JP2001208497A - Fin material for heat exchanger - Google Patents

Fin material for heat exchanger

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JP2001208497A
JP2001208497A JP2000022859A JP2000022859A JP2001208497A JP 2001208497 A JP2001208497 A JP 2001208497A JP 2000022859 A JP2000022859 A JP 2000022859A JP 2000022859 A JP2000022859 A JP 2000022859A JP 2001208497 A JP2001208497 A JP 2001208497A
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JP
Japan
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hydrophilic
resin
undercoat
hydrotalcite
aluminum
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Application number
JP2000022859A
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Tako
昇 田幸
Shinichiro Nitta
慎一郎 新田
Akio Otsubo
昭雄 大坪
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fin material for heat exchanger which has a superior hydrophilic property, a superior corrosion resistance, and a hydrophilic-treated surface. SOLUTION: This fin material having the hydrophilic-treated surface is composed of an aluminum or aluminum-alloy base material, an undercoated layer provided on the base material and containing hydrotalcite-based solid solution and a resin, and a hydrophilic-treated coated layer provided on the undercoated layer. This fin material is manufactured in such a way that, after the undercoated layer is formed by applying a primer containing the hydrotalcite- based solid solution and coating film forming resin to the aluminum or aluminum-alloy base material and baking the primer, the hydrophylic-treated layer is formed on the undercoated layer by applying a hydrophilic-treated composition to the surface of the undercoated layer and baking the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面が親水化され
た熱交換器フィン材、該熱交換器フィン材の製造方法及
び該熱交換器フィン材の製造に使用される下塗塗料組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat exchanger fin having a hydrophilic surface, a method for producing the heat exchanger fin, and an undercoat paint composition used for producing the heat exchanger fin. .

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】空調機の熱交換器用のフィ
ンの基材としては、軽量性、加工性、熱伝導性に優れた
アルミニウム又はアルミニウム合金に化成処理を施した
ものが一般に使用されている。
2. Description of the Related Art As a base material of a fin for a heat exchanger of an air conditioner, a material obtained by subjecting aluminum or an aluminum alloy, which is excellent in light weight, workability, and heat conductivity, to chemical conversion treatment is generally used. I have.

【0003】空調機の熱交換器は冷房時に発生する凝縮
水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空
気の通風路を狭めるため通風抵抗が大きくなって電力の
損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する
といった問題がある。かかる現象を防止する方策とし
て、例えば、アルミニウム製フィン材(以下、「フィン
材」という)の表面を親水化処理して水滴及び水滴によ
るブリッジの形成を防止することが行われている。
In a heat exchanger of an air conditioner, condensed water generated during cooling becomes water droplets to form a water bridge between the fins, and the ventilation passage is narrowed to increase the ventilation resistance, resulting in loss of power and noise. There is a problem that problems such as generation and scattering of water droplets occur. As a measure to prevent such a phenomenon, for example, the surface of an aluminum fin material (hereinafter, referred to as a “fin material”) is subjected to a hydrophilic treatment to prevent water droplets and the formation of bridges due to the water droplets.

【0004】親水化処理方法としては、例えば、(1)
アルミニウムの表面処理法として知られているベーマイ
ト処理方法;(2)一般式 mSiO2/nNa2Oで示
される水ガラスを塗布する方法(例えば、特公昭55−
1347号公報、特開昭58−126989号公報など
参照);(3)有機樹脂にシリカ、水ガラス、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、チタニアなどを混合した
塗料又はこれらの塗料に界面活性剤を併用した塗料を塗
布する方法(例えば、特公昭57−46000号公報、
特公昭59−8372号公報、特公昭62−61078
号公報、特開昭59−229197号公報、特開昭61
−225044号公報など参照);(4)有機−無機
(シリカ)複合体樹脂と界面活性剤よりなる塗料を塗布
する方法(特開昭59−170170号公報参照);
(5)ポリビニルアルコールと特定の水溶性ポリマーと
水溶性架橋剤とを組合せて用いる方法(特開平3−26
381号公報、特開平1−299877号公報参照);
(6)特定の親水性モノマーからなる親水性重合体部分
と疎水性重合体部分とからなるブロック共重合体と、金
属キレート型架橋剤とを組合せて用いる方法(特開平2
−107678号公報、特開平2−202967号公報
参照);(7)ポリアクリルアミド系樹脂を用いる方法
(特開平1−104667号公報、特開平1−2709
77号公報参照);(8)ポリアクリル酸ポリマーなど
の高分子と、この高分子と水素結合によるポリマーコン
プレックスを形成し得るポリエチレンオキサイドやポリ
ビニルピロリドンなどの高分子とを組合せて用いる方法
(特開平6−322292号公報参)などが挙げられ、
これら方法の中の一部は既に実用化されている。
[0004] Examples of the hydrophilic treatment method include (1)
A boehmite treatment method known as a surface treatment method for aluminum; (2) a method of applying a water glass represented by the general formula mSiO 2 / nNa 2 O (for example, Japanese Patent Publication No.
(1) JP-A No. 1347, JP-A-58-126989, etc.); (3) Paints in which silica, water glass, aluminum hydroxide, calcium carbonate, titania, etc. are mixed with an organic resin, or a surfactant is used in combination with these paints (For example, Japanese Patent Publication No. 57-46000,
JP-B-59-8372, JP-B-62-61078
JP, JP-A-59-229197, JP-A-61-229197
(4) a method of applying a paint comprising an organic-inorganic (silica) composite resin and a surfactant (see JP-A-59-170170);
(5) A method of using a combination of polyvinyl alcohol, a specific water-soluble polymer and a water-soluble cross-linking agent (JP-A-3-26
381, JP-A-1-299877);
(6) A method using a combination of a block copolymer comprising a hydrophilic polymer part comprising a specific hydrophilic monomer and a hydrophobic polymer part and a metal chelate type crosslinking agent
(7) A method using a polyacrylamide-based resin (JP-A-1-104667, JP-A-2-709).
(8) A method using a combination of a polymer such as a polyacrylic acid polymer and a polymer such as polyethylene oxide or polyvinylpyrrolidone capable of forming a polymer complex by hydrogen bonding with the polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-322292) and the like.
Some of these methods are already in practical use.

【0005】しかしながら、これらの方法で得られる親
水化処理皮膜を形成したフィン材は、皮膜が親水性を有
することもあって、強い腐食環境下に置かれていると、
数ケ月程度で腐食されてしまうといった問題があった。
[0005] However, the fin material on which the hydrophilized film obtained by these methods is formed may be subjected to a strong corrosive environment because the film has hydrophilicity.
There was a problem that it would be corroded in a few months.

【0006】この問題を解決する方法として、基材で
あるアルミニウム又はアルミニウム合金材に化成処理を
施す方法、フィン材に耐食性に優れる下塗り塗膜を形
成し、その上に親水化処理剤を塗布して親水性塗膜を形
成する方法がある。
As a method for solving this problem, a method of subjecting a base material such as aluminum or aluminum alloy to a chemical conversion treatment, a method of forming an undercoating film having excellent corrosion resistance on a fin material, and applying a hydrophilizing treatment agent thereon. To form a hydrophilic coating film.

【0007】上記の方法は基材の表面を清浄にした
後、基材表面に化成処理を行って化成処理皮膜の形成を
行うものであるが、この化成処理は耐食性、コストなど
の面からクロメート処理が主流を占めている。しかしな
がら、クロムイオンが有害金属イオンであるため環境保
全の面から規制され、脱クロム化の検討が行われてお
り、リン酸、有機酸を主成分とし、チタニウム、ジルコ
ニウムなどの塩を含有するものが開発されているが、耐
食性、コストの面で満足できるものではない。
In the above method, the surface of the base material is cleaned, and then the surface of the base material is subjected to a chemical conversion treatment to form a chemical conversion coating. The chemical conversion treatment is performed in view of corrosion resistance and cost. Processing is dominant. However, since chromium ions are harmful metal ions, they are regulated from the aspect of environmental protection, and studies on dechromization are underway. Those containing phosphoric acid and organic acids as main components and containing salts such as titanium and zirconium Has been developed, but is not satisfactory in terms of corrosion resistance and cost.

【0008】前記の方法においては、耐食性は、下塗
り塗膜の厚さによって変化し、良好な耐食性を得るため
には、通常、下塗り塗膜厚が1μm以上であることが必
要であり、塗装工程の増加に加えて材料費の増大などの
問題がある。
In the above method, the corrosion resistance varies depending on the thickness of the undercoat film. In order to obtain good corrosion resistance, the thickness of the undercoat film usually needs to be 1 μm or more. In addition to the increase in material cost, there are problems such as an increase in material costs.

【0009】本発明の目的は、化成処理を施さないアル
ミニウム又はアルミニウム合金材を基材とする場合にお
いても耐食性に優れた熱交換器フィン材を提供すること
である。
An object of the present invention is to provide a heat exchanger fin material having excellent corrosion resistance even when a base material is aluminum or an aluminum alloy material which is not subjected to a chemical conversion treatment.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、基材と親水性塗膜層の間に、ハイドロタルサイ
ト系固溶体を含有する下塗塗膜層を存在させることによ
って上記目的を達成することができることを見出し本発
明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the presence of an undercoating film layer containing a hydrotalcite-based solid solution between a substrate and a hydrophilic coating film layer results in the formation of the undercoating film layer. It has been found that the object can be achieved, and the present invention has been completed.

【0011】かくして本発明によれば、アルミニウム又
はアルミニウム合金材である基材と、該基材上に設けら
れた下記式(1) [(Mg2+y(M2 2+(1-y)(1-X)(M1 3+X (OH)2n- (X/n)・ m H20 ……(1) 上記式(1)において、M2 2+ はZn、Cd、Ca及
びSrからなる群から選ばれた2価金属の少なくとも1
種を、 M1 3+は3価金属を、 An-はn価のアニオンを
示し、x、y及びmは各々0<x≦0.5、 0<y<
1、 0≦m<2 の条件を満足する正数を示す、で表
されるハイドロタルサイト系固溶体及び樹脂分を含有す
る下塗塗膜層と、該下塗塗膜層上に設けられた親水化処
理塗膜層とからなる表面が親水化された熱交換器フィン
材が提供される。
Thus, according to the present invention, a base material made of aluminum or an aluminum alloy material and the following formula (1) [(Mg 2+ ) y (M 2 2+ ) (1- y)] (1-X) (M 1 3+) in X (OH) 2 A n- ( X / n) · m H 2 0 ...... (1) the formula (1), M 2 2+ is Zn , Cd, Ca, and at least one of divalent metals selected from the group consisting of Sr
Species, the M 1 3+ trivalent metal, A n-represents an n-valent anion, x, y and m 0 each <x ≦ 0.5, 0 <y <
1, an undercoating layer containing a hydrotalcite-based solid solution and a resin represented by a positive number that satisfies the condition of 0 ≦ m <2, and a hydrophilic layer provided on the undercoating layer There is provided a heat exchanger fin material having a surface formed of a treated coating layer and having a hydrophilic surface.

【0012】また、本発明によれば、アルミニウム又は
アルミニウム合金材である基材上に、上記式(1)で表
されるハイドロタルサイト系固溶体及び皮膜形成性樹脂
を含有する下塗塗料を塗装し焼付けて下塗塗膜層を形成
した後、該下塗塗膜層上に親水化処理組成物を塗装し焼
付けて親水化処理塗膜層を形成することを特徴とする表
面が親水化された熱交換機フィン材の製造方法が提供さ
れる。
Further, according to the present invention, an undercoat paint containing a hydrotalcite-based solid solution represented by the above formula (1) and a film-forming resin is applied on a substrate made of aluminum or an aluminum alloy material. After baking to form an undercoating layer, a hydrophilic treatment composition is coated on the undercoating layer and baked to form a hydrophilizing coating layer, the surface of the heat exchanger having a hydrophilic treatment. A method for manufacturing a fin material is provided.

【0013】さらに本発明によれば、アルミニウム又は
アルミニウム合金材である基材表面に下塗塗膜層及び該
下塗塗膜層上に親水化処理塗膜が形成されてなる熱交換
機フィン材の製造に使用される下塗塗料組成物であっ
て、上記式(1)で表されるハイドロタルサイト系固溶
体及び皮膜形成性樹脂を含有することを特徴とする熱交
換機フィン材用下塗塗料組成物が提供される。以下、本
発明について詳細に説明する。
Further, according to the present invention, there is provided a method for producing a fin material for a heat exchanger in which an undercoat layer and a hydrophilized coating film are formed on the surface of a base material made of aluminum or aluminum alloy. An undercoat paint composition for a heat exchanger fin material is provided, which comprises a hydrotalcite-based solid solution represented by the above formula (1) and a film-forming resin. You. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の表面が親水化された熱交
換器フィン材は、アルミニウム又はアルミニウム合金材
である基材と、該基材上に設けられた下塗塗膜層と、該
下塗塗膜層上に設けられた親水化処理塗膜層とからな
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A heat exchanger fin material having a hydrophilic surface according to the present invention comprises a base material made of aluminum or an aluminum alloy material, an undercoat film layer provided on the base material, And a hydrophilic coating film layer provided on the coating film layer.

【0015】上記基材であるアルミニウム又はアルミニ
ウム合金材としては、従来、熱交換器フィンの基材とし
て使用可能なそれ自体既知のものを使用することができ
る。
As the base material, aluminum or an aluminum alloy material, a material known per se, which can be conventionally used as a base material for heat exchanger fins, can be used.

【0016】下塗塗膜層 本発明の熱交換器フィン材における下塗塗膜層は、下記
のハイドロタルサイト系固溶体及び樹脂分を含有するも
のであって、下塗塗膜層を形成できる本発明の下塗塗料
組成物は該ハイドロタルサイト系固溶体と皮膜形成性樹
脂とを含有する。
Undercoat Coating Layer The undercoat coating layer in the heat exchanger fin material of the present invention contains the following hydrotalcite-based solid solution and resin component, and is capable of forming the undercoat coating layer of the present invention. The undercoat paint composition contains the hydrotalcite-based solid solution and a film-forming resin.

【0017】ハイドロタルサイト系固溶体 ハイドロタルサイト系固溶体は、下記式(1)で表され
るものであり、塗膜の防食性の向上に有効な成分であ
る。
Hydrotalcite-based solid solution The hydrotalcite-based solid solution is represented by the following formula (1), and is a component effective for improving the corrosion resistance of a coating film.

【0018】 [(Mg2+y(M2 2+(1-y)(1-X)(M1 3+X (OH)2n- (X/n)・ m H20 ……(1) 上記式(1)において、M2 2+ はZn、Cd、Ca及
びSrからなる群から選ばれた2価金属の少なくとも1
種を、 M1 3+は3価金属を、 An-はn価のアニオンを
示し、x、y及びmは各々0<x≦0.5、 0<y<
1、 0≦m<2 の条件を満足する正数を示す。
[0018] [(Mg 2+) y (M 2 2+) (1-y)] (1-X) (M 1 3+) X (OH) 2 A n- (X / n) · m H 2 0 ... (1) in the above formula (1), M 2 2+ is Zn, Cd, at least one divalent metal selected from the group consisting of Ca and Sr
Species, the M 1 3+ trivalent metal, A n-represents an n-valent anion, x, y and m 0 each <x ≦ 0.5, 0 <y <
1, a positive number that satisfies the condition of 0 ≦ m <2.

【0019】式(1)において、 M2 2+ は、Zn、C
d、Ca、Srよりなる群から選ばれた2価金属の少な
くとも1種であればよく、適宜に選択できるがこれらの
中でもZn が好ましい。また、 M1 3+ は3価の金属で
あって、例えば Al、Fe、Cr などを例示すること
ができる。さらに、式(1)において、 An- はn価
のアニオンを示し、例えば、I-、 OH-、 HCO3 -
CO3 2-、サリチル酸イオン、CrO4 2-、(OOC−
COO)2-、[Fe(CN)64-、ClO4 -などを例
示することができる。
[0019] formula (1), M 2 2+ is, Zn, C
At least one kind of divalent metal selected from the group consisting of d, Ca, and Sr may be used, and Zn 2 is preferable among them. Further, M 1 3+ can be a trivalent metal, exemplified for example Al, Fe, Cr and the like. Furthermore, in the equation (1), A n- represents an n-valent anion, for example, I -, OH -, HCO 3 -,
CO 3 2- , salicylate ion, CrO 4 2- , (OOC-
COO) 2− , [Fe (CN) 6 ] 4− , ClO 4 − and the like.

【0020】式(1)において、xは0<x≦0.5、
好ましくは0.2<x≦0.5、より好ましくは0.2
<x≦0.4の正数であり、yは0<y<1、好ましく
は0.5≦y<1であり、そしてmは0≦m<2の数で
ある。
In the equation (1), x is 0 <x ≦ 0.5,
Preferably 0.2 <x ≦ 0.5, more preferably 0.2
<X ≦ 0.4, y is 0 <y <1, preferably 0.5 ≦ y <1, and m is a number 0 ≦ m <2.

【0021】式(1)で示されるハイドロタルサイト系
固溶体は、ハイドロタルサイト [Mg6Al2(OH)
16CO3・4H2O] と同様な結晶構造を有し、ハイドロ
タルサイトと類似のX線回析パタ−ンを示す化合物であ
る。ただし、格子定数は固溶体の一般法則に従って変化
する。すなわち、Mg2+ よりもイオン半径の大きいM
2 2+の固溶する量が増える程、またM2 2+ のイオン半径
が大きくなるほどM2+がMgだけの場合であるハイドロ
タルサイトに比べて格子定数が大きくなる。
The hydrotalcite-based solid solution represented by the formula (1) is hydrotalcite [Mg 6 Al 2 (OH)
16 CO 3 .4H 2 O] and a similar X-ray diffraction pattern to hydrotalcite. However, the lattice constant changes according to the general rule of a solid solution. That is, M having a larger ionic radius than Mg 2+
As the amount of solid solution of 2 2+ increases and the ionic radius of M 2 2+ increases, the lattice constant increases as compared with hydrotalcite where M 2+ is only Mg.

【0022】式(1)のハイドロタルサイト系固溶体
は、式(1)におけるMg2+とM2 2+を与える成分の少
なくとも1種とを併用する以外はそれ自体既知の方法で
製造することができる。例えば、特公昭46−2280
号公報、特公昭47−32198号公報、特公昭50−
30039号公報、特公昭48−29477号公報又は
特公昭51−29129号公報などに記載の製法におい
て、式(1)におけるMg2+を与える成分とM2 2+を与
える成分の少なくとも1種とを併用する以外は上記の公
知の方法に従って製造することができる。例えば、マグ
ネシウム塩、アルミニウム塩などの M1 3+ を与える金
属塩、亜鉛化合物などの M2 2+ を与える金属塩の溶
液、及びステアリン酸ソーダを反応槽に入れ、pH調整
を行いながら反応させ、不純物除去のため洗浄を行い、
ついで表面処理剤を加えて表面処理を行い、乾燥、粉
砕、分級することによって式(1)のハイドロタルサイ
ト系固溶体を製造することができる。
The hydrotalcite-based solid solution of the formula (1) is produced by a method known per se except that Mg 2+ in the formula (1) is used in combination with at least one of the components giving M 2 2+. Can be. For example, Japanese Patent Publication No. 46-2280
JP, JP-B-47-32198, JP-B-50-
In the production method described in JP-A-30039, JP-B-48-29777 or JP-B-51-29129, at least one of a component giving Mg 2+ and a component giving M 2 2+ in the formula (1) is used. Can be produced according to the above-mentioned known method except that the above is used in combination. For example, a magnesium salt, a solution of a metal salt that provides M 2 2+, such as metal salts, zinc compound providing M 1 3+ such as aluminum salts, and sodium stearate were placed in a reaction vessel, reacted while pH adjustment , Cleaning to remove impurities,
Subsequently, a surface treatment agent is added to perform a surface treatment, followed by drying, pulverization, and classification, whereby a hydrotalcite-based solid solution of the formula (1) can be produced.

【0023】ハイドロタルサイト系固溶体(A)は、塗
膜の下地金属との密着性を向上させることができるの
で、空気や水のような腐食の原因物質が金属と塗膜との
界面への侵入を防ぐことができ、また、腐食物質となる
酸やアルカリ(OH-)の中和により腐食を抑制できる
という作用を有する。これらの作用をより効率的にする
ためには、ハイドロタルサイト系固溶体(A)を微粒子
状として塗料中に安定に分散させることが必要である。
このような観点から、式(1)のハイドロタルサイト系
固溶体の粒径は約0.1〜2μm程度が好ましく、また
BET比表面積を約30m2/g以下とすることが好ま
しい。
Since the hydrotalcite-based solid solution (A) can improve the adhesion of the coating film to the underlying metal, substances causing corrosion, such as air and water, may be applied to the interface between the metal and the coating film. It can be prevented from entering, and the corrosion substance acid or alkali - has an effect of corrosion can be suppressed by neutralization of (OH). In order to make these functions more efficient, it is necessary to stably disperse the hydrotalcite-based solid solution (A) in the form of fine particles.
From such a viewpoint, the particle diameter of the hydrotalcite-based solid solution of the formula (1) is preferably about 0.1 to 2 μm, and the BET specific surface area is preferably about 30 m 2 / g or less.

【0024】BET比表面積が約30m2/g以下で粒
径が約2μm以下であるハイドロタルサイト系固溶体
は、上述のようにして製造したハイドロタルサイト系固
溶体を、好ましくは、例えばオ−トクレ−ブ中、水性媒
体中で、例えば約120〜250℃の温度で約5〜40
時間加熱処理することにより得ることができる。
The hydrotalcite-based solid solution having a BET specific surface area of about 30 m 2 / g or less and a particle size of about 2 μm or less is preferably a hydrotalcite-based solid solution produced as described above. In an aqueous medium, for example at a temperature of about 120-250 ° C for about 5-40
It can be obtained by heating for a time.

【0025】また、式(1)において、mは0か、0に
近いことが耐糸状腐食性の面から好適であり、このため
には、ハイドロタルサイト系固溶体(A)において、式
(1)のmを0か、0に近づけるには、ハイドロタルサ
イト系の固溶体を約120〜350℃で約1〜40時
間、空気中又はN2、He等の雰囲気中で加熱処理して
脱結晶水化すればよい。
In the formula (1), it is preferable that m is 0 or close to 0 from the viewpoint of filiform corrosion resistance. For this purpose, in the hydrotalcite-based solid solution (A), the formula (1) In order to make m of 0) or 0 close to 0, the hydrotalcite-based solid solution is decrystallized by heat treatment at about 120 to 350 ° C. for about 1 to 40 hours in air or an atmosphere of N 2 , He, or the like. It should be hydrated.

【0026】下塗塗料組成物において、皮膜形成性樹脂
との相溶性、分散性などをさらに向上させ、耐食性を向
上させるために、式(1)のハイドロタルサイト系固溶
体を表面処理剤で表面処理することが好ましい。
In the undercoat coating composition, the hydrotalcite-based solid solution of the formula (1) is treated with a surface treating agent to further improve the compatibility and dispersibility with the film-forming resin and to improve the corrosion resistance. Is preferred.

【0027】このような表面処理剤としては、高級脂肪
酸類、アニオン系界面活性剤類、シラン系カップリング
剤類、チタネ−ト系カップリング剤類、グリセリンと脂
肪酸のエステル類などを例示することができる。このよ
うな表面処理剤の具体例としては、例えば、ステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸などのような高級脂肪酸
類;例えばステアリン酸ソ−ダ、オレイン酸ソ−ダ、ラ
ウリルベンゼンスルホン酸ソ−ダなどにようなアニオン
系界面活性剤類;例えばビニルトリエトキシシラン、γ
−メトクリロキシプロピルトリエトキシシラン、イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネ−ト、イソプロピル
トリデシルベンゼンスルホニルチタネ−トなどのような
シラン系またはチタネ−ト系のカップリング剤;例えば
グリセリンモノステアレ−ト、グリセリンモノオレエ−
トなどのようなグリセリンと脂肪酸のエステル類などを
例示することができる。
Examples of such surface treatment agents include higher fatty acids, anionic surfactants, silane coupling agents, titanate coupling agents, esters of glycerin and fatty acids, and the like. Can be. Specific examples of such surface treatment agents include, for example, higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and lauric acid; for example, sodium stearate, sodium oleate, and sodium laurylbenzenesulfonate. Anionic surfactants such as; for example, vinyltriethoxysilane, γ
Silane or titanate coupling agents such as methacryloxypropyltriethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltridecylbenzenesulfonyl titanate; glycerin monostearate , Glycerin monoolee-
And esters of glycerin and a fatty acid such as

【0028】表面処理剤による式(1)のハイドロタル
サイト系固溶体の表面処理は、例えば、該表面処理剤が
それ自体液状の場合、或いは例えば水、アルコ−ル類な
どに溶解して液状にした場合には、これらの液体状の表
面処理剤と式(1)のハイドロタルサイト系固溶体粉末
もしくはその水性懸濁液を、加熱条件下もしくは非加熱
条件下に機械的に混合することによって行うことができ
るし、また例えば該表面処理剤が加熱条件下に溶融する
場合には加熱溶融条件下に式(1)のハイドロタルサイ
ト系固溶体粉末と機械的に混合することによって行うこ
ともできる。十分に混合処理した後、必要に応じて、例
えば水洗、脱水、乾燥、粉砕、分級などの手段を適宜選
択して施して表面処理されたハイドロタルサイト系固溶
体を得ることができる。
The surface treatment of the hydrotalcite-based solid solution of the formula (1) with the surface treatment agent is carried out, for example, when the surface treatment agent is in a liquid state, or when the surface treatment agent is dissolved in water, an alcohol, or the like, to a liquid state. In this case, the liquid surface treatment agent is mechanically mixed with the hydrotalcite-based solid solution powder of the formula (1) or an aqueous suspension thereof under heating or non-heating conditions. For example, when the surface treatment agent is melted under heating conditions, the surface treatment agent can be mechanically mixed with the hydrotalcite-based solid solution powder of the formula (1) under heating and melting conditions. After sufficient mixing, a hydrotalcite-based solid solution whose surface has been treated can be obtained, if necessary, by appropriately selecting a means such as water washing, dehydration, drying, pulverization, and classification.

【0029】上記の表面処理において用いられる表面処
理剤の使用量は、特に限定されるものではないが、通
常、式(1)のハイドロタルサイト系固溶体粉末の重量
に基づいて、約0.1〜10重量%の範囲が適当であ
る。
The amount of the surface treating agent used in the above surface treatment is not particularly limited, but is usually about 0.1 based on the weight of the hydrotalcite-based solid solution powder of the formula (1). A range of from 10 to 10% by weight is appropriate.

【0030】下塗塗膜層の樹脂分となる皮膜形成性樹脂
としては、皮膜形成能を有し、密着性、硬化性、塗膜物
性などの良好な塗膜を形成できるものであれば特に制限
なく使用することができ、なかでも有機重合体樹脂を主
成分とし、必要に応じて架橋剤を組合せてなるものを好
適に使用することができる。
The film-forming resin serving as the resin component of the undercoat film layer is not particularly limited as long as it has a film-forming ability and can form a good coating film such as adhesion, curability, and physical properties of the coating film. Among them, those containing an organic polymer resin as a main component and a combination of a crosslinking agent as needed can be suitably used.

【0031】上記有機重合体樹脂としては、分子内に水
酸基、カルボキシル基及び/又はアミノ基を含有する樹
脂が好適であり、樹脂種としては、例えば、アクリル共
重合体樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、オレフィン−カルボン酸樹脂、ポリビニルアル
コールなどを挙げることができる。
As the above-mentioned organic polymer resin, a resin containing a hydroxyl group, a carboxyl group and / or an amino group in a molecule is preferable, and examples of the resin type include an acrylic copolymer resin, an alkyd resin and a polyester resin. , Epoxy resin, olefin-carboxylic acid resin, polyvinyl alcohol and the like.

【0032】下塗塗料組成物の形態は、特に限定される
ものではなく、有機溶剤型塗料、水系塗料、粉体塗料の
いずれの形態であってもよいが、塗装設備コスト、作業
環境、地球環境保全の面から水系塗料であることが好適
である。下塗塗料組成物を水系塗料とする場合には、上
記有機重合体樹脂の形態は、水溶化ないしは水分散化さ
れてなることが好適であり、有機重合体樹脂の官能基に
応じて、中和せずそのままで又は中和して、水溶化ない
しは水分散化を行うことができる。有機重合体樹脂が酸
性樹脂の場合(例えば、カルボキシル基を有する場合)
には、アミン化合物、アンモニア水、アルカリ金属水酸
化物で中和し、塩基性樹脂の場合(例えば、アミノ基を
有する場合)には、蟻酸、酢酸、乳酸などの脂肪酸、リ
ン酸などの鉱酸で中和することができる。
The form of the undercoat paint composition is not particularly limited, and may be any of organic solvent type paints, water-based paints, and powder paints. A water-based paint is preferred from the viewpoint of conservation. When the undercoat paint composition is a water-based paint, the form of the organic polymer resin is preferably water-soluble or water-dispersed, and is neutralized according to the functional group of the organic polymer resin. Water-solubilization or water-dispersion can be performed without any treatment or by neutralization. When the organic polymer resin is an acidic resin (for example, when it has a carboxyl group)
Are neutralized with an amine compound, aqueous ammonia, or an alkali metal hydroxide, and in the case of a basic resin (for example, having an amino group), a fatty acid such as formic acid, acetic acid, or lactic acid, or a mineral such as phosphoric acid. It can be neutralized with an acid.

【0033】上記有機重合体樹脂と組合せて使用するこ
とができる架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿
素樹脂、フェノール樹脂、ポリエポキシ化合物、ブロッ
ク化ポリイソシアネート化合物、金属キレート化合物な
どを挙げることができる。該架橋剤は一般に水溶性又は
水分散性を有していることが好ましい。
Examples of the crosslinking agent that can be used in combination with the above organic polymer resin include melamine resin, urea resin, phenol resin, polyepoxy compound, blocked polyisocyanate compound, metal chelate compound and the like. it can. Generally, the crosslinking agent preferably has water solubility or water dispersibility.

【0034】架橋剤の具体例としては、例えば、メチル
エーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹
脂、メチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、メチ
ルエーテル化尿素樹脂、メチルエーテル化ベンゾグアナ
ミン樹脂、ポリフェノール類もしくは脂肪族多価アルコ
ールのジ−又はポリグリシジルエーテル、アミン変性エ
ポキシ樹脂、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリイ
ソシアヌレート体のブロック化物;チタン(Ti)、ジ
ルコニウム(Zr)、アルミニウム(Al)などの金属
元素の金属キレート化合物などを挙げることができる。
上記金属キレート化合物は、一分子中に少なくとも2個
以上の金属アルコキシド結合を有するものが好適であ
る。
Specific examples of the crosslinking agent include, for example, methyl etherified melamine resin, butyl etherified melamine resin, methyl / butyl mixed etherified melamine resin, methyl etherified urea resin, methyl etherified benzoguanamine resin, polyphenols and aliphatic phenols. Blocked product of di- or polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, amine-modified epoxy resin, triisocyanurate of hexamethylene diisocyanate; metal chelate compound of metal element such as titanium (Ti), zirconium (Zr), aluminum (Al) And the like.
The metal chelate compound preferably has at least two or more metal alkoxide bonds in one molecule.

【0035】上記下塗塗料におけるハイドロタルサイト
系固溶体の含有量は、皮膜形成性樹脂の固形分100重
量部当たり、固形分量で0.1〜20重量部、特に0.
5〜10重量部の範囲内にあることが好適である。
The content of the hydrotalcite-based solid solution in the undercoat paint is 0.1 to 20 parts by weight, especially 0.1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the solids of the film-forming resin.
Preferably, it is in the range of 5 to 10 parts by weight.

【0036】下塗塗料はハイドロタルサイト系固溶体と
皮膜形成性樹脂以外に、必要に応じて、水、有機溶剤、
中和剤、消泡剤、塗面調整剤、チタン白などの着色顔
料、シリカなどの体質顔料、防錆剤などを含有すること
ができる。
The undercoat paint may be water, an organic solvent, if necessary, in addition to the hydrotalcite-based solid solution and the film-forming resin.
It may contain a neutralizing agent, an antifoaming agent, a coating surface conditioner, a coloring pigment such as titanium white, an extender pigment such as silica, a rust preventive, and the like.

【0037】上記下塗塗料から形成される下塗塗膜層の
膜厚は特に限定されるものではないが、通常、0.1〜
5μm、好ましくは0.2〜1μmの範囲内にあること
が好適である。また、下塗塗料の硬化条件は樹脂種、塗
膜厚などに応じて適宜設定することができるが、通常、
素材到達最高温度が約80〜250℃となる条件で約1
5秒から約30分間焼付けることが好適である。
The thickness of the undercoat film layer formed from the above undercoat paint is not particularly limited, but is usually 0.1 to 0.1.
Suitably, it is in the range of 5 μm, preferably 0.2-1 μm. The curing conditions of the undercoat paint can be appropriately set according to the type of resin, the thickness of the coating, and the like.
Approximately 1 under the condition that the maximum material arrival temperature is approximately 80 to 250 ° C.
Baking for 5 seconds to about 30 minutes is preferred.

【0038】下塗塗料は、基材(熱交換器に組み立てら
れたものであってもよい)上に、それ自体既知の塗装方
法、例えば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、
ロール塗装、電着塗装などによって塗装することができ
る。
The primer is applied on a substrate (which may be assembled in a heat exchanger) by a coating method known per se, for example, dip coating, shower coating, spray coating,
It can be applied by roll coating, electrodeposition coating, or the like.

【0039】親水化処理塗膜層 本発明の熱交換器フィン材における親水化処理塗膜層
は、上記下塗塗膜層上に設けられており、表面が親水性
で十分な皮膜強度を有し、耐水性、フィン材への密着性
が良好なものである。
Hydrophilic treatment coating layer The hydrophilization treatment coating layer in the heat exchanger fin material of the present invention is provided on the undercoat coating layer and has a hydrophilic surface and sufficient film strength. It has good water resistance and good adhesion to the fin material.

【0040】上記親水化処理塗膜層は、例えば、上記下
塗塗膜層上に親水化処理組成物を塗装し焼付けることに
よって形成することができる。この親水化処理組成物と
しては、親水性皮膜形成性バインダを含有するものを好
適に使用することができる。
The hydrophilic coating film layer can be formed, for example, by coating and baking a hydrophilic treatment composition on the undercoat coating layer. As the hydrophilic treatment composition, a composition containing a hydrophilic film-forming binder can be suitably used.

【0041】親水性皮膜形成性バインダの代表例として
は、(1)親水性有機樹脂を主成分とし、必要に応じて
架橋剤を組合せてなる有機樹脂系バインダ;(2)親水
性有機樹脂とコロイダルシリカを主成分とし、、必要に
応じて架橋剤を組合せてなる有機樹脂・コロイダルシリ
カ系バインダ;(3)主成分のアルカリ珪酸塩とノニオ
ン系水性有機樹脂との混合物である水ガラス系バインダ
などを挙げることができる。なかでも、有機樹脂系バイ
ンダ(1)、有機樹脂・コロイダルシリカ系バインダ
(2)が好適である。
Representative examples of the hydrophilic film-forming binder include: (1) an organic resin-based binder comprising a hydrophilic organic resin as a main component and, if necessary, a crosslinking agent; (2) a hydrophilic organic resin; An organic resin / colloidal silica-based binder comprising colloidal silica as a main component and optionally a crosslinking agent; (3) a water glass-based binder which is a mixture of an alkali silicate as a main component and a nonionic aqueous organic resin. And the like. Among them, the organic resin binder (1) and the organic resin / colloidal silica binder (2) are preferable.

【0042】上記有機樹脂系バインダ(1)における親
水性有機樹脂としては、分子内に水酸基、カルボキシル
基又はアミノ基を含有し、そのままで、又は官能基に応
じ酸もしくは塩基で中和することにより、水溶化ないし
は水分散化可能な樹脂を挙げることができる。親水性有
機樹脂の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール(例えば、アクリルアミ
ド、不飽和カルボン酸、スルホン酸モノマー、カチオン
性モノマー、不飽和シランモノマーなどとの共重合
物)、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、カル
ボキシル基含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂とアミンとの付加物、エチ
レンとアクリル酸との共重合体アイオノマーなどの合成
親水性樹脂;デンプン、セルロース、アルギンなどの天
然多糖類;酸化デンプン、デキストリン、アルギン酸プ
ロピレングリコール、カルボキシメチルデンプン、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルデンプン、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどの天然多糖類の誘導体を挙げることができる。
The hydrophilic organic resin in the organic resin-based binder (1) contains a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group in the molecule, and can be neutralized by itself or by an acid or a base depending on the functional group. And water-soluble or water-dispersible resins. Specific examples of the hydrophilic organic resin include, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol (for example, copolymers with acrylamide, unsaturated carboxylic acid, sulfonic acid monomer, cationic monomer, unsaturated silane monomer, etc.), polyacrylic Synthetic hydrophilic resins such as acid, polyethylene glycol, carboxyl group-containing acrylic resin, carboxyl group-containing polyester resin, adduct of epoxy resin and amine, copolymer ionomer of ethylene and acrylic acid; starch, cellulose, algin, etc. Natural polysaccharides; oxidized starch, dextrin, propylene glycol alginate, carboxymethyl starch, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl starch,
Derivatives of natural polysaccharides such as hydroxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose can be mentioned.

【0043】有機樹脂系バインダ(1)において必要に
応じて使用される架橋剤としては、例えば、メラミン樹
脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエポキシ化合物、
ブロック化ポリイソシアネート化合物、金属キレート化
合物などを挙げることができる。該架橋剤は一般に水溶
性又は水分散性を有していることが好ましい。
Examples of the crosslinking agent optionally used in the organic resin binder (1) include melamine resin, urea resin, phenol resin, polyepoxy compound,
Examples include a blocked polyisocyanate compound and a metal chelate compound. Generally, the crosslinking agent preferably has water solubility or water dispersibility.

【0044】架橋剤の具体例としては、例えば、メチル
エーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹
脂、メチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、メチ
ルエーテル化尿素樹脂、メチルエーテル化ベンゾグアナ
ミン樹脂、ポリフェノール類もしくは脂肪族多価アルコ
ールのジ−又はポリグリシジルエーテル、アミン変性エ
ポキシ樹脂、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリイ
ソシアヌレート体のブロック化物;チタン(Ti)、ジ
ルコニウム(Zr)、アルミニウム(Al)などの金属
元素の金属キレート化合物などを挙げることができる。
上記金属キレート化合物は、一分子中に少なくとも2個
以上の金属アルコキシド結合を有するものが好適であ
る。
Specific examples of the crosslinking agent include, for example, methyl etherified melamine resin, butyl etherified melamine resin, methyl / butyl mixed etherified melamine resin, methyl etherified urea resin, methyl etherified benzoguanamine resin, polyphenols and aliphatic phenols. Blocked product of di- or polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, amine-modified epoxy resin, triisocyanurate of hexamethylene diisocyanate; metal chelate compound of metal element such as titanium (Ti), zirconium (Zr), aluminum (Al) And the like.
The metal chelate compound preferably has at least two or more metal alkoxide bonds in one molecule.

【0045】前記有機樹脂・コロイダルシリカ系バイン
ダ(2)における親水性有機樹脂としては、上記有機樹
脂系バインダ(1)における親水性有機樹脂と同様のも
のを使用することができる。また、バインダ(2)にお
けるコロイダルシリカは、いわゆるシリカゾル又は微粉
状シリカであって、通常、粒子径が5nm〜10μm程
度、好ましくは5nm〜1μmで、通常、水分散液とし
て供給されているものをそのまま使用するか、又は微粉
状シリカを水に分散させて使用することができる。有機
樹脂・コロイダルシリカ系バインダ(2)においては、
有機樹脂とコロイダルシリカとが単に混合されたもので
あってもよいし、有機樹脂とコロイダルシリカとがアル
コキシシランの存在下で反応され複合化されたものであ
ってもよい。
As the hydrophilic organic resin in the organic resin / colloidal silica binder (2), the same hydrophilic organic resin as in the organic resin binder (1) can be used. The colloidal silica in the binder (2) is a so-called silica sol or finely divided silica, usually having a particle diameter of about 5 nm to 10 μm, preferably 5 nm to 1 μm, and usually supplied as an aqueous dispersion. It can be used as it is or by dispersing finely divided silica in water. In the organic resin / colloidal silica binder (2),
The organic resin and colloidal silica may be simply mixed, or the organic resin and colloidal silica may be reacted and complexed in the presence of alkoxysilane.

【0046】上記水ガラス系バインダ(3)における水
性有機樹脂としては、上記有機樹脂系バインダ(1)に
おける親水性有機樹脂のうち、アニオン系又はノニオン
系有機樹脂を使用することができる。
As the aqueous organic resin in the water glass binder (3), an anionic or nonionic organic resin among the hydrophilic organic resins in the organic resin binder (1) can be used.

【0047】上記親水性皮膜形成性バインダとしては、
なかでも、有機樹脂系バインダ(1)、有機樹脂・コロ
イダルシリカ系バインダ(2)が好適である。
The hydrophilic film-forming binder includes:
Among them, the organic resin binder (1) and the organic resin / colloidal silica binder (2) are preferable.

【0048】親水性皮膜形成性バインダは、水性媒体中
に溶解ないしは分散されることができる。この水性媒体
は、水、又は水を主体とする水と有機溶剤との混合物を
意味する。親水化処理組成物は、親水性皮膜形成性バイ
ンダの水溶液又は水分散液のみからなっていてもよい
が、必要に応じて、塗膜の親水性を向上させるための界
面活性剤;親水性を向上させるための親水性重合体微粒
子(通常、平均粒子径0. 03〜1μm、好ましくは
0.05〜0.6μmの範囲内である);2−(4−チア
ゾリル)ベンツイミダゾール、ビス(ジメチルチオカル
バモイル)ジサルファイド、ゼオライト(アルミノシリ
ケート)などの防菌剤;タンニン酸、フィチン酸、ベン
ゾトリアゾールなどの防錆剤;モリブデン、バナジウ
ム、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、鉄などの酸素酸塩
化合物;着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類な
どを含有することができる。
The hydrophilic film-forming binder can be dissolved or dispersed in an aqueous medium. The aqueous medium means water or a mixture of water mainly composed of water and an organic solvent. The hydrophilic treatment composition may be composed of only an aqueous solution or aqueous dispersion of a hydrophilic film-forming binder, but if necessary, a surfactant for improving the hydrophilicity of the coating film; Hydrophilic polymer fine particles for improvement (usually having an average particle size of 0.03 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.6 μm); 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, bis (dimethyl) Antibacterial agents such as thiocarbamoyl) disulfide and zeolite (aluminosilicate); Rust inhibitors such as tannic acid, phytic acid and benzotriazole; oxyacid compounds such as molybdenum, vanadium, zinc, nickel, cobalt, copper and iron A pigment such as a coloring pigment, an extender pigment, or a rust-preventive pigment;

【0049】上記親水化処理組成物から形成される親水
化処理塗膜層の膜厚は特に限定されるものではないが、
通常、0.3〜5μm、好ましくは0.5〜3μmの範
囲内にあることが好適である。また、親水化処理組成物
の硬化条件はバインダ種、塗膜厚などに応じて適宜設定
することができるが、通常、素材到達最高温度が約80
〜250℃となる条件で約15秒から約30分間焼付け
ることが好適である。
The thickness of the hydrophilically-treated coating layer formed from the above-mentioned hydrophilically-treated composition is not particularly limited.
Usually, it is suitably in the range of 0.3 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm. The curing conditions for the hydrophilic treatment composition can be appropriately set according to the kind of the binder, the thickness of the coating film, and the like.
It is preferred to bake at about 250 ° C. for about 15 seconds to about 30 minutes.

【0050】親水化処理組成物は、下塗塗膜層を設けた
基材(熱交換器に組み立てられたものであってもよい)
に、それ自体既知の塗装方法、例えば、浸漬塗装、シャ
ワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装、電着塗装などに
よって塗装することができる。
The hydrophilizing composition is a substrate provided with an undercoat coating layer (may be assembled in a heat exchanger)
The coating can be performed by a known coating method, for example, dip coating, shower coating, spray coating, roll coating, electrodeposition coating, or the like.

【0051】[0051]

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。これらの例は本発明をより詳細
に説明するためのものであって、本発明の範囲になんら
制限を加えるものではない。「部」および「%」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. These examples serve to illustrate the invention in more detail and do not limit the scope of the invention in any way. “Parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【0052】下塗塗料用バインダ組成物の製造 製造例1 「エピレッツ5522WY55」(油化シェルエポキシ
(株)製、エポキシ樹脂水分散液、固形分55%)14
5部と「サイメル325」(三井サイテック(株)製、
メチル化メラミン樹脂、固形分80%)25部と水とを
混合して固形分15%の下塗塗料用バインダ組成物
(1)を得た。
Production Example 1 of Binder Composition for Undercoat Paint “Epiletz 5522WY55” (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., aqueous dispersion of epoxy resin, solid content 55%) 14
5 parts and "Symel 325" (Mitsui Cytec Co., Ltd.
25 parts of a methylated melamine resin (solid content 80%) and water were mixed to obtain a binder composition (1) for an undercoat paint having a solid content of 15%.

【0053】製造例2 「ウオーターゾールS−751」(大日本インキ化学工
業(株)製、アクリル樹脂水溶液、固形分50%)17
0部と「サイメル303」(三井サイテック(株)製、
メチル化メラミン樹脂)15部と水とを混合して固形分
15%のバインダ組成物(2)を得た。
Production Example 2 "Watersol S-751" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., acrylic resin aqueous solution, solid content 50%) 17
0 copies and "Symel 303" (Mitsui Cytec Co., Ltd.
15 parts of methylated melamine resin) and water were mixed to obtain a binder composition (2) having a solid content of 15%.

【0054】実施例1 製造例1で得た固形分約15%のバインダ組成物液
(1)の666.7部(固形分量で100部)に対し
て、ハイドイロタルサイト系固溶体A(注1)1.0部
を混合し、サンドミルにて10分間混合攪拌して親水化
処理用組成物を得た。(注1)ハイドイロタルサイト系
固溶体A: 下記式で表され、粒子径0.2μm、BE
T比表面積15m2/gのハイドイロタルサイト系固溶
体である。 Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO30.17
0.55H2O 実施例2〜7及び比較例1〜2 実施例1において、配合組成を下記表1に示すとおりと
する以外は実施例1と同様に行い、各下塗塗料組成物を
得た。表1における配合量は固形分による表示である。
Example 1 To 666.7 parts (100 parts in terms of solid content) of the binder composition liquid (1) having a solid content of about 15% obtained in Production Example 1, was added a hydroirotalcite-based solid solution A (note 1) 1.0 part was mixed and mixed and stirred by a sand mill for 10 minutes to obtain a composition for hydrophilization treatment. (Note 1) Hydrotalcite-based solid solution A: represented by the following formula, particle diameter 0.2 μm, BE
It is a hydrotalcite-based solid solution having a T specific surface area of 15 m 2 / g. Mg 0.5 Zn 0.17 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.17
0.55H 2 O Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, each undercoating paint composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1 below. . The blending amounts in Table 1 are indicated by solid content.

【0055】表1におけるハイドイロタルサイト系固溶
体Bは、 下記式で表され、粒子径0.2μm、BET
比表面積15m2/gのハイドイロタルサイト系固溶体
である。 Mg0.58Zn0.083Al0.33(OH)2(CO30.17
mH2
The hydroyrotalcite-based solid solution B in Table 1 is represented by the following formula, and has a particle diameter of 0.2 μm and a BET.
It is a hydrotalcite-based solid solution having a specific surface area of 15 m 2 / g. Mg 0.58 Zn 0.083 Al 0.33 (OH) 2 (CO 3 ) 0.17
mH 2 O

【0056】[0056]

【表1】表1 [Table 1] Table 1

【0057】親水化処理組成物の製造 製造例3 4号珪酸ソーダ30部とポリアクリル酸(重合度40
0)10部と水とを混合して固形分10%の親水化処理
組成物(a)を得た。
Production Example 3 of Hydrophilizing Composition Production Example 30 30 parts of sodium silicate and polyacrylic acid (degree of polymerization 40
0) 10 parts and water were mixed to obtain a hydrophilic treatment composition (a) having a solid content of 10%.

【0058】製造例4 窒素導入管、玉入りコンデンサ、滴下ロート及びメカニ
カルスターラを備えたフラスコにプロピレングリコール
モノメチルエーテル200部を入れ、118℃に昇温し
た。次にフラスコ内に下記のモノマー、溶媒及び開始剤
の混合物を5時間かけて滴下し、滴下終了後さらに1時
間118℃に保持して親水性架橋重合体微粒子分散液を
得た。
Production Example 4 200 parts of propylene glycol monomethyl ether was placed in a flask equipped with a nitrogen inlet tube, a condenser with balls, a dropping funnel and a mechanical stirrer, and the temperature was raised to 118 ° C. Next, a mixture of the following monomer, solvent and initiator was dropped into the flask over 5 hours, and after completion of the dropping, the mixture was kept at 118 ° C. for 1 hour to obtain a dispersion of hydrophilic crosslinked polymer fine particles.

【0059】 ブレンマーPME−4000(注2) 20部 アクリルアミド 50部 N−メチロールアクリルアミド 20部 アクリル酸 10部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 200部 2, 2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 1.5部 得られた分散液は乳白色の、固形分20%の安定な分散
液であり、樹脂粒子の粒子径は345nmであった。 (注2) ブレンマーPME−4000:下記式で示さ
れる化合物(下記式中、nの平均値は約98である)、
日本油脂(株)製。 CH2=C( CH3)−C(O)−(OCH2CH2n
OCH3 また、別に、50℃の水150部中に、フレーク状のP
EG20000(三洋化成工業(株)製、ポリエチレン
グリコール、数平均分子量約20,000)100部を
添加して溶解させ、固形分40%のポリエチレングリコ
ール水溶液を得た。得られた固形分40%のポリエチレ
ングリコール水溶液162.5部(固形分量で65部)
に、上記固形分20%の親水性架橋重合体微粒子分散液
175部と水を加えて固形分10%の親水化処理組成物
(b)を得た。
Blemmer PME-4000 (Note 2) 20 parts Acrylamide 50 parts N-methylolacrylamide 20 parts Acrylic acid 10 parts Propylene glycol monomethyl ether 200 parts 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) 1.5 parts The resulting dispersion was a milky white, stable dispersion having a solid content of 20%, and the particle size of the resin particles was 345 nm. (Note 2) Blemmer PME-4000: a compound represented by the following formula (in the following formula, the average value of n is about 98),
Manufactured by NOF Corporation. CH 2 = C (CH 3) -C (O) - (OCH 2 CH 2) n -
OCH 3 Separately, flake-form P
100 parts of EG20000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polyethylene glycol, number average molecular weight: about 20,000) was added and dissolved to obtain a polyethylene glycol aqueous solution having a solid content of 40%. 162.5 parts of the obtained polyethylene glycol aqueous solution having a solid content of 40% (65 parts by solid content)
Then, 175 parts of the above-mentioned hydrophilic crosslinked polymer fine particle dispersion having a solid content of 20% and water were added to obtain a hydrophilized composition (b) having a solid content of 10%.

【0060】製造例5 温度計、攪拌機、冷却器、滴下ロートを具備した四つ口
フラスコに、イソプロピルアルコール180部を入れ、
窒素置換の後、温度約85℃に調整し、エチルアクリレ
ート140部、メチルメタクリレート68部、スチレン
15部、N−n−ブトキシメチルアクリルアミド15
部、2−ヒドロキシチルアクリレート38部、アクリル
酸24部よりなる単量体混合物を、2,2‘−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)6部とともに2時
間かけて滴下し、滴下終了後、さらに5時間反応を続
け、重合率約100%、固形分約63%、酸価約67の
無色透明な樹脂溶液を得た。この樹脂溶液500部に対
して、ジメチルアミノエタノール108部を混合し、加
水後、充分に攪拌することによって固形分約20%、p
H約10のアクリル樹脂水分散液を得た。
Production Example 5 180 parts of isopropyl alcohol was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a cooler, and a dropping funnel.
After the replacement with nitrogen, the temperature was adjusted to about 85 ° C., and 140 parts of ethyl acrylate, 68 parts of methyl methacrylate, 15 parts of styrene, and Nn-butoxymethyl acrylamide 15
, 38 parts of 2-hydroxytyl acrylate, and 24 parts of acrylic acid were dropped over 2 hours together with 6 parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and after completion of the dropping, The reaction was further continued for 5 hours to obtain a colorless and transparent resin solution having a polymerization rate of about 100%, a solid content of about 63%, and an acid value of about 67. 108 parts of dimethylaminoethanol is mixed with 500 parts of the resin solution, and after adding water, the mixture is sufficiently stirred to obtain a solid content of about 20%, p
An acrylic resin aqueous dispersion having an H of about 10 was obtained.

【0061】ついでこの水分散液375部に「スノーテ
ックスN」(日産化学工業(株)製、コロイダルシリカ
水分散液、固形分20%、pH9〜10)125部を約
10分を要して滴下し、滴下終了後、攪拌下にて、ジア
ルキルスルホコハク酸エステルソーダ塩(第一工業製薬
社製、商品名「ネオコールYSK」)15部及びγ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン1.5部を
滴下混合し、ついで80℃に加熱して同温度に2時間保
持して反応せしめ、固形分約20%で乳白色のシリカ複
合体水分散液を得た。上記20%シリカ複合体水分散液
900部に対して、「サイメル303」(三井サイテッ
ク(株)製、メチルエーテル化メラミン樹脂)20部及
び水を添加して固形分約20%の親水化処理組成物
(c)を得た。
Then, 125 parts of "Snowtex N" (aqueous dispersion of colloidal silica, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%, pH 9 to 10) was required for about 10 minutes to 375 parts of this aqueous dispersion. After completion of the dropwise addition, 15 parts of dialkyl sulfosuccinate soda salt (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name “Neocol YSK”) and 1.5 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane are added dropwise with stirring. After mixing, the mixture was heated to 80 ° C. and kept at the same temperature for 2 hours to cause a reaction, whereby a milky white aqueous silica composite dispersion having a solid content of about 20% was obtained. To 900 parts of the above 20% silica composite aqueous dispersion, 20 parts of “CYMEL 303” (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., methyl etherified melamine resin) and water are added, and a hydrophilization treatment with a solid content of about 20% is performed. A composition (c) was obtained.

【0062】実施例8 アルカリ脱脂剤(日本シービーケミカル(株)製、商品
名「ケミクリーナー561B」)を溶解した濃度2%の
水溶液を使用して脱脂した後、クロメート処理剤(日本
パーカライジング(株)製、商品名「アルクロム71
2」)でクロメート処理(金属クロム換算塗着量30m
g/m)を行ったアルミニウム板(A1050、板厚
0.1mm)に、前記実施例1で得た下塗塗料組成物
を、乾燥膜厚で0.5ミクロン(μm)となるように塗
布し、260℃の熱風で素材到達最高温度が230℃に
なるように15秒間焼付けして下塗塗装板を得た。この
下塗塗装板の下塗塗膜上に前記製造例3で得た親水化処
理組成物を乾燥膜厚が1.0ミクロン(μm)となるよ
うに塗布し、240℃の熱風で素材到達最高温度が23
0℃になるように20秒間焼付けして親水化処理塗装板
を得た。
Example 8 After degreasing using an aqueous solution having a concentration of 2% in which an alkali degreasing agent (trade name “Chem Cleaner 561B” manufactured by Nippon CB Chemical Co., Ltd.) was dissolved, a chromate treating agent (Nippon Parkerizing Co., Ltd. ) Product name “Alchrome 71
2)) and chromate treatment (metal chromium equivalent coating amount 30m)
g / m) of an aluminum plate (A1050, plate thickness 0.1 mm) coated with the undercoat coating composition obtained in Example 1 so as to have a dry film thickness of 0.5 μm (μm). It was baked with hot air at 260 ° C. for 15 seconds so that the maximum temperature at which the material reached reached 230 ° C. to obtain an undercoated plate. The hydrophilizing composition obtained in Production Example 3 was applied on the undercoat film of this undercoat so that the dry film thickness would be 1.0 μm (μm). Is 23
The coated plate was baked for 20 seconds at 0 ° C. to obtain a hydrophilic-coated plate.

【0063】実施例9〜19及び比較例3〜11 実施例8において、使用する下塗塗料組成物の種類及び
その乾燥膜厚、ならびに親水化処理組成物の種類を後記
表2に示すとおりとする以外は実施例8と同様に行い、
各親水化処理塗装板を得た。
Examples 9 to 19 and Comparative Examples 3 to 11 In Example 8, the kind of the undercoat paint composition used, its dry film thickness, and the kind of the hydrophilizing treatment composition are as shown in Table 2 below. Except for this, the same procedure was performed as in Example 8,
Each hydrophilized coated plate was obtained.

【0064】上記実施例8〜19及び比較例3〜11で
得た各親水化処理塗装板に揮発性プレス油を塗布し、1
50℃にて5分間乾燥させたものを試験塗板とし、塗膜
外観、親水性、耐食性について下記試験方法にしたがっ
て試験を行つた。その試験結果を後記表2に示す。
A volatile press oil was applied to each of the hydrophilized coated plates obtained in Examples 8 to 19 and Comparative Examples 3 to 11, and
What was dried at 50 ° C. for 5 minutes was used as a test coated plate, and the coating film appearance, hydrophilicity, and corrosion resistance were tested according to the following test methods. The test results are shown in Table 2 below.

【0065】試験方法 塗膜外観:試験塗板を目視にて評価し塗膜に異常の認め
られないものを○とした。
Test method : Appearance of coating film: The test coated plate was visually evaluated.

【0066】親水性:試験塗板、この試験塗板を水
道水流水(流水量は塗板1m当り15kg/時)中に7
時間浸漬し、引き上げて17時間塗内で乾燥させる乾湿
工程を1サイクルとし、5サイクル行なった塗板の各々
につき水ヌレ性および水滴の接触角を下記方法で測定し
た。
Hydrophilicity: Test coated plate, this test coated plate was placed in running tap water (water flow was 15 kg / h per 1 m of coated plate).
The wet-wet process of dipping for 17 hours and drying in the coating for 17 hours was defined as one cycle, and the water wetting property and the contact angle of the water droplet were measured for each of the coated plates subjected to five cycles by the following method.

【0067】水ヌレ性:水道水の入ったビーカーに塗板
を10秒間浸漬し、引き上げた時の塗板表面の水ヌレ状
態を目視で判定する。 ○…塗板表面全面が水に濡れ、引上げ10秒後において
も水の偏りがない状態 △…引上げ直後は塗板表面全面が濡れているが、引上げ
10秒後には塗板の端部から中央に水が寄っている状態 ×…引上げ直後に水玉ができ、塗板全体に水が濡れない
状態。
Water Wetting Property: A coated plate is immersed in a beaker containing tap water for 10 seconds, and the wet state of the coated plate surface when pulled up is visually determined. ○: The entire surface of the coated plate is wet with water and there is no unevenness of water even after 10 seconds of pulling. △: The entire surface of the coated plate is wet immediately after pulling, but water is applied from the edge of the coated plate to the center after 10 seconds of pulling. Closed state ×: Polka dots are formed immediately after pulling, and water is not wet on the entire coated plate.

【0068】接触角:塗板と水との接触角の測定は、塗
板を80℃で5分間乾燥したのち、協和化学(株)製コ
ンタクタングルメーターDCAA型で測定する。
Contact angle: The contact angle between the coated plate and water is measured by drying the coated plate at 80 ° C. for 5 minutes and using a contact angle meter DCAA type manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

【0069】耐食性:JIS−Z−2371塩水噴霧試
験法に準ずる。試験時間は500時間とし、下記基準に
より評価した。 ○…塗面に白サビ、フクレの発生が認められない △…白サビ、変色又はフクレが少し発生 ×…白サビ、変色又はフクレが著しく発生。
Corrosion resistance: According to JIS-Z-2371 salt spray test method. The test time was 500 hours, and evaluated according to the following criteria. …: No white rust, swelling is observed on the coated surface.…: White rust, discoloration, or swelling is slightly generated. ×: White rust, discoloration, or swelling is remarkably generated.

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明の熱交換器フィン材の製造方法に
よって、親水性及び耐食性に優れた塗膜を形成すること
ができる。かくして、本発明のアルミニウム製熱交換器
フィン材は親水性及び耐食性に優れ、このフィン材を用
いることにより、熱交換器の省エネルギー化及び省資源
化を達成することができる。
According to the method for producing a heat exchanger fin material of the present invention, a coating film having excellent hydrophilicity and corrosion resistance can be formed. Thus, the aluminum heat exchanger fin material of the present invention is excellent in hydrophilicity and corrosion resistance, and by using this fin material, energy saving and resource saving of the heat exchanger can be achieved.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F28F 19/02 501 F28F 19/02 501Z Fターム(参考) 4D075 AE03 CA37 DA23 DB07 DC16 4J038 BA021 BA111 CB061 CE021 CG011 CG141 DB001 DD001 DF021 GA06 GA09 HA166 HA196 HA446 HA456 HA556 KA03 KA08 KA14 KA20 NA03 NA06 NA12 PA07 PB06 PC02 4K026 AA09 BA01 BA06 BA12 BB02 BB08 CA16 CA18 CA39 CA41 DA02 EB08 EB11 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) F28F 19/02 501 F28F 19/02 501Z F term (reference) 4D075 AE03 CA37 DA23 DB07 DC16 4J038 BA021 BA111 CB061 CE021 CG011 CG141 DB001 DD001 DF021 GA06 GA09 HA166 HA196 HA446 HA456 HA556 KA03 KA08 KA14 KA20 NA03 NA06 NA12 PA07 PB06 PC02 4K026 AA09 BA01 BA06 BA12 BB02 BB08 CA16 CA18 CA39 CA41 DA02 EB08 EB11

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウム又はアルミニウム合金材で
ある基材と、該基材上に設けられた下記式(1) [(Mg2+y(M2 2+(1-y)(1-X)(M1 3+X (OH)2n- (X/n)・ m H20 ……(1) 上記式(1)において、M2 2+ はZn、Cd、Ca及
びSrからなる群から選ばれた2価金属の少なくとも1
種を、 M1 3+は3価金属を、 An-はn価のアニオンを
示し、x、y及びmは各々0<x≦0.5、 0<y<
1、 0≦m<2 の条件を満足する正数を示す、で表
されるハイドロタルサイト系固溶体及び樹脂分を含有す
る下塗塗膜層と、該下塗塗膜層上に設けられた親水化処
理塗膜層とからなる表面が親水化された熱交換器フィン
材。
1. A base material made of aluminum or an aluminum alloy material, and the following formula (1) provided on the base material: [(Mg 2+ ) y (M 2 2+ ) (1-y) ] (1 -X) in (M 1 3+) X (OH ) 2 A n- (X / n) · m H 2 0 ...... (1) the formula (1), M 2 2+ is Zn, Cd, Ca and At least one of divalent metals selected from the group consisting of Sr
Species, the M 1 3+ trivalent metal, A n-represents an n-valent anion, x, y and m 0 each <x ≦ 0.5, 0 <y <
1, an undercoating layer containing a hydrotalcite-based solid solution and a resin represented by a positive number that satisfies the condition of 0 ≦ m <2, and a hydrophilic layer provided on the undercoating layer A heat exchanger fin material having a hydrophilized surface comprising a treated coating layer.
【請求項2】 アルミニウム又はアルミニウム合金材で
ある基材上に、下記式(1) [(Mg2+y(M2 2+(1-y)(1-X)(M1 3+X (OH)2n- (X/n)・ m H20 ……(1) 上記式(1)において、M2 2+ はZn、Cd、Ca及
びSrからなる群から選ばれた2価金属の少なくとも1
種を、 M1 3+は3価金属を、 An-はn価のアニオンを
示し、x、y及びmは各々0<x≦0.5、 0<y<
1、 0≦m<2 の条件を満足する正数を示す、で表
されるハイドロタルサイト系固溶体及び皮膜形成性樹脂
を含有する下塗塗料を塗装し焼付けて下塗塗膜層を形成
した後、該下塗塗膜層上に親水化処理組成物を塗装し焼
付けて親水化処理塗膜層を形成することを特徴とする表
面が親水化された熱交換機フィン材の製造方法。
To 2. A substrate on which aluminum or an aluminum alloy material, the following formula (1) [(Mg 2+) y (M 2 2+) (1-y)] (1-X) (M 1 3 in +) X (OH) 2 A n- (X / n) · m H 2 0 ...... (1) the formula (1), M 2 2+ is selected from the group consisting of Zn, Cd, Ca and Sr At least one of the divalent metals
Species, the M 1 3+ trivalent metal, A n-represents an n-valent anion, x, y and m 0 each <x ≦ 0.5, 0 <y <
1. An undercoat containing a hydrotalcite-based solid solution and a film-forming resin represented by a positive number that satisfies the condition of 0 ≦ m <2 is applied and baked to form an undercoat coating layer. A method for producing a heat exchanger fin material having a hydrophilic surface, wherein a hydrophilic treatment composition is applied on the undercoat film layer and baked to form a hydrophilic treatment film layer.
【請求項3】 アルミニウム又はアルミニウム合金材で
ある基材表面に下塗塗膜層及び該下塗塗膜層上に親水化
処理塗膜が形成されてなる熱交換機フィン材の製造に使
用される下塗塗料組成物であって、下記式(1) [(Mg2+y(M2 2+(1-y)(1-X)(M1 3+X (OH)2n- (X/n)・ m H20 ……(1) 上記式(1)において、M2 2+ はZn、Cd、Ca及
びSrからなる群から選ばれた2価金属の少なくとも1
種を、 M1 3+は3価金属を、 An-はn価のアニオンを
示し、x、y及びmは各々0<x≦0.5、 0<y<
1、 0≦m<2 の条件を満足する正数を示す、で表
されるハイドロタルサイト系固溶体及び皮膜形成性樹脂
を含有することを特徴とする熱交換機フィン材用下塗塗
料組成物。
3. An undercoat paint for use in the production of a heat exchanger fin material comprising an undercoat film layer formed on an aluminum or aluminum alloy base material surface and a hydrophilized coating film formed on the undercoat film layer. a composition represented by the following formula (1) [(Mg 2+) y (M 2 2+) (1-y)] (1-X) (M 1 3+) X (OH) 2 a n- ( X / n) · m H 2 0 (1) In the above formula (1), M 2 2+ is at least one of divalent metals selected from the group consisting of Zn, Cd, Ca and Sr.
Species, the M 1 3+ trivalent metal, A n-represents an n-valent anion, x, y and m 0 each <x ≦ 0.5, 0 <y <
1. An undercoat paint composition for a heat exchanger fin material, comprising: a hydrotalcite-based solid solution represented by the following formula and a positive number satisfying the following condition: 0 ≦ m <2; and a film-forming resin.
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