JP2001226527A - Oil-and weather-resistant rubber composition and oil-and weather-resistant rubber - Google Patents

Oil-and weather-resistant rubber composition and oil-and weather-resistant rubber

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JP2001226527A
JP2001226527A JP2000034055A JP2000034055A JP2001226527A JP 2001226527 A JP2001226527 A JP 2001226527A JP 2000034055 A JP2000034055 A JP 2000034055A JP 2000034055 A JP2000034055 A JP 2000034055A JP 2001226527 A JP2001226527 A JP 2001226527A
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JP
Japan
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oil
weather
resin
resistant rubber
group
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Application number
JP2000034055A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobutoshi Kobayashi
伸敏 小林
Katsutaka Yokoi
勝孝 横井
Hidekatsu Gotou
秀且 後藤
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JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil- and weather-resistant rubber composition excellent in processibility and an oil- and weather-resistant rubber excellent in resistances to oil and weather. SOLUTION: An NBR as an α,β-unsaturated nitrile/conjugated diene rubber and an epoxidized polyethylene resin as an olefin resin having crosslinking functional groups are kneaded together; thus, the NBR and the polyethylene resin are dispersed in each other, and simultaneously, epoxy groups of the polyethylene resin react, giving an oil- and weather-resistant rubber composition wherein the dispersion state of the NBR and the resin is fixed. The fixed dispersion state is maintained even when the composition is vulcanized, giving an oil- and weather-resistant rubber wherein a rubber having a relatively high polarity and a resin having a relatively low polarity are sufficiently and homogeneously dispersed in each other.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油耐候性ゴム組
成物及び耐油耐候性ゴムに関する。更に詳しくは、加工
性に優れる耐油耐候性ゴム組成物、並びに、このゴム組
成物を加硫することにより得られ、耐油性及び耐候性に
優れ、且つ圧縮永久歪みが小さい耐油耐候性ゴムに関す
る。本発明の耐油耐候性ゴムは、内燃機関の燃料輸送ホ
ース等の耐油ホース、耐油ホース及び燃料ポンプ等に使
用されるシール材、Oリング等に好適に利用することが
できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil and weather resistant rubber composition and an oil and weather resistant rubber. More specifically, the present invention relates to an oil- and weather-resistant rubber composition having excellent processability, and an oil- and weather-resistant rubber obtained by vulcanizing this rubber composition, having excellent oil resistance and weather resistance, and having a small compression set. The oil-resistant and weather-resistant rubber of the present invention can be suitably used for an oil-resistant hose such as a fuel transfer hose of an internal combustion engine, a sealing material used for an oil-resistant hose and a fuel pump, and an O-ring.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、耐油性に優れる不飽和ニトリル
・共役ジエン系ゴムと、耐候性に優れる樹脂とを混合・
分散させることは困難である。しかし、樹脂にハロゲン
を含有させ、SP値を不飽和ニトリル・共役ジエン系ゴ
ムに近づけることで分散させ易くすることができる。例
えば、不飽和ニトリル・共役ジエン系ゴムとポリ塩化ビ
ニルとを含有するゴム(特公昭56−44100号公
報)、不飽和ニトリル・共役ジエン系ゴムと塩素化ポリ
エチレンとを含有するゴム(特公昭63−60783号
公報)等の耐油性及び耐候性を備えるゴムである。しか
し、ハロゲンは燃焼に伴い有害ガスを放出するため、近
年ハロゲンの使用を抑制する傾向にあり、ハロゲンを含
有しない耐油性及び耐候性を備えるゴムが必要とされて
いる。
2. Description of the Related Art Generally, an unsaturated nitrile / conjugated diene rubber having excellent oil resistance is mixed with a resin having excellent weather resistance.
Difficult to disperse. However, it is possible to easily disperse the resin by including a halogen in the resin and bringing the SP value closer to that of the unsaturated nitrile / conjugated diene rubber. For example, a rubber containing an unsaturated nitrile-conjugated diene rubber and polyvinyl chloride (Japanese Patent Publication No. 56-44100), a rubber containing an unsaturated nitrile-conjugated diene rubber and chlorinated polyethylene (Japanese Patent Publication No. 63-44) No. 60783) is a rubber having oil resistance and weather resistance. However, since halogen releases harmful gas with combustion, the use of halogen tends to be suppressed in recent years, and a rubber which does not contain halogen and has oil resistance and weather resistance is required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は不飽和ニトリ
ル・共役ジエン系ゴムと、オレフィン系樹脂及び/又は
ビニル系樹脂と、を含む新規な耐油耐候性ゴム組成物及
びこの組成物から得られる耐油耐候性ゴムを提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel oil- and weather-resistant rubber composition containing an unsaturated nitrile / conjugated diene rubber, an olefin resin and / or a vinyl resin, and a rubber composition obtained from the composition. An object of the present invention is to provide an oil and weather resistant rubber.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の耐油耐候性ゴム
組成物は、不飽和ニトリル・共役ジエン系ゴムと、極性
の低い樹脂とを相互に分散させるために、樹脂の分子を
架橋させることに特徴がある。これにより不飽和ニトリ
ル・共役ジエン系ゴムと樹脂とを十分に分散できるよう
になる。
SUMMARY OF THE INVENTION The oil- and weather-resistant rubber composition of the present invention is obtained by crosslinking resin molecules in order to disperse an unsaturated nitrile / conjugated diene rubber and a resin having low polarity. There is a feature. Thereby, the unsaturated nitrile / conjugated diene rubber and the resin can be sufficiently dispersed.

【0005】本第1発明の耐油耐候性ゴム組成物(以
下、単に「ゴム組成物」という)は、α,β−不飽和ニ
トリル・共役ジエン系ゴムと、架橋性官能基を有するオ
レフィン系樹脂及び/又は架橋性官能基を有するビニル
系樹脂と、を含有することを特徴とする。
The oil- and weather-resistant rubber composition of the present invention (hereinafter simply referred to as "rubber composition") comprises an α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber and an olefin resin having a crosslinkable functional group. And / or a vinyl resin having a crosslinkable functional group.

【0006】上記「α,β−不飽和ニトリル・共役ジエ
ン系ゴム」(以下、単に「ニトリルジエン系ゴム」とい
もいう)を構成するα,β−不飽和ニトリル系単量体と
しては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等を
挙げることができる。また、共役ジエン系単量体として
は、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチ
ル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,
3−ヘキサジエン及びシクロ−1,3−ペンタジエン等
を挙げることができる。
As the α, β-unsaturated nitrile monomer constituting the above-mentioned “α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber” (hereinafter also simply referred to as “nitrile diene rubber”), acrylonitrile is used. And methacrylonitrile. Examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene,
Examples include 3-hexadiene and cyclo-1,3-pentadiene.

【0007】また、例えば、エチルアクリレート、n−
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n
−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−
ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート(好
ましくは、炭素数2〜5のアルキルアルコールエステ
ル)等のアクリル酸エステルと共重合することもでき
る。
Further, for example, ethyl acrylate, n-
Propyl acrylate, isopropyl acrylate, n
-Butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-
It can also be copolymerized with acrylic acid esters such as pentyl acrylate and isopentyl acrylate (preferably, alkyl alcohol esters having 2 to 5 carbon atoms).

【0008】尚、本発明に使用されるニトリルジエン系
ゴムに含まれる、α,β−不飽和ニトリル系単位の含有
率は20〜50質量%(好ましくは30〜50質量%)
であることが好ましい。20質量%未満では耐油性が十
分でなくなり、50質量%を超えると低温特性が十分な
でなくなる。また、共役ジエン系単位の含有率は20〜
80質量%(より好ましくは30〜70質量%)である
ことが好ましい。20質量%未満では十分なゴム弾性が
得られ難く、80質量%を超えると耐油性が十分でなく
なる。更に、その他の単量体に由来する単位の含有率は
40質量%以下(より好ましくは30質量%以下)であ
ることが好ましい。
The content of α, β-unsaturated nitrile units contained in the nitrile diene rubber used in the present invention is 20 to 50% by mass (preferably 30 to 50% by mass).
It is preferred that If it is less than 20% by mass, the oil resistance becomes insufficient, and if it exceeds 50% by mass, the low-temperature properties become insufficient. Further, the content of the conjugated diene-based unit is from 20 to
It is preferably 80% by mass (more preferably 30 to 70% by mass). If it is less than 20% by mass, it is difficult to obtain sufficient rubber elasticity, and if it exceeds 80% by mass, the oil resistance becomes insufficient. Further, the content of units derived from other monomers is preferably 40% by mass or less (more preferably 30% by mass or less).

【0009】上記「オレフィン系樹脂」を構成するオレ
フィン系単量体としては、エチレン、プロピレン及び1
−ブテン等を挙げることができる。また、上記「ビニル
系樹脂」を構成するビニル系単量体としては、(メタ)
アクリル酸、メチル(メタ)アクリルレート、エチル
(メタ)アクリレート等のアクリレート類等を挙げるこ
とができる。尚、本発明では通常のビニル系単量体に加
えて、シス位又はトランス位にも水素以外の官能基が結
合している単量体もビニル系単量体として含むものとす
る。
The olefin monomers constituting the above-mentioned “olefin resin” include ethylene, propylene and 1
-Butene and the like. The vinyl monomer constituting the above “vinyl resin” includes (meth)
Examples include acrylates such as acrylic acid, methyl (meth) acrylate, and ethyl (meth) acrylate. In the present invention, in addition to a normal vinyl monomer, a monomer having a functional group other than hydrogen bonded to the cis or trans position is also included as a vinyl monomer.

【0010】また、オレフィン系樹脂及びビニル系樹脂
の備える上記「架橋性官能基」は、オレフィン系樹脂の
分子間、ビニル系樹脂の分子間、オレフィン系樹脂とビ
ニル系樹脂との分子間、オレフィン系樹脂及び/又はビ
ニル系樹脂とニトリルジエン系ゴムとの分子間の少なく
ともいずれかに架橋結合を形成しうる官能基である。こ
のような架橋性官能基としては、第4発明のようにエポ
キシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ア
ミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドロキシル基等を挙げ
ることができる。これらの架橋性官能基はニトリルジエ
ン系ゴムにおける官能基と同様である。即ち、酸無水物
基とは、−OC−O−CO−結合を有する基である。
尚、エステル基としてはカルボン酸に由来するメトキシ
カルボニル基及びエトキシカルボニル基等であることが
好ましい。これらの架橋性官能基の中でも、特に、エポ
キシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基のうちの少なくとも1種である
ことが好ましい。
The “crosslinkable functional groups” of the olefin resin and the vinyl resin include the following: between the molecules of the olefin resin; between the molecules of the vinyl resin; between the molecules of the olefin resin and the vinyl resin; It is a functional group capable of forming a cross-linking bond in at least one of molecules between the resin and / or the vinyl resin and the nitrile diene rubber. Examples of such a crosslinkable functional group include an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an ester group, an amino group, an imino group, an amide group, and a hydroxyl group as in the fourth invention. These crosslinkable functional groups are the same as the functional groups in the nitrile diene rubber. That is, the acid anhydride group is a group having a -OC-O-CO- bond.
The ester group is preferably a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group derived from a carboxylic acid. Among these crosslinkable functional groups, it is particularly preferable to be at least one of an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an ester group, an amino group, and a hydroxyl group.

【0011】これらの架橋性官能基により形成される架
橋結合は縮合により形成される他、エポキシ基とアミノ
基によるような縮合を伴わない架橋結合も形成される。
上記の架橋性官能基によれば、例えば、エポキシ基はエ
ポキシ基同士で架橋結合を形成できる。カルボキシル基
は縮合によりカルボキシル基同士で架橋結合を形成でき
る。特に、ZnO等の存在下ではカルボキシル基同士が
金属架橋結合を形成するものと考えられる。また、カル
ボキシル基とメトキシカルボニル基及びエトキシカルボ
ニル基の各基は縮合により架橋結合を形成できる。
The cross-links formed by these cross-linkable functional groups are formed by condensation, and also cross-links that do not involve condensation, such as by epoxy groups and amino groups.
According to the above-mentioned crosslinkable functional group, for example, an epoxy group can form a crosslink between epoxy groups. The carboxyl groups can form cross-links between the carboxyl groups by condensation. In particular, it is considered that carboxyl groups form a metal cross-linking bond in the presence of ZnO or the like. Further, the carboxyl group and each of the methoxycarbonyl group and the ethoxycarbonyl group can form a cross-linking by condensation.

【0012】アミノ基は縮合によりカルボキシル基及び
エポキシ基と架橋結合を形成できる。更に、アミド基は
ヒドロキシル基と架橋結合を形成できる。これらの基は
1種のオレフィン系樹脂、1種のビニル系樹脂の各々に
2種以上が含まれてもよい。また、オレフィン系樹脂及
びビニル系樹脂は、各々2種以上のオレフィン系樹脂、
2種以上のビニル系樹脂であってもよい。尚、耐油性及
び耐候性を大きく低下させない範囲で、例えば、エチレ
ン・α−オレフィン系ゴム、アクリルゴム等のその他の
ゴム及び樹脂が含有されてもよい。
An amino group can form a crosslink with a carboxyl group and an epoxy group by condensation. In addition, amide groups can form crosslinks with hydroxyl groups. Two or more of these groups may be contained in each of one kind of olefin-based resin and one kind of vinyl-based resin. Further, the olefin-based resin and the vinyl-based resin are each two or more olefin-based resins,
Two or more vinyl resins may be used. In addition, other rubbers and resins such as ethylene / α-olefin-based rubber and acrylic rubber may be contained within a range that does not significantly reduce oil resistance and weather resistance.

【0013】また、これらの架橋性官能基は、オレフィ
ン系樹脂及びビニル系樹脂に導入することも、また、オ
レフィン系樹脂及びビニル系樹脂の製造時に架橋性官能
基を有する単量体を共重合することにより得ることもで
きる。このような架橋性官能基を有する単量体として
は、エポキシ基を導入できる(メタ)アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4
−オキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート等を挙げ
ることができる。カルボキシル基を導入できる単量体
として、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸及
びイタコン酸等の不飽和カルボン酸等を挙げることがで
きる。
These crosslinkable functional groups can be introduced into an olefin resin or a vinyl resin, or a monomer having a crosslinkable functional group can be copolymerized during production of the olefin resin or the vinyl resin. Can also be obtained. Examples of such a monomer having a crosslinkable functional group include (meth) allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, and 3,4, into which an epoxy group can be introduced.
-Oxycyclohexyl (meth) acrylate and the like. Examples of the monomer into which a carboxyl group can be introduced include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.

【0014】酸無水物基を導入できる単量体として、
無水マレイン酸、無水フマル酸及び無水イタコン酸等の
無水不飽和カルボン酸等を挙げることができる。エス
テル基を導入できる単量体として、アルキル(メタ)ア
クリレート類、アルコキシアルキル(メタ)アクリレー
ト類、アルコキシポリアルキレングリコールの(メタ)
アクリル酸エステル類等を挙げることができる。アミ
ノ基を導入できる単量体として、ジアルキルアミノアル
キル(メタ)アクリレート類、N−ジアルキルアミノア
ルキル基含有不飽和アミド類、三級アミノ基含有ビニル
芳香族化合物等を挙げることができる。
As monomers capable of introducing an acid anhydride group,
And unsaturated carboxylic anhydrides such as maleic anhydride, fumaric anhydride and itaconic anhydride. Examples of monomers into which an ester group can be introduced include alkyl (meth) acrylates, alkoxyalkyl (meth) acrylates, and (meth) alkoxypolyalkylene glycols.
Acrylic esters and the like can be mentioned. Examples of monomers into which an amino group can be introduced include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, N-dialkylaminoalkyl group-containing unsaturated amides, and tertiary amino group-containing vinyl aromatic compounds.

【0015】イミノ基を導入できる単量体として、N
−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、
アクリルアセトアミド等等を挙げることができる。ア
ミド基を導入できる単量体として、アクリルアミド、N
−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、
アクリルアセトアミド等を挙げることができる。ヒド
ロキシル基を導入できる単量体として、ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコー
ル、ヒドロキシル基含有ビニル芳香族化合物等を挙げる
ことができる。これら〜の官能基を有する各種の単
量体は2種以上を併用してもよい。また、これらの単量
体はニトリルジエン系ゴムの共重合においても同様に使
用することができる。
As a monomer into which an imino group can be introduced, N
-Methylacrylamide, N-ethylacrylamide,
Acrylic acetamide and the like can be mentioned. Acrylamide, N
-Methylacrylamide, N-ethylacrylamide,
Acrylic acetamide and the like can be mentioned. Examples of monomers into which a hydroxyl group can be introduced include hydroxyalkyl (meth) acrylates, polyalkylene glycols, and hydroxyl group-containing vinyl aromatic compounds. Two or more of these various monomers having functional groups may be used in combination. These monomers can also be used in the copolymerization of nitrile diene rubber.

【0016】上記のようなニトリルジエン系ゴムが備え
る官能基及び/又はオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂の
備える架橋性官能基が架橋結合を形成することにより第
2発明のようにニトリルジエン系ゴムを連続相とし、架
橋性官能基を有するオレフィン系樹脂及び/又は架橋性
官能基を有するビニル系樹脂を分散相とすることができ
る。この連続相及び分散相を形成するためにはオレフィ
ン系樹脂及び/又はビニル系樹脂の備える架橋性官能基
により架橋結合が形成されている必要がある。この架橋
結合は、第3発明のように(1)又は(2)の架橋結合
であることが好ましい。これらの架橋結合を有すること
によりニトリルジエン系ゴムの連続相中において、オレ
フィン系樹脂及び/又はビニル系樹脂が良好な分散状態
を保持することができる。尚、分散相とは、その粒径が
5μm以下(より好ましくは3μm以下、更に好ましく
は1μm以下)となるように分散されている状態を表
す。
The functional group of the nitrile diene rubber and / or the cross-linkable functional group of the olefin resin and vinyl resin form a cross-linking to form the nitrile diene rubber as in the second invention. An olefin resin having a crosslinkable functional group and / or a vinyl resin having a crosslinkable functional group can be used as the continuous phase. In order to form the continuous phase and the dispersed phase, it is necessary that a crosslinkable bond is formed by a crosslinkable functional group provided in the olefin resin and / or the vinyl resin. This cross-linking is preferably the cross-linking of (1) or (2) as in the third invention. By having these crosslinks, the olefin resin and / or the vinyl resin can maintain a good dispersion state in the continuous phase of the nitrile diene rubber. The dispersed phase represents a state in which the particles are dispersed so that the particle size is 5 μm or less (more preferably 3 μm or less, and still more preferably 1 μm or less).

【0017】本第1発明の耐油耐候性ゴム組成物におい
ては、架橋性官能基による架橋を必ずしも必要としない
が、この組成物から加硫ゴムを得る過程では架橋を必要
とする。即ち、この架橋は少なくとも加硫前又は加硫中
に形成されるものである。これにより、加硫加熱時にニ
トリルジエン系ゴム及びニトリルジエン系ゴムと、オレ
フィン系樹脂及び/又はビニル系樹脂とが各々凝集する
ことなく加硫される。即ち、加硫中又は加硫前に、第3
発明のような(1)又は(2)のいずれかの架橋結合を
有する耐油耐候性ゴム組成物を得ることが好ましい。
In the oil- and weather-resistant rubber composition of the first invention, crosslinking by a crosslinking functional group is not necessarily required, but crosslinking is required in the process of obtaining a vulcanized rubber from this composition. That is, the crosslinks are formed at least before or during vulcanization. As a result, the nitrile diene rubber and the nitrile diene rubber and the olefin resin and / or the vinyl resin are vulcanized without agglomeration during the vulcanization heating. That is, during or before vulcanization,
It is preferable to obtain an oil- and weather-resistant rubber composition having a crosslinking bond of either (1) or (2) as in the invention.

【0018】このような架橋結合の形成は、ケトパーオ
キサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパー
オキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキ
シケタール類、パーオキシエステル類、パーオキシカー
ボネート類等の過酸化物の添加により行うことができ
る。特に、架橋性官能基がエポキシ基の場合は、酸、ホ
スホニウム塩、アンモニウム塩、トリフェニルフォスフ
ィン及びオクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド等の添加により形成させることができる。更に、この
エポキシ基の場合は、混練時の混練時に120〜250
℃に保持することにより架橋結合を形成させることがで
きる。
The formation of such a cross-link is caused by the formation of peroxides such as ketopoperoxides, diacyl peroxides, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, peroxyesters and peroxycarbonates. It can be performed by adding a substance. In particular, when the crosslinkable functional group is an epoxy group, it can be formed by adding an acid, a phosphonium salt, an ammonium salt, triphenylphosphine, octadecyltrimethylammonium bromide, or the like. Furthermore, in the case of this epoxy group, it is 120 to 250 at the time of kneading during kneading.
By maintaining the temperature at ° C, a cross-linking bond can be formed.

【0019】また、ニトリルジエン系ゴム、オレフィン
系樹脂及びビニル系樹脂は、第5発明のように、ニトリ
ルジエン系ゴム、オレフィン系樹脂、及びビニル系樹脂
の合計を100質量%とした場合に、ニトリルジエン系
ゴムが40〜85質量%(より好ましくは60〜80質
量%)であり、オレフィン系樹脂及びビニル系樹脂の合
計が15〜60質量%(より好ましくは25〜45質量
%)であることが好ましい。ニトリルジエン系ゴムが4
0質量%未満(即ち、オレフィン系樹脂及びビニル系樹
脂の合計が60質量%を超える)であるとゴム弾性が十
分に得られ難く、85質量%を超える(即ち、オレフィ
ン系樹脂及びビニル系樹脂の合計が15質量%未満)と
十分な耐候性が得られ難い。
Further, the nitrile diene rubber, the olefin resin and the vinyl resin are, when the total of the nitrile diene rubber, the olefin resin and the vinyl resin is 100% by mass as in the fifth invention, The nitrile diene rubber is 40 to 85% by mass (more preferably 60 to 80% by mass), and the total of the olefin resin and the vinyl resin is 15 to 60% by mass (more preferably 25 to 45% by mass). Is preferred. Nitrile diene rubber is 4
If the amount is less than 0% by mass (that is, the sum of the olefin resin and the vinyl resin exceeds 60% by mass), it is difficult to sufficiently obtain rubber elasticity, and the rubber elasticity exceeds 85% by mass (ie, the olefin resin and the vinyl resin). Is less than 15% by mass), it is difficult to obtain sufficient weather resistance.

【0020】第6発明の耐油耐候性ゴムは、加硫された
第1発明乃至第5発明のうちのいずれか1つに記載の耐
油耐候性ゴム組成物を含有することを特徴とする。耐油
耐候性ゴム組成物中において分散されたニトリルジエン
系ゴムと、オレフィン系樹脂及び/又はビニル系樹脂の
各々は、本発明の耐油耐候性ゴムにおいても、その分散
は保持されている。
The oil- and weather-resistant rubber of the sixth invention is characterized by containing the vulcanized oil-and-weather-resistant rubber composition according to any one of the first to fifth inventions. The dispersion of the nitrile diene rubber and the olefin resin and / or vinyl resin dispersed in the oil- and weather-resistant rubber composition is maintained even in the oil- and weather-resistant rubber of the present invention.

【0021】第1〜第5発明の耐油耐候性ゴム組成物に
使用される、ニトリルジエン系ゴムは、第1発明に記載
の架橋性官能基を導入することができる前記単量体等
を、ラジカル重合開始剤を用いた乳化重合又は懸濁重合
等により重合することにより得られる。ラジカル重合開
始剤には、有機過酸化物、ジアゾ化合物、無機過酸化
物、レドックス系触媒等の1種以上を用いることができ
る。また、乳化重合に使用される乳化剤には、アニオン
系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面
活性剤、両性界面活性剤等の1種以上を用いることがで
きる。懸濁重合に使用される懸濁安定剤には、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシ
エチルセルロース等の1種以上を用いることができる。
また、重合方式は、連続式、回分式のいずれであっても
よい。
The nitrile diene rubber used in the oil- and weather-resistant rubber compositions of the first to fifth aspects of the present invention includes the above-mentioned monomer capable of introducing a crosslinkable functional group according to the first aspect of the present invention. It is obtained by polymerization by emulsion polymerization or suspension polymerization using a radical polymerization initiator. As the radical polymerization initiator, one or more of an organic peroxide, a diazo compound, an inorganic peroxide, a redox catalyst and the like can be used. Further, as the emulsifier used for the emulsion polymerization, one or more of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and the like can be used. As the suspension stabilizer used in the suspension polymerization, one or more of polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose and the like can be used.
The polymerization system may be either a continuous system or a batch system.

【0022】第1〜第5発明の耐油耐候性ゴム組成物に
使用されるオレフィン系樹脂及びビニル系樹脂は、第1
発明に記載の架橋性官能基を導入することができる単量
体を用いて共重合することにより得られる。更に、第1
〜第5発明の耐油耐候性ゴム組成物は、例えば、上記の
ニトリルジエン系ゴムと、オレフィン系樹脂及び/又は
ビニル系樹脂とを混練機を用いて混練りする、更には、
ニトリルジエン系ゴム及び/又はニトリルジエン系ゴム
の水分散液あるいは乳化液と、オレフィン系樹脂及び/
又はビニル系樹脂の水分散液又は乳化液とを混合後凝固
・乾燥した後、混練機を用いて混練りすることにより得
ることができる。使用するニトリルジエン系ゴムは固体
状、液状及びラテックス状のいずれであってもよい。ま
た、混練中に架橋性官能基を架橋させるために加熱して
もよい。使用する混練機は、特に限定されず、バンバリ
ーミキサ、インターナルミキサ、ニーダー等の密閉型混
練機、オープンロール等目的に応じて使用できる。
The olefin-based resin and vinyl-based resin used in the oil- and weather-resistant rubber compositions of the first to fifth aspects of the present invention are the following.
It can be obtained by copolymerization using a monomer capable of introducing a crosslinkable functional group according to the invention. Furthermore, the first
The oil- and weather-resistant rubber composition according to the fifth to fifth aspects is, for example, kneading the above-mentioned nitrile diene rubber and an olefin resin and / or a vinyl resin using a kneading machine.
An aqueous dispersion or emulsion of a nitrile diene rubber and / or a nitrile diene rubber, and an olefin resin and / or
Alternatively, it can be obtained by mixing with an aqueous dispersion or emulsion of a vinyl resin, coagulating and drying, and kneading with a kneading machine. The nitrile diene rubber used may be any of solid, liquid and latex. Further, during kneading, heating may be performed to crosslink the crosslinkable functional group. The kneader to be used is not particularly limited, and can be used according to the purpose, such as a closed kneader such as a Banbury mixer, an internal mixer, or a kneader, or an open roll.

【0023】本発明の耐油耐候性ゴム組成物には、必要
に応じて架橋剤(触媒を含む)、加硫剤(触媒を含
む)、加硫促進剤、充填剤、補強剤、滑剤、軟化剤、可
塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤、スコーチ防
止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、ワックス、光安定
剤、内部離型剤、発泡剤、発泡助剤、着色剤、抗菌剤、
難燃剤、素練り促進剤等を添加することができる。
The oil- and weather-resistant rubber composition of the present invention may optionally contain a crosslinking agent (including a catalyst), a vulcanizing agent (including a catalyst), a vulcanization accelerator, a filler, a reinforcing agent, a lubricant, a softening agent. Agents, plasticizers, antioxidants, antioxidants, processing aids, scorch inhibitors, ultraviolet absorbers, tackifiers, waxes, light stabilizers, internal mold release agents, foaming agents, foaming aids, colorants, Antibacterial agent,
Flame retardants, mastication accelerators and the like can be added.

【0024】架橋剤としては、有機過酸化物等を使用す
ることができる。加硫剤としては、硫黄系加硫剤、有機
過酸化物、キノイド系加硫剤、金属酸化物系加硫剤、含
硫黄系有機化合物、アミン系加硫剤、トリアジン系加硫
剤、ポリオール系加硫剤、金属石けん系加硫剤、マレイ
ミド系加硫剤等の1種以上を使用することができる。加
硫促進剤としては、例えば、アルデヒドアンモニア類、
アルデヒドアミン類、グアニジン塩類、イミダゾリン
類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チオ尿素類、
ジチオカルバミン酸塩類、チウラム類、ザンテート類、
チオグリコール酸エステル類等の1種以上を使用するこ
とができる。
As the crosslinking agent, an organic peroxide or the like can be used. Vulcanizing agents include sulfur vulcanizing agents, organic peroxides, quinoid vulcanizing agents, metal oxide vulcanizing agents, sulfur-containing organic compounds, amine vulcanizing agents, triazine vulcanizing agents, polyols One or more kinds of vulcanizing agents, metal soap vulcanizing agents, maleimide vulcanizing agents and the like can be used. Examples of the vulcanization accelerator include aldehyde ammonias,
Aldehyde amines, guanidine salts, imidazolines, thiazoles, sulfenamides, thioureas,
Dithiocarbamates, thiurams, xanthates,
One or more types such as thioglycolic acid esters can be used.

【0025】補強剤としては、カーボンブラック及び/
又はシリカ等を使用することができる。充填剤として
は、炭酸カルシウム等の無機化合物、クレー、タルク、
バルン、繊維類、ゴム類、木粉等の1種以上を使用する
ことができる。
As the reinforcing agent, carbon black and / or
Alternatively, silica or the like can be used. As the filler, inorganic compounds such as calcium carbonate, clay, talc,
One or more of balun, fibers, rubbers, wood flour and the like can be used.

【0026】本第6発明の耐油耐候性ゴムは、上記の耐
油耐候性ゴム組成物を加硫することにより得ることがで
きる。この加硫は、耐油耐候性ゴム組成物中に存在する
架橋性官能基において形成される架橋と同時又はその後
に行う必要がある。これは、耐油耐候性ゴム組成物中の
架橋性官能基が架橋するとによりニトリルジエン系ゴム
と、オレフィン系樹脂及びビニル系樹脂とが混練により
分散された状態を保持することができるためである。
尚、本発明の耐油耐候性ゴムの成型にあたっては、その
方法は限定されない。プレス成形、トランスファー成
形、押し出し成形、射出成形等の公知の方法を採用する
ことができる。
The oil and weather resistant rubber of the sixth invention can be obtained by vulcanizing the above oil and weather resistant rubber composition. This vulcanization needs to be performed simultaneously with or after the crosslinking formed in the crosslinking functional groups present in the oil- and weather-resistant rubber composition. This is because when the crosslinkable functional group in the oil-resistant weather-resistant rubber composition is crosslinked, the state in which the nitrilediene rubber, the olefin resin, and the vinyl resin are dispersed by kneading can be maintained.
The method for molding the oil- and weather-resistant rubber of the present invention is not limited. Known methods such as press molding, transfer molding, extrusion molding, and injection molding can be employed.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によりさら
に詳しく説明する。但し、これらに限定されるものでは
ない。 (1)耐油耐候性ゴム組成物の調製及び耐油耐候性ゴム
の製造 表1及び表2の「第1段回の混練」に示す原料を、表1
及び表2に示す割合で混合し、10リットル加圧型ニー
ダー(株式会社森山製作所製)にて、設定温度150
℃、練り時間10分、回転数60回/分で溶融混練りを
行った。その後、更に、「第2段階の混練」に示す原料
を添加し、同様に混練した。更に、その後、「第3段階
にの混練」に示す原料を添加し、同様に混練し、本発明
品である実施例1〜12と、比較品である比較例1〜8
を得た。尚、下記実験例2、7、10においては第1段
階の混練中にトルクの上昇が認められた。これはオレフ
ィン系樹脂中に含まれるグリシジル基が架橋するためで
あると考えられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, it is not limited to these. (1) Preparation of Oil- and Weather-Resistant Rubber Composition and Production of Oil- and Weather-Resistant Rubber The raw materials shown in “First-stage kneading” in Tables 1 and 2 are shown in Table 1.
And the mixture at the ratio shown in Table 2 and a set temperature of 150 with a 10 liter pressure type kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho)
C., kneading time was 10 minutes, and rotation kneading was performed 60 times / minute. Thereafter, the raw materials shown in “Second-stage kneading” were further added and kneaded similarly. Further, after that, the raw materials shown in “Kneading in the third stage” were added and kneaded in the same manner, and Examples 1 to 12 of the present invention and Comparative Examples 1 to 8 of comparative products were added.
I got In Experimental Examples 2, 7, and 10, an increase in torque was observed during the kneading in the first stage. This is considered to be because the glycidyl groups contained in the olefin-based resin are crosslinked.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】尚、表1及び表2に示す各原料は以下に示
すものである。 ニトリルジエン系ゴム NBR1;アクリロニトリルブタジエンゴム、〔JSR
株式会社製、品名「JSR N230SH」、ブタジエ
ン含有量65%、アクリロニトリル含有量35%、ムー
ニー粘度85ML1+4、(100℃)〕 NBR2;アクリロニトリルブタジエンゴム、(JSR
株式会社製、品名「JSR N280」、ブタジエン含
有量68%、アクリロニトリル含有量32%、液状) NBR3;アクリロニトリルブタジエンゴム、〔JSR
株式会社製、品名「JSR N250S」、ブタジエン
含有量80%、アクリロニトリル含有量20%、ムーニ
ー粘度63ML1+4、(100℃)〕
The raw materials shown in Tables 1 and 2 are as follows. Nitrile diene rubber NBR1; acrylonitrile butadiene rubber, [JSR
NBR2; acrylonitrile butadiene rubber, (JSR N230SH), butadiene content 65%, acrylonitrile content 35%, Mooney viscosity 85ML1 + 4 (100 ° C)
NBR3: acrylonitrile-butadiene rubber, [JSR N280], product name “JSR N280”, butadiene content 68%, acrylonitrile content 32%, liquid)
Co., Ltd., product name “JSR N250S”, butadiene content 80%, acrylonitrile content 20%, Mooney viscosity 63ML1 + 4, (100 ° C.)]

【0031】ニトリルジエン系ゴム NBR4;グリシジル基含有アクリロニトリルブタジエ
ンゴム、〔ブタジエン含有量60%、アクリロニトリル
含有量35%、グリシジルメタクリレート含有量5%、
ムーニー粘度80ML1+4、(100℃)〕 NBR5;カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジ
エンゴム、〔ブタジエン含有量60%、アクリロニトリ
ル含有量35%、メタクリル酸含有量5%、ムーニー粘
度82ML1+4、(100℃)〕 NBR6;ヒドロキシル基含有アクリロニトリルブタジ
エンゴム、〔ブタジエン含有量60%、アクリロニトリ
ル含有量35%、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
含有量5%、ムーニー粘度84ML1+4、(100
℃)〕
Nitrile diene rubber NBR4: acrylonitrile butadiene rubber containing glycidyl group, [butadiene content 60%, acrylonitrile content 35%, glycidyl methacrylate content 5%,
Mooney viscosity 80ML1 + 4, (100 ° C)] NBR5; Carboxyl group-containing acrylonitrile butadiene rubber, [butadiene content 60%, acrylonitrile content 35%, methacrylic acid content 5%, Mooney viscosity 82ML1 + 4, (100 ° C)] NBR6; hydroxyl Group-containing acrylonitrile butadiene rubber, [butadiene content 60%, acrylonitrile content 35%, 2-hydroxyethyl methacrylate content 5%, Mooney viscosity 84ML1 + 4, (100
℃)]

【0032】架橋性官能基を有する樹脂 DP1;エチレン・アクリル酸共重合体、(三菱化学株
式会社製、品名「A210K」、アクリル酸含有量7質
量%) DP2;エチレン・グリシジルメタクリレート・ビニル
アセテート共重合体、(住友化学株式会社製、品名「ボ
ンドファースト2B」、グリシジルメタクリレート含有
量12質量%、ビニルアセテート含有量5質量%) DP3;エチレン・エチルアクリレート・無水マレイン
酸三元共重合体、(住友化学株式会社製、品名「ボンダ
インLX4110」、エチルアクリレート含有量6質量
%、無水マレイン酸含有量3質量%) DP4;無水マレイン変性ポリプロピレン、(住友化学
株式会社製、品名「スミスファーム」、無水マレイン酸
含有量3質量%) DP5;メタクリル酸変性メタクリル酸メチル重合体、
(三菱レーヨン株式会社製、品名「ダイアナールBR−
77」) DP6;エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、(住
友化学株式会社製、品名「アクリフトWD203−
1」、メタクリル酸メチル含有量5質量%) DP7;ポリメタクリル酸メチル、(三菱レーヨン株式
会社製、品名「IRD30」)
Resin DP1 having a crosslinkable functional group; ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name “A210K”, acrylic acid content: 7% by mass) DP2: ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate Polymer, (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product name "Bond First 2B", glycidyl methacrylate content 12% by mass, vinyl acetate content 5% by mass) DP3; ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride terpolymer, ( Sumitomo Chemical Co., Ltd., product name "Bondane LX4110", ethyl acrylate content 6% by mass, maleic anhydride content 3% by mass) DP4; maleic anhydride-modified polypropylene, (Sumitomo Chemical Co., product name "Smith Farm", anhydrous) Maleic acid content: 3% by mass) DP5; modified with methacrylic acid Methacrylic acid methyl copolymer,
(Mitsubishi Rayon Co., Ltd., product name "Dianal BR-
77 ") DP6; ethylene-methyl methacrylate copolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product name" Aclift WD203-
1 ", content of methyl methacrylate 5% by mass) DP7; polymethyl methacrylate (product name" IRD30 "manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)

【0033】架橋性官能基を有さない樹脂 P1;ポリエチレンワックス、(三洋化成株式会社製、
品名「サンワックス161−P」、平均分子量500
0) P2;低密度ポリエチレン、(三菱化学株式会社製、品
名「YF30」) P3;ランダムコポリマーポリプロピレン、(日本ポリ
レフィン社製、品名「MD772H」) P4;ポリ塩化ビニル、(大洋塩ビ株式会社製、品名
「PVC3000H」)
Resin P1 having no crosslinkable functional group; polyethylene wax, (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
Product name "Sunwax 161-P", average molecular weight 500
0) P2; low-density polyethylene, (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "YF30") P3; random copolymer polypropylene, (Japan Polyrefin, product name "MD772H") P4; polyvinyl chloride, (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.) Product name "PVC3000H")

【0034】その他 EPDM;エチレンプロピレンゴム、(JSR株式会社
製、品名「EP65」) CB;カーボンブラック、(東海カーボン株式会社製、
品名「シーストS」) BX;可塑剤、(大八化学株式会社製、品名「BXA
R」) StA;ステアリン酸、(株式会社花王製) ZnO;加硫促進剤、(堺化学株式会社製、品名「Zn
O#1」)
Other EPDM; Ethylene propylene rubber, (manufactured by JSR Corporation, product name "EP65") CB; Carbon black, (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
BX; plasticizer, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., product name "BXA"
R ") StA; stearic acid; (Kao Corporation) ZnO; vulcanization accelerator (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., product name" Zn "
O # 1 ")

【0035】D40;パーオキサイド、(日本油脂株式
会社製、品名「パークミルD40」) S;硫黄、(鶴見化学株式会社製) TT;加硫促進剤、(大内新興株式会社製、品名「Ac
cTT」) TET;加硫促進剤、(大内新興株式会社製、品名「A
ccTET」) CZ;加硫促進剤、(大内新興株式会社製、品名「Ac
cCZ」)
D40: peroxide, (Nippon Yushi Co., Ltd., product name "Park Mill D40") S: sulfur, (Tsurumi Chemical Co., Ltd.) TT; vulcanization accelerator, (Ouchi Shinko Co., product name "Ac"
cTT ") TET; vulcanization accelerator, (Ouchi Shinko Co., Ltd., product name" A
ccTET ") CZ; vulcanization accelerator, (Ouchi Shinko Co., Ltd., product name" Ac
cCZ ")

【0036】(2)耐油耐候性ゴム組成物の物性評価 得られた耐油耐候性ゴム組成物の最低ムーニー粘度、及
びムーニー・スコーチ時間をJIS K 6300に従
い測定した。その結果を表3及び表4に示す。 (3)耐油耐候性ゴム組成物の加硫物性評価 その後、得られた組成物の加硫によるトルクの変化をキ
ュラストメーター(JSR株式会社製、形式「キュラス
トV型」)により評価した。評価は最小トルクと最大ト
ルクを170℃において測定した。この結果を表3及び
表4に併記する。
(2) Evaluation of physical properties of oil and weather resistant rubber composition The minimum Mooney viscosity and Mooney scorch time of the obtained oil and weather resistant rubber composition were measured in accordance with JIS K 6300. The results are shown in Tables 3 and 4. (3) Evaluation of vulcanization properties of the oil- and weather-resistant rubber composition Thereafter, a change in torque due to vulcanization of the obtained composition was evaluated using a curast meter (manufactured by JSR Corporation, type “Culast V type”). The evaluation measured the minimum torque and the maximum torque at 170 degreeC. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0037】(4)耐油耐候性ゴムの製造 (1)で得られた耐油耐候性ゴム組成物を(東芝機械株
式会社製、形式「IS−90B」により)厚さ2mmの
シート状に成形した。成型時には温度170℃に加温さ
れることにより加硫され耐油耐候性ゴムとなる。
(4) Production of Oil and Weather Resistant Rubber The oil and weather resistant rubber composition obtained in (1) was formed into a sheet having a thickness of 2 mm (by Toshiba Machine Co., Ltd., model “IS-90B”). . At the time of molding, the rubber is vulcanized by heating to a temperature of 170 ° C. to form an oil-resistant weather-resistant rubber.

【0038】(5)耐油耐候性ゴムの物性評価 得られたシート状の耐油耐候性ゴムを用いて破断引張強
さ、破断伸び、JIS−A硬度、圧縮永久歪み及びオゾ
ン劣化を測定した。尚、各物性値は、以下の方法により
測定した。 JIS−A硬度;JIS K 6301に準ずる方法。 破断引張強さ;JIS K 6301に準ずる方法。 破断伸び;JIS K 6301に準ずる方法。 圧縮永久歪み;JIS K 6301に準ずる方法(1
00℃、22時間)。 耐油性;JIS K 6258に準ずる方法(イソオク
タンとトルエンの混合溶媒に(イソオクタン5/トルエ
ン5)、40℃で、2時間浸漬)。 オゾン劣化;JIS K 6259に準ずる方法(50
pphm、40℃、20%伸長、200時間)。 得られた結果を表3及び表4に併記する。
(5) Evaluation of Physical Properties of Oil- and Weather-Resistant Rubber The obtained sheet-like oil- and weather-resistant rubber was measured for tensile strength at break, elongation at break, JIS-A hardness, compression set and ozone deterioration. In addition, each physical property value was measured by the following method. JIS-A hardness; a method according to JIS K6301. Tensile strength at break; a method according to JIS K6301. Elongation at break; a method according to JIS K6301. Compression set: Method according to JIS K 6301 (1
00 ° C, 22 hours). Oil resistance; a method according to JIS K 6258 (immersion in a mixed solvent of isooctane and toluene (isooctane 5 / toluene 5) at 40 ° C. for 2 hours). Ozone degradation; method according to JIS K 6259 (50
pphm, 40 ° C, 20% elongation, 200 hours). The obtained results are also shown in Tables 3 and 4.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】表3及び表4の結果より、実施例1〜12
においてはムーニー粘度が30以下であり、また、ムー
ニー・スコーチ時間t5が4.6分以内の加工性のよい
ゴム組成物が得られることが分かる。また、このゴム組
成物から得られるゴムは、破断引張強さが11.6〜1
4.6dN・mであり、破断伸びが260〜350%で
あり、圧縮永久歪みが17〜50である優れたゴム特性
を有することが分かる。更に、このゴムの耐油性は体積
膨張率で40〜60%であり、比較例8のNBRとポリ
塩化ビニルから得られるゴムに同等な耐油性を備えるこ
とが分かる。また、オゾン劣化試験において全くクラッ
クを生じることのない優れた耐候性(耐オゾン劣化性)
を備えることが分かる。これに対して、表4の結果によ
れば比較例1、3、4、5、6及び7においてはクラッ
クの発生又は切断が認められ、十分な耐候性を備えてい
ないことが分かる。また、比較例2では耐候性には優れ
るものの耐油性が大きく劣る。実験例1〜12のゴムに
おいては、比較例8のNBRとポリ塩化ビニルから得ら
れる耐油耐候性ゴムに匹敵する優れた耐油性及び耐候性
を備えたゴムを得ることができる。
From the results in Tables 3 and 4, Examples 1 to 12 were obtained.
Is the Mooney viscosity of 30 or less, it can be seen that workability good rubber composition within Mooney scorch time t 5 is 4.6 minutes is obtained in. The rubber obtained from this rubber composition has a breaking tensile strength of 11.6 to 1
It is found that the rubber composition has excellent rubber properties of 4.6 dN · m, elongation at break of 260 to 350%, and compression set of 17 to 50. Furthermore, the oil resistance of this rubber is 40 to 60% in volume expansion coefficient, and it can be seen that the rubber obtained from NBR and polyvinyl chloride of Comparative Example 8 has the same oil resistance. Excellent weather resistance (no ozone deterioration resistance) without cracks in ozone deterioration test
It can be seen that there is provided. On the other hand, according to the results in Table 4, in Comparative Examples 1, 3, 4, 5, 6, and 7, cracks were generated or cut, indicating that the samples did not have sufficient weather resistance. In Comparative Example 2, although the weather resistance was excellent, the oil resistance was significantly poor. In the rubbers of Experimental Examples 1 to 12, rubbers having excellent oil resistance and weather resistance comparable to the oil and weather resistant rubber obtained from NBR and polyvinyl chloride of Comparative Example 8 can be obtained.

【0042】[0042]

【発明の効果】本第1発明によると、耐油性及び耐候性
に特に優れたゴムを得ることができ、加工性に優れた耐
油耐候性ゴム組成物を得ることができる。本第6発明に
よると、耐油性及び耐候性に特に優れたゴムを得ること
ができる。
According to the first aspect of the present invention, a rubber excellent in oil resistance and weather resistance can be obtained, and an oil-resistant weather-resistant rubber composition excellent in processability can be obtained. According to the sixth aspect, a rubber particularly excellent in oil resistance and weather resistance can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 秀且 東京都中央区築地2丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AA03X AC07W BB10X BB14X BB20X BG07X DA036 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 EK006 EN096 EU116 EV166 EV266 EV276 EV326 FD016 FD146 FD156  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hidetoshi Goto 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo FSR term in JSR Corporation (reference) 4J002 AA03X AC07W BB10X BB14X BB20X BG07X DA036 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 EK006 EN096 EU116 EV166 EV266 EV276 EV326 FD016 FD146 FD156

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 α,β−不飽和ニトリル・共役ジエン系
ゴムと、架橋性官能基を有するオレフィン系樹脂及び/
又は架橋性官能基を有するビニル系樹脂と、を含有する
ことを特徴とする耐油耐候性ゴム組成物。
1. An α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber, an olefin resin having a crosslinkable functional group and / or
Or a vinyl-based resin having a crosslinkable functional group, and an oil- and weather-resistant rubber composition.
【請求項2】 上記α,β−不飽和ニトリル・共役ジエ
ン系ゴムが連続相であり、上記架橋性官能基を有するオ
レフィン系樹脂及び/又は架橋性官能基を有するビニル
系樹脂が分散相である請求項1記載の耐油耐候性ゴム組
成物。
2. The α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber is a continuous phase, and the olefin resin having a crosslinkable functional group and / or the vinyl resin having a crosslinkable functional group is a dispersed phase. The oil- and weather-resistant rubber composition according to claim 1.
【請求項3】 下記(1)及び/又は(2)の架橋結合
を有する請求項1又は2記載の耐油耐候性ゴム組成物。 (1)上記オレフィン系樹脂の分子間、上記ビニル系樹
脂の分子間、及び上記オレフィン系樹脂と上記ビニル系
樹脂との分子間、の少なくともいずれかに形成された架
橋結合 (2)上記オレフィン系樹脂及び/又は上記ビニル系樹
脂と、上記α,β−不飽和ニトリル・共役ジエン系ゴム
との分子間に形成された架橋結合
3. The oil- and weather-resistant rubber composition according to claim 1, which has a crosslinking bond of the following (1) and / or (2). (1) a cross-link formed between at least one of the molecules of the olefin-based resin, between the molecules of the vinyl-based resin, and between the molecules of the olefin-based resin and the vinyl-based resin; Cross-linking formed between the resin and / or the vinyl resin and the α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber
【請求項4】 上記架橋性官能基は、エポキシ基、カル
ボキシル基、酸無水物基、エステル基、アミノ基、イミ
ノ基、アミド基及びヒドロキシル基のうちの少なくとも
1種である請求項1乃至3のうちのいずれか1項に記載
の耐油耐候性ゴム組成物。
4. The crosslinkable functional group is at least one of an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an ester group, an amino group, an imino group, an amide group and a hydroxyl group. The oil- and weather-resistant rubber composition according to any one of the above.
【請求項5】 上記α,β−不飽和ニトリル・共役ジエ
ン系ゴム、上記オレフィン系樹脂、及び上記ビニル系樹
脂の合計を100質量%とした場合に、該α,β−不飽
和ニトリル・共役ジエン系ゴムを40〜85質量%、該
オレフィン系樹脂及び該ビニル系樹脂を合計で15〜6
0質量%含有する請求項1乃至4のうちのいずれか1項
に記載の耐油耐候性ゴム組成物。
5. When the total of the α, β-unsaturated nitrile / conjugated diene rubber, the olefin resin and the vinyl resin is 100% by mass, the α, β-unsaturated nitrile / conjugate The diene rubber is 40 to 85% by mass, and the olefin resin and the vinyl resin are 15 to 6 in total.
The oil- and weather-resistant rubber composition according to any one of claims 1 to 4, which contains 0% by mass.
【請求項6】 請求項1乃至5のうちのいずれか1項に
記載の耐油耐候性ゴム組成物が加硫されてなる加硫ゴム
を含有することを特徴とする耐油耐候性ゴム。
6. An oil- and weather-resistant rubber comprising a vulcanized rubber obtained by vulcanizing the oil- and weather-resistant rubber composition according to any one of claims 1 to 5.
JP2000034055A 2000-02-10 2000-02-10 Oil-and weather-resistant rubber composition and oil-and weather-resistant rubber Pending JP2001226527A (en)

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