JP2001235622A - Phase difference plate - Google Patents

Phase difference plate

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JP2001235622A
JP2001235622A JP2000044508A JP2000044508A JP2001235622A JP 2001235622 A JP2001235622 A JP 2001235622A JP 2000044508 A JP2000044508 A JP 2000044508A JP 2000044508 A JP2000044508 A JP 2000044508A JP 2001235622 A JP2001235622 A JP 2001235622A
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JP
Japan
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chain
styrene
copolymer
wavelength
retardation
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Pending
Application number
JP2000044508A
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Japanese (ja)
Inventor
Kohei Arakawa
公平 荒川
Junichi Yamanouchi
淳一 山之内
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a phase difference plate with high-performance in a wide band, which can be formed at a low cost from single material without needing laminating formation. SOLUTION: The phase difference plate is formed by using a composition containing a copolymer satisfying Δn (450)<Δn (550)<Δn (650), when the specific double refractivity value (Δn) in wavelength of 450 nm, wavelength of 550 nm and wavelength of 650 nm is defined as the Δn (450), the Δn (550) and the >=n(650), respectively, and has a chain showing the positive uniaxiality and a chain showing the negative uniaxiality, when a uniaxial orientation rule is given. It is preferable that the chain showing the positive uniaxiality is a norbornene chain, and the chain showing the negative uniaxiality is at least one kind selected from a styrene chain, a styrene/maleic anhydride copolymer chain, a styrene/acrylonitrile copolymer chain, a styrene/methyl metacrylate copolymer chain or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、パソコン、AV機
器、携帯型情報通信機器、ゲームやシュミレーション機
器、車載用のナビゲーションシステム等、種々の分野の
表示装置として利用され得る反射型液晶表示装置等に好
適な位相差板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reflection type liquid crystal display device which can be used as a display device in various fields such as a personal computer, an AV device, a portable information communication device, a game and a simulation device, and a vehicle navigation system. And a phase difference plate suitable for

【0002】[0002]

【従来の技術】レターデーション(Re)が波長の長さ
の1/4であるλ/4板は、反射型LCD、光ディスク
用ピックアップ、防眩フィルムなど多くの用途を有して
いる。一方、レターデーション(Re)が波長の長さの
1/2であるλ/2板は、液晶プロジェクターなどに利
用されている。前記λ/4板や前記λ/2板としては、
各用途において、人間の目が視認し得る可視光領域の全
ての入射光に対してその機能が十分に発揮されることが
望まれる。可視光領域全域の入射光に対してλ/4板や
λ/2板として機能する広帯域位相差板としては、例え
ば、特開平5−27118号公報、特開平5−1001
14号公報、特開平10−68816号公報、特開平1
0−90521号公報等に、相互に異なる光学異方性を
有する2枚のポリマーフィルムを積層して形成したもの
が提案されている。
2. Description of the Related Art A λ / 4 plate whose retardation (Re) is 4 of the wavelength is used for many applications such as a reflection type LCD, an optical disk pickup, and an antiglare film. On the other hand, a λ / 2 plate whose retardation (Re) is 1 / of the wavelength is used for a liquid crystal projector or the like. As the λ / 4 plate and the λ / 2 plate,
In each application, it is desired that the function is sufficiently exhibited for all incident light in a visible light region visible to human eyes. Examples of a wide-band retardation plate that functions as a λ / 4 plate or a λ / 2 plate for incident light in the entire visible light region include, for example, JP-A-5-27118 and JP-A-5-1001.
No. 14, JP-A-10-68816, JP-A-1
Japanese Patent Application Laid-Open No. 0-90521 and the like propose a laminate formed by laminating two polymer films having mutually different optical anisotropy.

【0003】しかしながら、これらの場合、その製造に
は、一方向に延伸した延伸フィルムを、延伸方向に対し
て相互に異なる角度をなす方向にカットした2種のチッ
プを得、これらを貼り合わせて積層する必要がある。こ
のλ/4板では、各ポリマーフィルムの光学異方性(光
軸や遅相軸の傾き)は、延伸フイルムの延伸方向に対し
て、どれだけの角度でチップを切り取るかによって決定
されるので、精密な裁断技術が必要となる。また、2枚
のチップを貼り合わせる際には、接着剤を塗布したり、
精密な位置合わせが必要になり、製造工程が煩雑であ
る。即ち、粘着加工、チップ化、貼合等のコストアップ
要因のプロセスが必要であり、チップ化に伴う加工屑な
どの汚染、貼合角の誤差による位相差のバラツキなどの
実際の性能にも悪影響を及ぼす問題がある。可視光全域
で1/4波長又は1/2波長のレターデーションを有
し、かつ使用に耐え得る耐久性を有する広帯域λ/4
板、広帯域λ/2板を、積層形成ではなく、単一素材で
形成する技術は未だ提供されていないのが現状である。
However, in these cases, two types of chips obtained by cutting a stretched film stretched in one direction at directions different from each other with respect to the stretching direction are obtained, and these are laminated. Need to be laminated. In this λ / 4 plate, the optical anisotropy (tilt of the optical axis and slow axis) of each polymer film is determined by the angle at which the chip is cut with respect to the stretching direction of the stretching film. , Precise cutting technology is required. When bonding two chips, apply an adhesive,
Precise positioning is required, and the manufacturing process is complicated. In other words, it is necessary to carry out processes such as adhesive processing, chipping, bonding, and other cost-increase factors, which have an adverse effect on actual performance such as contamination of processing chips due to chipping, and variations in phase difference due to errors in bonding angles. Have a problem. Broadband λ / 4 having retardation of 波長 wavelength or 波長 wavelength in the entire visible light range and having durability to withstand use
At present, a technique for forming a plate and a broadband λ / 2 plate with a single material instead of laminating has not been provided yet.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の課題を解決することを目
的とする。本発明は、積層形成の必要がなく、単一素材
で低コストで形成可能であり、広帯域において高性能な
位相差板を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to solve the following problems. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high-performance phase difference plate that can be formed at a low cost with a single material without the need for lamination.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 <1> 一軸性の配向規則を与えた場合に、正の一軸性
を示す鎖と負の一軸性を示す鎖とを有してなり、波長4
50nm、波長550nm、650nmのときの固有複
屈折値(Δn)をそれぞれΔn(450)、Δn(55
0)、Δn(650)としたとき、Δn(450)<Δ
n(550)<Δn(650)を満たす共重合体を含む
組成物を用いて形成されたことを特徴とする位相差板で
ある。 <2> 正の一軸性を示す鎖が、ノルボルネン鎖である
前記<1>に記載の位相差板である。 <3> 負の一軸性を示す鎖が、スチレン鎖、スチレン
・無水マレイン酸共重合体鎖、スチレン・アクリロニト
リル共重合体鎖、及びスチレン・メチルメタクリレート
共重合体鎖から選択される少なくとも1種である前記<
1>又は<2>に記載の位相差板である。 <4> 共重合体が、主鎖と該主鎖にグラフト結合する
グラフト鎖をとを有するグラフト共重合体であり、該主
鎖がノルボルネン鎖であり、該グラフト鎖がスチレン系
化合物鎖である前記<1>から<3>のいずれかに記載
の位相差板である。 <5> 波長450nm、550nm、650nmにお
ける(レターデーション(Re)/波長)の値が0.2
〜0.3であり、広帯域1/4波長板である前記<1>
から<4>のいずれかに記載の位相差板である。 <6> 波長450nm、550nm、650nmにお
ける(レターデーション(Re)/波長)の値が0.4
5〜0.55であり、広帯域1/2波長板である前記<
1>から<4>のいずれかに記載の位相差板である。
Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> when a uniaxial orientation rule is given, a chain having a positive uniaxial property and a chain having a negative uniaxial property are provided.
The intrinsic birefringence values (Δn) at 50 nm, 550 nm, and 650 nm are represented by Δn (450) and Δn (55, respectively).
0) and Δn (650), Δn (450) <Δ
A retardation plate formed using a composition containing a copolymer that satisfies n (550) <Δn (650). <2> The retardation plate according to <1>, wherein the chain exhibiting positive uniaxiality is a norbornene chain. <3> The chain exhibiting negative uniaxiality is at least one selected from a styrene chain, a styrene / maleic anhydride copolymer chain, a styrene / acrylonitrile copolymer chain, and a styrene / methyl methacrylate copolymer chain. Some said <
It is a phase difference plate as described in <1> or <2>. <4> The copolymer is a graft copolymer having a main chain and a graft chain graft-bonded to the main chain, wherein the main chain is a norbornene chain, and the graft chain is a styrene compound chain. The retardation plate according to any one of <1> to <3>. <5> The value of (retardation (Re) / wavelength) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is 0.2.
<1> which is a broadband quarter-wave plate.
To <4>. <6> The value of (retardation (Re) / wavelength) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is 0.4.
5 to 0.55, which is a broadband half-wave plate.
A retardation plate according to any one of <1> to <4>.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の位相差板は、一軸性の配
向規則を与えた場合に、正の一軸性を示す鎖と負の一軸
性を示す鎖とを有してなり、波長450nm、波長55
0nm、650nmのときの固有複屈折値(Δn)をそ
れぞれΔn(450)、Δn(550)、Δn(65
0)としたとき、Δn(450)<Δn(550)<Δ
n(650)を満たす共重合体を含む組成物を用いて形
成される。ここで、固有複屈折とは、その素材に完全な
一軸性を付与した時に発現する複屈折を示すものであ
る。通常の配向では、完全な一軸性を示すケースは稀で
あり、不完全なある配向での複屈折と固有複屈折との間
には、下記の関係がある。 (複屈折)=(配向度)×(固有複屈折) ここで、(配向度)=<(3cos2θ−1)/2>
であり、θは、延伸方向(平均配向方向)と任意の鎖の
配向方向とのなす角度であり、上記式は、各鎖のケース
の平均値を意味する。配向度は、分子の配列で決定する
ため、波長には依存しない。したがって、固有複屈折基
準での、Δn(450)<Δn(550)<Δn(65
0)、という式は、配向が不完全な一般的な場合の複屈
折においても、成立することを意味する。前記組成物
は、前記共重合体を含み、本発明の効果を害しない範囲
内において更に適宜選択したその他の成分を必要に応じ
て含んでいてもよい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The retardation plate of the present invention, when given a uniaxial orientation rule, has a positive uniaxial chain and a negative uniaxial chain, and has a wavelength of 450 nm. , Wavelength 55
The intrinsic birefringence values (Δn) at 0 nm and 650 nm are represented by Δn (450), Δn (550), and Δn (65, respectively).
0), Δn (450) <Δn (550) <Δ
It is formed using a composition containing a copolymer satisfying n (650). Here, the intrinsic birefringence indicates a birefringence that appears when the material is given complete uniaxiality. In a normal orientation, complete uniaxiality is rarely seen, and the following relationship exists between the birefringence and the intrinsic birefringence in an imperfect orientation. (Birefringence) = (degree of orientation) × (intrinsic birefringence) where (degree of orientation) = <(3 cos 2 θ−1) / 2>
Is the angle between the stretching direction (average orientation direction) and the orientation direction of an arbitrary chain, and the above formula means the average value of the case of each chain. Since the degree of orientation is determined by the arrangement of molecules, it does not depend on the wavelength. Therefore, Δn (450) <Δn (550) <Δn (65) on the basis of intrinsic birefringence.
The expression 0) means that the birefringence in a general case where the orientation is incomplete is satisfied. The composition contains the copolymer, and may further contain, if necessary, other components appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0007】前記共重合体は、一軸性の配向規則を与え
た場合に、正の一軸性を示す鎖と負の一軸性を示す鎖と
を有する。本発明においては、前記共重合体は、主鎖と
該主鎖にグラフト結合するグラフト鎖をとを有するグラ
フト共重合体であるのが好ましく、該主鎖が前記正の一
軸性を示す鎖であり、該グラフト鎖が前記負の一軸性を
示す鎖であるグラフト共重合体であるのが特に好まし
い。
[0007] The copolymer has a positive uniaxial chain and a negative uniaxial chain when given a uniaxial orientation rule. In the present invention, the copolymer is preferably a graft copolymer having a main chain and a graft chain graft-bonded to the main chain, and the main chain is a positive uniaxial chain. In particular, it is particularly preferable that the graft chain is a graft copolymer having the negative uniaxiality.

【0008】前記正の一軸性を示す鎖としては、ノルボ
ルネン鎖が好ましく、具体的には、下記構造式(I)〜
(IV)のいずれかで表されるノルボルナン骨格を含む鎖
が好ましい。
As the positive uniaxial chain, a norbornene chain is preferable, and specifically, the following structural formulas (I) to (I):
A chain containing a norbornane skeleton represented by any of (IV) is preferred.

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】[0011]

【化3】 Embedded image

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】前記構造式において、A、B、D及びEは、
水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水素基を表す。前記
炭化水素基は、炭素数1〜12であり、置換基で置換さ
れていてもよく、その具体例としては、−(CH2n
OOR1、−(CH2nOCOR1、−(CH2n
1、−(CH2nCN、−(CH2nCONR23
−(CH2nX、を表す。B及びDは、互いに結合して
環を形成していてもよく、その場合の該環としては、環
状アルキレン基、−OC−O−CO−、−OC−NR4
−CO−、などが挙げられる。R1、R2、R3及びR
4は、置換基で置換されていてもよい炭素数1〜20の
炭化水素基を表す。Xは、SiR5 p3pを表す。R
5は、炭素数1〜10の炭化水素基を表し、該炭化水素
基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Zは、ハ
ロゲン原子、−OCOR6又はOR6を表す。R6は、炭
素数1〜10の炭化水素基を表す。pは、0〜3の整数
を表す。nは、0〜10の整数を表す。
In the above structural formula, A, B, D and E are
Represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group. The hydrocarbon group has 1 to 12 carbon atoms and may be substituted with a substituent. Specific examples thereof include-(CH 2 ) n C
OOR 1 , — (CH 2 ) n OCOR 1 , — (CH 2 ) n O
R 1, - (CH 2) n CN, - (CH 2) n CONR 2 R 3,
— (CH 2 ) n X. B and D may combine with each other to form a ring, and in this case, the ring includes a cyclic alkylene group, -OC-O-CO-, -OC-NR 4
—CO—, and the like. R 1 , R 2 , R 3 and R
4 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a substituent. X represents SiR 5 p Z 3p. R
5 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom. Z represents a halogen atom, —OCOR 6 or OR 6 . R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. p represents an integer of 0 to 3. n represents an integer of 0 to 10.

【0014】前記共重合体における前記正の一軸性を示
す鎖の割合としては、該共重合体に含まれる単量体の種
類によって異なり一概に規定することはできないが、2
0〜90%が好ましく、30〜80%がより好ましい。
The proportion of the positive uniaxial chains in the copolymer differs depending on the type of the monomers contained in the copolymer and cannot be specified unconditionally.
0 to 90% is preferable, and 30 to 80% is more preferable.

【0015】前記負の一軸性を示す鎖としては、スチレ
ン系化合物鎖が好ましく、具体的には、スチレン鎖、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体鎖、スチレン・アクリ
ロニトリル共重合体鎖、及びスチレン・メチルメタクリ
レート共重合体鎖から選択される少なくとも1種が好ま
しい。
The chain exhibiting the negative uniaxiality is preferably a styrene compound chain, and specifically, a styrene chain, a styrene / maleic anhydride copolymer chain, a styrene / acrylonitrile copolymer chain, and a styrene / chain. At least one selected from methyl methacrylate copolymer chains is preferred.

【0016】前記共重合体は、前記正の一軸性を示す鎖
に、前記負の一軸性を示す鎖をグラフト重合させること
により好適に得られる。該共重合体は、前記正の一軸性
を示す鎖を主鎖とし、前記負の一軸性を示す鎖がグラフ
ト鎖として前記主鎖にグラフト結合してなる構造を有す
る。
The copolymer is preferably obtained by graft-polymerizing the positive uniaxial chain with the negative uniaxial chain. The copolymer has a structure in which the positive uniaxial chain is a main chain, and the negative uniaxial chain is grafted to the main chain as a graft chain.

【0017】前記正の一軸性を示す鎖を構成する単量体
としては、ノルボルネン系化合物が好適に挙げられる。
前記正の一軸性を示す鎖としては、ノルボルネン骨格を
有する環状オレフィン系樹脂などが挙げられる。該環状
オレフィン系樹脂としては、例えば、特開昭60−16
8708号公報、同62−133413号公報、同63
−264626号公報、特開平1−240517号公
報、同5−93079号公報、同5−112474号公
報、同7−62028号公報、同7−196736号公
報、同7−196779号公報、特公昭57−8815
号公報、などに記載されたものが好適に挙げられる。
As the monomer constituting the positive uniaxial chain, a norbornene-based compound is preferably exemplified.
Examples of the positive uniaxial chain include a cyclic olefin-based resin having a norbornene skeleton. Examples of the cyclic olefin resin include, for example, JP-A-60-16
Nos. 8708 and 62-133413 and 63
JP-A-264626, JP-A-1-240517, JP-A-5-93079, JP-A-5-112474, JP-A-7-62028, JP-A-7-196736, JP-A-7-196779, Japanese Patent Publication No. 57-8815
And those described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. H10-174, etc. are preferred.

【0018】前記負の一軸性を示す鎖を構成する単量体
としては、スチレン系化合物が好適に挙げられる。該ス
チレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カ
ルボキシスチレン、p−フェニルスチレン、2,5−ジ
クロロスチレン、p−t−ブチルスチレン、などが好適
に挙げられる。
As the monomer constituting the negative uniaxial chain, styrene compounds are preferred. Examples of the styrene compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p-carboxystyrene, p-phenylstyrene, and 2,5- Dichlorostyrene, pt-butylstyrene, and the like are preferred.

【0019】前記負の一軸性を示す鎖を構成する単量体
としては、前記スチレン系化合物の外に他の化合物が含
まれていてもよく、該化合物としては、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸、ブタジエン、イソプレン、無水マレイン酸、酢酸ビ
ニル、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。これら
は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して
もよい。
The monomer constituting the negative uniaxial chain may contain other compounds in addition to the styrene compound. Examples of the compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. , Α-chloroacrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, butadiene, isoprene, maleic anhydride, vinyl acetate, ethylene, propylene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】前記グラフト重合の方法としては、特に制
限はなく、塊状重合、沈殿重合、乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、などの公知の重合方法が好適に挙げられる。
これらの中でも、懸濁重合又は溶液重合が好ましい。
The method of the graft polymerization is not particularly limited, and includes bulk polymerization, precipitation polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization,
A known polymerization method such as suspension polymerization is preferably used.
Among these, suspension polymerization or solution polymerization is preferred.

【0021】前記懸濁重合の手法としては、例えば「高
分子合成の実験法」(大津隆行、木下雅悦共著、化学同
人社)130頁及び146頁〜147頁に記載された方
法を参考にすることができる。
As the method of the suspension polymerization, for example, referring to the method described in “Experimental Method for Polymer Synthesis” (Takashi Otsu and Masayoshi Kinoshita, Kagaku Dojinsha), p.130 and p.146-147. can do.

【0022】前記懸濁重合によると、前記共重合体は、
無機塩類及び/又は水溶性ポリマー分散剤の存在下、水
系の分散媒を用いて油溶性開始剤により開始された付加
重合反応により、50μm以上の粒子として得られる。
According to the suspension polymerization, the copolymer is
Particles of 50 μm or more are obtained by an addition polymerization reaction initiated by an oil-soluble initiator using an aqueous dispersion medium in the presence of an inorganic salt and / or a water-soluble polymer dispersant.

【0023】前記無機塩類は、分散安定化、単量体(モ
ノマー)の水溶化防止等の目的で用いられ、例えば、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム、塩化アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸
アルミニウムカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、リン酸水素カルシウム、などが挙げられる。
The above-mentioned inorganic salts are used for the purpose of stabilizing the dispersion, preventing the water-solubility of the monomer (monomer), etc., and include, for example, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, ammonium chloride, potassium sulfate, sulfuric acid. Calcium, magnesium sulfate, ammonium sulfate, potassium aluminum sulfate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium hydrogen phosphate, and the like.

【0024】前記水溶性ポリマー分散剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物
(例えばクラレ社製の「イソバン」)、アルギン酸ナト
リウム及び水溶性セルロース誘導体(三晶株式会社製の
「メイプロガット」、「ケルコSCS」、「クアーガ
ム」、ヘキストジャパン(株)製の「MH−K」)など
が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer dispersant include polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, an alkali hydrolyzate of a styrene-maleic anhydride copolymer (eg, “Isoban” manufactured by Kuraray Co., Ltd.), sodium alginate and Functional cellulose derivatives ("Mayprogat", "Kelco SCS", "Coar Gum", manufactured by Sanseki Co., Ltd., "MH-K", manufactured by Hoechst Japan K.K.).

【0025】本発明においては、リン酸水素カルシウ
ム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ加水分解物
等を単独で使用する、あるいは、これらと、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウ
ム等とを併用するのが好ましい。
In the present invention, calcium hydrogen phosphate, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, an alkali hydrolyzate of a styrene / maleic anhydride copolymer or the like may be used alone or in combination with sodium chloride, chloride, or the like. It is preferable to use potassium, calcium chloride, magnesium sulfate and the like in combination.

【0026】前記懸濁重合に用いる重合開始剤として
は、水不溶性でかつ油溶性の重合開始剤が好ましく、例
えば、アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリ
ル)、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイウル、過酸化−t−ブチル,
過酸化−t−アミル、過酸化クミル、t−ブチル過酸化
ベンゾエート、t−ブチル過酸化フェニルアセテート、
等が挙げられる。これらの中でも、過酸化物系の重合開
始剤が好ましい。
As the polymerization initiator used in the suspension polymerization, a water-insoluble and oil-soluble polymerization initiator is preferable. For example, azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), azobisisobutyronitrile, 2,2 '-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, T-butyl peroxide,
T-amyl peroxide, cumyl peroxide, t-butyl peroxide benzoate, t-butyl peroxide phenylacetate,
And the like. Among these, peroxide-based polymerization initiators are preferred.

【0027】前記グラフト重合の際の重合温度として
は、グラフト重合を行う単量体(モノマー)の種類、沸
点、天井温度(重合と解重合とが平衡に達する温度)等
により異なり一概に規定することはできないが、通常、
0〜100℃であり、40〜90℃が好ましい。
The polymerization temperature at the time of the graft polymerization differs depending on the type of the monomer to be subjected to the graft polymerization, the boiling point, the ceiling temperature (the temperature at which the polymerization and the depolymerization reach an equilibrium), and the like, and are generally defined. Can not, but usually
It is 0-100 degreeC, and 40-90 degreeC is preferable.

【0028】前記懸濁重合の場合、まず、前記負の一軸
性を示す鎖を構成する単量体、又は、前記負の一軸性を
示す鎖を構成する単量体と前記正の一軸性を示す鎖(ポ
リマー)との混合物を、溶媒に溶解して溶液を調製す
る。該溶媒としては、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化有機溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素系溶媒、酢酸エチル、アセトン、などが挙げられ
る。次に、該溶液に、前記正の一軸性を示す鎖(ポリマ
ー)を、溶解させて混合溶液を調製する。そして、該混
合溶液に、前記無機塩類及び/又は前記水溶性ポリマー
分散剤を混合し分散し、更に前記重合開始剤の存在下、
良好な攪拌条件下で行うことができる。
In the case of the suspension polymerization, first, the monomer constituting the negative uniaxial chain or the monomer constituting the negative uniaxial chain is combined with the positive uniaxial chain. A mixture with the indicated chain (polymer) is dissolved in a solvent to prepare a solution. Examples of the solvent include halogenated organic solvents such as chloroform and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, ethyl acetate, acetone, and the like. Next, the positive uniaxial chain (polymer) is dissolved in the solution to prepare a mixed solution. Then, the inorganic salt and / or the water-soluble polymer dispersant are mixed and dispersed in the mixed solution, and further, in the presence of the polymerization initiator,
It can be performed under good stirring conditions.

【0029】前記溶液重合の場合、まず、前記正の一軸
性を示す鎖(ポリマー)を溶媒に溶解させて溶液を調製
する。該溶媒としては、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化有機溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素系溶媒、酢酸エチル、アセトン、などが挙げられ
る。これに、前記負の一軸性を示す鎖を」構成する単量
体を混合して混合溶液を調製する。そして、該混合溶液
に前記重合開始剤を添加し、良好な攪拌条件下で行うこ
とができる。該溶液重合の温度としては、用いた前記溶
媒の種類によって異なり一概に規定することはできない
が、40℃以上が好ましい。
In the case of the solution polymerization, first, the chain (polymer) having the positive uniaxiality is dissolved in a solvent to prepare a solution. Examples of the solvent include halogenated organic solvents such as chloroform and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, ethyl acetate, acetone, and the like. To this, a monomer constituting the negative uniaxial chain is mixed to prepare a mixed solution. Then, the polymerization initiator is added to the mixed solution, and the mixture can be performed under good stirring conditions. The temperature of the solution polymerization varies depending on the type of the solvent used and cannot be specified unconditionally, but is preferably 40 ° C. or higher.

【0030】なお、前記懸濁重合又は前記溶液重合にお
いて、前記負の一軸性を示す差を構成する単量体は、前
記正の一軸性を示す鎖(ポリマー)と、予め、全量混合
しておいてもよいし、一部を混合しておいてもよいし、
混合せず別々にしておいてもよい。また、前記正の一軸
性を示す鎖(ポリマー)を全量反応容器に仕込んでお
き、そこに前記負の一軸性を示す鎖を構成する単量体を
滴下してもよい。また、前記重合開始剤は、全量予め反
応容器に添加しておいてもよいし、分割して添加しても
よく、溶液に溶解してからそれを反応容器に滴下しても
よい。
In the suspension polymerization or the solution polymerization, the monomer constituting the difference exhibiting the negative uniaxiality is mixed in advance with the chain (polymer) exhibiting the positive uniaxiality in a total amount. May be included, a part of them may be mixed,
They may be separated without mixing. Alternatively, the entirety of the positive uniaxial chain (polymer) may be charged into a reaction vessel, and the monomer constituting the negative uniaxial chain may be dropped therein. The polymerization initiator may be added in its entirety to the reaction vessel in advance, may be added in portions, or may be dissolved in a solution and then dropped into the reaction vessel.

【0031】以下に前記共重合体の合成例について説明
する。なお、前記共重合体の合成の方法は、該合成例に
何ら限定されるものではない。
Hereinafter, a synthesis example of the copolymer will be described. The method for synthesizing the copolymer is not limited to the synthesis example.

【0032】(合成例1)特開平7−62028号公報
に記載の参考例1に従い、8−メチル−8−カルボキシ
ルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−
ドデセン、及び1−へキセンを用いたトルエン溶液中で
の溶液重合を、1−ヘキセンと、ドデセンモノマーとの
量比を変えて行い、分子量の異なる3種のポリマー、ポ
リノルボルネン(I)(Mw=133,000)、ポリ
ノルボルネン(II)(Mw=95,000)、ポリノル
ボルネン(III)(Mw=46,000)を得た。な
お、これら3種のポリマーは、前記正の一軸性を示す鎖
(ポリマー)である。
(Synthesis Example 1) According to Reference Example 1 described in JP-A-7-62028, 8-methyl-8-carboxyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-
Solution polymerization in a toluene solution using dodecene and 1-hexene was performed by changing the ratio of 1-hexene to dodecene monomer, and three kinds of polymers having different molecular weights, polynorbornene (I) ( Mw = 133,000), polynorbornene (II) (Mw = 95,000), and polynorbornene (III) (Mw = 46,000). In addition, these three types of polymers are chains (polymers) exhibiting the positive uniaxiality.

【0033】次に、攪拌装置及び還流冷却管を装備した
2リットル三口フラスコに、ポリアクリル酸ソーダ(数
平均重合度15,000)1.5g、亜硫酸水素ナトリ
ウム2gを入れ、蒸留水800mlを加えて溶解した。
一方、前記ポリノルボルネン(I)140gと、前記負
の一軸性を示す鎖を構成する単量体としてスチレン48
g及びアクリロニトリル12gとを、1,2−ジクロロ
エタン200mlに溶解した混合溶液を調製した。この
調製した混合溶液の内の10容量%を、前記2リットル
三口フラスコに更に添加し、これを窒素気流下、65℃
に加熱し、激しく攪拌した。
Next, 1.5 g of sodium polyacrylate (number average degree of polymerization: 15,000) and 2 g of sodium bisulfite were placed in a two-liter three-necked flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, and 800 ml of distilled water was added. Dissolved.
On the other hand, 140 g of the polynorbornene (I) and styrene 48 as a monomer constituting the negative uniaxial chain are used.
g and acrylonitrile 12 g were dissolved in 1,2-dichloroethane 200 ml to prepare a mixed solution. 10% by volume of the prepared mixed solution was further added to the two-liter three-necked flask, and the mixture was heated at 65 ° C. under a nitrogen stream.
And stirred vigorously.

【0034】更にそこに、重合開始剤として過酸化ベン
ゾイル0.9gをイソプロピルアルコール30mlに溶
かしたものを添加し、1時間加熱攪拌した後、残りの前
記混合溶液を2時間かけて等速滴下した。滴下終了後、
1時間経たところで、過酸化ベンゾイル0.9gを溶解
したイソプロピルアルコール10mlを添加した。この
後、内温を75℃に昇温し、4時間加熱を続けた後、減
圧下、有機溶媒の留去を行った。冷却後、得られた分散
物を遠心ろ過により分離して、水及びメタノールで十分
に洗浄し、乾燥した。以上により、前記共重合体である
グラフト共重合体P−1を195g得た。得られたグラ
フト共重合体P−1の平均分子量は180,000であ
った。
Further, a solution prepared by dissolving 0.9 g of benzoyl peroxide in 30 ml of isopropyl alcohol as a polymerization initiator was added thereto, followed by heating and stirring for 1 hour, and then the remaining mixed solution was dropped at a constant speed over 2 hours. . After dropping,
After one hour, 10 ml of isopropyl alcohol in which 0.9 g of benzoyl peroxide was dissolved was added. Thereafter, the internal temperature was raised to 75 ° C., and heating was continued for 4 hours, and then the organic solvent was distilled off under reduced pressure. After cooling, the obtained dispersion was separated by centrifugal filtration, washed sufficiently with water and methanol, and dried. From the above, 195 g of the above-mentioned graft copolymer P-1 was obtained. The average molecular weight of the obtained graft copolymer P-1 was 180,000.

【0035】同様にして、下記グラフト共重合体P−2
〜15を合成した。なお、以下において、「(A)」
は、前記正の一軸性を示す鎖(主鎖)を表し、
「(B)」は、前記負の一軸性を示す鎖(グラフト鎖)
を表す。得られたグラフト共重合体P−2〜15は、主
鎖である(A)にグラフト鎖である(B)がグラフト結
合してなる構造を有する。括弧内の数値は、各単量体の
共重合比(質量)を表し、「(A)/(B)」の数値
は、質量百分率比を表す。
Similarly, the following graft copolymer P-2
~ 15 were synthesized. In the following, "(A)"
Represents a positive uniaxial chain (main chain);
“(B)” is a chain showing the negative uniaxiality (graft chain).
Represents The obtained graft copolymers P-2 to P-15 have a structure in which the graft chain (B) is graft-bonded to the main chain (A). The values in parentheses indicate the copolymerization ratio (mass) of each monomer, and the values of “(A) / (B)” indicate the mass percentage ratio.

【0036】(グラフト共重合体P−2) (A)ポリノルボルネン(I) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=70/30 (グラフト共重合体P−3) (A)ポリノルボルネン(I) (B)スチレン/アクリロニトリル/α−メチルスチレ
ン(60/20/20) (A):(B)=70/30
(Graft copolymer P-2) (A) Polynorbornene (I) (B) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 70/30 (Graft copolymer P-3) (A) Polynorbornene (I) (B) Styrene / acrylonitrile / α-methylstyrene (60/20/20) (A): (B) = 70/30

【0037】(グラフト共重合体P−4) (A)ポリノルボルネン(I) (B)スチレン (A):(B)=75/25 (グラフト共重合体P−5) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=70/30(Graft copolymer P-4) (A) Polynorbornene (I) (B) Styrene (A): (B) = 75/25 (Graft copolymer P-5) (A) Polynorbornene ( II) (B) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 70/30

【0038】(グラフト共重合体P−6) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=50/50 (グラフト共重合体P−7) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=30/70 (グラフト共重合体P−8) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=20/80(Graft copolymer P-6) (A) Polynorbornene (II) (B) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 50/50 (Graft copolymer P-7) (A) Polynorbornene (II) (B) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 30/70 (graft copolymer P-8) (A) Polynorbornene (II) (B ) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 20/80

【0039】(グラフト共重合体P−9) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/無水マレイン酸(50/50) (A):(B)=50/50 (グラフト共重合体P−10) (A)ポリノルボルネン(II) (B)スチレン/p−メチルスチレン(75/25) (A):(B)=80/20(Graft copolymer P-9) (A) Polynorbornene (II) (B) Styrene / maleic anhydride (50/50) (A): (B) = 50/50 (Graft copolymer P -10) (A) Polynorbornene (II) (B) Styrene / p-methylstyrene (75/25) (A): (B) = 80/20

【0040】(グラフト共重合体P−11) (A)ポリノルボルネン(III) (B)スチレン/アクリロニトリル(75/25) (A):(B)=70/30 (グラフト共重合体P−12) (A)ポリノルボルネン(III) (B)スチレン/メチルメタクリレート(60/40) (A):(B)=65/35(Graft copolymer P-11) (A) Polynorbornene (III) (B) Styrene / acrylonitrile (75/25) (A): (B) = 70/30 (Graft copolymer P-12) (A) Polynorbornene (III) (B) Styrene / methyl methacrylate (60/40) (A): (B) = 65/35

【0041】(グラフト共重合体P−13) (A)ポリノルボルネン(III) (B)スチレン/メタクリロニトリル(75/25) (A):(B)=70/30 (グラフト共重合体P−14) (A)ポリノルボルネン(III) (B)スチレン/t−ブチルメタクリレート(80/2
0) (A):(B)=70/30 (グラフト共重合体P−15) (A)ポリノルボルネン(III) (B)スチレン/アクリロニトリル/α−メチルスチレ
ン(70/15・15) (A):(B)=75/25
(Graft copolymer P-13) (A) Polynorbornene (III) (B) Styrene / methacrylonitrile (75/25) (A): (B) = 70/30 (Graft copolymer P -14) (A) polynorbornene (III) (B) styrene / t-butyl methacrylate (80/2
0) (A): (B) = 70/30 (Graft copolymer P-15) (A) Polynorbornene (III) (B) Styrene / acrylonitrile / α-methylstyrene (70/15 · 15) (A ): (B) = 75/25

【0042】本発明の位相差板は、前記共重合体を1種
単独で含む組成物を使用して形成してもよいし、前記共
重合体を2種以上を含む組成物を使用して形成してもよ
く、また、前記共重合体と、前記主鎖であるノルボルネ
ン鎖(ノルボルネン系化合物を単量体として含むポリマ
ー)、及び、前記グラフト鎖であるスチレン系化合物鎖
(スチレン系化合物を単量体として含むポリマー)の少
なくとも一方とを含む組成物を使用して形成してもよ
い。
The retardation plate of the present invention may be formed using a composition containing the copolymer alone, or using a composition containing two or more copolymers. Alternatively, the copolymer, a norbornene chain (a polymer containing a norbornene-based compound as a monomer) as the main chain, and a styrene-based compound chain (a styrene-based compound) as the graft chain may be formed. (A polymer containing as a monomer).

【0043】前記共重合体の前記組成物における含有量
としては、1〜100質量%が好ましく、5〜100質
量%がより好ましい。
The content of the copolymer in the composition is preferably from 1 to 100% by mass, more preferably from 5 to 100% by mass.

【0044】前記共重合体の分子量としては、特に制限
はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前
記組成物を溶液化して位相差板を形成する場合には、重
量平均分子量が5,000〜1,000,000が好ま
しく、10,000〜500,000がより好ましい。
The molecular weight of the copolymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, when the composition is made into a solution to form a retardation plate, the weight average molecular weight may be reduced. It is preferably from 5,000 to 1,000,000, and more preferably from 10,000 to 500,000.

【0045】前記共重合体は、波長450nm、550
nm、650nmにおけるレターデーション(Re)の
値を、それぞれRe(450)、Re(550)、Re
(650)としたとき、これらが次式、Re(450)
<Re(550)<Re(650)、を満たすことが必
要である。
The copolymer has a wavelength of 450 nm and 550 nm.
The values of the retardation (Re) at nm and 650 nm are Re (450), Re (550), and Re, respectively.
(650), these are represented by the following formula: Re (450)
It is necessary to satisfy <Re (550) <Re (650).

【0046】本発明の位相差板の製造方法としては、特
に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
る。例えば、以下のようにして製造することができる。
即ち、前記共重合体を含む組成物を、溶液化して塗布し
乾燥することにより成膜化する溶液製膜法、あるいはペ
レット化して溶融押出して成膜化する押出成形法、等に
従って位相差板に製造することができる。
The method for producing the retardation plate of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it can be manufactured as follows.
That is, a retardation plate according to a solution film forming method in which a composition containing the copolymer is formed into a solution by applying a solution, followed by drying, or an extrusion forming method in which a composition is pelletized and melt-extruded to form a film, or the like. Can be manufactured.

【0047】以上により得られた位相差板は、波長45
0nm、550nm、650nmにおけるレターデーシ
ョン(Re)の値を、それぞれRe(450)、Re
(550)、Re(650)としたとき、これらが次
式、Re(450)<Re(550)<Re(65
0)、を通常満たしておりそのまま使用することができ
るが、前記式を満たしていない場合には、組成比や延伸
温度などの条件を変更することにより、前記式を満たす
ように前記レターデーション(Re)の値を制御するこ
とができる。
The retardation film obtained above has a wavelength of 45
The values of the retardation (Re) at 0 nm, 550 nm, and 650 nm are represented by Re (450) and Re, respectively.
(550) and Re (650), these are represented by the following formula: Re (450) <Re (550) <Re (65)
0)) can be used as it is, but when the above formula is not satisfied, by changing conditions such as the composition ratio and the stretching temperature, the retardation ( Re) can be controlled.

【0048】前記延伸としては、機械的流れ方向に延伸
する縦一軸延伸、機械的流れ方向に直交する方向に延伸
する横一軸延伸(例えば、テンター延伸など)などが好
適に挙げられるが、延伸に異方性が存在すれば二軸延伸
であってもよい。
The stretching preferably includes longitudinal uniaxial stretching in the mechanical flow direction and transverse uniaxial stretching (eg, tenter stretching) in the direction perpendicular to the mechanical flow direction. Biaxial stretching may be performed as long as the film has anisotropy.

【0049】本発明の位相差板は、波長450nm、5
50nm、650nmにおける(レターデーション(R
e)/波長)の値が、0.2〜0.3であるものは広帯
域1/4波長板として使用することができ、0.45〜
0.55であるものは広帯域1/2波長板として使用す
ることができる。
The retardation plate of the present invention has a wavelength of 450 nm,
(Retardation (R) at 50 nm and 650 nm
e) / wavelength) having a value of 0.2 to 0.3 can be used as a broadband quarter-wave plate,
A value of 0.55 can be used as a broadband half-wave plate.

【0050】−用途− 本発明の位相差板は、単一成形体で所望の特性を発揮す
るため、2枚以上を積層形成する必要がなく、低コスト
で製造可能であり、広帯域λ/4板、広帯域λ/2板等
として使用することができ、広帯域において高性能を示
すことから、パソコン、AV機器、携帯型情報通信機
器、ゲームやシュミレーション機器、車載用のナビゲー
ションシステム等、種々の分野の表示装置として利用可
能な反射型液晶表示装置等に好適に使用することができ
る。
-Applications- Since the retardation plate of the present invention exhibits desired characteristics in a single molded body, it is not necessary to laminate two or more sheets, it can be manufactured at low cost, and a wide band λ / 4 It can be used as a board, a broadband λ / 2 board, etc. and exhibits high performance in a wide band, so it can be used in various fields such as personal computers, AV equipment, portable information communication equipment, games and simulation equipment, and in-car navigation systems. It can be suitably used for a reflection type liquid crystal display device and the like which can be used as a display device of the invention.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【0052】(実施例1)前記共重合体として、前記グ
ラフト共重合体P−1を塩化メチレン溶液に溶解して塗
布溶液(25重量%)を調製した。前記塗布溶液をガラ
ス板上にドクターブレードを用いて流延し、乾燥して、
厚みが104μmである透明フィルムを形成した。この
透明フィルムを150℃で23%一軸延伸して位相差板
を得た。この位相差板について、レターデーション測定
器(王子計測社製、KOBRA21DH)を用いて、そ
のRe値の波長分散を計測した。その結果を図1に示し
た。図1に示すように、該位相差板は、波長450n
m、550nm、650nmにおけるレターデーション
(Re)の値を、それぞれRe(450)、Re(55
0)、Re(650)としたとき、これらが次式、Re
(450)<Re(550)<Re(650)、を満た
しており、広帯域で1/4波長板特性を示していた。
(Example 1) As the copolymer, the graft copolymer P-1 was dissolved in a methylene chloride solution to prepare a coating solution (25% by weight). The coating solution was cast on a glass plate using a doctor blade, dried,
A transparent film having a thickness of 104 μm was formed. This transparent film was uniaxially stretched at 150 ° C. for 23% to obtain a retardation plate. The wavelength dispersion of the Re value of the retardation plate was measured using a retardation measuring device (KOBRA21DH, manufactured by Oji Scientific Instruments). The result is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the retardation plate has a wavelength of 450 n.
m, 550 nm, and 650 nm, the values of the retardation (Re) were Re (450) and Re (55), respectively.
0) and Re (650), these are represented by the following formula:
(450) <Re (550) <Re (650), and exhibited a quarter-wave plate characteristic over a wide band.

【0053】(比較例1)実施例1において、前記共重
合体を前記ポリノルボルネン(I)に代え、透明フィル
ムの厚みを105μmとし、該透明フィルムを155℃
で36%一軸延伸した以外は、実施例1と同様にして位
相差板を作製し、実施例1と同様にRe値の波長分散を
計測した。その結果を図1に示した。図1に示すよう
に、該位相差板は、広帯域1/4波長板特性を示さなか
った。
Comparative Example 1 In Example 1, the copolymer was changed to the polynorbornene (I), the thickness of the transparent film was 105 μm, and the transparent film was 155 ° C.
, A retardation plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the wavelength dispersion of the Re value was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the retardation plate did not exhibit broadband quarter-wave plate characteristics.

【0054】(比較例2)実施例1において、前記共重
合体をスチレン/アクリロニトリル(80/20)に代
え、透明フィルムの厚みを97μmとし、該透明フィル
ムを110℃で17%一軸延伸した以外は、実施例1と
同様にして位相差板を作製し、実施例1と同様にRe値
の波長分散を計測した。その結果を図1に示した。図1
に示すように、該位相差板は、広帯域1/4波長板特性
を示さなかった。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the copolymer was changed to styrene / acrylonitrile (80/20), the thickness of the transparent film was 97 μm, and the transparent film was uniaxially stretched at 110 ° C. by 17%. A phase difference plate was manufactured in the same manner as in Example 1, and the wavelength dispersion of the Re value was measured in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG. FIG.
As shown in the figure, the retardation plate did not show the characteristics of a wide-band quarter-wave plate.

【0055】(実施例2)前記共重合体として、前記グ
ラフト共重合体P−1を塩化メチレン溶液に溶解して塗
布溶液(25重量%)を調製した。前記塗布溶液をガラ
ス板上にドクターブレードを用いて流延し、乾燥して、
厚みが210μmである透明フィルムを形成した。この
透明フィルムを150℃で23%一軸延伸して位相差板
を得た。この位相差板について、レターデーション測定
器(王子計測社製、KOBRA21DH)を用いて、そ
のRe値の波長分散を計測した。その結果を図2に示し
た。図2に示すように、該位相差板は、波長450n
m、550nm、650nmにおけるレターデーション
(Re)の値を、それぞれRe(450)、Re(55
0)、Re(650)としたとき、これらが次式、Re
(450)<Re(550)<Re(650)、を満た
しており、広帯域で1/2波長板特性を示していた。
Example 2 As the copolymer, a coating solution (25% by weight) was prepared by dissolving the graft copolymer P-1 in a methylene chloride solution. The coating solution was cast on a glass plate using a doctor blade, dried,
A transparent film having a thickness of 210 μm was formed. This transparent film was uniaxially stretched at 150 ° C. for 23% to obtain a retardation plate. The wavelength dispersion of the Re value of the retardation plate was measured using a retardation measuring device (KOBRA21DH, manufactured by Oji Scientific Instruments). The result is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the retardation plate has a wavelength of 450 n.
m, 550 nm, and 650 nm, the values of the retardation (Re) were Re (450) and Re (55), respectively.
0) and Re (650), these are represented by the following formula:
(450) <Re (550) <Re (650), and the half-wave plate characteristic was exhibited in a wide band.

【0056】(比較例3)実施例2において、前記共重
合体をポリノルボルネン(I)に代え、透明フィルムの
厚みを219μmとし、該透明フィルムを155℃で3
5%一軸延伸した以外は、実施例1と同様にして位相差
板を作製し、実施例2と同様にRe値の波長分散を計測
した。その結果を図2に示した。図2に示すように、該
位相差板は、広帯域1/2波長板特性を示さなかった。
Comparative Example 3 In Example 2, the copolymer was changed to polynorbornene (I), the thickness of the transparent film was set to 219 μm, and the transparent film was heated at 155 ° C. for 3 hours.
A retardation plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was uniaxially stretched by 5%, and the wavelength dispersion of the Re value was measured in the same manner as in Example 2. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the retardation plate did not exhibit broadband half-wave plate characteristics.

【0057】(比較例4)実施例2において、前記共重
合体をスチレン/アクリロニトリル(75/25)に代
え、透明フィルムの厚みを127μmとし、該透明フィ
ルムを110℃で24%一軸延伸した以外は、実施例1
と同様にして位相差板を作製し、実施例2と同様にRe
値の波長分散を計測した。その結果を図2に示した。図
2に示すように、該位相差板は、広帯域1/2波長板特
性を示さなかった。
Comparative Example 4 In Example 2, except that the copolymer was changed to styrene / acrylonitrile (75/25), the thickness of the transparent film was changed to 127 μm, and the transparent film was uniaxially stretched at 110 ° C. by 24%. Example 1
In the same manner as in Example 2, a retardation plate was produced.
The chromatic dispersion of the value was measured. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the retardation plate did not exhibit broadband half-wave plate characteristics.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができ、積層形成の必要がなく、単一
素材で低コストで形成可能であり、広帯域において高性
能な位相差板を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to solve the above-mentioned conventional problems, and it is possible to form a phase difference plate that can be formed at a low cost with a single material without the necessity of lamination, and has a high performance in a wide band. Can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例1及び比較例1〜2において製
造した位相差板の可視光域におけるRe値の波長分散特
性の測定結果を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the measurement results of the wavelength dispersion characteristics of the Re value in the visible light region of the retardation films manufactured in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

【図2】図2は、実施例2及び比較例3〜4において製
造した位相差板の可視光域におけるRe値の波長分散特
性の測定結果を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing the measurement results of the wavelength dispersion characteristics of the Re value in the visible light region of the retardation films manufactured in Example 2 and Comparative Examples 3 and 4.

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Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一軸性の配向規則を与えた場合に、正の
一軸性を示す鎖と負の一軸性を示す鎖とを有してなり、
波長450nm、波長550nm、650nmのときの
固有複屈折値(Δn)をそれぞれΔn(450)、Δn
(550)、Δn(650)としたとき、Δn(45
0)<Δn(550)<Δn(650)を満たす共重合
体を含む組成物を用いて形成されたことを特徴とする位
相差板。
When a uniaxial orientation rule is given, a chain having a positive uniaxiality and a chain having a negative uniaxiality are provided,
The intrinsic birefringence values (Δn) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are represented by Δn (450) and Δn, respectively.
(550) and Δn (650), Δn (45)
0) A retardation plate formed using a composition containing a copolymer satisfying <Δn (550) <Δn (650).
【請求項2】 正の一軸性を示す鎖が、ノルボルネン鎖
である請求項1に記載の位相差板。
2. The retardation plate according to claim 1, wherein the positive uniaxial chain is a norbornene chain.
【請求項3】 負の一軸性を示す鎖が、スチレン鎖、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体鎖、スチレン・アクリ
ロニトリル共重合体鎖、及びスチレン・メチルメタクリ
レート共重合体鎖から選択される少なくとも1種である
請求項1又は2に記載の位相差板。
3. A chain exhibiting negative uniaxiality is at least one selected from a styrene chain, a styrene / maleic anhydride copolymer chain, a styrene / acrylonitrile copolymer chain, and a styrene / methyl methacrylate copolymer chain. The retardation plate according to claim 1 or 2, which is a seed.
【請求項4】 共重合体が、主鎖と該主鎖にグラフト結
合するグラフト鎖をとを有するグラフト共重合体であ
り、該主鎖がノルボルネン鎖であり、該グラフト鎖がス
チレン系化合物鎖である請求項1から3のいずれかに記
載の位相差板。
4. The copolymer is a graft copolymer having a main chain and a graft chain graft-bonded to the main chain, wherein the main chain is a norbornene chain, and the graft chain is a styrene compound chain. The retardation plate according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】 波長450nm、550nm、650n
mにおける(レターデーション(Re)/波長)の値が
0.2〜0.3であり、広帯域1/4波長板である請求
項1から4のいずれかに記載の位相差板。
5. Wavelength 450 nm, 550 nm, 650 n
The retardation plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the value of (retardation (Re) / wavelength) at m is 0.2 to 0.3, and the plate is a broadband quarter-wave plate.
【請求項6】 波長450nm、550nm、650n
mにおける(レターデーション(Re)/波長)の値が
0.45〜0.55であり、広帯域1/2波長板である
請求項1から4のいずれかに記載の位相差板。
6. Wavelength 450 nm, 550 nm, 650 n
The retardation plate according to any one of claims 1 to 4, wherein a value of (retardation (Re) / wavelength) at m is 0.45 to 0.55, and the plate is a broadband half-wave plate.
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