JP2000062105A - Structure having transparent layer composed of fluorinecontaining polymer and reflecting sheet using it - Google Patents

Structure having transparent layer composed of fluorinecontaining polymer and reflecting sheet using it

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JP2000062105A
JP2000062105A JP23764298A JP23764298A JP2000062105A JP 2000062105 A JP2000062105 A JP 2000062105A JP 23764298 A JP23764298 A JP 23764298A JP 23764298 A JP23764298 A JP 23764298A JP 2000062105 A JP2000062105 A JP 2000062105A
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JP
Japan
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fluoropolymer
fluorine
layer
base material
heat
Prior art date
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Application number
JP23764298A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Araki
孝之 荒木
Yoshito Tanaka
義人 田中
Masahiro Kumegawa
昌浩 久米川
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Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a heat ray-reflecting structure having heat resistance, non- adhering characteristics, stainproof characteristics, chemical resistance, weathering resistance or the like without harming reflecting efficiency. SOLUTION: A structure is formed by directly adhering a base and a layer composed of a fluorine-containing polymer without using a binder therebetween. An infrared ray permissivity of the layer composed of fluorine-containing polymer is 85% or higher and a contact angle with water of a surface thereof is 95 degrees or more. A decomposition heat resistance temperature of 1% weight loss of the fluorine-containing polymer is 300 deg.C, or higher and a crystalline melting point thereof is 250 deg.C or higher.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、非粘着性を
有する含フッ素ポリマーの層が透明性を維持した状態で
基材に接着した構造体に関し、特に含フッ素ポリマーか
らなる層の赤外線透過率を改善した構造体、さらにはそ
の構造体を用いた赤外線反射率を改善した反射板に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a structure in which a fluoropolymer layer having heat resistance and non-adhesiveness is adhered to a substrate while maintaining transparency. The present invention relates to a structure with improved reflectance, and further to a reflection plate with improved infrared reflectance using the structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気ストーブ、ガスストーブ、石油スト
ーブなどのヒーターを有する暖房機器の放熱板や反射
板、ガスコンロの放熱板、オーブンレンジ、オーブント
ースター、魚焼きグリルなどの加熱調理器の内壁などに
は熱(放射熱)を逃がさないよう、またはある一点に集
熱させるため、アルミ溶融メッキ鋼板にブライト加工を
施して金属光沢をもたせた部材やステンレス鋼板、鏡類
などの反射率の高い部材が用いられている。
2. Description of the Related Art For heat sinks and reflectors of heating equipment having heaters such as electric stoves, gas stoves, oil stoves, heat sinks of gas stoves, microwave ovens, oven toasters, inner walls of cookers such as grilled fish. In order to prevent the heat (radiant heat) from escaping or to collect it at a certain point, a member with a bright metallic finish by applying a bright treatment to an aluminum hot-dip plated steel plate, a stainless steel plate, a member with high reflectance such as mirrors, etc. It is used.

【0003】これらの部材は、使用するに従って、錆や
腐食や変色、油よごれ・焦げ付きよごれの付着、ほこり
の付着・堆積などによって本来の反射率を損ない、熱の
集中、エネルギーの利用効率が悪くなってしまう。した
がって、各用途に応じて、非粘着性、防汚性、耐熱性、
耐候性、耐薬品性などの性能を有する材料を下地の反射
率、光沢を損なわずに基材に施し、放射熱の反射効率を
維持することが望まれている。
As these members are used, the original reflectance is impaired due to rust, corrosion, discoloration, adhesion of oily dirt, scorching dirt, adhesion and accumulation of dust, etc., and heat concentration and energy use efficiency are poor. turn into. Therefore, depending on each application, non-adhesiveness, antifouling property, heat resistance,
It is desired to apply a material having properties such as weather resistance and chemical resistance to a base material without impairing the reflectance and gloss of the base to maintain the reflection efficiency of radiant heat.

【0004】一方、含フッ素ポリマーは特に耐熱性、防
汚性、非粘着性、耐候性、耐薬品性に優れているため、
それらを用いて被覆用の形態とした塗料やフィルムは好
ましい材料といえる。とくに、PTFE、PFA、FE
Pに代表される耐熱性が高く(300℃以上)、融点が
高い(250℃以上)フッ素樹脂を用いたものは最適な
材料とされている。しかし、これらの含フッ素ポリマー
は、利用しようとするその優れた非粘着性に起因して、
金属などの基板との接着性が充分でないという本質的な
問題がある。
On the other hand, the fluorine-containing polymer is particularly excellent in heat resistance, antifouling property, non-adhesiveness, weather resistance and chemical resistance.
It can be said that a paint or a film formed by using them for coating is a preferable material. Especially, PTFE, PFA, FE
A material using a fluororesin having a high heat resistance (300 ° C. or higher) and a high melting point (250 ° C. or higher) represented by P is considered to be an optimum material. However, these fluoropolymers, due to their excellent non-stick property to be utilized,
There is an essential problem that the adhesion to a substrate such as metal is not sufficient.

【0005】フッ素ポリマーと金属などの基板とを接着
させる方法として、たとえば以下の方法がある。
As a method of adhering a fluoropolymer and a substrate such as a metal, there are the following methods, for example.

【0006】1.基材の表面をサンドブラスター処理な
どで物理的に粗面化する方法。
1. A method of physically roughening the surface of a substrate by sandblasting.

【0007】2.耐熱性エンジニアリングプラスチック
や金属粉末等を主成分とするプライマー層を基材とフッ
素ポリマーの間に設ける方法。
2. A method in which a primer layer containing heat-resistant engineering plastic, metal powder, etc. as a main component is provided between the base material and the fluoropolymer.

【0008】3.フッ素ポリマーをフィルムの形態と
し、接着面にナトリウムエッチングなどの化学的表面処
理を行う方法。
3. A method in which a fluoropolymer is formed into a film and the adhesive surface is subjected to a chemical surface treatment such as sodium etching.

【0009】4.接着剤を用いる方法。4. Method using an adhesive.

【0010】これらの方法を、単独で、また組み合わせ
て行うことが知られている。1、2については、これら
の処理を行うだけで基材の反射率が大幅に低下してしま
う。また、3についてはフィルムの着色が起きて積層体
の反射率を低下させるし、透明な表面処理が可能となっ
ても、これだけでは接着力が不充分で、高温での使用時
に熱変形で剥離してしまい、結局1、2、4の方法と組
み合わせなくてはならず、基材の反射率を大幅に低下さ
せる。4については、接着剤自体に透明性がなく反射率
を低下させたり、耐熱が不充分で高温での使用時に、着
色、白化したり、発泡、剥離を起こし、反射率が低下す
る。
It is known to carry out these methods alone or in combination. With respect to Nos. 1 and 2, the reflectance of the base material is significantly reduced only by performing these treatments. With respect to 3, even if the film is colored to reduce the reflectance of the laminate and a transparent surface treatment is possible, the adhesive strength is insufficient by itself, and peeling occurs due to thermal deformation when used at high temperature. In the end, it must be combined with the methods 1, 2, and 4, and the reflectance of the base material is significantly reduced. With respect to No. 4, the adhesive itself has no transparency to reduce the reflectance, or the adhesive has insufficient heat resistance and causes coloring, whitening, foaming, and peeling at the time of use at a high temperature, and the reflectance decreases.

【0011】また、上記の方法を組み合わせて外観上透
明な被覆が可能となっても、金属表面の処理により金属
自体の反射率を低下させたり、接着層として用いた材料
やその上に被覆するフッ素ポリマー自体の赤外線の吸収
(損失)、基材と接着層とフッ素ポリマー層の各界面に
おける赤外線の吸収(損失)等により、充分な熱線反射
率が得られないものである。
Further, even if a transparent coating is possible by combining the above methods, the reflectance of the metal itself is lowered by the treatment of the metal surface, or the material used as the adhesive layer or the material coated on it is coated. Sufficient heat ray reflectance cannot be obtained due to absorption (loss) of infrared rays by the fluoropolymer itself, absorption (loss) of infrared rays at each interface between the substrate, the adhesive layer and the fluoropolymer layer.

【0012】つまり、基材の熱の反射を妨げずに、含フ
ッ素ポリマーからなる透明層を基材に接着させ、耐熱性
と非粘着性を付与した構造体は得られていない。
That is, there has not been obtained a structure in which a transparent layer made of a fluoropolymer is adhered to a base material without impeding heat reflection of the base material to impart heat resistance and non-adhesiveness.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】上記の事実に鑑み、本
発明の目的は、主として熱を反射させる目的で利用され
る基材に含フッ素ポリマーからなる層を被覆した構造体
であって、その基材が持っている反射効率を低下させな
いで、耐熱性、非粘着性、防汚性、耐薬品性、耐候性な
どの機能を基材に付与した構造体を提供することにあ
る。またさらに、これらの構造体を用いた反射板や熱線
反射板を提供することにある。
In view of the above facts, an object of the present invention is to provide a structure in which a base material mainly used for reflecting heat is coated with a layer made of a fluoropolymer, An object of the present invention is to provide a structure in which the base material has functions such as heat resistance, non-adhesiveness, antifouling property, chemical resistance, and weather resistance without deteriorating the reflection efficiency of the base material. Still another object is to provide a reflector and a heat ray reflector using these structures.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、基材と含フッ
素ポリマーからなる層とがバインダーを介さずに直接接
着した構造体であって、含フッ素ポリマーからなる層の
赤外線透過率が85%以上、表面の対水接触角が95度
以上であり、含フッ素ポリマーの1%重量減分解耐熱温
度が300℃以上、結晶融点が250℃以上であること
を特徴とする構造体に関する。
The present invention is a structure in which a base material and a layer made of a fluoropolymer are directly adhered to each other without a binder, and the infrared transmittance of the layer made of the fluoropolymer is 85. %, The surface contact angle with water is 95 degrees or more, the 1% weight loss decomposition heat resistance temperature of the fluoropolymer is 300 ° C. or more, and the crystalline melting point is 250 ° C. or more.

【0015】この場合、含フッ素ポリマーからなる層の
赤外線透過率が95%以上であるのが好ましい。
In this case, the infrared transmittance of the layer made of the fluoropolymer is preferably 95% or more.

【0016】また、含フッ素ポリマーからなる層の厚さ
が0.01〜5μmであるのが好ましい。
Further, the thickness of the layer made of the fluoropolymer is preferably 0.01 to 5 μm.

【0017】また、含フッ素ポリマーからなる層の厚さ
が2μm以下であるのが好ましい。
The thickness of the fluoropolymer layer is preferably 2 μm or less.

【0018】また、含フッ素ポリマーからなる層の表面
の対水接触角が100度以上であるのが好ましい。
The contact angle of water with respect to the surface of the layer comprising the fluoropolymer is preferably 100 degrees or more.

【0019】また、含フッ素ポリマーの結晶融点が30
0℃以上であるのが好ましい。
The crystalline melting point of the fluoropolymer is 30.
It is preferably 0 ° C. or higher.

【0020】また、基材が赤外線反射率の高い金属板で
あるのが好ましい。
The base material is preferably a metal plate having a high infrared reflectance.

【0021】また、基材がステンレス材料からなるのが
好ましい。
Further, it is preferable that the base material is made of a stainless material.

【0022】また、基材がアルミニウム系材料からなる
のが好ましい。
The base material is preferably made of an aluminum material.

【0023】本発明はまた前記構造体を用いてなる反射
板にも関する。
The present invention also relates to a reflector using the above structure.

【0024】さらに本発明は、前記構造体を用いてなる
熱線反射板にも関する。
Further, the present invention also relates to a heat ray reflection plate using the above structure.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】本発明者らは、前記目的を達成す
るために検討を重ねた結果、耐熱性、非粘着性を有する
特定の含フッ素ポリマーの層をバインダーなどの接着層
を介さずに直接基材に接着させて得られる構造体が、基
材の持っている反射率を最も効果的に損失なく発揮し得
ることを見出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of repeated studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that a layer of a specific fluorine-containing polymer having heat resistance and non-adhesiveness is formed without interposing an adhesive layer such as a binder. It was found that the structure obtained by directly adhering to the substrate can exhibit the reflectance of the substrate most effectively without loss.

【0026】本発明で用いる含フッ素ポリマーの層は、
赤外線透過率が85%以上であり(要件1)、かつ表面
の対水接触角が95度以上であること(要件2)を必要
とする。さらに前記層を構成する含フッ素ポリマーにつ
いては、1%重量減分解耐熱温度が300℃以上であり
(要件3)、かつ結晶融点が250℃以上である(要件
4)ことを必要とする。
The layer of fluoropolymer used in the present invention is
It is necessary that the infrared transmittance is 85% or more (Requirement 1) and the surface contact angle with water is 95 degrees or more (Requirement 2). Further, it is necessary for the fluoropolymer constituting the layer to have a 1% weight loss decomposition heat resistance temperature of 300 ° C. or higher (Requirement 3) and a crystalline melting point of 250 ° C. or higher (Requirement 4).

【0027】赤外線透過率に関しては、含フッ素ポリマ
ーからなる層全体で赤外線透過率が85%以上のもので
あればよく、赤外線透過率は赤外吸収スペクトル装置で
測定される4000〜400Åの波長範囲の積分平均値
で表す。85%を下回ると、熱エネルギーが基材に達す
るまでに、あるいは基材に反射して空気中に出て行くま
でに損失してしまい、充分な反射効率が得られなくな
る。特に好ましくは、含フッ素ポリマーからなる層が9
5%以上の赤外線透過率を持つものである。
Regarding the infrared transmittance, the infrared transmittance of the entire layer comprising the fluoropolymer is 85% or more, and the infrared transmittance is in the wavelength range of 4000 to 400 Å measured by an infrared absorption spectrometer. Expressed as the integrated average value of. If it is less than 85%, the heat energy is lost before reaching the base material or before it is reflected by the base material and goes out into the air, so that sufficient reflection efficiency cannot be obtained. Particularly preferably, the layer comprising the fluoropolymer is 9
It has an infrared transmittance of 5% or more.

【0028】対水接触角に関して、本発明における含フ
ッ素ポリマーからなる層は、表面の対水接触角が95度
以上のものである。これは、低い接触角のものは、非粘
着性や防汚性が悪く、使用時にごみや汚れが付着し、そ
れによって構造体の反射効率を低下させてしまうからで
ある。また、用途によって異なるが、加熱調理器など、
油や食材のこびり付きや焦げ付きの可能性の高いものは
100度以上の対水接触角を持つものが好ましい。
Regarding the contact angle with water, the layer made of the fluoropolymer of the present invention has a surface contact angle with water of not less than 95 degrees. This is because those having a low contact angle have poor non-adhesiveness and antifouling property, and dust or dirt adheres during use, thereby reducing the reflection efficiency of the structure. Also, depending on the application, such as heating cookers,
Those having a high possibility of sticking or burning of oil or foods preferably have a contact angle with water of 100 degrees or more.

【0029】含フッ素ポリマーからなる層は充分な耐熱
性を有することが必要であり、この耐熱性を示す1%重
量減分解耐熱温度はDTGA分析装置を用いて測定され
る。本発明における含フッ素ポリマーは空気中で1%重
量が減少する温度が300℃以上のものであり、熱分解
温度が低いものは、熱を反射する本発明の目的にとって
そもそも不適当であり、高温にさらされる暖房用ヒータ
ー、加熱調理器等の使用時に、前記層の発泡や剥離、着
色が生じ前記層の赤外線透過率自体を85%未満に低下
させ、構造体自体の反射効率を低下させてしまう。本発
明においては、実際の用途によって若干異なるが、好ま
しくは320℃以上、最も好ましくは330℃以上の1
%重量減分解耐熱温度を持つものを用いる。
The layer made of the fluoropolymer needs to have sufficient heat resistance, and the 1% weight loss decomposition heat resistance temperature showing this heat resistance is measured using a DTGA analyzer. The fluorine-containing polymer in the present invention has a temperature of 1% weight loss in air of 300 ° C. or higher, and one having a low thermal decomposition temperature is originally inappropriate for the purpose of the present invention to reflect heat, When using a heater for heating, a cooking device, etc., exposed to air, foaming, peeling, or coloring of the layer occurs, and the infrared transmittance of the layer itself is reduced to less than 85%, and the reflection efficiency of the structure itself is reduced. I will end up. In the present invention, although depending on the actual application, it is preferably 320 ° C or higher, most preferably 330 ° C or higher.
Use a material that has a heat resistance temperature of% weight loss decomposition.

【0030】結晶融点について、本発明において含フッ
素ポリマーからなる層を構成する含フッ素ポリマーは、
250℃以上といった高い結晶融点を有するものであ
る。融点が低すぎると、高温での使用時において前記層
が溶融し形状が安定に保たれなかったり、前記層の機械
的強度が極端に低下したりして、耐摩耗性が悪くなった
り、傷が付きやすくなったりする。用途によって異なる
が、特に好ましくは結晶融点が300℃以上のものがよ
い。
Regarding the crystalline melting point, in the present invention, the fluoropolymer constituting the layer comprising the fluoropolymer is
It has a high crystal melting point of 250 ° C. or higher. If the melting point is too low, the layer will not melt and the shape will not be kept stable during use at high temperature, or the mechanical strength of the layer will be extremely reduced, resulting in poor wear resistance or scratches. It becomes easier to attach. Although it depends on the use, it is particularly preferable that the crystal melting point is 300 ° C. or higher.

【0031】前記要件1および2を満たす含フッ素ポリ
マーからなる層を提供し得る、前記要件3および4を満
たす含フッ素ポリマーとしては、具体的にはテトラフル
オロエチレンを主成分とする含フッ素重合体が好まし
い。さらに具体的には、以下のものがあげられる。
The fluorine-containing polymer satisfying the above-mentioned requirements 3 and 4 capable of providing a layer made of the fluorine-containing polymer satisfying the above-mentioned requirements 1 and 2 is specifically a fluorine-containing polymer containing tetrafluoroethylene as a main component. Is preferred. More specifically, the following can be mentioned.

【0032】(1)テトラフルオロエチレン単独重合体
(PTFE)またはテトラフルオロエチレン99.7モ
ル%以上含有するテトラフルオロエチレン共重合体(い
わゆる変性PTFE)。
(1) Tetrafluoroethylene homopolymer (PTFE) or tetrafluoroethylene copolymer containing 99.7 mol% or more of tetrafluoroethylene (so-called modified PTFE).

【0033】この含フッ素ポリマーは耐熱性、耐薬品
性、非粘着性が最も優れており、さらに摺動性(低摩擦
性、耐摩耗性)を有する点で優れている。
This fluorine-containing polymer is most excellent in heat resistance, chemical resistance and non-adhesiveness, and is also excellent in that it has slidability (low friction and abrasion resistance).

【0034】(2)テトラフルオロエチレン85〜9
9.7モル%と式(1): CF2=CFRf (1) [RfはCF3、ORf 1(Rf 1は炭素数1〜5のパーフル
オロアルキル)]で表される単量体0.3〜15モル%
との重合体。具体的にはテトラフルオロエチレンとパー
フルオロ(プロピルビニルエーテル)との共重合体(P
FA)、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)とヘキサ
フルオロプロピレンとの3元共重合体、テトラフルオロ
エチレンとパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)と
パーフルオロ(メチルビニルエーテル)との3元共重合
体などがあげられる。
(2) Tetrafluoroethylene 85-9
9.7 mol% and formula (1): CF 2 ═CFR f (1) [R f is CF 3 , OR f 1 (R f 1 is a perfluoroalkyl having 1 to 5 carbon atoms)] 0.3 to 15 mol%
With the polymer. Specifically, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (propyl vinyl ether) (P
FA), a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene (FEP), a terpolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (propyl vinyl ether) and hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene and perfluoro (propyl vinyl ether) ) And perfluoro (methyl vinyl ether).

【0035】これらの含フッ素ポリマー(2)は含フッ
素ポリマー(1)とほぼ同等の耐熱性、耐薬品性、非粘
着性を有し、さらに透明性を有する点ならびに溶融可能
であり、塗料の形態で塗布しても熱により透明化および
表面平滑化が可能な点で優れている。
These fluoropolymers (2) have almost the same heat resistance, chemical resistance and non-adhesiveness as those of the fluoropolymer (1), and also have the transparency and the ability to be melted. Even if it is applied in the form, it is excellent in that it can be made transparent and surface smoothed by heat.

【0036】(3)テトラフルオロエチレン40〜80
モル%、エチレン20〜60モル%、その他の共重合体
可能な単量体0〜15モル%との重合体(ETFE)。
(3) Tetrafluoroethylene 40-80
Polymer (ETFE) with mol%, 20 to 60 mol% of ethylene, and 0 to 15 mol% of other copolymerizable monomer.

【0037】この含フッ素ポリマーは優れた耐熱性、防
汚性、耐候性をもち、透明性に優れている点、さらに優
れた機械的強度を有し、硬く強靭である点、ならびに溶
融流動性が優れているため比較的低温での加工が可能
で、樹脂系の基材との複合化(積層など)が容易である
点で優れている。
This fluoropolymer has excellent heat resistance, antifouling property and weather resistance, is excellent in transparency, has excellent mechanical strength, is hard and tough, and has melt flowability. Is excellent in that it can be processed at a relatively low temperature and can be easily compounded (laminated, etc.) with a resin-based substrate.

【0038】本発明の構造体における含フッ素ポリマー
からなる層は、含フッ素ポリマーをマトリックスとした
連続層であることが好ましく、基本的には含フッ素ポリ
マーのみからなるフィルム状に成膜された被膜であるこ
とが好ましく、透明性や反射率を低下させずに含フッ素
ポリマーの非粘着性、防汚性、撥水性、低摩擦性などの
優れた表面特性を最も好ましく利用できる。
The layer made of the fluoropolymer in the structure of the present invention is preferably a continuous layer having the fluoropolymer as a matrix, and basically, a film formed into a film made of the fluoropolymer only. Is preferable, and the excellent surface properties such as non-adhesiveness, antifouling property, water repellency and low friction property of the fluoropolymer can be most preferably utilized without lowering the transparency and the reflectance.

【0039】また、含フッ素ポリマーをマトリックスと
した連続層に、構造体としたときの反射率や含フッ素ポ
リマーの優れた特性を低下させない範囲で、無機や有機
の充填剤を分散させることもできる。たとえば含フッ素
ポリマーの層の機械特性、耐摩耗性の改善を目的とし
て、微粒子状のシリカ類(コロイダルシリカなど)を連
続層中に分散させてもよい。
Further, an inorganic or organic filler can be dispersed in a continuous layer using a fluoropolymer as a matrix within a range that does not deteriorate the reflectance when the structure is formed or the excellent properties of the fluoropolymer. . For example, fine particles of silica (such as colloidal silica) may be dispersed in the continuous layer for the purpose of improving the mechanical properties and abrasion resistance of the layer of fluoropolymer.

【0040】つぎに基材について説明する。本発明の構
造体は、上記の含フッ素ポリマーを基材に接着させてな
るものであり、基材は用途に応じて種々選択されるが、
本発明の構造体においては基材は放射熱、輻射熱、赤外
線などの熱エネルギーを移動、伝達させる目的で用いら
れるもので、その際熱エネルギーの損失の少ない基材か
ら選ばれる。具体的には、熱の反射(反射板)に用いら
れる基材、熱の捕集(集熱板)に用いられる基材等が一
般的である。
Next, the base material will be described. The structure of the present invention is obtained by adhering the above-mentioned fluoropolymer to a base material, and the base material is selected variously according to the application,
In the structure of the present invention, the base material is used for the purpose of transferring and transmitting thermal energy such as radiant heat, radiant heat and infrared rays, and at that time, it is selected from the base materials that have a small loss of thermal energy. Specifically, a base material used for heat reflection (reflection plate), a base material used for heat collection (heat collection plate), and the like are generally used.

【0041】たとえば、熱の反射を目的とする場合の基
材としては、反射率の高い金属板が好ましい、具体的に
は、アルミニウム、ニッケル、クロム、銀などの金属あ
るいはこれらの金属を含む合金類が好ましくあげられ
る。
For example, as a base material for the purpose of reflecting heat, a metal plate having a high reflectance is preferable. Specifically, a metal such as aluminum, nickel, chromium, silver or an alloy containing these metals is preferable. Preferred examples include the class.

【0042】合金類の具体例としては、Ni鋼、Cr
鋼、Ni−Cr鋼、Cr−Mo鋼、ステンレス鋼、ケイ
素鋼、パーマロイなどの合金鋼、Al−Cl、Al−M
g、Al−Si、Ai−Cu−Ni−Mg、Al−Si
−Cu−Ni−Mgなどのアルミニウム合金、黄銅、青
銅(ブロンズ)、ケイ素青銅、ケイ素黄銅、洋白、ニッ
ケル青銅などの銅合金、ニッケルマンガン(Dニッケ
ル)、ニッケル−アルミニウム(Zニッケル)、ニッケ
ル−ケイ素、モネルメタル、コンスタンタン、ニクロム
インコネル、ハステロイなどのニッケル合金などがあげ
られる。
Specific examples of alloys include Ni steel and Cr.
Steel, Ni-Cr steel, Cr-Mo steel, stainless steel, silicon steel, alloy steels such as permalloy, Al-Cl, Al-M
g, Al-Si, Ai-Cu-Ni-Mg, Al-Si
-Cu-Ni-Mg and other aluminum alloys, brass, bronze (bronze), silicon bronze, silicon brass, nickel silver, copper alloys such as nickel bronze, nickel manganese (D nickel), nickel-aluminum (Z nickel), nickel -Silicon, monel metal, constantan, nichrome inconel, nickel alloys such as Hastelloy.

【0043】さらにアルミニウム系金属については、純
アルミニウム、アルミニウムの酸化物、Al−Cu系、
Al−Si系、Al−Mg系およびAl−Cu−Ni−
Mg系、Al−Si−Cu−Ni−Mg系合金、高力ア
ルミニウム合金、耐食アルミニウム合金などの鋳造用ま
たは展伸用のアルミニウム合金を用いることができる。
Further, with respect to the aluminum-based metal, pure aluminum, aluminum oxide, Al--Cu based,
Al-Si system, Al-Mg system and Al-Cu-Ni-
Aluminum alloys for casting or wrought such as Mg-based, Al-Si-Cu-Ni-Mg-based alloys, high-strength aluminum alloys, and corrosion-resistant aluminum alloys can be used.

【0044】さらにまたは鉄系金属としては、純鉄、酸
化鉄、炭素鋼、Ni鋼、Cr鋼、Ni−Cr鋼、Cr−
Mo鋼、Ni−Cr−Mo鋼、ステンレス鋼、ケイ素
鋼、パーマロイ、不感磁性鋼、磁石鋼、鋳鉄類などを用
いることができる。またさらに金属表面に反射性の他の
金属をメッキしたもの、たとえばアルミニウムメッキ鋼
板、亜鉛ニッケルメッキ鋼板、亜鉛アルミニウム鋼板な
ど、浸透法、溶射法により他の金属を被膜したものなど
でもよい。
Further or as the iron-based metal, pure iron, iron oxide, carbon steel, Ni steel, Cr steel, Ni-Cr steel, Cr-
Mo steel, Ni-Cr-Mo steel, stainless steel, silicon steel, permalloy, insensitive magnetic steel, magnet steel, cast iron, etc. can be used. Further, a metal surface coated with another reflective metal, for example, an aluminum-plated steel plate, a zinc-nickel-plated steel plate, a zinc-aluminum steel plate, or the like coated with another metal by a permeation method or a thermal spraying method may be used.

【0045】また、金属表面の反射率を低下させない範
囲で金属の腐食防止などを目的として、金属表面に電気
メッキ、溶融メッキ、クロマイジング、シリコナイジン
グ、カロライジング、シェラダイジング、溶射などを施
して他の金属を被膜したり、リン酸塩処理によりリン酸
塩被膜を形成させたり、陽極酸化や加熱酸化により金属
酸化物を形成させたり、電気化学的防食を施した基材へ
も接着できる。
Further, for the purpose of preventing metal corrosion and the like within a range where the reflectance of the metal surface is not lowered, electroplating, hot dipping, chromizing, siliconizing, calorizing, sheradizing, thermal spraying, etc. are performed on the metal surface. To coat other metals, to form a phosphate film by phosphate treatment, to form metal oxides by anodic oxidation or heat oxidation, and to adhere to a substrate that has been subjected to electrochemical corrosion protection it can.

【0046】さらに、接着性をさらに向上させることを
目的として、金属基材表面をリン酸塩、硫酸、クロム
酸、シュウ酸などによる化成処理を施してもよい。
Further, for the purpose of further improving the adhesiveness, the surface of the metal substrate may be subjected to chemical conversion treatment with phosphate, sulfuric acid, chromic acid, oxalic acid or the like.

【0047】また、さらに上記アルミニウムまたはアル
ミニウム合金系基材のばあい、表面の反射率を低下させ
ない範囲でその表面に防食、表面硬化、接着性の向上な
どを目的に、苛性ソーダ、シュウ酸、硫酸、クロム酸を
用いた陽極酸化を行なって酸化皮膜を形成させたもの
(アルマイト)や、その他前述の表面処理を施したもの
も用いることも出来る。
Further, in the case of the above-mentioned aluminum or aluminum alloy base material, caustic soda, oxalic acid, sulfuric acid are used for the purpose of preventing corrosion, hardening the surface, improving adhesion, etc., within the range where the reflectance of the surface is not lowered. It is also possible to use the one in which an oxide film is formed by performing anodic oxidation using chromic acid (alumite), or the one to which the above-mentioned surface treatment is applied.

【0048】特に熱の反射を目的とする構造体を得る場
合、これらの金属類の中から赤外線反射率が70%以
上、好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上
のものが選ばれ、アルミニウム系金属、ステンレス鋼、
アルミニウム溶融メッキ鋼、あるいはこれらにブライト
加工など金属光沢をもたせる表面処理を施したものが好
ましく、とくに、耐熱性や耐食性を必要とする用途に
は、ステンレス鋼あるいはそれらの上記の表面処理加工
を行った材料が特に好ましい。
In particular, when obtaining a structure for the purpose of reflecting heat, those having infrared reflectance of 70% or more, preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more are selected from these metals. Aluminum metal, stainless steel,
Aluminum hot-dip steel, or those that have been subjected to a surface treatment such as brightening to give a metallic luster are preferable. Especially for applications requiring heat resistance and corrosion resistance, stainless steel or the above surface treatment is applied. Materials are particularly preferred.

【0049】また、金属類以外にも、ガラス系の材料、
ガラスに反射率の高い金属類を蒸着などで積層した材料
(たとえば鏡類)、シリコン系材料(単結晶シリコン、
多結晶シリコン、アモルファスシリコン)なども用いる
ことが出来る。
In addition to metals, glass-based materials,
Materials such as mirrors that are laminated with highly reflective metals on glass by vapor deposition, silicon-based materials (single crystal silicon,
Polycrystalline silicon, amorphous silicon, etc. can also be used.

【0050】本発明の構造体は、前述の含フッ素ポリマ
ーからなる層と、上記基材が充分に接着している必要が
ある。必要な接着力は、用途、使用部位、使用環境によ
って異なるが、接着強度が測定できるならば基材に対し
て90度剥離試験で0.5kgf/cm以上、好ましく
は1.0kgf/cm以上、特に好ましくは1.5kg
f/cmの接着強度を持つものが好ましい。また直接剥
離強度を測定するのが困難な場合、たとえばJIS K
5400に規定されている塗板の碁盤目試験で90/1
00マス以上密着していること(初期密着しているこ
と)、ラビングテスターを用いて250g/cm2 の荷
重での100往復以上の耐摩耗試験でも密着しているこ
と(耐摩耗性があること)、95℃以上の熱水浸漬試験
において10時間以上密着していること(耐久性がある
こと)などの条件のいずれか1つ以上、好ましくはすべ
てを満たしていることが好ましい。
In the structure of the present invention, it is necessary that the above-mentioned fluoropolymer-containing layer and the above-mentioned substrate are sufficiently adhered. The required adhesive strength depends on the application, the site of use and the environment of use, but if the adhesive strength can be measured, it is 0.5 kgf / cm or more, preferably 1.0 kgf / cm or more in the 90-degree peeling test with respect to the substrate. Particularly preferably 1.5 kg
Those having an adhesive strength of f / cm are preferable. If it is difficult to measure the peel strength directly, for example, JIS K
90/1 in the cross-cut test of the coated plate specified in 5400
Adhesion of at least 00 squares (initial adhesion), and adhesion even after 100 cycles of abrasion resistance test under a load of 250 g / cm 2 using a rubbing tester (abrasive resistance) ), It is preferable that any one or more, and preferably all, of the conditions such as contact for 10 hours or more (durability) in a hot water immersion test at 95 ° C. or higher are satisfied.

【0051】基材の熱エネルギーの反射率を維持し、基
材と含フッ素ポリマー層を接着させ、熱エネルギーの反
射率の高い構造体を得るためには、基材と含フッ素ポリ
マー層をバインダー層などを介さずに直接接着させるこ
とが好ましい。
In order to maintain the reflectance of the heat energy of the substrate and to bond the substrate and the fluoropolymer layer to each other to obtain a structure having a high reflectance of the heat energy, the substrate and the fluoropolymer layer are bound with a binder. It is preferable to adhere directly without using a layer or the like.

【0052】その手法としては、含フッ素ポリマー層に
用いる含フッ素ポリマーの分子構造内に、基材との接着
に寄与する官能基を導入することが好ましい。
As a method thereof, it is preferable to introduce a functional group that contributes to the adhesion to the substrate into the molecular structure of the fluoropolymer used in the fluoropolymer layer.

【0053】基材との接着に寄与する官能基としてはヒ
ドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩、
スルホン酸基もしくはスルホン酸塩、エポキシ基、シア
ノ基などが好ましく、これらの少なくとも1種以上を含
フッ素ポリマーの分子末端または側鎖に含有するものが
好ましい。なかでも、ヒドロキシル基が耐熱性も良好
で、基材に直接強固に反射率も低下させないで接着させ
ることが可能であり好ましい。
The functional group that contributes to the adhesion to the substrate is a hydroxyl group, a carboxyl group or a carboxylate,
A sulfonic acid group or a sulfonic acid salt, an epoxy group, a cyano group and the like are preferable, and those containing at least one of these at the molecular end or side chain of the fluoropolymer are preferable. Of these, hydroxyl groups are preferable because they have good heat resistance and can be directly and strongly adhered to the substrate without lowering the reflectance.

【0054】具体的には、官能基を有する含フッ素ポリ
マーが(a)前述のいずれかの官能基を有するエチレン
性単量体の少なくとも1種の単量体0.05〜50モル
%と(b)前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体50〜99.95モル%とを共重合してなる含フッ
素ポリマーであることが好ましい。
Specifically, the fluorine-containing polymer having a functional group comprises (a) 0.05 to 50 mol% of at least one monomer selected from the ethylenic monomers having any of the above functional groups ( b) A fluorine-containing polymer obtained by copolymerizing 50 to 99.95 mol% of the above-mentioned fluorine-containing ethylenic monomer having no functional group is preferable.

【0055】上記の官能基を有するエチレン性単量体
(a)が前述のいずれかの官能基を有する含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも1種の単量体であることが、
含フッ素ポリマーからなる層の耐熱性、非粘着性、基材
との接着性を低下させない点で好ましい。
The ethylenic monomer (a) having the above functional group is at least one kind of fluorine-containing ethylenic monomer having any of the above functional groups,
It is preferable in that the heat resistance, non-adhesiveness, and adhesion to the substrate of the layer comprising the fluoropolymer are not deteriorated.

【0056】この含フッ素ポリマー(官能基含有含フッ
素エチレン性重合体)を構成する成分の1つである前記
官能基含有含フッ素エチレン性単量体(a)としては式
(2): CX2=CX1−Rf 2−Y (2) (式中、Yは−CH2OH、−COOH、カルボン酸
塩、−SO3H、スルホン酸塩、エポキシ基または−C
N、XおよびX1は同じかまたは異なり水素原子または
フッ素原子、Rf 2は炭素数1〜40の2価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数1〜40の含フッ素オキシアルキレ
ン基、炭素数1〜40のエーテル基を含む含フッ素アル
キレン基または炭素数1〜40のエーテル結合を含む含
フッ素オキシアルキレン基を表す)で示される官能基含
有含フッ素エチレン性単量体であるのが好ましい。
The functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer (a), which is one of the components constituting this fluorine-containing polymer (functional group-containing fluorine-containing ethylenic polymer), has the formula (2): CX 2 = CX 1 -R f 2 -Y ( 2) ( wherein, Y is -CH 2 OH, -COOH, carboxylate, -SO 3 H, sulfonate, an epoxy group or -C
N, X and X 1 are the same or different and each is a hydrogen atom or a fluorine atom, R f 2 is a divalent fluorine-containing alkylene group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-containing oxyalkylene group having 1 to 40 carbon atoms, and 1 carbon atom. It represents a fluorine-containing alkylene group having an ether group of 40 to 40 or a fluorine-containing oxyalkylene group having an ether bond having 1 to 40 carbon atoms).

【0057】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体(a)の具体例としては、式(3): CF2=CF−Rf 3−Y (3) [式中、Yは式(2)のYと同じ、Rf 3は炭素数1〜4
0の2価の含フッ素アルキレン基またはORf 4(Rf 4
炭素数1〜40の2価の含フッ素アルキレン基または炭
素数1〜40のエーテル結合を含む2価の含フッ素アル
キレン基)を表わす]、式(4): CF2=CFCF2−ORf 5−Y (4) [式中、Yは式(2)のYと同じ、Rf 5は炭素数1〜3
9の2価の含フッ素アルキレン基または炭素数1〜39
のエーテル結合を含む2価の含フッ素アルキレン基を表
わす]、式(5): CH2=CFCF2−Rf 6−Y (5) [式中、Yは式(2)のYと同じ、Rf 6は炭素数1〜3
9の2価の含フッ素アルキレン基、またはORf 7(Rf 7
は炭素数1〜39の2価の含フッ素アルキレン基または
炭素数1〜39のエーテル結合を含む2価の含フッ素ア
ルキレン基)を表わす]、または式(6): CF2=CH−Rf 8−Y (6) [式中、Yは式(2)のYと同じ、Rf 8は炭素数1〜4
0の2価の含フッ素アルキレン基]で示されるものなど
があげられる。
Specific examples of the functional group-containing fluorinated ethylenic monomer (a) include formula (3): CF 2 ═CF—R f 3 —Y (3) [wherein Y is a formula (3) Same as Y in 2), R f 3 has 1 to 4 carbon atoms
A divalent fluorine-containing alkylene group of 0 or OR f 4 (R f 4 is a divalent fluorine-containing alkylene group having 1 to 40 carbon atoms or a divalent fluorine-containing alkylene group having 1 to 40 carbon atoms) ], Formula (4): CF 2 ═CFCF 2 —OR f 5 —Y (4) [In the formula, Y is the same as Y in Formula (2), R f 5 has 1 to 3 carbon atoms.
A divalent fluorine-containing alkylene group having 9 or 1 to 39 carbon atoms
Represents a divalent fluorine-containing alkylene group containing an ether bond], formula (5): CH 2 ═CFCF 2 —R f 6 —Y (5) [wherein Y is the same as Y in formula (2), R f 6 has 1 to 3 carbon atoms
Or a divalent fluorine-containing alkylene group of 9 or OR f 7 (R f 7
Represents a divalent fluorine-containing alkylene group having 1 to 39 carbon atoms or a divalent fluorine-containing alkylene group having 1 to 39 carbon atoms and an ether bond], or the formula (6): CF 2 ═CH—R f 8- Y (6) [In the formula, Y is the same as Y in the formula (2), R f 8 has 1 to 4 carbon atoms.
And a divalent fluorine-containing alkylene group of 0].

【0058】式(3)〜式(6)の官能基含有含フッ素
エチレン性単量体が、官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体(b)との共重合性が比較的良好な点で、ま
た、共重合してえられた重合体の耐熱性を著しく低下さ
せない理由で好ましい。
The functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer of the formulas (3) to (6) has relatively good copolymerizability with the fluorine-containing ethylenic monomer (b) having no functional group. However, it is preferable because the heat resistance of the polymer obtained by copolymerization is not significantly lowered.

【0059】これらのなかでも、官能基を有さない含フ
ッ素エチレン性単量体(b)との共重合性や、えられた
重合体の耐熱性の面より式(3)、式(5)の化合物が
好ましく、とくに式(5)の化合物が好ましい。
Among these, from the viewpoint of copolymerizability with the fluorine-containing ethylenic monomer (b) having no functional group and heat resistance of the obtained polymer, the formula (3) and the formula (5) Compounds of formula (5) are preferred, and compounds of formula (5) are particularly preferred.

【0060】式(3)で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体として、さらに詳しくは
More specifically, the functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer represented by the formula (3) will be described in more detail.

【0061】[0061]

【化1】 [Chemical 1]

【0062】などが例示される。And the like.

【0063】式(4)で示される官能基含有フッ素単量
体としては、
As the functional group-containing fluorine monomer represented by the formula (4),

【0064】[0064]

【化2】 [Chemical 2]

【0065】などが例示される。Examples are as follows.

【0066】式(5)で示される官能基含有フッ素単量
体としては、
As the functional group-containing fluorine monomer represented by the formula (5),

【0067】[0067]

【化3】 [Chemical 3]

【0068】などが例示される。Examples are:

【0069】式(6)で示される官能基含有フッ素単量
体としては、
As the functional group-containing fluorine monomer represented by the formula (6),

【0070】[0070]

【化4】 [Chemical 4]

【0071】などが例示される。Examples are as follows.

【0072】その他Other

【0073】[0073]

【化5】 [Chemical 5]

【0074】などもあげられる。And the like.

【0075】官能基含有含フッ素エチレン性重合体中の
官能基含有含フッ素エチレン性単量体(a)の含有率
は、重合体中の単量体の全量の0.05〜50モル%で
ある。構造体に用いられる基材表面、種類、形状、塗装
方法、条件、目的や用途などの違いにより適宜選択され
るが、好ましくは0.05〜20モル%、特に好ましく
は0.1〜10モル%である。
The content of the functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer (a) in the functional group-containing fluorine-containing ethylenic polymer is 0.05 to 50 mol% of the total amount of the monomers in the polymer. is there. It is appropriately selected according to the difference in the surface of the base material used for the structure, type, shape, coating method, conditions, purpose, application, etc., but preferably 0.05 to 20 mol%, particularly preferably 0.1 to 10 mol %.

【0076】単量体(a)の含有率が0.05モル%未
満であると、基材の表面との接着性が充分えられにく
く、温度変化や薬品の浸透などにより剥離などをおこし
やすい。また、50モル%を超えると耐熱性を低下さ
せ、高温で焼成時または高温での使用時に、接着不良や
着色、発泡、ピンホールなどが発生し、熱エネルギーの
反射効率を低下させたり、含フッ素ポリマーからなる層
の剥離や熱分解生成物の溶出などをおこしやすい。
When the content of the monomer (a) is less than 0.05 mol%, it is difficult to obtain sufficient adhesiveness to the surface of the base material, and peeling is likely to occur due to temperature change or penetration of chemicals. . Further, if it exceeds 50 mol%, the heat resistance is lowered, and adhesion failure, coloring, foaming, pinholes, etc. occur during firing at high temperature or use at high temperature, which lowers the reflection efficiency of heat energy. It is easy to peel the layer made of fluoropolymer and to elute the thermal decomposition products.

【0077】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
(a)と共重合する官能基を含有しない含フッ素エチレ
ン性単量体(b)は公知の単量体より適宜選択すること
ができ、耐熱性、耐薬品性、非粘着性、防汚性、低摩擦
性を含フッ素ポリマーに与える。
The fluorine-containing ethylenic monomer (b) which does not contain a functional group and which is copolymerized with the functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer (a) can be appropriately selected from known monomers. It imparts properties, chemical resistance, non-adhesiveness, antifouling properties, and low friction to fluoropolymers.

【0078】具体的な含フッ素エチレン性単量体(b)
としては、テトラフルオロエチレン、式(1):CF2
=CFRf[RfはCF3またはORf 1(Rf 1は炭素数1
〜5のパーフルオロアルキル基)を表わす]、クロロト
リフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、フッ化
ビニル、ヘキサフルオロイソブテン、
Specific fluorinated ethylenic monomer (b)
Is tetrafluoroethylene, formula (1): CF 2
= CFR f [R f is CF 3 or OR f 1 (R f 1 has 1 carbon atom
~ 5 perfluoroalkyl group), chlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride, vinyl fluoride, hexafluoroisobutene,

【0079】[0079]

【化6】 [Chemical 6]

【0080】(式中、X2は水素原子、塩素原子または
フッ素原子から選ばれる、nは1〜5の整数)などがあ
げられる。
(Wherein, X 2 is selected from hydrogen atom, chlorine atom or fluorine atom, n is an integer of 1 to 5) and the like.

【0081】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体(a)と前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体(b)に加えて、耐熱性や、非粘着性を低下させな
い範囲でフッ素原子を有さないエチレン性単量体を共重
合してもよい。このばあいフッ素原子を有さないエチレ
ン性単量体は、耐熱性を低下させないためにも炭素数5
以下のエチレン性単量体から選ぶことが好ましく、具体
的にはエチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン
なとがあげられる。
In addition to the functional group-containing fluorine-containing ethylenic monomer (a) and the functional group-free fluorine-containing ethylenic monomer (b), heat resistance and non-adhesiveness are not reduced. You may copolymerize the ethylenic monomer which does not have a fluorine atom in the range. In this case, the ethylenic monomer having no fluorine atom has 5 carbon atoms in order not to lower the heat resistance.
It is preferable to select from the following ethylenic monomers, and specific examples include ethylene, propylene, 1-butene, and 2-butene.

【0082】含フッ素単量体(b)は、上記例示のなか
から本発明の構造体に用いられる含フッ素ポリマーの耐
熱性、融点および得られる層の対水接触角に接合するよ
うに選択でき、特に(a)を除く単量体組成が前述の
(1)PTFE、(2)PFA、FEPに代表されるパ
ーフルオロ系共重合体、(3)ETFEなどの組成にな
るように含フッ素単量体(b)を選択して(a)と共重
合することが好ましく、(1)〜(3)それぞれの前述
の含フッ素重合体の優れた性質に加え、基材への接着性
を付与することができる。
The fluorine-containing monomer (b) can be selected from the above examples so that the fluorine-containing polymer used in the structure of the present invention can be bonded to the heat resistance, melting point and contact angle of water of the obtained layer. In particular, the fluorine-containing monomer is used so that the monomer composition excluding (a) becomes the composition such as (1) PTFE, (2) PFA, perfluoro copolymer represented by FEP, and (3) ETFE. It is preferable to select the monomer (b) and copolymerize it with (a). In addition to the excellent properties of the above-mentioned fluoropolymers of (1) to (3), adhesion to a substrate is imparted. can do.

【0083】本発明の構造体に用いられる含フッ素ポリ
マーは、ポリマーを構成する単量体を従来からの重合方
法で(共)重合することによってうることができる。そ
の中でも主としてラジカル共重合体による方法が用いら
れる。すなわち重合を開始するには、ラジカル的に進行
するものであれば手段は何ら制限されないが、たとえば
有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放
射線などによって開始される。重合の種類も溶液重合、
バルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることがで
きる。また、分子量は、重合に用いるモノマーの濃度、
重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制
御される。生成する共重合体の組成は、仕込みモノマー
の組成によって制御可能である。
The fluoropolymer used in the structure of the present invention can be obtained by (co) polymerizing the monomers constituting the polymer by a conventional polymerization method. Among them, the method using a radical copolymer is mainly used. That is, the means for initiating the polymerization is not particularly limited as long as it can proceed radically, but is initiated by, for example, an organic or inorganic radical polymerization initiator, heat, light or ionizing radiation. The type of polymerization is also solution polymerization,
Bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. can be used. The molecular weight is the concentration of the monomer used for the polymerization,
It is controlled by the concentration of the polymerization initiator, the concentration of the chain transfer agent, and the temperature. The composition of the resulting copolymer can be controlled by the composition of the charged monomers.

【0084】さらに、本発明者らは、鋭意検討の結果、
前述の含フッ素ポリマーからなる層(薄膜)を基材に接
着させることを可能とし、その結果、ある特定の厚さの
含フッ素ポリマーの層が基材と直接接着させてなる構造
体が、熱エネルギーの損失を低減させるのに効果的であ
ることを見出した。
Further, as a result of earnest studies, the present inventors have found that
It is possible to adhere the above-mentioned fluoropolymer layer (thin film) to a substrate, and as a result, a structure in which a fluoropolymer layer having a specific thickness is directly adhered to the substrate is It has been found to be effective in reducing energy loss.

【0085】つまり、本発明の構造体おいては含フッ素
ポリマーからなる層の厚さが0.01〜5μmであるこ
とが好ましい。含フッ素ポリマーの層の厚さが大きすぎ
ると、放射熱、輻射熱、赤外線などの熱エネルギーが含
フッ素ポリマーの層を通過するとき損失してしまい、構
造体としての熱反射率を低下させてしまう。含フッ素ポ
リマーの層が薄すぎると、非粘着性が不充分であった
り、充分であっても、耐摩耗性が悪く非粘着の耐久性が
低下する。またさらに、熱エネルギーの伝達効率の向上
の点で含フッ素ポリマーからなる層の厚さは好ましく2
μm以下、さらに1μm以下であることが特に好まし
い。
That is, in the structure of the present invention, the layer made of the fluoropolymer preferably has a thickness of 0.01 to 5 μm. If the thickness of the fluoropolymer layer is too large, thermal energy such as radiant heat, radiant heat, and infrared rays will be lost when passing through the fluoropolymer layer, and the thermal reflectance of the structure will be reduced. . If the layer of the fluoropolymer is too thin, the non-adhesiveness is insufficient, or even if it is sufficient, the abrasion resistance is poor and the non-adhesive durability is reduced. Further, the thickness of the layer made of the fluoropolymer is preferably 2 from the viewpoint of improving the heat energy transfer efficiency.
It is particularly preferable that the thickness is μm or less, and further 1 μm or less.

【0086】含フッ素ポリマーの好ましい形態(ディス
パージョン)について、本発明の構造体を得るために
は、含フッ素ポリマーをいかなる形態で基材に適用して
も良いが、含フッ素ポリマーからなる塗料(または表面
処理剤)やフィルムの形態で用いられる。なかでも、塗
料の形態で基材に被覆する方法が、上記のように薄膜の
フッ素ポリマーの層を効率よく基材に形成できるため好
ましい。含フッ素ポリマーをフィルムの形態に成形して
適応する方法は、5μm以下、特に2μm以下の薄膜と
して含フッ素ポリマーからなる層を均一に基材に接着さ
せることは困難である。
Regarding the preferred form (dispersion) of the fluoropolymer, in order to obtain the structure of the present invention, the fluoropolymer may be applied to the substrate in any form. Alternatively, it is used in the form of a surface treatment agent) or a film. Among them, the method of coating the base material in the form of paint is preferable because the thin film fluoropolymer layer can be efficiently formed on the base material as described above. It is difficult to uniformly adhere a layer made of a fluoropolymer to a substrate as a thin film having a thickness of 5 μm or less, particularly 2 μm or less, by a method in which the fluoropolymer is molded into a film form and applied.

【0087】本発明の構造体を得るために、基材に塗料
(または表面処理剤)の形態で適用する場合、含フッ素
ポリマーの水性分散体、有機溶剤分散体、粉体、オルガ
ノゾル、オルガノゾルの水性分散体などの形態をとり得
る。なかでも、含フッ素ポリマーの微粒子が水中に分散
された水性分散体組成物の形態を用いるのが、基材に含
フッ素ポリマーの層を均一に、特に薄膜に形成すること
が出来る点で好ましい。
When applied to a substrate in the form of a coating (or a surface treatment agent) to obtain the structure of the present invention, an aqueous dispersion of a fluoropolymer, an organic solvent dispersion, a powder, an organosol or an organosol is prepared. It may take the form of an aqueous dispersion or the like. Above all, it is preferable to use a form of an aqueous dispersion composition in which fine particles of a fluoropolymer are dispersed in water, because a layer of the fluoropolymer can be formed uniformly on a substrate, particularly in a thin film.

【0088】この水性分散性のなかには、微粒子の分散
安定性を高めるための界面活性剤を配合されていても良
い。また、構造体としたときの含フッ素ポリマーの層の
透明性や赤外線透過率を低下させたり、非粘着性、耐熱
性を低下させない範囲で、消泡剤、粘度調節剤、レベリ
ング剤などの添加剤を添加しても良い。
In this aqueous dispersibility, a surfactant for improving the dispersion stability of fine particles may be blended. Further, addition of a defoaming agent, a viscosity modifier, a leveling agent, etc. within a range that does not reduce the transparency or infrared transmittance of the fluoropolymer layer when formed into a structure, non-adhesiveness, or heat resistance. You may add an agent.

【0089】水性分散体組成物中の含フッ素ポリマーは
前述の含フッ素ポリマーが粒径で0.01〜1.0μm
の微粒子状で分散されており、含フッ素ポリマーの層を
より均一に、薄膜として基材上に形成するために、粒径
は0.3μm以下であることが好ましく、特に0.1μ
m以下であることが好ましい。
Regarding the fluoropolymer in the aqueous dispersion composition, the above-mentioned fluoropolymer has a particle size of 0.01 to 1.0 μm.
In order to form a layer of the fluoropolymer more uniformly and as a thin film on the substrate, the particle size is preferably 0.3 μm or less, particularly 0.1 μm.
It is preferably m or less.

【0090】水性分散体組成物中の含フッ素ポリマーの
含有量は1〜70%の範囲で選択され、一般には組成物
の粘度や塗装方法に応じて上記のような薄膜を形成する
のに適するように調整される。
The content of the fluoropolymer in the aqueous dispersion composition is selected in the range of 1 to 70%, and it is generally suitable for forming the above thin film depending on the viscosity of the composition and the coating method. Is adjusted.

【0091】水性分散体は、種々の方法で製造すること
ができる。具体的にはたとえば、・懸濁重合法などでえ
られた官能基を有する含フッ素ポリマーの粉末を微粉砕
し、それを水性分散媒中へ、界面活性剤によって均一に
分散させる方法、・乳化重合法により重合と同時に含フ
ッ素水性分散液を製造し、必要に応じてさらに界面活性
剤や添加剤を配合する方法などがあげられるが、生産性
や品質面(小粒径化や、均一粉径化)から、乳化重合法
により直接水性分散液を製造する方法が好ましい。
The aqueous dispersion can be produced by various methods. Specifically, for example: -a method of finely pulverizing a powder of a fluoropolymer having a functional group obtained by a suspension polymerization method, and uniformly dispersing it in an aqueous dispersion medium with a surfactant, -emulsification Examples include a method of producing a fluorine-containing aqueous dispersion simultaneously with polymerization by a polymerization method, and further adding a surfactant or an additive as necessary. However, productivity and quality (small particle size, uniform powder) A method of directly producing an aqueous dispersion by an emulsion polymerization method is preferable.

【0092】塗装方法は特に限定されず、はけ塗り、ス
プレー、ロールコート、フローコート法など通常の塗料
の塗装方法を採用できる。また薄膜化を目標として、デ
ィップコーター、スピンコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、エアドクターコーター、ロッドコー
タ、トランスファロールコーター、リバースロールコー
ターなどの方法が採用できる。たとえば、これらの方法
で上記の水性分散体組成物などを塗布後、乾燥し、含ま
れる含フッ素ポリマーの種類に応じて、含フッ素ポリマ
ーの融点以上で焼成することによって、均一な含フッ素
ポリマーの層を薄膜として構造体に与えることが出来
る。
The coating method is not particularly limited, and ordinary coating methods for paints such as brush coating, spraying, roll coating and flow coating can be employed. With the goal of thinning the film, dip coater, spin coater, gravure coater,
A curtain coater, an air doctor coater, a rod coater, a transfer roll coater, a reverse roll coater, etc. can be adopted. For example, after applying the above aqueous dispersion composition or the like by these methods, it is dried and, depending on the type of the fluoropolymer contained therein, by firing at a temperature not lower than the melting point of the fluoropolymer, a uniform fluoropolymer is obtained. The layers can be applied to the structure as thin films.

【0093】本発明の構造体は用途に応じて種々の形状
をとり得る。本発明の構造体を得るために、基材を所望
の形状に加工した後、含フッ素ポリマーからなる層を形
成してもよいし、たとえば平板状の基材に含フッ素ポリ
マーからなる層を形成した後、曲げ、プレス、絞りなど
の後加工を行ない、所望の形状とすることもできる。
The structure of the present invention can have various shapes depending on the application. In order to obtain the structure of the present invention, the base material may be processed into a desired shape and then a layer made of a fluoropolymer may be formed. For example, a layer made of the fluoropolymer may be formed on a flat base material. Then, post-processing such as bending, pressing and drawing can be performed to obtain a desired shape.

【0094】上記の方法で得られた本発明の構造体は、
放射熱、輻射熱、赤外線などの熱エネルギーの移動、伝
達に対して熱エネルギーの損失を少なく維持した状態
で、さらに優れた耐熱性と非粘着性・防汚性・耐薬品性
などの機能を付与した構造体であり、エネルギー効率を
長期にわたって維持することが出来るものである。した
がって、本発明の構造体は、反射板として種々の用途に
用いることが出来、さらに放射熱、輻射熱、赤外線など
の熱エネルギーの移動、伝達の効率が高いことから、熱
線反射板として種々の用途に用いることが出来る。
The structure of the present invention obtained by the above method is
Provides excellent heat resistance, non-adhesiveness, antifouling property, chemical resistance, etc. while maintaining a small loss of heat energy due to transfer and transmission of heat energy such as radiant heat, radiant heat, infrared rays, etc. It is a structured structure that can maintain energy efficiency over a long period of time. Therefore, the structure of the present invention can be used in various applications as a reflection plate, and since it has a high efficiency of transfer and transfer of thermal energy such as radiant heat, radiant heat, and infrared rays, it can be used in various applications as a heat ray reflection plate. Can be used for

【0095】本発明の構造体を反射板、さらに熱線反射
板として利用するためには、構造体の含フッ素ポリマー
の層を通過する赤外線反射率が60%以上、さらに好ま
しくは70%以上、特に80%であることが好ましい。
また、本発明の構造体を用いることによってこれらの赤
外線反射率の達成を可能にするものである。
In order to use the structure of the present invention as a reflection plate and further as a heat ray reflection plate, the infrared reflectance of light passing through the layer of the fluoropolymer of the structure is 60% or more, more preferably 70% or more, particularly preferably It is preferably 80%.
Further, it is possible to achieve these infrared reflectances by using the structure of the present invention.

【0096】本発明の構造体を用いる熱線反射板は、含
フッ素ポリマーに由来する優れた耐熱性、非粘着性、防
汚性、耐薬品性と優れた放射熱、輻射熱、赤外線などの
熱エネルギーの反射効率を利用して以下の用途に適用可
能である。
The heat ray reflector using the structure of the present invention has excellent heat resistance, non-adhesiveness, antifouling property, chemical resistance and heat energy such as radiant heat, radiant heat and infrared rays derived from the fluoropolymer. It can be applied to the following uses by utilizing the reflection efficiency of.

【0097】加熱調理器 電気オーブン、電気オーブンレンジ、電気オーブントー
スター、電子レンジ、製パン用オーブン、ガスオーブ
ン、電磁レンジ、ロースター、魚焼き器、ガスグリル、
電気グリルなどの加熱調理器の内壁(たとえば金属基材
部分)および扉内面(たとえばガラス基材部分)に適用
することによって、食材、油汚れ、焦げ付きの付着防止
と、除去の簡便性に効果的に作用するとともに、良好な
熱線反射性を利用して損失を少なく均一に食材に熱を伝
えることが出来るため、調理時間の短縮化や省エネルギ
ー化に効果的に作用する。
Heating cooker Electric oven, electric oven range, electric oven toaster, microwave oven, baking oven, gas oven, electromagnetic range, roaster, fish grill, gas grill,
Effective for preventing foods, oil stains, and scorching from adhering and being easy to remove by applying to the inner wall (for example, metal base material) and the inside surface of door (for example, glass base material part) of a cooking device such as an electric grill. In addition to the above, the good heat ray reflectivity can be used to uniformly transfer heat to the foodstuff with less loss, which effectively acts to shorten the cooking time and save energy.

【0098】暖房機器 電気ストーブ類、ガスストーブ類などの暖房機器のヒー
ターの反射板に適用することによって、ほこりや汚れの
付着防止、除去の簡便性に効果的に作用すると共に、良
好な熱線反射性を利用して暖房時間の短縮、省エネルギ
ー化に効果的に作用する。
Heating equipment By applying to a reflector of a heater of a heating equipment such as electric stoves, gas stoves, etc., it effectively prevents dust and dirt from adhering and is easy to remove, and has good heat ray reflection. It can effectively reduce the heating time and save energy by utilizing the characteristics.

【0099】本発明の構造体は上記の熱線反射板として
の用途以外にも紫外線反射、可視光線反射を必要とした
用途にも利用可能である。また、本発明の構造体は、基
材を選択することによって反射性を利用した用途以外に
も利用できる。たとえば含フッ素ポリマーと熱の吸収性
の高い基材との構造体を用いて吸熱板として、またこれ
らを用いた用途などに効果的に利用できる。
The structure of the present invention can be used not only as the above-mentioned heat ray reflecting plate but also for the purpose requiring ultraviolet ray reflection and visible ray reflection. In addition, the structure of the present invention can be used for purposes other than the use of reflectivity by selecting a base material. For example, it can be effectively used as a heat absorbing plate by using a structure of a fluoropolymer and a base material having a high heat absorption property, and in applications using these.

【0100】[0100]

【実施例】製造例1(ヒドロキシル基を有するPFAか
らなる水性分散体の製造) 撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた3リット
ルステンレス製オートクレーブに純水1500ml、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム13.5gを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、エタンガス2
0mlを仕込んだ。
EXAMPLES Production Example 1 (Production of Aqueous Dispersion Containing PFA Having Hydroxyl Group) Pure water 1500 ml, ammonium perfluorooctanoate 13 in a 3 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a valve, a pressure gauge and a thermometer. Put 0.5g,
After thoroughly replacing with nitrogen gas, make a vacuum, and ethane gas 2
0 ml was charged.

【0101】ついで、パーフルオロ−(1,1,9,9
−テトラハイドロ−2,5−ビストリフルオロメチル−
3,6−ジオキサ−8−ノネノール)(式(7))
Then, perfluoro- (1,1,9,9
-Tetrahydro-2,5-bistrifluoromethyl-
3,6-dioxa-8-nonenol) (formula (7))

【0102】[0102]

【化7】 [Chemical 7]

【0103】の1.8g、パーフルオロ(プロピルビニ
ルエーテル)(PPVE)16.5gを、窒素ガスを用
いて圧入し、系内の温度を70℃に保った。
[0103] 1.8 g of perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE) and 16.5 g of perfluoro (propyl vinyl ether) were introduced under pressure using nitrogen gas, and the temperature in the system was kept at 70 ° C.

【0104】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス(TFE)を内圧が8.5kgf/cm2Gとな
るように圧入した。
While stirring, tetrafluoroethylene gas (TFE) was introduced under pressure so that the internal pressure was 8.5 kgf / cm 2 G.

【0105】ついで、過硫酸アンモニウム0.15gを
水5.0gに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、7.5kgf/cm2Gまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで8.5kgf/cm2まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。
Then, a solution prepared by dissolving 0.15 g of ammonium persulfate in 5.0 g of water was injected with nitrogen to initiate the reaction. Since the pressure decreases with the progress of the polymerization reaction, tetrafluoroethylene gas was used to re-pressurize to 8.5 kgf / cm 2 when the pressure dropped to 7.5 kgf / cm 2 G, and pressure reduction and pressure increase were repeated.

【0106】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約40
g消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体(前記式(7)で示される化合
物)の1.9gを計9回(計17.1g)圧入して重合
を継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約4
00g消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷
却し、未反応モノマーを放出し、青みかかった半透明の
水性分散体1950gをえた。
While the supply of tetrafluoroethylene was continued, about 40% of tetrafluoroethylene gas was supplied from the start of polymerization.
Every time g is consumed, 1.9 g of the above-mentioned fluorine-containing ethylenic monomer having a hydroxy group (the compound represented by the formula (7)) is injected 9 times in total (17.1 g in total) to carry out polymerization. Continuing, about 4 tetrafluoroethylene from the start of polymerization
When 00 g was consumed, the supply was stopped, the autoclave was cooled, unreacted monomers were released, and 1950 g of a bluish translucent aqueous dispersion was obtained.

【0107】えられた水性分散体中のポリマーの濃度は
21.7%、動的光散乱法で測定した粒子径は74nm
であった。また、えられた水性分散体の一部をとり凍結
凝析を行ない、析出したポリマーを洗浄、乾燥し白色固
体を単離した。えられた共重合体の組成は、19F−NM
R分析、IR分析により、TFE/PPVE/(式
(7)で示されるヒドロキシル基を有する含フッ素エチ
レン性単量体)=98.0/1.0/1.0モル%であ
った。
The concentration of the polymer in the obtained aqueous dispersion was 21.7%, and the particle diameter measured by the dynamic light scattering method was 74 nm.
Met. Further, a part of the obtained aqueous dispersion was frozen and coagulated, and the precipitated polymer was washed and dried to isolate a white solid. The composition of the obtained copolymer is 19 F-NM
By R analysis and IR analysis, TFE / PPVE / (fluorine-containing ethylenic monomer having hydroxyl group represented by formula (7)) was 98.0 / 1.0 / 1.0 mol%.

【0108】また赤外スペクトルは3620〜3400
cm-1に−OHの特性吸収が観測され、DSC分析によ
り、Tm=318℃、DTGA分析によりI%熱分解温
度Td=379℃であった。
The infrared spectrum is 3620 to 3400.
Characteristic absorption of —OH was observed at cm −1 , Tm = 318 ° C. by DSC analysis, and I% thermal decomposition temperature Td = 379 ° C. by DTGA analysis.

【0109】製造例2(カルボキシル基を有するPFA
からなる水性分散体の製造) 製造例1と同じオートクレーブに純水1500ml、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム9.0gを入れ、窒
素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガス20m
lを仕込んだ。
Production Example 2 (PFA having a carboxyl group
Manufacture of Aqueous Dispersion Comprising) 1500 ml of pure water and 9.0 g of ammonium perfluorooctanoate were placed in the same autoclave as in Preparation Example 1, sufficiently replaced with nitrogen gas, and then evacuated to give an ethane gas of 20 m.
I was prepared.

【0110】ついで、パーフルオロ−(9,9−ジハイ
ドロ−2,5−ビストリフルオロメチル−3,6−ジオ
キサ−8−ノネン酸)(式(8):
Then, perfluoro- (9,9-dihydro-2,5-bistrifluoromethyl-3,6-dioxa-8-nonenoic acid) (formula (8):

【0111】[0111]

【化8】 [Chemical 8]

【0112】1.8gを窒素ガスを用いて圧入し系内の
温度を70℃に保った。撹拌を行いながらテトラフルオ
ロエチレン(TFE)を内圧8.5kgf/cm2Gと
なるように圧入した。
1.8 g of nitrogen gas was introduced under pressure to keep the temperature of the system at 70 ° C. While stirring, tetrafluoroethylene (TFE) was injected under pressure so that the internal pressure was 8.5 kgf / cm 2 G.

【0113】ついで、過硫酸アンモニウム0.15gを
水5.0gに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、7.5kgf/cm2Gまで低下した時点で、テト
ラフルオロエチレンガスで8.5kgf/cm2Gまで
再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。
Then, a solution prepared by dissolving 0.15 g of ammonium persulfate in 5.0 g of water was injected with nitrogen to initiate the reaction. Since the pressure decreases as the polymerization reaction progresses, when the pressure decreased to 7.5 kgf / cm 2 G, tetrafluoroethylene gas was used to repressurize the pressure to 8.5 kgf / cm 2 G, and pressure reduction and pressure increase were repeated.

【0114】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら重合開始からテトラフルオロエチレンガスが40g消
費されるごとに、前記のカルボキシル基を有する含フッ
素エチレン性単量体(式(8)で示される化合物)の
1.8gを計3回(計5.4g)圧入して重合を継続
し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが160g消
費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却し、未
反応モノマーを放出した。水性分散体1670gをえ
た。えられた水性分散体中のポリマーの濃度は10.0
%、粒子径は79.0nmであった。
Every time 40 g of tetrafluoroethylene gas was consumed from the start of polymerization while continuing to supply tetrafluoroethylene, the above-mentioned fluorine-containing ethylenic monomer having a carboxyl group (compound represented by the formula (8)) Polymerization was continued by pressurizing 1.8 g three times in total (total 5.4 g), and when 160 g of tetrafluoroethylene was consumed from the start of polymerization, the supply was stopped and the autoclave was cooled to release the unreacted monomer. 1670 g of aqueous dispersion was obtained. The concentration of the polymer in the obtained aqueous dispersion is 10.0.
%, And the particle size was 79.0 nm.

【0115】製造例1と同様にして、水性分散体の一部
をとり白色固体を単離した。同様にしてえられた白色固
体を分析した。
A part of the aqueous dispersion was taken in the same manner as in Production Example 1 to isolate a white solid. A white solid obtained in the same manner was analyzed.

【0116】TFE/PPVE/(式(8)のカルボキ
シル基を有する含フッ素単量体)=98.8/1.2モ
ル% Tm=310℃ 1%熱分解温度Td=313℃ なお、赤外ペクトルは3680〜2800cm-1に−O
H、1790cm-1にC=0の特性吸収が観測された。
TFE / PPVE / (fluorine-containing monomer having a carboxyl group of the formula (8)) = 98.8 / 1.2 mol% Tm = 310 ° C. 1% thermal decomposition temperature Td = 313 ° C. Infrared The vector is -O at 3680-2800 cm -1
A characteristic absorption of C = 0 was observed at 1790 cm −1 in H.

【0117】製造例3(官能基を有さないPFAの水性
分散体の合成) 製造例1において、パーフルオロ−(1,1,9,9−
テトラハイドロ−2,5−ビストリフルオロメチル−
3,6−ジオキサ−8−ノネノール)(式(7)で示さ
れる化合物)を用いなかったこと以外は、製造例1と同
様にして乳化重合を行い、官能基を含まないPFAの水
性分散体1920gをえた。
Production Example 3 (Synthesis of Aqueous Dispersion of PFA Having No Functional Group) In Production Example 1, perfluoro- (1,1,9,9-
Tetrahydro-2,5-bistrifluoromethyl-
Aqueous dispersion of PFA containing no functional group, emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 3,6-dioxa-8-nonenol (compound represented by formula (7)) was not used. I got 1920g.

【0118】水性分散体中のポリマーの濃度は21.6
%、粒子径は156nmであった。製造例1と同様に白
色固体を単離し、分析した。
The concentration of polymer in the aqueous dispersion is 21.6.
%, And the particle size was 156 nm. A white solid was isolated and analyzed in the same manner as in Production Example 1.

【0119】TFE/PPVE=99.3/0.7モル
% Tm=317℃ 1%熱分解温度Td=479℃ なお赤外スペクトルでは−OHの特性吸収は観測されな
かった。
TFE / PPVE = 99.3 / 0.7 mol% Tm = 317 ° C. 1% Pyrolysis temperature Td = 479 ° C. No characteristic absorption of —OH was observed in the infrared spectrum.

【0120】製造例4(塗料用水性分散体の作製) 製造例1で得られたヒドロキシル基を有するPFAの水
性分散体に、ノニオン性界面活性剤ノニオンHS−20
8をヒドロキシル基を有するPFAのポリマー重量に対
して9.0重量%になるように加え、均一に撹拌した。
この溶液をポリマー濃度で40%まで濃縮した。
Production Example 4 (Preparation of Aqueous Dispersion for Paint) The aqueous dispersion of PFA having a hydroxyl group obtained in Production Example 1 was added to the nonionic surfactant Nonion HS-20.
8 was added so as to be 9.0% by weight with respect to the polymer weight of PFA having a hydroxyl group, and stirred uniformly.
The solution was concentrated to 40% polymer concentration.

【0121】製造例5(ヒドロキシル基を有するPFA
の合成) 撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた6リット
ルのガラスライニング製オートクレーブに純水1500
mlを入れ、窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、
1,2−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエ
タン(R−114)1500gを仕込んだ。
Production Example 5 (PFA having a hydroxyl group
Synthesis of 1) Pure water 1500 in a 6 liter glass-lined autoclave equipped with stirrer, valve, pressure gauge, thermometer
Add ml and replace with nitrogen gas thoroughly, then evacuate,
1500 g of 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane (R-114) was charged.

【0122】ついで、パーフルオロ−(1,1,9,9
−テトラハイドロ−2,5−ビストリフルオロメチル−
3,6−ジオキサ−8−ノネノール)(式(7)で示さ
れる化合物)の5.0g、パーフルオロ(プロピルビニ
ルエーテル)(PPVE)130g、メタノール180
gを窒素ガスを用いて圧入し、系内の温度を35℃に保
った。
Then, perfluoro- (1,1,9,9
-Tetrahydro-2,5-bistrifluoromethyl-
5.0 g of 3,6-dioxa-8-nonenol (compound represented by the formula (7)), 130 g of perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE), 180 of methanol
g was injected under pressure using nitrogen gas to keep the temperature in the system at 35 ° C.

【0123】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス(TFE)を内圧が8.0kgf/cm2Gとな
るように圧入した。ついで、ジ−n−プロピルパーオキ
シジカーボネートの50%メタノール溶液0.5gを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。重合反応の進行に
伴って圧力が低下するので、7.5kgf/cm2Gま
で低下した時点でテトラフルオロエチレンガスで8.0
kgf/cm2まで再加圧し、降圧、昇圧を繰り返し
た。
While stirring, tetrafluoroethylene gas (TFE) was introduced under pressure so that the internal pressure would be 8.0 kgf / cm 2 G. Then, 0.5 g of a 50% methanol solution of di-n-propylperoxydicarbonate was introduced under pressure using nitrogen to start the reaction. Since the pressure decreases with the progress of the polymerization reaction, when the pressure decreases to 7.5 kgf / cm 2 G, tetrafluoroethylene gas gives 8.0.
The pressure was re-pressurized to kgf / cm 2 , and pressure reduction and pressure increase were repeated.

【0124】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約60
g消費されるごとに、前記ヒドロキシ基を有する含フッ
素エチレン性単量体(前記式(7)で示される化合物)
の2.5gを計9回(計22.5g)圧入して重合を継
続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約600
g消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーおよびR−114を放出した。
While continuing the supply of tetrafluoroethylene, the amount of tetrafluoroethylene gas was about 60 from the start of the polymerization.
g Fluorine-containing ethylenic monomer having the hydroxy group each time it is consumed (compound represented by the formula (7))
The polymerization was continued by injecting 2.5 g of the product 9 times in total (22.5 g in total).
When g was consumed, the supply was stopped and the autoclave was cooled to release unreacted monomer and R-114.

【0125】えられたポリマーを水洗、メタノール洗浄
を行なったのち、真空乾燥することにより710gの白
色固体をえた。えられたポリマーの組成は19F−NMR
分析、IR分析によりTFE/PPVE/(式(7)で
示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単量
体)=97.0/2.0/1.0モル%であった。ま
た、赤外スペクトルは3620〜3400cm-1に−O
Hの特性吸収が観測された。DSC分析によりTm=3
05℃、DTGA分析により1%熱分解温度Td=37
5℃であった。高化式フローテスターを用いて直径2m
m、長さ8mmのノズルを用い、372℃で予熱5分
間、荷重7kgf/cm2でメルトフローレートを測定
したところ32g/10minであった。
The obtained polymer was washed with water and methanol, and then vacuum dried to obtain 710 g of a white solid. The composition of the obtained polymer is 19 F-NMR.
By analysis and IR analysis, it was TFE / PPVE / (fluorine-containing ethylenic monomer having hydroxy group represented by formula (7)) = 97.0 / 2.0 / 1.0 mol%. The infrared spectrum is -O at 3620-3400 cm -1 .
Characteristic absorption of H was observed. Tm = 3 by DSC analysis
05%, 1% thermal decomposition temperature Td = 37 by DTGA analysis
It was 5 ° C. 2m diameter using a high-performance flow tester
When the melt flow rate was measured at a temperature of 372 ° C. for 5 minutes with a load of 7 kgf / cm 2 , the melt flow rate was 32 g / 10 min.

【0126】製造例6(ヒドロキシル基を有するPFA
粉体塗料の製造) 製造例5でえたヒドロキシル基を有するPFA粉末(見
掛比重0.5、真比重2.1、平均粒径600ミクロ
ン)をローラーコンパクター(新東工業(株)製BCS
−25型)で幅60mm、厚さ5mmのシート状に圧縮
した。つぎに解砕機で約10mm径に解砕し、さらに粉
砕機(奈良機械製作所製コスモマイザーN−1型)を用
いて、室温で11000rpmで微粉砕した。つぎに分
級機(新東京機械(株)製ハイボルダー300SD型)
で170メッシュ(88ミクロン目開き)以上の粗粉子
を取り除き、ヒドロキシル基を有するPFA粉体塗料を
えた。その粉末の見掛密度は0.7g/ml、平均粒径
20μmであった。
Production Example 6 (PFA having a hydroxyl group
Production of powder coating) The PFA powder having an hydroxyl group obtained in Production Example 5 (apparent specific gravity: 0.5, true specific gravity: 2.1, average particle size: 600 microns) was applied to a roller compactor (BCS manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd.).
-25 type) was compressed into a sheet having a width of 60 mm and a thickness of 5 mm. Next, it was crushed to a diameter of about 10 mm with a crusher, and further crushed with a crusher (Cosmomizer N-1 type manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) at room temperature at 11000 rpm. Next, a classifier (High Boulder 300SD type manufactured by Shin Tokyo Kikai Co., Ltd.)
The coarse powder having a size of 170 mesh (opening of 88 micron) or more was removed to obtain a PFA powder coating having a hydroxyl group. The apparent density of the powder was 0.7 g / ml, and the average particle size was 20 μm.

【0127】製造例7(ヒドロキシル基を有するPFA
の押出によるフィルムの作製) 製造例4でえた白色固体から2軸押出機(東洋精機
(株)製ラボプラストミル)を用いて350〜370℃
で押出しを行いペレットを作製した。そのペレットを用
い、単軸押出機(東洋精機(株)ラボプラストミル)に
て360℃〜380℃、ロール温度120℃で押出を行
ない、幅10cm、厚さ50μmのフィルムをえた。
Production Example 7 (PFA having a hydroxyl group
Production of film by extrusion) Using the white solid obtained in Production Example 4 with a twin-screw extruder (Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), 350 to 370 ° C.
Was extruded to prepare pellets. The pellets were extruded by a single screw extruder (Labo Plastomill, Toyo Seiki Co., Ltd.) at a temperature of 360 ° C. to 380 ° C. and a roll temperature of 120 ° C. to obtain a film having a width of 10 cm and a thickness of 50 μm.

【0128】製造例8 撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた1リット
ルのステンレス製オートクレーブに、酢酸ブチル250
g、ピバリン酸ビニル(VPi)36.4g、フッ素を
有さないヒドロキシル基含有単量体として、4−ヒドロ
キシルブチルビニルエーテル(HBVE)32.5g、
イソプロポキシカルボニルパーオキサイド4.0gを仕
込み、0℃に氷冷し、窒素ガスで充填置換したのち真空
にし、イソブチレン(IB)47.5gとテトラフルオ
ロエチレン(TFE)142gを仕込んだ。
Production Example 8 Butyl acetate 250 was placed in a 1-liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a valve, a pressure gauge and a thermometer.
g, vinyl pivalate (VPi) 36.4 g, 4-hydroxyl butyl vinyl ether (HBVE) 32.5 g as a fluorine-free hydroxyl group-containing monomer,
4.0 g of isopropoxycarbonyl peroxide was charged, cooled to 0 ° C. with ice, filled with nitrogen gas and replaced with vacuum, and 47.5 g of isobutylene (IB) and 142 g of tetrafluoroethylene (TFE) were charged.

【0129】撹拌を行いながら40℃に加熱し、30時
間反応させ、反応容器内圧力が2.0kg/cm2以下
に下がった時点で反応を停止した。オートクレーブを冷
却し、未反応のガスモノマーを放出したところ、含フッ
素ポリマーの酢酸ブチル溶液がえられた。ポリマー濃度
は45%であった。
While stirring, the mixture was heated to 40 ° C. and reacted for 30 hours, and the reaction was stopped when the internal pressure of the reaction vessel dropped to 2.0 kg / cm 2 or less. When the autoclave was cooled and unreacted gas monomer was released, a butyl acetate solution of a fluoropolymer was obtained. The polymer concentration was 45%.

【0130】えられた含フッ素ポリマーの酢酸ブチル溶
液から、再沈法により含フッ素ポリマーを取り出し、充
分減圧および乾燥させることにより白色固体として単離
した。1H−NMR、19F−NMR元素分析によりえら
れた含フッ素ポリマーを分析したところ、TFE/IB
/VPi/HBVE=44/34/15/7モルからな
る共重合体であった。DTGA分析による1%熱分解温
度は220℃、DSC分析においては結晶融点はなかっ
た。
From the obtained butyl acetate solution of the fluoropolymer, the fluoropolymer was taken out by the reprecipitation method, and was sufficiently reduced in pressure and dried to be isolated as a white solid. When the fluorine-containing polymer obtained by 1 H-NMR and 19 F-NMR elemental analysis was analyzed, TFE / IB
The copolymer was / VPi / HBVE = 44/34/15/7 mol. The 1% thermal decomposition temperature by DTGA analysis was 220 ° C., and there was no crystalline melting point by DSC analysis.

【0131】実施例1 (1)基材の前処理 150×35×0.5(mm)(厚さ0.5mm)の純
アルミニウム板(A1050P)を用いアセトンにより
脱脂した。
Example 1 (1) Pretreatment of Base Material A pure aluminum plate (A1050P) of 150 × 35 × 0.5 (mm) (thickness 0.5 mm) was used to degrease with acetone.

【0132】(2)塗布(ティップ法) 製造例1で得たヒドロキシル基含有PFAの水性分散液
に上記アルミニウム板を浸漬、引き上げ速度30mm/
minにて引き上げ、ウェット塗膜を形成した。
(2) Coating (Tip Method) The above aluminum plate was dipped in the aqueous dispersion of the hydroxyl group-containing PFA obtained in Production Example 1 and the pulling rate was 30 mm /
It was pulled up at min to form a wet coating film.

【0133】(3)焼成 (2)で得たウェット塗膜を室温にて風乾し、380℃
で15分間焼成し、アルミニウム上に薄い被膜として含
フッ素ポリマーからなる層を設けた構造体を得た。
(3) Firing of the wet coating film obtained by baking (2) at room temperature and 380 ° C.
And baked for 15 minutes to obtain a structure having a layer made of a fluoropolymer as a thin coating on aluminum.

【0134】(4)評価 含フッ素ポリマーからなる層の厚さの観測 AFM装置(セイコー電子(株)SPI3800)にて
含フッ素ポリマーからなる層の膜厚を測定した。
(4) Evaluation Observation of Thickness of Fluorine-Containing Polymer Layer The film thickness of the fluorine-containing polymer layer was measured with an AFM device (Seiko Denshi KK SPI3800).

【0135】含フッ素ポリマーからなる層の赤外線透
過率の測定 上記(3)で得た構造体の一部分を切断し、5%希塩酸
に浸し、アルミニウム板を完全に溶かし、フィルム状の
被膜(含フッ素ポリマーからなる層)を単離した。えら
れた被膜をFT−IR装置にて400〜4000cm-1
の範囲での平均透過率を測定した。
Measurement of Infrared Transmittance of Layer Containing Fluorine-Containing Polymer A part of the structure obtained in the above (3) was cut and immersed in 5% dilute hydrochloric acid to completely dissolve an aluminum plate to form a film-like coating (fluorine-containing film). The polymer layer) was isolated. The obtained coating is 400-4000 cm -1 with FT-IR equipment.
The average transmittance in the range was measured.

【0136】対水接触角 接触角計で室温にて(3)で得た構造体表面の対水接触
角を測定した。
Contact angle with water The contact angle with water of the surface of the structure obtained in (3) was measured with a contact angle meter at room temperature.

【0137】耐摩耗性試験 ラビンテスター(大平理化工業(株)製)にて綿布(A
SAHI CHEMICAL製BEMCOT(登録商
標) M−3)を用い250g/cm2の荷重で前記構
造体表面を1000往復摩擦した後の対水接触角を測定
した。
Abrasion resistance test Using a rabin tester (manufactured by Ohira Rika Kogyo Co., Ltd.), a cotton cloth (A
BEMCOT (registered trademark) M-3 manufactured by SAHI CHEMICAL was used to measure the contact angle with water after rubbing the surface of the structure 1,000 times with a load of 250 g / cm 2 .

【0138】耐熱性試験 前記構造体を300℃に設定した熱風乾燥器に入れ、1
00時間後取り出し、室温に冷却後、対水接触角を測定
した。
Heat resistance test The above structure was placed in a hot air dryer set at 300 ° C. for 1
After 00 hours, it was taken out, cooled to room temperature, and the contact angle with water was measured.

【0139】耐熱水性試験 前記構造体を98℃の熱水に100時間浸漬させた後、
外観変化を観察した。さらに変化のないものは、対水接
触角を測定した。
Hot Water Resistance Test After immersing the above structure in hot water at 98 ° C. for 100 hours,
The appearance change was observed. If there was no further change, the contact angle with water was measured.

【0140】〜の測定結果を表1に示す。The measurement results of are shown in Table 1.

【0141】実施例2 引き上げ速度を30mm/minから100mm/mi
nに速くしてディップ塗装した以外は実施例1と同様に
してヒドロキシル基含有PFAとアルミニウムの構造体
を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
Example 2 The pulling rate was 30 mm / min to 100 mm / mi.
A hydroxyl group-containing PFA-aluminum structure was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the coating speed was increased to n and dip coating was performed. The results are shown in Table 1.

【0142】実施例3 (1)基材の前処理 実施例1と同様に行った。Example 3 (1) Pretreatment of substrate The same procedure as in Example 1 was performed.

【0143】(2)塗布 製造例4で得たヒドロキシル基含有PFAの塗料用水性
分散体を10ミルアプリケーターを用いてアルミニウム
板上に塗布し、ウェット塗膜を得た。
(2) Coating The aqueous dispersion for coating of hydroxyl group-containing PFA obtained in Production Example 4 was coated on an aluminum plate using a 10 mil applicator to obtain a wet coating film.

【0144】(3)焼成 (2)で得たウェット塗膜を風乾後、400℃で5分間
焼成し、構造体をえた。
(3) Firing The wet coating film obtained in (2) was air-dried and then fired at 400 ° C. for 5 minutes to obtain a structure.

【0145】(4)評価 渦電流膜厚計を用いて被膜(含フッ素ポリマーからなる
層)の膜厚を測定した以外は実施例1と同様に評価し
た。結果を表1に示す。
(4) Evaluation Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the coating film (layer made of fluoropolymer) was measured using an eddy current film thickness meter. The results are shown in Table 1.

【0146】比較例1 製造例1で得たヒドロキシル基を有するPFAの水性分
散体にかえて、製造例3で得た官能基を有さないPFA
の水性分散体を用いた以外は、実施例1と同様にした、
構造体の作製および評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Instead of the hydroxyl group-containing PFA aqueous dispersion obtained in Preparation Example 1, the functional group-free PFA obtained in Preparation Example 3 was used.
Example 1 was repeated, except that the aqueous dispersion of
The structure was manufactured and evaluated. The results are shown in Table 1.

【0147】比較例2 (1)基材の前処理 実施例1と同様に行った。Comparative Example 2 (1) Pretreatment of substrate The same procedure as in Example 1 was performed.

【0148】(2)塗布(粉体静電塗装) 製造例6でえたヒドロキシル基を有するPFA粉体塗料
を、静電粉体塗装機(岩田塗装(株)製GX3300
型)を用い、室温で印加電圧40kVで静電塗装した。
(2) Coating (powder electrostatic coating) The PFA powder coating having hydroxyl groups obtained in Production Example 6 was applied to an electrostatic powder coating machine (GX3300 manufactured by Iwata Coating Co., Ltd.).
Type) and electrostatically applied at an applied voltage of 40 kV at room temperature.

【0149】(3)焼成 塗装板を330℃で15分間焼成し構造体を得た。(3) Firing The coated plate was baked at 330 ° C. for 15 minutes to obtain a structure.

【0150】(4)評価 実施例3と同様に行った。(4) Evaluation The same procedure as in Example 3 was performed.

【0151】比較例3 (1)基材の前処理 実施例1と同様に行った。Comparative Example 3 (1) Pretreatment of substrate The same procedure as in Example 1 was performed.

【0152】(2)塗布 製造例8で得た含フッ素ポリマー(45%酢酸ブチル溶
液)を酢酸ブチルでポリマー濃度20%に希釈した。上
記20%溶液を10ミルのアプリケーターを用いてアル
ミニウム板上に塗布した。
(2) Coating The fluoropolymer (45% butyl acetate solution) obtained in Production Example 8 was diluted with butyl acetate to a polymer concentration of 20%. The 20% solution was applied to an aluminum plate using a 10 mil applicator.

【0153】(3)焼成 (2)で得た塗板を120℃で15分間焼成し、構造体
を得た。
(3) Firing The coated plate obtained in (2) was fired at 120 ° C. for 15 minutes to obtain a structure.

【0154】(4)評価 実施例3と同様に行った。(4) Evaluation The same procedure as in Example 3 was performed.

【0155】比較例4 製造例7で得たヒドロキシル基含有PFAの50μmの
フィルムの赤外線透過率のみを実施例1と同様に測定し
た結果を表1に示す。
Comparative Example 4 Only the infrared transmittance of the 50 μm film of the hydroxyl group-containing PFA obtained in Production Example 7 was measured in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 1.

【0156】比較例5 (1)基材の前処理 実施例1と同様に行った。Comparative Example 5 (1) Pretreatment of substrate The same procedure as in Example 1 was performed.

【0157】(2)塗布 上記アルミニウム板上にフッ素樹脂塗料用プライマー
(ダイキン工業(株)製、ポリフロンTFEエナメルE
K1959DGN)をスプレーにて塗布し、100℃で
10分間焼成した。その上にPFA粉体塗料(ダイキン
工業(株)製、ネオフロンPFA粉体塗料、ACX−3
1)を用い比較例2と同様にして静電塗装を行った。
(2) Coating On the above aluminum plate, a primer for fluororesin coating (manufactured by Daikin Industries, Ltd., Polyflon TFE Enamel E)
K1959DGN) was applied by spraying and baked at 100 ° C. for 10 minutes. On top of that, PFA powder coating (manufactured by Daikin Industries, Ltd., NEOFLON PFA powder coating, ACX-3)
Using 1), electrostatic coating was performed in the same manner as in Comparative Example 2.

【0158】(3)焼成 380℃で20分間焼成した。(3) Firing It was baked at 380 ° C. for 20 minutes.

【0159】(4)結果 プライマーを塗布した時点で、塗板がかっ色化し、透明
性を有さなかった。その結果、アルミニウム板自体が光
沢を完全に失ってしまい、含フッ素ポリマーからなる層
が目的とする赤外線透過性をもたず構造体も反射性を全
くもたないものとなった。
(4) Results When the primer was applied, the coated plate turned brown and did not have transparency. As a result, the aluminum plate itself completely lost its luster, and the layer made of the fluoropolymer did not have the desired infrared transmittance and the structure had no reflectivity at all.

【0160】[0160]

【表1】 [Table 1]

【0161】実施例4〜6 (1)基材の前処理 SUS430ブライトアニール板を用いて、トルエン脱
脂、アセトン洗浄、水洗後、アルカリ混浴(NaCO3
60g/リットル+NaOH 20g/リットル)に浸し、
20分間脱脂したのち、純水で洗浄、乾燥した。
Examples 4 to 6 (1) Pretreatment of substrate Using a SUS430 bright anneal plate, after degreasing of toluene, washing with acetone, and washing with water, an alkaline mixed bath (NaCO 3
Dip it in 60 g / liter + NaOH 20 g / liter),
After degreasing for 20 minutes, it was washed with pure water and dried.

【0162】(2)塗布、(3)焼成 上記基材を用いた以外は、実施例4は実施例1と同様
に、実施例5は実施例2と同様に、実施例6は実施例3
と同様に塗布および焼成を行い、構造体を得た。
(2) Coating, (3) Firing Example 4 was the same as Example 1, Example 5 was the same as Example 2, and Example 6 was Example 3 except that the above-mentioned substrate was used.
Application and firing were performed in the same manner as in 1. to obtain a structure.

【0163】(4)評価 被膜の厚さの測定 実施例4、5は実施例1と同様に、実施例6は実施例3
と同様に行った。
(4) Measurement of Evaluation Coating Thickness Examples 4 and 5 are the same as Example 1, and Example 6 is Example 3.
I went the same way.

【0164】対水接触角、耐摩耗試験、耐熱水性
試験および耐熱水性試験については実施例1と同様に
して行った。
The contact angle with water, the abrasion resistance test, the hot water resistance test and the hot water resistance test were carried out in the same manner as in Example 1.

【0165】赤外線反射率の測定 (i)FTIR装置1760X型(パーキンエルマー社
製)に正反射装置を取り付け、空気中で試験板に対して
入射角45度での反射率を測定した。4000〜400
cm-1の範囲の積分平均反射率をアルミ蒸着板を標準とし
た相対反射率で測定した。
Measurement of Infrared Reflectance (i) An FTIR apparatus 1760X (manufactured by Perkin Elmer) was equipped with a regular reflection apparatus, and the reflectance at an incident angle of 45 degrees with respect to the test plate was measured in air. 4000-400
The integrated average reflectance in the cm −1 range was measured by the relative reflectance using an aluminum vapor deposition plate as a standard.

【0166】(ii)FTIR装置IFS−120HR
(Bruker社製)に正反射装置を取り付け、真空中で入射
角11度での反射率を測定した。4000〜400cm-1
の範囲の積分平均反射率を金蒸着板を標準とした相対反
射率で測定した。
(Ii) FTIR device IFS-120HR
A specular reflection device was attached to (manufactured by Bruker), and the reflectance at an incident angle of 11 degrees was measured in vacuum. 4000-400 cm -1
The integrated average reflectance in the range was measured by the relative reflectance using a gold vapor deposition plate as a standard.

【0167】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

【0168】比較例6 基材を実施例4記載のSUS板にかえた以外は比較例1
と同様にして構造体を作製し、得られた構造体を実施例
4と同様にして評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 6 Comparative Example 1 except that the SUS plate described in Example 4 was used as the base material.
A structure was produced in the same manner as in 1. and the obtained structure was evaluated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.

【0169】比較例7 基材を実施例4記載のSUS板にかえた以外は比較例2
と同様にして構造体を作製し、得られた構造体を実施例
3と同様にして評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 7 Comparative Example 2 except that the SUS plate described in Example 4 was used as the base material.
A structure was produced in the same manner as in 1. and the obtained structure was evaluated in the same manner as in Example 3. The results are shown in Table 2.

【0170】比較例8 実施例4と同様に前処理したSUS板の赤外線反射率を
実施例4と同様にして測定した。結果を表2に示す。
Comparative Example 8 The infrared reflectance of the SUS plate pretreated in the same manner as in Example 4 was measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.

【0171】[0171]

【表2】 [Table 2]

【0172】[0172]

【発明の効果】本発明によれば、熱を反射させることが
でき、かつ反射効率を損なうことなく耐熱性、非粘着
性、防汚性、耐薬品性、耐候性などをもつ構造体を得る
ことができる。
According to the present invention, a structure capable of reflecting heat and having heat resistance, non-adhesiveness, antifouling property, chemical resistance, weather resistance and the like can be obtained without impairing reflection efficiency. be able to.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久米川 昌浩 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Fターム(参考) 4F100 AB01A AB04A AB10A AK17B AT00A BA02 JA04B JB01 JD10B JJ03B JK14B JL06 JL09 JL13 JN06A YY00B   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masahiro Kumegawa             Daiichi Nishiichitsuya 1-1, Settsu City, Osaka Prefecture             Yodogawa Manufacturing Co., Ltd. F-term (reference) 4F100 AB01A AB04A AB10A AK17B                       AT00A BA02 JA04B JB01                       JD10B JJ03B JK14B JL06                       JL09 JL13 JN06A YY00B

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材と含フッ素ポリマーからなる層とが
バインダーを介さずに直接接着した構造体であって、含
フッ素ポリマーからなる層の赤外線透過率が85%以
上、表面の対水接触角が95度以上であり、含フッ素ポ
リマーの1%重量減分解耐熱温度が300℃以上、結晶
融点が250℃以上であることを特徴とする構造体。
1. A structure in which a base material and a fluoropolymer layer are directly adhered to each other without a binder, and the fluoropolymer layer has an infrared transmittance of 85% or more and a surface contact with water. A structure having an angle of 95 degrees or more, a 1% weight loss decomposition heat resistance temperature of a fluoropolymer of 300 ° C. or more, and a crystal melting point of 250 ° C. or more.
【請求項2】 含フッ素ポリマーからなる層の赤外線透
過率が95%以上である請求項1記載の構造体。
2. The structure according to claim 1, wherein the layer made of a fluoropolymer has an infrared transmittance of 95% or more.
【請求項3】 含フッ素ポリマーからなる層の厚さが
0.01〜5μmである請求項1または2記載の構造
体。
3. The structure according to claim 1, wherein the layer made of the fluoropolymer has a thickness of 0.01 to 5 μm.
【請求項4】 含フッ素ポリマーからなる層の厚さが2
μm以下である請求項3記載の構造体。
4. The thickness of the fluoropolymer layer is 2
The structure according to claim 3, which has a thickness of not more than μm.
【請求項5】 含フッ素ポリマーからなる層の表面の対
水接触角が100度以上である請求項1〜4のいずれか
に記載の構造体。
5. The structure according to claim 1, wherein the surface of the layer comprising the fluoropolymer has a contact angle with water of 100 degrees or more.
【請求項6】 含フッ素ポリマーの結晶融点が300℃
以上である請求項1〜5のいずれかに記載の構造体。
6. The crystalline melting point of the fluoropolymer is 300 ° C.
It is above, The structure in any one of Claims 1-5.
【請求項7】 基材が赤外線反射率の高い金属板である
請求項1〜6のいずれかに記載の構造体。
7. The structure according to claim 1, wherein the base material is a metal plate having a high infrared reflectance.
【請求項8】 基材がステンレス材料からなる請求項7
記載の構造体。
8. The base material is made of a stainless material.
The described structure.
【請求項9】 基材がアルミニウム系材料からなる請求
項7記載の構造体。
9. The structure according to claim 7, wherein the base material is made of an aluminum-based material.
【請求項10】 請求項7〜9のいずれかに記載の構造
体を用いてなる反射板。
10. A reflector comprising the structure according to claim 7.
【請求項11】 請求項7〜9のいずれかに記載の構造
体を用いてなる熱線反射板。
11. A heat ray reflector comprising the structure according to any one of claims 7 to 9.
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