することにより改良し得ることが発見された。本発明の配合物はインクジェット方法を使用して多種の支持体への耐水性の（例えば、洗浄可能な）色堅牢性像の適用を可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】適用された支持体に関するインクジェットインキの接着及び／または色堅牢度の改良方法、並びにそれに有益な組成物発明の分野本発明はインクジェット用途に適したインキ配合物、並びにその使用方法及びそれから製造された物品に関する。特別な局面において、本発明は優れた接着性及び色堅牢度特性を有するインクジェット配合物に関するものであり、即ち、本発明のインキは、インキが一旦適用された支持体から容易に変化または除去し得ないように除去に対し充分に耐性である。発明の背景インクジェット印刷は、電気信号が多種の支持体に付着し得るインキの液滴または流れを調節し、誘導する非衝撃かつ非接触印刷方法である。インクジェット印刷は処理し得る支持体の種類、並びに印刷品質及び達成し得る操作の速度に関して極めて万能である。加えて、インクジェット印刷はデジタル的に制御し得る。これらの理由のために、インクジェット方法は工業的マーキング及び標識に広く採用されていた。加えて、インクジェット方法はまた人工及びエンジニアリングのデザイン適用、医療イメージング、事務用印刷（書籍及び写真の両方の）、地理学上のイメージング系（例えば、地震データ分析及び地図作成のため）、シグネージ(signage)、ディスプレイ・グラフィックス（例えば、写真再生、ビジネスグラフィックス及び法廷グラフィックス、グラフィックアート）等に広範な用途があった。染料及び顔料の両方がインクジェット配合物用のインキ着色剤として使用されていた。しかしながら、このような材料はインキが適用される支持体に常に良く接着するとは限らない。例えば、染料は水と接触すると溶解し得る。こうして、インクジェット方法を使用して適用された像は反復接触後に流れ、またはスミアになる傾向があり、またはかなりの量の水性媒体に暴露された場合（例えば、インクジェット印刷された物品が洗濯される場合）、印刷表面から実際に除去されることがある。更に、インクジェット方法を使用して適用された像はまた可視光、紫外線及び／または赤外線への長期暴露後に褪色または洗い落ちる傾向があり得る。それ故、種々の支持体に印刷された時に改良された接着性及び／または色堅牢度を有するインクジェット配合物に対する当業界の要望が依然としてある。発明の要約本発明によれば、種々の支持体に適用された時のインクジェット配合物の接着性及び／または色堅牢度が特定のクラスの添加剤をそれに添加することにより改良し得ることが発見された。本発明の配合物はインクジェット方法を使用する多種の支持体への耐水性（例えば、洗浄可能）、色堅牢性像の適用を可能にする。発明の詳細な説明本発明によれば、支持体に適用された時のインクジェット配合物の接着性及び／または色堅牢度の改良方法が提供され、前記方法は前記支持体に関する前記インクジェット配合物の接着性及び／または色堅牢度を改良するのに有効な量の添加剤を前記インクジェット配合物に添加することを特徴とする。本発明の実施における使用に意図されるインクジェット配合物は典型的には希釈剤系及び着色剤を含む。水性希釈剤系及び非水性希釈剤系の両方が本発明に従って使用し得る。本発明の実施における使用に意図される例示の水性希釈剤系として、約0.5〜約3.0重量％の範囲のイソプロピルアルコールと130℃未満の沸点を有する少なくとも一種のアルコールの混合物を含む水、約2.5〜約25重量％の範囲のピロリドンまたはその誘導体を含む水、約２〜約20重量％の範囲の１，３−プロパンジオールまたはその誘導体を含む水、約１〜約50重量％の範囲のグリコールエーテルを含む水、約５〜約25重量％の範囲のイソプロピルアルコール、約30〜約80重量％のＮ− メチルピロリドン、及び約０〜約60重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む水等が挙げられる。本発明の実施における使用に意図される現在好ましい水性希釈剤系として、 87.1重量％の蒸留水、及び５重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 89重量％の蒸留水、及び４重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、及び２重量％のジエチレングリコールを含む組成物、 90.6重量％の蒸留水、及び 4.1重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 86.8重量％の蒸留水、及び４重量％のポリエチレングリコール400 を含む組成物、 15.4重量％の水、 7.6重量％のイソプロピルアルコール、 61.0重量％のＮ−メチルピロリドン、及び 13.7重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む組成物等が挙げられる。本発明の実施における使用に意図される例示の非水性希釈剤系として、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、イソプロピルラクテート、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、イソホロン、キシレン、ミネラルスピリット、アロマチック100、グリセロール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル等、並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。本発明の実施における使用に意図される添加剤は典型的には遷移金属のキレート（または遷移金属の混合物のキレート）である。本発明における使用に意図されるキレートとして、α−ヒドロキシカルボン酸リガンドのキレート、例えば、カプリル酸、カプリン酸、クエン酸の誘導体（例えば、クエン酸ジルコニウムナトリウム）、乳酸（例えば、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムアンモニウムラクテート、ジルコニウムトリエタノールアミンラクテート、ジルコニウムジイソプロピルアミンラクテート、ジルコニウムナトリウムトリラクテート等）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、酒石酸（例えば、酒石酸ジルコニウムナトリウム）、シクロヘキサンカルボン酸等、並びにホウ酸の誘導体、アンモニウム錯体（例えば、ジルコニウムモノアルキルアンモニウム錯体、ジルコニウムジアルキルアンモニウム錯体、ジルコニウムトリアルキルアンモニウム錯体、ジルコニウムトリエタノールアミン錯体等）等、並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。本発明の実施に使用される添加剤は必要により当業界で公知であるような非金属含有接着促進剤、例えば、シラン（例えば、アルコキシシランポリアルキレン−イミン）等を含んでもよい。本発明における使用に意図される例示の遷移金属（またはこれらの混合物）として、Ti、Ｖ、Cr、Nn、Fe、Co、Ni、Cu、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ｗ、Ti-Ni 、Ni-Cr、Fe-Co、Ti-W、Fe-Ti、Fe-Ni、Fe-Cr、Fe-Ni-Cr、Mo-Si、W-Si等が挙げられる。本発明の使用に意図される現在好ましい添加剤はジルコニウムラクテートである。当業者により容易に認められるように、本発明に従って使用される添加剤は広範囲にわたって添加し得る。典型的には、処理されるインクジェットインキ配合物の合計重量を基準として約0.001〜約20重量％の範囲の添加剤が使用される。約0.005重量％〜約５重量％の範囲の前記添加剤が使用されることが現在好ましく、約0.01重量％〜約0.2重量％の範囲の前記添加剤が現在最も好ましい範囲である。多種の支持体、例えば、紙、布、ポリマーフィルム、セルロースフィルム、ガラス、金属、焼結金属、木材、カーボンをベースとする材料、セラミック等が本発明の実施における使用に意図される。本発明の実施における使用に意図される例示の紙として、ラグボンド(ragbond )紙、塗工紙（例えば、マット仕上紙、半光沢紙、透明フィルム紙、高光沢写真紙、半光沢写真紙、ラテックス紙、カラーインクジェット紙、贈呈(presenntati on)用紙等）、重塗工紙、不透明ボンド紙、透明ボンド紙、ベラム、インキ、染料または着色剤受理性のために処理した紙等が挙げられる。本発明の実施における使用に意図される布として、（天然または後処理により）遊離ヒドロキシル基及び／または遊離カルボキシル基を含む繊維から調製されたあらゆる布が挙げられる。好適な布が調製し得る例示の繊維として、100％綿、綿／ポリエステルブレンド、ポリエステル、絹、レーヨン、ウール、ポリアミド、ナイロン、アラミド、アクリル、モダクリル、ポリオレフィン、スパンデックス、サラン、リネン、大麻、ジュート、サイザル麻、ラテックス、ブチルゴム、ビニル、ポリアミド繊維、アルミニウム、ステンレス鋼、ノボロイド、インキ、染料または着色剤受理性のために処理した布等、並びにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。例示のポリマーフィルムとして、ポリ（アクリロニトリル）、ポリ（ブタジエンスチレン）、ポリカーボネート、インキ、染料または着色剤受理性のために処理したポリエステル等が挙げられる。例示のセルロースフィルムとして、セルロースアセテート、セロファン、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、セルロースニトレート、レーヨン等が挙げられる。例示の金属支持体として、鋼、ステンレス鋼、フェライトステンレス鋼、アルミニウム、酸化クロム、酸化鉄、鉄コバルトニッケル、クロム、モリブデン、タングステン、マグネタイト、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化バナジウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化スズ等が挙げられる。本発明の実施における使用に意図される例示の焼結金属支持体は炭化タングステンである。多種のセラミック支持体が本発明の実施における使用に意図され、構造セラミック材料、圧電材料、ガラスセラミック、磁性セラミック、サーメット、非線形誘電セラミック、耐火セラミック、乾燥フィルム滑剤、複合材料等が挙げられる。このような材料の例として、酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化バナジウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化スズ等）、炭化物（例えば、炭化ケイ素、炭化ハフニウム等）、ホウ化物、窒化物、ケイ化物（例えば、二ケイ化モリブデン）、チタン酸塩（例えば、チタン酸バリウム、チタン酸鉛ジルコニウム等）、フェライト（例えば、バリウムフェライト、鉛フェライト、ストロンチウムフェライト、ニッケル−亜鉛フェライト、マンガンフェライト等）、ニオブ酸塩（例えば、ニオブ酸鉛）、硫化物（例えば、二硫化モリブデン）等、並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。本発明の別の実施態様によれば、着色剤、希釈剤系、及び着色剤が適用される支持体に関して前記着色剤の接着性及び／または色堅牢度を改良するのに有効な量の添加剤を含むことを特徴とするインクジェット配合物が提供される。当業者により認められるように、種々の着色剤が本発明のインクジェット配合物の調製に使用し得る。例として、顔料分散物、染料またはポリマー着色剤が挙げられる。顔料分散物の例として、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、マースブラック、キナクリドンマゼンタ、アイボリーブラツク、プルシアンブルー、コバルトブルー、ウルトラマリーンブルー、マゼンタブルー、セルリーンブルー、インダスロンブルー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、灰緑色、ニッケルアゾイエロー、ライトグリーンオキサイド、フタロシアニングリーン−塩素化銅フタロシアニン、バーントシェンナ、ペリノンオレンジ、イルガジンオレンジ、キナクリドンマゼンタ、コバルトバイオレット、ウルトラマリーンバイオレット、マンガンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、亜鉛白、チタン白、フレークホワイト、アルミニウム水和物、永久白、チャイナクレー、リトポン、アリリドイエローＧ、アリリドイエロ−10G、クロム酸バリウム、クロムイエロー、クロムレモン、亜鉛イエオロー、カドミウムイエロー、オーレオリン、ネープルズイエロー、チタン酸ニッケル、アリリドイエローGX、イソインドリノンイエロー、フラバンスロンイエロー、イエローオーカー、クロモフィタルイエロー 8GN、トルイジンレッド、キナクリドンレッド、パーマネントクリムゾン、ローズマッダー、アリザリンクリムゾン、ベルミリオン、カドミウムレッド、パーマネントレッドFRG、臭化アントラントロン、ナフトールカルバミド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、クロモフタルレッドBRN、クロモフタルスカーレットＲ、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化カドミウム、酸化カルシウム、酸化セリウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化銅、酸化イリジウム、酸化鉛、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化リン、酸化カリウム、ルチル、酸化ケイ素、酸化銀、酸化ナトリウム、酸化ストロンチウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の一種以上の分散物が挙げられる。本発明の組成物の着色剤成分が顔料分散物を含む場合、典型的には約６〜約20 重量％の範囲の前記顔料が使用される。本発明のインクジェット配合物の調製に使用される染料の例として、C.I.フードブラック（例えば、C.I.フードブラック１、C.I.フードブラック２等）、C.I. アシッドブラック（例えば、C.I.アシッドブラック２、C.I.アシッドブラック７、C.I.アシッドブラック24、C.I.アシッドブラック26、C.I.アシッドブラック48 、C.I.アシッドブラック52、C.I.アシッドブラック58、C.I.アシッドブラック60 、C.I.アシッドブラック107、C.I.アシッドブラック109、C.I.アシッドブラック 118、C.I.アシッドブラック119、C.I.アシッドブラック131、C.I.アシッドブラック140、C.I.アシッドブラック155、C.I.アシッドブラック156、C.I.アシッドブラック187等）、C.I.ダイレクトブラック（例えば、C.I.ダイレクトブラック1 7、C.I.ダイレクトブラック19、C.I.ダイレクトブラック32、C.I.ダイレクトブラック38、C.I.ダイレクトブラック51、C.I.ダイレクトブラック71、C.I.ダイレクトブラック74、C.I.ダイレクトブラック75、C.I.ダイレクトブラック112 、C.I.ダイレクトブラック117、C.I.ダイレクトブラック154、C.I.ダイレクトブラック163、C.I.ダイレクトブラック168等）、C.I．リアクティブブラツク（例えば、C.I.リアクティブブラック005等）、C.I.アシッドレッド（例えば、C.I. アシッドレッド１、C.I.アシッドレッド８、C.I.アシッドレッド17、C.I.アシッドレッド32、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドレッド37、C.I.アシッドレッド42、C.I.アシッドレッド57、C.I.アシッドレッド92、C.I.アシッドレッド115 、C.I.アシッドレッド119、C.I.アシッドレッド131、C.I.アシッドレッド113、C .I.アシッドレッド134、C.I.アシッドレッド154、C.I.アシッドレッド186、C.I. アシッドレッド249、C.I.アシッドレッド254、C.I.アシッドレッド256等）、C.I .ダイレクトレッド（例えば、C.1.ダイレクトレッド37、C.I.ダイレクトレッド6 3、C.I.ダイレクトレッド75、C.I.ダイレクトレッド79、C.I.ダイレクトレッド8 0、C.I.ダイレクトレッド83、C.I.ダイレクトレッド99、C.I.ダイレクトレッド2 20、C.I.ダイレクトレッド224、C.I.ダイレクトレッド227等）、C.I.アシッドバイオレット（例えば、C.I.アシッドバイオレット11、C.I.アシッドバイオレット 34、C.I.アシッドバイオレット75等）、C.I.ダイレクトバイオレット（例えば、 C.I.ダイレクトバイオレット47、C.I.ダイレクトバイオレット48、C.I.ダイレクトバイオレット51、C.I.ダイレクトバイオレット90、C.I.ダイレクトバイオレット94、C.I.ダイレクトバイオレット99等）、C.I.リアクティブレッド（例えば、 C.I.リアクティブレッド４、C.I.リアクティブレッド23、C.I.リアクティブレッド24、C.I.リアクティブレッド31、C.I.リアクティブレッド56、C.I.リアクティブレッド120、C.I.リアクティブレッド159、C.I.リアクティブレッド180、C.I. リアクティブレッド187、リアクティブレッド195等）、C.I.アシッドブルー（例えば、C.I.アシッドブルー９、C.I.アシッドブルー29、C.I.アシッドブルー62、 C.I.アシッドブルー102、C.I.アシッドブルー104、C.I.アシッドブルー113、C.I .アシッドブルー117、C.I.アシッドブルー120、C.I.アシッドブルー175、C.I.アシッドブルー183等）、C.I.ダイレクトブルー（例えば、C.I.ダイレクトブルー１、C.I.ダイレクトブルー６、C.I.ダイレクトブルー８、C.I.ダイレクトブルー 15、C.I.ダイレクトブルー25、C.I.ダイレクトブルー71、C. I.ダイレクトブルー76、C.I.ダイレクトブルー78、C.I.ダイレクトブルー80、C. I.ダイレクトブルー86、C.I.ダイレクトブルー90、C.I.ダイレクトブルー106、C .I.ダイレクトブルー108、C.I.ダイレクトブルー123、C.I.ダイレクトブルー163 、C.I.ダイレクトブルー165、C.I.ダイレクトブルー199、C.I.ダイレクトブルー 226等）、C.I.リアクティブブルー（例えば、C.I.リアクティブブルー７、C.I. リアクティブブルー13、リアクティブブルー21等）、C.I.アシッドイエロー（例えば、C.I.アシッドイエロー３、C.I.アシッドイエロー17、C.I.アシッドイエロー19、C.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドイエロー25、C.I.アシッドイエロー29、C.I.アシッドイエロー38、C.I.アシッドイエロー49、C.I.アシッドイエロー59、C.I.アシッドイエロー61、C.I.アシッドイエロー72等）、C.I.ダイレクトイエロー（例えば、C.I.ダイレクトイエロー11、C.I.ダイレクトイエロー27、C. I.ダイレクトイエロー28、C.I.ダイレクトイエロー33、C.I.ダイレクトイエロー 39、C.I.ダイレクトイエロー58、C.I.ダイレクトイエロー86、C.I.ダイレクトイエロー100、C.I.ダイレクトイエロー142等）、C.I．リアクティブイエロー（例えば、C.I.リアクティブイエロー2）が挙げられる。本発明の組成物の着色剤成分が着色剤として染料を含む場合、典型的には約４〜約20重量％の範囲の前記染料が使用される。多種のポリマー着色剤が本発明の実施における使用に意図されている。例示のポリマー看色剤として、一般式：Ｒ−（ポリマー主鎖−Ｘ）_n （式中、Ｒは有機染料基であり、ポリマー主鎖は以下に定義されるとおりであり、Ｘは反応性部分であり、かつｎは１〜約６までの範囲にある整数である）を有する材料である。本明細書の使用に意図される有機染料基として、当業界で普通に使用される染料の構造ファミリー、例えば、ニトロソ、ニトロ、アゾ（モノアゾ、ジアゾ及びトリアゾを含む）、ジアリールメタン、アクリジン、メチン、チアゾール、フタロシアニン、アントラキノン、アジン、オキサジン、キサンテン、インダミン等）のいずれもが挙げられる。本明細書の使用に意図されるポリマー主鎖として、得られる着色剤を液体にするあらゆる好適なポリマー種が挙げられる。染料基に結合し得るこのようなポリマー種の代表はポリマーエポキシド（例えば、ポリアルキレンオキサイド、及びそのコポリマー）である。本明細書の使用に意図される着色剤を得るのに使用し得る典型的なポリアルキレンオキサイド及びそのコポリマーとして、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドのコポリマー、並びにその他のコポリマー（例えば、ポリマー主鎖の大部分がポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド及び／またはブチレンオキサイドであるブロックコポリマー）が挙げられる。本発明によれば、反応性部分、Ｘは反応性着色剤を結合剤に結合することができるあらゆるペンダントまたは末端の反応性基であってもよい。現在好ましい反応性部分として、-OH、-NH₂及び-SHが挙げられる。本明細書の使用に意図される付加的なポリマー着色剤として、（I）成分Ｉの重量を基準として少なくとも５重量％の一種以上のモノマーの有機着色剤化合物の残基をその中に共重合した線状熱可塑性線状（結晶性、半結晶性または無定形）ポリエステルを含む水不溶性ポリマー着色剤と、(II)必要により(III)ノニオン性ポリ（オキシアルキレン）表面活性剤を含んでもよいイオン性（好ましくは陰イオン性）または両性表面活性剤の緊密混合物が挙げられる。典型的には、本発明のこの局面に従って使用されるポリマー着色剤は(i)一種以上の脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸の残基を含むジ酸成分、(ii)一種以上の脂肪族または脂環式ジオールの残基を含むジオール成分及び(iii)一種以上の着色剤化合物の残基を含む着色剤成分を含む。上記組成物の成分IIを構成するイオン性または両性表面活性剤は多種の化合物、例えば、高級脂肪酸のアルカリ塩（例えば、ステアリン酸ナトリウム）、グリセロイルエステル、モノグリセリドのクエン酸エステル、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、スルホン化エステル等から選択し得る。例示のポリマー着色剤が米国特許第4,137,243号、米国特許第5,104,913号、及び米国特許第5,231,135号に記載され、これらの夫々が本明細書に参考としてそのまま含まれる。本発明の組成物の着色剤成分が着色剤としてポリマー着色剤を含む場合、典型的には約１〜約12重量％の範囲の前記ポリマー着色剤が使用される。当業者により容易に認められるように、本明細書の使用に意図されるインクジェット配合物は必要により一種以上の殺生物剤（例えば、殺菌剤、殺カビ剤、殺藻剤等）、表面活性剤、腐食抑制剤、pH調節剤、水性希釈剤、非水性希釈剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を更に含んでいてもよい。本発明の範囲内にある現在好ましいインクジェット配合物として、 87.1重量％の蒸留水、５重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のキブ−ガードDXN(即ち、ギバウデン−ロウアー社、ティーネック、NJから入手し得る２，６−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４−オールアセテート；また６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサンとしても知られている）、 0.1重量％のコブラテック99（即ち、シンシナチ・スペシャルティズ、シンシナチ、OHから入手し得るベンゾトリアゾール）、１重量％のAmp-95（即ち、アンガス・ケミカル社、バッファロー・グローブ、 ILから入手し得る２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール95％）、 6.5重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-51（ミリケン・リサーチ社、スパータンブルグ、SCから入手し得る）、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート（ベンチマーク・リサーチ・アンド・テクノロジー、ミッドランド、TXから入手し得る）を含む組成物、 89重量％の蒸留水、４重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465(即ち、エアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社、アレンタウン、PAから入手し得るエトキシル化テトラメチルデシンジオール)、６重量％のスペクトラ・フィックス・ブラックMw-B（スペクトラ・カラーズ、キーニー、NJから入手し得る）、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、２重量％のジエチレングリコール、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、１重量％のタージトール（即ち、ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスチックス、インダストリアル・ケミカルズ部門、ダンバリー、CTから入手し得るアルキルオキシポリエチレンオキシエタノール）、 0.1重量％のコブラテック99、 0.5重量％のAmp-95、 11.9重量％のバサシッド・イエロー（BASFコーポレーション・カロランツ、クリフトン、NJから入手し得る）、 0.1重量％のバサシッド・レッド（BASFコーポレーション・カロランツ、クリフトン、NJから入手し得る）、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 90.6重量％の蒸留水、 4.1重量％の２−ピロリドン、 0.2重量％のキブ−ガードDXN、 0.2重量％のコブラテック99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465、 4.1重量％のスペクトラ・フィックス・レッド195(スペクトラ・カラーズ、キーニー、NJから入手し得る)、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 86.8重量％の蒸留水、４重量％のポリエチレングリコール400、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、 12重量％のAmp-95、 7.8重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-51（ミリケン・リサーチ社、スパータンブルグ、SCから入手し得る）、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 15.4重量％の蒸留水、 7.6重量％のイソプロピルアルコール、 61.0重量％のＮ−メチルピロリドン、 13.7重量％のエチレングリコールモノエチルエーテル、 0.1重量％のキブ−ガードDXN、 0.7重量％のサーフィノール465、 1.5重量％のスペクトラゾル・ブリリアント・ブルーGN（スペクトラ・カラーズ、キーニー、NJから入手し得る）、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物等が挙げられる。本発明の更に別の実施態様によれば、本明細書に記載されたインクジェット配合物を使用して、上記方法により製造された物品が提供される。こうして、本発明によれば、本明細書に記載されたようにして支持体に適用されたインクジェット像は、支持体との反復接触後でさえも、前記支持体からの除去に抵抗する。このような反復接触は物品の通常の取扱い、液体（例えば、コーヒーのこぼれ）への偶発的暴露、衣類の物品の日常の洗濯等の結果であり得る。本発明の物品はインクジェット像を印刷した布支持体を含むが、得られる像は前記支持体に充分に接着して前記物品の洗浄後にそれからの除去に抵抗する。こうして、容易に洗い落ちる傾向がある従来技術のインクジェット配合物とは対照的に、本発明の配合物は、適用されたまま適所に残る付着像の能力を悪化しないで、インクジェット技術の利益を得ることを可能にする。本発明の物品、即ち、インクジェット像を印刷した支持体はまた紫外線への暴露の結果としての褪色に抵抗する。こうして、紫外線への暴露の結果として褪色する傾向がある従来技術の配合物とは対照的に、本発明の物品は改良された色堅牢度を示す。本発明が以下の非限定実施例を参考として更に詳しく説明される。実施例１種々のインクジェット配合物を調製し、インクジェット方法を使用して好適な布に適用し、次いで数回洗浄して延長された期間にわたって布に接着するインキの能力を測定した。試験したインクジェット配合物を以下に要約する。配合物No．配合１ 91.4重量％の蒸留水、５重量％の２−ピロドリン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、１重量％のAmp-95、及び、２重量％のFD&Cイエロー２ 74.3重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、２重量％のジエチレングリコール 0.1重量％のギブ−ガードDXN、１重量％のタージトール、 0.1重量％のコブラテック99、 0.5重量％のAmp-95、 11.9重量％のバサシッド・イエロー、及び 0.1重量％のバサシッド・レッド３ 87.1重量％の蒸留水、５重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、１重量％のAmp-95、 6.5重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-52、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート４ 89重量％の蒸留水、４重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465、６重量％のスペクトラ・フィックス・ブラックMw-B、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート５ 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、２重量％のジエチレングリコール、 0.1重量％のキブ−ガードDXN、１重量％のタージトール、 0.1重量％のコブラテック99、 0.5重量％のAmp-95、 11.9重量％のバサシッド・イエロー、 0.1重量％のバサシッド・レッド、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート６ 90.6重量％の蒸留水、 4.1重量％の２−ピロリドン、 0.2重量％のギブ−ガードDXN、 0.2重量％のコブラテック99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465、 4.1重量％のスペクトラ・フィックス・レッド195、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート７ 86.8重量％の蒸留水、４重量％のポリエチレングリコール400、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、 12重量％のAmp-95、 7.8重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-52、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテート上記配合物の夫々を100％の綿布、または50/50綿ポリエステル布に適用し、次いで通常の洗浄サイクルを使用して温水(即ち、35℃、95°F)中で推奨量のタイド洗剤（製造業者の指示に従って）で３回洗浄した。次いで得られる物品を目視検査して反復洗浄サイクルにわたって布に接着するインキの能力を測定した。目視検査を織物分野の知識のある個人（即ち、像鮮明度、色の輝度等について敏感な眼を有する個人）により行う。この分野で使用される規格は一般に主観的なものであるが、許容し得る像の主観的評価は普通着色の強さ及び／または色の明度の≦30％損失の閾値と相関関係があり得る。逆に、着色の強さ及び／または色の明度の≧30％損失は一般に許容できない程に褪色し、かつ／または洗い落とされた像の発生と相関関係がある。３回のみの洗浄後に、インクジェット適用されたデザインはインキ配合物１及び２を使用して調製された物品について最早区別できない（即ち、デザインはこれらの物品について実質的にバックグラウンドに褪色した）。対照的に、同じ回数の洗浄サイクル後に、インキ配合物３−７の夫々を使用して調製された物品は良好な鮮明度及び刺激性(vibrance)を有するインクジェット適用された像を保持した。本発明がその或る好ましい実施態様を参考にして詳しく説明されたが、改良及び変化が記載され、特許請求される本発明の精神及び範囲内にあることが理解されるであろう。

Claims

【特許請求の範囲】 1. 支持体へのインクジェット配合物の接着の改良方法であって、前記方法が前記支持体への前記インクジェット配合物の接着を改良するのに有効な量の添加剤を前記インクジェット配合物に添加することを特徴とする接着の改良方法。 2. 前記インクジェット配合物が希釈剤系と着色剤とを含む請求の範囲第１項に記載の方法。 3. 前記希釈剤系が水性希釈剤系または非水性希釈剤系である請求の範囲第２項に記載の方法。 4. 前記水性希釈剤系が約0.5〜約3.0重量％の範囲のイソプロピルアルコールと130℃未満の沸点を有する少なくとも一種のアルコールの混合物を含む水、約2.5〜約25重量％の範囲のピロリドンまたはその誘導体を含む水、約２〜約20重量％の範囲の１，３−プロパンジオールまたはその誘導体を含む水、約１〜約50重量％の範囲のグリコールエーテルを含む水、及び約５〜約25重量％の範囲のイソプロピルアルコール、約30〜約80重量％のＮ −メチルピロリドン、及び約０〜約60重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む水からなる群から選ばれる請求の範囲第３項に記載の方法。 5. 前記水性希釈剤系が 87.1重量％の蒸留水、及び５重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 89重量％の蒸留水、及び４重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、及び２重量％のジエチレングリコールを含む組成物、 90.6重量％の蒸留水、及び 4.1重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 86.8重量％の蒸留水、及び４重量％のポリエチレングリコール400 を含む組成物、並びに 15.4重量％の蒸留水、 7.6重量％のイソプロピルアルコール、 61.0重量％のＮ−メチルピロリドン、及び 13.7重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む組成物からなる群から選ばれる請求の範囲第４項に記載の方法。 6. 前記非水性希釈剤系がメチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、イソプロピルラクテート、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、イソホロン、キシレン、ミネラルスピリット、アロマチック100、グリセロール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ −ヘキシルエーテル、またはこれらの２種以上の混合物を含む請求の範囲第３項に記載の方法。 7. 前記支持体が紙、布、ポリマーフィルム、セルロースフィルム、ガラス、金属、木材、ベラムまたはカーボンである請求の範囲第１項に記載の方法。 8. 前記布が遊離ヒドロキシル基及び／または遊離カルボキシル基を含む請求の範囲第７項に記載の方法。 9. 前記布が100％綿、綿／ポリエステルブレンド、絹、レーヨン、ウール、ナイロン、ラテックス、ブチルゴム、ビニルまたはポリアミド繊維である請求の範囲第７項に記載の方法。 10．前記紙がラグボンド紙、塗工紙またはエマルション塗工紙である請求の範囲第７項に記載の方法。 11．前記添加剤が遷移金属のキレートまたは遷移金属の混合物のキレートである請求の範囲第１項に記載の方法。 12．前記キレートがカプリル酸、カプリン酸、クエン酸、乳酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、酒石酸、シクロヘキサンカルボン酸、ホウ酸の誘導体、またはアンモニウム錯体である請求の範囲第11項に記載の方法。 13．前記遷移金属または遷移金属の混合物がTi、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、 Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ｗ、Ti-Ni、Ni-Cr、Fe-Co、Ti-W、Fe-Ti、Fe-Ni、F e-Cr、Fe-Ni-Cr、Mo-Si及びW-Siからなる群から選ばれる請求の範囲第11項に記載の方法。 14．前記添加剤が処理されるインクジェット配合物の合計重量を基準として約0. 001〜約20重量％の範囲で存在する請求の範囲第１項に記載の方法。 15．前記添加剤がジルコニウムラクテートである請求の範囲第１項に記載の方法。 16．改良されたインクジェット配合物が 87.1重量％の蒸留水、５重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、１重量％のAmp-95、 6.5重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-52、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 89重量％の蒸留水、４重量％の２−ピロリドン、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテツク99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465、６重量％のスペクトラ・フィックス・ブラックMW-B、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、２重量％のジエチレングリコール、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、１重量％のタージトール、 0.1重量％のコブラテック99、 0.5重量％のAmp-95、 11.9重量％のバサシッド・イエロー、 0.1重量％のバサシッド・レッド、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 90.6重量％の蒸留水、 4.1重量％の２−ピロリドン、 0.2重量％のギブ−ガードDXN、 0.2重量％のコブラテツク99、 0.3重量％のAmp-95、 0.3重量％のサーフィノール465、 4.1重量％のスペクトラ・フィックス・レッド195、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、 86.8重量％の蒸留水、４重量％のポリエチレングリコール400、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.1重量％のコブラテック99、 12重量％のAmp-95、 7.8重量％のミリケンポリマーブルー着色剤10061-51、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物、並びに 15.4重量％の蒸留水、 7.6重量％のイソプロピルアルコール、 61.0重量％のＮ−メチルピロリドン、 13.7重量％のエチレングリコールモノエチルエーテル、 0.1重量％のギブ−ガードDXN、 0.7重量％のサーフィノール465、 1.5重量％のスペクトラゾル・ブリリアント・ブルーGN、及び 0.2重量％のジルコニウムラクテートを含む組成物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項に記載の方法。 17．着色剤、希釈剤系、及び前記着色剤が適用される支持体への前記着色剤の接着を改良するのに有効な量の添加剤を含むことを特徴とするインクジェット配合物。 18．前記添加剤が遷移金属のキレートまたは遷移金属の混合物のキレートである請求の範囲第17項に記載のインクジェット配合物。 19．前記キレートがカプリル酸、カプリン酸、クエン酸、乳酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、酒石酸、シクロヘキサンカルボン酸、ホウ酸の誘導体またはアンモニウム錯体である請求の範囲第18項に記載のインクジェット配合物。 20．前記遷移金属または遷移金属の混合物がTi、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、 Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ｗ、Ti-Ni、Ni-Cr、Fe-Co、Ti-W、Fe-Ti、Fe-Ni、F e-Cr、Fe-Ni-Cr、Mo-Si及びW-Siからなる群から選ばれる請求の範囲第18項に記載のインクジェット配合物。 21．前記配合物が約0.001〜約20重量％の範囲の前記添加剤を含む請求の範囲第1 7項に記載のインクジェット配合物。 22．前記着色剤が顔料分散物、染料またはポリマー着色剤である請求の範囲第17 項に記載のインクジェット配合物。 23．前記顔料分散物がフタロシアニンブルー、カーボンブラック、マースブラック、キナクリドンマゼンタ、アイボリーブラック、プルシアンブルー、コバルトブルー、ウルトラマリーンブルー、マゼンタブルー、セルリーンブルー、インダスロンブルー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、灰緑色、ニッケルアゾイエロー、ライトグリーンオキサイド、フタロシアニングリーン− 塩素化銅フタロシアニン、バーントシェンナ、ペリノンオレンジ、イルガジンオレンジ、キナクリドンマゼンタ、コバルトバイオレット、ウルトラマリーンバイオレット、マンガンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、亜鉛白、チタン白、フレークホワイト、アルミニウム水和物、永久白、チャイナクレー、リトポン、アリリドイエローＧ、アリリドイエロー10G、クロム酸バリウム、クロムイエロー、クロムレモン、亜鉛イエオロー、カドミウムイエロー、オーレオリン、ネープルズイエロー、チタン酸ニッケル、アリリドイエローGX、イソインドリノンイエロー、フラバンスロンイエロー、イエローオーカー、クロモフィタルイエロー8GN、トルイジンレッド、キナクリドンレッド、パーマネントクリムゾン、ローズマッダー、アリザリンクリムゾン、ベルミリオン、カドミウムレッド、パーマネントレッドFRG、臭化アントラントロン、ナフトールカルバミド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、クロモフタルレッド BRN、クロモフタルスカーレットＲ、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化カドミウム、酸化カルシウム、酸化セリウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化銅、酸化イリジウム、酸化鉛、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化リン、酸化カリウム、ルチル、酸化ケイ素、酸化銀、酸化ナトリウム、酸化ストロンチウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化亜鉛または酸化ジルコニウムの分散物である請求の範囲第22項に記載のインクジェット配合物。 24．前記配合物が約６〜約20重量％の範囲の前記顔料を含む請求の範囲第23項に記載のインクジェット配合物。 25．前記染料がC.I.フード・ブラック、C.I.アシッド・ブラック、C.I.ダイレクト・ブラック、C.I.リアクティブ・ブラック、C.I.アシッド・レッド、C.I.ダイレクト・レッド、C.I.アシッド・バイオレット、C.I.ダイレクト・バイオレット、C.I.リアクティブ・レッド、C.I.アシッド・ブルー、C.I.ダイレクト・ブルー、C.I.リアクティブ・ブルー、C.I.アシッド・イエロー、C.I.ダイレクト・イエローまたはC.I.リアクティブ・イエローである請求の範囲第22項に記載のインクジェット配合物。 26．前記配合物が約４重量％〜約20重量％の範囲の前記染料を含む請求の範囲第 25項に記載のインクジェット配合物。 27．前記ポリマー着色剤が（a）一般式：Ｒ−（ポリマー主鎖−Ｘ）_n （式中、Ｒは有機染料基であり、ポリマー主鎖は以下に定義されるとおりであり、Ｘは反応性部分であり、かつｎは１〜約６までの範囲にある整数である）を有する材料、または（b）(I)成分Ｉの重量を基準として少なくとも５重量％の一種以上のモノマーの有機着色剤化合物の残基をその中に共重合した線状熱可塑性線状ポリエステルを含む水不溶性ポリマー着色剤と、 (II)必要により(III)ノニオン性ポリ（オキシアルキレン）表面活性剤を含んでもよいイオン性または両性表面活性剤の緊密混合物から選ばれる請求の範囲第22項に記載のインクジェット配合物。 28．前記配合物が約１〜約12重量％の範囲の前記ポリマー着色剤を含む請求の範囲第27項に記載のインクジェット配合物。 29．前記希釈剤系が水性希釈剤系または非水性希釈剤系である請求の範囲第17項に記載のインクジェット配合物。 30．前記水性希釈剤系が約0.5〜約3.0重量％の範囲のイソプロピルアルコールと130℃未満の沸点を有する少なくとも一種のアルコールの混合物を含む水、約2.5〜約25重量％の範囲のピロリドンまたはその誘導体を含む水、約２〜約20重量％の範囲の１，３−プロパンジオールまたはその誘導体を含む水、約１〜約50重量％の範囲のグリコールエーテルを含む水、及び約５〜約25重量％の範囲のイソプロピルアルコール、約30〜約80重量％のＮ −メチルピロリドン、及び約０〜約60重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む水からなる群から選ばれる請求の範囲第29項に記載のインクジェット配合物。 31．前記水性希釈剤系が 87.1重量％の蒸留水、及び５重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 89重量％の蒸留水、及び４重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 74.1重量％の蒸留水、５重量％のグリセリン、５重量％のチオジグリコール、及び２重量％のジエチレングリコールを含む組成物、 90.6重量％の蒸留水、及び 4.1重量％の２−ピロリドンを含む組成物、 86.8重量％の蒸留水、及び４重量％のポリエチレングリコール400 を含む組成物、並びに 15.4重量％の蒸留水、 7.6重量％のイソプロピルアルコール、 61.0重量％のＮ−メチルピロリドン、及び 13.7重量％のエチレングリコールモノエチルエーテルを含む組成物からなる群から選ばれる請求の範囲第30項に記載のインクジェット配合物。 32．前記非水性希釈剤系がメチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、イソプロピルラクテート、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、イソホロン、キシレン、ミネラルスピリット、アロマチック100、グリセロール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ −ヘキシルエーテル、またはこれらの２種以上の混合物を含む請求の範囲第29 項に記載のインクジェット配合物。 33．殺生物剤、表面活性剤、腐食抑制剤、pH調節剤、水性希釈剤、非水性希釈剤、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤の一種以上を更に含む請求の範囲第17項に記載のインクジェット配合物。 34．請求の範囲第１項に記載の方法により製造された物品。 35．インクジェット像を印刷した布支持体であって、前記像が前記支持体に充分に接着して前記物品の洗浄後にそれからの除去に抵抗することを特徴とする布支持体。 36．インクジェット像を印刷した支持体であって、前記像が支持体との反復接触後に前記支持体からの除去に抵抗することを特徴とする支持体。 37．インクジェット像を印刷した支持体であって、前記像が紫外線への暴露の結果としての褪色に抵抗することを特徴とする支持体。