JP2000072738A - Production of oxime - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、分析用試薬等とし
て有用な各種オキシム化合物を経済的に効率よく製造す
る方法に関する。The present invention relates to a method for economically and efficiently producing various oxime compounds useful as analytical reagents and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】カルボニル基を持つケトン類やアルデヒ
ド類を触媒の存在下で、過酸化水素とアンモニアを用い
て液相酸化でオキシムを製造するアンモオキシメーショ
ンは広く知られており（ドイツ特許１２４５３７１号
等）、特にチタノシリケートを触媒とし、６−ナイロン
の中間原料であるシクロヘキノサンオキシムの合成検討
が幅広く研究されている（特公平８−１６０９１号公
報）。この方法は、従来のオキシム製造プロセスで副生
する硫酸アンモニウムが発生しない優れたプロセスであ
り、また、固体触媒であるがために分離操作が容易であ
るなどの利点を数多く有している。2. Description of the Related Art Ammoximation of producing an oxime by liquid phase oxidation using hydrogen peroxide and ammonia in the presence of a ketone or aldehyde having a carbonyl group in the presence of a catalyst is widely known (German Patent 1,245,371). Etc.), in particular, the synthesis of cyclohexinosan oxime, which is an intermediate raw material for 6-nylon, using titanosilicate as a catalyst has been widely studied (Japanese Patent Publication No. 8-16091). This method is an excellent process in which ammonium sulfate produced as a by-product in the conventional oxime production process is not generated, and has many advantages such as easy separation operation because it is a solid catalyst.
【０００３】ここで、過酸化水素には、不純物を多く含
んだ一般の工業用グレードや蒸留を行わない粗過酸化水
素が通常用いられている。しかしながら、この様な過酸
化水素をアンモニアやオキシムの存在によりアルカリ雰
囲気下となる反応に利用することは、過酸化水素が有す
る化学的な特性であるアルカリ性下で不安定化し、少量
の不純物の存在で比較的速やかに分解する性質から、反
応に関与しない過酸化水素の消費が増えることになる。
また、多量のアルカリ金属塩を含んだ過酸化水素安定剤
が使用されている場合、それらのアルカリ金属がチタノ
シリケート触媒の活性化能力を失活させることが知られ
ており、工業化に対して大きな問題となっている。Here, as the hydrogen peroxide, a general industrial grade containing a large amount of impurities or crude hydrogen peroxide which is not subjected to distillation is generally used. However, the use of such hydrogen peroxide in a reaction under an alkaline atmosphere due to the presence of ammonia or oxime destabilizes under the alkaline property of hydrogen peroxide, which is a chemical property of hydrogen peroxide. , The property of decomposing relatively quickly increases the consumption of hydrogen peroxide not involved in the reaction.
In addition, when hydrogen peroxide stabilizers containing a large amount of alkali metal salts are used, it is known that those alkali metals deactivate the activation ability of the titanosilicate catalyst. It is a big problem.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題を解決し、オキシムを高収率で得られる方法を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have solved the above-mentioned problems and have an object to provide a method for obtaining an oxime in a high yield.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために鋭意検討を行ったところ、アルカリ
性下でも過酸化水素の安定化効果を示す各種安定化剤を
反応系に加えオキシムの合成をすることにより、過剰に
使用していた過酸化水素を低減化しても高収率でオキシ
ムが得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and found that various stabilizers exhibiting a hydrogen peroxide stabilizing effect even under alkaline conditions were added to the reaction system. In addition, they have found that by synthesizing an oxime, an oxime can be obtained in high yield even if hydrogen peroxide used in excess is reduced, and the present invention has been completed.
【０００６】すなわち、本発明は、チタノシリケート触
媒の存在下で、過酸化水素とアンモニアを用いてケト
ン、キノンまたはアルデヒドからオキシムを製造する方
法において、アルカリ金属を含まない過酸化水素安定化
剤を過酸化水素に対して１〜１０００重量ｐｐｍ（過酸
化水素３０重量％換算）添加することを特徴とするオキ
シムの製造方法に関するものである。That is, the present invention relates to a method for producing an oxime from a ketone, a quinone or an aldehyde using hydrogen peroxide and ammonia in the presence of a titanosilicate catalyst. Is added to hydrogen peroxide in an amount of 1 to 1000 ppm by weight (converted to 30% by weight of hydrogen peroxide).
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の固体触媒は、ＭＦＩ構造
を持つチタノシリケート触媒（ＴＳ−１）が使用され
る。チタノシリケートとは、ゼオライト構造を持つ結晶
性シリカライトの珪素の一部をチタンで置換することに
より得られるものである。本発明に使用されるチタノシ
リケートの合成法は特に限定されるものではないが、例
えば特開昭５６−９６７２０号公報に示された方法など
が挙げられる。このチタノシリケートにおけるＳｉ／Ｔ
ｉ比は、通常１０〜１０００のものが用いられる。本発
明において、チタノシリケート触媒の使用量は特に制限
がなく、懸濁床式の場合には、通常反応溶液中に０．１
重量％〜１０重量％の範囲で使用される。触媒の形態は
微粉末、ペレットなど任意のものでよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a solid catalyst of the present invention, a titanosilicate catalyst (TS-1) having an MFI structure is used. The titanosilicate is obtained by substituting a part of silicon of crystalline silicalite having a zeolite structure with titanium. The method for synthesizing titanosilicate used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method disclosed in JP-A-56-97720. Si / T in this titanosilicate
An i ratio of 10 to 1000 is usually used. In the present invention, the amount of the titanosilicate catalyst used is not particularly limited. In the case of a suspension bed type, usually 0.1 to 0.1 is used in the reaction solution.
It is used in the range of 10% by weight to 10% by weight. The catalyst may be in any form such as fine powder or pellets.
【０００８】本発明で用いられる過酸化水素は、通常ア
ントラキノン法によって製造された過酸化水素又は水素
と酸素を高圧下で触媒と共に接触させる直接酸化法で合
成された過酸化水素である。一般には１０重量％〜７０
重量％の水溶液で市販されている。本発明で用いるアン
モニアは、気体状のアンモニアまたはアンモニア水溶液
を用いることができる。また、一部を各種アンモニウム
塩により供給する方法でも良い。The hydrogen peroxide used in the present invention is usually hydrogen peroxide produced by the anthraquinone method or hydrogen peroxide synthesized by a direct oxidation method in which hydrogen and oxygen are brought into contact with a catalyst under high pressure. Generally 10% by weight to 70%
It is commercially available as a weight percent aqueous solution. As the ammonia used in the present invention, gaseous ammonia or an aqueous ammonia solution can be used. Alternatively, a method in which a part is supplied by various ammonium salts may be used.
【０００９】本発明で用いられるケトン、キノンおよび
アルデヒドは、一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝Ｏの式で表され、カ
ルボニル基を１つ又は２つ以上持つ化合物が対象とな
る。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素、１〜１２個の炭素原
子を含むアルキル基、３〜１２個の炭素原子を含む分岐
アルキル基またはシクロアルキル基、６〜１２個の炭素
原子を含む芳香族基または３〜１２の炭素原子を含む直
鎖または分岐アルキレン基を表し、これらのアルキル基
は、ハロゲン、ＮＯ2 基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
またはカルボン酸エステルによって置換されても良い。
Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていてもよい。具
体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、２−ペプタノン、３−ペプタノン、４−
ペプタノン、２，２−ジメチル−３−ペプタノン、ｔ−
ブチルフェニルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、Ｐ−ベンゾキノン、Ｏ−ベンゾキノン等のキノン
類、または、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類が好適
に用いられる。The ketone, quinone and aldehyde used in the present invention are represented by the general formula R 1 R 2 C ＝ O, and include compounds having one or more carbonyl groups. Here, R 1 and R 2 include hydrogen, an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group or a cycloalkyl group containing 3 to 12 carbon atoms, and 6 to 12 carbon atoms. represents a linear or branched alkylene group containing an aromatic group or a 3 to 12 carbon atoms, these alkyl groups, halogen, NO 2 group, hydroxy group, may be substituted by an alkoxy group or a carboxylic acid ester.
R 1 and R 2 may be the same or different from each other. Specifically, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-peptanone, 3-peptanone, 4-
Peptanone, 2,2-dimethyl-3-peptanone, t-
Ketones such as butyl phenyl ketone and cyclohexanone, quinones such as P-benzoquinone and O-benzoquinone, and aldehydes such as benzaldehyde are preferably used.
【００１０】本発明において、反応系に添加される安定
剤は、アルカリ金属を含まない過酸化水素安定剤であ
る。例として、オルト燐酸、リン酸アンモニウム、ピロ
リン酸等を含むリン酸塩類やアミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、アルキリデンジホスホン酸塩等のホスホン酸
塩等のホスホン酸系キレート剤、アセトフォスフォン酸
塩等の亜リン酸アシル化体等が挙げられ、これらは単独
又は組み合わせで使用しても良い。ここで塩類の場合
は、アルカリ金属塩でなく、水素塩やアンモニウム塩を
用いることが好ましい。更に、他の過酸化水素安定剤を
共に添加しても良く、具体的な例として、脂肪族アミ
ン、芳香族スルホン酸、チオスルフェイト等の硫黄含有
有機化合物、ニトロ置換有機化合物、安息香酸等の有機
酸、エチレンジアミン４酢酸等の窒素含有キレート剤等
が挙げられる。添加量は、１〜１，０００重量ｐｐｍ
（３０重量％過酸化水素基準）の範囲で任意に添加する
ことができるが、好ましくは、５〜１５０ｐｐｍの範囲
である。In the present invention, the stabilizer added to the reaction system is a hydrogen peroxide stabilizer containing no alkali metal. Examples include phosphates such as orthophosphoric acid, ammonium phosphate, pyrophosphoric acid and the like, phosphonic acid chelating agents such as phosphonates such as aminotri (methylenephosphonic acid) and alkylidene diphosphonate, and acetophosphonate. And the like, and these may be used alone or in combination. Here, in the case of salts, it is preferable to use hydrogen salts or ammonium salts instead of alkali metal salts. Further, other hydrogen peroxide stabilizers may be added together, and specific examples thereof include aliphatic amines, aromatic sulfonic acids, sulfur-containing organic compounds such as thiosulfate, nitro-substituted organic compounds, and benzoic acid. Organic acid, and a nitrogen-containing chelating agent such as ethylenediaminetetraacetic acid. The addition amount is 1 to 1,000 ppm by weight.
(Based on 30% by weight of hydrogen peroxide), but can be arbitrarily added, but is preferably in the range of 5 to 150 ppm.
【００１１】本発明において行われるオキシム類の合成
反応方法は、例えば反応器に予め原料、溶媒、触媒およ
び添加剤を仕込み、アンモニアガスを吹き込みながら、
充分な攪拌下で過酸化水素又は、過酸化水素とケトン
類、反応溶媒を混合した溶液を供給して反応を行い、引
続き一定時間の反応完結時間をおいた後、生成したオキ
シム類の分離を行うバッチ法が良好である。または、原
料、触媒、溶媒および添加剤を一段又は多段の反応器を
用いて連続的に供給する連続反応でも良い。また、反応
器の材質は、過酸化水素の分解を防ぐ不活性なものが適
しており、例えばグラスライニングやステンレススチー
ル製の反応容器が好ましい。In the oxime synthesis reaction method carried out in the present invention, for example, a raw material, a solvent, a catalyst and an additive are previously charged into a reactor, and ammonia gas is blown into the reactor.
The reaction is carried out by supplying a solution of hydrogen peroxide or a mixture of hydrogen peroxide and ketones and a reaction solvent under sufficient agitation.After a certain period of time, the reaction is completed and the resulting oximes are separated. The batch method to be performed is good. Alternatively, a continuous reaction in which raw materials, a catalyst, a solvent, and an additive are continuously supplied using a single-stage or multi-stage reactor may be used. The material of the reactor is preferably an inert material that prevents decomposition of hydrogen peroxide. For example, a glass lining or a stainless steel reaction vessel is preferable.
【００１２】反応温度は５℃〜１５０℃、好ましくは３
０℃〜１２０℃の範囲で一般に実施される。反応の圧力
としては特に制限はないが、系中のアンモニア濃度を保
つために大気圧以上で実施される。過酸化水素とケトン
類の好ましいモル比の範囲は、カルボニル基数に対して
０．５〜３であり、より好ましくは０．５〜１．５であ
る。アンモニアとケトン類のモル比はカルボニル基数に
対して１以上であることが好ましく、さらに好ましくは
１．５以上である。[0012] The reaction temperature is 5 ° C to 150 ° C, preferably 3 ° C.
It is generally carried out in the range from 0 ° C to 120 ° C. The reaction pressure is not particularly limited, but the reaction is carried out at atmospheric pressure or higher in order to maintain the ammonia concentration in the system. The preferred range of the molar ratio of hydrogen peroxide to ketones is 0.5 to 3, more preferably 0.5 to 1.5, based on the number of carbonyl groups. The molar ratio of ammonia to ketones is preferably at least 1 with respect to the number of carbonyl groups, and more preferably at least 1.5.
【００１３】本発明に用いることのできる反応溶媒とし
ては、アルコールが好適に用いられる。具体的には、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノー
ル、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール等を挙げる
ことができる。中でもｔ−ブタノールが最も好適に使用
される。これらのアルコールの中から２種以上のアルコ
ールを混合して用いてもよい。As a reaction solvent that can be used in the present invention, an alcohol is preferably used. Specific examples include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, t-butanol, t-amyl alcohol, and the like. Among them, t-butanol is most preferably used. Two or more of these alcohols may be used as a mixture.
【００１４】本発明で過酸化水素安定剤を反応容器に添
加する方法は、反応開始時に、反応溶媒やケトン類と共
に一括して添加しても良く、また、予め水又は過酸化水
素、過酸化水素を分解せず、オキシムの収率に影響しな
い無機酸や有機酸等に溶解したマスターバッチを調整
し、連続的に添加する方法でも良い。また、他の安定剤
や安定化助剤などと共に添加する方法でもよい。In the method of adding a hydrogen peroxide stabilizer to a reaction vessel according to the present invention, the reaction solvent and ketones may be added together at the start of the reaction, or water or hydrogen peroxide, A method may be used in which a masterbatch dissolved in an inorganic acid or an organic acid that does not decompose hydrogen and does not affect the oxime yield is prepared and continuously added. Further, a method of adding together with other stabilizers and stabilizing assistants may be used.
【００１５】[0015]
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例により制限されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００１６】実施例１ ガラス製の攪拌器付反応器にメチルエチルケトン１０．
４ｇ（０．１２ｍｏｌ）と２５重量％アンモニア水溶液
１５．０ｇ、ｔ−ブタノール１５．０ｇとチタノシリケ
ート３．０ｇを仕込んで、アンモニアガスを連続的に吹
き込みながら激しく攪拌した。その後、温度を７５℃ま
で昇温させ、所定温度に到達後、１５重量％に希釈した
過酸化水素溶液２７．２ｇを３時間かけて添加した（過
酸化水素は重量で４．１ｇ／０．１２ｍｏｌ）した。過
酸化水素溶液は、安定剤を含まない市販の試薬特級の３
０重量％品を用い、これにオルトリン酸を３０重量ｐｐ
ｍとなるように添加し、更に１５重量％まで希釈した。
その結果、得られた過酸化水素基準のメチルエチルケト
ンオキシム収率は８０．９％であった。また、過酸化水
素転化率を沃素滴定により求めたところ９９．９％であ
った。結果を表１に示した。Example 1 Methyl ethyl ketone was placed in a glass reactor equipped with a stirrer.
4 g (0.12 mol), 15.0 g of a 25% by weight aqueous ammonia solution, 15.0 g of t-butanol, and 3.0 g of titanosilicate were charged and stirred vigorously while continuously blowing ammonia gas. Thereafter, the temperature was raised to 75 ° C., and after reaching the predetermined temperature, 27.2 g of a hydrogen peroxide solution diluted to 15% by weight was added over 3 hours (hydrogen peroxide was 4.1 g / 0.1% by weight). 12 mol). Hydrogen peroxide solution is a commercially available reagent grade 3 containing no stabilizer.
0% by weight, and 30% by weight of orthophosphoric acid
m and further diluted to 15% by weight.
As a result, the obtained methyl ethyl ketone oxime yield based on hydrogen peroxide was 80.9%. The conversion of hydrogen peroxide was determined by iodine titration to be 99.9%. The results are shown in Table 1.
【００１７】実施例２ 過酸化水素の安定剤をエチリデンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸（日本モンサント社製、商品名ディクエス
ト２０００）とし、過酸化水素水溶液中の濃度が５重量
ｐｐｍとなるように添加した以外は、実施例１と同様の
条件で反応を行った。その結果、過酸化水素基準のメチ
ルエチルケトンオキシム収率は８１．５％であった。Example 2 Ethylidene diamine tetramethylene phosphonic acid (manufactured by Monsanto Japan Co., Ltd., trade name: Diquest 2000) was used as a stabilizer for hydrogen peroxide, and added so that the concentration in the aqueous hydrogen peroxide solution became 5 ppm by weight. Except for the above, the reaction was carried out under the same conditions as in Example 1. As a result, the methyl ethyl ketone oxime yield based on hydrogen peroxide was 81.5%.
【００１８】実施例３ 実施例１において用いたチタノシリケート触媒を、ろ過
後そのまま用いて実施例１と同様な操作を繰り返した。
１０回繰り返した後の反応溶液の分析より、メチルエチ
ルケトンオキシムの収率は８０．６％であり、安定剤と
して加えたオルトリン酸の影響は見られなかった。Example 3 The same operation as in Example 1 was repeated, using the titanosilicate catalyst used in Example 1 after filtration, as it was.
Analysis of the reaction solution after repeating 10 times showed that the yield of methyl ethyl ketone oxime was 80.6%, and the effect of orthophosphoric acid added as a stabilizer was not observed.
【００１９】比較例１ 過酸化水素に安定剤を添加せずに、実施例１と同様の条
件で反応を行った。その結果、過酸化水素基準のメチル
エチルケトンオキシム収率は６７．９％であった。Comparative Example 1 A reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 without adding a stabilizer to hydrogen peroxide. As a result, the methyl ethyl ketone oxime yield based on hydrogen peroxide was 67.9%.
【００２０】比較例２ 過酸化水素の安定剤を含む市販の３０重量％過酸化水素
水溶液を用いた他は、実施例３と全く同様の操作を行っ
た。この過酸化水素には、安定剤を由来とするナトリウ
ムが１０ｐｐｍ含まれていた（３０重量％過酸化水素換
算）。その結果、反応を１０回繰り返した１０バッチ目
のメチルエチルケトンオキシム収率は、４７．０％と顕
著な低下が見られた。Comparative Example 2 The same operation as in Example 3 was carried out except that a commercially available 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution containing a hydrogen peroxide stabilizer was used. The hydrogen peroxide contained 10 ppm of sodium derived from the stabilizer (30% by weight hydrogen peroxide conversion). As a result, the methyl ethyl ketone oxime yield of the tenth batch in which the reaction was repeated ten times was remarkably reduced to 47.0%.
【００２１】実施例４ ガラス製の攪拌器付反応器にベンズアルデヒド ８．５
ｇ（０．０８ｍｏｌ）と２５％アンモニア水溶液１５．
０ｇ、ｔ−ブタノール１５．０ｇとチタノシリケート
３．０ｇを仕込んで、アンモニアガスを連続的に吹き込
みながら激しく攪拌した。その後、温度を７５℃まで昇
温させ、所定温度に到達後、１５重量％に希釈した過酸
化水素溶液１８．１ｇを３時間かけて添加した（過酸化
水素は、重量で２．７ｇ／０．０８ｍｏｌ）過酸化水素
は、実施例１で記載した方法により調整した過酸化水素
を用いた。過酸化水素の滴下終了後、アンモニアガスの
供給を止めて温度をそのまま維持して更に１時間反応を
行い、ベンズアルドキシムを合成した。得られた反応溶
液は、５種Ｃの濾紙で濾別して触媒を分離し、ガスクロ
マトグラフでベンズアルドキシムの収率を測定した。そ
の結果、過酸化水素基準のベンズアルドキシム収率は８
２．７％であった。Example 4 8.5 Benzaldehyde was placed in a glass reactor equipped with a stirrer.
g (0.08 mol) and 25% aqueous ammonia solution 15.
0 g, 15.0 g of t-butanol and 3.0 g of titanosilicate were charged, and the mixture was vigorously stirred while continuously blowing ammonia gas. Thereafter, the temperature was raised to 75 ° C., and after reaching a predetermined temperature, 18.1 g of a hydrogen peroxide solution diluted to 15% by weight was added over 3 hours (hydrogen peroxide was 2.7 g / 0 by weight). 0.08 mol) As the hydrogen peroxide, hydrogen peroxide prepared by the method described in Example 1 was used. After the completion of the dropwise addition of hydrogen peroxide, the supply of ammonia gas was stopped, the temperature was maintained as it was, and the reaction was further performed for 1 hour to synthesize benzaldoxime. The resulting reaction solution was separated by filtration through five types of C filter paper to separate the catalyst, and the yield of benzaldoxime was measured by gas chromatography. As a result, the benzaldoxime yield based on hydrogen peroxide was 8%.
2.7%.
【００２２】比較例３ 過酸化水素に安定剤を添加せずに実施例４と同様の条件
で反応を行った。その結果、過酸化水素基準のベンズア
ルデヒドオキシム収率は７０．２％であった。Comparative Example 3 A reaction was carried out under the same conditions as in Example 4 without adding a stabilizer to hydrogen peroxide. As a result, the benzaldehyde oxime yield based on hydrogen peroxide was 70.2%.
【００２３】 [0023]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明によると、反応に関与しない過酸
化水素の浪費を低減化することができ、また、触媒の寿
命も実質的に延長できることから、経済的に有利な方法
によりオキシムを製造する事が可能となる。According to the present invention, the waste of hydrogen peroxide not involved in the reaction can be reduced, and the life of the catalyst can be substantially extended. It is possible to do.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松家 直子 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC59 AD40 BA10 BA33 BA71 BB14 BC10 BC11 BC31 BE32 DA35 4H039 CA73 CL50 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Naoko Matsuya 2-4-1-16, Hinagahigashi, Yokkaichi-shi, Mie F-term in the Yokkaichi Plant of Sanishi Gas Chemical Co., Ltd. (Reference) 4H006 AA02 AC59 AD40 BA10 BA33 BA71 BB14 BC10 BC11 BC31 BE32 DA35 4H039 CA73 CL50
Claims (3)
化水素とアンモニアを用いてケトン、キノンまたはアル
デヒドからオキシムを製造する方法において、アルカリ
金属を含まない過酸化水素安定化剤を過酸化水素に対し
て１〜１０００重量ｐｐｍ（過酸化水素３０重量％換
算）添加することを特徴とするオキシムの製造方法。1. A method for producing an oxime from a ketone, a quinone or an aldehyde using hydrogen peroxide and ammonia in the presence of a titanosilicate catalyst, comprising the steps of: A method for producing an oxime, wherein 1 to 1000 ppm by weight (converted to 30% by weight of hydrogen peroxide) is added to the oxime.
剤がオルトリン酸、若しくはピロリン酸、またはそれら
の水素塩またはアンモニウム塩である請求項１記載の製
造方法。2. The method according to claim 1, wherein the hydrogen peroxide stabilizer containing no alkali metal is orthophosphoric acid or pyrophosphoric acid, or a hydrogen salt or an ammonium salt thereof.
剤がホスホン酸系キレート剤である請求項１記載の製造
方法。3. The method according to claim 1, wherein the hydrogen peroxide stabilizer containing no alkali metal is a phosphonic acid chelating agent.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1227080A1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-07-31 | Degussa AG | Process for the preparation von oximes cocatalysed by ammonium salts or substituted ammonium salts |
| US7161036B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing oxime |
-
1998
- 1998-09-01 JP JP10247281A patent/JP2000072738A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1227080A1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-07-31 | Degussa AG | Process for the preparation von oximes cocatalysed by ammonium salts or substituted ammonium salts |
| US6462235B1 (en) | 2001-01-26 | 2002-10-08 | Degussa Ag | Process for production of oximes cocatalyzed by ammonium salts or substituted ammonium salts |
| US7161036B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-01-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing oxime |
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