IT201800007525A1

IT201800007525A1 - Compositions which can be used to prepare paints having antimicrobial activity

Info

Publication number: IT201800007525A1
Application number: IT102018000007525A
Authority: IT
Inventors: Carlo Alberto Bignozzi; Michele Gianella; Giuseppe Furlan
Original assignee: Mega Wilckens Srl
Priority date: 2018-07-26
Filing date: 2018-07-26
Publication date: 2020-01-26

Description

Descrizione di invenzione industriale Description of industrial invention

Composizioni utilizzabili per preparare vernici provviste di attività antimicrobica [0001] Campo dell’invenzione Compositions that can be used to prepare paints with antimicrobial activity [0001] Field of the invention

[0002] L’invenzione riguarda composizioni, che sono provviste di proprietà antibatteriche e antifungine e che possono essere miscelate in modo stabile con resine, ad esempio resine acriliche o poliuretaniche, per preparare vernici provviste di attività antimicrobica. L’invenzione riguarda inoltre un metodo per preparare vernici provviste di attività antimicrobica tramite l’uso delle suddette composizioni. [0002] The invention relates to compositions, which are provided with antibacterial and antifungal properties and which can be mixed stably with resins, for example acrylic or polyurethane resins, to prepare paints with antimicrobial activity. The invention also relates to a method for preparing paints with antimicrobial activity through the use of the aforementioned compositions.

[0003] Stato della tecnica [0003] State of the art

[0004] Un’esigenza diffusa tra gli operatori di molti settori tecnologici e industriali è quella di impedire, o almeno minimizzare, la contaminazione microbica di superfici, quali ad esempio le superfici di ambienti interni di edifici, così come le superfici esterne di oggetti di uso comune o di uso professionale realizzati in materiale plastico, vetroso, ceramico o metallico. In particolare, nel settore dei trasporti di merci, nell’industria farmaceutica, nell’industria alimentare e nel settore sanitario sarebbe auspicabile rendere le superfici (ad esempio, le superfici di ambienti e attrezzature per uso medico) sostanzialmente asettiche e mantenere nel tempo tale condizione di asetticità. [0004] A widespread need among operators in many technological and industrial sectors is to prevent, or at least minimize, the microbial contamination of surfaces, such as for example the surfaces of internal environments of buildings, as well as the external surfaces of objects of common use or professional use made of plastic, glass, ceramic or metal material. In particular, in the goods transport sector, in the pharmaceutical industry, in the food industry and in the healthcare sector it would be desirable to make the surfaces (for example, the surfaces of environments and equipment for medical use) substantially aseptic and to maintain this condition over time. of asepticity.

[0005] Ciò rappresenterebbe un vantaggio importante in tutti gli ambienti di lavoro in cui è essenziale interrompere la catena di trasmissione delle infezioni (ad esempio, i reparti di chirurgia e di terapia intensiva degli ospedali) o evitare contaminazioni microbiche accidentale di prodotti (ad esempio, i reparti di confezionamento nell’industria farmaceutica e alimentare). [0005] This would represent an important advantage in all work environments where it is essential to interrupt the transmission chain of infections (for example, the surgical and intensive care departments of hospitals) or to avoid accidental microbial contamination of products (for example , the packaging departments in the pharmaceutical and food industry).

[0006] Per cercare di soddisfare l’esigenza sopra illustrata, sono ampiamente utilizzati svariati metodi, basati sull’uso di mezzi chimici e/o fisici, al fine di ridurre la contaminazione microbica di superfici (oggetti e ambienti). I metodi chimici noti comprendono, ad esempio, procedure di sanificazione e disinfezione. Queste procedure sono basate sull’uso di prodotti chimici, in particolare detergenti sanificanti e disinfettanti, che devono essere applicati e distribuiti in modo uniforme, per lo più manualmente, sulle superfici. [0006] To try to meet the need described above, various methods are widely used, based on the use of chemical and / or physical means, in order to reduce microbial contamination of surfaces (objects and environments). Known chemical methods include, for example, sanitation and disinfection procedures. These procedures are based on the use of chemical products, in particular sanitizing detergents and disinfectants, which must be applied and distributed evenly, mostly manually, on the surfaces.

[0007] Tuttavia, le procedure di sanificazione e disinfezione note non consentono di ottenere risultati duraturi e, di conseguenza, le suddette applicazioni devono essere ripetute, ossia le superfici devono essere trattate periodicamente con disinfettanti e detergenti sanificanti dagli operatori. Ciò si traduce in un sostanziale aumento dei costi, dovuto sia alle ore di lavoro richieste, sia al consumo dei prodotti chimici. [0007] However, the known sanitizing and disinfection procedures do not allow to obtain lasting results and, consequently, the aforementioned applications must be repeated, ie the surfaces must be periodically treated with disinfectants and sanitizing detergents by the operators. This translates into a substantial increase in costs, due to both the hours of work required and the consumption of chemicals.

[0008] Scopi dell’invenzione [0008] Purposes of the invention

[0009] Uno scopo dell’invenzione è migliorare i mezzi chimici noti, utilizzati per impedire, o almeno minimizzare, la contaminazione microbica di superfici, in particolare superfici di ambienti e oggetti. [0009] An object of the invention is to improve the known chemical means, used to prevent, or at least minimize, the microbial contamination of surfaces, in particular surfaces of environments and objects.

[0010] Un altro scopo è rendere disponibile una composizione chimica che consenta di impedire, o almeno minimizzare, la contaminazione microbica di superfici, in particolare superfici di ambienti e oggetti, senza richiedere applicazioni periodiche o comunque ripetute nel tempo. [0010] Another object is to make available a chemical composition that allows to prevent, or at least minimize, the microbial contamination of surfaces, in particular surfaces of environments and objects, without requiring periodic or in any case repeated applications over time.

[0011] Un ulteriore scopo è rendere disponibile una composizione chimica che consenta di impedire, o almeno minimizzare, la contaminazione microbica di superfici, in particolare superfici di ambienti e oggetti, riducendo al contempo il consumo di prodotti chimici, quali detergenti sanificanti e disinfettanti, nonchè le ore di lavoro richieste per applicare i suddetti prodotti chimici. [0011] A further object is to make available a chemical composition that allows to prevent, or at least minimize, the microbial contamination of surfaces, in particular surfaces of environments and objects, while reducing the consumption of chemical products, such as sanitizing detergents and disinfectants, as well as the hours of work required to apply the aforementioned chemicals.

[0012] Ancora un altro scopo è rendere disponibile un metodo per preparare una vernice, strato protettivo o strato di rivestimento, che consenta di impedire, o almeno minimizzare, la contaminazione microbica di superfici, in particolare superfici di ambienti e oggetti. [0012] Still another object is to make available a method for preparing a paint, protective layer or coating layer, which allows to prevent, or at least minimize, the microbial contamination of surfaces, in particular surfaces of environments and objects.

[0013] In un primo aspetto dell’invenzione, è prevista una composizione comprendente poliesametilene biguanide, come definita nella rivendicazione 1. [0013] In a first aspect of the invention, a composition comprising polyhexamethylene biguanide is provided, as defined in claim 1.

[0014] In un secondo aspetto dell’invenzione, è previsto un metodo per preparare una vernice provvista di attività antibatterica, come definito nella rivendicazione 12. [0014] In a second aspect of the invention, a method is provided for preparing a paint with antibacterial activity, as defined in claim 12.

[0015] Grazie all’invenzione, viene resa disponibile una composizione che consente di raggiungere gli scopi precedentemente menzionati. Infatti, la composizione secondo l’invenzione è una soluzione di poliesametilene biguanide (PHMB) coordinata a ioni rame (II), oppure a ioni zinco (II) e resa, in questo modo, sorprendentemente compatibile e miscelabile con resine acriliche e poliuretaniche. Il metodo secondo l’invenzione consente di preparare una vernice (ossia, un materiale fluido che può essere idoneamente steso su una superficie e formare uno strato uniforme su quest’ultima), in cui la PHMB è incorporata stabilmente in una resina, ad esempio acrilica o poliuretanica, e con cui le superfici di ambienti e/o oggetti possono essere rivestiti. [0015] Thanks to the invention, a composition is made available that allows to achieve the aforementioned purposes. In fact, the composition according to the invention is a solution of polyhexamethylene biguanide (PHMB) coordinated with copper (II) ions, or zinc (II) ions and made, in this way, surprisingly compatible and mixable with acrylic and polyurethane resins. The method according to the invention allows to prepare a paint (that is, a fluid material that can be suitably spread on a surface and form a uniform layer on the latter), in which the PHMB is stably incorporated in a resin, for example acrylic or polyurethane, and with which the surfaces of environments and / or objects can be coated.

[0016] Poiché la PHMB è una sostanza provvista di attività antimicrobica, una vernice contenente la composizione secondo l’invenzione acquisisce tale attività antimicrobica e consente di creare uno strato protettivo, ricoprente le superfici trattate con la suddetta vernice. Su questo strato protettivo la contaminazione e la proliferazione microbica vengono sostanzialmente impedite, o comunque minimizzate. [0016] Since PHMB is a substance with antimicrobial activity, a paint containing the composition according to the invention acquires this antimicrobial activity and allows to create a protective layer, covering the surfaces treated with the aforementioned paint. On this protective layer, contamination and microbial proliferation are substantially prevented, or in any case minimized.

[0017] Sulle superfici trattate con la vernice incorporante la composizione secondo l’invenzione e provvista di attività antimicrobica viene quindi creata una condizione di sostanziale asetticità. Questa condizione, tuttavia, non è limitata al momento in cui la vernice viene applicata, bensì si protrae a lungo nel tempo, garantendo una significativa protezione della superficie trattata dalla contaminazione con agenti microbici esterni veicolati da sostanze allo stato gassoso, solido, liquido oppure da persone o animali. [0017] A substantially aseptic condition is therefore created on the surfaces treated with the paint incorporating the composition according to the invention and provided with antimicrobial activity. This condition, however, is not limited to the moment in which the paint is applied, but lasts for a long time, guaranteeing significant protection of the treated surface from contamination with external microbial agents carried by substances in a gaseous, solid, liquid state or by people or animals.

[0018] Diventa quindi possibile evitare, o comunque minimizzare, il ricorso a procedure periodiche e laboriose di sanificazione e disinfezione, con una conseguente riduzione di ore lavorative e di consumo di prodotti chimici. [0018] It therefore becomes possible to avoid, or in any case minimize, the use of periodic and laborious procedures of sanitization and disinfection, with a consequent reduction of working hours and consumption of chemical products.

[0019] Breve descrizione delle Figure [0019] Brief description of the Figures

[0020] L’invenzione potrà essere meglio compresa ed attuata con riferimento alle allegate Figure che ne illustrano una forma esemplificativa e non limitativa di attuazione, in cui: [0020] The invention can be better understood and implemented with reference to the attached Figures which illustrate an exemplary and non-limiting form of implementation, in which:

[0021] Figura 1 è una fotografia mostrante due campioni metallici, dei quali uno (a sinistra, indicato con “N”) è stato verniciato con una resina acrilica nota, non contenente la composizione secondo l’invenzione, e l’altro (a destra, indicato con “4%”) è stato verniciato con una resina acrilica contenente la composizione secondo l’invenzione; [0021] Figure 1 is a photograph showing two metal samples, of which one (on the left, indicated with "N") has been painted with a known acrylic resin, not containing the composition according to the invention, and the other (a right, indicated with "4%") was painted with an acrylic resin containing the composition according to the invention;

[0022] Figura 2 è una fotografia mostrante due piastre di Petri, di cui la piastra a sinistra (crescita microbica non inibita) è stata posta a contatto con un campione metallico verniciato con una resina acrilica nota, non contenente la composizione secondo l’invenzione, mentre la piastra a destra (crescita microbica inibita) è stata posta a contatto con un campione metallico verniciato con una resina acrilica contenente la composizione secondo l’invenzione; [0022] Figure 2 is a photograph showing two Petri dishes, of which the plate on the left (uninhibited microbial growth) has been placed in contact with a metal sample painted with a known acrylic resin, not containing the composition according to the invention , while the plate on the right (inhibited microbial growth) was placed in contact with a metallic sample painted with an acrylic resin containing the composition according to the invention;

[0023] Figura 3 è una fotografia mostrante due piastre di Petri, di cui la piastra a sinistra è un controllo positivo (crescita microbica non inibita), mentre la piastra di destra contiene un campione metallico (dimensioni: 4 cm<2>) verniciato con una resina acrilica contenente la composizione secondo l’invenzione (crescita microbica inibita); [0023] Figure 3 is a photograph showing two Petri dishes, of which the plate on the left is a positive control (microbial growth not inhibited), while the plate on the right contains a painted metal sample (size: 4 cm <2>) with an acrylic resin containing the composition according to the invention (inhibited microbial growth);

[0024] Figura 4 è una fotografia mostrante due campioni metallici verniciati con una resina poliuretanica contenente la composizione secondo l’invenzione; [0024] Figure 4 is a photograph showing two metal samples painted with a polyurethane resin containing the composition according to the invention;

[0025] Figura 5 è una fotografia mostrante tre campioni metallici, dei quali (procedendo da sinistra a destra) il primo campione è stato verniciato con una resina poliuretanica nota, non contenente la composizione secondo l’invenzione, mentre il secondo campione e il terzo campione sono stati verniciati con una resina poliuretanica contenente la composizione secondo l’invenzione; [0025] Figure 5 is a photograph showing three metal samples, of which (proceeding from left to right) the first sample was painted with a known polyurethane resin, not containing the composition according to the invention, while the second sample and the third sample were painted with a polyurethane resin containing the composition according to the invention;

[0026] Figura 6 è una fotografia mostrante una piastra di Petri (crescita microbica inibita), posta a contatto con un campione metallico verniciato con una resina poliuretanica contenente la composizione secondo l’invenzione (in concentrazione al 6% p/p); [0026] Figure 6 is a photograph showing a Petri dish (inhibited microbial growth), placed in contact with a metal sample painted with a polyurethane resin containing the composition according to the invention (in a concentration of 6% w / w);

[0027] Figura 7 è una fotografia mostrante una piastra di Petri (crescita microbica inibita), posta a contatto con un campione metallico verniciato con una resina poliuretanica contenente la composizione secondo l’invenzione (in concentrazione al 10% p/p); [0027] Figure 7 is a photograph showing a Petri dish (inhibited microbial growth), placed in contact with a metal sample painted with a polyurethane resin containing the composition according to the invention (in a concentration of 10% w / w);

[0028] Figura 8 è una fotografia mostrante una piastra di Petri (crescita microbica non inibita), posta a contatto con un campione metallico verniciato con una resina poliuretanica nota, non contenente la composizione secondo l’invenzione (controllo positivo). [0028] Figure 8 is a photograph showing a Petri dish (microbial growth not inhibited), placed in contact with a metal sample painted with a known polyurethane resin, not containing the composition according to the invention (positive control).

[0029] Definizioni [0029] Definitions

[0030] Nel contesto della presente descrizione, nonché delle rivendicazioni allegate: - i termini “poliesametilene biguanide”, “PHMB” e “poliesanide” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo reciprocamente interscambiabile; [0030] In the context of the present description, as well as of the attached claims: - the terms "polyhexamethylene biguanide", "PHMB" and "polyhexanide" (used in the singular or plural) are considered synonyms and can be used in a mutually interchangeable manner;

- i termini “ione zinco bivalente”, “ione zinco(II)”, “ione Zn2+” e “Zn2+” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo reciprocamente interscambiabile; - the terms "divalent zinc ion", "zinc (II) ion", "Zn2 + ion" and "Zn2 +" (used in the singular or plural) are considered synonyms and can be used in a mutually interchangeable way;

- i termini “ione rame bivalente”, “ione rameico”, “ione rame(II)”, “ione Cu2+” e “Cu2+” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo reciprocamente interscambiabile; - the terms "divalent copper ion", "cupric ion", "copper (II) ion", "Cu2 + ion" and "Cu2 +" (used in the singular or plural) are considered synonyms and can be used in a mutually interchangeable way;

- i termini “unità monomerica” e “monomero” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo reciprocamente interscambiabile; - i termini “vernice”, “strato protettivo” e “strato di rivestimento” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo reciprocamente interscambiabile; - the terms "monomer unit" and "monomer" (used in the singular or plural) are considered to be synonyms and can be used in a mutually interchangeable manner; - the terms "paint", "protective layer" and "coating layer" (used in the singular or plural) are considered synonymous and can be used in a mutually interchangeable way;

- i termini “percentuale in peso”, “percentuale p/p”, “% in peso” e “% p/p” sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo interscambiabile; - the terms "percentage by weight", "percentage w / w", "% by weight" and "% w / w" are considered synonyms and can be used interchangeably;

- il termine “microorganismo” e il termine “microbo” (utilizzati al singolare o al plurale) sono considerati sinonimi e possono essere utilizzati in modo interscambiabile; - the term "microorganism" and the term "microbe" (used in the singular or plural) are considered synonyms and can be used interchangeably;

- il termine “attività antimicrobica” definisce la capacità di una sostanza, o miscela di sostanze, di uccidere microorganismi in genere, in particolare batteri e funghi, e/o di impedirne lo sviluppo; - the term “antimicrobial activity” defines the ability of a substance, or mixture of substances, to kill microorganisms in general, in particular bacteria and fungi, and / or to prevent their development;

- il termine “antibatterico” definisce la capacità di una sostanza, o miscela di sostanze, di uccidere specificamente batteri (azione battericida) e/o di impedire specificamente la moltiplicazione di batteri (azione batteriostatica); - the term “antibacterial” defines the ability of a substance, or mixture of substances, to specifically kill bacteria (bactericidal action) and / or specifically prevent the multiplication of bacteria (bacteriostatic action);

- il termine “antifungino” definisce la capacità di una sostanza, o miscela di sostanze, di uccidere specificamente funghi (azione fungicida) e/o di impedire specificamente la moltiplicazione di funghi (azione fungistatica). - the term “antifungal” defines the ability of a substance, or mixture of substances, to specifically kill fungi (fungicidal action) and / or specifically prevent the multiplication of fungi (fungistatic action).

[0031] Descrizione dettagliata dell’invenzione [0031] Detailed description of the invention

[0032] La poliesametilene biguanide (o poliesanide o PHMB) è un composto chimico biocida ad ampio spettro, che è in grado di inattivare, ossia uccidere o inibire la moltiplicazione di, batteri, funghi, e virus. Questo composto è utilizzato come disinfettante dell’acqua delle piscine, come disinfettante per uso industriale, ospedaliero e domestico, nonchè in composizioni cosmetiche e in composizioni farmaceutiche per uso topico. [0032] Polyhexamethylene biguanide (or polyhexanide or PHMB) is a broad spectrum biocidal chemical compound, which is capable of inactivating, ie killing or inhibiting the multiplication of, bacteria, fungi, and viruses. This compound is used as a disinfectant of swimming pool water, as a disinfectant for industrial, hospital and domestic use, as well as in cosmetic compositions and pharmaceutical compositions for topical use.

[0033] La PHMB è polimero cationico composto da n unità monomeriche e ciascuna delle n unità monomeriche contiene a sua volta unità monomeriche di biguanidina legate da catene idrocarburiche esametileniche, secondo la seguente formula di struttura: [0033] PHMB is a cationic polymer composed of n monomer units and each of the n monomer units contains in turn monomer units of biguanidine linked by hexamethylene hydrocarbon chains, according to the following structural formula:

[0034] Va notato che, sebbene la PHMB sia stata ampiamente utilizzata negli ultimi decenni, non sono mai stati riportati casi in cui specie microbiche abbiano esibito resistenze alla sua azione. Le proprietà battericide della PHMB sono state dimostrate nei confronti di una ampia varietà di specie microbiche (Chem Biol Interact 201, 58–64 (2013); J. Appl. Microbiol.91, 248–54 (2001)) e il meccanismo di azione prevalentemente accettato è quello secondo cui la PHMB è in grado di provocare la rottura della parete cellulare microbica. Infatti, la carica positiva della PHMB promuove l’associazione con i gruppi fosfato aventi carica negativa e compresi nei fosfolipidi della parete cellulare, causando la rottura della parete cellulare e la conseguente morte della cellula batterica (Skin Pharmacol. Physiol. 2010, 23 1: 7–16). Inoltre, la presenza di gruppi funzionali amminici consente alla PHMB di realizzare forti legami ad idrogeno con il DNA batterico, con possibile interferenza sull’attività di replicazione batterica (Chindera et al. Scientific Reports vol. 6 : 23121 (2016)). La PHMB è considerata dalla US Environmental Protection Agency (EPA) uno dei disinfettanti più sicuri ed efficaci, consigliata in caso di utilizzo prolungato (J. Antimicrob. Chemother. 2010, 65, 1712–1719). La PHMB può essere inoltre utilizzata in campo clinico, nella disinfezione di ferite, e in campo oculistico (British Journal of Environmental Sciences, 2016, 4, No.1, 49-55, e riferimenti bibliografici in esso contenuti). [0034] It should be noted that, although PHMB has been widely used in recent decades, no cases have ever been reported in which microbial species have exhibited resistance to its action. The bactericidal properties of PHMB have been demonstrated against a wide variety of microbial species (Chem Biol Interact 201, 58–64 (2013); J. Appl. Microbiol. 91, 248–54 (2001)) and the mechanism of action prevalently accepted is that PHMB is capable of causing the breakdown of the microbial cell wall. In fact, the positive charge of PHMB promotes the association with the phosphate groups having a negative charge and included in the phospholipids of the cell wall, causing the cell wall to break and the consequent death of the bacterial cell (Skin Pharmacol. Physiol. 2010, 23 1: 7-16). Furthermore, the presence of amino functional groups allows PHMB to make strong hydrogen bonds with bacterial DNA, with possible interference on bacterial replication activity (Chindera et al. Scientific Reports vol. 6: 23121 (2016)). PHMB is considered by the US Environmental Protection Agency (EPA) to be one of the safest and most effective disinfectants, recommended for prolonged use (J. Antimicrob. Chemother. 2010, 65, 1712–1719). PHMB can also be used in the clinical field, in the disinfection of wounds, and in the ophthalmology field (British Journal of Environmental Sciences, 2016, 4, No. 1, 49-55, and bibliographic references contained therein).

[0035] In virtù delle proprietà antimicrobiche della PHMB sopra descritte, questo composto sarebbe teoricamente utilizzabile per formulare composizioni fluide, in particolare vernici, ad esempio vernici a base di resine acriliche o poliuretaniche, provviste di un’idonea attività antibatterica. [0035] By virtue of the antimicrobial properties of PHMB described above, this compound could theoretically be used to formulate fluid compositions, in particular paints, for example paints based on acrylic or polyurethane resins, provided with a suitable antibacterial activity.

[0036] Tuttavia, la PHMB si è rivelata finora inadatta a tale impiego, a causa delle seguenti situazioni alternative: non miscibilità della PHMB con le resine acriliche e poliuretaniche, con conseguente impossibilità di ottenere composizioni stabili; miscibilità della PHMB con le resine acriliche e poliuretaniche, accompagnata tuttavia da mancanza di attività antimicrobica (sul substrato trattato con la miscela PHMB/resina). [0036] However, PHMB has so far proved unsuitable for this use, due to the following alternative situations: non-miscibility of PHMB with acrylic and polyurethane resins, with consequent impossibility of obtaining stable compositions; miscibility of PHMB with acrylic and polyurethane resins, however accompanied by a lack of antimicrobial activity (on the substrate treated with the PHMB / resin mixture).

[0037] L’attività sperimentale condotta sulla PHMB dagli Inventori ha consentito di scoprire un effetto tecnico sorprendentemente nuovo e inaspettato, ossia la possibilità di miscelare e solubilizzare idoneamente una resina acrilica o poliuretanica con la PHMB e mantenere intatta l’attività antimicrobica di quest’ultima. Questo effetto tecnico sorprendentemente nuovo e inaspettato è stato ottenuto tramite l’associazione (formazione di legami di coordinazione) della PHMB con ioni rame bivalenti e ioni zinco bivalenti. [0037] The experimental activity carried out on PHMB by the Inventors has allowed to discover a surprisingly new and unexpected technical effect, namely the possibility of suitably mixing and solubilizing an acrylic or polyurethane resin with PHMB and keeping intact the antimicrobial activity of this last. This surprisingly new and unexpected technical effect was obtained through the association (formation of coordination bonds) of PHMB with divalent copper ions and divalent zinc ions.

[0038] In questo modo, gli Inventori hanno potuto preparare delle vernici, a base di resine acriliche o poliuretaniche, tramite le quali sono stati verniciati dei campioni (lastre metalliche) sui quali è stato possibile verificare sperimentalmente una significativa attività antimicrobica, evidentemente causata dall’affioramento (presso la superficie esterna dello strato di vernice applicato sul campione) della PHMB coordinata con i summenzionati ioni. [0038] In this way, the Inventors were able to prepare paints, based on acrylic or polyurethane resins, through which samples (metal plates) were painted on which it was possible to experimentally verify a significant antimicrobial activity, evidently caused by outcrop (near the external surface of the layer of paint applied to the sample) of the PHMB coordinated with the aforementioned ions.

[0039] La composizione secondo l’invenzione comprende una soluzione contenente unità monomeriche di PHMB, aventi peso molecolare pari a 219.5 g/mol e coordinate a ioni Cu<2+ >secondo rapporti molari che vanno da 2 PHMB : 1 Cu<2+>, in cui uno ione rameico coordina, ossia forma legami di coordinazione con, due monomeri di PHMB, a 1 PHMB : 2 Cu<2+>, in cui un monomero di PHMB coordina, ossia forma legami di coordinazione con, due ioni Cu<2+>. I suddetti legami di coordinazione sono formati tra gli ioni rameici e gli atomi di N dei gruppi amminici delle unità monomeriche di biguanidina, secondo gli schemi riportati nel seguito. [0039] The composition according to the invention comprises a solution containing monomer units of PHMB, having a molecular weight equal to 219.5 g / mol and coordinated with Cu <2+> ions according to molar ratios ranging from 2 PHMB: 1 Cu <2+ >, in which a cupric ion coordinates, i.e. forms coordination bonds with, two PHMB monomers, to 1 PHMB: 2 Cu <2+>, in which a PHMB monomer coordinates, i.e. forms coordination bonds with, two Cu ions <2+>. The aforementioned coordination bonds are formed between the cupric ions and the N atoms of the amino groups of the monomer units of biguanidine, according to the schemes shown below.

[0040] Lo schema illustrante i legami di coordinazione che si formano in presenza di un rapporto molare 2 PHMB : 1 Cu<2+ >è il seguente: [0040] The diagram illustrating the coordination bonds formed in the presence of a 2 PHMB: 1 Cu <2+> molar ratio is as follows:

[0041] Lo schema illustrante i legami di coordinazione che si formano in presenza di un rapporto molare 1 PHMB : 2 Cu<2+ >è il seguente: [0041] The diagram illustrating the coordination bonds formed in the presence of a 1 PHMB: 2 Cu <2+> molar ratio is as follows:

[0042] In alternativa agli ioni Cu<2+>, la composizione secondo l’invenzione comprende una soluzione contenente unità monomeriche di PHMB, aventi peso molecolare pari a 219.5 g/mol e coordinate a ioni Zn<2+ >secondo rapporti molari che vanno da 4 PHMB : 1 Zn<2+>, in cui uno ione zinco coordina, ossia forma legami di coordinazione con, quattro monomeri di PHMB, a 6 PHMB : 1 Zn<2+>, in cui uno ione zinco coordina, ossia forma legami di coordinazione con, sei monomeri di PHMB. [0042] As an alternative to Cu <2+> ions, the composition according to the invention comprises a solution containing monomer units of PHMB, having a molecular weight equal to 219.5 g / mol and coordinated with Zn <2+> ions according to molar ratios which range from 4 PHMB: 1 Zn <2+>, in which a zinc ion coordinates, i.e. forms coordination bonds with, four PHMB monomers, to 6 PHMB: 1 Zn <2+>, in which a zinc ion coordinates, i.e. forms coordination bonds with, six monomers of PHMB.

[0043] Con i rapporti molari sopra descritti (da 2 PHMB : 1 Cu<2+ >a 1 PHMB : 2 Cu<2+>; da 4 PHMB : 1 Zn<2+ >a 6 PHMB : 1 Zn<2+>), è possibile preparare soluzioni stabili contenenti PHMB e Cu<2+ >(PHMB-Cu<2+>) oppure (PHMB-Zn<2+>). [0043] With the molar ratios described above (from 2 PHMB: 1 Cu <2+> to 1 PHMB: 2 Cu <2+>; from 4 PHMB: 1 Zn <2+> to 6 PHMB: 1 Zn <2+ >), it is possible to prepare stable solutions containing PHMB and Cu <2+> (PHMB-Cu <2+>) or (PHMB-Zn <2+>).

[0044] Va notato che, nel caso di una composizione contenente PHMB-Cu<2+>, si ottiene una soluzione stabile solo utilizzando CuCl2 (cloruro di rame (II); cloruro rameico) come fonte di ioni Cu<2+>. Infatti, l’uso di altri sali rameici, quali ad esempio il nitrato, il solfato o l’acetato, non consente di ottenere soluzione stabili. [0044] It should be noted that, in the case of a composition containing PHMB-Cu <2+>, a stable solution is obtained only by using CuCl2 (copper (II) chloride; cupric chloride) as a source of Cu <2+> ions. In fact, the use of other cupric salts, such as nitrate, sulfate or acetate, does not allow to obtain stable solutions.

[0045] Va inoltre notato che, nel caso di una composizione contenente PHMB-Cu<2+>, si ottiene una soluzione stabile solo utilizzando solventi quali il 3-metossi-3-metil-1-butanolo (CAS, 7173-51-5) o il dimetil-solfossido (CAS, 67-68-5), indicato nel seguito più brevemente DMSO. [0045] It should also be noted that, in the case of a composition containing PHMB-Cu <2+>, a stable solution is obtained only by using solvents such as 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (CAS, 7173-51- 5) or dimethyl sulfoxide (CAS, 67-68-5), briefly referred to below as DMSO.

[0046] Le soluzioni contenenti PHMB-Cu<2+ >oppure PHMB-Zn<2+ >possono essere miscelate con resine acriliche o poliuretaniche secondo concentrazioni che vanno dall’1% p/p al 10% p/p (così da ottenere resine acriliche o poliuretaniche contenenti dall’1% p/p al 10% p/p delle suddette soluzioni contenenti PHMB-Cu<2+ >oppure PHMB-Zn<2+>) senza alterare le proprietà protettive (attività antimicrobica) e morfologiche delle suddette soluzioni. Grazie alla miscelazione, le resine acquisiscono una significativa attività antimicrobica, che viene mantenuta dal film o strato superficiale formato da esse sui substrati solidi (verniciati con le resine incorporanti la composizione secondo l’invenzione). [0046] The solutions containing PHMB-Cu <2+> or PHMB-Zn <2+> can be mixed with acrylic or polyurethane resins according to concentrations ranging from 1% w / w to 10% w / w (so as to obtain acrylic or polyurethane resins containing from 1% w / w to 10% w / w of the above solutions containing PHMB-Cu <2+> or PHMB-Zn <2+>) without altering the protective (antimicrobial activity) and morphological properties of the aforementioned solutions. Thanks to the mixing, the resins acquire a significant antimicrobial activity, which is maintained by the film or surface layer formed by them on the solid substrates (painted with the resins incorporating the composition according to the invention).

[0047] A titolo esemplificativo, ma non limitativo, dell’invenzione sono descritte di seguito: una procedura di preparazione di composizione con rapporto molare 2 PHMB : 1 Cu<2+ >(Esempio 1); un’ulteriore procedura di preparazione di composizione con rapporto molare 2 PHMB : 1 Cu<2+ >(Esempio 2); una procedura di preparazione di composizione con rapporto molare 1 PHMB : 2 Cu<2+ >(Esempio 3); un’ulteriore procedura di preparazione di composizione con rapporto molare 1 PHMB : 2 Cu<2+ >(Esempio 4); una prova di attività antimicrobica di vernici acriliche contenenti il composto di coordinazione PHMB-Cu<2+ >(Esempio 5); una procedura di preparazione di composizione con rapporto molare 5 PHMB : 1 Zn<2+ >(Esempio 6); una prova di attività antimicrobica di vernici poliuretaniche contenenti il composto di coordinazione PHMB-Zn<2+ >(Esempio 7). [0047] By way of example, but not limiting, of the invention are described below: a composition preparation procedure with molar ratio 2 PHMB: 1 Cu <2+> (Example 1); a further preparation procedure of composition with molar ratio 2 PHMB: 1 Cu <2+> (Example 2); a composition preparation procedure with molar ratio 1 PHMB: 2 Cu <2+> (Example 3); a further preparation procedure of composition with molar ratio 1 PHMB: 2 Cu <2+> (Example 4); a test of antimicrobial activity of acrylic paints containing the coordination compound PHMB-Cu <2+> (Example 5); a composition preparation procedure with molar ratio 5 PHMB: 1 Zn <2+> (Example 6); a test of antimicrobial activity of polyurethane paints containing the coordination compound PHMB-Zn <2+> (Example 7).

[0048] Negli Esempi, tutte le percentuali (%) indicate sono da intendersi come percentuali peso/peso (% p/p). Negli Esempi sono stati utilizzati: un prodotto commerciale denominato Cosmocil<® >CQ, contenente PHMB al 20%; soluzioni di PHMB al 20% in acqua, preparate diluendo PHMB solida oppure diluendo fino al 20% soluzioni acquose di PHMB commercialmente disponibili (CAS Polyaminopropyl biguanide 133029-32-0 / 27083-27-8). Pertanto, negli Esempi 1-4 e 6-7 il termine “soluzione acquosa di PHMB al 20%” può riferirsi alternativamente al prodotto Cosmocil<® >CQ oppure a soluzioni di PHMB al 20% preparate in laboratorio. [0048] In the Examples, all the percentages (%) indicated are to be understood as weight / weight percentages (% w / w). In the Examples the following were used: a commercial product called Cosmocil <®> CQ, containing PHMB at 20%; 20% PHMB solutions in water, prepared by diluting solid PHMB or by diluting up to 20% commercially available aqueous PHMB solutions (CAS Polyaminopropyl biguanide 133029-32-0 / 27083-27-8). Therefore, in Examples 1-4 and 6-7 the term "aqueous solution of PHMB at 20%" can alternatively refer to the Cosmocil <®> CQ product or to solutions of PHMB at 20% prepared in the laboratory.

[0049] Va inoltre notato che le composizioni degli Esempi 1-4 e 6-7 devono essere preparate seguendo l’ordine di aggiunta dei vari reattivi indicati. Ad esempio, invertendo l’ordine di aggiunta dei reagenti negli Esempi 1-4, ossia miscelando direttamente il sale rameico con la soluzione acquosa di PHMB prima di aggiungere il solvente, si forma un precipitato insolubile. [0049] It should also be noted that the compositions of Examples 1-4 and 6-7 must be prepared following the order of addition of the various reagents indicated. For example, by reversing the order of addition of the reagents in Examples 1-4, ie by directly mixing the cupric salt with the aqueous solution of PHMB before adding the solvent, an insoluble precipitate is formed.

[0050] Esempio 1 - Composizione con rapporto molare 2 PHMB : 1 Cu<2+ >in 3-metossi-3-metil-1-butanolo [0050] Example 1 - Composition with molar ratio 2 PHMB: 1 Cu <2+> in 3-methoxy-3-methyl-1-butanol

[0051] A 48g di soluzione acquosa PHMB al 20% si aggiungono in agitazione 48g di 3-metossi-3-metil-1-butanolo (CAS, 7173-51-5) al 98% e 4g Cu(Cl)2 x 2H2O (CAS, 10125-13-0; peso molecolare: 170.49, peso atomico Cu: 63.54). La dissoluzione del rame è accompagnata dalla formazione di una soluzione stabile, avente colore blu. Il prodotto, che si forma istantaneamente, ha la seguente composizione: PHMB 9.6%, Cu 1.5%, 3-metossi-3-metil-1-butanolo 47%. [0051] 48g of 98% 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (CAS, 7173-51-5) at 98% and 4g Cu (Cl) 2 x 2H2O are added under stirring to 48g of PHMB 20% aqueous solution (CAS, 10125-13-0; molecular weight: 170.49, atomic weight Cu: 63.54). The dissolution of copper is accompanied by the formation of a stable solution, having a blue color. The product, which is formed instantly, has the following composition: PHMB 9.6%, Cu 1.5%, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol 47%.

[0052] Esempio 2 - Composizione con rapporto molare 2 PHMB : 1 Cu<2+ >in DMSO. [0052] Example 2 - Composition with molar ratio 2 PHMB: 1 Cu <2+> in DMSO.

[0053] A 48g di soluzione acquosa di PHMB al 20% si aggiungono in agitazione 48g di DMSO (CAS, 67-68-5) e 4g di Cu(Cl)2 x 2H2O. La dissoluzione del rame è accompagnata dalla formazione di una soluzione stabile, avente colore blu. Il prodotto, che si forma istantaneamente, ha la seguente composizione: PHMB 9.6%, Cu 1.5%, DMSO 48%. [0053] To 48g of aqueous solution of PHMB at 20%, 48g of DMSO (CAS, 67-68-5) and 4g of Cu (Cl) 2 x 2H2O are added under stirring. The dissolution of copper is accompanied by the formation of a stable solution, having a blue color. The product, which is formed instantly, has the following composition: PHMB 9.6%, Cu 1.5%, DMSO 48%.

[0054] Esempio 3 - Composizione con rapporto molare 1 PHMB : 2 Cu<2+ >in 3-metossi-3-metil-1-butanolo [0054] Example 3 - Composition with molar ratio 1 PHMB: 2 Cu <2+> in 3-methoxy-3-methyl-1-butanol

[0055] A 48 g di soluzione acquosa di PHMB al 20% si aggiungono in agitazione 48g di 3-metossi-3-metil-1-butanolo al 98% e 14g di Cu(Cl)2 x 2H2O. Il prodotto, che ha colore verde intenso e si forma istantaneamente, ha la seguente composizione: PHMB 8.7%; Cu 4.7%; 3-metossi-3-metil-1-butanolo, 42.8 %. [0055] 48g of 98% 3-methoxy-3-methyl-1-butanol and 14g of Cu (Cl) 2 x 2H2O are added under stirring to 48 g of aqueous solution of PHMB at 20%. The product, which has an intense green color and forms instantly, has the following composition: PHMB 8.7%; Cu 4.7%; 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 42.8%.

[0056] Esempio 4 - Composizione con rapporto molare 1 PHMB : 2 Cu<2+ >in DMSO [0057] A 48g di soluzione acquosa di PHMB al 20% si aggiungono in agitazione 48g di DMSO (CAS, 67-68-5) e 14g di Cu(Cl)2 x 2H2O. Il prodotto, che ha colore verde intenso e si forma istantaneamente, ha la seguente composizione: PHMB 8.7%; Cu 4.7%; DMSO, 43.6 %. [0056] Example 4 - Composition with molar ratio 1 PHMB: 2 Cu <2+> in DMSO [0057] To 48g of aqueous solution of PHMB at 20%, 48g of DMSO (CAS, 67-68-5) are added while stirring and 14g of Cu (Cl) 2 x 2H2O. The product, which has an intense green color and forms instantly, has the following composition: PHMB 8.7%; Cu 4.7%; DMSO, 43.6%.

[0058] Gli attivi (ossia PHMB e Cu<2+>) contenuti nelle composizioni prodotte negli Esempi 1-4 sono stati precipitati tramite aggiunta di una miscela acetato di etile/alcol etilico e sottoposti ad analisi elementare CHN e Cu, confermando le percentuali di composizione sopra descritte. La composizione del solvente organico corrisponde a quella determinata dalla formulazione. [0058] The active ingredients (i.e. PHMB and Cu <2+>) contained in the compositions produced in Examples 1-4 were precipitated by adding a mixture of ethyl acetate / ethyl alcohol and subjected to elemental analysis CHN and Cu, confirming the percentages of composition described above. The composition of the organic solvent corresponds to that determined by the formulation.

[0059] La presenza di legami di coordinazione tra gli ioni rameici e i gruppi amminici della PHMB può essere affermata sulla base della affinità di legame e della nota interazione hard-hard fra ioni Cu<2+ >e gruppi NH2 (F.A Cotton-G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, III Ed. Interscience Publishers J. Wiley & Sons). [0059] The presence of coordination bonds between the cupric ions and the amino groups of the PHMB can be stated on the basis of the binding affinity and the known hard-hard interaction between Cu <2+> ions and NH2 groups (F.A Cotton-G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, III Ed. Interscience Publishers J. Wiley & Sons).

[0060] Esempio 5 – Prova di attività antimicrobica di vernici acriliche contenenti il composto di coordinazione PHMB-Cu<2+>[0060] Example 5 - Antimicrobial activity test of acrylic paints containing the coordination compound PHMB-Cu <2+>

[0061] Le composizioni ottenute negli Esempi 1-4 sono state miscelate con resine acriliche in proporzioni comprese tra il 4 % p/p e l’8 % p/p. Le miscele così ottenute (vernici acriliche) sono risultate omogenee e sono state applicate alle superfici di campioni (lastre metalliche) senza che i tempi di solidificazione siano stati sensibilmente alterati. [0061] The compositions obtained in Examples 1-4 were mixed with acrylic resins in proportions ranging from 4% w / w to 8% w / w. The mixtures thus obtained (acrylic paints) were found to be homogeneous and were applied to the surfaces of samples (metal plates) without the solidification times having been significantly altered.

[0062] Come visibile in Figura 1, l’applicazione delle suddette vernici sulle superfici dei campioni ha fornito risultati morfologicamente analoghi a quelli ottenuti utilizzando vernici (resine acriliche) prive della composizione secondo l’invenzione. Infatti, nella Figura 1, a destra è mostrato un campione (lastra metallica) verniciato con una resina acrilica contenente la composizione dell’Esempio 1 in concentrazione del 4% p/p, mentre a sinistra è mostrato un altro campione, verniciato con una resina non contenente la composizione secondo l’invenzione. [0062] As visible in Figure 1, the application of the aforementioned paints on the surfaces of the samples provided morphologically similar results to those obtained using paints (acrylic resins) without the composition according to the invention. In fact, in Figure 1, on the right is shown a sample (metal plate) painted with an acrylic resin containing the composition of Example 1 in a concentration of 4% w / w, while on the left another sample is shown, painted with a resin not containing the composition according to the invention.

[0063] L’attività antimicrobica di vernici acriliche contenenti la composizione secondo l’invenzione, ottenuta secondo le procedure degli Esempi 1-4, è stata verificata tramite le prove descritte di seguito. [0063] The antimicrobial activity of acrylic paints containing the composition according to the invention, obtained according to the procedures of Examples 1-4, was verified through the tests described below.

[0064] La superficie di campioni (lastre metalliche) trattati con vernici acriliche contenenti o non contenenti la composizione secondo l’invenzione sono state contaminate con campioni (aliquote da 1 ml) di un pool microbico costituito da batteri Gram positivi, batteri Gram negativi e funghi. Il pool microbico conteneva le seguenti specie, in concentrazione compresa fra 1 x 10<5 >e 5 x 10<5 >UFC/ml: Staphilococcus aureus, ATCC 6538; Escherichia coli, ATCC 10536; Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442; Enterococcus hirae, ATCC 10541 e Candida albicans, ATCC 10231 (International P.B.I. S.p.a.). I campioni di pool microbico sono stati deposti, dispersi uniformemente e lasciati a contatto sulle superfici verniciate per un tempo di 10 minuti. Dopo 10 minuti dalla contaminazione con il pool microbico, piastre di Petri contenenti terreno di coltura non selettivo Triptone Soia Agar (TSA) sono state poste a contatto con le superfici verniciate dei campioni. Le piastre di Petri sono state quindi poste in incubatore e incubate a 37°C per 24 ore. [0064] The surface of samples (metal plates) treated with acrylic paints containing or not containing the composition according to the invention were contaminated with samples (1 ml aliquots) of a microbial pool consisting of Gram positive bacteria, Gram negative bacteria and mushrooms. The microbial pool contained the following species, in concentrations ranging from 1 x 10 <5> to 5 x 10 <5> CFU / ml: Staphilococcus aureus, ATCC 6538; Escherichia coli, ATCC 10536; Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442; Enterococcus hirae, ATCC 10541 and Candida albicans, ATCC 10231 (International P.B.I. S.p.a.). The microbial pool samples were deposited, uniformly dispersed and left in contact on the painted surfaces for 10 minutes. After 10 minutes of contamination with the microbial pool, Petri dishes containing non-selective Tryptone Soy Agar (TSA) culture medium were placed in contact with the painted surfaces of the samples. The Petri dishes were then placed in an incubator and incubated at 37 ° C for 24 hours.

[0065] La Figura 2 evidenzia gli effetti di attività antimicrobica ottenuti trattando un campione con una vernice acrilica contenente la composizione secondo l’invenzione, prodotta secondo la procedura descritta nell’Esempio 1: a sinistra, è mostrata una piastra di Petri che è stata posta a contatto con campione trattato con vernice acrilica nota (crescita microbica non inibita); a destra, è mostrata una piastra di Petri che è stata posta a contatto con campione trattato con vernice acrilica contenente la composizione dell’Esempio 1 in concentrazione del 4% p/p (crescita microbica inibita). [0065] Figure 2 highlights the effects of antimicrobial activity obtained by treating a sample with an acrylic paint containing the composition according to the invention, produced according to the procedure described in Example 1: on the left, a Petri dish is shown which has been placed in contact with sample treated with known acrylic paint (microbial growth not inhibited); on the right, a Petri dish is shown which has been placed in contact with a sample treated with acrylic paint containing the composition of Example 1 in a concentration of 4% w / w (inhibited microbial growth).

[0066] E’ stata inoltre condotta una serie di prove, in cui campioni metallici aventi dimensioni di 4 cm<2 >sono stati trattati con vernici acriliche contenenti il 4% della composizione secondo l’invenzione, preparata secondo la procedura dell’Esempio 1. I campioni sono stati contaminati superficialmente utilizzando il pool microbico precedentemente descritto, inseriti all’interno di capsule Petri, e ricoperti con terreno di coltura non selettivo TSA dopo 10 minuti di contatto con il campione di pool microbico e quindi posti in incubazione a 37°C per 24 h. [0066] A series of tests was also carried out, in which metal samples having dimensions of 4 cm <2> were treated with acrylic paints containing 4% of the composition according to the invention, prepared according to the procedure of Example 1 The samples were surface contaminated using the microbial pool previously described, inserted inside Petri dishes, and covered with non-selective TSA culture medium after 10 minutes of contact with the microbial pool sample and then incubated at 37 °. C for 24 h.

[0067] I risultati delle prove condotte con i campioni da 4 cm<2 >sono esemplificati nella Figura 3. La Figura mostra (a sinistra) una piastra di Petri contenente solo il campione di pool microbico e il terreno TSA (controllo positivo), in cui si nota una crescita microbica non inibita, e (a destra) una piastra di Petri contenente il campione metallico trattato con la vernice acrilica contenente la composizione secondo l’invenzione, in cui si nota l’inibizione della crescita microbica. Il campione metallico mostrato in Figura 3 era stato contaminato con un campione di pool microbico avente una concentrazione di 1 x 10<5 >UFC/ml. The results of the tests conducted with the 4 cm <2> samples are exemplified in Figure 3. The Figure shows (left) a Petri dish containing only the microbial pool sample and the TSA medium (positive control), in which a non-inhibited microbial growth is noted, and (on the right) a Petri dish containing the metal sample treated with the acrylic paint containing the composition according to the invention, in which the inhibition of microbial growth is noted. The metal sample shown in Figure 3 had been contaminated with a microbial pool sample having a concentration of 1 x 10 <5> CFU / ml.

[0068] I risultati delle prove effettuate hanno dimostrato che una resina acrilica contenente il 4% della composizione secondo l’invenzione preparata secondo la procedura dell’Esempio 1 consente di ottenere una superficie provvista di significativa attività antimicrobica, ossia in grado di eliminare in un tempo di contatto di soli 10 minuti un pool microbico composto da batteri Gram positivi, Gram negativi e dal fungo Candida albicans in concentrazione di 1 x 10<5 >UFC/ml. [0068] The results of the tests carried out have shown that an acrylic resin containing 4% of the composition according to the invention prepared according to the procedure of Example 1 allows to obtain a surface having a significant antimicrobial activity, i.e. capable of eliminating in a contact time of only 10 minutes a microbial pool composed of Gram positive, Gram negative bacteria and the fungus Candida albicans in a concentration of 1 x 10 <5> CFU / ml.

[0069] Utilizzando resine acriliche contenenti la composizione secondo l’invenzione preparata secondo le procedure degli Esempi 2-4 si ottengono risultati analoghi a quelli illustrati per la composizione secondo l’invenzione preparata secondo la procedura dell’Esempio 1. In particolare, utilizzando la composizione secondo l’invenzione di cui agli Esempi 3 e 4, si ottiene un incremento dell’attività antimicrobica con un abbattimento della carica microbica fino a 6 log. [0069] Using acrylic resins containing the composition according to the invention prepared according to the procedures of Examples 2-4, results similar to those illustrated for the composition according to the invention prepared according to the procedure of Example 1 are obtained. In particular, using the composition according to the invention of Examples 3 and 4, an increase of the antimicrobial activity is obtained with a reduction of the microbial load up to 6 log.

[0070] Esempio 6 - Composizione con rapporto molare 5 PHMB : 1 Zn<2+ >in H2O [0071] La composizione si ottiene miscelando 20g di ZnSO4 x 7 H2O con 200g di H2O e 380g di soluzione acquosa di PHMB al 20%. Il prodotto è trasparente e ha la seguente composizione: PHMB 12.66 %; Zn 0.76%. [0070] Example 6 - Composition with molar ratio 5 PHMB: 1 Zn <2+> in H2O [0071] The composition is obtained by mixing 20g of ZnSO4 x 7 H2O with 200g of H2O and 380g of aqueous solution of PHMB at 20%. The product is transparent and has the following composition: PHMB 12.66%; Zn 0.76%.

[0072] Gli attivi (ossia PHMB e Zn<2+>) contenuti nelle composizioni prodotte negli Esempi 6-7 sono stati precipitati tramite aggiunta di 2-propanolo e sottoposti ad analisi elementare CHN e Cu, confermando le percentuali di composizione sopra descritte. [0072] The active ingredients (ie PHMB and Zn <2+>) contained in the compositions produced in Examples 6-7 were precipitated by adding 2-propanol and subjected to elemental analysis CHN and Cu, confirming the composition percentages described above.

[0073] La presenza di legami di coordinazione tra gli ioni zinco e i gruppi amminici della PHMB può essere affermata sulla base della affinità di legame e della nota interazione hard-hard fra ioni Zn<2+ >e gruppi NH2 (F.A Cotton-G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, III Ed. Interscience Publishers J. Wiley & Sons). [0073] The presence of coordination bonds between the zinc ions and the amino groups of the PHMB can be stated on the basis of the binding affinity and the known hard-hard interaction between Zn <2+> ions and NH2 groups (F.A Cotton-G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, III Ed. Interscience Publishers J. Wiley & Sons).

[0074] Esempio 7 – Prova di attività antimicrobica di vernici poliuretaniche contenenti il composto di coordinazione PHMB-Zn<2+>[0074] Example 7 - Antimicrobial activity test of polyurethane paints containing the coordination compound PHMB-Zn <2+>

[0075] La composizione ottenuta nell’Esempio 6 è stata miscelata con resine poliuretaniche idrosolubili in proporzioni del 6 % p/p e del 10 % p/p. Le miscele così ottenute (vernici acriliche) sono risultate omogenee e sono state applicate alle superfici di campioni (lastre metalliche) senza che i tempi di solidificazione siano stati sensibilmente alterati. [0075] The composition obtained in Example 6 was mixed with water-soluble polyurethane resins in proportions of 6% w / w and 10% w / w. The mixtures thus obtained (acrylic paints) were found to be homogeneous and were applied to the surfaces of samples (metal plates) without the solidification times having been significantly altered.

[0076] Come visibile nelle Figure 4 e 5, l’applicazione delle suddette vernici sulle superfici dei campioni ha fornito risultati morfologicamente analoghi a quelli ottenuti utilizzando vernici (resine acriliche) prive della composizione secondo l’invenzione. Nella Figura 4 sono mostrati due campioni (lastre metalliche) verniciati con una resina poliuretanica contenente la composizione dell’Esempio 6 in concentrazione del 6% p/p. Nella Figura 5 sono mostrati tre campioni (lastre metalliche), di cui il primo da sinistra è stato verniciato con una resina non contenente la composizione secondo l’invenzione, mentre il secondo e il terzo da sinistra sono stati verniciati con una resina poliuretanica contenente la composizione dell’Esempio 6 in concentrazione del 10% p/p. [0076] As visible in Figures 4 and 5, the application of the aforementioned paints on the surfaces of the samples provided morphologically similar results to those obtained using paints (acrylic resins) without the composition according to the invention. Figure 4 shows two samples (metal plates) painted with a polyurethane resin containing the composition of Example 6 in a concentration of 6% w / w. Figure 5 shows three samples (metal plates), of which the first from the left was painted with a resin not containing the composition according to the invention, while the second and third from the left were painted with a polyurethane resin containing the composition of Example 6 in a concentration of 10% w / w.

[0077] Sono stati quindi eseguite delle prove microbiologiche secondo procedure analoghe a quelle descritte nell’Esempio 5, utilizzando il medesimo pool microbico in concentrazione compresa fra 1 x 10<5 >e 5 x 10<5 >UFC/ml. Campioni di pool microbico (aliquote da 1 ml) sono stati deposti, dispersi uniformemente e lasciati a contatto sulle superfici verniciate per un tempo di 10 minuti. Dopo 10 minuti dalla contaminazione con il pool microbico, piastre di Petri contenenti terreno di coltura non selettivo Triptone Soia Agar (TSA) sono state poste a contatto con le superfici verniciate dei campioni. Le piastre di Petri sono state quindi poste in incubatore e incubate a 37°C per 24 ore. [0077] Microbiological tests were then performed according to procedures similar to those described in Example 5, using the same microbial pool in a concentration between 1 x 10 <5> and 5 x 10 <5> UFC / ml. Microbial pool samples (1 ml aliquots) were deposited, uniformly dispersed and left in contact on the painted surfaces for a time of 10 minutes. After 10 minutes of contamination with the microbial pool, Petri dishes containing non-selective Tryptone Soy Agar (TSA) culture medium were placed in contact with the painted surfaces of the samples. The Petri dishes were then placed in an incubator and incubated at 37 ° C for 24 hours.

[0078] I risultati ottenuti nelle prove sopra descritte sono esemplificati nelle Figura 6 – 8. La Figura 6 mostra una piastra di Petri, che è stata posta a contatto con campione trattato con vernice poliuretanica contenente la composizione dell’Esempio 6 in concentrazione del 6% p/p e in cui la crescita microbica è stata inibita. La Figura 7 mostra una piastra di Petri, che è stata posta a contatto con campione trattato con vernice poliuretanica contenente la composizione dell’Esempio 6 in concentrazione del 10% p/p e in cui la crescita microbica è stata inibita. La Figura 8 mostra una piastra di Petri, che è stata posta a contatto con campione trattato con vernice poliuretanica non contenente la composizione dell’Esempio 6 e in cui la crescita microbica non è stata inibita (controllo positivo). [0078] The results obtained in the tests described above are exemplified in Figures 6 - 8. Figure 6 shows a Petri dish, which was placed in contact with a sample treated with polyurethane paint containing the composition of Example 6 in a concentration of 6 % w / w and in which microbial growth has been inhibited. Figure 7 shows a Petri dish, which was placed in contact with a sample treated with polyurethane paint containing the composition of Example 6 in a concentration of 10% w / w and in which microbial growth was inhibited. Figure 8 shows a Petri dish, which was placed in contact with a sample treated with polyurethane paint not containing the composition of Example 6 and in which microbial growth was not inhibited (positive control).

[0079] [0079]

[0080] I risultati sperimentali ottenuti hanno dimostrato che vernici poliuretaniche contenenti la composizione secondo l’invenzione preparata secondo l’Esempio 6 sono in grado di eliminare 1 x 10<5 >ufc/ml di batteri Gram positivi, negativi e del fungo Candida albicans in un tempo di contatto di soli 10 minuti. [0080] The experimental results obtained have shown that polyurethane paints containing the composition according to the invention prepared according to Example 6 are capable of eliminating 1 x 10 <5> cfu / ml of Gram positive, negative bacteria and the Candida albicans fungus in a contact time of only 10 minutes.

[0081] In base a quanto descritto, è chiaro che la composizione secondo l’invenzione consente di superare efficacemente gli inconvenienti della tecnica nota. In particolare, si [0081] Based on what has been described, it is clear that the composition according to the invention allows to effectively overcome the drawbacks of the known art. In particular, yes

1180675in_Descrizione.docx 1180675in_Description.docx

può affermare che la composizione secondo l’invenzione consente di trattare superfici in modo da rendere queste ultime sostanzialmente asettiche, nonché di mantenere nel tempo tale condizione di asetticità. can state that the composition according to the invention allows surfaces to be treated in such a way as to make the latter substantially aseptic, as well as to maintain this condition of asepticity over time.

[0082] Sono inoltre possibili varianti e/o aggiunte a quanto sopra descritto ed esemplificato, pur rimanendo all’interno dell’ambito dell'invenzione definito dalle rivendicazioni allegate. Ad esempio, sebbene nella descrizione della presente invenzione e negli Esempi siano state menzionate specificamente resine poliuretaniche e acriliche, per un tecnico del settore è chiaro che anche altre resine possono essere utilizzate in combinazione con il complesso di coordinazione secondo l’invenzione. [0082] There are also possible variants and / or additions to what is described and exemplified above, while remaining within the scope of the invention defined by the attached claims. For example, although polyurethane and acrylic resins have been specifically mentioned in the description of the present invention and in the Examples, for a person skilled in the art it is clear that other resins can also be used in combination with the coordination complex according to the invention.

Claims

CLAIMS 1. Composition with antimicrobial activity, said composition comprising polyhexamethylene biguanide (PHMB) and a divalent metal ion selected from the group consisting of zinc ion (Zn <2+>) and cupric ion (Cu <2+>), in which: - when said divalent metal ion is called cupric ion, said cupric ion and said polyhexamethylene biguanide are contained in said composition in molar ratios ranging from 2 (Cu <2+>): 1 (PHMB) to 1 (Cu <2+> ): 2 (PHMB); - when said divalent metal ion is called zinc ion, said polyhexamethylene biguanide and said zinc ion are contained in said composition in molar ratios ranging from 4 (PHMB): 1 (Zn <2+>) to 6 (PHMB): 1 ( Zn <2+>).

2. Composition according to claim 1, wherein said divalent metal ion and said polyhexamethylene biguanide are associated with each other through the formation of coordination bonds.

3. Composition according to claim 1 or 2, made in the form of a solution.

4. Composition according to claim 3, wherein, when said divalent metal ion is said cupric ion, said solution is an organic solvent solution.

5. Composition according to claim 4, wherein said organic solvent is selected from the group consisting of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol and dimethyl sulfoxide.

6. Composition according to claim 3, wherein, when said divalent metal ion is said zinc ion, said solution is a solution in water.

7. Use of a composition according to one of claims 1 to 6 to prepare a paint having antimicrobial activity.

8. Paint having antimicrobial activity and comprising the composition according to one of claims 1 to 6.

A paint according to claim 8, further comprising a resin.

10. Paint according to claim 9, wherein said resin is selected from the group consisting of acrylic resins and polyurethane resins.

11. Paint according to claim 9, wherein said composition is mixed with said resin in a concentration comprised between 1% w / w and 10% w / w.

Method for preparing a paint having antimicrobial activity, comprising mixing the composition according to one of claims 1 to 6 with a resin.

The method according to claim 12, wherein said resin is selected from the group consisting of acrylic resins and polyurethane resins.

The method according to claim 12, or claim 13, wherein said mixing comprises mixing said composition with said resin in a concentration between 1% w / w and 10% w / w.