JP2001213990A - Polyolefin based resin foamed sheet - Google Patents

Polyolefin based resin foamed sheet

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JP2001213990A
JP2001213990A JP2000027625A JP2000027625A JP2001213990A JP 2001213990 A JP2001213990 A JP 2001213990A JP 2000027625 A JP2000027625 A JP 2000027625A JP 2000027625 A JP2000027625 A JP 2000027625A JP 2001213990 A JP2001213990 A JP 2001213990A
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JP
Japan
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sheet
olefin
ethylene
weight
parts
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Application number
JP2000027625A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroki Okamura
博樹 岡村
Shinya Nakamura
信也 中村
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Mitsubishi Chemical MKV Co
Original Assignee
Mitsubishi Chemical MKV Co
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polyolefin based resin foamed sheets having excellent various properties such as moldability and surface performance which are used in building components such as wall covering materials, surface materials of bulletin boards and the like. SOLUTION: The polyolefin based resin foamed sheet comprises (1) 100-70 pts.wt. copolymer of ethylene with a 3-12C α-olefin which has specific property values and has been obtained by polymerization using a metallocene catalyst, (2) 0-30 pts.wt. olefin based elastomer, (3) 0.5-50 pts.wt., based on 100 pts.wt. sum of the ethylene/α-olefin copolymer and the olefin based elastomer, cork powder having an average particle diameter of 200-3,000 μm, and (4) 0.50-10 pts.wt., based on 100 pts.wt. sum of the ethylene/α-olefin copolymer and the olefin based elastomer, blowing agent, and have an expansion ratio of 1.1-10 times and, grains having a groove depth of 50-4,000 μm and a groove pitch of 50-4,000 μm which are formed on at least one side of the sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装材や
掲示板表面材等として好適な、コルク粉を含有するポリ
オレフィン系樹脂製発泡シート、該発泡シートを用いた
積層体及び掲示板表面材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed sheet made of polyolefin resin containing cork powder, which is suitable as an interior material of a building or a billboard surface material, a laminate using the foamed sheet, and a billboard surface material. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、建築物の内装材や掲示物を掲
示する掲示板表面材には、ピンを刺した際ピン穴の痕が
目立たない等表面性能が優れ、また難燃性、耐久性にも
優れ、価格も安価なことから、塩化ビニル系樹脂製発泡
シートが広く用いられている。しかしながら、塩化ビニ
ル系樹脂製発泡シートは、使用後該シートを焼却処分す
る場合には、耐酸性のある焼却炉を使用する等の処置が
必要であり、分別と処理に手間と費用がかかるという問
題があった。またシート中に含まれる可塑剤が噴き出し
て、シートの表面やシートと接触する他の物品を汚染し
やすい等の問題があった。また、特開平10−2592
56には、特定の物性値を有するポリオレフィン系樹脂
とコルク粉とからなるシートが開示されているが、この
シートは成形性、強度等の諸物性は優れるものの、掲示
板表面材等に用いた際には、ピン穴の痕が目立つという
問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, the interior material of a building and the surface material of a bulletin board for posting a bulletin board have excellent surface performance such as a pin hole that is not conspicuous when a pin is pierced, and are also flame retardant and durable. In addition, foamed sheets made of vinyl chloride resin are widely used because of their excellent properties and low cost. However, when a vinyl chloride resin foam sheet is incinerated after use, it is necessary to take measures such as using an acid-resistant incinerator, and it takes time and effort to separate and treat the sheet. There was a problem. Further, there is a problem that the plasticizer contained in the sheet blows out and easily contaminates the surface of the sheet and other articles in contact with the sheet. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2592
No. 56 discloses a sheet made of a polyolefin resin having specific physical properties and cork powder, but this sheet has excellent properties such as moldability and strength, but when used as a bulletin board surface material or the like. Had a problem in that pinhole marks were conspicuous.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ピン穴の後が目立たな
い等の表面性能や引張物性、更には意匠性等に優れるコ
ルク粉含有ポリオレフィン系樹脂製発泡シートの提供。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a foamed sheet made of a polyolefin resin containing cork powder, which is excellent in surface performance such as inconspicuousness after pin holes, tensile physical properties, and design properties.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、(1)
メタロセン触媒を用いて重合して得られた、(a)エチ
レンと炭素原子数3〜12のα−オレフィンとの共重合
体であって、(b)密度が0.86 〜0.92g/cm3
、(c)メルトフローレートが0.5〜40g/10
分、かつ(d)重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5〜5であるエチ
レン−α−オレフィン共重合体100〜70重量部、
(2)オレフィン系エラストマー0〜30重量部、
(3)上記エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフ
ィン系エラストマーの合計量100重量部当たり、平均
粒子径が200〜3000μmのコルク粉0.5〜50
重量部及び(4)上記エチレン−α−オレフィン共重合
体とオレフィン系エラストマーの合計量100重量部当
たり、発泡剤0.5〜10重量部を含有するポリオレフ
ィン系樹脂製シートであって、発泡倍率が1.1〜10
倍であり、かつ該シートの少なくとも片面に溝の深さが
50〜4000μm、溝のピッチが50〜4000μm
のシボが形成されていることを特徴とするポリオレフィ
ン系樹脂製発泡シートに存し、更にオレフィン系エラス
トマーがエチレン−プロピレン系エラストマーである上
記のポリオレフィン系樹脂製発泡シート、上記ポリオレ
フィン系樹脂製発泡シートの片面に、坪量10〜200
g/m2 の繊維質層を積層してなる積層体及び前記積層
体からなる掲示板表面材に存する。
The gist of the present invention is to provide (1)
(A) a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, obtained by polymerization using a metallocene catalyst, and (b) a density of 0.86 to 0.92 g / cm Three
, (C) the melt flow rate is 0.5 to 40 g / 10
(D) 100 to 70 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer having a ratio (Mw / Mn) of 1.5 to 5 between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn),
(2) 0 to 30 parts by weight of an olefin elastomer,
(3) Cork powder having an average particle diameter of 200 to 3000 µm per 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer and the olefin-based elastomer is 0.5 to 50.
(4) a polyolefin resin sheet containing 0.5 to 10 parts by weight of a blowing agent per 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer and the olefinic elastomer, Is 1.1 to 10
And at least one surface of the sheet has a groove depth of 50 to 4000 μm and a groove pitch of 50 to 4000 μm.
The foamed sheet made of a polyolefin resin, characterized in that the grain is formed, and the foamed sheet made of the polyolefin resin, wherein the olefin elastomer is an ethylene-propylene elastomer, and the foamed sheet made of the polyolefin resin Has a basis weight of 10 to 200
g / m 2 of a fibrous layer, and a bulletin board surface material composed of the laminate.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、メタロセン触媒を用いて重合して得
られた特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を用い
る。エチレンと共重合するα−オレフィンとしては、炭
素原子数が3〜12のものを用いる。このようなものと
しては例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−デセン等が挙げられ、その
一種または二種以上の混合物が用いられる。エチレンに
対するα−オレフィンの混合割合は5〜40重量%とす
るのが好ましい。 本発明においては、上記のエチレン
−α−オレフィン共重合体のうち、密度が0.86〜
0.92g/cm3 で、メルトフローレートが0.5〜40
g/10分、より好ましくは0.8〜30g/10分、
かつゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GP
C)によって求められる重量平均分子量(Mw)と数平
均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5〜5、
好ましくは2〜4であるエチレン−α−オレフィン共重
合体を使用する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a specific ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst is used. As the α-olefin to be copolymerized with ethylene, one having 3 to 12 carbon atoms is used. Such materials include, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-
Examples thereof include methyl-1-pentene and 1-decene, and one or a mixture of two or more thereof is used. The mixing ratio of α-olefin to ethylene is preferably 5 to 40% by weight. In the present invention, among the ethylene-α-olefin copolymers, the density is 0.86 to
At 0.92g / cm 3, a melt flow rate of 0.5 to 40
g / 10 minutes, more preferably 0.8 to 30 g / 10 minutes,
And gel permeation chromatography (GP
C) the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), determined from 1.5 to 5,
Preferably, an ethylene-α-olefin copolymer having 2 to 4 is used.

【0006】メタロセン触媒(シングルサイト触媒、カ
ミンスキー触媒ともいう)とは、特開平3−16308
8号公報、 特開平7−118431号公報、特開平7
−148895号公報等に示されているような、メタロ
セン系遷移金属錯体と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒であり、無機物に担持されて使用されることもあ
る。メタロセン系遷移金属錯体としては、例えば≡B族
から選ばれる遷移金属(チタン、ジルコニウム、ハフニ
ウム)にシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジ
エニル基、ジシクロペンタジエニル基、置換ジシクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テ
トラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル
基、フルオニル基又は置換フルオニル基が配位子として
1個または2個配位しているか、またはこれらのうちの
2つの基が共有結合で架橋したものが配位しており、他
に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基等の
配位子を有するものがあげられる。
A metallocene catalyst (also referred to as a single-site catalyst or a Kaminski catalyst) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-16308.
8, JP-A-7-118431, JP-A-7-118431
A catalyst comprising a metallocene-based transition metal complex and an organoaluminum compound as disclosed in, for example, JP-A-148895, and may be used while being supported by an inorganic substance. Examples of the metallocene-based transition metal complex include, for example, a transition metal (titanium, zirconium, hafnium) selected from group ≡B, a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, a dicyclopentadienyl group, a substituted dicyclopentadiene group. An enyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a tetrahydroindenyl group, a substituted tetrahydroindenyl group, a fluorenyl group or a substituted fluorenyl group is coordinated as one or two ligands, or two of these Covalently crosslinked groups are coordinated, and also have a ligand such as a hydrogen atom, oxygen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, acetylacetonate group, etc. .

【0007】また、有機アルミニウム化合物としては、
アルキルアルミニウムや鎖状もしくは環状のアルミノキ
サンが挙げられ、アルキルアルミニウムとしては、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチル
アルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムフロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド等が例示でき、また鎖状もしくは環状の
アルミノキサンは上記のアルキルアルミニウムと水とを
接触させて生成させることができ、例えば、重合時にア
ルキルアルミニウムを加えておき、後で水を添加する
か、あるいは錯塩の結晶水または有機もしくは無機化合
物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させること
によって得ることができる。メタロセン触媒を担持させ
るための担体としては、シリカゲル、ゼオライト、ある
いは珪藻土等が例示できる。メタロセン触媒を用いて重
合して得られた上記のエチレン−α−オレフィン共重合
体(以下、「メタロセン系エチレン−α−オレフィン共
重合体」と記す)は、チーグラー触媒や、固体触媒等を
用いて重合したものに比べ、柔軟性や機械的強度等が優
れている。
Further, as the organic aluminum compound,
Alkyl aluminum and chain or cyclic aluminoxane are mentioned, as alkyl aluminum, triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, dimethyl aluminum fluoride, diisobutyl aluminum hydride, Examples thereof include diethylaluminum hydride and ethylaluminum sesquichloride.The chain or cyclic aluminoxane can be produced by bringing the above-mentioned alkylaluminum into contact with water. Water, or water of crystallization of complex salt or water adsorbed by organic or inorganic compounds It can be obtained by reacting aluminum. Examples of the carrier for supporting the metallocene catalyst include silica gel, zeolite, and diatomaceous earth. The ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst (hereinafter referred to as “metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer”) is obtained by using a Ziegler catalyst, a solid catalyst, or the like. Flexibility, mechanical strength, etc. are superior to those obtained by polymerization.

【0008】本発明の発泡シートには、メタロセン系エ
チレン−α−オレフィン共重合体に更にオレフィン系エ
ラストマーを配合することができる。該オレフィン系エ
ラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン、エチレン−プロピ
レン−メチレンノルボルネン、エチレン−プロピレン−
ジシクロペンタジエン、エチレン−プロピレン−1,4
−ヘキサジエン、エチレン−プロピレン−メチルオクタ
ジエン、エチレン−プロピレン−ビニルノルボルネン
等)等のエチレン−プロピレン系エラストマーやエチレ
ン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ブテン−ジエ
ン共重合体(エチレン−1−ブテン−エチリデンノルボ
ルネン、エチレン−1−ブテン−メチレンノルボルネ
ン、エチレン−1−ブテン−ジシクロペンタジエン、エ
チレン−1−ブテン−1,4−ヘキサジエン、エチレン
−1−ブテン−メチルオクタジエン、エチレン−1−ブ
テン−ビニルノルボルネン等)等、エチレンまたは炭素
数が3〜12のα−オレフィンの共重合体等が挙げられ
る。中でも特にエチレン−プロピレン系エラストマーが
好ましい。
The foamed sheet of the present invention may further contain an olefin elastomer in addition to the metallocene ethylene-α-olefin copolymer. As the olefin-based elastomer, ethylene-propylene copolymer,
Ethylene-propylene-diene copolymer (ethylene-propylene-ethylidene norbornene, ethylene-propylene-methylene norbornene, ethylene-propylene-
Dicyclopentadiene, ethylene-propylene-1,4
Ethylene-propylene-based elastomers such as -hexadiene, ethylene-propylene-methyloctadiene, ethylene-propylene-vinylnorbornene, etc., ethylene-1-butene copolymer, and ethylene-1-butene-diene copolymer (ethylene-1 -Butene-ethylidene norbornene, ethylene-1-butene-methylenenorbornene, ethylene-1-butene-dicyclopentadiene, ethylene-1-butene-1,4-hexadiene, ethylene-1-butene-methyloctadiene, ethylene-1 -Butene-vinylnorbornene, etc.) and a copolymer of ethylene or an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Among them, an ethylene-propylene elastomer is particularly preferable.

【0009】オレフィン系エラストマーの配合量は重量
比で、メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体
/オレフィン系エラストマー=100〜70/0〜3
0、好ましくは85〜75/15〜25である。オレフ
ィン系エラストマーを配合することによりシートの発泡
性や引張強度が更に良好となる。オレフィン系エラスト
マーの配合割合が30/70を超える場合は、シート成
形時にシート表面が凹凸になり、外観が劣る。コルク粉
は、エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系
エラストマーの合計量100重量部当たり、0.5〜5
0重量部配合する。配合するコルク粉の量が0.5重量
部未満では、シート表面の意匠性が劣る等、コルク粉添
加による効果が少ない。一方、コルク粉の配合量が50
重量部を超えると、シートの表面が粗くなったり、シー
ト端部の耳切れを生じやすくなったりするため、生産性
が悪化し、またシートの物性も低下する傾向となる。よ
り好ましいコルク粉の添加量は、3〜15重量部であ
る。コルク粉としては平均粒子径が200〜3000μ
mのもの、好ましくは500〜2000μmのものを使
用する。
The amount of the olefin-based elastomer is in terms of weight ratio: metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer / olefin-based elastomer = 100 to 70/0 to 3
0, preferably 85 to 75/15 to 25. By blending the olefin-based elastomer, the foaming property and tensile strength of the sheet are further improved. When the compounding ratio of the olefin-based elastomer exceeds 30/70, the sheet surface becomes uneven at the time of sheet molding, and the appearance is poor. Cork powder is 0.5 to 5 per 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer and the olefin-based elastomer.
0 parts by weight are blended. When the amount of the cork powder to be blended is less than 0.5 part by weight, the effect of the addition of the cork powder is small, such as inferior design of the sheet surface. On the other hand, if the amount of cork powder is 50
When the amount is more than the weight part, the surface of the sheet becomes rough, and the end of the sheet tends to be cut off, so that the productivity is deteriorated and the physical properties of the sheet tend to be reduced. A more preferable addition amount of the cork powder is 3 to 15 parts by weight. Cork powder has an average particle size of 200-3000μ
m, preferably 500 to 2000 μm.

【0010】平均粒子径が200μm未満の微細なコル
ク粉は、粉砕に手間を要する上、樹脂成分等との混合時
に粉立ちが起きやすくなり、周辺を汚染する恐れがあ
る。また、コルク粉の平均粒子径が3000μmを超え
る場合には、シート成形時にシートが破断したり、コル
ク粉の摩擦抵抗による発熱が大きくなり、コルク粉の分
解によるガスの発生に伴う発泡や着色を生じ、シート成
形が困難となる。なお、コルク粉の平均粒子径はJIS
篩によって測定した各分画毎の重量の積算値が全体の5
0%となる点の粒子径として表したものである。また、
コルク粉としては平均粒子径が上記の特定の範囲内にあ
り、かつ全体の70重量%以上、好ましくは80重量%
以上のコルク粉が上記の粒子径範囲内にあるものが好適
である。コルク粉中に含まれる水分は、コルク粉が著し
く吸湿していない限り特に問題とはならないが、例えば
10重量%を超えるような含水率のものでは、成形時の
発泡が激しくなるので成形上の問題が出やすくなる。こ
のような場合は、例えばオーブンやホッパードライヤー
等により予め水分を低くしてから使用したり、樹脂との
混合に先立って、使用する混合機内でコルク粉だけを加
熱しながら攪拌して乾燥処理をしてから樹脂を添加す
る、等の方法を用いればよい。コルク粉の含水率は3重
量%以下であるのが好ましい。
Fine cork powder having an average particle diameter of less than 200 μm requires time and labor for pulverization, and is liable to be powdered when mixed with a resin component or the like, and may contaminate the periphery. When the average particle diameter of the cork powder exceeds 3000 μm, the sheet is broken at the time of forming the sheet, the heat generated by the frictional resistance of the cork powder increases, and the foaming and coloring accompanying the generation of gas due to the decomposition of the cork powder may occur. This makes sheet forming difficult. The average particle size of the cork powder is JIS
The integrated value of the weight of each fraction measured by the sieve is 5
It is expressed as the particle diameter at the point where it becomes 0%. Also,
The cork powder has an average particle size within the above specific range, and is 70% by weight or more, preferably 80% by weight of the whole.
It is preferable that the above-mentioned cork powder is within the above-mentioned particle size range. The moisture contained in the cork powder is not particularly problematic as long as the cork powder does not significantly absorb moisture, but, for example, when the cork powder has a water content of more than 10% by weight, foaming at the time of molding becomes intense. Problems are more likely. In such a case, for example, use after reducing the water content in advance with an oven or a hopper dryer, etc., or prior to mixing with the resin, stir while heating only the cork powder in the mixer to be used to perform the drying process. Then, a method of adding a resin may be used. The water content of the cork powder is preferably 3% by weight or less.

【0011】本発明に使用するコルク粉はコルク樫から
得られる樹皮であって、この樹皮を粉砕したものを用い
ればよい。この樹皮には、コルク層以外に内皮、外皮を
含んでもよい。また、コルクシートやコルクをブロック
状に成形してあるものを粉砕してコルク粒としてリサイ
クルしたものを用いてもよい。発泡剤としては、熱分解
型発泡剤を使用するとよい。熱分解型発泡剤としては、
一般に用いられる有機系発泡剤や無機系発泡剤が挙げら
れる。有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、
アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、
ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、N,N’−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチル
N,N’−ジニトロテレフタルアミド等のニトロソ化合
物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、P−トルエンスル
ホニルヒドラジド、P,P’−オキシビスベンゼンスル
ホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物等が
例示できる。無機系発泡剤としては、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸ア
ンモニウム等が例示できる。発泡剤の配合量は、エチレ
ン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマ
ーの合計量100重量部当たり0.5〜10重量部であ
る。発泡剤の配合量が0.5重量部未満では充分な発泡
倍率が得られず、シートの充分なクッション性が得られ
ない。配合量が10重量部より多くなると、シート成形
性が低下したり、シートが着色する。
The cork powder used in the present invention is bark obtained from cork oak, and may be obtained by pulverizing the bark. The bark may include an inner skin and an outer skin in addition to the cork layer. Further, a cork sheet or a cork formed in a block shape may be crushed and recycled as cork particles. As the foaming agent, a pyrolytic foaming agent may be used. As the pyrolytic foaming agent,
Commonly used organic and inorganic foaming agents are exemplified. As organic blowing agents, azodicarbonamide,
Azobisformamide, azobisisobutyronitrile,
Azo compounds such as diazoaminobenzene, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethylN, N'-dinitroterephthalamide, benzenesulfonylhydrazide, P-toluenesulfonylhydrazide, P, Examples include sulfonyl hydrazide compounds such as P'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide. Examples of the inorganic foaming agent include sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium nitrite. The compounding amount of the foaming agent is 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer and the olefin-based elastomer. If the amount of the foaming agent is less than 0.5 part by weight, a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and a sufficient cushioning property of the sheet cannot be obtained. If the amount is more than 10 parts by weight, the sheet formability will decrease or the sheet will be colored.

【0012】更に本発明の発泡シートには、難燃性を付
与するために難燃剤を添加するのが好ましい。該難燃剤
としては、一般に使用される有機難燃剤や無機難燃剤が
挙げられる。有機難燃剤としては、ポリリン酸アンモニ
ウム等のポリリン酸塩系やリン酸エステル系等のリン系
難燃剤や、窒素系、ハロゲン系、臭素系の難燃剤が挙げ
られ、無機難燃剤としては、ホウ素化合物、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ソーダ、ジルコニウム化合物、硼砂、硼酸亜
鉛、三酸化モリブデン、あるいはこれら化合物の錯体で
ある複合無機物が挙げられる。中でも特に、火災時や使
用後の焼却処分時に有害なハロゲン系ガスを発生しない
非ハロゲン系の難燃剤、特にポリリン酸塩系難燃剤が好
ましい。難燃剤の添加量は、エチレン−α−オレフィン
共重合体とオレフィン系エラストマーの合計量100重
量部当たり1〜50重量部であるのが好ましい。添加量
が1重量部未満では充分な難燃性が得られず、一方、難
燃剤の添加量が50重量部より多くなると、成形性が悪
くなり、またシートの物性が低下する。
Further, it is preferable to add a flame retardant to the foamed sheet of the present invention in order to impart flame retardancy. Examples of the flame retardant include commonly used organic and inorganic flame retardants. Examples of the organic flame retardant include polyphosphate and phosphorus ester flame retardants such as ammonium polyphosphate and the like, nitrogen-based, halogen-based, and bromine-based flame retardants. Examples include compounds, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, sodium antimonate, zirconium compounds, borax, zinc borate, molybdenum trioxide, and composite inorganic substances that are complexes of these compounds. Among them, non-halogen flame retardants which do not generate harmful halogen gases at the time of fire or incineration after use, particularly polyphosphate flame retardants, are preferred. The addition amount of the flame retardant is preferably 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer and the olefin elastomer. If the added amount is less than 1 part by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, if the added amount of the flame retardant is more than 50 parts by weight, moldability deteriorates and physical properties of the sheet deteriorate.

【0013】本発明の発泡シートには、上記の成分以外
に本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じ、他の樹
脂や無機フィラー、発泡分解促進剤、滑剤、界面活性
剤、粘着防止剤、顔料、抗菌剤等を添加してもよい。本
発明の発泡シートに用いる組成物に、必要に応じその他
の添加剤を添加し、バンバリーミキサーで混練した後、
加熱ロールやカレンダーロール等でシート状に成形する
ことによりシートが得られる。あるいは、ホットカット
装置を備えた二軸押出混練機を用いて、前記組成物を混
合・ペレット化しTダイ付の押出成形機にてシート成形
を行ってもよい。成形温度は150〜200℃が好まし
く、特にコルク粉の熱による着色を防ぐためには、16
0〜180℃であるのがより好ましい。該シートの発泡
は、電気、ガス等による加熱炉の設備で、枚葉、あるい
は連続的に行えばよい。加熱炉の温度は160〜250
℃が好ましい。特にコルク粉の熱による着色を防ぐため
には、160〜210℃であるのがより好ましい。シー
トの発泡倍率は1.1〜10倍、特に2〜5倍が好まし
い。発泡倍率が1.1倍未満では発泡シートのクッショ
ン性が劣り、掲示板表面材等とした場合のピン刺し痕が
目立ち易く好ましくない。また、発泡倍率が10倍を超
える場合は、発泡シートの機械的強度が低下し好ましく
ない。
The foamed sheet of the present invention may contain other resins and inorganic fillers, a foam decomposition accelerator, a lubricant, a surfactant, an anti-adhesive agent, if necessary, in addition to the above components, as long as the object of the present invention is not impaired. , A pigment, an antibacterial agent and the like may be added. To the composition used for the foam sheet of the present invention, other additives are added as necessary, and after kneading with a Banbury mixer,
A sheet is obtained by forming the sheet into a sheet shape using a heating roll, a calender roll, or the like. Alternatively, the composition may be mixed and pelletized by using a twin-screw extruder kneader equipped with a hot-cutting device, and the sheet may be formed by an extruder equipped with a T-die. The molding temperature is preferably from 150 to 200 ° C.
The temperature is more preferably 0 to 180 ° C. The foaming of the sheet may be performed on a sheet-by-sheet basis or in a continuous manner using equipment of a heating furnace using electricity, gas or the like. Heating furnace temperature is 160-250
C is preferred. Particularly, in order to prevent coloring of cork powder due to heat, the temperature is more preferably from 160 to 210 ° C. The expansion ratio of the sheet is preferably 1.1 to 10 times, particularly preferably 2 to 5 times. When the expansion ratio is less than 1.1 times, the cushioning properties of the foamed sheet are inferior, and pin stab marks when used as a bulletin board surface material or the like tend to be noticeable, which is not preferable. On the other hand, if the expansion ratio exceeds 10 times, the mechanical strength of the foamed sheet is undesirably reduced.

【0014】このようにして得られた発泡シートの少な
くとも片面に、溝の深さが50〜4000μm、溝のピ
ッチが50〜4000μmのシボを形成することによ
り、本発明のポリオレフィン系樹脂製発泡シートが得ら
れる。発泡シートの表面にシボ模様を付形することによ
り、出っ張りすぎたコルクを押さえる、もしくは樹脂等
に埋もれたコルクを際立たせることで、コルクの意匠感
を均一に強調でき、かつ発泡シート表面のべたつき感を
無くし、また該シートの光沢を減少させ光の反射による
眩しさを無くする等の効果が得られる。溝の深さは特
に、100〜1000μm、溝のピッチは100〜10
00μmであるのが好ましい。溝の深さ及びピッチがこ
の範囲内にあると、シボ形成時に一旦シート中に押し込
まれたコルク粉が再度表面に出てきてもシボが消えてし
まう恐れがなく、またコルクがシボの間の谷間部(凹
部)に埋まってしまい、コルクの意匠がでにくくなると
いうことや、ノッチ効果によりシートが切れ易くなって
しまうということがないので好ましい。なお、ここでい
うシボの溝の深さ及び溝のピッチの値は、シート表面の
コルク粉の存在しない部分より求めた値であり、この値
は、コルク粉を含有しないこと以外は本発明のポリオレ
フィン系樹脂製発泡シートと同様の組成を有する組成物
を該発泡シートと同じ成形条件で発泡成形及びシボ付形
して得られたシートのシボの溝深さ及び溝ピッチと同じ
値になる。
By forming a crimp having a groove depth of 50 to 4000 μm and a groove pitch of 50 to 4000 μm on at least one side of the foam sheet thus obtained, the polyolefin resin foam sheet of the present invention is formed. Is obtained. By shaping the corrugated pattern on the surface of the foam sheet, the cork that is too protruding is pressed down, or the cork buried in resin etc. is emphasized, so that the design feeling of the cork can be uniformly emphasized and the foam sheet surface is sticky The effect of eliminating the feeling, reducing the gloss of the sheet, and eliminating the glare caused by the reflection of light can be obtained. The groove depth is particularly 100 to 1000 μm, and the groove pitch is 100 to 10 μm.
It is preferably 00 μm. If the depth and pitch of the groove are within this range, there is no fear that the grain will disappear even if the cork powder once pressed into the sheet at the time of grain formation comes out again on the surface, and the cork will not be removed between the grain. This is preferable because the sheet is not buried in the valleys (concave portions) to make it difficult to design the cork and the sheet is not easily cut by the notch effect. The value of the groove depth and the pitch of the grooves referred to herein is a value obtained from a portion of the sheet surface where no cork powder exists, and this value is the value of the present invention except that it does not contain cork powder. The sheet obtained by subjecting a composition having the same composition as that of the polyolefin resin foamed sheet to foam molding and crimping under the same molding conditions as the foamed sheet has the same value as the groove depth and groove pitch of the grain.

【0015】シボの形状は梨地状、ストライプ状、格子
状、水玉状等いずれでも良い。発泡シートにシボを施す
には、発泡シート製膜時にシボを刻印したエンボスロー
ル等を用いインラインにてエンボス加工するか、もしく
は一旦冷却されている発泡シートを加圧変形し得る状態
に加熱軟化させ、凹凸模様(シボ)が設けられた面に押
圧して凹凸模様をオフラインにて転写しても良い。上記
エンボスの方法としては、特に限定されるものではな
く、例えば、表面に微細な凹凸模様が設けられた金属ロ
ールと、弾力性があり離型性の良好なシリコンゴムロー
ルとの間で各配合組成に適した温度に加熱された状態で
ニップされ上記金属ロール表面に設けられた微細な凹凸
模様を発泡シート表面に転写する方法等が挙げられる。
この際、160〜250℃の温度の加熱炉を通して発泡
させた直後のシートを、表面温度が0〜20℃に設定可
能な冷却設備を有するエンボスロールにてシボを付けな
がら冷却を施すという方法が一般的であり、エンボスロ
ールに設けられたシボの溝の深さは、50〜4000μ
m、ピッチは50〜4000μmとするとよい。このよ
うにして得られた本発明のポリオレフィン系樹脂製発泡
シートの厚み(最大厚み部の厚み)は、特に限定される
ものではないが0.2〜15mmであるのが好ましい。
厚みが0.2mm未満では、シート成形時に破断が起こ
りやすく、一方厚みが15mmを超えるような場合は成
形速度が低下し、シートの生産性が著しく低下したり、
発泡成形の際の加工性も悪化する傾向となるので好まし
くない。より好ましいシートの厚みは0.7〜3mmで
ある。
The shape of the grain may be any of satin, stripe, lattice, polka dot and the like. To apply a texture to the foam sheet, emboss processing is performed in-line using an embossing roll or the like stamped with the texture at the time of forming the foam sheet, or the foam sheet that has been cooled is heated and softened so that it can be deformed under pressure. Alternatively, the uneven pattern may be transferred off-line by pressing on the surface provided with the uneven pattern (texture). The method of embossing is not particularly limited. For example, each compounding composition between a metal roll having a fine uneven pattern on its surface and a silicon rubber roll having elasticity and good release properties is used. And a method of transferring the fine uneven pattern provided on the surface of the metal roll, which is nipped in a state where the metal roll is heated to a temperature suitable for the above, to the surface of the foamed sheet.
At this time, there is a method in which the sheet immediately after being foamed through a heating furnace at a temperature of 160 to 250 ° C. is cooled while embossing with an embossing roll having a cooling facility capable of setting the surface temperature to 0 to 20 ° C. Generally, the depth of the groove of the embossed roll is 50 to 4000 μm.
m and the pitch may be 50 to 4000 μm. The thickness (the thickness of the maximum thickness portion) of the polyolefin-based resin foam sheet of the present invention thus obtained is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 15 mm.
If the thickness is less than 0.2 mm, the sheet is likely to break during molding, while if the thickness exceeds 15 mm, the molding speed is reduced, and the productivity of the sheet is significantly reduced,
It is not preferable because the processability during foam molding tends to deteriorate. A more preferable sheet thickness is 0.7 to 3 mm.

【0016】更に、シボ付形した発泡シートの片面に、
繊維質層を積層することにより本発明の積層体が得られ
る。該シボ付形した発泡シートと繊維質層を積層する方
法としては、シートの発泡及びシボ付形の後に繊維質層
を積層する方法、シートを発泡した後繊維質層を積層し
てからシボ付形する方法、シートに繊維質層を積層して
から発泡した後シボ付形をする方法等が挙げられるが、
これらの製造方法のうち、シートと繊維質層を積層した
後発泡及びシボ付形する方法が、発泡成形及びシボ付形
が安定して行えるので好ましい。繊維質層としては、天
然繊維、合成繊維からなる物が挙げられ、このようなも
のとしては、紙、織布、不織布等が挙げられるが、これ
らの中でも天然繊維からなる紙が好ましい。紙の種類と
しては印刷用の上質紙、中質紙、クラフト紙、グラシン
紙、板紙、和紙、難燃紙、不燃紙等が挙げられる。繊維
質層の坪量は、10〜200g/m2 が好ましい。坪量
が10g/m2 未満では積層加工時にシワが入りやす
く、200g/m2 を超える場合は、積層体とした際積
層体に剛性が出て、施工性に問題を生じたり、コストア
ップにもなるので好ましくない。より好ましい坪量は5
0〜150g/m2 である。
Further, on one side of the foam sheet formed with a grain,
The laminate of the present invention can be obtained by laminating the fibrous layers. The method of laminating the fibrous layer with the crimped foamed sheet includes a method of laminating the fibrous layer after foaming and crimping the sheet, and a method of laminating the fibrous layer after foaming the sheet and then laminating the fibrous layer. Examples include a method of shaping, a method of embossing after foaming after laminating a fibrous layer on a sheet, and the like.
Among these manufacturing methods, a method of laminating a sheet and a fibrous layer and then foaming and embossing is preferable because foaming and embossing can be performed stably. Examples of the fibrous layer include materials made of natural fibers and synthetic fibers. Examples of such materials include paper, woven fabric, and nonwoven fabric. Of these, paper made of natural fibers is preferable. Examples of the type of paper include high quality paper for printing, medium quality paper, kraft paper, glassine paper, paperboard, Japanese paper, flame retardant paper, and noncombustible paper. The basis weight of the fibrous layer is preferably from 10 to 200 g / m 2 . When the grammage is less than 10 g / m 2 , wrinkles are likely to occur during lamination, and when the grammage exceeds 200 g / m 2 , the laminate becomes rigid when formed into a laminate, causing problems in workability or increasing costs. This is not preferred. More preferred basis weight is 5
0 to 150 g / m 2 .

【0017】本発明の積層体においては更に、シートま
たは発泡シートと繊維質層との接着性を向上させるため
に、シートまたは発泡シートと繊維質層との間に接着層
を形成しても良い。接着層としては、合成樹脂からなる
ものが好ましい。該合成樹脂としては、ポリウレタン系
樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、特にポリオ
レフィン系樹脂が好ましい。中でもポリエチレン系樹脂
がより好ましい。このようにして得られた積層体は、そ
のままでも掲示板表面材や建築物の内装材として用いる
ことが出来る。また、インシュレーションボードや合板
等の木質系材料に接着剤で貼り合わせ、適当なサイズに
裁断し、枠材を取り付けた掲示板としてもよい。
In the laminate of the present invention, an adhesive layer may be further formed between the sheet or the foamed sheet and the fibrous layer in order to improve the adhesion between the sheet or the foamed sheet and the fibrous layer. . The adhesive layer is preferably made of a synthetic resin. Examples of the synthetic resin include a polyurethane resin and a polyolefin resin, and a polyolefin resin is particularly preferable. Among them, a polyethylene resin is more preferable. The laminate thus obtained can be used as it is as a bulletin board surface material or interior material for buildings. Alternatively, a bulletin board having a frame material attached thereto may be attached to a wood-based material such as an insulation board or a plywood with an adhesive, cut into an appropriate size, and attached.

【0018】[0018]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例により限定されるもの
ではない。 <ポリオレフィン系樹脂の物性> (1)密度:ASTM D1505に従って、メタノー
ル/ベンジルアルコール混合液を用いた密度勾配管法に
より測定した。 (2)メルトフローレート(MFR):ASTM D12
38に従って測定した。 (3)Mw/Mn:トリクロルベンゼンを溶媒としたゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法を
用いて検量線(標準ポリスチレンによる)よりMw及び
Mnを測定し、これより算出した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. <Physical Properties of Polyolefin Resin> (1) Density: Measured by a density gradient tube method using a methanol / benzyl alcohol mixture according to ASTM D1505. (2) Melt flow rate (MFR): ASTM D12
38. (3) Mw / Mn: Mw and Mn were measured from a calibration curve (using standard polystyrene) using gel permeation chromatography (GPC) using trichlorobenzene as a solvent, and calculated from the measured values.

【0019】<シート及び積層体の評価> (1)成形性:シートを成形機により作成した際に、成
形のし易さを評価した。評価基準は次の通り。 ○・・・問題なくシートが作成でき、巻きとることがで
きた。 △・・・シートは作成できたが、外観が劣っていた。 ×・・・シートが成形できなかった。 (2)発泡倍率:シートの発泡前の密度を発泡後の密度
で除して求めた。 (3)積層体の物性:積層体の引張破断強度、引張破断
伸びをJIS K 7127に従って測定した。 (4)積層体表面ピン刺し性:下地基材として5mm厚
みの合板を用い、これに積層体を固定し、積層体の発泡
シート側表面の直径1cmの円内において掲示板用ピン
の抜き差しを50回繰り返し、ピン痕の発生状況を目視
にて評価した。評価基準は次の通り。 ○・・・ピン刺しの抵抗が小さい。ピン穴の痕があまり
目立たない。 △・・・ピン刺しの抵抗がわずかにある。ピン穴の痕が
やや目立つ。 ×・・・ピン刺しの抵抗大。ピン穴の痕が非常に目立
つ。
<Evaluation of Sheet and Laminate> (1) Formability: When a sheet was prepared by a molding machine, ease of molding was evaluated. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: Sheets could be created and wound without any problems. Δ: A sheet could be prepared, but the appearance was inferior. X: The sheet could not be formed. (2) Expansion ratio: Determined by dividing the density of the sheet before foaming by the density after foaming. (3) Physical properties of laminate: Tensile rupture strength and tensile elongation at break of the laminate were measured according to JIS K7127. (4) Laminate surface pin piercing property: A plywood having a thickness of 5 mm was used as a base material, and the laminate was fixed to the plywood. This was repeated twice and the occurrence of pin marks was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: The resistance of pin sticking is small. Marks of pin holes are not so noticeable. Δ: There is a slight resistance to pin sticking. Pin holes are slightly noticeable. ×: High resistance to pin stab. Pin hole marks are very noticeable.

【0020】(5)積層体表面のコルク意匠性:積層体
の発泡シート側表面のコルクの出方及び意匠性を目視に
て評価した。評価基準は次の通り。 ○・・・コルクの出方に均一性があって、意匠性に優れ
る。 △・・・コルクの出方に均一性があまりなく、意匠性に
欠ける。 ×・・・著しくコルクがはみ出すか、又は隠れて見られ
ない等、意匠性に劣る。 (6)積層体表面のべたつき感:積層体の発泡シート側
表面を手指で触れたときの触感にて評価した。評価基準
は次の通り。 ○・・・さらさらと滑り感がある。 △・・・少しべたつく感じ。 ×・・・べたつき感が強い。
(5) Cork design on the surface of the laminate: The appearance and design of cork on the foam sheet side surface of the laminate were visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: Uniform cork appearance and excellent design. Δ: Cork appearance is not very uniform and lacks design. ×: Poor in design, such as cork protruding remarkably or hidden. (6) Sticky feeling on the surface of the laminate: Evaluated by the tactile sensation when the foamed sheet side surface of the laminate was touched with fingers. The evaluation criteria are as follows. ○ ・ ・ ・ Smooth and smooth. △: A little sticky feeling. X: Strong stickiness.

【0021】(7)積層体の施工性:壁装材料協会の規
定する施工用接着剤(JIS A 6922)を用い、
接着剤配合と張り付けを同協会の壁装標準施工法に従っ
て、積層体の施工を行い施工性を評価した。なお、下地
基材は厚み10mmの合板の壁面とし、実用時と同じ垂
直壁面に積層体を施工する試験とした。この時の、積層
体の巻き癖等による施工性への影響、および、接着施工
後の壁面への接着状態を目視で評価した。評価基準は次
の通り。 ○・・・施工上特に問題なく貼ることができる。施工後
の接着強度も充分にある。 △・・・施工後、積層体の浮きがわずかに生じた。施工
後の接着強度はやや不十分。 ×・・・接着剤で固定されず剥がれてくる。接着強度が
ほとんどない。
(7) Workability of laminate: Using a construction adhesive (JIS A 6922) specified by the Wall Covering Materials Association,
Adhesive compounding and bonding were performed according to the standard walling standard construction method of the association, and laminates were constructed to evaluate workability. In addition, the base substrate was a plywood wall surface having a thickness of 10 mm, and a test was performed in which the laminate was constructed on the same vertical wall surface as in practical use. At this time, the influence on the workability due to the curl of the laminate and the like, and the state of adhesion to the wall surface after the adhesion work were visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: Can be attached without any problem in construction. The adhesive strength after construction is also sufficient. Δ: After the application, the laminate was slightly lifted. Adhesive strength after construction is somewhat insufficient. X: peeled off without being fixed by the adhesive. Almost no adhesive strength.

【0022】<実施例1>メタロセン系エチレン−α−
オレフィン共重合体(デュポンダウエラストマー(株)
製 EG8100)80重量部及びエチレン−プロピレ
ン系エラストマー(日本合成ゴム(株)製 EP57
P)20重量部に表−1に示す組成比でコルク粉、難燃
剤、発泡剤を加え、インターナルミキサー((株)南千
住製作所製MS−3600)にて温度160℃、ロータ
回転数50rpm、混練時間7分間の条件で混練した
後、加熱ロール(石川島播磨重工業(株)製)で温度1
60℃の条件で、厚み0.4mmのシートを作成した。
別途、坪量140g/m2 の不燃紙の片面に、厚み15
μmの低密度ポリエチレン樹脂フィルムを接着層として
上記シートを表面温度170℃のラミネータで積層し
た。つぎに、この積層体を温度210℃の加熱炉で2分
間加熱し発泡させた後、シボの溝深さ250μm、溝ピ
ッチ250μmの水冷式エンボスロールを用い、エンボ
スロール温度10℃、の条件で積層体の発泡シート側表
面に、ストライプ状のシボを形成した。得られたシボ付
形積層体のシボの形状は表−1に示したとおりである。
なお、発泡後のシートの厚みはシートの最大厚み部の値
で示した。該シボ付形積層体について物性、表面性能及
び施工性等について評価した。結果を表−2にまとめて
示す。
Example 1 Metallocene ethylene-α-
Olefin copolymer (Dupont Dow Elastomer Co., Ltd.)
80 parts by weight of EG8100 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
P) Cork powder, a flame retardant, and a foaming agent are added to 20 parts by weight in the composition ratio shown in Table 1, and the temperature is 160 ° C. and the rotor speed is 50 rpm by an internal mixer (MS-3600 manufactured by Minami-Senju Seisakusho Co., Ltd.). After kneading under the conditions of a kneading time of 7 minutes, the mixture was heated at a temperature of 1 with a heating roll (produced by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, Ltd.).
At a temperature of 60 ° C., a sheet having a thickness of 0.4 mm was prepared.
Separately, on one side of noncombustible paper having a basis weight of 140 g / m 2 ,
The above sheet was laminated with a laminator having a surface temperature of 170 ° C. using a low-density polyethylene resin film of μm as an adhesive layer. Next, the laminate was heated and foamed in a heating furnace at a temperature of 210 ° C. for 2 minutes, and then subjected to embossing roll temperature of 10 ° C. using a water-cooled embossing roll having a groove depth of 250 μm and a pitch of 250 μm. Striped grain was formed on the surface of the laminate on the foam sheet side. The shape of the grain of the obtained grain-formed laminate is as shown in Table 1.
In addition, the thickness of the sheet after foaming was shown by the value of the maximum thickness part of the sheet. The grained laminate was evaluated for physical properties, surface performance, workability, and the like. The results are summarized in Table 2.

【0023】<実施例2>シートの組成を表−1に記す
通りにした以外は、実施例1と同様にして積層体を作成
し、更に実施例1と同様にして加熱発泡成形及びエンボ
ス加工を施し、得られたシボ付形積層体について実施例
1と同様に評価した。結果を表−2にまとめて示す。 <実施例3>シボの溝深さ1500μm、溝ピッチ15
00μmの水冷式エンボスロールを用い、エンボスロー
ル温度10℃、の条件で積層体の発泡シート側表面に、
ストライプ状のシボを形成したこと以外は実施例1と同
様にしてシボ付形積層体を得た。なお、発泡前のシート
の厚みは0.8mmとした。得られたシボ付形積層体の
シボの形状は表−1に示したとおりである。得られたシ
ボ付形積層体について実施例1と同様に評価した。結果
を表−2にまとめて示す。
<Example 2> A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the sheet was as shown in Table 1, and further, heat foaming and embossing were performed in the same manner as in Example 1. , And the obtained crimped laminate was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 2. <Embodiment 3> Depressed groove depth 1500 μm, groove pitch 15
Using a water-cooled embossing roll of 00 μm, on the foam sheet side surface of the laminate under the condition of an embossing roll temperature of 10 ° C.,
A crimped laminated body was obtained in the same manner as in Example 1 except that a stripe-shaped grain was formed. The thickness of the sheet before foaming was 0.8 mm. The shape of the grain of the obtained grain-formed laminate is as shown in Table 1. The obtained embossed laminate was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 2.

【0024】<比較例1>ポリオレフィン系樹脂として
表−1に示すものを使用したこと以外は実施例1と同様
にしてシボ付形積層体を作成し、評価を行った。結果を
表−2にまとめて示す。 <比較例2>シボ付形を行わないこと以外は実施例1と
同様にして積層体を作成し、評価を行った。結果を表−
2にまとめて示す。
<Comparative Example 1> A crimped laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin resin shown in Table 1 was used. The results are summarized in Table 2. <Comparative Example 2> A laminate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that embossing was not performed. Table-Results
2 collectively.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】*EG8100:メタロセン系エチレン−
α−オレフィン共重合体 密度;0.87g/cm3、MFR;1.0g/10分、Mw/Mn;2.0、
α−オレフィン;オクテン−1 EP57P:エチレン−プロピレン系エラストマー LF625F:低密度ポリエチレン AP422:ポリリン酸アンモニウム AC#3:アゾジカルボンアミド
* EG8100: metallocene ethylene-
α-olefin copolymer density: 0.87 g / cm 3 , MFR: 1.0 g / 10 min, Mw / Mn: 2.0,
α-olefin; octene-1 EP57P: ethylene-propylene elastomer LF625F: low density polyethylene AP422: ammonium polyphosphate AC # 3: azodicarbonamide

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂製発泡シ
ートはピンを刺した際、ピン穴の痕がめだたない等の表
面性能に優れ、更に引張物性や意匠性等の諸性質に優れ
るので、建築物の内装材や掲示板等に好適に用いられ
る。
The foamed sheet made of a polyolefin resin of the present invention has excellent surface properties such as no pin holes when the pin is pierced, and also has excellent properties such as tensile physical properties and design properties. It is suitably used for interior materials of materials, bulletin boards, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 97/02 C08L 97/02 Fターム(参考) 4F074 AA02 AA17 AA25 AB01 AB05 AE01 AE07 AG01 BA02 BA04 BA05 BA12 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BA19 BB23 CC04Y CC08Z CC10Z CE02 CE44 CE98 DA02 DA50 DA54 4F100 AK06 AK62A AK64A AL09A BA02 CA01 DB14 DB14A DE01A DG06B DJ01A EH23 EH232 EJ02 EJ022 EJ39 EJ392 GB08 GB90 JA06A JA07A JA13A JK02 YY00A 4J002 AH003 BB051 BB152 DE226 DF006 DF036 EQ016 EQ026 ES006 GF00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 97/02 C08L 97/02 F-term (Reference) 4F074 AA02 AA17 AA25 AB01 AB05 AE01 AE07 AG01 BA02 BA04 BA05 BA12 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BA19 BB23 CC04Y CC08Z CC10Z CE02 CE44 CE98 DA02 DA50 DA54 4F100 AK06 AK62A AK64A AL09A BA02 CA01 DB14 DB14A DE01A DG06B DJ01A EH23 EH232 EJ02 EJ022 EJ39 EJ39 EB02A01 002 GF00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)メタロセン触媒を用いて重合して
得られた、(a)エチレンと炭素原子数3〜12のα−
オレフィンとの共重合体であって、(b)密度が0.8
6 〜0.92g/cm3 、(c)メルトフローレートが
0.5〜40g/10分、かつ(d)重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)
が1.5〜5であるエチレン−α−オレフィン共重合体
100〜70重量部、(2)オレフィン系エラストマー
0〜30重量部、(3)上記エチレン−α−オレフィン
共重合体とオレフィン系エラストマーの合計量100重
量部当たり、平均粒子径が200〜3000μmのコル
ク粉0.5〜50重量部及び(4)上記エチレン−α−
オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマーの合計
量100重量部当たり、発泡剤0.5〜10重量部を含
有するポリオレフィン系樹脂製シートであって、発泡倍
率が1.1〜10倍であり、かつ該シートの少なくとも
片面に溝の深さが50〜4000μm、溝のピッチが5
0〜4000μmのシボが形成されていることを特徴と
するポリオレフィン系樹脂製発泡シート。
(1) ethylene (a) obtained by polymerization using a metallocene catalyst and α-α having 3 to 12 carbon atoms
A copolymer with an olefin, wherein (b) the density is 0.8
6 to 0.92 g / cm 3 , (c) melt flow rate is 0.5 to 40 g / 10 min, and (d) ratio (Mw / Mn) between weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn).
Is from 1.5 to 5, 100 to 70 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer, (2) 0 to 30 parts by weight of an olefin-based elastomer, and (3) the ethylene-α-olefin copolymer and an olefin-based elastomer. And 0.5 to 50 parts by weight of cork powder having an average particle diameter of 200 to 3000 μm per 100 parts by weight of the ethylene-α-
A polyolefin-based resin sheet containing 0.5 to 10 parts by weight of a foaming agent per 100 parts by weight of the total amount of the olefin copolymer and the olefin-based elastomer, having an expansion ratio of 1.1 to 10 times, and At least one surface of the sheet has a groove depth of 50 to 4000 μm and a groove pitch of 5
A foamed sheet made of a polyolefin-based resin, wherein grains of 0 to 4000 μm are formed.
【請求項2】 オレフィン系エラストマーがエチレン−
プロピレン系エラストマーである請求項1に記載のポリ
オレフィン系樹脂製発泡シート。
2. The method according to claim 1, wherein the olefin-based elastomer is ethylene-
The polyolefin resin foam sheet according to claim 1, which is a propylene elastomer.
【請求項3】 請求項1または2に記載のポリオレフィ
ン系樹脂製発泡シートの片面に、坪量10〜200g/
2 の繊維質層を積層してなる積層体。
3. A polyolefin resin foam sheet according to claim 1 or 2, which has a basis weight of 10 to 200 g /
A laminate formed by laminating m 2 fibrous layers.
【請求項4】 請求項3に記載の積層体からなる掲示板
表面材。
4. A bulletin board surface material comprising the laminate according to claim 3.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009001473A1 (en) * 2007-06-25 2008-12-31 Sanwa Kako Co., Ltd. Metallocene-ethylene-propylene-diene copolymer rubber-type open-cell foam, and process for producing the same
US9062166B2 (en) 2008-04-15 2015-06-23 Palziv Ein Hanatziv Agricultural Co-Operative Society Ltd. Cross-linked polyolefin foams comprising cork particles
CN108350247A (en) * 2015-11-16 2018-07-31 阿科玛法国公司 Include the polymer composition of the vegetable material of dispersion

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JP2018535300A (en) * 2015-11-16 2018-11-29 アルケマ フランス Polymer composition comprising dispersed plant material

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