JP2000249835A - Optical compensation sheet, elliptical polarization plate and liquid crystal display device - Google Patents

Optical compensation sheet, elliptical polarization plate and liquid crystal display device

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JP2000249835A
JP2000249835A JP11055735A JP5573599A JP2000249835A JP 2000249835 A JP2000249835 A JP 2000249835A JP 11055735 A JP11055735 A JP 11055735A JP 5573599 A JP5573599 A JP 5573599A JP 2000249835 A JP2000249835 A JP 2000249835A
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molecules
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical compensation sheet suitable for a liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axial direction of rodlike liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface is <50 deg. for a black display. SOLUTION: Transparent supporting bodies 13a, 13b substantially having optically negative uniaxial properties and having optical axes substantially parallel to the plane of the transparent supporting bodies are used as optical compensation sheets. Or, optically anisotropic layers 12a, 12b having the following property are used as optical compensation sheets. In these layers 12a, 12b, discotic liquid crystal molecules are aligned in such a manner that the average tilt angle between the disk faces of discotic liquid crystal molecules and the planes of the transparent supporting bodies ranges from 5 deg. to 85 deg. and that the larger the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent supporting bodies 13a, 13b is, the smaller becomes the tilt angle between the disk faces of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent supporting bodies 13a, 13b.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明支持体上にディス
コティック液晶性分子から形成された光学的異方性層を
有する光学補償シートに関する。また、本発明は、透明
保護膜、偏光膜、透明支持体および光学的異方性層が、
この順に積層されている楕円偏光板にも関する。さら
に、本発明は、液晶セル、その両側に配置された一対の
偏光素子、液晶セルと両方または一方の偏光素子との間
に配置された光学補償シートからなる透過型液晶表示装
置にも関する。さらにまた、本発明は、液晶セル、光学
補償シート、そして偏光素子がこの順に積層されている
反射型液晶表示装置にも関する。
The present invention relates to an optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules on a transparent support. Further, the present invention, a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support and an optically anisotropic layer,
The present invention also relates to an elliptically polarizing plate laminated in this order. Further, the present invention also relates to a transmission type liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a pair of polarizing elements disposed on both sides thereof, and an optical compensation sheet disposed between the liquid crystal cell and one or both polarizing elements. Furthermore, the present invention also relates to a reflective liquid crystal display device in which a liquid crystal cell, an optical compensation sheet, and a polarizing element are stacked in this order.

【0002】[0002]

【従来の技術】透過型液晶表示装置は、液晶セルおよび
その両側に配置された二枚の偏光素子からなる。反射型
液晶表示装置は、液晶セルおよび偏光素子からなる。液
晶セルは、棒状液晶性分子およびそれを封入するための
二枚の基板からなる。基板には、棒状液晶性分子に電圧
を加えるための透明電極と棒状液晶性分子を配向させる
ための配向膜とが設けられている。液晶セルについて、
棒状液晶性分子の配向状態が異なる様々な表示モードが
提案されている。透過型液晶表示装置としては、TN
(Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switchin
g)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OC
B(Optically Compensatory Bend)、ECB(Electri
cally Controlled Birefringence)、STN(Supper T
wisted Nematic)あるいはVA(Vertically Aligned)
モードが提案されている。反射型液晶表示装置として
は、HAN(Hybrid Aligned Nematic)モードが提案さ
れている。
2. Description of the Related Art A transmission type liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell and two polarizing elements disposed on both sides thereof. The reflection type liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and a polarizing element. The liquid crystal cell is composed of rod-like liquid crystal molecules and two substrates for enclosing the molecules. The substrate is provided with a transparent electrode for applying a voltage to the rod-like liquid crystalline molecules and an alignment film for aligning the rod-like liquid crystalline molecules. About the liquid crystal cell,
Various display modes in which the alignment state of the rod-like liquid crystalline molecules is different have been proposed. As a transmission type liquid crystal display device, TN
(Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switchin)
g), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OC
B (Optically Compensatory Bend), ECB (Electri
cally Controlled Birefringence), STN (Supper T
wisted Nematic) or VA (Vertically Aligned)
A mode has been proposed. A HAN (Hybrid Aligned Nematic) mode has been proposed as a reflective liquid crystal display device.

【0003】米国特許45833825号明細書には、
上記のOCBモードの液晶セルを用いた透過型液晶表示
装置が開示されている。OCBモードの液晶セルでは、
棒状液晶性分子が二枚の配向膜の中間を対称面として対
称に配向しており、棒状液晶性分子の長軸方向の傾斜角
が二枚の配向膜近傍で最小(ほぼ水平配向)かつ二枚の
配向膜の中間で最大(ほぼ垂直配向)となるように連続
的に変化している。このように棒状液晶性分子が対称的
に配向しているため、OCBモードの液晶セルは、自己
光学補償機能を有している。そのため、OCBモードの
液晶セルを用いた透過型液晶表示装置は、視野角が広い
との特徴がある。
[0003] US Pat. No. 4,583,825 describes that
A transmission type liquid crystal display device using the above OCB mode liquid crystal cell is disclosed. In the OCB mode liquid crystal cell,
The rod-like liquid crystal molecules are symmetrically oriented with the middle of the two alignment films as the symmetry plane, and the tilt angle in the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules is minimized (nearly horizontal alignment) near the two alignment films and the two. It changes continuously so that it becomes maximum (substantially vertical alignment) in the middle of one alignment film. Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned as described above, the OCB mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. Therefore, a transmissive liquid crystal display device using an OCB mode liquid crystal cell is characterized by a wide viewing angle.

【0004】米国特許5410422号明細書には、O
CBモードのような対称型液晶セルを用いた透過型液晶
表示装置の改良発明が開示されている。米国特許541
0422号明細書の図12Bには、公知のOCBモード
の液晶セル(図12C)以外の対称型液晶セルとして、
棒状液晶性分子が二枚の配向膜の中間を対称面として対
称に配向しており、棒状液晶性分子の長軸方向の傾斜角
が二枚の配向膜近傍で最大(ほぼ垂直配向)かつ二枚の
配向膜の中間で最小(ほぼ水平配向)となるように連続
的に変化している液晶セルが図示されている。ただし、
米国特許5410422号明細書には、棒状液晶性分子
をどのようにして配向させるか、また、液晶表示装置を
具体的にどのように構成するかについては、全く記載さ
れていない。
[0004] US Pat. No. 5,410,422 discloses that O
An improved invention of a transmission type liquid crystal display device using a symmetric type liquid crystal cell such as a CB mode is disclosed. US Patent 541
FIG. 12B of the specification of No. 0422 shows a symmetric liquid crystal cell other than the known OCB mode liquid crystal cell (FIG. 12C).
The rod-like liquid crystalline molecules are symmetrically oriented with the middle of the two alignment films as the symmetry plane. A liquid crystal cell which is continuously changed so as to be minimum (substantially horizontal alignment) in the middle of one alignment film is illustrated. However,
U.S. Pat. No. 5,410,422 does not describe at all how to align rod-like liquid crystal molecules and how to specifically configure a liquid crystal display device.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、研究の結
果、棒状液晶性分子が二枚の配向膜の中間を対称面とし
て対称に配向しており、棒状液晶性分子の長軸方向の傾
斜角が二枚の配向膜近傍で最大(ほぼ垂直配向)かつ二
枚の配向膜の中間で最小(ほぼ水平配向)となるように
連続的に変化している液晶セルを用いた液晶表示装置を
実現することに成功した。上記の配向状態の液晶セルに
ついて、特に名称は定義されていない。本明細書では、
仮に、この配向状態の液晶セルをスプレイ(splay )配
向セルと称する。本発明者が、スプレイ配向セルを用い
た液晶表示装置の性能を調べたところ、広い視野角を有
している。広い視野角は、対称型液晶セルの自己光学補
償機能により得られていると考えられる。また、この液
晶表示装置を、従来から知られている対称型液晶セルで
あるOCBモードの液晶セルを用いた液晶表示装置と比
較したところ、表示コントラストが高く、応答速度が速
いことが判明した。スプレイ配向セルを用いた液晶表示
装置は広い視野角を有するとの特徴があるが、適切な光
学補償シートを使用することで、さらに視野角を拡大で
きることが予想される。しかし、本発明者が調べたとこ
ろ、従来から提案されている光学補償シートでは、上記
の液晶表示装置を有効に光学補償できなかった。また、
従来から提案されている光学補償シートを使用すると、
正面コントラストが低下する問題が認められた。そこ
で、本発明者は、スプレイ配向セルを用いた液晶表示装
置に適した新しい光学補償シートの開発に着手した。
As a result of research, the present inventor has found that rod-like liquid crystal molecules are symmetrically oriented with the middle of the two alignment films as the plane of symmetry, and that the rod-like liquid crystal molecules are oriented in the major axis direction. A liquid crystal display device using a liquid crystal cell in which the tilt angle is continuously changed so that the tilt angle is maximum (nearly vertical alignment) near the two alignment films and minimum (nearly horizontal alignment) between the two alignment films. Was successfully realized. No particular name is defined for the liquid crystal cell in the above alignment state. In this specification,
The liquid crystal cell in this alignment state is called a splay alignment cell. When the present inventor examined the performance of a liquid crystal display device using a splay alignment cell, it has a wide viewing angle. It is considered that a wide viewing angle is obtained by the self-optical compensation function of the symmetric liquid crystal cell. Further, when this liquid crystal display device was compared with a liquid crystal display device using an OCB mode liquid crystal cell which is a conventionally known symmetric liquid crystal cell, it was found that the display contrast was high and the response speed was high. The liquid crystal display device using the splay alignment cell is characterized by having a wide viewing angle, but it is expected that the viewing angle can be further expanded by using an appropriate optical compensation sheet. However, when the present inventor investigated, it was not possible to effectively optically compensate the above-mentioned liquid crystal display device with the conventionally proposed optical compensation sheet. Also,
When using the conventionally proposed optical compensation sheet,
The problem that front contrast fell was recognized. Therefore, the present inventors have started the development of a new optical compensation sheet suitable for a liquid crystal display device using a splay alignment cell.

【0006】本発明の目的は、黒表示において液晶セル
の棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角が
50゜未満である液晶表示装置に適した光学補償シート
および楕円偏光板を提供することである。また、本発明
の目的は、表示コントラストが高く、視野角が広く、高
速表示が可能な液晶表示装置を提供することである。
An object of the present invention is to provide an optical compensatory sheet and an elliptically polarizing plate suitable for a liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °. It is to provide. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having a high display contrast, a wide viewing angle, and capable of high-speed display.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)〜(3)、(8)〜(9)の光学補償シート、下
記(4)〜(5)、(10)〜(11)の楕円偏光板、
および下記(6)〜(7)、(12)〜(13)の液晶
表示装置により達成された。 (1)透明支持体上にディスコティック液晶性分子から
形成された光学的異方性層を有する光学補償シートであ
って、透明支持体が、光学的な負の一軸性を実質的に有
し、その光学軸が透明支持体の平面に対して実質的に平
行であることを特徴とする光学補償シート。 (2)透明支持体が、ポリスチレンフイルムからなる
(1)に記載の光学補償シート。 (3)光学的異方性層内のディスコティック液晶性分子
の円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜角が5乃至8
5゜であって、ディスコティック液晶性分子と透明支持
体表面との距離が大きくなると、ディスコティック液晶
性分子の円盤面と透明支持体の平面との傾斜角が小さく
なるようにディスコティック液晶性分子が配向している
(1)に記載の光学補償シート。 (4)透明保護膜、偏光膜、透明支持体およびディスコ
ティック液晶性分子から形成された光学的異方性層が、
この順に積層されている楕円偏光板であって、透明支持
体が、光学的な負の一軸性を実質的に有し、その光学軸
が支持体平面に対して実質的に平行であることを特徴と
する楕円偏光板。 (5)透明支持体の光学軸と偏光膜の偏光軸との角度
が、実質的に45゜である(4)に記載の楕円偏光板。
The object of the present invention is to provide the following optical compensation sheets (1) to (3), (8) to (9), and the following (4) to (5), (10) to ( 11) elliptically polarizing plate,
And the following liquid crystal display devices (6) to (7) and (12) to (13). (1) An optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed of discotic liquid crystalline molecules on a transparent support, wherein the transparent support substantially has optical negative uniaxiality. An optical compensatory sheet, the optical axis of which is substantially parallel to the plane of the transparent support. (2) The optical compensation sheet according to (1), wherein the transparent support comprises a polystyrene film. (3) The average inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer and the plane of the transparent support is 5 to 8
When the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the angle of the discotic liquid crystal molecules decreases so that the inclination angle between the disc surface of the molecules and the plane of the transparent support decreases. The optical compensation sheet according to (1), wherein the molecules are oriented. (4) a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules,
An elliptically polarizing plate laminated in this order, wherein the transparent support substantially has an optical negative uniaxial property, and its optical axis is substantially parallel to the support plane. Elliptically polarizing plate. (5) The elliptically polarizing plate according to (4), wherein the angle between the optical axis of the transparent support and the polarization axis of the polarizing film is substantially 45 °.

【0008】(6)二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子
が封入されている液晶セル、その両側に配置された一対
の偏光素子、液晶セルと両方または一方の偏光素子との
間に配置された光学補償シートからなり、黒表示におい
て液晶セルの棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平
均傾斜角が50゜未満である透過型液晶表示装置であっ
て、光学補償シートが、外側から順に、透明支持体およ
びディスコティック液晶性分子から形成された光学的異
方性層が積層されており、透明支持体が、光学的な負の
一軸性を実質的に有し、その光学軸が透明支持体の平面
に対して実質的に平行であることを特徴とする液晶表示
装置。 (7)二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が封入されて
いる液晶セル、光学補償シート、そして偏光素子がこの
順に積層されており、黒表示において液晶セルの棒状液
晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角が50゜未
満である反射型液晶表示装置であって、光学補償シート
が、偏光素子側から順に、透明支持体およびディスコテ
ィック液晶性分子から形成された光学的異方性層が積層
されており、透明支持体が、光学的な負の一軸性を実質
的に有し、その光学軸が透明支持体の平面に対して実質
的に平行であることを特徴とする液晶表示装置。
(6) A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, a pair of polarizing elements disposed on both sides of the liquid crystal cell, and a liquid crystal cell disposed between the liquid crystal cell and one or both polarizing elements. A transmission type liquid crystal display device comprising an optical compensation sheet, wherein the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet comprises: A transparent support and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystal molecules are laminated in order from the outside, and the transparent support substantially has an optical negative uniaxial property, A liquid crystal display device, wherein the axis is substantially parallel to the plane of the transparent support. (7) A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, an optical compensation sheet, and a polarizing element are laminated in this order, and the long axis of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell in black display. A reflective liquid crystal display device in which the average inclination angle between the direction and the substrate surface is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet is formed from a transparent support and discotic liquid crystal molecules in order from the polarizing element side. An anisotropic layer is laminated, the transparent support has substantially optical negative uniaxiality, and its optical axis is substantially parallel to the plane of the transparent support. Liquid crystal display device.

【0009】(8)透明支持体上にディスコティック液
晶性分子から形成された光学的異方性層を有する光学補
償シートであって、光学的異方性層内のディスコティッ
ク液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜
角が5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分
子と透明支持体表面との距離が大きくなると、ディスコ
ティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との傾
斜角が小さくなるようにディスコティック液晶性分子が
配向していることを特徴とする光学補償シート。 (9)光学的異方性層が、さらにセルロースエステルを
ディスコティック液晶性分子の量の0.1乃至5重量%
の範囲の量、または含フッ素界面活性剤をディスコティ
ック液晶性分子の量の0.01乃至30重量%の範囲の
量で含む(8)に記載の光学補償シート。 (10)透明保護膜、偏光膜、透明支持体およびディス
コティック液晶性分子から形成された光学的異方性層
が、この順に積層されている楕円偏光板であって、光学
的異方性層内のディスコティック液晶性分子の円盤面と
透明支持体の平面との平均傾斜角が5乃至85゜であっ
て、ディスコティック液晶性分子と透明支持体表面との
距離が大きくなると、ディスコティック液晶性分子の円
盤面と透明支持体の平面との傾斜角が小さくなるように
ディスコティック液晶性分子が配向していることを特徴
とする楕円偏光板。 (11)ディスコティック液晶性分子の円盤面の法線を
透明支持体の平面に投影した線の平均方向と偏光膜の偏
光軸との角度が、実質的に45゜である(10)に記載
の楕円偏光板。
(8) An optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed of discotic liquid crystalline molecules on a transparent support, wherein the optically anisotropic layer contains discotic liquid crystalline molecules in a circle. When the average inclination angle between the disc surface and the plane of the transparent support is 5 to 85 ° and the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the transparent support become An optical compensatory sheet characterized in that the discotic liquid crystalline molecules are oriented so that the angle of inclination with respect to the plane is small. (9) The optically anisotropic layer further comprises a cellulose ester in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the amount of the discotic liquid crystalline molecules.
The optical compensatory sheet according to (8), which contains the fluorine-containing surfactant in an amount of 0.01 to 30% by weight based on the amount of the discotic liquid crystalline molecules. (10) An elliptically polarizing plate in which a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystal molecules are laminated in this order, wherein the optically anisotropic layer is When the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support is 5 to 85 °, and the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the discotic liquid crystal becomes An elliptically polarizing plate, wherein the discotic liquid crystal molecules are oriented so that the inclination angle between the disk surface of the hydrophilic molecules and the plane of the transparent support becomes small. (11) The angle between the average direction of a line obtained by projecting the normal of the discotic liquid crystal molecules on the plane of the transparent support and the polarization axis of the polarizing film is substantially 45 °. Elliptically polarizing plate.

【0010】(12)二枚の基板の間隙に棒状液晶性分
子が封入されている液晶セル、その両側に配置された一
対の偏光素子、液晶セルと両方または一方の偏光素子と
の間に配置された光学補償シートからなり、黒表示にお
いて液晶セルの棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との
平均傾斜角が50゜未満である透過型液晶表示装置であ
って、光学補償シートが、外側から順に、透明支持体お
よびディスコティック液晶性分子から形成された光学的
異方性層が積層されており、光学的異方性層内のディス
コティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との
平均傾斜角が5乃至85゜であって、ディスコティック
液晶性分子と透明支持体表面との距離が大きくなると、
ディスコティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平
面との傾斜角が小さくなるようにディスコティック液晶
性分子が配向していることを特徴とする液晶表示装置。 (13)二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が封入され
ている液晶セル、光学補償シート、そして偏光素子がこ
の順に積層されており、黒表示において液晶セルの棒状
液晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角が50゜
未満である反射型液晶表示装置であって、光学補償シー
トが、偏光素子側から順に、透明支持体およびディスコ
ティック液晶性分子から形成された光学的異方性層が積
層されており、光学的異方性層内のディスコティック液
晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜角が
5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分子と
透明支持体表面との距離が大きくなると、ディスコティ
ック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との傾斜角
が小さくなるようにディスコティック液晶性分子が配向
していることを特徴とする液晶表示装置。なお、本明細
書において、「実質的に垂直」、「実質的に平行」ある
いは「実質的に45゜」とは、厳密な角度から±5°未
満の範囲であることを意味する。この範囲は、±4°未
満であることが好ましく、±3°未満であることがより
好ましく、±2°未満であることがさらに好ましく、±
1°未満であることが最も好ましい。
(12) A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are sealed in a gap between two substrates, a pair of polarizing elements disposed on both sides of the liquid crystal cell, and a liquid crystal cell disposed between the liquid crystal cell and one or both polarizing elements. A transmission type liquid crystal display device comprising an optical compensation sheet, wherein the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet comprises: In order from the outside, a transparent support and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules are laminated, and the disc surface of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer and the transparent support When the average inclination angle with respect to the plane is 5 to 85 ° and the distance between the discotic liquid crystalline molecules and the surface of the transparent support increases,
A liquid crystal display device wherein the discotic liquid crystal molecules are oriented so that the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support becomes small. (13) A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, an optical compensation sheet, and a polarizing element are laminated in this order, and the long axis of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell in black display. A reflective liquid crystal display device in which the average inclination angle between the direction and the substrate surface is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet is formed from a transparent support and discotic liquid crystal molecules in order from the polarizing element side. An optically anisotropic layer, wherein the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer and the plane of the transparent support is 5 to 85 °, It is noted that when the distance between the molecule and the surface of the transparent support increases, the discotic liquid crystal molecules are oriented so that the tilt angle between the discotic liquid crystal molecule disc surface and the plane of the transparent support decreases. A liquid crystal display device. In this specification, “substantially perpendicular”, “substantially parallel”, or “substantially 45 °” means that the angle is within a range of ± 5 ° from a strict angle. This range is preferably less than ± 4 °, more preferably less than ± 3 °, even more preferably less than ± 2 °, and
Most preferably, it is less than 1 °.

【0011】[0011]

【発明の効果】本発明者は、スプレイ配向セルを用いた
液晶表示装置を光学的に補償するため、透明支持体上に
ディスコティック液晶性分子から形成された光学的異方
性層を有する光学補償シートを使用することを検討し
た。その結果、透明支持体と光学的異方性層の少なくと
も一方(好ましくは両方)について、従来の光学補償シ
ートを改良する必要であることが判明した。透明支持体
について、従来は、光学的等方性フイルム(例、トリア
セチルセルローすフイルム)を使用するか、あるいは光
学的な正の一軸性フイルム(例、ポリカーボネート延伸
フイルム)を使用していた。しかし、本発明者の研究の
結果、光学的な負の一軸性を実質的に有し、その光学軸
が透明支持体の平面に対して実質的に平行である透明支
持体の使用が、スプレイ配向セルの光学補償に適してい
ることが判明した。光学的異方性層内のディスコティッ
ク液晶性分子の配向状態について、従来は、ディスコテ
ィック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面と
の平均傾斜角が5乃至85゜であって、ディスコティッ
ク液晶性分子とポリマーフイルム表面との距離が大きく
なると、ディスコティック液晶性分子の円盤面とポリマ
ーフイルムの平面との傾斜角が大きくなるように配向
(ハイブリッド配向)させることが普通であった。しか
し、本発明者の研究の結果、ディスコティック液晶性分
子の円盤面とポリマーフイルムの平面との平均傾斜角が
5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分子と
ポリマーフイルム表面との距離が大きくなると、ディス
コティック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平
面との傾斜角が小さくなるように配向(逆ハイブリッド
配向)させる方が、スプレイ配向セルの光学補償に適し
ていることが判明した。
The present inventor has proposed an optical system having an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystal molecules on a transparent support in order to optically compensate a liquid crystal display device using a splay alignment cell. The use of a compensation sheet was considered. As a result, it was found that it is necessary to improve the conventional optical compensatory sheet for at least one (preferably both) of the transparent support and the optically anisotropic layer. Conventionally, as the transparent support, an optically isotropic film (eg, a triacetyl cellulose film) or an optically positive uniaxial film (eg, a stretched polycarbonate film) has been used. However, as a result of the present inventor's research, the use of a transparent support having substantially optical negative uniaxiality, the optical axis of which is substantially parallel to the plane of the transparent support, has been developed. It turned out to be suitable for optical compensation of the alignment cell. With respect to the alignment state of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, conventionally, the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film is 5 to 85 °, When the distance between the liquid crystal molecules and the surface of the polymer film is increased, the orientation (hybrid alignment) is generally performed such that the tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film increases. However, as a result of the research by the present inventors, the average tilt angle between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film is 5 to 85 °, and the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the polymer film is small. It has been found that when the size is increased, the orientation (inverse hybrid orientation) is more suitable for the optical compensation of the splay alignment cell, so that the inclination angle between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film becomes smaller.

【0012】本発明者が、以上のような光学補償シート
をさらに検討したところ、スプレイ配向セルだけではな
く、様々な液晶セルを有効に光学補償できることが判明
した。すなわち、黒表示において液晶セルの棒状液晶性
分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角が50゜未満で
ある液晶表示装置であれば、以上の光学補償シートが有
効に使用できる。具体的には、スプレイ配向液晶セルに
加えて、TNモード、STNモード、ECBモードある
いはHANモードの液晶セルを有効に光学補償できる。
以上の結果、本発明の光学補償シートを液晶表示装置に
用いることで、表示コントラストが高く視野角が広い画
像を、高速で表示することができる。
The present inventor further studied the above-described optical compensation sheet, and found that not only the splay alignment cell but also various liquid crystal cells could be optically compensated effectively. That is, the above optical compensation sheet can be effectively used in a liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °. Specifically, in addition to the splay alignment liquid crystal cell, a TN mode, STN mode, ECB mode or HAN mode liquid crystal cell can be effectively optically compensated.
As a result, by using the optical compensation sheet of the present invention in a liquid crystal display device, an image having a high display contrast and a wide viewing angle can be displayed at a high speed.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】図1は、スプレイ配向液晶セル内
の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。図
1に示すように、スプレイ配向液晶セルは、下基板(4
a)、下透明電極(3a)、下配向膜(2a)、液晶層
(1)、上配向膜(2b)、上透明電極(3b)、そし
て上基板(4b)の順に配置された構造を有する。液晶
層(1)に使用する棒状液晶性分子(1a〜1h)とし
て、負の誘電率異方性を有する棒状ネマチック液晶性分
子を使用する。配向膜(2a、2b)は、棒状液晶性分
子(1a〜1h)を垂直に配向させる機能を有する。R
DaおよびRDbは、配向膜のラビング方向である。図
1に示すように、二つの配向膜のラビング方向は実質的
に平行である。透明電極(3a、3b)は、棒状液晶性
分子(1a〜1h)に電圧を印加する機能を有する。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the orientation of a liquid crystal compound in a splay alignment liquid crystal cell. As shown in FIG. 1, the splay alignment liquid crystal cell includes a lower substrate (4
a), a lower transparent electrode (3a), a lower alignment film (2a), a liquid crystal layer (1), an upper alignment film (2b), an upper transparent electrode (3b), and an upper substrate (4b). Have. As the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1h) used in the liquid crystal layer (1), rod-like nematic liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy are used. The alignment films (2a, 2b) have a function of vertically aligning the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1h). R
Da and RDb are rubbing directions of the alignment film. As shown in FIG. 1, the rubbing directions of the two alignment films are substantially parallel. The transparent electrodes (3a, 3b) have a function of applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1h).

【0014】スプレイ配向液晶セルへの印加電圧が低い
時、図1のoffに示すように、液晶セルの下基板(4
a)側の棒状液晶性分子(1a〜1d)と上基板(4
b)側の棒状液晶性分子(1e〜1h)とは、二枚の配
向膜の中間(X−X)を対称面として、実質的に逆の向
きに(上下対称に)配向する。また、基板(4a、4
b)近傍の棒状液晶性分子(1a、1h)は、長軸方向
の傾斜角が最大(ほぼ垂直)となるように配向し、二枚
の配向膜の中間(X−X近傍)の棒状液晶性分子(1
d、1e)は、長軸方向の傾斜角が最小(ほぼ水平)と
なるように配向する。それらの中間の棒状液晶性分子
(1b、1c、1f、1g)は、長軸方向の傾斜角が連
続的に変化している。図1のonに示すように、印加電
圧が高いと、基板(4a、4b)近傍の棒状液晶性分子
(1a、1h)は、ほぼ垂直に配向したままである。ま
た、二枚の配向膜の中間(X−X近傍)の棒状液晶性分
子(1d、1e)も、ほぼ水平に配向したままである。
電圧の増加により配向が変化するのは、それらの中間に
位置する棒状液晶性分子(1b、1c、1f、1g)で
あり、これらはoffの状態よりも水平に配向する。し
かし、液晶セルの下基板(4a)側の棒状液晶性分子
(1a〜1d)と上基板(4b)側の棒状液晶性分子
(1e〜1h)とが、二枚の配向膜の中間(X−X)を
対称面として、実質的に逆の向きに(上下対称に)配向
することは、offの状態と同様である。
When the voltage applied to the splay alignment liquid crystal cell is low, as shown in off of FIG.
The rod-shaped liquid crystalline molecules (1a to 1d) on the a) side and the upper substrate (4
The rod-like liquid crystalline molecules (1e to 1h) on the b) side are oriented substantially in the opposite direction (vertically symmetric) with the middle (XX) of the two alignment films as the plane of symmetry. In addition, the substrates (4a, 4a,
b) The rod-like liquid crystal molecules (1a, 1h) in the vicinity are oriented so that the tilt angle in the long axis direction becomes maximum (substantially vertical), and the rod-like liquid crystal in the middle of the two alignment films (near XX). Sex molecules (1
d, 1e) are oriented such that the inclination angle in the long axis direction is minimum (substantially horizontal). The intermediate rod-like liquid crystal molecules (1b, 1c, 1f, 1g) have their tilt angles in the major axis direction continuously changing. As shown in on in FIG. 1, when the applied voltage is high, the rod-like liquid crystalline molecules (1a, 1h) near the substrates (4a, 4b) remain aligned almost vertically. Further, the rod-like liquid crystal molecules (1d, 1e) in the middle (near XX) of the two alignment films also remain substantially horizontally aligned.
The liquid crystal molecules (1b, 1c, 1f, 1g) located in the middle of the liquid crystal molecules change their orientation with an increase in the voltage, and they are more horizontally oriented than in the off state. However, the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1d) on the lower substrate (4a) side of the liquid crystal cell and the rod-like liquid crystal molecules (1e to 1h) on the upper substrate (4b) side are located in the middle (X) of the two alignment films. The orientation in the substantially opposite direction (vertically symmetric) with -X) as the plane of symmetry is the same as in the off state.

【0015】図2は、スプレイ配向液晶セルを用いた液
晶表示装置の模式図である。図2に示す液晶表示装置
は、スプレイ配向液晶セル(10)、液晶セルの両側に
設けられた一対の偏光素子(11a、11b)、液晶セ
ルと偏光板との間に配置された一対の光学補償シート
(12a、12b)およびバックライト(BL)からな
る。光学補償シート(12a、12b)は、一方にのみ
配置してもよい。スプレイ配向液晶セル(10)は、図
1に示した液晶セルに相当する。液晶セル(10)の上
下のラビング方向(RDa、RDb)は、同一方向(平
行)である。下偏光素子(11a)の偏光軸の向き(P
Aa)と液晶セル(10)の配向膜のラビング方向(R
Da、RDb)との角度は、45゜である。上偏光素子
(11a)の偏光軸の向き(PAb)と液晶セル(1
0)の配向膜のラビング方向(RDa、RDb)との角
度も、45゜である。そして、下偏光素子(11a)の
偏光軸の向き(PAa)と上偏光素子(11a)の偏光
軸の向き(PAb)とは直交しており、クロスニコル配
置になっている。光学補償シート(12a、12b)に
示した矢印(RDc、RDd)は、光学的異方性層のデ
ィスコティック液晶性分子のラビング方向に相当する。
FIG. 2 is a schematic diagram of a liquid crystal display device using a splay alignment liquid crystal cell. The liquid crystal display device shown in FIG. 2 includes a splay alignment liquid crystal cell (10), a pair of polarizing elements (11a, 11b) provided on both sides of the liquid crystal cell, and a pair of optical elements disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate. It consists of compensation sheets (12a, 12b) and backlight (BL). The optical compensation sheets (12a, 12b) may be arranged only on one side. The splay alignment liquid crystal cell (10) corresponds to the liquid crystal cell shown in FIG. The upper and lower rubbing directions (RDa, RDb) of the liquid crystal cell (10) are the same direction (parallel). The direction of the polarization axis of the lower polarizing element (11a) (P
Aa) and the rubbing direction (R) of the alignment film of the liquid crystal cell (10).
The angle with Da, RDb) is 45 °. The direction of the polarization axis (PAb) of the upper polarizing element (11a) and the liquid crystal cell (1
The angle from the rubbing direction (RDa, RDb) of the alignment film of (0) is also 45 °. The direction (PAa) of the polarization axis of the lower polarizing element (11a) and the direction (PAb) of the polarization axis of the upper polarizing element (11a) are orthogonal to each other, and are in a crossed Nicols arrangement. Arrows (RDc, RDd) shown on the optical compensation sheets (12a, 12b) correspond to the rubbing direction of the discotic liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer.

【0016】図3は、光学補償シートによるスプレイ配
向液晶セルの光学補償を示す概念図である。光学補償シ
ートを使用してスプレイ配向液晶セルを光学的に補償す
れば、スプレイ配向液晶セルの視野角をさらに拡大でき
る。光学補償シートは、透明支持体とディスコティック
液晶性分子から形成された層からなる。図3の(a)で
は、スプレイ配向液晶セル(10)を、ディスコティッ
ク液晶性分子から形成された光学的異方性層(12a、
12b)により光学的に補償する。透明支持体(13
a、13b)は、光学的等方性である。光学的異方性層
(12a、12b)のラビング方向(RDc、RDd)
を、スプレイ配向液晶セル(10)のラビング方向(R
Da、RDb)と逆平行の関係に設定したことにより、
液晶セル(10)の棒状液晶性分子と光学的異方性層
(12a、12b)のディスコティック液晶性分子とが
対応(a〜f)して、光学的に補償する。
FIG. 3 is a conceptual diagram showing optical compensation of a splay alignment liquid crystal cell by an optical compensation sheet. If the splay alignment liquid crystal cell is optically compensated using an optical compensation sheet, the viewing angle of the splay alignment liquid crystal cell can be further increased. The optical compensation sheet comprises a transparent support and a layer formed from discotic liquid crystalline molecules. In FIG. 3A, a splay-aligned liquid crystal cell (10) is provided with an optically anisotropic layer (12a, 12a, 12b) formed from discotic liquid crystal molecules.
Optically compensated according to 12b). Transparent support (13
a, 13b) are optically isotropic. Rubbing direction (RDc, RDd) of optically anisotropic layer (12a, 12b)
In the rubbing direction (R) of the splay alignment liquid crystal cell (10).
Da, RDb) and antiparallel relationship,
The rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell (10) correspond to the discotic liquid crystal molecules of the optically anisotropic layers (12a, 12b) (a to f) to optically compensate.

【0017】図3の(b)に示すように、光学的異方性
を有する透明支持体上にディスコティック液晶性分子か
ら形成された層を設けた光学補償シートを用いると、さ
らに有効に、スプレイ配向液晶セルを光学的に補償でき
る。図3の(b)では、スプレイ配向液晶セル(10)
を、ディスコティック液晶性分子から形成された層(1
2a、12b)と光学的異方性を有する透明支持体(1
3a、13b)とが協調して、光学的に補償する。液晶
セル(10)の棒状液晶性分子と光学的異方性層(12
a、12b)のディスコティック液晶性分子との対応関
係(a〜f)は、図3の(a)と同様である。スプレイ
配向液晶セル(10)中央部の実質的に水平に配向して
いる棒状液晶性分子に対しては、さらに透明支持体(1
3a、13b)の光学的異方性が対応(g、h)するよ
うに設計されている。なお、透明支持体(13a、13
b)に記入した楕円は、透明支持体の光学的異方性によ
って生じる屈折率楕円である。
As shown in FIG. 3B, when an optical compensatory sheet having a layer made of discotic liquid crystalline molecules provided on a transparent support having optical anisotropy is used, it is more effective to use an optical compensatory sheet. The splay alignment liquid crystal cell can be compensated optically. In FIG. 3B, the splay alignment liquid crystal cell (10)
To a layer (1) formed from discotic liquid crystal molecules.
2a, 12b) and a transparent support having optical anisotropy (1
3a, 13b) cooperate to optically compensate. The rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell (10) and the optically anisotropic layer (12
Correspondences (a to f) of a, 12b) with discotic liquid crystalline molecules are the same as those in FIG. For the rod-like liquid crystal molecules that are aligned substantially horizontally at the center of the splay alignment liquid crystal cell (10), a transparent support (1
The optical anisotropy of 3a, 13b) is designed to correspond (g, h). In addition, the transparent support (13a, 13
The ellipse described in b) is a refractive index ellipse generated by the optical anisotropy of the transparent support.

【0018】図4は、HANモードの液晶セル内の液晶
性化合物の配向を模式的に示す断面図である。図4に示
すように、HANモードの液晶セルは、反射板(R
P)、下基板(4a)、下透明電極(3a)、下配向膜
(2a)、液晶層(1)、下配向膜(2b)、上透明電
極(3b)、そして上基板(4b)の順に配置された構
造を有する。反射板(RP)を設ける代わりに、下透明
電極(3a)を反射電極に変更してもよい。液晶層
(1)に使用する棒状液晶性分子(1a〜1d)とし
て、負の誘電率異方性を有する棒状ネマチック液晶性分
子を使用する。下配向膜(2a)は、棒状液晶性分子を
水平に配向させる機能を有する。上配向膜(2b)は、
棒状液晶性分子を垂直に配向させる機能を有する。RD
aは、下配向膜のラビング方向である。透明電極(3)
は、棒状液晶性分子(1a〜1d)に電圧を印加する機
能を有する。
FIG. 4 is a sectional view schematically showing the orientation of a liquid crystal compound in a HAN mode liquid crystal cell. As shown in FIG. 4, the liquid crystal cell in the HAN mode has a reflection plate (R
P), lower substrate (4a), lower transparent electrode (3a), lower alignment film (2a), liquid crystal layer (1), lower alignment film (2b), upper transparent electrode (3b), and upper substrate (4b) It has a structure arranged in order. Instead of providing the reflection plate (RP), the lower transparent electrode (3a) may be changed to a reflection electrode. As the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1d) used in the liquid crystal layer (1), rod-like nematic liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy are used. The lower alignment film (2a) has a function of horizontally aligning the rod-like liquid crystalline molecules. The upper alignment film (2b)
It has the function of vertically aligning rod-like liquid crystalline molecules. RD
a is the rubbing direction of the lower alignment film. Transparent electrode (3)
Has a function of applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules (1a to 1d).

【0019】HANモードの液晶セルへの印加電圧が低
い時、図4のoffに示すように、液晶セルの下基板
(4a)近傍の棒状液晶性分子(1a)は、長軸方向の
傾斜角が最小(ほぼ水平)となるように配向し、上基板
(4b)近傍の棒状液晶性分子(1d)は、長軸方向の
傾斜角が最大(ほぼ垂直)となるように配向する。それ
らの中間の棒状液晶性分子(1b、1c)は、長軸方向
の傾斜角が連続的に変化している。図4のonに示すよ
うに、印加電圧が高いと、下基板(4a)近傍の棒状液
晶性分子(1a)は、ほぼ水平に配向したままである。
また、上基板(4b)の棒状液晶性分子(1d)も、ほ
ぼ垂直に配向したままである。電圧の増加により配向が
変化するのは、それらの中間に位置する棒状液晶性分子
(1b、1c)であり、これらはoffの状態よりも水
平に配向する。
When the voltage applied to the HAN mode liquid crystal cell is low, the rod-like liquid crystal molecules (1a) near the lower substrate (4a) of the liquid crystal cell are tilted in the long axis direction as shown in FIG. Are minimized (substantially horizontal), and the rod-like liquid crystalline molecules (1d) near the upper substrate (4b) are oriented such that the long axis direction inclination angle is maximized (substantially vertical). The intermediate rod-like liquid crystal molecules (1b, 1c) have a continuous change in the tilt angle in the long axis direction. As shown in on in FIG. 4, when the applied voltage is high, the rod-like liquid crystalline molecules (1a) near the lower substrate (4a) remain aligned substantially horizontally.
Further, the rod-like liquid crystal molecules (1d) of the upper substrate (4b) also remain almost vertically aligned. The orientation of the liquid crystal molecules (1b, 1c) located between them changes when the voltage is increased, and these molecules are oriented more horizontally than in the off state.

【0020】図5は、HANモードの液晶セルを用いた
液晶表示装置の模式図である。図5に示す液晶表示装置
は、反射板(RP)、HANモードの液晶セル(1
0)、光学補償シート(12)、そして偏光素子(1
1)からなる。HANモードの液晶セル(10)は、図
4に示した液晶セルに相当する。液晶セル(10)に示
した矢印(RDa)は、液晶セルのラビング方向であ
る。偏光素子(11)の偏光軸の向き(PAb)と液晶
セル(10)の配向膜のラビング方向(RDa)との角
度は、45゜である。光学補償シート(12)に示した
矢印(RDc)は、光学的異方性層のディスコティック
液晶性分子のラビング方向に相当する。
FIG. 5 is a schematic diagram of a liquid crystal display device using a HAN mode liquid crystal cell. The liquid crystal display device shown in FIG. 5 includes a reflection plate (RP) and a HAN mode liquid crystal cell (1).
0), the optical compensation sheet (12), and the polarizing element (1)
1). The HAN mode liquid crystal cell (10) corresponds to the liquid crystal cell shown in FIG. The arrow (RDa) shown in the liquid crystal cell (10) is the rubbing direction of the liquid crystal cell. The angle between the direction of the polarization axis (PAb) of the polarizing element (11) and the rubbing direction (RDa) of the alignment film of the liquid crystal cell (10) is 45 °. The arrow (RDc) shown on the optical compensation sheet (12) corresponds to the rubbing direction of the discotic liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer.

【0021】図6は、光学補償シートによるHANモー
ドの液晶セルの光学補償を示す概念図である。光学補償
シートを使用してHANモードの液晶セルを光学的に補
償すれば、HANモードの液晶セルの視野角をさらに拡
大できる。光学補償シートは、透明支持体とディスコテ
ィック液晶性分子から形成された層からなる。図6の
(a)では、HANモードの液晶セル(10)を、ディ
スコティック液晶性分子から形成された光学的異方性層
(12)により光学的に補償する。透明支持体(13)
は、光学的等方性である。光学的異方性層(12a)の
ラビング方向(RDc)を、HANモードの液晶セル
(10)のラビング方向(RDa)と平行の関係に設定
したことにより、液晶セル(10)の棒状液晶性分子と
光学的異方性層(12a)のディスコティック液晶性分
子とが対応(a〜c)して、光学的に補償する。
FIG. 6 is a conceptual diagram showing optical compensation of a HAN mode liquid crystal cell by an optical compensation sheet. If the HAN mode liquid crystal cell is optically compensated using the optical compensation sheet, the viewing angle of the HAN mode liquid crystal cell can be further expanded. The optical compensation sheet comprises a transparent support and a layer formed from discotic liquid crystalline molecules. In FIG. 6A, a HAN mode liquid crystal cell (10) is optically compensated by an optically anisotropic layer (12) formed from discotic liquid crystalline molecules. Transparent support (13)
Is optically isotropic. By setting the rubbing direction (RDc) of the optically anisotropic layer (12a) to be parallel to the rubbing direction (RDa) of the HAN mode liquid crystal cell (10), the rod-like liquid crystal property of the liquid crystal cell (10) is improved. The molecules and the discotic liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer (12a) correspond (ac) to optically compensate.

【0022】図6の(b)に示すように、光学的異方性
を有する透明支持体上にディスコティック液晶性分子か
ら形成された層を設けた光学補償シートを用いると、さ
らに有効に、HANモードの液晶セルを光学的に補償で
きる。図6の(b)では、HANモードの液晶セル(1
0)を、ディスコティック液晶性分子から形成された層
(12)と光学的異方性を有する透明支持体(13)と
が協調して、光学的に補償する。液晶セル(10)の棒
状液晶性分子と光学的異方性層(12)のディスコティ
ック液晶性分子との対応関係(a〜c)は、図6の
(a)と同様である。HANモードの液晶セル(10)
上部の実質的に水平に配向している棒状液晶性分子に対
しては、さらに透明支持体(13)の光学的異方性が対
応(d)するように設計されている。なお、透明支持体
(13)に記入した楕円は、透明支持体の光学的異方性
によって生じる屈折率楕円である。
As shown in FIG. 6B, when an optical compensatory sheet having a layer made of discotic liquid crystalline molecules on a transparent support having optical anisotropy is used, it is more effective to use an optical compensatory sheet. HAN mode liquid crystal cells can be optically compensated. In FIG. 6B, the HAN mode liquid crystal cell (1)
0) is optically compensated for in cooperation with the layer (12) formed of discotic liquid crystalline molecules and the transparent support (13) having optical anisotropy. The correspondence (ac) between the rod-like liquid crystalline molecules of the liquid crystal cell (10) and the discotic liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer (12) is the same as that shown in FIG. HAN mode liquid crystal cell (10)
The transparent support (13) is further designed so that the optical anisotropy of the rod-like liquid crystal molecules oriented substantially horizontally at the upper portion corresponds to (d). The ellipse drawn on the transparent support (13) is a refractive index ellipse caused by the optical anisotropy of the transparent support.

【0023】[液晶セル]本発明の光学補償シートは、
黒表示において液晶セルの棒状液晶性分子の長軸方向と
基板面との平均傾斜角が50゜未満である液晶表示装置
に有効に用いられる。具体的には、スプレイ配向液晶セ
ル、あるいは、TNモード、STNモード、ECBモー
ドあるいはHANモードの液晶セルを有効に光学補償で
きる。スプレイ配向液晶セル、TNモードの液晶セル、
ECBモード液晶セルおよびHANモードの液晶セルに
特に有効である。スプレイ配向セル以外の液晶セルにつ
いては、既に良く知られており、市販の液晶セルを用い
ることができる。以下、スプレイ配向セルについて、さ
らに説明する。
[Liquid Crystal Cell] The optical compensatory sheet of the present invention comprises:
It is effectively used in a liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °. Specifically, a splay alignment liquid crystal cell or a TN mode, STN mode, ECB mode or HAN mode liquid crystal cell can be optically compensated effectively. Splay alignment liquid crystal cell, TN mode liquid crystal cell,
This is particularly effective for ECB mode liquid crystal cells and HAN mode liquid crystal cells. As for liquid crystal cells other than the splay alignment cell, well-known liquid crystal cells can be used. Hereinafter, the spray alignment cell will be further described.

【0024】スプレイ配向液晶セルに使用する基板と透
明電極は、他の公知の配向モードの液晶セルと同様であ
る。市販品(例えば、ITO透明電極が設けられたガラ
ス基板)を利用してもよい。配向膜としては、配向膜近
傍の棒状液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を
有する垂直配向膜を使用する。棒状液晶性分子の垂直配
向膜には、溶液塗布型(液晶溶解注入型を含む)、プラ
ズマ重合型あるいはスパッタリング型の配向膜がある。
溶液塗布型の垂直配向剤の例には、レシチン、ステアリ
ン酸、オクタデシルマロン酸、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムブロマイド、オクタデシルアミンハイドロ
クロライド、一塩基性カルボン酸クロム錯体(例、ミリ
スチン酸クロム錯体、パーフルオロノナン酸クロム錯
体)および有機シラン(例、N,N−ジメチル−N−オ
クタデシル−3−アミノプロピルトリメトキシシリルク
ロライド)が含まれる。プラズマ重合型の垂直配向剤の
例には、ヘキサメチルジシロキサン、パーフルオロジメ
チルシクロヘキサンおよびテトラフルオロエチレンが含
まれる。スパッタリング型の垂直配向剤の例には、ポリ
テトラフルオロエチレンが含まれる。形成した垂直配向
膜に対して、図1に示したようにラビング処理を実施す
る。スプレイ配向液晶セルでは、傾斜角が最大となる配
向膜近傍においても、棒状液晶性分子を完全に垂直(9
0゜)に配向させず、一定方向にプレチルトさせる。棒
状液晶性分子のプレチルト方向は、ラビング処理の方向
と一致する。ラビング処理は、公知の配向膜の処理と同
様に実施できる。
The substrate and the transparent electrode used in the splay alignment liquid crystal cell are the same as those in other known alignment mode liquid crystal cells. A commercially available product (for example, a glass substrate provided with an ITO transparent electrode) may be used. As the alignment film, a vertical alignment film having a function of substantially vertically aligning rod-like liquid crystalline molecules near the alignment film is used. Examples of the vertical alignment film of rod-like liquid crystal molecules include a solution coating type (including a liquid crystal dissolution injection type), a plasma polymerization type, and a sputtering type alignment film.
Examples of the solution coating type vertical alignment agent include lecithin, stearic acid, octadecylmalonic acid, hexadecyltrimethylammonium bromide, octadecylamine hydrochloride, monobasic chromium carboxylate complex (eg, chromium myristate complex, perfluorononane Acid chromium complexes) and organosilanes (eg, N, N-dimethyl-N-octadecyl-3-aminopropyltrimethoxysilyl chloride). Examples of plasma-polymerized vertical alignment agents include hexamethyldisiloxane, perfluorodimethylcyclohexane, and tetrafluoroethylene. Examples of the vertical alignment agent of the sputtering type include polytetrafluoroethylene. A rubbing process is performed on the formed vertical alignment film as shown in FIG. In the splay alignment liquid crystal cell, the rod-like liquid crystal molecules are completely vertically (9
Pretilt in a certain direction without orientation at 0 °). The pretilt direction of the rod-like liquid crystal molecules matches the direction of the rubbing treatment. The rubbing treatment can be performed in the same manner as a known treatment for an alignment film.

【0025】透明電極および垂直配向膜を設けた基板二
枚を、ラビング方向が平行になるように、スペーサーを
介して貼り合わせる。スペーサーにより生じた間隙に、
棒状液晶性分子を注入して、スプレイ配向液晶セルを作
製する。棒状液晶性分子としては、負の誘電率異方性を
有するネマチック液晶性分子を使用する。棒状液晶性分
子の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェ
ニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル
類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シ
アノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピ
リミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フ
ェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロ
ヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。棒状液晶性分子
は、2以上の環、環を結合を連結基およびそれらの置換
基からなる。誘電率異方性については、連結基および置
換基の影響が大きいことが知られている。負の誘電率異
方性を有するネマチック液晶性分子としては、アルキル
シクロヘキシルカルボニトリル系化合物が代表的であ
り、市販品(例えば、メルク社製のMJ95785、M
X941296、MJ941296)も利用できる。ス
プレイ配向液晶セルのonとoffにおけるレターデー
ションの差は、光の波長のほぼ半分の値になることが好
ましい。スプレイ配向液晶セルは、onにおいて黒表示
となるノーマリーホワイトモードおよびoffにおいて
黒表示となるノーマリーブラックモードのいずれでも用
いることができる。
Two substrates provided with a transparent electrode and a vertical alignment film are bonded via a spacer so that the rubbing directions are parallel. In the gap created by the spacer,
A splay alignment liquid crystal cell is prepared by injecting rod-like liquid crystal molecules. As the rod-like liquid crystal molecules, nematic liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy are used. Examples of rod-like liquid crystalline molecules include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenyl Includes pyrimidines, phenyldioxane, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitrile. The rod-like liquid crystal molecule is composed of two or more rings, a linking group connecting the rings, and a substituent thereof. It is known that the dielectric anisotropy is greatly affected by the linking group and the substituent. As a nematic liquid crystal molecule having a negative dielectric anisotropy, an alkylcyclohexylcarbonitrile compound is typical, and a commercially available product (for example, MJ95785, M
X94296, MJ941296) can also be used. It is preferable that the difference in retardation between on and off of the splay alignment liquid crystal cell be approximately half the wavelength of light. The splay alignment liquid crystal cell can be used in either a normally white mode in which black display is performed when on or a normally black mode in which black display is performed when off.

【0026】[偏光素子]偏光素子は、一般に偏光膜と
その両側に配置された透明保護膜からなる。ただし、後
述する光学補償シートの透明支持体を、液晶セル側の透
明保護膜として機能させることができる。その場合、透
明保護膜、偏光膜、透明支持体およびディスコティック
液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積
層されている積層体は、楕円偏光板として機能する。光
学補償シートの透明支持体とは別に設けられる透明保護
膜としては、後述する光学的等方性ポリマーフイルム、
特にトリアセチルセルロースフイルムを用いることが好
ましい。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用
いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系
偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコ
ール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、
フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。二枚の偏
光素子の偏光軸の向きは、実質的に直交させる。そし
て、それぞれの偏光軸の向きと液晶セルの配向膜のラビ
ング方向との角度は、実質的に45゜になるように調節
する。
[Polarizing Element] A polarizing element generally comprises a polarizing film and transparent protective films disposed on both sides thereof. However, the transparent support of the optical compensation sheet described later can function as a transparent protective film on the liquid crystal cell side. In this case, a laminate in which a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules are laminated in this order functions as an elliptically polarizing plate. As a transparent protective film provided separately from the transparent support of the optical compensation sheet, an optically isotropic polymer film described later,
In particular, it is preferable to use a triacetyl cellulose film. The polarizing film includes an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The polarization axis of the polarizing film is
This corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. The directions of the polarization axes of the two polarizing elements are made substantially orthogonal. The angle between the direction of each polarization axis and the rubbing direction of the alignment film of the liquid crystal cell is adjusted to be substantially 45 °.

【0027】[光学補償シート]透過型液晶表示装置で
は、光学補償シートを、液晶セルと一方または両方の偏
光素子との間に一枚または二枚配置する。反射型液晶表
示装置では、光学補償シートを、液晶セルと偏光素子と
の間に一枚配置する。光学補償シートの光学的性質とし
ては、負の複屈折性を有することが好ましい。また、フ
イルム法線方向に対する光軸の傾斜角は、液晶セル側で
最小となり偏光素子側で最大となるように、変化してい
ることが好ましい。傾斜角の変化は不連続であってもよ
い。さらに、光軸の傾斜角は、40乃至80゜であるこ
とが好ましい。さらにまた、光軸の液晶セルへの正射影
の平均方向と、液晶セルのラビング方向とは、実質的に
平行(0゜)または実質的に逆平行(180゜)である
ことが好ましい。本発明の光学補償シートは、(1)光
学的等方性透明支持体とディスコティック液晶性分子か
ら形成された光学的異方性層との積層体、または(2)
光学的異方性透明支持体とディスコティック液晶性分子
から形成された光学的異方性層との積層体に分類でき
る。(2)の光学的異方性透明支持体は、光学的異方性
ポリマーフイルムと光学的等方性ポリマーフイルムとの
積層体からなっていてもよい。一般には、透明支持体が
偏光膜側(外側)、光学的異方性層が液晶セル側(内
側)に配置される。以下、光学的等方性ポリマーフイル
ム、光学的異方性ポリマーフイルム、そしてディスコテ
ィック液晶性分子から形成された光学的異方性層の順に
説明する。
[Optical Compensation Sheet] In the transmission type liquid crystal display device, one or two optical compensation sheets are arranged between the liquid crystal cell and one or both polarizing elements. In the reflection type liquid crystal display device, one optical compensation sheet is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing element. The optical compensatory sheet preferably has negative birefringence as an optical property. Further, it is preferable that the inclination angle of the optical axis with respect to the normal direction of the film is changed so as to be minimum on the liquid crystal cell side and maximum on the polarizing element side. The change in the tilt angle may be discontinuous. Further, the inclination angle of the optical axis is preferably 40 to 80 °. Furthermore, the average direction of the orthogonal projection of the optical axis onto the liquid crystal cell and the rubbing direction of the liquid crystal cell are preferably substantially parallel (0 °) or substantially antiparallel (180 °). The optical compensatory sheet of the present invention comprises (1) a laminate of an optically isotropic transparent support and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules, or (2)
It can be classified as a laminate of an optically anisotropic transparent support and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules. The optically anisotropic transparent support of (2) may be composed of a laminate of an optically anisotropic polymer film and an optically isotropic polymer film. Generally, the transparent support is disposed on the polarizing film side (outside), and the optically anisotropic layer is disposed on the liquid crystal cell side (inside). Hereinafter, an optically isotropic polymer film, an optically anisotropic polymer film, and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules will be described in this order.

【0028】[光学的等方性ポリマーフイルム]光学的
等方性ポリマーフイルムは、光透過率が80%以上であ
ることが好ましい。光学的等方性とは、具体的には、面
内レターデーション(Re)が10nm以下であること
が好ましく、5nm以下であることがさらに好ましい。
また、厚み方向のレターデーション(Rth)は、40n
m以下であることが好ましく、20nm以下であること
がさらに好ましい。面内レターデーション(Re)と厚
み方向のレターデーション(Rth)は、それぞれ下記式
で定義される。 Re=(nx−ny)×d Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d 式中、nxおよびnyは、ポリマーフイルムの面内屈折
率であり、nzはポリマーフイルムの厚み方向の屈折率
であり、そしてdはポリマーフイルムの厚さである。光
学的等方性ポリマーとしては、セルロースエステルがセ
ルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさ
らに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好まし
い。ポリマーフイルムは、ソルベントキャスト法により
形成することが好ましい。光学的等方性ポリマーフイル
ムの厚さは、20乃至500μmであることが好まし
く、50乃至200μmであることがさらに好ましい。
光学的等方性ポリマーフイルムとその上に設けられる層
(接着層、配向膜あるいは光学的異方性層)との接着を
改善するため、ポリマーフイルムに表面処理(例、グロ
ー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火
炎処理)を実施してもよい。ポリマーフイルムの上に、
接着層(下塗り層)を設けてもよい。
[Optically Isotropic Polymer Film] The optically isotropic polymer film preferably has a light transmittance of 80% or more. Specifically, the optical isotropy has an in-plane retardation (Re) of preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less.
The thickness direction retardation (Rth) is 40 n
m or less, more preferably 20 nm or less. The in-plane retardation (Re) and the retardation in the thickness direction (Rth) are respectively defined by the following equations. Re = (nx−ny) × d Rth = [{(nx + ny) / 2} −nz] × d where nx and ny are in-plane refractive indices of the polymer film, and nz is a thickness direction of the polymer film. Is the refractive index, and d is the thickness of the polymer film. As the optically isotropic polymer, the cellulose ester is preferably a cellulose ester, more preferably acetyl cellulose, and most preferably triacetyl cellulose. The polymer film is preferably formed by a solvent casting method. The thickness of the optically isotropic polymer film is preferably from 20 to 500 μm, more preferably from 50 to 200 μm.
In order to improve the adhesion between the optically isotropic polymer film and the layer provided thereon (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer), the polymer film is subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge). Treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment). On the polymer film,
An adhesive layer (undercoat layer) may be provided.

【0029】[光学的異方性ポリマーフイルム]光学的
異方性ポリマーフイルムは、光透過率が80%以上であ
ることが好ましい。異方性とは、具体的には、面内レタ
ーデーション(Re)が20nm以上であることが好ま
しく、40nm以上であることがさらに好ましい。ま
た、厚み方向のレターデーション(Rth)は、60nm
以上であることが好ましく、80nm以下であることが
さらに好ましい。ディスコティック液晶性分子から形成
された光学的異方性層と組み合わせて使用する光学的異
方性ポリマーフイルムとしては、従来は、ポリカーボネ
ート、ポリスルホンやポリエーテルスルホンのような主
鎖側に芳香族環を有するポリマーからなる光学的な正の
一軸性を実質的に有するフイルムが用いられていた。し
かし、本発明者がスプレイ配向セルを研究したところ、
光学的な負の一軸性を実質的に有するフイルムが、液晶
セルの光学補償に適していることが判明した。光学的な
負の一軸性を実質的に有するフイルムは、ポリスチレン
のような側鎖側に芳香族環を有するポリマーから形成で
きる。「光学的な負の一軸性を実質的に有する」ポリマ
ーフイルムには、二軸性を示しても、一方の光学軸が他
方の光学軸よりも強く、実質的に一軸性とみなすことが
できるポリマーフイルムが含まれる。光学軸は、ポリマ
ーフイルムの平面に対して実質的に平行であることが好
ましい。言い換えると、図3または図6の(b)に示し
た屈折率楕円を示すポリマーフイルムを用いることが特
に好ましい。
[Optically Anisotropic Polymer Film] The optically anisotropic polymer film preferably has a light transmittance of 80% or more. Specifically, the term “anisotropic” means that the in-plane retardation (Re) is preferably 20 nm or more, and more preferably 40 nm or more. The thickness direction retardation (Rth) is 60 nm.
It is preferably at least 80 nm, more preferably at most 80 nm. Conventionally, as an optically anisotropic polymer film used in combination with an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules, an aromatic ring on the main chain side such as polycarbonate, polysulfone or polyethersulfone has been used. A film substantially having optically positive uniaxiality and comprising a polymer having However, when the inventor studied a splay alignment cell,
It has been found that a film having substantially negative optical uniaxiality is suitable for optical compensation of a liquid crystal cell. The film having substantially optical negative uniaxiality can be formed from a polymer having an aromatic ring on a side chain such as polystyrene. In a polymer film having "substantially optically uniaxial", one optical axis is stronger than the other optical axis and can be regarded as substantially uniaxial even though it shows biaxiality. Polymer films are included. Preferably, the optical axis is substantially parallel to the plane of the polymer film. In other words, it is particularly preferable to use a polymer film having a refractive index ellipse shown in FIG. 3 or FIG. 6B.

【0030】光学的異方性ポリマーフイルムは、スチレ
ン系ポリマーから形成することが好ましい。スチレン系
ポリマーには、スチレンと他のビニル系モノマー(例、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド)とのコポリマーやスチレン誘導体(スチレンのベン
ゼン環が置換されたモノマー)のポリマーが含まれる。
ポリマーフイルムは、延伸することにより光学的異方性
が得られる。延伸方向と光学軸の方向は、実質的に平行
になる。ポリマーフイルムは光学的一軸性を有すること
が好ましいため、一軸延伸が好ましい。光学軸の方向
は、下記の光学的異方性層のディスコティック液晶性分
子のラビング方向と実質的に平行であることが好まし
い。光学的異方性ポリマーフイルムの厚さは、20乃至
500μmであることが好ましく、50乃至200μm
であることがさらに好ましい。光学的異方性ポリマーフ
イルムとその上に設けられる層(接着層、配向膜あるい
は光学的異方性層)との接着を改善するため、ポリマー
フイルムに表面処理(例、グロー放電処理、コロナ放電
処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよ
い。ポリマーフイルムの上に、接着層(下塗り層)を設
けてもよい。
The optically anisotropic polymer film is preferably formed from a styrene-based polymer. Styrene polymers include styrene and other vinyl monomers (eg,
Copolymers with acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylamide, methacrylamide) and polymers of styrene derivatives (monomers in which the benzene ring of styrene is substituted) are included.
Optical anisotropy can be obtained by stretching a polymer film. The stretching direction and the direction of the optical axis are substantially parallel. Since the polymer film preferably has optical uniaxiality, uniaxial stretching is preferable. The direction of the optical axis is preferably substantially parallel to the rubbing direction of the discotic liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer described below. The thickness of the optically anisotropic polymer film is preferably 20 to 500 μm, more preferably 50 to 200 μm.
Is more preferable. In order to improve the adhesion between the optically anisotropic polymer film and the layer provided thereon (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer), the polymer film is subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge). Treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment). An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the polymer film.

【0031】[光学的異方性層]光学的異方性層は、デ
ィスコティック液晶性分子から形成する。ディスコティ
ック液晶性分子は、配向状態のまま層内で固定すること
が好ましい。ディスコティック液晶性分子は、重合反応
により固定することがさらに好ましい。ディスコティッ
ク液晶性分子は、様々な文献(C. Destrade et al., Mo
l. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ;
日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化
学、第5章、第10章第2節(1994);B. Kohne et al.,
Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985);
J. Zhang et al., J. Am.Chem. Soc., vol. 116, page
2655 (1994))に記載されている。ディスコティック液
晶性分子の重合については、特開平8−27284公報
に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合によ
り固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円
盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要が
ある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、
重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そ
こで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入す
る。従って、ディスコティック液晶性分子は、下記式
(I)で表わされる化合物であることが好ましい。
[Optical Anisotropic Layer] The optically anisotropic layer is formed from discotic liquid crystal molecules. It is preferable that the discotic liquid crystal molecules are fixed in the layer while keeping the alignment state. More preferably, the discotic liquid crystalline molecules are fixed by a polymerization reaction. Discotic liquid crystalline molecules are described in various literatures (C. Destrade et al., Mo.
l. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981);
The Chemical Society of Japan, Quarterly Review of Chemistry, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); B. Kohne et al.,
Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985);
J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., Vol. 116, page
2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystal molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal molecules. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core,
It becomes difficult to maintain the alignment state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystal molecule is preferably a compound represented by the following formula (I).

【0032】(I) D(−L−P)n 式中、Dは円盤状コアであり;Lは二価の連結基であ
り;Pは重合性基であり;そして、nは4乃至12の整
数である。式(I)の円盤状コア(D)の例を以下に示
す。以下の各例において、LP(またはPL)は、二価
の連結基(L)と重合性基(P)との組み合わせを意味
する。
(I) D (-LP) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; P is a polymerizable group; and n is 4 to 12 Is an integer. An example of the discotic core (D) of the formula (I) is shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).

【0033】[0033]

【化1】 Embedded image

【0034】[0034]

【化2】 Embedded image

【0035】[0035]

【化3】 Embedded image

【0036】[0036]

【化4】 Embedded image

【0037】[0037]

【化5】 Embedded image

【0038】[0038]

【化6】 Embedded image

【0039】[0039]

【化7】 Embedded image

【0040】[0040]

【化8】 Embedded image

【0041】[0041]

【化9】 Embedded image

【0042】式(I)において、二価の連結基(L)
は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−
CO−、−NH−、−O−、−S−およびそれらの組み
合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であること
が好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、ア
ルケニレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−
O−および−S−からなる群より選ばれる二価の基を少
なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好まし
い。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アルケニレ
ン基、アリーレン基、−CO−および−O−からなる群
より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基
であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数
は、1乃至12であることが好ましい。アルケニレン基
の炭素原子数は、2乃至12であることが好ましい。ア
リーレン基の炭素原子数は、6乃至10であることが好
ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレ
ン基は、置換基(例、アルキル基、ハロゲン原子、シア
ノ、アルコキシ基、アシルオキシ基)を有していてもよ
い。二価の連結基(L)の例を以下に示す。左側が円盤
状コア(D)に結合し、右側が重合性基(P)に結合す
る。ALはアルキレン基またはアルケニレン基を意味
し、ARはアリーレン基を意味する。
In the formula (I), the divalent linking group (L)
Is an alkylene group, alkenylene group, arylene group,-
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of CO-, -NH-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) includes an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO-, -NH-,-
More preferably, the group is a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of O- and -S-. The divalent linking group (L) is most preferably a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, -CO- and -O-. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a halogen atom, a cyano, an alkoxy group, an acyloxy group). Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (P). AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group.

【0043】L1:−AL−CO−O−AL− L2:−AL−CO−O−AL−O− L3:−AL−CO−O−AL−O−AL− L4:−AL−CO−O−AL−O−CO− L5:−CO−AR−O−AL− L6:−CO−AR−O−AL−O− L7:−CO−AR−O−AL−O−CO− L8:−CO−NH−AL− L9:−NH−AL−O− L10:−NH−AL−O−CO− L11:−O−AL− L12:−O−AL−O− L13:−O−AL−O−CO−L1: -AL-CO-O-AL- L2: -AL-CO-O-AL-O- L3: -AL-CO-O-AL-O-AL- L4: -AL-CO-O -AL-O-CO-L5: -CO-AR-O-AL-L6: -CO-AR-O-AL-O-L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-L8: -CO -NH-AL-L9: -NH-AL-O-L10: -NH-AL-O-CO-L11: -O-AL-L12: -O-AL-O-L13: -O-AL-O- CO-

【0044】 L14:−O−AL−O−CO−NH−AL− L15:−O−AL−S−AL− L16:−O−CO−AL−AR−O−AL−O−CO− L17:−O−CO−AR−O−AL−CO− L18:−O−CO−AR−O−AL−O−CO− L19:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−C
O− L20:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−A
L−O−CO− L21:−S−AL− L22:−S−AL−O− L23:−S−AL−O−CO− L24:−S−AL−S−AL− L25:−S−AR−AL−
L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-L15: -O-AL-S-AL-L16: -O-CO-AL-AR-O-AL-O-CO-L17: -O-CO-AR-O-AL-CO-L18: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-OC
O-L20: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-OA
L-O-CO-L21: -S-AL-L22: -S-AL-O-L23: -S-AL-O-CO-L24: -S-AL-S-AL-L25: -S-AR -AL-

【0045】なお、STNモードのような棒状液晶性分
子がねじれ配向している液晶セルを、光学的に補償する
ためには、ディスコティック液晶性分子もねじれ配向さ
せることが好ましい。上記AL(アルキレン基またはア
ルケニレン基)に、不斉炭素原子を導入すると、ディス
コティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させること
ができる。また、不斉炭素原子を含む光学活性を示す化
合物(カイラル剤)を光学的異方性層に添加しても、デ
ィスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させる
ことができる。
In order to optically compensate for a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are twisted in the STN mode, it is preferable that the discotic liquid crystal molecules are also twisted. When an asymmetric carbon atom is introduced into the AL (alkylene group or alkenylene group), the discotic liquid crystal molecule can be twisted and aligned in a helical manner. Further, even when a compound (chiral agent) having an asymmetric carbon atom and exhibiting optical activity is added to the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystal molecules can be twisted in a helical manner.

【0046】式(I)の重合性基(P)は、重合反応の
種類に応じて決定する。重合性基(P)の例を以下に示
す。
The polymerizable group (P) in the formula (I) is determined according to the type of the polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.

【0047】[0047]

【化10】 Embedded image

【0048】[0048]

【化11】 Embedded image

【0049】[0049]

【化12】 Embedded image

【0050】[0050]

【化13】 Embedded image

【0051】[0051]

【化14】 Embedded image

【0052】[0052]

【化15】 Embedded image

【0053】重合性基(P)は、不飽和重合性基(P
1、P2、P3、P7、P8、P15、P16、P1
7)またはエポキシ基(P6、P18)であることが好
ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、
エチレン性不飽和重合性基(P1、P7、P8、P1
5、P16、P17)であることが最も好ましい。式
(I)において、nは4乃至12の整数である。具体的
な数字は、ディスコティックコア(D)の種類に応じて
決定される。なお、複数のLとPの組み合わせは、異な
っていてもよいが、同一であることが好ましい。
The polymerizable group (P) is an unsaturated polymerizable group (P
1, P2, P3, P7, P8, P15, P16, P1
7) or an epoxy group (P6, P18), more preferably an unsaturated polymerizable group,
Ethylenically unsaturated polymerizable groups (P1, P7, P8, P1
5, P16, P17). In the formula (I), n is an integer of 4 to 12. Specific numbers are determined according to the type of discotic core (D). The combination of a plurality of L and P may be different, but is preferably the same.

【0054】二種類以上のディスコティック液晶性分子
を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性デ
ィスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック
液晶性分子とを併用することができる。非重合性ディス
コティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティ
ック液晶性分子の重合性基(P)を、水素原子またはア
ルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すな
わち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、下記式
(II)で表わされる化合物であることが好ましい。 (II) D(−L−R)n 式中、Dは円盤状コアであり;Lは二価の連結基であ
り;Rは水素原子またはアルキル基であり;そして、n
は4乃至12の整数である。式(II)の円盤状コア
(D)の例は、LP(またはPL)をLR(またはR
L)に変更する以外は、前記の重合性ディスコティック
液晶分子の例と同様である。また、二価の連結基(L)
の例も、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と
同様である。Rのアルキル基は、炭素原子数が1乃至4
0であることが好ましく、1乃至30であることがさら
に好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方
が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも直鎖状
アルキル基の方が好ましい。Rは、水素原子または炭素
原子数が1乃至30の直鎖状アルキル基であることが特
に好ましい。
Two or more discotic liquid crystal molecules may be used in combination. For example, the polymerizable discotic liquid crystal molecules and the non-polymerizable discotic liquid crystal molecules described above can be used in combination. The non-polymerizable discotic liquid crystal molecule is preferably a compound in which the polymerizable group (P) of the polymerizable discotic liquid crystal molecule is changed to a hydrogen atom or an alkyl group. That is, the non-polymerizable discotic liquid crystalline molecule is preferably a compound represented by the following formula (II). (II) D (-LR) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; R is a hydrogen atom or an alkyl group;
Is an integer of 4 to 12. An example of the discotic core (D) of formula (II) is that LP (or PL) is replaced by LR (or R
Except for changing to L), it is the same as the example of the polymerizable discotic liquid crystal molecule described above. Further, a divalent linking group (L)
Is the same as the example of the polymerizable discotic liquid crystal molecule described above. The alkyl group represented by R has 1 to 4 carbon atoms.
It is preferably 0, more preferably 1 to 30. A chain alkyl group is more preferable than a cyclic alkyl group, and a straight-chain alkyl group is more preferable than a branched chain alkyl group. R is particularly preferably a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.

【0055】光学的異方性層は、ディスコティック液晶
性分子、あるいは下記の重合性開始剤や任意の添加剤
(例、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースエス
テル、1,3,5−トリアジン化合物、カイラル剤)を
含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ま
しく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,
N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメ
チルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジ
ン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキル
ハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エス
テル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、ア
セトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラ
ヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれ
る。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類
以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公
知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグ
ラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング
法、ダイコーティング法)により実施できる。
The optically anisotropic layer is composed of discotic liquid crystal molecules or the following polymerizable initiators and optional additives (eg, plasticizers, monomers, surfactants, cellulose esters, 1,3,5- It is formed by applying a coating solution containing a triazine compound and a chiral agent) on the alignment film.
As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N,
N-dimethylformamide), sulfoxide (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compound (eg, pyridine), hydrocarbon (eg, benzene, hexane), alkyl halide (eg, chloroform, dichloromethane), ester (eg, methyl acetate, Butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination. The application of the coating solution can be performed by a known method (eg, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method).

【0056】ディスコティック液晶性分子の重合反応に
は、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を
用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好まし
い。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米
国特許2367661号、同2367670号の各明細
書記載)、アシロインエーテル(米国特許244882
8号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン
化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核
キノン化合物(米国特許3046127号、同2951
758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾール
ダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ
(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジン
およびフェナジン化合物(特開昭60−105667号
公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオ
キサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細
書記載)が含まれる。光重合開始剤の使用量は、塗布液
の固形分の0.01乃至20重量%であることが好まし
く、0.5乃至5重量%であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、
紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、2
0mJ/cm2 乃至50J/cm2 であることが好まし
く、100乃至800mJ/cm2 であることがさらに
好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光
照射を実施してもよい。光学的異方性層の厚さは、0.
1乃至20μmであることが好ましく、0.5乃至15
μmであることがさらに好ましく、1乃至10μmであ
ることが最も好ましい。
The polymerization reaction of discotic liquid crystal molecules includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670) and acyloin ethers (U.S. Pat.
No. 8), α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951)
758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine and phenazine compound (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850). Oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 4,221,970). The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight of the solid content of the coating solution.
Light irradiation for the polymerization of discotic liquid crystalline molecules
Preferably, ultraviolet light is used. The irradiation energy is 2
Is preferably 0 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2, and more preferably in the range of 100 to 800 mJ / cm 2. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction. The thickness of the optically anisotropic layer is 0.1.
It is preferably 1 to 20 μm, and 0.5 to 15 μm.
μm, more preferably 1 to 10 μm.

【0057】光学的異方性層内でのディスコティック液
晶性分子の配向状態は、具体的には、液晶性分子の種
類、配向膜の種類および光学異方性層内の添加剤(例、
可塑剤、バインダー、界面活性剤)の使用によって制御
できる。光学的異方性層内のディスコティック液晶性分
子の配向状態としては、ディスコティック液晶性分子の
円盤面とポリマーフイルムの平面との平均傾斜角が5乃
至85゜であって、ディスコティック液晶性分子とポリ
マーフイルム表面との距離が大きくなると、ディスコテ
ィック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面と
の傾斜角が大きくなるように配向(ハイブリッド配向)
させることが普通であった。しかし、本発明者がスプレ
イ配向セルを研究したところ、ディスコティック液晶性
分子の円盤面とポリマーフイルムの平面との平均傾斜角
が5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分子
とポリマーフイルム表面との距離が大きくなると、ディ
スコティック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの
平面との傾斜角が小さくなるように配向(逆ハイブリッ
ド配向)させる方が、液晶セルの光学補償に適している
ことが判明した。
Specifically, the alignment state of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer is determined by the type of liquid crystal molecules, the type of alignment film, and the additives (eg,
(A plasticizer, a binder, a surfactant). As the alignment state of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film is 5 to 85 °, and the discotic liquid crystal molecules When the distance between the molecule and the polymer film surface increases, the orientation of the discotic liquid crystal molecules is aligned so that the tilt angle between the disc surface and the plane of the polymer film increases (hybrid alignment).
It was normal to let them. However, the present inventor studied the splay alignment cell and found that the average tilt angle between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film was 5 to 85 °, and that the discotic liquid crystal molecules and the polymer film surface were not aligned. When the distance between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film becomes smaller, it is more suitable for the optical compensation of the liquid crystal cell. found.

【0058】上記の逆ハイブリッド配向を実現するため
には、後述するディスコティック液晶性分子用の垂直配
向膜を使用し、さらにセルロースエステルまたは含フッ
素界面活性剤を光学的異方性層に添加することが好まし
い。さらにまた、光学的異方性層の配向膜とは反対側の
面に温風を当てながら、ディスコティック液晶性分子を
配向させることが好ましい。温風の向きはポリマーフイ
ルム平面と平行で、かつ配向膜のラビング方向とも平行
であることが好ましい。セルロースエステルには、セル
ロースの低級脂肪酸エステルおよびニトロセルロースが
含まれる。セルロースの低級脂肪酸エステルが好まし
い。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける「低級脂
肪酸」とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味する。
炭素原子数は、2乃至5であることが好ましく、2乃至
4であることがさらに好ましい。脂肪酸には置換基
(例、ヒドロキシ)が結合していてもよい。二種類以上
の脂肪酸がセルロースとエステルを形成していてもよ
い。セルロースの低級脂肪酸エステルの例には、セルロ
ースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロー
スブチレート、セルロースヒドロキシプロピオネート、
セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロース
アセテートブチレートが含まれる。セルロースアセテー
トブチレートが特に好ましい。セルロースアセテートブ
チレートのブチリル化度は、30%以上であることが好
ましく、30乃至80%であることがさらに好ましい。
セルロースアセテートブチレートのアセチル化度は、3
0%以下であることが好ましく、1乃至30%であるこ
とがさらに好ましい。セルロースエステルは、ディスコ
ティック液晶性分子の量の0.1乃至5重量%の量で使
用することが好ましい。
In order to realize the above-mentioned reverse hybrid alignment, a vertical alignment film for discotic liquid crystal molecules described later is used, and a cellulose ester or a fluorine-containing surfactant is further added to the optically anisotropic layer. Is preferred. Furthermore, it is preferable to align the discotic liquid crystalline molecules while blowing hot air on the surface of the optically anisotropic layer opposite to the alignment film. The direction of the warm air is preferably parallel to the plane of the polymer film and parallel to the rubbing direction of the alignment film. Cellulose esters include lower fatty acid esters of cellulose and nitrocellulose. Preferred are lower fatty acid esters of cellulose. The “lower fatty acid” in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having 6 or less carbon atoms.
The number of carbon atoms is preferably 2 to 5, more preferably 2 to 4. A substituent (eg, hydroxy) may be bonded to the fatty acid. Two or more fatty acids may form an ester with cellulose. Examples of lower fatty acid esters of cellulose include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose hydroxypropionate,
Includes cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate. Cellulose acetate butyrate is particularly preferred. The butyrylation degree of cellulose acetate butyrate is preferably 30% or more, and more preferably 30 to 80%.
The acetylation degree of cellulose acetate butyrate is 3
It is preferably 0% or less, more preferably 1 to 30%. The cellulose ester is preferably used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the amount of the discotic liquid crystalline molecules.

【0059】含フッ素界面活性剤は、フッ素原子を含む
疎水性基、ノニオン性、アニオン性、カチオン性あるい
は両性の親水性基および任意に設けられる連結基からな
る。一つの疎水性基と一つの親水性基からなる含フッ素
界面活性剤は、下記式(III)で表わされる。 (III) Rf−L5 −Hy 式中、Rfは、フッ素原子で置換された一価の炭化水素
基であり、L5 は、単結合または二価の連結基であり、
そして、Hyは親水性基である。式(III)のRfは、疎
水性基として機能する。炭化水素基は、アルキル基また
はアリール基であることが好ましい。アルキル基の炭素
原子数は3乃至30であることが好ましく、アリール基
の炭素原子数は6乃至30であることが好ましい。炭化
水素基に含まれる水素原子の一部または全部は、フッ素
原子で置換されている。フッ素原子で、炭化水素基に含
まれる水素原子の50%以上を置換することが好まし
く、60%以上を置換することがより好ましく、70%
以上を置換することがさらに好ましく、80%以上を置
換することが最も好ましい。残りの水素原子は、さらに
他のハロゲン原子(例、塩素原子、臭素原子)で置換さ
れていてもよい。Rfの例を以下に示す。
The fluorinated surfactant comprises a hydrophobic group containing a fluorine atom, a nonionic, anionic, cationic or amphoteric hydrophilic group and an optional linking group. The fluorinated surfactant comprising one hydrophobic group and one hydrophilic group is represented by the following formula (III). (III) Rf-L 5 -Hy wherein, Rf is selected from the group consisting monovalent hydrocarbon radicals substituted with a fluorine atom, L 5 is a single bond or a divalent linking group,
Hy is a hydrophilic group. Rf in formula (III) functions as a hydrophobic group. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an aryl group. The alkyl group preferably has 3 to 30 carbon atoms, and the aryl group preferably has 6 to 30 carbon atoms. Some or all of the hydrogen atoms contained in the hydrocarbon group are substituted with fluorine atoms. It is preferable to replace 50% or more of the hydrogen atoms contained in the hydrocarbon group with a fluorine atom, more preferably 60% or more, and 70% or more.
It is more preferable to replace the above, and it is most preferable to replace 80% or more. The remaining hydrogen atoms may be further substituted with another halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom). Examples of Rf are shown below.

【0060】Rf1:n−C8 17− Rf2:n−C6 13− Rf3:Cl−(CF2 −CFCl)3 −CF2 − Rf4:H−(CF2 8 − Rf5:H−(CF2 10− Rf6:n−C9 19− Rf7:ペンタフルオロフェニル Rf8:n−C7 15− Rf9:Cl−(CF2 −CFCl)2 −CF2 − Rf10:H−(CF2 4 − Rf11:H−(CF2 6 − Rf12:Cl−(CF2 6 − Rf13:C3 7 [0060] Rf1: n-C 8 F 17 - Rf2: n-C 6 F 13 - Rf3: Cl- (CF 2 -CFCl) 3 -CF 2 - Rf4: H- (CF 2) 8 - Rf5: H- (CF 2) 10 - Rf6: n-C 9 F 19 - Rf7: pentafluorophenyl Rf8: n-C 7 F 15 - Rf9: Cl- (CF 2 -CFCl) 2 -CF 2 - Rf10: H- (CF 2) 4 - Rf11: H- ( CF 2) 6 - Rf12: Cl- (CF 2) 6 - Rf13: C 3 F 7 -

【0061】式(III)において、二価の連結基は、アル
キレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環残基、−CO
−、−NR−(Rは炭素原子数が1乃至5のアルキル基
または水素原子)、−O−、−SO2 −およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である
ことが好ましい。式(III)のL5 の例を以下に示す。左
側が疎水性基(Rf)に結合し、右側が親水性基(H
y)に結合する。ALはアルキレン基、ARはアリーレ
ン基、Hcは二価のヘテロ環残基を意味する。なお、ア
ルキレン基、アリーレン基および二価のヘテロ環残基
は、置換基(例、アルキル基)を有していてもよい。
In the formula (III), the divalent linking group is an alkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic residue, -CO
—, —NR— (R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom), —O—, —SO 2 — and a divalent linking group selected from the combination thereof. preferable. An example of a L 5 of the formula (III) below. The left side is bonded to a hydrophobic group (Rf), and the right side is a hydrophilic group (Hf).
y). AL represents an alkylene group, AR represents an arylene group, and Hc represents a divalent heterocyclic residue. In addition, the alkylene group, the arylene group, and the divalent heterocyclic residue may have a substituent (eg, an alkyl group).

【0062】L0:単結合 L51:−SO2 −NR− L52:−AL−O− L53:−CO−NR− L54:−AR−O− L55:−SO2 −NR−AL−CO−O− L56:−CO−O− L57:−SO2 −NR−AL−O− L58:−SO2 −NR−AL− L59:−CO−NR−AL− L60:−AL−O−AL− L61:−Hc−AL− L62:−SO2 −NR−AL−O−AL− L63:−AR− L64:−O−AR−SO2 −NR−AL− L65:−O−AR−SO2 −NR− L66:−O−AR−0−[0062] L0: single bond L51: -SO 2 -NR- L52: -AL -O- L53: -CO-NR- L54: -AR-O- L55: -SO 2 -NR-AL-CO-O- L56: -CO-O- L57: -SO 2 -NR-AL-O- L58: -SO 2 -NR-AL- L59: -CO-NR-AL- L60: -AL-O-AL- L61: - hc-AL- L62: -SO 2 -NR -AL-O-AL- L63: -AR- L64: -O-AR-SO 2 -NR-AL- L65: -O-AR-SO 2 -NR- L66 : -O-AR-0-

【0063】式(III)のHyは、ノニオン性親水性基、
アニオン性親水性基、カチオン性親水性基あるいは両性
親水性基のいずれかである。ノニオン性親水性基が特に
好ましい。式(III)のHyの例を以下に示す。
Hy in the formula (III) is a nonionic hydrophilic group,
It is any of an anionic hydrophilic group, a cationic hydrophilic group, and an amphoteric hydrophilic group. Nonionic hydrophilic groups are particularly preferred. Examples of Hy in the formula (III) are shown below.

【0064】Hy1:−(CH2 CH2 O)n −H(n
は5乃至30の整数) Hy2:−(CH2 CH2 O)n −R1(nは5乃至3
0の整数、R1 は炭素原子数が1乃至6のアルキル基) Hy3:−(CH2 CHOHCH2 n −H(nは5乃
至30の整数) Hy4:−COOM(Mは水素原子、アルカリ金属原子
または解離状態) Hy5:−SO3 M(Mは水素原子、アルカリ金属原子
または解離状態) Hy6:−(CH2 CH2 O)n −CH2 CH2 CH2
−SO3 M(nは5乃至30の整数、Mは水素原子また
はアルカリ金属原子) Hy7:−OPO(OH)2 Hy8:−N+ (CH3 3 ・X- (Xはハロゲン原
子) Hy9:−COONH4
Hy1:-(CH 2 CH 2 O) n -H (n
Is an integer of 5 to 30) Hy2 :-( CH 2 CH 2 O) n -R 1 (n is 5 to 3
0 integer, R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) Hy3 :-( CH 2 CHOHCH 2) n -H (n is 5 to 30 integer) Hy4: -COOM (M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or dissociated state) Hy5: -SO 3 M (M is a hydrogen atom, an alkali metal atom or dissociated state) Hy6 :-( CH 2 CH 2 O ) n -CH 2 CH 2 CH 2
-SO 3 M (n is 5 to 30 integer, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom) Hy7: -OPO (OH) 2 Hy8: -N + (CH 3) 3 · X - (X represents a halogen atom) Hy9 : -COONH 4

【0065】ノニオン性親水性基(Hy1、Hy2、H
y3)が好ましく、ポリエチレンオキサイドからなる親
水性基(Hy1)が最も好ましい。式(III)で表わされ
る含フッ素界面活性剤の具体例を、以上のRf、L5
よびHyの例を引用して示す。
A nonionic hydrophilic group (Hy1, Hy2, H
y3) is preferred, and a hydrophilic group (Hy1) composed of polyethylene oxide is most preferred. Specific examples of the fluorine-containing surfactant represented by the formula (III), shown with reference to examples of the above Rf, L 5 and Hy.

【0066】FS−1:Rf1−L51(R=C3 7
−Hy1(n=6) FS−2:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=11) FS−3:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=16) FS−4:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=21) FS−5:Rf1−L51(R=C2 7 )−Hy1(n
=6) FS−6:Rf1−L51(R=C2 7 )−Hy1(n
=11) FS−7:Rf1−L51(R=C2 7 )−Hy1(n
=16) FS−8:Rf1−L51(R=C2 7 )−Hy1(n
=21) FS−9:Rf2−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=6) FS−10:Rf2−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=11) FS−11:Rf2−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=16) FS−12:Rf2−L51(R=C3 7 )−Hy1(n
=21) FS−13:Rf3−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=5) FS−14:Rf3−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=10) FS−15:Rf3−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=15) FS−16:Rf3−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=20) FS−17:Rf4−L53(R=C3 7 )−Hy1(n
=7) FS−18:Rf4−L53(R=C3 7 )−Hy1(n
=13) FS−19:Rf4−L53(R=C3 7 )−Hy1(n
=19) FS−20:Rf4−L53(R=C3 7 )−Hy1(n
=25)
FS-1: Rf1-L51 (R = C 3 H 7 )
-Hy1 (n = 6) FS- 2: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 11) FS-3: Rf1 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 16) FS-4: Rf1 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 21) FS-5: Rf1 -L51 (R = C 2 H 7) -Hy1 (n
= 6) FS-6: Rf1 -L51 (R = C 2 H 7) -Hy1 (n
= 11) FS-7: Rf1 -L51 (R = C 2 H 7) -Hy1 (n
= 16) FS-8: Rf1 -L51 (R = C 2 H 7) -Hy1 (n
= 21) FS-9: Rf2 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 6) FS-10: Rf2 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 11) FS-11: Rf2 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 16) FS-12: Rf2 -L51 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 21) FS-13: Rf3 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 5) FS-14: Rf3 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 10) FS-15: Rf3 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 15) FS-16: Rf3 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 20) FS-17: Rf4 -L53 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 7) FS-18: Rf4 -L53 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 13) FS-19: Rf4 -L53 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 19) FS-20: Rf4 -L53 (R = C 3 H 7) -Hy1 (n
= 25)

【0067】FS−21:Rf5−L52(AL=CH2
−Hy1(n=11) FS−22:Rf5−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=15) FS−23:Rf5−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=20) FS−24:Rf5−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=30) FS−25:Rf6−L54(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=11) FS−26:Rf6−L54(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=17) FS−27:Rf6−L54(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=23) FS−28:Rf6−L54(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=29) FS−29:Rf1−L55(R=C3 7 、AL=C
2 )−Hy1(n=20) FS−30:Rf1−L55(R=C3 7 、AL=C
2 )−Hy1(n=30) FS−31:Rf1−L55(R=C3 7 、AL=C
2 )−Hy1(n=40) FS−32:Rf1−L56−Hy1(n=5) FS−33:Rf1−L56−Hy1(n=10) FS−34:Rf1−L56−Hy1(n=15) FS−35:Rf1−L56−Hy1(n=20) FS−36:Rf7−L56−Hy1(n=8) FS−37:Rf7−L56−Hy1(n=13) FS−38:Rf7−L56−Hy1(n=18) FS−39:Rf7−L56−Hy1(n=25)
FS-21: Rf5-L52 (AL = CH 2 )
-Hy1 (n = 11) FS- 22: Rf5-L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 15) FS-23: Rf5 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 20) FS-24: Rf5 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 30) FS-25: Rf6-L54 (AR = p-phenylene)-Hy
1 (n = 11) FS-26: Rf6-L54 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 17) FS-27: Rf6-L54 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 23) FS-28: Rf6-L54 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 29) FS-29: Rf1-L55 (R = C 3 H 7 , AL = C
H 2) -Hy1 (n = 20 ) FS-30: Rf1-L55 (R = C 3 H 7, AL = C
H 2) -Hy1 (n = 30 ) FS-31: Rf1-L55 (R = C 3 H 7, AL = C
H 2) -Hy1 (n = 40 ) FS-32: Rf1-L56-Hy1 (n = 5) FS-33: Rf1-L56-Hy1 (n = 10) FS-34: Rf1-L56-Hy1 (n = 15) FS-35: Rf1-L56-Hy1 (n = 20) FS-36: Rf7-L56-Hy1 (n = 8) FS-37: Rf7-L56-Hy1 (n = 13) FS-38: Rf7- L56-Hy1 (n = 18) FS-39: Rf7-L56-Hy1 (n = 25)

【0068】FS−40:Rf1−L0−Hy1(n=
6) FS−41:Rf1−L0−Hy1(n=11) FS−42:Rf1−L0−Hy1(n=16) FS−43:Rf1−L0−Hy1(n=21) FS−44:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy2(n
=7、R1 =C2 5 ) FS−45:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy2(n
=13、R1 =C2 5 ) FS−46:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy2(n
=20、R1 =C2 5 ) FS−47:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy2(n
=28、R1 =C2 5 ) FS−48:Rf8−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=5) FS−49:Rf8−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=10) FS−50:Rf8−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=15) FS−51:Rf8−L52(AL=CH2 )−Hy1(n
=20) FS−52:Rf1−L57(R=C3 7 、AL=CH2C
H2)−Hy3(n=5) FS−53:Rf1−L57(R=C3 7 、AL=CH2C
H2)−Hy3(n=7) FS−54:Rf1−L57(R=C3 7 、AL=CH2C
H2)−Hy3(n=9) FS−55:Rf1−L57(R=C3 7 、AL=CH2C
H2)−Hy3(n=12) FS−56:Rf9−L0−Hy4(M=H) FS−57:Rf3−L0−Hy4(M=H) FS−58:Rf1−L58(R=C3 7 、AL=C
2 )−Hy4(M=K) FS−59:Rf4−L59(R=C3 7 、AL=C
2 )−Hy4(M=Na)
FS-40: Rf1-L0-Hy1 (n =
6) FS-41: Rf1-L0-Hy1 (n = 11) FS-42: Rf1-L0-Hy1 (n = 16) FS-43: Rf1-L0-Hy1 (n = 21) FS-44: Rf1- L51 (R = C 3 H 7 ) -Hy2 (n
= 7, R 1 = C 2 H 5) FS-45: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy2 (n
= 13, R 1 = C 2 H 5) FS-46: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy2 (n
= 20, R 1 = C 2 H 5) FS-47: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy2 (n
= 28, R 1 = C 2 H 5) FS-48: Rf8-L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 5) FS-49: Rf8 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 10) FS-50: Rf8 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 15) FS-51: Rf8 -L52 (AL = CH 2) -Hy1 (n
= 20) FS-52: Rf1-L57 (R = C 3 H 7 , AL = CH 2 C
H 2) -Hy3 (n = 5 ) FS-53: Rf1-L57 (R = C 3 H 7, AL = CH 2 C
H 2) -Hy3 (n = 7 ) FS-54: Rf1-L57 (R = C 3 H 7, AL = CH 2 C
H 2) -Hy3 (n = 9 ) FS-55: Rf1-L57 (R = C 3 H 7, AL = CH 2 C
H 2) -Hy3 (n = 12 ) FS-56: Rf9-L0-Hy4 (M = H) FS-57: Rf3-L0-Hy4 (M = H) FS-58: Rf1-L58 (R = C 3 H 7 , AL = C
H 2) -Hy4 (M = K ) FS-59: Rf4-L59 (R = C 3 H 7, AL = C
H 2) -Hy4 (M = Na )

【0069】 FS−60:Rf1−L0−Hy5(M=K) FS−61:Rf10−L60(AL1 =CH2 、AL2 =CH2C
H2)−Hy5(M=Na) FS−62:Rf11−L60(AL1 =CH2 、AL2 =CH2C
H2)−Hy5(M=Na) FS−63:Rf5−L60(AL1 =CH2 、AL2 =CH2C
H2)−Hy5(M=Na) FS−64:Rf1−L58(R=C3H7、AL=CH2CH2C
H2 )−Hy5(M=Na) FS−65:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy6(n
=5、M=Na) FS−66:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy6(n
=10、M=Na) FS−67:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy6(n
=15、M=Na) FS−68:Rf1−L51(R=C3 7 )−Hy6(n
=20、M=Na) FS−69:Rf1−L58(R=C2 5 、AL=CH2
CH2 )−Hy7 FS−70:Rf1−L58(R=H、AL=CH2CH2CH2
−Hy8(X=I) FS−71:Rf11−L61(下記Hc、AL=CH2CH2C
H2 )−Hy6(Mは解離)
FS-60: Rf1-L0-Hy5 (M = K) FS-61: Rf10-L60 (AL 1 = CH 2 , AL 2 = CH 2 C)
H 2) -Hy5 (M = Na ) FS-62: Rf11-L60 (AL 1 = CH 2, AL 2 = CH 2 C
H 2) -Hy5 (M = Na ) FS-63: Rf5-L60 (AL 1 = CH 2, AL 2 = CH 2 C
H 2) -Hy5 (M = Na ) FS-64: Rf1-L58 (R = C 3 H 7, AL = CH 2 CH 2 C
H 2) -Hy5 (M = Na ) FS-65: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy6 (n
= 5, M = Na) FS -66: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy6 (n
= 10, M = Na) FS -67: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy6 (n
= 15, M = Na) FS -68: Rf1-L51 (R = C 3 H 7) -Hy6 (n
= 20, M = Na) FS -69: Rf1-L58 (R = C 2 H 5, AL = CH 2
CH 2) -Hy7 FS-70: Rf1-L58 (R = H, AL = CH 2 CH 2 CH 2)
-Hy8 (X = I) FS- 71: Rf11-L61 ( below Hc, AL = CH 2 CH 2 C
H 2) -Hy6 (M dissociation)

【0070】[0070]

【化16】 Embedded image

【0071】FS−72:Rf1−L62(R=C3H7、AL1=CH2C
H2、AL2=CH2CH2CH2)−Hy6(M=Na) FS−73:Rf12−L0−Hy5(M=Na) FS−74:Rf13−L63(AR=o-フェニレン)−Hy
6(M=K) FS−75:Rf13−L63(AR=m-フェニレン)−Hy
6(M=K) FS−76:Rf13−L63(AR=p-フェニレン)−Hy
6(M=K) FS−77:Rf6−L64(R=C2H5、AL=CH2CH2)−
Hy5(M=H) FS−78:Rf6−L65(AR=p-フェニレン、R=C2
H5)−Hy1(n=9) FS−79:Rf6−L65(AR=p-フェニレン、R=C2
H5)−Hy1(n=14) FS−80:Rf6−L65(AR=p-フェニレン、R=C2
H5)−Hy1(n=19) FS−81:Rf6−L65(AR=p-フェニレン、R=C2
H5)−Hy1(n=28) FS−82:Rf6−L66(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=5) FS−83:Rf6−L66(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=10) FS−84:Rf6−L66(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=15) FS−85:Rf6−L66(AR=p-フェニレン)−Hy
1(n=20)
FS-72: Rf1-L62 (R = C 3 H 7 , AL 1 = CH 2 C
H 2, AL 2 = CH 2 CH 2 CH 2) -Hy6 (M = Na) FS-73: Rf12-L0-Hy5 (M = Na) FS-74: Rf13-L63 (AR = o- phenylene) -Hy
6 (M = K) FS-75: Rf13-L63 (AR = m-phenylene) -Hy
6 (M = K) FS-76: Rf13-L63 (AR = p-phenylene) -Hy
6 (M = K) FS- 77: Rf6-L64 (R = C 2 H 5, AL = CH 2 CH 2) -
Hy5 (M = H) FS-78: Rf6-L65 (AR = p-phenylene, R = C 2
H 5) -Hy1 (n = 9 ) FS-79: Rf6-L65 (AR = p- phenylene, R = C 2
H 5) -Hy1 (n = 14 ) FS-80: Rf6-L65 (AR = p- phenylene, R = C 2
H 5) -Hy1 (n = 19 ) FS-81: Rf6-L65 (AR = p- phenylene, R = C 2
H 5) -Hy1 (n = 28 ) FS-82: Rf6-L66 (AR = p- phenylene) -Hy
1 (n = 5) FS-83: Rf6-L66 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 10) FS-84: Rf6-L66 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 15) FS-85: Rf6-L66 (AR = p-phenylene) -Hy
1 (n = 20)

【0072】フッ素原子を含む疎水性基または親水性基
を二以上有する含フッ素界面活性剤を用いてもよい。二
以上の疎水性基または親水性基を有する含フッ素界面活
性剤の例を以下に示す。
A fluorinated surfactant having two or more hydrophobic or hydrophilic groups containing a fluorine atom may be used. Examples of the fluorinated surfactant having two or more hydrophobic groups or hydrophilic groups are shown below.

【0073】[0073]

【化17】 Embedded image

【0074】FS−86:n1+n2=12、FS−87:n1+n2
=18、FS−88:n1+n2=24
FS-86: n1 + n2 = 12, FS-87: n1 + n2
= 18, FS-88: n1 + n2 = 24

【0075】[0075]

【化18】 Embedded image

【0076】FS−89:n1+n2=20、FS−90:n1+n2
=18、FS−91:n1+n2=40
FS-89: n1 + n2 = 20, FS-90: n1 + n2
= 18, FS-91: n1 + n2 = 40

【0077】[0077]

【化19】 Embedded image

【0078】FS−92:n=5、FS−93:n=10、F
S−94:n=15、FS−95:n=20
FS-92: n = 5, FS-93: n = 10, F
S-94: n = 15, FS-95: n = 20

【0079】[0079]

【化20】 Embedded image

【0080】二種類以上の含フッ素界面活性剤を併用し
てもよい。含フッ素界面活性剤については、様々な文献
(例、堀口弘著「新界面活性剤」三共出版(1975)、M.J.
Schick, Nonionic Surfactants, Marcell Dekker In
c.,New York, (1967)、特開平7−13293号公報)
に記載がある。含フッ素界面活性剤の使用量は、ディス
コティック液晶性分子の量の0.01乃至30重量%の
範囲であることが好ましく、0.1乃至10重量%であ
ることがさらに好ましく、0.5乃至5重量%であるこ
とがさらに好ましい。
Two or more fluorine-containing surfactants may be used in combination. For fluorinated surfactants, see various references (eg, Hiroshi Horiguchi, “New Surfactants”, Sankyo Publishing (1975), MJ
Schick, Nonionic Surfactants, Marcell Dekker In
c., New York, (1967), JP-A-7-13293)
There is a description. The amount of the fluorinated surfactant is preferably in the range of 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the amount of the discotic liquid crystal molecules. More preferably, the content is from 5 to 5% by weight.

【0081】[ディスコティック液晶性分子用の垂直配
向膜]ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させる
ためには、配向膜の表面エネルギーを低下させることが
重要である。具体的には、ポリマーの官能基により配向
膜の表面エネルギーを低下させ、これによりディスコテ
ィック液晶性分子を立てた状態にする。配向膜の表面エ
ネルギーを低下させる官能基としては、フッ素原子およ
び炭素原子数が10以上の炭化水素基が有効である。フ
ッ素原子または炭化水素基を配向膜の表面に存在させる
ために、ポリマーの主鎖よりも側鎖にフッ素原子または
炭化水素基を導入することが好ましい。含フッ素ポリマ
ーは、フッ素原子を0.05乃至80重量%の割合で含
むことが好ましく、0.1乃至70重量%の割合で含む
ことがより好ましく、0.5乃至65重量%の割合で含
むことがさらに好ましく、1乃至60重量%の割合で含
むことが最も好ましい。炭化水素基は、脂肪族基、芳香
族基またはそれらの組み合わせである。脂肪族基は、環
状、分岐状あるいは直鎖状のいずれでもよい。脂肪族基
は、アルキル基(シクロアルキル基であってもよい)ま
たはアルケニル基(シクロアルケニル基であってもよ
い)であることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原
子のような強い親水性を示さない置換基を有していても
よい。炭化水素基の炭素原子数は、10乃至100であ
ることが好ましく、10乃至60であることがさらに好
ましく、10乃至40であることが最も好ましい。ポリ
マーの主鎖は、ポリイミド構造またはポリビニルアルコ
ール構造を有することが好ましい。
[Vertical Alignment Film for Discotic Liquid Crystalline Molecules] In order to vertically align discotic liquid crystal molecules, it is important to lower the surface energy of the alignment film. Specifically, the surface energy of the alignment film is reduced by the functional group of the polymer, and thereby the discotic liquid crystal molecules are in a standing state. As the functional group that lowers the surface energy of the alignment film, a fluorine atom and a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms are effective. In order to make a fluorine atom or a hydrocarbon group exist on the surface of the alignment film, it is preferable to introduce a fluorine atom or a hydrocarbon group into a side chain rather than a main chain of the polymer. The fluorine-containing polymer preferably contains fluorine atoms at a ratio of 0.05 to 80% by weight, more preferably 0.1 to 70% by weight, and more preferably 0.5 to 65% by weight. More preferably, it is most preferably contained at a ratio of 1 to 60% by weight. The hydrocarbon group is an aliphatic group, an aromatic group, or a combination thereof. The aliphatic group may be cyclic, branched, or linear. The aliphatic group is preferably an alkyl group (may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (may be a cycloalkenyl group). The hydrocarbon group may have a substituent that does not show strong hydrophilicity, such as a halogen atom. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably from 10 to 100, more preferably from 10 to 60, and most preferably from 10 to 40. The main chain of the polymer preferably has a polyimide structure or a polyvinyl alcohol structure.

【0082】ポリイミドは、一般にテトラカルボン酸と
ジアミンとの縮合反応により合成する。二種類以上のテ
トラカルボン酸あるいは二種類以上のジアミンを用い
て、コポリマーに相当するポリイミドを合成してもよ
い。フッ素原子または炭化水素基は、テトラカルボン酸
起源の繰り返し単位に存在していても、ジアミン起源の
繰り返し単位に存在していても、両方の繰り返し単位に
存在していてもよい。ポリイミドに炭化水素基を導入す
る場合、ポリイミドの主鎖または側鎖にステロイド構造
を形成することが特に好ましい。側鎖に存在するステロ
イド構造は、炭素原子数が10以上の炭化水素基に相当
し、ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させる機
能を有する。本明細書においてステロイド構造とは、シ
クロペンタノヒドロフェナントレン環構造またはその環
の結合の一部が脂肪族環の範囲(芳香族環を形成しない
範囲)で二重結合となっている環構造を意味する。
The polyimide is generally synthesized by a condensation reaction between a tetracarboxylic acid and a diamine. A polyimide corresponding to a copolymer may be synthesized using two or more kinds of tetracarboxylic acids or two or more kinds of diamines. The fluorine atom or the hydrocarbon group may be present in a repeating unit derived from a tetracarboxylic acid, in a repeating unit derived from a diamine, or in both repeating units. When a hydrocarbon group is introduced into a polyimide, it is particularly preferable to form a steroid structure in the main chain or side chain of the polyimide. The steroid structure present in the side chain corresponds to a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, and has a function of vertically aligning discotic liquid crystalline molecules. In the present specification, a steroid structure refers to a cyclopentanohydrophenanthrene ring structure or a ring structure in which a part of the bond of the ring is a double bond in the range of an aliphatic ring (range in which an aromatic ring is not formed). means.

【0083】フッ素変性ポリビニルアルコールも垂直配
向膜に好ましく用いることができる。フッ素変性ポリビ
ニルアルコールは、フッ素原子を含む繰り返し単位を5
乃至80モル%の範囲で含むことが好ましく、7乃至7
0モル%の範囲で含むことがさらに好ましい。好ましい
フッ素変性ポリビニルアルコールを、下記式(PV)で
表す。 (PV) −(VAl)x−(FRU)y−(VAc)z− 式中、VAlは、ビニルアルコール繰り返し単位であ
り;FRUは、フッ素原子を含む繰り返し単位であり;
VAcは酢酸ビニル繰り返し単位であり;xは、20乃
至95モル%(好ましくは24乃至90モル%)であ
り;yは、5乃至80モル%(好ましくは7乃至70モ
ル%)であり;そして、zは0乃至30モル%(好まし
くは2乃至20モル%)である。好ましいフッ素原子を
含む繰り返し単位(FRU)を、下記式(FRU−I)
および(FRU−II)で表す。
Fluorine-modified polyvinyl alcohol can also be preferably used for the vertical alignment film. Fluorine-modified polyvinyl alcohol has 5 repeating units containing a fluorine atom.
In a range of 7 to 80 mol%, preferably 7 to 7 mol%.
More preferably, it is contained in the range of 0 mol%. Preferred fluorine-modified polyvinyl alcohol is represented by the following formula (PV). (PV)-(VAl) x- (FRU) y- (VAc) z- wherein VAl is a repeating unit of vinyl alcohol; FRU is a repeating unit containing a fluorine atom;
VAc is a vinyl acetate repeating unit; x is 20 to 95 mol% (preferably 24 to 90 mol%); y is 5 to 80 mol% (preferably 7 to 70 mol%); , Z are 0 to 30 mol% (preferably 2 to 20 mol%). A preferred repeating unit containing a fluorine atom (FRU) is represented by the following formula (FRU-I)
And (FRU-II).

【0084】[0084]

【化21】 Embedded image

【0085】式中、L1 は、−O−、−CO−、−SO
2 −、−NH−、アルキレン基、アリーレン基およびそ
れらの組み合わせから選ばれる二価の連結基であり;L
2 は、単結合あるいは−O−、−CO−、−SO2 −、
−NH−、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの
組み合わせから選ばれる二価の連結基であり;そしてR
1 およびRf2 は、それぞれフッ素置換炭化水素基で
ある。アルキレン基およびアリーレン基はフッ素原子に
より置換されていてもよい。上記の組み合わせにより形
成される二価の連結基の例を、以下に示す。
In the formula, L 1 represents —O—, —CO—, —SO
2 -, - NH-, an alkylene group, an arylene group and a divalent linking group selected from their combinations; L
2 is a single bond or -O -, - CO -, - SO 2 -,
-NH-, a divalent linking group selected from an alkylene group, an arylene group and a combination thereof;
f 1 and Rf 2 are each a fluorine-substituted hydrocarbon group. The alkylene group and the arylene group may be substituted by a fluorine atom. Examples of the divalent linking group formed by the above combination are shown below.

【0086】L1:−O−CO− L2:−O−CO−アルキレン基−O− L3:−O−CO−アルキレン基−CO−NH− L4:−O−CO−アルキレン基−NH−SO2 −アリ
ーレン基−O− L5:−アリーレン基−NH−CO− L6:−アリーレン基−CO−O− L7:−アリーレン基−CO−NH− L8:−アリーレン基−O− L9:−O−CO−NH−アリーレン基−NH−CO−
[0086] L1: -O-CO- L2: -O -CO- alkylene group -O- L3: -O-CO- alkylene group -CO-NH- L4: -O-CO- alkylene group -NH-SO 2 -Arylene group -O-L5: -arylene group -NH-CO-L6: -arylene group -CO-O-L7: -arylene group -CO-NH-L8: -arylene group -O-L9: -O-CO -NH-arylene group -NH-CO-

【0087】フッ素置換炭化水素基の炭化水素基は、脂
肪族基、芳香族基またはそれらの組み合わせである。脂
肪族基は、環状、分岐状あるいは直線状のいずれでもよ
い。脂肪族基は、アルキル基(シクロアルキル基であっ
てもよい)またはアルケニル基(シクロアルケニル基で
あってもよい)であることが好ましい。脂肪族基は、フ
ッ素原子以外にも、他のハロゲン原子のような強い親水
性を示さない置換基を有していてもよい。炭化水素基の
炭素原子数は、1乃至100であることが好ましく、2
乃至60であることがさらに好ましく、3乃至40であ
ることが最も好ましい。炭化水素基の水素原子がフッ素
原子で置換されている割合は、50乃至100モル%で
あることが好ましく、70乃至100モル%であること
がより好ましく、80乃至100モル%であることがさ
らに好ましく、90乃至100モル%であることが最も
好ましい。
The hydrocarbon group of the fluorine-substituted hydrocarbon group is an aliphatic group, an aromatic group, or a combination thereof. The aliphatic group may be cyclic, branched or linear. The aliphatic group is preferably an alkyl group (may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (may be a cycloalkenyl group). The aliphatic group may have a substituent that does not show strong hydrophilicity, such as another halogen atom, in addition to the fluorine atom. The hydrocarbon group preferably has 1 to 100 carbon atoms,
It is more preferably from 60 to 60, and most preferably from 3 to 40. The proportion of the hydrogen atom of the hydrocarbon group substituted by a fluorine atom is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, and further preferably 80 to 100 mol%. It is most preferably 90 to 100 mol%.

【0088】炭素原子数が10以上の炭化水素基を有す
る変性ポリビニルアルコールも垂直配向膜に好ましく用
いることができる。炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基
またはそれらの組み合わせである。脂肪族基は、環状、
分岐状あるいは直鎖状のいずれでもよい。脂肪族基は、
アルキル基(シクロアルキル基であってもよい)または
アルケニル基(シクロアルケニル基であってもよい)で
あることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原子のよ
うな強い親水性を示さない置換基を有していてもよい。
炭化水素基の炭素原子数は、10乃至100であること
が好ましく、10乃至60であることがさらに好まし
く、10乃至40であることが最も好ましい。炭化水素
基を有する変性ポリビニルアルコールは、炭素原子数が
10以上の炭化水素基を有する繰り返し単位を2乃至8
0モル%の範囲で含むことが好ましく、3乃至70モル
%含むことがさらに好ましい。好ましい炭素原子数が1
0以上の炭化水素基を有する変性ポリビニルアルコール
を、下記式(PV)で表す。 (PV) −(VAl)x−(HyC)y−(VAc)z− 式中、VAlは、ビニルアルコール繰り返し単位であ
り;HyCは、炭素原子数が10以上の炭化水素基を有
する繰り返し単位であり;VAcは酢酸ビニル繰り返し
単位であり;xは、20乃至95モル%(好ましくは2
5乃至90モル%)であり;yは、2乃至80モル%
(好ましくは3乃至70モル%)であり;そして、zは
0乃至30モル%(好ましくは2乃至20モル%)であ
る。好ましい炭素原子数が10以上の炭化水素基を有す
る繰り返し単位(HyC)を、下記式(HyC−I)お
よび(HyC−II)で表す。
Modified polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms can also be preferably used for the vertical alignment film. The hydrocarbon group is an aliphatic group, an aromatic group, or a combination thereof. Aliphatic groups are cyclic,
It may be either branched or linear. Aliphatic groups are
It is preferably an alkyl group (may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (may be a cycloalkenyl group). The hydrocarbon group may have a substituent that does not show strong hydrophilicity, such as a halogen atom.
The number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably from 10 to 100, more preferably from 10 to 60, and most preferably from 10 to 40. The modified polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group contains 2 to 8 repeating units having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms.
It is preferably contained in the range of 0 mol%, more preferably 3 to 70 mol%. Preferred number of carbon atoms is 1
The modified polyvinyl alcohol having 0 or more hydrocarbon groups is represented by the following formula (PV). (PV)-(VAl) x- (HyC) y- (VAc) z- wherein VAl is a repeating unit of vinyl alcohol; HyC is a repeating unit having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms. VAc is a repeating unit of vinyl acetate; x is 20 to 95 mol% (preferably 2
Y is from 2 to 80 mol%)
(Preferably 3 to 70 mol%); and z is 0 to 30 mol% (preferably 2 to 20 mol%). Preferred repeating units (HyC) having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms are represented by the following formulas (HyC-I) and (HyC-II).

【0089】[0089]

【化22】 Embedded image

【0090】式中、L1 は、−O−、−CO−、−SO
2 −、−NH−、アルキレン基、アリーレン基およびそ
れらの組み合わせから選ばれる二価の連結基であり;L
2 は、単結合あるいは−O−、−CO−、−SO2 −、
−NH−、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの
組み合わせから選ばれる二価の連結基であり;そしてR
1 およびR2 は、それぞれ炭素原子数が10以上の炭化
水素基である。上記の組み合わせにより形成される二価
の連結基の例は、前記式(FRU−I)および(FRU
−II)で示した例と同様である。
In the formula, L 1 represents —O—, —CO—, —SO
2 -, - NH-, an alkylene group, an arylene group and a divalent linking group selected from their combinations; L
2 is a single bond or -O -, - CO -, - SO 2 -,
-NH-, a divalent linking group selected from an alkylene group, an arylene group and a combination thereof;
1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms. Examples of the divalent linking group formed by the above-mentioned combination include the above-mentioned formulas (FRU-I) and (FRU-
-II).

【0091】垂直配向膜に用いるポリマーの重合度は、
200乃至5000であることが好ましく、300乃至
3000であることが好ましい。ポリマーの分子量は、
9000乃至200000であることが好ましく、13
000乃至130000であることがさらに好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。垂直配向膜の
形成において、ラビング処理を実施することが好まし
い。ラビング処理は、上記のポリマーを含む膜の表面
を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施す
る。ラビング処理の方向は、図3に示すように、液晶セ
ルの配向膜のラビング方向と逆平行であることが好まし
い。なお、垂直配向膜を用いて配向膜近傍のディスコテ
ィック液晶性分子を垂直に配向させてから、その配向状
態のままディスコティック液晶性分子を固定して光学的
異方性層を形成し、光学的異方性層のみをポリマーフイ
ルム上に転写してもよい。配向状態で固定されたディス
コティック液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を
維持することができる。そのため、光学補償シートで
は、垂直配向膜は(製造において必須ではあるが)必須
の要素ではない。
The degree of polymerization of the polymer used for the vertical alignment film is as follows:
It is preferably from 200 to 5,000, more preferably from 300 to 3,000. The molecular weight of the polymer is
It is preferably from 9000 to 200,000, and 13
More preferably, it is 000 to 130,000.
Two or more polymers may be used in combination. In forming the vertical alignment film, it is preferable to perform a rubbing treatment. The rubbing treatment is performed by rubbing the surface of the film containing the polymer several times with paper or cloth in a certain direction. The rubbing direction is preferably antiparallel to the rubbing direction of the alignment film of the liquid crystal cell, as shown in FIG. The discotic liquid crystal molecules near the alignment film are vertically aligned using the vertical alignment film, and then the discotic liquid crystal molecules are fixed in the aligned state to form an optically anisotropic layer. Only the optically anisotropic layer may be transferred onto the polymer film. Discotic liquid crystal molecules fixed in an alignment state can maintain the alignment state without an alignment film. Therefore, in the optical compensation sheet, the vertical alignment film is not an essential element (although it is indispensable in manufacturing).

【0092】[0092]

【実施例】[実施例1] (スプレイ配向液晶セルの作製)ITO透明電極が設け
られたガラス基板の上に、垂直配向膜(RN783、日
産化学(株)製)を設け、ラビング処理を行った。10
μmのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向か
い合うように重ねた。配向膜のラビング方向が平行にな
るように、基板の向きを調節した。基板の間隙に、負の
誘電率異方性を有する棒状ネマチック液晶性分子(MJ
95785、メルク社製)を真空注入法により注入し、
液晶層を形成した。配向膜近傍の棒状液晶性分子の傾斜
角は、80゜であった。液晶性分子のΔnは0.081
3であり、液晶層のΔndの値は、813nmであっ
た。
[Example 1] (Preparation of splay alignment liquid crystal cell) A vertical alignment film (RN783, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was provided on a glass substrate provided with an ITO transparent electrode, and a rubbing treatment was performed. Was. 10
Two substrates were stacked via a spacer of μm such that the alignment films faced each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing directions of the alignment films were parallel. A rod-like nematic liquid crystalline molecule having negative dielectric anisotropy (MJ
95785, manufactured by Merck) by a vacuum injection method.
A liquid crystal layer was formed. The tilt angle of the rod-like liquid crystal molecules near the alignment film was 80 °. Δn of the liquid crystalline molecule is 0.081
3, and the value of Δnd of the liquid crystal layer was 813 nm.

【0093】(光学補償シートの作製)厚さ100μm
のトリアセチルセルロースフイルム(フジタック、富士
写真フイルム(株)製)に、厚さ0.1μmのゼラチン
層を設けた。下記の変性ポリビニルアルコールの溶液を
ゼラチン層の上に塗布し、80℃の温風で乾燥した後、
ラビング処理を行い、配向膜を形成した。
(Preparation of Optical Compensation Sheet) Thickness 100 μm
(Fujitac, Fuji Photo Film Co., Ltd.) was provided with a 0.1 μm thick gelatin layer. The following modified polyvinyl alcohol solution was applied on the gelatin layer and dried with hot air at 80 ° C.
A rubbing treatment was performed to form an alignment film.

【0094】[0094]

【化23】 Embedded image

【0095】配向膜の上に、以下の組成の塗布液を#1
2のワイヤーバーコーターを用いて塗布し、金属の枠に
貼り付けて120℃の恒温槽中で3分間加熱して、ディ
スコティック液晶性化合物を配向させた。
A coating solution having the following composition was coated on the alignment film in # 1.
2 was applied using a wire bar coater, attached to a metal frame, and heated in a thermostat at 120 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystal compound.

【0096】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液 ──────────────────────────────────── 下記のディスコティック液晶性化合物 1.9g エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#36 0、大阪有機化学(株)製) 0.2g アセチル化度2.0%、ブチリル化度52.0%のセルロースアセテートブチ レート(CAB−551−0.2、イーストマンケミカル社製) 0.04g 光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製) 0.06g 増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.02g メチルエチルケトン 3.43g ────────────────────────────────────<< Coating Liquid for Optically Anisotropic Layer >> ───────────────────────────────── The following discotic liquid crystalline compound 1.9 g Ethylene oxide modified trimethylolpropanetri Acrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.2 g Cellulose acetate butyrate having a degree of acetylation of 2.0% and a degree of butyrylation of 52.0% (CAB-551-0.2, Eastman Chemical) 0.04 g Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 0.06 g Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.02 g Methyl ethyl ketone 3.43 g ──────────────── ────────────

【0097】[0097]

【化24】 Embedded image

【0098】塗布層を120℃に加熱した状態で、12
0W/cmの高圧水銀灯を用いて1分間紫外線を照射
し、ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基を重
合させ、配向状態を固定した。その後、室温まで放冷し
た。このようにして、光学的異方性層を形成し、光学補
償シートを作製した。光学的異方性層中のディスコティ
ック液晶性分子の配向状態を調べたところ、ディスコテ
ィック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面と
の平均傾斜角が60゜であって、ディスコティック液晶
性分子とポリマーフイルム表面との距離が大きくなる
と、ディスコティック液晶性分子の円盤面とポリマーフ
イルムの平面との傾斜角が小さくなるように配向(逆ハ
イブリッド配向)していた。光学的異方性層の厚さは、
4.0μmであった。光学補償シートのレターデーショ
ンをエリプソメーター(AEP−100、島津製作所
(株)製)で測定したところ、Rthレターデーション値
が340nmであった。
With the coating layer heated to 120 ° C.,
Ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a high-pressure mercury lamp of 0 W / cm to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystalline compound and fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature. Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet was produced. Examination of the orientation of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer revealed that the average tilt angle between the discotic liquid crystalline molecules and the plane of the polymer film was 60 °, indicating that the discotic liquid crystalline molecules had an average tilt angle of 60 °. When the distance between the molecule and the surface of the polymer film is increased, the alignment (reverse hybrid alignment) is performed so that the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the plane of the polymer film becomes smaller. The thickness of the optically anisotropic layer is
It was 4.0 μm. When the retardation of the optical compensation sheet was measured with an ellipsometer (AEP-100, manufactured by Shimadzu Corporation), the Rth retardation value was 340 nm.

【0099】(偏光素子の作製)延伸したポリビニルア
ルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作製
した。偏光膜の両側に、ポリビニルアルコール系接着剤
を用いて、厚さ100μmのトリアセチルセルロースフ
イルム(フジタック、富士写真フイルム(株)製)を二
枚貼り合わせて、偏光素子を作製した。
(Preparation of Polarizing Element) A polarizing film was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film. Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, two 100 μm-thick triacetyl cellulose films (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) were attached to both sides of the polarizing film to produce a polarizing element.

【0100】(液晶表示装置の作成)スプレイ配向液晶
セルの両側に、光学補償シートを二枚、トリアセチルセ
ルロースフイルムがセル基板に対面するように貼り付け
た。液晶セルのラビング方向と、光学的異方性層のラビ
ング方向とは平行になるように配置した。光学的異方性
層の外側に、偏光素子を二枚貼り付けて、液晶表示装置
を作成した。偏光素子の偏光軸の方向は互いに直交し、
偏光軸と液晶セルのラビング方向とは45゜の角度にな
るように配置した。液晶表示装置の液晶セルに、1kH
zの矩形波電圧を印加し、白表示2V、黒表示6Vのノ
ーマリーホワイトモードとした。白表示と黒表示との透
過率の比をコントラスト比として、上下左右でコントラ
スト比10が得られる視野角を測定した。結果を第1表
に示す。
(Preparation of Liquid Crystal Display Device) On both sides of the splay alignment liquid crystal cell, two optical compensatory sheets were attached so that the triacetyl cellulose film faced the cell substrate. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged in parallel. Two polarizing elements were attached to the outside of the optically anisotropic layer to produce a liquid crystal display. The directions of the polarization axes of the polarizing elements are orthogonal to each other,
The polarization axis and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged at an angle of 45 °. 1 kHz in the liquid crystal cell of the liquid crystal display
By applying a rectangular wave voltage of z, a normally white mode of 2 V for white display and 6 V for black display was set. Using the ratio of the transmittance between the white display and the black display as the contrast ratio, the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the upper, lower, left, and right directions was measured. The results are shown in Table 1.

【0101】[実施例2] (光学補償シートの作製)厚さ100μmのトリアセチ
ルセルロースフイルム(フジタック、富士写真フイルム
(株)製)の上に、下記の変性ポリイミドのN−メチル
−2−ピロリドン溶液を塗布し、80℃で5分間乾燥
し、さらに180℃で60分間加熱した後、ラビング処
理を行い、配向膜を形成した。
Example 2 (Preparation of Optical Compensation Sheet) N-methyl-2-pyrrolidone of the following modified polyimide was placed on a 100 μm-thick triacetyl cellulose film (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). The solution was applied, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and further heated at 180 ° C. for 60 minutes, and then subjected to a rubbing treatment to form an alignment film.

【0102】[0102]

【化25】 Embedded image

【0103】配向膜の上に、以下の組成の塗布液を#8
のバーコーターを用いて塗布し、速度10m/s、温度
130℃の風を支持体表面と平行、かつラビング方向と
も平行に当てながら、10分間加熱して、ディスコティ
ック液晶性化合物を配向させた。
A coating solution having the following composition was coated on the alignment film in # 8.
And heated for 10 minutes while blowing air at a speed of 10 m / s and a temperature of 130 ° C. in parallel with the surface of the support and also in the rubbing direction to align the discotic liquid crystal compound. .

【0104】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液 ──────────────────────────────────── 実施例1で用いたディスコティック液晶性化合物 91重量部 アセチル化度2.0%、ブチリル化度52.0%のセルロースアセテートブチ レート(CAB−551−0.2、イーストマンケミカル社製) 0.5重量部 エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#36 0、大阪有機化学(株)製) 9重量部 光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製) 3重量部 増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1重量部 メチルエチルケトン 120重量部 ────────────────────────────────────<< Coating Liquid for Optically Anisotropic Layer >>デ ィ ス Discotic liquid crystalline compound used in Example 1 91 parts by weight Acetylation degree 0.5% by weight of cellulose acetate butyrate (CAB-551-0.2, manufactured by Eastman Chemical Co.) having a butyrylation degree of 52.0% 2.0% ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360) 9 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 3 parts by weight Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by weight 120 parts by weight methyl ethyl ketone ──────────────── ──────────────────

【0105】塗布層を130℃に加熱した状態で、高圧
水銀灯を用いて600mJ/cm2の紫外線を照射し、
ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基を重合さ
せ、配向状態を固定した。その後、室温まで放冷した。
このようにして、光学的異方性層を形成し、光学補償シ
ートを作製した。光学的異方性層中のディスコティック
液晶性分子の配向状態を調べたところ、ディスコティッ
ク液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面との平
均傾斜角が70゜であって、ディスコティック液晶性分
子とポリマーフイルム表面との距離が大きくなると、デ
ィスコティック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルム
の平面との傾斜角が小さくなるように配向(逆ハイブリ
ッド配向)していた。光学補償シートのΔndを測定し
たところ、400nmであった。
While the coating layer was heated to 130 ° C., it was irradiated with 600 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp.
The terminal vinyl group of the discotic liquid crystalline compound was polymerized to fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature.
Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet was produced. Examination of the alignment state of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer revealed that the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecules and the plane of the polymer film was 70 °, and that the discotic liquid crystalline When the distance between the molecule and the surface of the polymer film is increased, the orientation (reverse hybrid alignment) is such that the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the plane of the polymer film becomes smaller. When the Δnd of the optical compensation sheet was measured, it was 400 nm.

【0106】(液晶表示装置の作成)実施例1で作製し
たスプレイ配向液晶セルの両側に、光学補償シートを二
枚、光学的異方性層がセル基板に対面するように貼り付
けた。液晶セルのラビング方向と光学的異方性層のラビ
ング方向とは、逆平行になるように配置した。光学補償
シートの外側に、実施例1で作製した偏光素子を二枚貼
り付けて、液晶表示装置を作成した。偏光素子の偏光軸
の方向は互いに直交し、偏光軸と液晶セルのラビング方
向とは45゜の角度になるように配置した。液晶表示装
置の液晶セルに、1kHzの矩形波電圧を印加し、白表
示2V、黒表示6Vのノーマリーホワイトモードとし
た。白表示と黒表示との透過率の比をコントラスト比と
して、上下左右でコントラスト比10が得られる視野角
を測定した。結果を第1表に示す。
(Preparation of Liquid Crystal Display Device) On both sides of the splay alignment liquid crystal cell prepared in Example 1, two optical compensation sheets were attached so that the optically anisotropic layer faced the cell substrate. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged to be antiparallel. Two sheets of the polarizing element prepared in Example 1 were adhered to the outside of the optical compensation sheet to prepare a liquid crystal display device. The directions of the polarization axes of the polarizing elements were orthogonal to each other, and the polarization axis and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged at an angle of 45 °. A 1 kHz rectangular wave voltage was applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device to set a normally white mode of 2 V for white display and 6 V for black display. Using the ratio of the transmittance between the white display and the black display as the contrast ratio, the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the upper, lower, left, and right directions was measured. The results are shown in Table 1.

【0107】[実施例3] (光学補償シートの作製)厚さ60μmのポリスチレン
フイルムを光学的異方性ポリマーフイルムとして用い
た。ポリスチレンフイルムは、光学的に負の一軸性を示
し、光学軸がフイルム面に対して平行であった。また、
フイルムのReレターデーションは、200nmであっ
た。実施例2と同様に、ポリスチレンフイルムの上に配
向膜を形成した。配向膜のラビング方向と、ポリスチレ
ンフイルムの光学軸の向きは、平行である。配向膜の上
に、実施例2で用いた組成の塗布液を#4のバーコータ
ーを用いて塗布し、速度10m/s、温度130℃の風
を支持体表面と平行、かつラビング方向とも平行に当て
ながら、10分間加熱して、ディスコティック液晶性化
合物を配向させた。塗布層を130℃に加熱した状態
で、高圧水銀灯を用いて600mJ/cm2の紫外線を
照射し、ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基
を重合させ、配向状態を固定した。その後、室温まで放
冷した。このようにして、光学的異方性層を形成し、光
学補償シートを作製した。光学的異方性層中のディスコ
ティック液晶性分子の配向状態を調べたところ、ディス
コティック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平
面との平均傾斜角が50゜であって、ディスコティック
液晶性分子とポリマーフイルム表面との距離が大きくな
ると、ディスコティック液晶性分子の円盤面とポリマー
フイルムの平面との傾斜角が小さくなるように配向(逆
ハイブリッド配向)していた。光学補償シートのΔnd
を測定したところ、200nmであった。
Example 3 (Preparation of Optical Compensation Sheet) A polystyrene film having a thickness of 60 μm was used as an optically anisotropic polymer film. The polystyrene film showed optically negative uniaxiality, and the optical axis was parallel to the film plane. Also,
The Re retardation of the film was 200 nm. As in Example 2, an alignment film was formed on a polystyrene film. The rubbing direction of the alignment film and the direction of the optical axis of the polystyrene film are parallel. A coating solution of the composition used in Example 2 was applied on the alignment film using a # 4 bar coater, and a wind at a speed of 10 m / s and a temperature of 130 ° C. was parallel to the surface of the support and parallel to the rubbing direction. And heated for 10 minutes to align the discotic liquid crystalline compound. While the coating layer was heated to 130 ° C., ultraviolet rays of 600 mJ / cm 2 were irradiated using a high-pressure mercury lamp to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystal compound and fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature. Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet was produced. Examination of the orientation state of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer revealed that the average tilt angle between the discotic liquid crystalline molecules and the plane of the polymer film was 50 °, and that the discotic liquid crystalline When the distance between the molecule and the surface of the polymer film is increased, the orientation (reverse hybrid alignment) is such that the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the plane of the polymer film becomes smaller. Δnd of optical compensation sheet
Was 200 nm.

【0108】(液晶表示装置の作成)実施例1で作製し
たスプレイ配向液晶セルの両側に、光学補償シートを二
枚、光学的異方性層がセル基板に対面するように貼り付
けた。液晶セルのラビング方向と光学的異方性層のラビ
ング方向とは、逆平行になるように配置した。光学補償
シートの外側に、実施例1で作製した偏光素子を二枚貼
り付けて、液晶表示装置を作成した。偏光素子の偏光軸
の方向は互いに直交し、偏光軸と液晶セルのラビング方
向とは45゜の角度になるように配置した。液晶表示装
置の液晶セルに、1kHzの矩形波電圧を印加し、白表
示2V、黒表示6Vのノーマリーホワイトモードとし
た。白表示と黒表示との透過率の比をコントラスト比と
して、上下左右でコントラスト比10が得られる視野角
を測定した。結果を第1表に示す。
(Preparation of Liquid Crystal Display) Two optical compensation sheets were adhered to both sides of the splay alignment liquid crystal cell prepared in Example 1 so that the optically anisotropic layer faced the cell substrate. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged to be antiparallel. Two sheets of the polarizing element prepared in Example 1 were adhered to the outside of the optical compensation sheet to prepare a liquid crystal display device. The directions of the polarization axes of the polarizing elements were orthogonal to each other, and the polarization axis and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged at an angle of 45 °. A 1 kHz rectangular wave voltage was applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device to set a normally white mode of 2 V for white display and 6 V for black display. Using the ratio of the transmittance between the white display and the black display as the contrast ratio, the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the upper, lower, left, and right directions was measured. The results are shown in Table 1.

【0109】[実施例4] (光学的異方性素子の作製)厚さ60μmのポリカーボ
ネートフイルムを一軸延伸した後、フイルムの厚み方向
に延伸して光学的異方性素子を作製した。光学的異方性
素子のReレターデーションは、100nmであった。
また、下記式で定義されるNzファクターは、0.5で
あった。 Nz=(nx−nz)/(nx−ny) 式中、nxおよびnyは、面内の主屈折率であり(nx
>ny);nzは、厚さ方向の屈折率であり;そして、
dは、厚さである。
Example 4 (Preparation of Optically Anisotropic Element) After a polycarbonate film having a thickness of 60 μm was uniaxially stretched, the film was stretched in the thickness direction of the film to prepare an optically anisotropic element. The Re retardation of the optically anisotropic element was 100 nm.
The Nz factor defined by the following equation was 0.5. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) where nx and ny are in-plane principal refractive indices (nx
>Ny); nz is the refractive index in the thickness direction; and
d is the thickness.

【0110】(液晶表示装置の作成)実施例1で作製し
たスプレイ配向液晶セルの両側に、実施例3で作製した
光学補償シートを二枚、光学的異方性層がセル基板に対
面するように貼り付けた。液晶セルのラビング方向と光
学的異方性層のラビング方向とは、逆平行になるように
配置した。光学補償シートの一方の外側に、以上のよう
に作製した光学的異方性素子を一枚貼り付けた。液晶セ
ルのラビング方向と光学的異方性素子のnxの方向との
角度が45゜になるように配置した。光学的異方性素子
の外側に、実施例1で作製した偏光素子を二枚貼り付け
て、液晶表示装置を作成した。偏光素子の偏光軸の方向
は互いに直交し、偏光軸と液晶セルのラビング方向とは
45゜の角度になるように配置した。液晶表示装置の液
晶セルに、1kHzの矩形波電圧を印加し、白表示2
V、黒表示6Vのノーマリーホワイトモードとした。白
表示と黒表示との透過率の比をコントラスト比として、
上下左右でコントラスト比10が得られる視野角を測定
した。結果を第1表に示す。
(Preparation of Liquid Crystal Display Device) On both sides of the splay alignment liquid crystal cell prepared in Example 1, two optical compensation sheets prepared in Example 3 were placed so that the optically anisotropic layer faces the cell substrate. Pasted on. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged to be antiparallel. One sheet of the optically anisotropic element produced as described above was attached to one outside of the optical compensation sheet. The arrangement was such that the angle between the rubbing direction of the liquid crystal cell and the nx direction of the optically anisotropic element was 45 °. A liquid crystal display device was manufactured by attaching two polarizing elements manufactured in Example 1 to the outside of the optically anisotropic element. The directions of the polarization axes of the polarizing elements were orthogonal to each other, and the polarization axis and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged at an angle of 45 °. A 1 kHz rectangular wave voltage is applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, and a white display 2
V, black display 6 V, normally white mode. The ratio of the transmittance between the white display and the black display is defined as the contrast ratio,
The viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the upper, lower, left and right directions was measured. The results are shown in Table 1.

【0111】[実施例5] (光学的異方性素子の作製)厚さ100μmのポリスチ
レンフイルムを光学的異方性ポリマーフイルムとして用
いた。ポリスチレンフイルムは、光学的に負の一軸性を
示し、光学軸がフイルム面に対して平行であった。ま
た、波長550nmの光で測定したフイルムのReレタ
ーデーションは、200nmであった。実施例2と同様
に、ポリスチレンフイルムの上に配向膜を形成した。配
向膜のラビング方向と、ポリスチレンフイルムの光学軸
の向きは、平行である。配向膜の上に、実施例2で用い
た組成の塗布液を#3のバーコーターを用いて塗布し、
速度10m/s、温度130℃の風を支持体表面と平
行、かつラビング方向とも平行に当てながら、10分間
加熱して、ディスコティック液晶性化合物を配向させ
た。塗布層を130℃に加熱した状態で、高圧水銀灯を
用いて600mJ/cm2の紫外線を照射し、ディスコ
ティック液晶性化合物の末端ビニル基を重合させ、配向
状態を固定した。その後、室温まで放冷した。このよう
にして、光学的異方性層を形成し、光学補償シートを作
製した。光学的異方性層中のディスコティック液晶性分
子の配向状態を調べたところ、ディスコティック液晶性
分子の円盤面とポリマーフイルムの平面との平均傾斜角
が50゜であって、ディスコティック液晶性分子とポリ
マーフイルム表面との距離が大きくなると、ディスコテ
ィック液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面と
の傾斜角が小さくなるように配向(逆ハイブリッド配
向)していた。光学的異方性素子のΔndを測定したと
ころ、160nmであった。
Example 5 (Production of Optically Anisotropic Element) A 100 μm thick polystyrene film was used as an optically anisotropic polymer film. The polystyrene film showed optically negative uniaxiality, and the optical axis was parallel to the film plane. The Re retardation of the film measured with light having a wavelength of 550 nm was 200 nm. As in Example 2, an alignment film was formed on a polystyrene film. The rubbing direction of the alignment film and the direction of the optical axis of the polystyrene film are parallel. A coating solution having the composition used in Example 2 was applied on the alignment film using a # 3 bar coater,
Heating was performed for 10 minutes while blowing air at a speed of 10 m / s and a temperature of 130 ° C. in parallel with the surface of the support and in parallel with the rubbing direction, thereby aligning the discotic liquid crystalline compound. While the coating layer was heated to 130 ° C., ultraviolet rays of 600 mJ / cm 2 were irradiated using a high-pressure mercury lamp to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystal compound and fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature. Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet was produced. Examination of the orientation state of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer revealed that the average tilt angle between the discotic liquid crystalline molecules and the plane of the polymer film was 50 °, and that the discotic liquid crystalline When the distance between the molecule and the surface of the polymer film is increased, the orientation (reverse hybrid alignment) is such that the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the plane of the polymer film becomes smaller. When the Δnd of the optically anisotropic element was measured, it was 160 nm.

【0112】(楕円偏光板の作製)延伸したポリビニル
アルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作
製した。偏光膜の一方の側に、ポリビニルアルコール系
接着剤を用いて、上記の光学補償シートを、光学的異方
性層が外側となるように貼り合わせた。偏光膜の偏光軸
と、光学補償シートのラビング方向との角度は、45゜
になるように配置した。偏光膜の他方の側に、厚さ10
0μmのトリアセチルセルロースフイルム(フジタッ
ク、富士写真フイルム(株)製)を貼り合わせて、楕円
偏光板を作製した。
(Preparation of Elliptical Polarizing Plate) Iodine was adsorbed on a stretched polyvinyl alcohol film to prepare a polarizing film. The above-mentioned optical compensation sheet was bonded to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the optically anisotropic layer was on the outside. The angle between the polarization axis of the polarizing film and the rubbing direction of the optical compensation sheet was set to 45 °. On the other side of the polarizing film, a thickness of 10
A 0 μm triacetyl cellulose film (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was adhered to produce an elliptically polarizing plate.

【0113】(液晶表示装置の作成)実施例1で作製し
たスプレイ配向液晶セルの両側に、アクリル系接着剤を
用いて、上記の楕円偏光板を、光学的異方性層が液晶セ
ルと対面するように貼り付けて、液晶表示装置を作成し
た。液晶セルのラビング方向と光学的異方性層のラビン
グ方向とは、逆平行になるように配置した。液晶表示装
置の液晶セルに、1kHzの矩形波電圧を印加し、白表
示2V、黒表示6Vのノーマリーホワイトモードとし
た。白表示と黒表示との透過率の比をコントラスト比と
して、上下左右でコントラスト比10が得られる視野角
を測定した。結果を第1表に示す。
(Preparation of Liquid Crystal Display) On the both sides of the splay alignment liquid crystal cell prepared in Example 1, the above-mentioned elliptically polarizing plate was formed using an acrylic adhesive, and the optically anisotropic layer was opposed to the liquid crystal cell. To form a liquid crystal display device. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged to be antiparallel. A 1 kHz rectangular wave voltage was applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device to set a normally white mode of 2 V for white display and 6 V for black display. Using the ratio of the transmittance between the white display and the black display as the contrast ratio, the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the upper, lower, left, and right directions was measured. The results are shown in Table 1.

【0114】[0114]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 試料 視野角 番号 上 下 左 右 ──────────────────────────────────── 実施例1 70゜ 71゜ 76゜ 76゜ 実施例2 72゜ 73゜ 76゜ 76゜ 実施例3 75゜ 76゜ 80゜ 80゜ 実施例4 81゜ 82゜ 80゜ 80゜ 実施例5 70゜ 70゜ 75゜ 75゜ ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 視野 Sample viewing angle number Upper lower Left Right ──────────────────────────────────── Example 1 70 ゜ 71 ゜ 76 ゜ 76 ゜ Example 2 72 ゜ 73 ゜ 76 ゜ 76 ゜ Example 3 75 ゜ 76 ゜ 80 ゜ 80 ゜ Example 4 81 ゜ 82 ゜ 80 ゜ 80 ゜ Example 5 70 ゜ 70 ゜ 75 ゜ 75 ゜────────────────────────────

【0115】[実施例6] (ECB液晶セルの作製)ITO透明電極が設けられた
ガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング
処理を行った。3μmのスペーサーを介して、二枚の基
板を配向膜が向かい合うように重ねた。配向膜のラビン
グ方向は逆平行となるように、基板の向きを調節した。
基板の間隙に、棒状液晶性分子(ZLI1565、メル
ク社製)を注入し、液晶層を形成した。液晶性分子のΔ
nは0.1297であった。
Example 6 (Production of ECB liquid crystal cell) A polyimide alignment film was provided on a glass substrate provided with an ITO transparent electrode, and rubbing treatment was performed. Two substrates were stacked via a 3 μm spacer so that the alignment films faced each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing direction of the alignment film was antiparallel.
A rod-like liquid crystal molecule (ZLI1565, manufactured by Merck) was injected into the gap between the substrates to form a liquid crystal layer. Δ of liquid crystalline molecules
n was 0.1297.

【0116】(光学補償シートの作製)厚さ60μmの
ポリスチレンフイルムを光学的異方性ポリマーフイルム
として用いた。ポリスチレンフイルムは、光学的に負の
一軸性を示し、光学軸がフイルム面に対して平行であっ
た。また、フイルムのReレターデーションは、100
nmであった。ポリスチレンフイルムの上に、乾燥膜厚
が0.1μmとなるようにゼラチン下塗り層を設けた。
ゼラチン下塗り層の上に、実施例1で用いた変性ポリビ
ニルアルコールの溶液をゼラチン層の上に塗布し、80
℃の温風で乾燥した後、ラビング処理を行い、配向膜を
形成した。配向膜のラビング方向と、ポリスチレンフイ
ルムの光学軸の向きは、平行である。配向膜の上に、以
下の組成の塗布液を#3のワイヤーバーコーターを用い
て塗布し、金属の枠に貼り付けて120℃の恒温槽中で
3分間加熱して、ディスコティック液晶性化合物を配向
させた。
(Preparation of Optical Compensation Sheet) A polystyrene film having a thickness of 60 μm was used as an optically anisotropic polymer film. The polystyrene film showed optically negative uniaxiality, and the optical axis was parallel to the film plane. The Re retardation of the film is 100
nm. A gelatin subbing layer was provided on the polystyrene film so that the dry film thickness was 0.1 μm.
A solution of the modified polyvinyl alcohol used in Example 1 was applied on the gelatin undercoat layer,
After drying with warm air of ° C., a rubbing treatment was performed to form an alignment film. The rubbing direction of the alignment film and the direction of the optical axis of the polystyrene film are parallel. A coating solution having the following composition is applied on the alignment film using a # 3 wire bar coater, attached to a metal frame, and heated in a thermostat at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a discotic liquid crystalline compound. Was oriented.

【0117】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液 ──────────────────────────────────── 実施例1で用いたディスコティック液晶性化合物 1.8g 含フッ素界面活性剤(FS−3) 0.02g エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#36 0、大阪有機化学(株)製) 0.2g 光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製) 0.06g 増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.02g メチルエチルケトン 3.43g ────────────────────────────────────<< Coating Liquid for Optically Anisotropic Layer >>デ ィ ス Discotic liquid crystalline compound used in Example 1 1.8 g Fluorine-containing interface Activator (FS-3) 0.02 g Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.2 g Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 0.06 g Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.02 g Methyl ethyl ketone 3.43 g ────────

【0118】塗布層を120℃に加熱した状態で、12
0W/cmの高圧水銀灯を用いて1分間紫外線を照射
し、ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基を重
合させ、配向状態を固定した。その後、室温まで放冷し
た。このようにして、光学的異方性層(厚さ:1.0μ
m)を形成し、光学補償シートを作製した。光学的異方
性層中のディスコティック液晶性分子の配向状態を調べ
たところ、ディスコティック液晶性分子の円盤面とポリ
マーフイルムの平面との平均傾斜角が70゜であった。
光学補償シートのΔndを測定したところ、80nmで
あった。
While the coating layer was heated to 120 ° C., 12
Ultraviolet rays were irradiated for 1 minute using a high-pressure mercury lamp of 0 W / cm to polymerize the terminal vinyl groups of the discotic liquid crystalline compound and fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature. Thus, the optically anisotropic layer (thickness: 1.0 μm)
m) to form an optical compensation sheet. When the alignment state of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer was examined, the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film was 70 °.
When the Δnd of the optical compensation sheet was measured, it was 80 nm.

【0119】(液晶表示装置の作成)ECB液晶セルの
両側に、光学補償シートを二枚、ポリスチレンフイルム
がセル基板に対面するように貼り付けた。液晶セルのラ
ビング方向と光学的異方性層のラビング方向とは、平行
になるように配置した。光学的異方性層の外側に、実施
例1で作製した偏光素子を二枚貼り付けて、液晶表示装
置を作成した。偏光素子の偏光軸の方向は互いに直交
し、偏光軸と液晶セルのラビング方向とは45゜の角度
になるように配置した。液晶表示装置の液晶セルに電圧
を印加し、白表示と黒表示との透過率の比をコントラス
ト比として、上下と左右でコントラスト比10が得られ
る視野角を測定した。その結果、上下の合計視野角は1
20゜、左右の合計視野角は140゜であった。
(Preparation of Liquid Crystal Display Device) On both sides of the ECB liquid crystal cell, two optical compensation sheets were attached so that the polystyrene film faced the cell substrate. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged so as to be parallel. Two polarizing elements prepared in Example 1 were attached to the outside of the optically anisotropic layer to prepare a liquid crystal display device. The directions of the polarization axes of the polarizing elements were orthogonal to each other, and the polarization axis and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged at an angle of 45 °. A voltage was applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, and the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the vertical and horizontal directions was measured using the ratio of the transmittance between white display and black display as the contrast ratio. As a result, the total viewing angle above and below is 1
The total viewing angle on the left and right was 140 °.

【0120】[実施例7] (TN液晶セルの作製)ITO透明電極が設けられたガ
ラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処
理を行った。5μmのスペーサーを介して、二枚の基板
を配向膜が向かい合うように重ねた。配向膜のラビング
方向が直交するように、基板の向きを調節した。基板の
間隙に、棒状液晶性分子(ZL4792、メルク社製)
を注入し、液晶層を形成した。液晶性分子のΔnは0.
0969であった。
[Example 7] (Production of TN liquid crystal cell) A polyimide alignment film was provided on a glass substrate provided with an ITO transparent electrode, and rubbing treatment was performed. Two substrates were stacked via a 5 μm spacer so that the alignment films faced each other. The orientation of the substrate was adjusted so that the rubbing directions of the alignment films were orthogonal. In the gap between the substrates, rod-like liquid crystal molecules (ZL4792, manufactured by Merck)
Was injected to form a liquid crystal layer. Δn of the liquid crystalline molecule is 0.
0969.

【0121】(光学補償シートの作製)厚さ60μmの
ポリスチレンフイルムを光学的異方性ポリマーフイルム
として用いた。ポリスチレンフイルムは、光学的に負の
一軸性を示し、光学軸がフイルム面に対して平行であっ
た。また、フイルムのReレターデーションは、100
nmであった。ポリスチレンフイルムの上に、乾燥膜厚
が0.1μmとなるようにゼラチン下塗り層を設けた。
ゼラチン下塗り層の上に、実施例1で用いた変性ポリビ
ニルアルコールの溶液をゼラチン層の上に塗布し、80
℃の温風で乾燥した後、ラビング処理を行い、配向膜を
形成した。配向膜のラビング方向と、ポリスチレンフイ
ルムの光学軸の向きは、平行である。配向膜の上に、以
下の組成の塗布液を#3のバーコーターを用いて塗布
し、120℃で10分間加熱して、ディスコティック液
晶性化合物を配向させた。
(Preparation of Optical Compensation Sheet) A polystyrene film having a thickness of 60 μm was used as an optically anisotropic polymer film. The polystyrene film showed optically negative uniaxiality, and the optical axis was parallel to the film plane. The Re retardation of the film is 100
nm. A gelatin subbing layer was provided on the polystyrene film so that the dry film thickness was 0.1 μm.
A solution of the modified polyvinyl alcohol used in Example 1 was applied on the gelatin undercoat layer,
After drying with warm air of ° C., a rubbing treatment was performed to form an alignment film. The rubbing direction of the alignment film and the direction of the optical axis of the polystyrene film are parallel. A coating solution having the following composition was applied on the alignment film using a # 3 bar coater, and heated at 120 ° C. for 10 minutes to align the discotic liquid crystalline compound.

【0122】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液 ──────────────────────────────────── 実施例1で用いたディスコティック液晶性化合物 91重量部 下記のディスコティック液晶性化合物(2) 1.6重量部 含フッ素界面活性剤(FS−3) 1.0重量部 エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#36 0、大阪有機化学(株)製) 9重量部 光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製) 3重量部 増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1重量部 メチルエチルケトン 120重量部 ────────────────────────────────────<< Coating Liquid for Optically Anisotropic Layer >>デ ィ ス 91 parts by weight of the discotic liquid crystal compound used in Example 1 Tick liquid crystal compound (2) 1.6 parts by weight Fluorine-containing surfactant (FS-3) 1.0 part by weight Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 9 Parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 3 parts by weight Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by weight 120 parts by weight methyl ethyl ketone ─────────────────────────

【0123】[0123]

【化26】 Embedded image

【0124】塗布層を130℃に加熱した状態で、高圧
水銀灯を用いて600mJ/cm2の紫外線を照射し、
ディスコティック液晶性化合物の末端ビニル基を重合さ
せ、配向状態を固定した。その後、室温まで放冷した。
このようにして、光学的異方性層を形成し、光学補償シ
ートを作製した。光学的異方性層中のディスコティック
液晶性分子の配向状態を調べたところ、ディスコティッ
ク液晶性分子の円盤面とポリマーフイルムの平面との平
均傾斜角が70゜であった。光学補償シートのΔndを
測定したところ、120nmであった。また、ディスコ
ティック液晶性分子は、45゜ねじれて配向していた。
While the coating layer was heated to 130 ° C., it was irradiated with 600 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp.
The terminal vinyl group of the discotic liquid crystalline compound was polymerized to fix the alignment state. Then, it was left to cool to room temperature.
Thus, an optically anisotropic layer was formed, and an optical compensation sheet was produced. When the alignment state of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer was examined, the average tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the polymer film was 70 °. When the Δnd of the optical compensation sheet was measured, it was 120 nm. In addition, the discotic liquid crystal molecules were oriented by being twisted by 45 °.

【0125】(楕円偏光板の作製)延伸したポリビニル
アルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作
製した。偏光膜の一方の側に、ポリビニルアルコール系
接着剤を用いて、上記の光学補償シートを、光学的異方
性層が外側となるように貼り合わせた。偏光膜の偏光軸
と、ポリスチレンフイルムの光学軸とは、平行になるよ
うに配置した。偏光膜の他方の側に、厚さ100μmの
トリアセチルセルロースフイルム(フジタック、富士写
真フイルム(株)製)を貼り合わせて、楕円偏光板を作
製した。
(Preparation of Elliptical Polarizing Plate) Iodine was adsorbed to a stretched polyvinyl alcohol film to prepare a polarizing film. The above-mentioned optical compensation sheet was bonded to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the optically anisotropic layer was on the outside. The polarization axis of the polarizing film and the optical axis of the polystyrene film were arranged so as to be parallel. An elliptically polarizing plate was prepared by laminating a 100 μm thick triacetyl cellulose film (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) to the other side of the polarizing film.

【0126】(液晶表示装置の作成)TN液晶セルの両
側に、楕円偏光板を二枚、光学的異方性層が液晶セル側
となるように、アクリル系接着剤を用いて貼り付けて、
液晶表示装置を作成した。ポリスチレンフイルムの光学
軸と液晶セルのラビング方向ととは、平行になるように
配置した。液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白
表示と黒表示との透過率の比をコントラスト比として、
上下と左右でコントラスト比10が得られる視野角を測
定した。その結果、上下の合計視野角は110゜、左右
の合計視野角は140゜であった。
(Preparation of Liquid Crystal Display Device) Two elliptically polarizing plates were attached to both sides of the TN liquid crystal cell using an acrylic adhesive so that the optically anisotropic layer was on the liquid crystal cell side.
A liquid crystal display device was created. The optical axis of the polystyrene film and the rubbing direction of the liquid crystal cell were arranged in parallel. A voltage is applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, and a ratio of transmittance between white display and black display is defined as a contrast ratio.
The viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the vertical and horizontal directions was measured. As a result, the upper and lower total viewing angles were 110 ° and the left and right total viewing angles were 140 °.

【0127】[実施例8] (HAN液晶セルの作製)ITO透明電極が設けたガラ
ス基板と、アルミニウム蒸着により反射電極を設けたガ
ラス基板とを作製した。ITO透明電極が設けたガラス
基板の上に、垂直配向膜(RN783、日産化学(株)
製)を設けた。アルミニウム反射電極を設けたガラス基
板の上には、ポリイミド水平配向膜を設け、ラビング処
理を行った。5μmのスペーサーを介して、二枚の基板
を配向膜が向かい合うように重ねて、シール材を用いて
シールした。基板の間隙に、負の誘電率異方性を有する
棒状ネマチック液晶性分子(MJ95785、メルク社
製)を真空注入法により注入し、液晶層を形成した。液
晶性分子のΔnは0.0813であり、液晶層のΔnd
の値は、407nmであった。
Example 8 (Production of HAN liquid crystal cell) A glass substrate provided with an ITO transparent electrode and a glass substrate provided with a reflective electrode by aluminum evaporation were produced. On a glass substrate provided with ITO transparent electrodes, a vertical alignment film (RN783, Nissan Chemical Co., Ltd.)
Manufactured). A polyimide horizontal alignment film was provided on a glass substrate provided with an aluminum reflective electrode, and rubbing treatment was performed. Two substrates were overlapped via a 5 μm spacer so that the alignment films faced each other, and sealed with a sealing material. Rod-like nematic liquid crystal molecules having negative dielectric anisotropy (MJ95785, manufactured by Merck) were injected into the gap between the substrates by a vacuum injection method to form a liquid crystal layer. The Δn of the liquid crystal molecule is 0.0813, and the Δnd of the liquid crystal layer
Was 407 nm.

【0128】(液晶表示装置の作成)HAN液晶セルの
透明電極を設けた基板の上に、実施例5で作製した光学
補償シートを、光学的異方性層が液晶セルの基板と対面
するようにアクリル系接着剤で貼り付けた。液晶セルの
ラビング方向と光学的異方性層のラビング方向とは、平
行になるように配置した。光学補償シートの外側に、λ
/4板を貼り付け、さらにその外側に実施例1で作製し
た偏光素子を貼り付けて、液晶表示装置を作成した。λ
/4板の遅相軸と偏光素子の偏光軸の方向とは45゜の
角度になるように配置した。液晶表示装置の液晶セルに
電圧を印加し、白表示と黒表示との透過率の比をコント
ラスト比として、上下と左右でコントラスト比10が得
られる視野角を測定した。その結果、上下の合計視野角
は70゜、左右の合計視野角は80゜であった。
(Preparation of Liquid Crystal Display) On the substrate provided with the transparent electrode of the HAN liquid crystal cell, the optical compensation sheet prepared in Example 5 was placed so that the optically anisotropic layer faces the substrate of the liquid crystal cell. With an acrylic adhesive. The rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer were arranged so as to be parallel. On the outside of the optical compensation sheet, λ
A liquid crystal display device was prepared by attaching a / plate and further attaching the polarizing element prepared in Example 1 to the outside thereof. λ
The direction of the slow axis of the 4 plate and the direction of the polarizing axis of the polarizing element were arranged at an angle of 45 °. A voltage was applied to the liquid crystal cell of the liquid crystal display device, and the viewing angle at which a contrast ratio of 10 was obtained in the vertical and horizontal directions was measured using the ratio of the transmittance between white display and black display as the contrast ratio. As a result, the upper and lower total viewing angles were 70 ° and the left and right total viewing angles were 80 °.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】スプレイ配向液晶セル内の液晶性化合物の配向
を模式的に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the orientation of a liquid crystalline compound in a splay alignment liquid crystal cell.

【図2】スプレイ配向液晶セルを用いた液晶表示装置の
模式図である。
FIG. 2 is a schematic diagram of a liquid crystal display device using a splay alignment liquid crystal cell.

【図3】光学補償シートによるスプレイ配向液晶セルの
光学補償を示す概念図である。
FIG. 3 is a conceptual diagram showing optical compensation of a splay alignment liquid crystal cell by an optical compensation sheet.

【図4】HANモードの液晶セル内の液晶性化合物の配
向を模式的に示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing the orientation of a liquid crystal compound in a HAN mode liquid crystal cell.

【図5】HANモードの液晶セルを用いた液晶表示装置
の模式図である。
FIG. 5 is a schematic diagram of a liquid crystal display device using a HAN mode liquid crystal cell.

【図6】光学補償シートによるHANモードの液晶セル
の光学補償を示す概念図である。
FIG. 6 is a conceptual diagram showing optical compensation of a HAN mode liquid crystal cell by an optical compensation sheet.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 液晶層 1a〜1h 棒状液晶性分子 2a 下配向膜 2b 上配向膜 3a 下透明電極 3b 上透明電極 4a 下基板 4b 上基板 10 液晶セル 11 偏光素子 11a 下偏光素子 11b 上偏光素子 12、12a、12b 光学補償シートまたは光学的異
方性層 13 透明支持体 BL バックライト PAa 下偏光素子の偏光軸の向き PAb 上偏光素子の偏光軸の向き RDa、RDb 液晶セルの配向膜のラビング方向 RDc、RDd 光学的異方性素子のラビング方向 RP 反射板 X−X 二枚の配向膜の中間(対称面)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid crystal layer 1a-1h Rod-like liquid crystalline molecule 2a Lower alignment film 2b Upper alignment film 3a Lower transparent electrode 3b Upper transparent electrode 4a Lower substrate 4b Upper substrate 10 Liquid crystal cell 11 Polarizing element 11a Lower polarizing element 11b Upper polarizing element 12, 12a, 12b Optical compensation sheet or optically anisotropic layer 13 Transparent support BL Backlight PAa Direction of polarization axis of lower polarizing element PAb Direction of polarization axis of upper polarizing element RDa, RDb Rubbing direction of alignment film of liquid crystal cell RDc, RDd Rubbing direction of optically anisotropic element RP Reflector XX Intermediate (symmetrical plane) between two alignment films

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Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上にディスコティック液晶性
分子から形成された光学的異方性層を有する光学補償シ
ートであって、透明支持体が、光学的な負の一軸性を実
質的に有し、その光学軸が透明支持体の平面に対して実
質的に平行であることを特徴とする光学補償シート。
1. An optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystal molecules on a transparent support, wherein the transparent support substantially has an optical negative uniaxial property. An optical compensatory sheet having an optical axis substantially parallel to the plane of the transparent support.
【請求項2】 透明支持体が、ポリスチレンフイルムか
らなる請求項1に記載の光学補償シート。
2. The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the transparent support comprises a polystyrene film.
【請求項3】 光学的異方性層内のディスコティック液
晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜角が
5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分子と
透明支持体表面との距離が大きくなると、ディスコティ
ック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との傾斜角
が小さくなるようにディスコティック液晶性分子が配向
している請求項1に記載の光学補償シート。
3. The discotic liquid crystal molecules and the transparent support having an average inclination angle of 5 to 85 ° between the disk surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support in the optically anisotropic layer. 2. The optical compensatory sheet according to claim 1, wherein the discotic liquid crystal molecules are oriented such that as the distance from the surface increases, the inclination angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support decreases. .
【請求項4】 透明保護膜、偏光膜、透明支持体および
ディスコティック液晶性分子から形成された光学的異方
性層が、この順に積層されている楕円偏光板であって、
透明支持体が、光学的な負の一軸性を実質的に有し、そ
の光学軸が支持体平面に対して実質的に平行であること
を特徴とする楕円偏光板。
4. An elliptically polarizing plate in which a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules are laminated in this order,
An elliptically polarizing plate, wherein the transparent support has substantially optical negative uniaxiality, and the optical axis is substantially parallel to the support plane.
【請求項5】 透明支持体の光学軸と偏光膜の偏光軸と
の角度が、実質的に45゜である請求項4に記載の楕円
偏光板。
5. The elliptically polarizing plate according to claim 4, wherein the angle between the optical axis of the transparent support and the polarization axis of the polarizing film is substantially 45 °.
【請求項6】 二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が封
入されている液晶セル、その両側に配置された一対の偏
光素子、液晶セルと両方または一方の偏光素子との間に
配置された光学補償シートからなり、黒表示において液
晶セルの棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾
斜角が50゜未満である透過型液晶表示装置であって、
光学補償シートが、外側から順に、透明支持体およびデ
ィスコティック液晶性分子から形成された光学的異方性
層が積層されており、透明支持体が、光学的な負の一軸
性を実質的に有し、その光学軸が透明支持体の平面に対
して実質的に平行であることを特徴とする液晶表示装
置。
6. A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, a pair of polarizing elements disposed on both sides thereof, and a liquid crystal cell disposed between the liquid crystal cell and both or one of the polarizing elements. A transmission type liquid crystal display device comprising an optical compensatory sheet, wherein the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in black display is less than 50 °,
The optical compensation sheet has, in order from the outside, a transparent support and an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules laminated thereon, and the transparent support substantially reduces optical negative uniaxiality. A liquid crystal display device having an optical axis substantially parallel to the plane of the transparent support.
【請求項7】 二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が封
入されている液晶セル、光学補償シート、そして偏光素
子がこの順に積層されており、黒表示において液晶セル
の棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角が
50゜未満である反射型液晶表示装置であって、光学補
償シートが、偏光素子側から順に、透明支持体およびデ
ィスコティック液晶性分子から形成された光学的異方性
層が積層されており、透明支持体が、光学的な負の一軸
性を実質的に有し、その光学軸が透明支持体の平面に対
して実質的に平行であることを特徴とする液晶表示装
置。
7. A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, an optical compensation sheet, and a polarizing element are laminated in this order. A reflective liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axis direction and the substrate surface is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet is formed from a transparent support and discotic liquid crystalline molecules in order from the polarizing element side. An optically anisotropic layer is laminated thereon, and the transparent support has substantially optical negative uniaxiality, and its optical axis is substantially parallel to the plane of the transparent support. A liquid crystal display device characterized by the above-mentioned.
【請求項8】 透明支持体上にディスコティック液晶性
分子から形成された光学的異方性層を有する光学補償シ
ートであって、光学的異方性層内のディスコティック液
晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜角が
5乃至85゜であって、ディスコティック液晶性分子と
透明支持体表面との距離が大きくなると、ディスコティ
ック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との傾斜角
が小さくなるようにディスコティック液晶性分子が配向
していることを特徴とする光学補償シート。
8. An optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed from discotic liquid crystalline molecules on a transparent support, wherein the discotic surface of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer is provided. When the average inclination angle between the transparent support and the plane of the transparent support is 5 to 85 °, and the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support becomes large, the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the transparent support become An optical compensation sheet, wherein discotic liquid crystal molecules are oriented so that the inclination angle with respect to a plane is small.
【請求項9】 光学的異方性層が、さらにセルロースエ
ステルをディスコティック液晶性分子の量の0.1乃至
5重量%の範囲の量、または含フッ素界面活性剤をディ
スコティック液晶性分子の量の0.01乃至30重量%
の範囲の量で含む請求項8に記載の光学補償シート。
9. The optically anisotropic layer may further comprise a cellulose ester in an amount in the range of 0.1 to 5% by weight based on the amount of the discotic liquid crystal molecules, or a fluorinated surfactant added to the discotic liquid crystal molecules. 0.01 to 30% by weight of the amount
The optical compensatory sheet according to claim 8, wherein the optical compensatory sheet is contained in an amount in the range of:
【請求項10】 透明保護膜、偏光膜、透明支持体およ
びディスコティック液晶性分子から形成された光学的異
方性層が、この順に積層されている楕円偏光板であっ
て、光学的異方性層内のディスコティック液晶性分子の
円盤面と透明支持体の平面との平均傾斜角が5乃至85
゜であって、ディスコティック液晶性分子と透明支持体
表面との距離が大きくなると、ディスコティック液晶性
分子の円盤面と透明支持体の平面との傾斜角が小さくな
るようにディスコティック液晶性分子が配向しているこ
とを特徴とする楕円偏光板。
10. An elliptically polarizing plate in which a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer formed of discotic liquid crystalline molecules are laminated in this order, The average tilt angle between the disk surface of the discotic liquid crystalline molecules in the transparent layer and the plane of the transparent support is 5 to 85.
゜, when the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the discotic liquid crystal molecules are adjusted so that the inclination angle between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support decreases. An elliptically polarizing plate, characterized in that is oriented.
【請求項11】 ディスコティック液晶性分子の円盤面
の法線を透明支持体の平面に投影した線の平均方向と偏
光膜の偏光軸との角度が、実質的に45゜である請求項
10に記載の楕円偏光板。
11. The angle between the average direction of a line obtained by projecting the normal of the discotic liquid crystalline molecule on the plane of the transparent support and the polarization axis of the polarizing film is substantially 45 °. The elliptically polarizing plate according to 1.
【請求項12】 二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が
封入されている液晶セル、その両側に配置された一対の
偏光素子、液晶セルと両方または一方の偏光素子との間
に配置された光学補償シートからなり、黒表示において
液晶セルの棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平均
傾斜角が50゜未満である透過型液晶表示装置であっ
て、光学補償シートが、外側から順に、透明支持体およ
びディスコティック液晶性分子から形成された光学的異
方性層が積層されており、光学的異方性層内のディスコ
ティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平
均傾斜角が5乃至85゜であって、ディスコティック液
晶性分子と透明支持体表面との距離が大きくなると、デ
ィスコティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面
との傾斜角が小さくなるようにディスコティック液晶性
分子が配向していることを特徴とする液晶表示装置。
12. A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, a pair of polarizing elements disposed on both sides of the liquid crystal cell, and disposed between the liquid crystal cell and both or one of the polarizing elements. A liquid crystal cell, wherein the average tilt angle between the major axis direction of the rod-shaped liquid crystal molecules of the liquid crystal cell and the substrate surface in a black display is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet is The transparent support and the optically anisotropic layer formed of discotic liquid crystalline molecules are laminated in this order, and the disk surface of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer and the flat surface of the transparent support. Is 5 to 85 °, and when the distance between the discotic liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the tilt angle between the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support increases. Small Liquid crystal display device wherein the discotic liquid crystal molecules are aligned as described above.
【請求項13】 二枚の基板の間隙に棒状液晶性分子が
封入されている液晶セル、光学補償シート、そして偏光
素子がこの順に積層されており、黒表示において液晶セ
ルの棒状液晶性分子の長軸方向と基板面との平均傾斜角
が50゜未満である反射型液晶表示装置であって、光学
補償シートが、偏光素子側から順に、透明支持体および
ディスコティック液晶性分子から形成された光学的異方
性層が積層されており、光学的異方性層内のディスコテ
ィック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面との平均
傾斜角が5乃至85゜であって、ディスコティック液晶
性分子と透明支持体表面との距離が大きくなると、ディ
スコティック液晶性分子の円盤面と透明支持体の平面と
の傾斜角が小さくなるようにディスコティック液晶性分
子が配向していることを特徴とする液晶表示装置。
13. A liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sealed in a gap between two substrates, an optical compensation sheet, and a polarizing element are laminated in this order. A reflective liquid crystal display device in which the average tilt angle between the major axis direction and the substrate surface is less than 50 °, wherein the optical compensation sheet is formed from a transparent support and discotic liquid crystalline molecules in order from the polarizing element side. An optically anisotropic layer is laminated, and the average tilt angle between the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer and the plane of the transparent support is 5 to 85 °, When the distance between the liquid crystal molecules and the surface of the transparent support increases, the discotic liquid crystal molecules must be oriented so that the inclination angle between the discotic liquid crystal molecules and the plane of the transparent support decreases. A liquid crystal display device characterized by the following.
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