IT202000004138A1 - Ring contactor. - Google Patents

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IT202000004138A1
IT202000004138A1 IT102020000004138A IT202000004138A IT202000004138A1 IT 202000004138 A1 IT202000004138 A1 IT 202000004138A1 IT 102020000004138 A IT102020000004138 A IT 102020000004138A IT 202000004138 A IT202000004138 A IT 202000004138A IT 202000004138 A1 IT202000004138 A1 IT 202000004138A1
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Italy
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IT102020000004138A
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Inventor
Silvia Canepari
Domenico Ginese
Riccardo Ferrante
Maria Luisa Astolfi
Anna Maria Girelli
Elisabetta Marconi
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Univ Degli Studi Di Roma “La Sapienza”
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Description

Contattore anulare Ring contactor

Campo tecnico dell?Invenzione Technical field of the Invention

La presente invenzione ? relativa ad un contattore anulare a tre fasi per membrane liquide realizzato in un singolo modulo. In particolare l?invenzione ? relativa al suo funzionamento ed alle relative modalit? di costruzione. The present invention? relating to a three-phase annular contactor for liquid membranes made in a single module. In particular the? Invention? relating to its operation and related methods? of construction.

Arte nota Known art

La tecnologia delle membrane liquide permette di separare un composto target, presente in fase liquida o gassosa, dalla miscela in cui ? contenuto. Nel seguito si far? riferimento solo alla separazione di composti presenti in soluzione. The liquid membrane technology allows to separate a target compound, present in liquid or gaseous phase, from the mixture in which? content. In the following you will do? reference only to the separation of compounds present in solution.

La tecnologia delle membrane liquide ? nota [1] come lo ? la tecnologia dei contattori che usano membrane quide confinate [2,3]. Liquid membrane technology? note [1] how it? contactor technology using confined liquid membranes [2,3].

Le membrane liquide sono costituite generalmente da un volume di liquido immiscibile con le due soluzioni di lavoro con cui si trova a contatto. Le due soluzioni vengono chiamate soluzione ?sorgente? (feed o source) e soluzione ?ricevente? (receiving). La soluzione sorgente ? la miscela dalla quale si vuole estrarre un componente, la ricevente ? la soluzione che accoglie la specie separata. Nella stragrande maggioranza dei casi le membrane sono a base di liquidi idrofobi e le soluzioni ?sorgente? e ?ricevente? sono generalmente acquose. Pertanto l?unico vincolo della tecnologia ? che le membrane risultino immiscibili nelle soluzioni target ?sorgente? e ?ricevente?. Liquid membranes generally consist of a volume of liquid that is immiscible with the two working solutions with which it comes into contact. The two solutions are called solution? Source? (feed or source) and solution? receiver? (receiving). The source solution? the mixture from which you want to extract a component, the receiver? the solution that welcomes the separated species. In the vast majority of cases the membranes are based on hydrophobic liquids and the solutions? Source? and? receiver? they are generally watery. Therefore the only constraint of technology? that the membranes are immiscible in the target solutions? source? and? receiver ?.

Nel solvente, generalmente organico, che costituisce la membrana ? usualmente disciolto un opportuno soluto (carrier) in grado di interagire selettivamente con le sostanze da separare, facilitandone il trasporto dalla soluzione sorgente alla soluzione ricevente. In the generally organic solvent which constitutes the membrane? usually dissolved a suitable solute (carrier) capable of selectively interacting with the substances to be separated, facilitating their transport from the source solution to the receiving solution.

Rispetto ad altre tecniche separative, come la cromatografia, l?impiego delle membrane liquide offre il vantaggio, rilevante in alcune applicazioni industriali, di permettere la separazione senza comportare la diluizione delle specie separate o addirittura consentendone una concentrazione. Per questi motivi, le membrane liquide hanno ricevuto negli ultimi decenni una notevole attenzione scientifica e tecnologica [1, 4-7]. Compared to other separation techniques, such as chromatography, the use of liquid membranes offers the advantage, relevant in some industrial applications, of allowing separation without involving the dilution of the separated species or even allowing a concentration. For these reasons, liquid membranes have received considerable scientific and technological attention in recent decades [1, 4-7].

Le membrane liquide possono essere impiegate in diverse configurazioni [1]. Dal punto di vista applicativo, i sistemi di maggiore interesse sono quelli delle membrane liquide a emulsione (ELM), nelle quali la membrana costituisce un film liquido tra le sue soluzioni sorgente e ricevente; e i sistemi a flusso, che, generalmente mediante l?impiego di opportuni contattori, permettono un processo separativo in continuo [2,6]. Liquid membranes can be used in different configurations [1]. From the application point of view, the systems of greatest interest are those of liquid emulsion membranes (ELM), in which the membrane constitutes a liquid film between its source and receiver solutions; and flow systems, which, generally through the use of suitable contactors, allow a continuous separative process [2,6].

Tra i sistemi a flusso troviamo quelli in cui le membrane liquide sono supportate su fibre cave (hollow fibers supported membranes) [8-11]. In tali sistemi un sottile film di soluzione di membrana ? adsorbito sulle pareti porose di una fibra cava realizzata in materiale polimerico inerte, all?interno ed all?esterno della quale scorrono le soluzioni sorgente e ricevente. In questi sistemi la soluzione di membrana ? adsorbita ed entra nei pori della fibra cava, riducendo al minimo il volume della membrana. Il principale svantaggio di questa tecnologia ? la scarsa stabilit? della soluzione di membrana, che nel tempo viene lentamente solubilizzata nelle soluzioni sorgente e ricevente. Nessun solvente organico ? infatti completamente insolubile in acqua. Inoltre, poich? il sistema lavora in flusso, l?azione meccanica tende a asportare la soluzione di membrana imbevuta nella fibra cava. Among the flow systems we find those in which the liquid membranes are supported on hollow fibers supported membranes [8-11]. In such systems a thin film of membrane solution? adsorbed on the porous walls of a hollow fiber made of inert polymeric material, inside and outside of which the source and receiver solutions flow. In these systems the membrane solution? adsorbed and enters the pores of the hollow fiber, minimizing the volume of the membrane. The main drawback of this technology? the poor stability? of the membrane solution, which over time is slowly solubilized in the source and receiving solutions. No organic solvents? in fact completely insoluble in water. Furthermore, since? the system works in flow, the mechanical action tends to remove the membrane solution soaked in the hollow fiber.

La separazione attraverso la membrana pu? avvenire per osmosi inversa con possibile applicazione, per esempio, nel riciclaggio tramite purificazione del percolato e del liquame [8]. Questi sistemi offrono il grande vantaggio di un trasporto transmembrana molto rapido, con un meccanismo molto simile a quello delle membrane solide [12], rispetto alle quali risultano maggiormente versatili, data l?enorme variet? di solventi di membrana e di carriers che possono essere impiegati. Il punto debole di questi sistemi ? la loro scarsa stabilit?, dovuta alla parziale solubilit? del solvente di membrana e del carrier nelle soluzioni sorgente e ricevente [6]. Tale problema ? amplificato dagli elevati valori dei rapporti di volume tra le soluzioni sorgente e ricevente e la soluzione della di membrana. Pertanto questi tipi di membrane non trovano facilmente applicazione. The separation through the membrane can? take place by reverse osmosis with possible application, for example, in recycling through purification of leachate and sewage [8]. These systems offer the great advantage of a very fast transmembrane transport, with a mechanism very similar to that of solid membranes [12], with respect to which they are more versatile, given the enormous variety? of membrane solvents and carriers that can be used. The weak point of these systems? their poor stability, due to the partial solubility? of the membrane solvent and of the carrier in the source and receiver solutions [6]. Such a problem? amplified by the high values of the volume ratios between the source and receiver solutions and the membrane solution. Therefore these types of membranes do not easily find application.

Sistemi pi? vantaggiosi sono i sistemi cosiddetti a membrana liquida confinata [13,14], che prevedono la movimentazione (generalmente assistita da pompe peristaltiche) di tutte le soluzioni coinvolte nel processo, e che possono lavorare in continuo al pari dei sistemi basati sulle membrane solide, in quanto non hanno i problemi di stabilit? della membrana caratteristici delle membrane ad emulsione e di quelle supportate. In questi sistemi, le soluzioni vengono fatte scorrere all?interno di opportuni contattori, generalmente costituiti da fibre cave che hanno la funzione di contenere le soluzioni di membrana, separandole dalle soluzioni sorgente e ricevente per tramite di superfici porose, e permettendo la permeabilit? ai soluti [15]. Systems pi? advantageous are the so-called liquid confined membrane systems [13,14], which provide for the movement (generally assisted by peristaltic pumps) of all the solutions involved in the process, and which can work continuously like systems based on solid membranes, in how much do they have the stability problems? of the membrane characteristic of emulsion and supported membranes. In these systems, the solutions are made to flow inside suitable contactors, generally consisting of hollow fibers which have the function of containing the membrane solutions, separating them from the source and receiving solutions by means of porous surfaces, and allowing permeability. to the solutes [15].

Un contattore a membrane liquide contenute pu? essere ad esempio costituito da un tubo centrale perforato ricoperto da una prima membrana costituita da fibre cave aventi ciascuna le estremit? aperte, da una seconda membrana anch?essa costituita da fibre cave, e cos? via in modo da avere una serie di fogli costituiti da fibre che ricoprono il tubo [15]. Questo sistema a singolo modulo pu? essere utilizzato come dispositivo di separazione di gas e di liquidi e permette alle soluzioni sorgente e ricevente di rimanere separate. Essendo un contattore a singolo modulo ha lo svantaggio di permettere di effettuare un solo step di estrazione o rimozione dell?intero processo di trasporto. A liquid membrane contactor contained can? be constituted for example by a perforated central tube covered by a first membrane consisting of hollow fibers each having the ends? open, by a second membrane also made up of hollow fibers, and so on? away in order to have a series of sheets consisting of fibers that cover the tube [15]. This single module system can? be used as a gas and liquid separation device and allows the source and receiver solutions to remain separate. Being a single module contactor, it has the disadvantage of allowing only one extraction or removal step of the entire transport process.

La maggior parte dei sistemi noti a membrane liquide confinate riguarda l'impiego di dispositivi a doppio modulo di fibre cave (double module hollow fiber contained liquid membranes) [9]. In questi sistemi, che si differenziano tra loro per geometria e modalit? di fissaggio delle fibre [1619], ciascun modulo ? un contattore costituito da un contenitore nel quale sono alloggiate le fibre cave. In ciascuno dei due diversi moduli vengono a crearsi due diverse interfacce: ?sorgente?/membrana in un primo modulo e membrana/?ricevente? in un secondo modulo, rispettivamente responsabili dell'azione di estrazione del composto target dalla soluzione sorgente e di rimozione dello stesso dalla soluzione di membrana ad opera della soluzione ricevente [1,5-7]. Questi sistemi presentano il vantaggio di avere una grande versatilit? di impiego, dato che la specie trasportata pu? essere variata semplicemente modificando la composizione delle tre soluzioni (sorgente, membrana e ricevente) e una notevole stabilit? di sistema, dato che tutte le soluzioni possono essere facilmente reintegrate [20-24]. I principali svantaggi sono rappresentati, invece, da un'efficienza di trasporto fortemente influenzata dal volume delle soluzioni e dall'estensione delle superfici di contatto. Infatti, questi sistemi necessitano di grandi volumi di soluzione di membrana (generalmente costituita da solventi organici, spesso tossici e/o nocivi per l'ambiente) e soffrono di un rallentamento dell?intero processo, dovuto alla discontinuit? delle operazioni di estrazione e rimozione, che necessita il trasferimento dal modulo di estrazione a quello di recupero. Most of the known systems with confined liquid membranes concern the use of double module hollow fiber contained liquid membranes [9]. In these systems, which differ from each other in terms of geometry and modality? fixing fibers [1619], each module? a contactor consisting of a container in which the hollow fibers are housed. In each of the two different modules, two different interfaces are created:? Source? / Membrane in a first module and membrane /? Receiver? in a second module, respectively responsible for the action of extracting the target compound from the source solution and removing it from the membrane solution by the receiving solution [1,5-7]. These systems have the advantage of having a great versatility? of use, given that the transported species can? be varied simply by changing the composition of the three solutions (source, membrane and receiver) and a remarkable stability? system, since all solutions can be easily reintegrated [20-24]. The main disadvantages, on the other hand, are represented by a transport efficiency strongly influenced by the volume of the solutions and by the extension of the contact surfaces. In fact, these systems require large volumes of membrane solution (generally consisting of organic solvents, often toxic and / or harmful to the environment) and suffer from a slowdown of the entire process, due to discontinuity. of the extraction and removal operations, which requires the transfer from the extraction module to the recovery module.

Sommario dell?invenzione Summary of the invention

E? stato ora messo a punto e costituisce oggetto della presente invenzione un dispositivo che supera gli svantaggi dell?arte nota. AND? A device which overcomes the disadvantages of the prior art has now been developed and constitutes the object of the present invention.

Il dispositivo dell?invenzione ? un contattore a geometria anulare a singolo modulo che permette il trasporto di un soluto tra due fasi liquide costituite da una soluzione sorgente (F) e da una soluzione ricevente (R) per tramite di una soluzione di membrana liquida confinata nel vano a geometria anulare realizzato da una coppia di fibre cave coassiali, tale per cui la soluzione sorgente (F), la soluzione ricevente (R) e la soluzione di membrana scorrono all?interno di un unico modulo, tutte in controcorrente l?una rispetto all?altra. In tal modo si realizzano due interfacce e la soluzione di membrana, che costituisce separazione tra la soluzione sorgente (F) e la soluzione ricevente (R), viene fatta scorrere all?interno della corona anulare formata/delimitata dalle due fibre tubolari o cave coassiali tra loro. The device of the invention? a single module annular geometry contactor that allows the transport of a solute between two liquid phases consisting of a source solution (F) and a receiving solution (R) by means of a liquid membrane solution confined in the annular geometry compartment created from a pair of coaxial hollow fibers, such that the source solution (F), the receiving solution (R) and the membrane solution flow inside a single module, all in countercurrent with respect to each other. In this way, two interfaces are created and the membrane solution, which constitutes separation between the source solution (F) and the receiving solution (R), is made to flow inside the annular ring formed / bounded by the two tubular fibers or coaxial hollows between them.

Altro oggetto dell?invenzione ? un processo per trasportare/trasferire un soluto da una soluzione sorgente (F) ad una soluzione ricevente (R) mediante una soluzione di membrana confinata nel contattore anulare secondo l?invenzione. Detto processo comprende gli stadi di: Another object of the invention? a process for transporting / transferring a solute from a source solution (F) to a receiving solution (R) by means of a membrane solution confined in the annular contactor according to the invention. This process includes the stages of:

- trasferire il soluto dalla soluzione sorgente (F) alla soluzione di membrana; - transfer the solute from the source solution (F) to the membrane solution;

- trasferire il soluto dalla soluzione di membrana alla soluzione ricevente (R). - transfer the solute from the membrane solution to the receiving solution (R).

Detti stadi essendo eseguiti in successione. Said stages being performed in succession.

Il processo pu? essere un processo di concentrazione del soluto e in tal caso la soluzione ricevente (R) scorrer? all?interno della fibra interna/piccola e la soluzione sorgente (F) scorrer? all?esterno della fibra grande. The process can? be a process of concentration of the solute and in this case the receiving solution (R) will flow? inside the inner / small fiber and the source solution (F) will flow? outside the large fiber.

Il processo pu? essere un processo di rimozione del soluto e in tal caso la soluzione sorgente (F) scorrer? all?interno della fibra interna/piccola e la soluzione ricevente (R) scorrer? all?esterno della fibra grande. The process can? be a process of removing the solute and in this case the source solution (F) will flow? inside the internal / small fiber and the receiving solution (R) will flow? outside the large fiber.

Breve descrizione delle figure Brief description of the figures

Ulteriori scopi e vantaggi della presente invenzione risulteranno chiari dalla descrizione particolareggiata che segue di un esempio di realizzazione della stessa (e di sue varianti) e dai disegni annessi dati a puro titolo esplicativo e non limitativo, in cui: Further objects and advantages of the present invention will become clear from the following detailed description of an example of its embodiment (and its variants) and from the annexed drawings given purely for explanatory and non-limiting purposes, in which:

nella Figura 1 ? illustrata una sezione longitudinale schematica del contattore A con tre unit? di trattamento; in Figure 1? illustrated a schematic longitudinal section of the contactor A with three units? of treatment;

nella Figura 2 ? illustrata una vista schematica della parte cerchiata di Figura 1 che costituisce l?estremit? superiore del contattore A; in Figure 2? illustrated a schematic view of the circled part of Figure 1 which constitutes the end? top of contactor A;

nella Figura 3 ? illustrata una sezione lungo XX della Figura 1, le figure 3a e 3b mostrano due diverse disposizioni delle soluzioni (F) ed (R); in Figure 3? shown a section along XX of Figure 1, Figures 3a and 3b show two different arrangements of solutions (F) and (R);

nella Figura 4 ? illustrata la variazione della concentrazione di Cr (VI) (mg/L) in funzione del tempo (min) nella soluzione di feed (in alimentazione continua) e nella soluzione di receiving (in ricircolo) all'uscita del contattore. in Figure 4? illustrated the variation of the concentration of Cr (VI) (mg / L) as a function of time (min) in the feed solution (in continuous supply) and in the receiving solution (in recirculation) at the output of the contactor.

Descrizione dettagliata dell?invenzione Detailed description of the invention

Nell?ambito della presente invenzione vengono date le definizioni seguenti: Within the scope of the present invention the following definitions are given:

Contattore: dispositivo che consente di realizzare trasferimenti di massa gas/liquido o liquido/liquido permettendo il contatto diretto tra due fasi senza che si abbia la dispersione di una delle due nell?altra. Contactor: device that allows to carry out gas / liquid or liquid / liquid mass transfers, allowing direct contact between two phases without one of the two being dispersed in the other.

Geometria anulare: geometria definita da una regione delimitata da due cerchi concentrici. Unit? di trattamento: unit? che comprende una coppia di fibre tubolari o cave coassiali tra loro, la fibra pi? interna essendo la prima fibra, la fibra pi? esterna essendo la seconda fibra. In detta unit? viene realizzato il trasporto di un soluto tra due fasi costituite da una soluzione sorgente (F) e una soluzione ricevente (R) per tramite di una soluzione di membrana. La soluzione di membrana sar? confinata nel vano a geometria anulare che caratterizza l?unit? di trattamento mentre le soluzioni sorgente e ricevente potranno essere all?esterno della seconda fibra o all?interno della prima, indipendentemente fra loro a seconda del tipo di trasporto di soluto da effettuare. In tal modo nell?unit? si realizzano tre separazioni di fase fra le tre soluzioni (sorgente/di membrana/ ricevente) dette tre soluzioni essendo fatte scorrere in controcorrente l?una rispetto all?altra. Annular geometry: geometry defined by a region bounded by two concentric circles. Unit? of treatment: unit? which includes a pair of coaxial tubular or hollow fibers, the fiber pi? internal being the first fiber, the fiber pi? external being the second fiber. In said unit? the transport of a solute is carried out between two phases consisting of a source solution (F) and a receiving solution (R) by means of a membrane solution. The membrane solution will be? confined in the annular geometry compartment that characterizes the unit? treatment while the source and receiver solutions may be outside the second fiber or inside the first, independently of each other depending on the type of solute transport to be carried out. In this way in the unit? three phase separations are made between the three solutions (source / membrane / receiver) said three solutions being made to flow in countercurrent with respect to each other.

Modulo: il modulo ? definito come la pi? piccola unit? contenente una o pi? unit? di trattamento e le corrispondenti strutture di supporto, che pu? operare indipendentemente dal resto del sistema. Module: the module? defined as the pi? small unit? containing one or more? unit? treatment and the corresponding support structures, which can? operate independently of the rest of the system.

Membrana liquida confinata: membrana liquida nella quale supporti porosi inerti agiscono come barriera fisica rispetto al mescolamento delle soluzioni sorgente o feed (F), ricevente (R) e di membrana. Confined liquid membrane: liquid membrane in which inert porous supports act as a physical barrier against the mixing of source or feed (F), receiving (R) and membrane solutions.

Carrier: soluto solubile nella soluzione di membrana in grado di interagire selettivamente con i composti da separare, facilitandone il trasporto dalla soluzione sorgente alla soluzione ricevente. Carrier: solute soluble in the membrane solution capable of selectively interacting with the compounds to be separated, facilitating their transport from the source solution to the receiving solution.

Pertrazione: termine comunemente usato in letteratura [25]. La pertrazione pu? essere definita come un?estrazione e un trasporto attraverso le membrane liquide e consiste nel trasferimento di un soluto tra due fasi acquose con valori di pH o altre propriet? chimiche diverse, fasi separate da uno strato di solvente di vario volume. L'efficienza e la selettivit? della pertrazione possono essere significativamente migliorate aggiungendo uno o pi? carrier, sostanze in grado di legare il soluto nella fase di membrana, come composti organofosforici, ammine a catena lunga o eteri di corona, nella membrana liquida. Il processo di separazione viene chiamato pertrazione facilitata o sinergica. Pertration: term commonly used in literature [25]. The pertraction can? be defined as an extraction and transport through liquid membranes and consists in the transfer of a solute between two aqueous phases with pH values or other properties. different chemicals, phases separated by a solvent layer of varying volume. The efficiency and selectivity? of the pertraction can be significantly improved by adding one or more? carriers, substances capable of binding the solute in the membrane phase, such as organophosphorus compounds, long-chain amines or corona ethers, in the liquid membrane. The separation process is called facilitated or synergistic pertraction.

Il dispositivo proposto ? utilizzabile con tutte le possibili soluzioni acquose e con i solventi polari e apolari che rispettano le specifiche indicate della casa produttrice delle fibre utilizzate. A titolo esemplificativo e non limitativo viene dato comunque un elenco di possibili composti impiegabili e le applicazioni correlate. Per esempio solventi adatti ad essere usati come soluzioni di membrana possono essere: diclorometano, cherosene e 1,2-dicloroetano e i carriers: Aliquat 336 e (-)?Bromuro di dodecil?N?metil?efedrinio). The proposed device? it can be used with all possible aqueous solutions and with polar and apolar solvents that comply with the specifications indicated by the manufacturer of the fibers used. By way of non-limiting example, a list of possible compounds that can be used and related applications is given. For example solvents suitable for use as membrane solutions can be: dichloromethane, kerosene and 1,2-dichloroethane and carriers: Aliquat 336 and (-)? Dodecyl bromide? N? Methyl? Ephedrinium).

I proponenti hanno acquisito esperienza nell'ottimizzazione delle condizioni di trasporto in membrane liquide supportate da fibre cave facilmente disponibili in commercio a costi accessibili. Ad esempio la ditta The proponents have gained experience in optimizing transport conditions in liquid membranes supported by hollow fibers readily available commercially at affordable costs. For example the company

fornisce fibre in polipropilene nel range 0.6 ? 1.8 mm di diametro interno e la ditta fibre in polipropilene con diametro interno 0.2 ? 0.4mm. provides polypropylene fibers in the 0.6 range? 1.8 mm inner diameter and firm polypropylene fibers with 0.2 inner diameter? 0.4mm.

In questi studi, sono stati considerati sistemi di membrana liquida (bulk liquid membrane) per il trasporto selettivo di molecole chirali [26,27] e di amminoacidi aromatici [28] e si ? indagato principalmente sull'influenza esercitata dalla tipologia e dalla forza delle interazioni intermolecolari carrier-analita sulla selettivit? e sulla velocit? del trasporto transmembrana. In particolare, la cinconidina ha dimostrato una buona capacit? enantioselettiva soprattutto verso l'acido D,L-mandelico, il quale presenta, oltre ai gruppi funzionali necessari per dar luogo alla formazione del legame idrogeno e dell?interazione elettrica di tipo dipolare, anche un gruppo carbossilico che, in seguito ad una reazione acido-base con il carrier, pu? fornire una interazione di coppia ionica con l?azoto della chinuclidina. In these studies, bulk liquid membrane systems for the selective transport of chiral molecules [26,27] and aromatic amino acids [28] were considered and yes? mainly investigated on the influence exerted by the type and strength of intermolecular carrier-analyte interactions on selectivity? and on the speed? of the transmembrane transport. In particular, cinconidine has shown a good capacity? enantioselective especially towards the D, L-mandelic acid, which has, in addition to the functional groups necessary to give rise to the formation of the hydrogen bond and the electrical interaction of the dipolar type, also a carboxylic group which, following an acid reaction -base with the carrier, can? provide ion pair interaction with quinuclidine nitrogen.

L?impiego di carriers in grado di sfruttare la simultanea azione d'interazione elettrica di tipo dipolare e di coppia ionica ha permesso di ottenere, anche nel trasporto facilitato di amminoacidi aromatici, una migliore selettivit? rispetto all?impiego dei pi? convenzionali carriers ionici. All?esperto del ramo sono note le interazioni elettriche di tipo dipolare e di coppia ionica. The use of carriers capable of exploiting the simultaneous action of electric interaction of the dipolar type and ion pair has made it possible to obtain, even in the facilitated transport of aromatic amino acids, a better selectivity. compared to the use of pi? conventional ion carriers. The electric interactions of the dipolar and ion pair type are known to those skilled in the art.

Sulla base della propria esperienza, i proponenti hanno studiato e messo a punto un contattore anulare a singolo modulo, che risulta molto pi? efficiente dei contattori a doppio stadio noti nell?arte. Il contattore a singolo modulo ? stato studiato in modo da minimizzare gli svantaggi dei sistemi a membrane liquide a doppio modulo (come la lentezza del processo e la grande quantit? di soluzione di membrana richiesta a causa della discontinuit? tra le operazioni di estrazione e rimozione) e, nello stesso tempo, mantenere la flessibilit? d?impiego e la facilit? di utilizzo che ? caratteristica dei contattori a fibre cave. On the basis of their own experience, the proponents have studied and developed a single module annular contactor, which is much more? efficient of the two-stage contactors known in the art. The single module contactor? been studied in order to minimize the disadvantages of dual-module liquid membrane systems (such as the slowness of the process and the large amount of membrane solution required due to the discontinuity between the extraction and removal operations) and, at the same time , maintain flexibility? d? use and ease? of use that? characteristic of hollow fiber contactors.

La geometria anulare del dispositivo dell?invenzione consente, infatti, di ridurre al minimo il rapporto membrana/superficie di scambio e di variare i rapporti di volume tra le soluzioni sorgente o feed e receiving semplicemente alternando l?alimentazione delle soluzioni all?interno delle fibre, conferendo al sistema una grande flessibilit?. Si eseguono quindi le due operazioni di estrazione e di rimozione senza ricorrere all?uso di sistemi a doppio modulo, velocizzando il processo di trasporto e riducendo notevolmente il volume di soluzione di membrana. The annular geometry of the device of the invention allows, in fact, to reduce the membrane / exchange surface ratio to a minimum and to vary the volume ratios between the source or feed and receiving solutions simply by alternating the feeding of the solutions inside the fibers. , giving the system great flexibility. The two operations of extraction and removal are then carried out without resorting to the use of double module systems, speeding up the transport process and considerably reducing the volume of membrane solution.

Nel seguito viene descritta una realizzazione non limitativa del contattore anulare a singolo modulo secondo l?invenzione. La descrizione far? riferimento alle figure allegate e ai componenti elencati nella legenda seguente: A non-limiting embodiment of the single-module annular contactor according to the invention is described below. The description will far? reference to the attached figures and to the components listed in the following legend:

1, 1?) tappo realizzabile in politetrafluoroetilene (PTFE); 1, 1?) Cap available in polytetrafluoroethylene (PTFE);

2) prima fibra cava a diametro inferiore; 2) first hollow fiber with a smaller diameter;

3a, 3b, 3c, 3?a, 3?b, 3?c) beccucci filettati (realizzabili in acciaio) per l?alimentazione (entrata/uscita) delle soluzioni sorgente, ricevente e di membrana; 3a, 3b, 3c, 3? A, 3? B, 3? C) threaded spouts (which can be made of steel) for the supply (inlet / outlet) of the source, receiver and membrane solutions;

4) seconda fibra cava a diametro maggiore; 4) second hollow fiber with larger diameter;

5) primo cilindro (realizzabile in vetro) a diametro inferiore; 5) first cylinder (achievable in glass) with a smaller diameter;

6) secondo cilindro (realizzabile in vetro) a diametro maggiore; 6) second cylinder (made of glass) with larger diameter;

7) disco forato (realizzabile in poliisobutilene) per la separazione tra la soluzione ricevente e la soluzione di membrana quando la soluzione ricevente scorre all?interno delle prime fibre a diametro inferiore viceversa per la separazione tra la soluzione di membrana e la soluzione sorgente quando la soluzione sorgente scorre all?interno delle prime fibre a diametro inferiore; 7) perforated disc (achievable in polyisobutylene) for the separation between the receiving solution and the membrane solution when the receiving solution flows inside the first fibers with a smaller diameter, vice versa for the separation between the membrane solution and the source solution when the source solution flows inside the first fibers with a smaller diameter;

8) o-ring (realizzabili in Viton); 8) o-rings (available in Viton);

9) disco forato (realizzabile in PTFE) per il sostegno della prima fibra a diametro inferiore; 9) perforated disc (available in PTFE) to support the first fiber with a smaller diameter;

10) ferrula con o-ring (realizzabile in Viton); 10) ferrule with o-ring (available in Viton);

11, 11?) soluzione sorgente o feed; 11, 11?) Source or feed solution;

12, 12?) soluzione ricevente o receiving; 12, 12?) Receiving or receiving solution;

13, 13?) camera anulare in cui scorre la soluzione di membrana. 13, 13?) Annular chamber in which the membrane solution flows.

Il dispositivo proposto e illustrato nelle figure allegate ? un contattore anulare A per pertrazione in membrane liquide confinate. Il dispositivo ? caratterizzato dalla presenza di almeno una, in genere una pluralit? di unit? di trattamento che comprendono coppie di fibre cave coassiali di diamentro differente che realizzano una geometria anulare e che sono alloggiate in un guscio di materiale inerte nei confronti delle soluzioni di lavoro, ad esempio vetro o plexiglas. Is the proposed device illustrated in the attached figures? an annular contactor A for pertraction in confined liquid membranes. The device ? characterized by the presence of at least one, generally a plurality? of unit? of treatment which include pairs of coaxial hollow fibers of different diameters which create an annular geometry and which are housed in a shell of material inert towards the working solutions, for example glass or Plexiglas.

Il guscio ? realizzato con una geometria a sezione regolare, ad esempio ha una sezione circolare e pu? essere realizzato come elemento unico o porzionato in una pluralit? di elementi coassiali e a tenuta fra loro. Vantaggiosamente il guscio pu? avere due elementi, realizzati in modo da scorrere longitudinalmente fra loro a tenuta. Il guscio ? anche provvisto di mezzi di alimentazione di una delle soluzioni, scelta fra sorgente (F) e ricevente (R) in funzione dell?operativit? del contattore A. The shell? made with a geometry with a regular section, for example, it has a circular section and can? be made as a single element or portioned into a plurality of of coaxial elements and sealed to each other. Advantageously, the shell can? have two elements, made in such a way as to slide longitudinally together in a sealed manner. The shell? also equipped with power supply means for one of the solutions, chosen between source (F) and receiver (R) according to the operation? of contactor A.

All?interno del guscio sono alloggiate, disposte longitudinalmente, dette coppie di fibre cave coassiali di diverso diametro fra loro, tali da realizzare una camera cava con geometria anulare. Nel seguito le coppie di fibre saranno indicate come prime e seconde fibre cave. Esse sono realizzate in modo da contenere a tenuta la soluzione di membrana. Inside the shell are housed, longitudinally arranged, said pairs of coaxial hollow fibers of different diameter between them, such as to create a hollow chamber with annular geometry. In the following, the fiber pairs will be referred to as first and second hollow fibers. They are made to contain the membrane solution tightly.

Le estremit? inferiore e superiore del guscio sono conformate in modo da realizzare, ciascuna indipendentemente dall?altra, due camere o vani, vantaggiosamente sovrapposti fra loro. I due vani sono sostanzialmente analoghi fra loro, variando solo nelle dimensioni. Un primo di ciascuno dei due vani alloggia le estremit? delle prime fibre cave e una delle due soluzioni, scelta fra sorgente (F) e ricevente (R). Un secondo di ciascuno dei due vani alloggia le estremit? delle seconde fibre cave e la soluzione di membrana. I due vani sono provvisti di sistemi per l?alimentazione delle soluzioni sorgente (F) e di membrana e sono provvisti di mezzi che permettono che le soluzioni sorgente (F), ricevente (R) e di membrana non si mescolino fra loro. The extremities bottom and top of the shell are shaped in such a way as to realize, each independently from the other, two chambers or compartments, advantageously superimposed on each other. The two compartments are substantially similar to each other, varying only in size. A first of each of the two compartments houses the ends? of the first hollow fibers and one of the two solutions, chosen between source (F) and receiver (R). A second of each of the two compartments houses the ends? of the second hollow fibers and the membrane solution. The two compartments are equipped with systems for feeding the source (F) and membrane solutions and are equipped with means that allow the source (F), receiving (R) and membrane solutions not to mix with each other.

Come detto sopra e con particolare riferimento alle figure allegate, il dispositivo comprende almeno una coppia di fibre cave di diametri diversi fra loro in modo che le fibre cave piccole o prime fibre (con diametro inferiore) 2 siano inserite all'interno delle fibre cave grandi o seconde fibre (con diametro maggiore) 4 in modo coassiale per ottenere una camera anulare 13 tra le coppie di fibre 2, 4 per tutta la lunghezza del contattore A al fine di alloggiare all?interno della camera anulare 13 la soluzione che andr? a costituire la membrana liquida per il funzionamento del contattore. Nel dispositivo si possono impiegare fibre cave idrofobiche in polipropilene del diametro interno di 1,8 mm (Accurel pp q 3/2) e di 0,6 mm (Accurel pp s 6/2) prodotte da Membrana- GMBH (Wuppertal, Germania). Le fibre a diametro 0.6 mm costituiscono le prime fibre cave a diametro inferiore 2 e sono inserite all'interno delle fibre di diametro 1.8 mm, che costituiscono le seconde fibre cave a diametro maggiore 4. All?estremit? delle fibre di diametro maggiore o seconde fibre possono essere vantaggiosamente inserite delle ferrule in Tefzel (ETFE, Upchurch Scientific Oak Harbor, WA, USA) per attribuire loro un?opportuna forma conica; la tenuta pu? essere ottenuta mediante o-ring in Viton ed altri elementi aggiuntivi come un disco 9 di teflon opportunamente forato per consentire il flusso della soluzione di membrana ed il passaggio delle fibre di diametro inferiore. As mentioned above and with particular reference to the attached figures, the device comprises at least a pair of hollow fibers of different diameters so that the small hollow fibers or first fibers (with a smaller diameter) 2 are inserted inside the large hollow fibers or second fibers (with larger diameter) 4 in a coaxial way to obtain an annular chamber 13 between the pairs of fibers 2, 4 for the entire length of the contactor A in order to house the solution that will go inside the annular chamber 13? to constitute the liquid membrane for the operation of the contactor. Hydrophobic hollow polypropylene fibers with an internal diameter of 1.8 mm (Accurel pp q 3/2) and 0.6 mm (Accurel pp s 6/2) produced by Membrana- GMBH (Wuppertal, Germany) can be used in the device . The fibers with a diameter of 0.6 mm constitute the first hollow fibers with a lower diameter 2 and are inserted inside the fibers with a diameter of 1.8 mm, which constitute the second hollow fibers with a greater diameter 4. At the end? fibers with a larger diameter or second fibers can be advantageously inserted into Tefzel ferrules (ETFE, Upchurch Scientific Oak Harbor, WA, USA) to give them a suitable conical shape; the estate can? be obtained by means of Viton o-rings and other additional elements such as a Teflon disc 9 suitably perforated to allow the flow of the membrane solution and the passage of the smaller diameter fibers.

Le fibre di diametro inferiore o prime fibre possono essere ancorate a due dischi 7 in poliisobutilene. Questi hanno anche la funzione di separatore delle camere stagne di introduzione delle soluzioni sorgente e di membrana. Il corretto posizionamento delle fibre di diametro inferiore nel setto pu? essere ottenuto con metodologie alla portata del tecnico del ramo. A titolo di esempio il posizionamento ? stato ottenuto dai proponenti mediante l'impiego di aghi da siringa per uso veterinario di diametro sufficiente perch?, inseriti nel setto, possano accogliere al loro interno le fibre e, una volta sfilati, rilasciarle nella giusta posizione. The smaller diameter fibers or first fibers can be anchored to two polyisobutylene discs 7. These also have the function of separator of the sealed chambers for the introduction of the source and membrane solutions. The correct positioning of the fibers of smaller diameter in the septum can? be obtained with methods within the reach of the person skilled in the art. As an example, the positioning? was obtained by the proponents through the use of syringe needles for veterinary use of sufficient diameter so that, inserted in the septum, they can accommodate the fibers inside them and, once removed, release them in the right position.

Questo sistema di fissaggio permette di controllare agevolmente la lunghezza delle fibre, in modo da rispettare la configurazione coassiale. This fixing system allows you to easily control the length of the fibers, in order to respect the coaxial configuration.

Le coppie di fibre 2, 4 vengono poi inserite in un guscio che nelle figure ? realizzato come un doppio cilindro costituito da un primo cilindro di diametro inferiore 5, inserito coassialmente in un secondo cilindro di diametro superiore 6 (i cilindri 5, 6 sono realizzabili in vetro) in modo da consentire alle tre soluzioni (sorgente, membrana e ricevente) di scorrere in modo indipendente in tre ambienti confinati: la soluzione di membrana viene fatta scorrere nella camera anulare 13, 13? tra le prime e seconde fibre, mentre entrambe le soluzioni sorgente e ricevente possono essere fatte scorrere all?interno delle prime fibre 2 (di diametro 0.6 mm) o all?esterno delle seconde fibre 4 (di diametro 1.8 mm). In questo modo, le due interfacce sorgente/membrana e membrana/ricevente responsabili dei processi di estrazione e rimozione, caratteristici del processo di trasporto mediante membrane liquide, avvengono all?interno di un unico modulo. The pairs of fibers 2, 4 are then inserted into a shell which in the figures? made as a double cylinder consisting of a first cylinder with a lower diameter 5, inserted coaxially into a second cylinder with a higher diameter 6 (cylinders 5, 6 can be made of glass) so as to allow the three solutions (source, membrane and receiver) to flow independently in three confined spaces: the membrane solution is made to flow into the annular chamber 13, 13? between the first and second fibers, while both the source and receiving solutions can be made to slide inside the first fibers 2 (with a diameter of 0.6 mm) or outside the second fibers 4 (with a diameter of 1.8 mm). In this way, the two source / membrane and membrane / receiver interfaces responsible for the extraction and removal processes, characteristic of the transport process using liquid membranes, take place within a single module.

Come gi? illustrato, la selettivit? della membrana ? ottenuta mediante l?utilizzo di carriers, scelti in modo da garantire un?efficiente estrazione all?interfaccia feed/membrana, per mezzo della formazione di addotti molecolari stabili, ed un efficiente rilascio all?interfaccia membrana/receiving, regolato soprattutto da parametri cinetici. L?esperto del ramo ? in grado di scegliere carriers e membrane in funzione delle operazioni da condurre nel contattore. How already? illustrated, the selectivity? of the membrane? obtained through the use of carriers, chosen in such a way as to guarantee efficient extraction at the feed / membrane interface, by means of the formation of stable molecular adducts, and an efficient release at the membrane / receiving interface, regulated above all by kinetic parameters. The expert in the field? able to choose carriers and membranes according to the operations to be conducted in the contactor.

Nel dispositivo proposto poich? la soluzione di membrana scorre nell?intercapedine anulare, mentre le soluzioni sorgente o feed (F) e receiving (R) possono alternativamente scorrere all?interno delle prime fibre 2 o all?esterno delle seconde fibre 4, ? possibile avere in unico modulo le interfacce feed/membrana e membrana/receiving. In the proposed device since? the membrane solution flows in the annular cavity, while the source or feed (F) and receiving (R) solutions can alternatively flow inside the first fibers 2 or outside the second fibers 4,? It is possible to have the feed / membrane and membrane / receiving interfaces in a single module.

La geometria anulare permette di ottimizzare il rapporto tra superficie di scambio e volume della soluzione di membrana, massimizzando l?efficienza di trasporto. In sostanza, la geometria anulare permette di ottenere un processo di trasporto simile, per meccanismo ed efficienze, a quello delle membrane supportate su fibre cave, pur mantenendo la stabilit? e la flessibilit? di impiego tipiche dei sistemi a doppio modulo, menzionati precedentemente. The annular geometry allows to optimize the ratio between the exchange surface and the volume of the membrane solution, maximizing the transport efficiency. Basically, the annular geometry allows to obtain a transport process similar, in terms of mechanism and efficiency, to that of membranes supported on hollow fibers, while maintaining stability? and flexibility? of use typical of double module systems, mentioned above.

L?operativit? del dispositivo ed il dimensionamento delle sue parti sono alla portata dell?esperto del ramo che, in base alla sua esperienza e delle indicazioni dettagliate nella presente descrizione, ? in grado di realizzare il dispositivo dell?invenzione e di farlo funzionare adeguatamente, come ad esempio indicato qui appresso. The operation? of the device and the sizing of its parts are within the reach of the expert in the art who, on the basis of his experience and the detailed indications in this description,? capable of realizing the device of the invention and making it work properly, as for example indicated below.

Il dispositivo dell?invenzione pu? essere usato con diverse modalit? di lavoro che si ottengono invertendo l?alimentazione delle soluzioni sorgente (F) e ricevente (R). Tali diverse modalit?, caratterizzate da differenti rapporti tra i volumi delle soluzioni sorgente e ricevente, sono idonee a diversi tipi di applicazioni. Infatti: The device of the invention can? be used with different modes? of work that are obtained by inverting the power supply of the source (F) and receiver (R) solutions. These different modes, characterized by different ratios between the volumes of the source and receiver solutions, are suitable for different types of applications. Indeed:

a) facendo scorrere la soluzione sorgente (F) all?interno delle prime fibre 2 a diametro inferiore si favoriscono i processi di estrazione e il dispositivo pu? essere impiegato per una efficiente rimozione di specie chimiche dalla soluzione sorgente (F) verso la soluzione ricevente (R), posta all?esterno delle seconde fibre 4 a diametro maggiore; a) by sliding the source solution (F) inside the first fibers 2 with a smaller diameter, the extraction processes are favored and the device can? be used for an efficient removal of chemical species from the source solution (F) towards the receiving solution (R), located outside the second fibers 4 with larger diameter;

b) facendo scorrere la soluzione ricevente (R) all?interno delle prime fibre 2 si pu? raggiungere rapidamente una condizione di trasporto contro gradiente di concentrazione. In questo modo la concentrazione della specie estratta nella soluzione ricevente (R) diviene superiore a quella inizialmente presente nella soluzione sorgente (F). Questo processo ? possibile tramite l?utilizzo di reagenti che nella soluzione ricevente siano in grado di sottrarre continuamente il permeato all?equilibrio e mantenere il trasporto transmembrana termodinamicamente favorevole. In questo caso il trasporto dalla soluzione di membrana alla soluzione ricevente (R) sar? vantaggiosamente integrato e coadiuvato da un meccanismo di contro-trasporto. Per avere un processo termodinamicamente favorito, sar? necessario che nella soluzione ricevente ci sia un acido forte (HNO3 oppure HCl) in grado di sottrarre l?analita mediante protonazione; in questo modo l'anione (NO3<- >oppure Cl-) potr? garantire il contro-trasporto. b) by sliding the receiving solution (R) inside the first fibers 2 you can? rapidly reaching a condition of transport against a concentration gradient. In this way the concentration of the extracted species in the receiving solution (R) becomes higher than that initially present in the source solution (F). This process ? possible through the use of reagents that in the receiving solution are able to continuously subtract the permeate from equilibrium and maintain thermodynamically favorable transmembrane transport. In this case the transport from the membrane solution to the receiving solution (R) will be? advantageously integrated and assisted by a counter-transport mechanism. To have a thermodynamically favored process, it will be? it is necessary that in the receiving solution there is a strong acid (HNO3 or HCl) capable of subtracting the analyte by protonation; in this way the anion (NO3 <-> or Cl-) could? guarantee counter-transport.

L?impiego del contattore nella modalit? b) pu? essere quindi vantaggioso nei casi in cui sia necessario accorpare le operazioni di separazione e preconcentrazione. The use of the contactor in the mode? b) can therefore be advantageous in cases where it is necessary to combine the separation and pre-concentration operations.

Una realizzazione preferita dell?invenzione ? mostrata nella Figura 1. Allo scopo di attribuire al dispositivo l?inerzia chimica necessaria, gli elementi terminali del dispositivo per il fissaggio delle fibre e per l?introduzione delle soluzioni nel contattore sono realizzabili in Teflon. Essi possono essere progettati in modo da garantire un facile assemblaggio ed una perfetta tenuta, ottenuta con l?ausilio di guarnizioni commerciali in Viton. I dettagli costruttivi sono alla portata del tecnico del ramo. A favorite embodiment of the invention? shown in Figure 1. In order to give the device the necessary chemical inertness, the terminal elements of the device for fixing the fibers and for introducing the solutions into the contactor can be made in Teflon. They can be designed in such a way as to guarantee easy assembly and a perfect seal, obtained with the aid of commercial Viton gaskets. The construction details are within the reach of the person skilled in the art.

La parte esterna (guscio o shell) pu? essere costituita da due cilindri connessi tra loro in modo telescopico o tramite un altro sistema che permetta di ottenere una tensione delle fibre di tipo regolabile in modo da poter regolare e in caso ripristinare il buon allineamento delle fibre ma senza provocare torsioni a dette fibre, che comporterebbero il malfunzionamento del dispositivo. The external part (shell or shell) can? be constituted by two cylinders connected to each other in a telescopic way or through another system that allows to obtain an adjustable tension of the fibers so as to be able to adjust and if necessary restore the good alignment of the fibers but without causing twisting to said fibers, which would cause the device to malfunction.

L?alimentazione delle soluzioni all?interno del contattore ? ottenuta tramite pompe peristaltiche collegate alle uscite delle camere delle varie soluzioni. Le pompe mantengono l?adatta pressione e la velocit? di flusso delle varie soluzioni in maniera da ottimizzare i processi di trasferimento. L?individuazione delle condizioni ottimali ? alla portata del tecnico del ramo. The power supply of the solutions inside the contactor? obtained by means of peristaltic pumps connected to the chamber outlets of the various solutions. The pumps maintain the proper pressure and speed. flow of the various solutions in order to optimize the transfer processes. The identification of the optimal conditions? within the reach of the person skilled in the art.

AREE DI APPLICAZIONE PRINCIPALI MAIN AREAS OF APPLICATION

Il contattore ? estremamente versatile e pu? essere utilizzato con tutti i solventi che rispettano le specifiche relative alle fibre e ai materiali utilizzati (per esempio solventi adatti ad essere usati come soluzioni di membrana possono essere: diclorometano, cherosene e 1,2-dicloroetano e i carriers: Aliquat 336 e (-)?Bromuro di dodecil?N?metil? efedrinio). The contactor? extremely versatile and can? be used with all solvents that comply with the specifications relating to the fibers and materials used (for example solvents suitable for use as membrane solutions can be: dichloromethane, kerosene and 1,2-dichloroethane and carriers: Aliquat 336 and (-) ? Dodecyl bromide? N? Methyl? Ephedrinium).

Le dimensioni del dispositivo sono scalabili ed esso pu? essere impiegato sia per scopi analitici, ad esempio come sistema di separazione e purificazione, sia come sistema di preconcentrazione selettiva. Il principio di funzionamento a tre fasi (soluzioni sorgente (F) e ricevente (R) e soluzione di membrana) del contattore, basato sull?impiego di coppie di fibre cave coassiali, pu? essere facilmente trasferito su scala industriale, ed ? quindi potenzialmente in grado di coprire applicazioni in tutti i campi di interesse delle tecnologie a membrana liquida (chimico, farmaceutico, biotecnologico, ambientale etc). The dimensions of the device are scalable and it can? be used both for analytical purposes, for example as a separation and purification system, and as a selective preconcentration system. The three-phase operating principle (source (F) and receiver (R) solutions and membrane solution) of the contactor, based on the use of pairs of coaxial hollow fibers, can? be easily transferred on an industrial scale, and? therefore potentially able to cover applications in all fields of interest of liquid membrane technologies (chemical, pharmaceutical, biotechnological, environmental etc).

I vantaggi principali del dispositivo proposto sono: The main advantages of the proposed device are:

- flessibilit? ossia permette di purificare una miscela o di preconcentrare una specie presente in una soluzione diluita - flexibility that is, it allows to purify a mixture or to pre-concentrate a species present in a dilute solution

- velocit? del processo di trasferimento del composto target (che avviene in un unico step/modulo) - speed? the process of transferring the target compound (which takes place in a single step / module)

- risparmio nel volume di solvente utilizzato - savings in the volume of solvent used

- possibilit? di eliminare le specie target da soluzioni molto diluite - possibility? to eliminate the target species from very diluted solutions

Un altro vantaggio del contattore anulare, descritto nella realizzazione preferita dell?invenzione, ? dato dal fatto che per il fissaggio delle fibre non ? previsto l?utilizzo di sostanze adesive, le quali sono generalmente attaccate chimicamente dai solventi organici impiegati per la soluzione di membrana. Another advantage of the annular contactor, described in the preferred embodiment of the invention,? given by the fact that for the fixing of the fibers not? the use of adhesive substances is foreseen, which are generally chemically attacked by the organic solvents used for the membrane solution.

Senza che ci? sia considerato limitativo della relativa portata nel seguito viene descritta una realizzazione preferita del dispositivo dell?invenzione. Without what there? is considered to be limiting of its scope, hereinafter a preferred embodiment of the device of the invention is described.

Descrizione di una realizzazione preferita dell?invenzione Description of a preferred embodiment of the invention

Il dispositivo ? formato da tre unit? di trattamento comprendenti coppie di fibre cave coassiali (2 e 4, Figure 1 e 2) che sono disposte in un guscio di vetro sezionato in due unit? a scorrimento telescopico a tenuta (5 e 6, Figura 1). The device ? formed by three units? treatment comprising pairs of coaxial hollow fibers (2 and 4, Figures 1 and 2) which are arranged in a glass shell sectioned into two units? telescopic sliding seal (5 and 6, Figure 1).

Le fibre da 0,6 mm (2, Figure 1 e 2) sono state fissate a incastro su un disco in poliisobutilene (7, Figura 2). The 0.6 mm fibers (2, Figures 1 and 2) were interlocked onto a polyisobutylene disc (7, Figure 2).

Ai capi delle fibre da 1,8 mm (4, Figura 2) sono state inserite delle ferrule (10, Figura 2). Gli o-ring in Viton<? >(8, Figura 2) hanno provveduto alla tenuta delle varie parti e un disco in PTFE (9, Figura 2) ha esercitato la necessaria pressione su ogni ferrula (10, Figura 2). L?impiego di beccucci filettati in acciaio (3a,b,c e 3?a,b,c, Figure 1 e 2) ha permesso di creare meccanicamente la filettatura necessaria nelle parti in PTFE; inoltre per colmare gli interstizi all?interfaccia acciaio/PTFE ? stato usato un opportuno riempitivo, che ha aderito all?acciaio in modo migliore della colla. Ferrules were inserted at the ends of the 1.8 mm fibers (4, Figure 2) (10, Figure 2). Viton O-rings <? > (8, Figure 2) sealed the various parts and a PTFE disc (9, Figure 2) exerted the necessary pressure on each ferrule (10, Figure 2). The use of steel threaded nozzles (3a, b, c and 3? A, b, c, Figures 1 and 2) made it possible to mechanically create the necessary thread in the PTFE parts; also to fill the gaps at the steel / PTFE interface? a suitable filler was used, which adhered to the steel better than the glue.

Nel dispositivo la soluzione di membrana scorre nell?intercapedine anulare, mentre le soluzioni feed e receiving possono alternativamente scorrere all?interno della fibra a diametro 0.6 mm ed all?esterno della fibra a diametro 1.8 mm (Figure 3a e 3b). In the device, the membrane solution flows in the annular cavity, while the feed and receiving solutions can alternatively flow inside the 0.6 mm diameter fiber and outside the 1.8 mm diameter fiber (Figures 3a and 3b).

In particolare, quando la soluzione feed passa all?interno delle fibre a diametro 0.6 mm (Figura 3a), il trasporto dalla feed alla receiving porta ad una forte diluizione dell?analita, mentre quando la stessa soluzione fluisce all?esterno delle fibre da 1.8 mm (Figura 3b), lo stesso trasporto tende a concentrare l?analita nella soluzione receiving. In questo modo, il dispositivo pu? facilitare l?arricchimento del permeato nella soluzione receiving o facilitare l?efficienza di estrazione del permeato dalla soluzione feed. All?interno del contattore scorrono tutte le soluzioni, rendendo quindi possibile una separazione in flusso continuo. In particular, when the feed solution passes inside the 0.6 mm diameter fibers (Figure 3a), the transport from the feed to the receiving leads to a strong dilution of the analyte, while when the same solution flows outside the 1.8 mm fibers mm (Figure 3b), the transport itself tends to concentrate the analyte in the receiving solution. In this way, the device can? facilitate the enrichment of the permeate in the receiving solution or facilitate the efficiency of extraction of the permeate from the feed solution. All the solutions flow inside the contactor, thus making a continuous flow separation possible.

Sono possibili varianti realizzative all'esempio non limitativo descritto, senza per altro uscire dall?ambito di protezione della presente invenzione, comprendendo tutte le realizzazioni equivalenti per un tecnico del ramo, al contenuto delle rivendicazioni. Implementation variants of the described non-limiting example are possible, without however departing from the scope of protection of the present invention, including all the embodiments equivalent for a person skilled in the art, to the content of the claims.

ESEMPIO DI FUNZIONAMENTO DEL DISPOSITIVO: SEPARAZIONE DI Cr(III) e Cr(VI) DEVICE OPERATION EXAMPLE: SEPARATION OF Cr (III) and Cr (VI)

Viene descritta una procedura selettiva per la determinazione del cromo trivalente ed esavalente in campioni liquidi tramite l?utilizzo del contattore anulare a membrana liquida dell?invenzione e analisi con spettroscopio a plasma accoppiato induttivamente con rilevazione ottica. A selective procedure is described for the determination of trivalent and hexavalent chromium in liquid samples through the use of the annular liquid membrane contactor of the invention and analysis with an inductively coupled plasma spectroscope with optical detection.

Le prestazioni del metodo proposto sono state valutate in termini di efficienza di estrazione del cromo esavalente (E%) e coefficiente di variazione percentuale (deviazione standard relativa, espressa come percentuale); questi sono risultati superiori all'85% e inferiori al 5%, rispettivamente. The performance of the proposed method was evaluated in terms of extraction efficiency of hexavalent chromium (E%) and percentage variation coefficient (relative standard deviation, expressed as a percentage); these were found to be above 85% and below 5%, respectively.

L'1,2-dicloroetano ? stato scelto come solvente di membrana perch? non rovina le parti del contattore anulare e fornisce una buona solubilizzazione del carrier [(-)-N-dodecyl-N-methylephedrinium bromide] e una scarsa solubilit? del Cr(VI). Come soluzione ricevente, ? stato scelto HNO3 che, protonando il Cr(VI), ne favorisce il passaggio dalla membrana alla soluzione ricevente. L?efficienza di estrazione massima ? stata raggiunta con una concentrazione di HNO3 pari a 0,75 M. 1,2-dichloroethane? was chosen as a membrane solvent why? it does not damage the parts of the annular contactor and provides a good solubilization of the carrier [(-) - N-dodecyl-N-methylephedrinium bromide] and a poor solubility? of Cr (VI). As a receiving solution,? HNO3 was chosen which, by protonating the Cr (VI), favors its passage from the membrane to the receiving solution. The maximum extraction efficiency? was achieved with an HNO3 concentration of 0.75 M.

In Figura 4, sono riportate le concentrazioni di Cr(VI) misurate nelle soluzioni di feed e receiving all'uscita del dispositivo facendo fluire la soluzione ricevente all?interno della prima fibra (a diametro inferiore). Dopo circa 1 ora di funzionamento, la concentrazione nella soluzione ricevente era pari a quella della soluzione sorgente, per poi aumentare in modo quasi lineare per tempi superiori. Questa caratteristica ? particolarmente interessante per un'altra possibile applicazione, vale a dire come sistema per la pre-concentrazione dell'analita. Figure 4 shows the concentrations of Cr (VI) measured in the feed and receiving solutions at the device outlet by making the receiving solution flow inside the first fiber (with a smaller diameter). After about 1 hour of operation, the concentration in the receiving solution was equal to that of the source solution, and then increased almost linearly for longer times. This characteristic ? particularly interesting for another possible application, namely as a system for the pre-concentration of the analyte.

I dati in Tabella 1 sono riferiti alle percentuali di rimozione del soluto dalla soluzione sorgente facendo fluire la soluzione ricevente all?interno della prima fibra (a diametro inferiore). Esaminando la percentuale di efficienza di estrazione (Tabella 1), si pu? notare una resa quasi quantitativa per portate inferiori o uguali a 0,30 mL/min. Il contattore anulare ? in grado di funzionare con una buona efficienza di estrazione anche nell'intervallo delle concentrazioni di Cr(VI) tipiche di diverse matrici ambientali, come acque sotterranee, acque lacustri, acqua di rubinetto ed acque reflue. Il Cr(III) non viene rimosso dalla soluzione sorgente poich? il processo di trasporto ? selettivo. The data in Table 1 refer to the percentages of solute removal from the source solution by making the receiving solution flow inside the first fiber (with a smaller diameter). By examining the percentage of extraction efficiency (Table 1), one can? note an almost quantitative yield for flow rates lower than or equal to 0.30 mL / min. The annular contactor? able to operate with a good extraction efficiency even in the range of Cr (VI) concentrations typical of different environmental matrices, such as groundwater, lake water, tap water and waste water. Cr (III) is not removed from the source solution since? the transportation process? selective.

Tabella 1. Efficienza di estrazione percentuale (E%) al variare delle concentrazioni di Cr(III) e Cr(VI) e della portata (mL/min) del contattore anulare con feed all'interno delle prime fibre a diametro inferiore e receiving al di fuori delle seconde fibre a diametro maggiore, con soluzione di membrana e soluzioni receiving in ricircolo. Table 1. Percentage extraction efficiency (E%) depending on the concentration of Cr (III) and Cr (VI) and the flow rate (mL / min) of the annular contactor with feed inside the first fibers with a smaller diameter and receiving al outside the second larger diameter fibers, with membrane solution and receiving solutions in recirculation.

Claims (13)

RIVENDICAZIONI 1. Contattore (A) provvisto di un guscio (5, 6) con estremit? (1, 1?) comprendente almeno un?unit? di trattamento per il trasporto di un soluto tra due fasi costituite da una soluzione sorgente (F) e una soluzione ricevente (R) per tramite di una soluzione di membrana, confinata nel vano a geometria anulare dell?unit? di trattamento e che ? realizzato tra una coppia di fibre tubolari o cave coassiali tra loro, la fibra pi? interna (2) essendo la prima fibra, la fibra pi? esterna (4) essendo la seconda fibra e le soluzioni sorgente e ricevente essendo poste indipendentemente fra loro all?interno della fibra pi? interna e all?esterno della fibra pi? esterna. CLAIMS 1. Contactor (A) provided with a shell (5, 6) with ends (1, 1?) Comprising at least one? Unit? treatment for the transport of a solute between two phases consisting of a source solution (F) and a receiving solution (R) by means of a membrane solution, confined in the annular geometry compartment of the unit? of treatment and what? made between a pair of tubular or hollow fibers coaxial with each other, the fiber pi? internal (2) being the first fiber, the fiber pi? external (4) being the second fiber and the source and receiving solutions being placed independently of each other inside the fiber pi? inside and outside the fiber pi? external. 2. Contattore secondo la rivendicazione 1 in cui la soluzione sorgente (F), la soluzione ricevente (R) e la soluzione di membrana scorrono all?interno di un unico modulo, tutte in controcorrente l?una rispetto all?altra, la soluzione di membrana, che costituisce separazione tra la soluzione sorgente (F) e la soluzione ricevente (R), essendo fatta scorrere all?interno della corona anulare formata dalle fibre coassiali. 2. Contactor according to claim 1 in which the source solution (F), the receiving solution (R) and the membrane solution flow inside a single module, all in countercurrent with respect to each other, the solution of membrane, which constitutes separation between the source solution (F) and the receiving solution (R), being made to slide inside the annular ring formed by the coaxial fibers. 3. Contattore secondo le rivendicazioni 1-2 in cui il contattore ? provvisto di mezzi di alimentazione delle soluzioni sorgente (F), ricevente (R) e di membrana. 3. Contactor according to claims 1-2 in which the contactor? provided with means for feeding the source (F), receiving (R) and membrane solutions. 4. Contattore secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-3 all?interno del quale sono alloggiate, disposte longitudinalmente, le coppie di fibre cave coassiali di diverso diametro fra loro, costituite da una prima e una seconda fibra cava e tali da realizzare una camera cava con geometria anulare. 4. Contactor according to any one of claims 1-3, inside which are housed, longitudinally arranged, the pairs of coaxial hollow fibers of different diameters, consisting of a first and a second hollow fiber and such as to create a hollow chamber with annular geometry. 5. Contattore secondo la rivendicazione 4 in cui le coppie di fibre cave sono realizzate in modo da contenere a tenuta la soluzione di membrana. 5. A contactor according to claim 4 wherein the pairs of hollow fibers are made so as to hermetically contain the membrane solution. 6. Contattore secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-5 in cui il guscio (5, 6) ? realizzato in almeno due sezioni concentriche scorrevoli tra loro e a tenuta. 6. Contactor according to any one of claims 1-5 wherein the shell (5, 6)? made in at least two concentric sections sliding together and sealed. 7. Contattore secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-6 in cui ciascuna delle estremit? inferiore e superiore del contattore ? conformata in modo da realizzare, ciascuna indipendentemente dall?altra, due camere o vani sovrapposti e a tenuta fra loro e rispetto al guscio. 7. Contactor according to any one of claims 1-6 wherein each of the ends? bottom and top of the contactor? shaped in such a way as to create, each independently from the other, two overlapping chambers or compartments that are sealed against each other and with respect to the shell. 8. Contattore secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-7 in cui ciascuna estremit? ? provvista di due vani; un primo di ciascuno dei due vani alloggia le estremit? delle prime fibre cave e una delle due soluzioni, scelta fra sorgente (F) e ricevente (R); un secondo di ciascuno dei due vani alloggia le estremit? delle seconde fibre cave e la soluzione di membrana. 8. Contactor according to any one of claims 1-7 wherein each end is ? provided with two compartments; a first of each of the two compartments houses the extremities? of the first hollow fibers and one of the two solutions, chosen between source (F) and receiver (R); a second of each of the two compartments houses the ends? of the second hollow fibers and the membrane solution. 9. Contattore secondo la rivendicazione 8 in cui i due vani sono provvisti di sistemi per l?alimentazione delle soluzioni sorgente (F) e di membrana e sono separati tra loro e rispetto al guscio in modo che le soluzioni sorgente (F), ricevente (R) e di membrana non si mescolino fra loro. 9. Contactor according to claim 8 in which the two compartments are provided with systems for feeding the source (F) and membrane solutions and are separated from each other and with respect to the shell so that the source (F), receiving ( R) and membrane do not mix with each other. 10. Contattore secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-9 in cui detto guscio ? realizzato con una geometria a sezione regolare, ed ? porzionato in una pluralit? di elementi coassiali fra loro, almeno due elementi, realizzati in modo da scorrere longitudinalmente fra loro a tenuta. 10. Contactor according to any one of claims 1-9 wherein said shell? made with a geometry with a regular section, and? portioned in a plurality? of elements coaxial with each other, at least two elements, made in such a way as to slide longitudinally together in a sealed manner. 11. Processo per trasportare un soluto da una soluzione sorgente (F) ad una soluzione ricevente (R) mediante una soluzione di membrana confinata in un contattore anulare secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1-10 comprendente gli stadi di: - Trasferire il soluto dalla soluzione sorgente (F) alla soluzione di membrana; - Trasferire il soluto dalla soluzione di membrana alla soluzione ricevente (R) detti stadi essendo eseguiti in successione. Process for transporting a solute from a source solution (F) to a receiving solution (R) by means of a membrane solution confined in an annular contactor according to any one of claims 1-10 comprising the steps of: - Transfer the solute from the source solution (F) to the membrane solution; - Transfer the solute from the membrane solution to the receiving solution (R) said stages being performed in succession. 12. Processo secondo la rivendicazione 11 che ? un processo di concentrazione del soluto e la soluzione ricevente (R) scorre all?interno della prima fibra e la soluzione sorgente (F) scorre all?esterno della seconda fibra. 12. Process according to claim 11 that? a solute concentration process and the receiving solution (R) flows inside the first fiber and the source solution (F) flows outside the second fiber. 13. Processo secondo la rivendicazione 11 che ? un processo di rimozione del soluto e la soluzione sorgente (F) scorre all?interno della prima fibra e la soluzione ricevente (R) scorre all?esterno della seconda fibra. 13. Process according to claim 11 that? a solute removal process and the source solution (F) flows inside the first fiber and the receiving solution (R) flows outside the second fiber.
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