FR2488882A1

FR2488882A1 - Granular P-K, N-P and N-P-K fertilisers contg. aluminium phosphate - which has been superficially treated with strong acids or bases, a swellable clay and other fertiliser salts

Info

Publication number: FR2488882A1
Application number: FR8018340A
Authority: FR
Inventors: Robert Benet Jean-Yves Macron
Original assignee: THIES STE SENEGALAISE PHOSPHAT
Current assignee: THIES STE SENEGALAISE PHOSPHAT
Priority date: 1980-08-22
Filing date: 1980-08-22
Publication date: 1982-02-26
Also published as: FR2488882B1

Abstract

Complex P-K, N-P or N-P-K granular fertiliser contains:- (a)a calcined and ground natural aluminium phosphate, which has been subjected to superficial attack by a strong acid or a strong base; (b) water-soluble solid contg. fertiliser elements chosen from potassium, ammonium, phosphate, nitrate and uea, pref. potassium and (c) an untreated swellable clay, which has strong water absorbing ability and has a water-content in the final dried granules, such that when heated for 4 hrs. at 100 deg.C, the wt. loss is less than 2%, pref. less than 1%. Granular fertiliser, which disintegrated into separate granules readily after prolonged storage, does not take-up water and has good resistance to abrasion. It contains high levels of P205 and other fertiliser elements and may be prepd. in high yields by readily marketable granules.

Description

GRANULES D'ENGRAIS COMPLEXES DE PHOSPHATE D'ALUMINE NATUREL
ET PROCEDE DE FABRICATION
La présente invention concerne un procédé de fabrication de granulés d'engrais complexes de phosphate d'alumine naturel, contenant le cas échéant du calcium et du fer comme éléments secondaires, et elle concerne également, à titre de produit industriel nouveau, les engrais granulés résultant du procédé.COMPLEX NATURAL ALUMINA PHOSPHATE FERTILIZER GRANULES
AND METHOD OF MANUFACTURING
The present invention relates to a process for producing complex natural alumina phosphate fertilizer granules, optionally containing calcium and iron as secondary elements, and also relates, as a new industrial product, to the resulting granular fertilizers. of the process.

Les phosphates d'alumine naturels possèdent le plus souvent une teneur en phosphate total, exprimée sous forme de P205 comprise entre 10 et 40 % en poids. Pour la fabrication d'engrais, on choisit généralement parmi ces minerais ceux qui contiennent au moins environ 25 % de P205. Ces minerais ont une teneur en alumine, A1203 du même ordre de grandeur que celle en P205 et ils contiennent en outre généralement différentes impuretés. Parmi ces impuretés, on trouve le plus souvent de la chaux dont la teneur, exprimée sous forme de CaO peut atteindre 10 % en poids, et également le fer dont la teneur, exprimée en Fe203 peut atteindre 10 Z en poids. I1 en est ainsi notamment du phosphate d'alumine contenu dans le gisement de Thies (Sénégal) dont la composition est particulierement homogene. The natural alumina phosphates most often have a total phosphate content, expressed as P205 of between 10 and 40% by weight. For fertilizer manufacture, those ores containing at least about 25% P 2 O 5 are generally selected from these ores. These ores have an alumina content, Al 2 O 3, of the same order of magnitude as that of P 2 O 5, and they also generally contain different impurities. Among these impurities, most often found lime whose content, expressed as CaO can reach 10% by weight, and also iron whose content, expressed as Fe 2 O 3 can reach 10% by weight. This is particularly the case of alumina phosphate contained in the Thies deposit (Senegal), whose composition is particularly homogeneous.

Afin de rendre assimilable par les végétaux l'élément phosphate de ce minerai, on soumet ce dernier à une calcination à une température généralement comprise entre 450 et 9000C suivant l'origine du minerai, et le plus souvent voisine de 500 a 6000C puis ensuite à un broyage et tamisage, à une granulométrie inférieure à 0,4 mm, de préférence inférieure à 0,100 mm. De ce fait, sur un phosphate d'alumine naturel contenant 34 % de P205 total, il est possible d'obtenir 26 à 27 Z de P205 soluble dans le citrate ammoniacal alcalin (test de Joulie). Pour l'application en culture, le produit pulvérulent obtenu est habituellement utilisé selon deux procédés suivants
a) Par épandage direct.Toutefois dans ce cas, pour reduire
les risques d'envolement du produit pulvérulent à l'épan-
dage, on l'humidifie au moyen d'une solution hygroscopique
(contenant du chlorure de magnésium ou de calcium) dosée à
environ 5 z du phosphate.In order to make the phosphate element of this ore assimilable by the plants, the latter is subjected to calcination at a temperature generally between 450 and 9000 ° C. depending on the origin of the ore, and most often close to 500 to 6000 ° C., and then to grinding and sieving, with a particle size of less than 0.4 mm, preferably less than 0.100 mm. Therefore, on a natural alumina phosphate containing 34% of total P205, it is possible to obtain 26 to 27% of soluble P205 in the alkaline ammoniacal citrate (Joulie test). For application in culture, the pulverulent product obtained is usually used according to two following processes:
a) By direct spreading. However in this case, to reduce
risks of flight of the powdered product to the
it is moistened with a hygroscopic solution
(containing magnesium or calcium chloride)
about 5% phosphate.

b) Par granulation du phosphate en mélange avec d'autres élé-
ments fertilisants, les granulés étant préférés en ce qui
concerne leur aptitude à la manutention.(b) By granulation of phosphate mixed with other
fertilizers, granules being preferred for
their handling ability.

On a déjà proposé d'utiliser des liants minéraux ou organiques à durcissement rapide ou lent, tels que des silicates pour conférer à des poudres l'aptitude à la granulation en présente d'eau. Toutefois ces procédés n'ont pas abouti dans le cas des phosphates d'alumine naturels à la confection de granulés complexes P-K ou
N-P-K présentant l'ensemble de caractéristiques qui suivent
- bonne aptitude à la granulation c'est- -dire un rendement
élevé à la formation d'un produit marchand (granulométrie
fermée et sphéricité élevée des granulés).It has already been proposed to use inorganic or organic binders with fast or slow curing, such as silicates to give powders the ability to granulate in the presence of water. However, these processes have not succeeded in the case of natural alumina phosphates in the manufacture of complex granules PK or
NPK with the following set of features
good granulation ability, that is, a yield
raised to the formation of a market product (granulometry
closed and high sphericity of the granules).

- résistance élevée àI'écrasement des granulés c'est-à-dire
leur aptitude au stockage et à la manipulation sans donner
lieu à la formation de produits fins.high resistance to the crushing of the granules, that is to say
their ability to store and handle without giving
place to the formation of fine products.

- aptitude élevée à la délitescence dès la fabrication et
apres stockage prolongé afin d'obtenir une bonne accessibi
lité pour les plantes des éléments fertilisants.- high ability to disintegrate from manufacture and
after prolonged storage to obtain good accessibi
plant nutrients.

- reprise en masse nulle. - recovery in zero mass.

- prix de revient faible c' est-a-dire des granulés contenant
le minimum d'adjuvants.- low cost price, that is to say pellets containing
the minimum of adjuvants.

I1 existe donc un besoin pour un tel granulé d'engrais complexe et pour un procédé de préparation. There is therefore a need for such a complex granule of fertilizer and for a method of preparation.

la présente invention concerne un engrais granulé complexe P-K ou N-P-K satisfaisant aux criteres ci-dessus définis et elle concerne également un procédé pour sa préparation. the present invention relates to a complex granular fertilizer P-K or N-P-K meeting the criteria defined above and also relates to a process for its preparation.

Les granulés d'engrais complexe de la présente invention sont caractérisés en ce qu'ils contiennent
- un phosphate d'alumine naturel calciné et broyé qui a
subi une attaque superficielle au moyen d'un acide fort
ou d'une base forte.The complex fertilizer granules of the present invention are characterized in that they contain
a calcined and ground natural alumina phosphate which has
suffered a superficial attack with a strong acid
or a strong base.

- au moins un composé solide soluble dans l'eau d'éléments
fertilisants choisis parmi le potassium, l'ammonium, le phos
phate, le nitrate et l'urée, de préférence le potassium
et,
- une argile gonflante non traitée à fort pouvoir d'absorp
tion d'eau, et en ce que la teneur finale en eau des granulés séchés est inférieure à 2 ,0, de préférence inférieure à 1%.at least one water-soluble solid component of elements
fertilizers chosen from potassium, ammonium, phos
phate, nitrate and urea, preferably potassium
and,
- untreated swelling clay with high absorbency
water content, and in that the final water content of the dried granules is less than 2.0, preferably less than 1%.

L'invention concerne également un procédé pour la préparation desdits granulés. The invention also relates to a process for the preparation of said granules.

Selon l'invention le produit de départ est un phosphate d'alumine naturel calciné comme il a été dit afin de rendre le P2O5 contenu assimilable par les plantes, à une température comprise entre 4509 et 9000C de préférence entre 500 et 6000C. De cette façon sur un phosphate d'alumine naturel contenant 34 % de P205, il est possible d'obtenir 26 à 27 z de P205 soluble dans le citrate ammoniacal alcalin (test de Joulie). Après calcination, le phosphate est broyé et tamise à une granulométrie inférieure à 0,100 mm. Ensuite le phosphate obtenu est transformé en engrais granulé complexe selon un procédé faisant l'objet de l'invention. According to the invention, the starting material is a calcined natural alumina phosphate as has been said in order to make the P2O5 content available to plants, at a temperature of between 4509 and 9000 ° C., preferably between 500 and 6000 ° C. In this way on a natural alumina phosphate containing 34% P205, it is possible to obtain 26 to 27% of soluble P205 in the alkaline ammoniacal citrate (Joulie test). After calcination, the phosphate is crushed and sieved to a particle size less than 0.100 mm. Then the phosphate obtained is transformed into complex granular fertilizer according to a process which is the subject of the invention.

En premier lieu, le phosphate d'alumine calciné broyé est humidifié af-in d'éviter les envolements de produit dans l'installation de traitement. Ceci se réalise au moyen d'eau en une quantité ne dépassant 10 % en poids, de préférence voisine de 5 à 6 Z des matières premières introduites à la granulation. Firstly, the crushed calcined alumina phosphate is moistened in order to avoid product spillage in the treatment plant. This is carried out by means of water in an amount not exceeding 10% by weight, preferably around 5 to 6% of the raw materials introduced to the granulation.

Ensuite le phosphate humidifié reçoit une argile gonflante non traitée à fort pouvoir d'absorption d'eau, à l'état sec, et qui a été broyée au préalable à une granulométrie voisine de celle du phosphate d'alumine calciné et broyé. Habituellement on utilise comme argile non traitée à fort pouvoir gonflant une bentonite ou une attapulgite, en une quantité comprise habituellement entre 2 et 10 Z, de préférence entre 5 et 7 Z en poids du granulé final séché. Then the humidified phosphate receives an untreated swelling clay with high water absorption capacity, in the dry state, and which has been milled beforehand to a particle size close to that of calcined and ground alumina phosphate. Usually used as untreated clay with high swelling capacity a bentonite or attapulgite, in an amount usually between 2 and 10 Z, preferably between 5 and 7 Z by weight of the dried final granule.

Cet intervalle résulte d'un compromis entre l'aptitude à la granulation et à la délitescence ; il tient compte également du prix de revient et d'une teneur élevée en éléments fertilisants.This interval results from a compromise between the ability to granulate and disintegrate; it also takes into account the cost price and a high content of nutrients.

Le phosphate d'alumine humidifié et l'argile gonflante sont intimement mélangés dans un dispositif connu en continu ou en discontinu avant d'être introduit sous debit constant dans une zone de granulation, généralement constituée d'un cylindre tournant muni de rampes de pulvérisation de réactif, d'eau et de vapeur et de raclenrs . The humidified alumina phosphate and the swelling clay are intimately mixed in a known device continuously or discontinuously before being introduced under constant flow into a granulation zone, generally consisting of a rotating cylinder provided with spray nozzles. reagent, water and steam and raclenrs.

Dès I1 entrée du melange dans le granulateur, le phosphate d'alumine est soumis à une attaque superficielle au moyen d'un réactif approprié en pulvérisant le mélange au moyen du réactif généralement sous forme de solution aqueuse en général de l'ordre de 15 à 50 %. As soon as the mixture enters the granulator, the alumina phosphate is subjected to a surface etching by means of a suitable reagent by spraying the mixture with the reagent, generally in the form of an aqueous solution in general of the order of 15 to 50%.

En ce qui concerne l'attaque superficielle on utilise de préférence en tant que réactif l'acide sulfurique ou nitrique et en tant que base forte l'hydroxyde de sodium. La quantité de réactif alcalin nécessaire pour cette attaque superficielle est de préférence comprise entre 0,5 et 2,2 Z en poids de réactif pur par rapport au poids de produit sec final, plus particulièrement entre 1 et 2 Z en poids.La demanderesse a en effet trouvé que pour une quantité de réactif à l'extérieur de ces intervalles, on n'obtient pas de granulé, ou bien le granulé obtenu présente une diminution notoire de l'aptitude à la délitescence, comme il sera montré dans les exemples qui suivent. la quantité de réactif acide nécessaire pour l'attaque superficielle se situe dans un intervalle plus etroit voisin de 1 %, pour obtenir le double résultat de l'aptitude à la granulation et à la délitescence.Par attaque superficielle du phosphate d'alumine naturel, on veut dire que, partant d'un phosphate d'alumine calciné broyé présentant un rapport pondéral P 205 soluble dans l'eau/P205 insoluble dans l'eau en général de l'ordre de 0,05 Z, on aboutit après attaque à un rapport généralement compris entre 1 et 2,5 X, de préférence au voisinage de 2 %*
Ensuite le mélange résultant reçoit le ou les composés d'éléments fertilisants.With regard to surface etching, sulfuric or nitric acid is preferably used as the reagent and sodium hydroxide as the strong base. The quantity of alkaline reagent required for this surface etching is preferably between 0.5 and 2.2% by weight of pure reagent relative to the weight of final dry product, more particularly between 1 and 2% by weight. indeed found that for a quantity of reagent outside these ranges, no granule is obtained, or the granule obtained has a noticeable decrease in the ability to disintegrate, as will be shown in the examples which follow. the amount of acidic reagent required for the surface etching is in a range closer to 1%, to obtain the double result of the ability to granulate and disintegrate. By surface etching of the natural alumina phosphate, it is meant that, starting from a calcined calcined alumina phosphate having a weight ratio P 205 soluble in water / P205 insoluble in water in general of the order of 0.05 Z, it results after attack to a ratio generally of between 1 and 2.5%, preferably around 2% *
Then the resulting mixture receives the nutrient component (s).

Le ou les composés fertilisants additionnés se présentent sous forme de composes, à l'état sec, solubles dans l'eau. Selon l'élé- ment fertilisant recherché, ils sont choisis à titre d'exemple parmi le chlorure de potassium, le phosphate d'ammonium ou de potassium, l'urée et ses dérives solubles, le sulfate de potassium, le nitrate d'ammonium ou de potassium, etc, en une quantité qui est fonction du titre souhaite de l'engrais granulé en azote, phosphore et potassium. De préférence le compose à l'état sec est broyé au préalable au voisinage de La granulométrie du phosphate naturel de départ. The fertilizer compound (s) added are in the form of compounds, in the dry state, soluble in water. Depending on the desired fertilizer element, they are chosen as examples from potassium chloride, ammonium or potassium phosphate, urea and its soluble derivatives, potassium sulphate and ammonium nitrate. or potassium, etc., in an amount depending on the desired title of the granulated fertilizer nitrogen, phosphorus and potassium. Preferably, the compound in the dry state is ground beforehand in the vicinity of the particle size of the starting natural phosphate.

La masse obtenue est homogénéisée dans le granulateur et elle est ensuite mouillée et chauffée en lui apportant de l'eau chaude ou froide et/ou de la vapeur au moyen des dispositifs mentionnés en quantités telles que la teneur en eau des granulés sortant de ladite zone soit comprise entre environ 9 et 15 Z (exprimée par la perte en poids en %, à lO00C pendant 4 heures) et que sa température soit portée entre environ 40 et 75"C. Le réglage des débits d'eau et de vapeur est bien connu dans la technique, bien que dans le présent procédé la teneur totale en eau soit sensiblement supérieure à celle utilisée dans un procédé de granulation conventionnelle. The mass obtained is homogenized in the granulator and is then wetted and heated by supplying hot or cold water and / or steam by means of the mentioned devices in such quantities that the water content of the granules leaving said zone is between about 9 and 15 Z (expressed as weight loss in%, at 100 ° C. for 4 hours) and that its temperature is raised between about 40 and 75 ° C. The regulation of the flow of water and steam is well known in the art, although in the present process the total water content is substantially greater than that used in a conventional granulation process.

Bien entendu dans une opération continue de granulation sur un atelier industriel, la zone de granulation est également alimentée avec le produit non marchand sortant de la zone de séchage en aval de la zone de granulation, c'est-à-dire un produit séché comprenant les fines de tamisage et le refus broyé, qui est appelé "roulement". Of course, in a continuous granulation operation on an industrial plant, the granulation zone is also fed with the non-market product leaving the drying zone downstream of the granulation zone, that is to say a dried product comprising sieving fines and crushed refusal, which is called "rolling".

Celui-ci peut être également introduit au cours du prémélange du phosphate humidifié avec l'argile gonflante sous forme de prémélanges discontinus, ou bien il peut être introduit dans un systeme de mélange et d'alimentation en continu de la zone de granulation, conjointement avec le prémélange initial ou les constituants du prémélange ou bien dans la zone de granulation. Bien entendu dans ce cas, le réglage de la quantité d'argile gonflante, des débits d'eau et/ou de vapeur prend en compte le volume du "roulement" pour aboutir aux quantité définies ci-dessus par rapport au poids de produit séché final ou par rapport au poids de produit sortant du granulateur.It can also be introduced during the premixing of the phosphate moistened with the swelling clay in the form of discontinuous premixes, or it can be introduced into a continuous mixing and feeding system of the granulation zone, together with the initial premix or the components of the premix or in the granulation zone. Of course in this case, the adjustment of the amount of swelling clay, flow rates of water and / or steam takes into account the volume of the "rolling" to reach the amounts defined above with respect to the weight of dried product final or relative to the product weight exiting the granulator.

Le temps de séjour de la masse dans la zone de granulation est fonction du type de dispositif utilisé et il est habituellement compris entre 5 et 7 minutes. The residence time of the mass in the granulation zone is a function of the type of device used and is usually between 5 and 7 minutes.

Comme il a été écrit, on obtient à la sortie du granulateur, des granulés d'une teneur en eau comprise entre 9 et 15 Z en poids (mesure par perte de poids 4 heures à 1000C). Ces granulés sont ensuite séchés à une température supérieure à 600 C, de préférence supérieure à 800 C, dans un appareil en général du type four tournant, au moyen de gaz chauds qui entrent dans le four à une température de préférence entre 1500 et 2000C. En général le séchage se réalise à co-courant des gaz et des granulés.La teneur résiduelle en eau des granulés sortant du séchoir ne doit pas dépasser 2 X, de préférence 1 % du poids total (par mesure de la perte de poids 4 heures à 100 C). La demanderesse a en effet trouvé qu'il était nécessaire de sécher à siccité élevée si l'on veut obtenir l'aptitude requise à la délitescence des granulés finaux. Le temps de séjour dans le séchoir n'est pas critique pourvu que la condition requise de siccité soit respectée. As has been written, granules with a water content of between 9 and 15% by weight are obtained at the granulator outlet (measured by weight loss for 4 hours at 1000 ° C.). These granules are then dried at a temperature greater than 600 ° C., preferably greater than 800 ° C., in an apparatus generally of the rotary kiln type, by means of hot gases which enter the furnace at a temperature preferably between 1500 and 2000 ° C. In general, the drying is carried out at the co-current of the gases and the granules. The residual water content of the granules leaving the dryer must not exceed 2 ×, preferably 1% of the total weight (by measurement of the weight loss 4 hours at 100 C). The Applicant has indeed found that it was necessary to dry to high dryness in order to obtain the required ability to disintegrate the final granules. The residence time in the dryer is not critical provided that the dryness requirement is met.

Après séchage des granulés comme il vient d'être dit, ceux-ci sont tamisés à la granulométrie souhaitée du produit marchand, le refus étant broyé et recyclé, conjointement aux fines, à la zone de granulation. -
Les granulés de phosphate d'alumine naturel obtenus selon la présente invention présentent une aptitude élevée à la délitescence immédiate et après stockage prolongé, une reprise en masse nulle au stockage et une bonne résistance à l'abrasion. De même ils présentent des titres élevés en P205 et autres éléments fertilisants.After drying the granules as just said, they are sieved to the desired particle size of the merchant product, the refusal being crushed and recycled, together with fines, to the granulation zone. -
The natural alumina phosphate granules obtained according to the present invention have a high ability to immediate disintegration and after prolonged storage, zero mass recovery in storage and good resistance to abrasion. Similarly, they have high P205 titres and other nutrients.

D'autre part, le procédé de la présente invention permet un rendement élevé en produit granulé marchand
Les exemples illustratifs qui suivent sont relatifs à des gra .nulés et à un procédé d'obtention utilisant comme phosphate de départ le phosphate alumino-calcique de Thiès (Sénégal) et comme composé fertilisant le chlorure potassium. Bien entendu le phosphate d'alumine de départ n'est pas critique et de même, selon l'engrais recherché, les composés d'éléments fertilisants peuvent être de natures différentes pourvu qu'ils soients solubles dans l'eau. On the other hand, the method of the present invention allows a high yield of merchant granular product.
The following illustrative examples relate to granules and to a process for obtaining, starting from phosphate, calcium aluminum phosphate from Thiès (Senegal) and as fertilizing compound potassium chloride. Of course the starting alumina phosphate is not critical and likewise, depending on the desired fertilizer, the fertilizer compounds may be of different natures provided that they are soluble in water.

Le phosphate alumino-calcique de Thiès est calciné entre 500 et 6000C puis broyé. Il présente les caractéristiques représentées au Tableau I. Thies aluminum-calcium phosphate is calcined between 500 and 6000C and ground. It presents the characteristics represented in Table I.

Dans ce qui précède et dans ce qui suit, les différentes caractéristiques sont mesurees de la manière suivante. In the foregoing and in the following, the different characteristics are measured in the following manner.

DOSAGES CHIMIQUES. Selon les normes CEE du 28 août 1977, à savoir :
- Extraction P total Norme 3-1-1
P assimilable Norme 3-1-5-3
P soluble eau Norme 3-1-6
- Dosage P extrait Norme 3-2
- Dosage K Norme 4-1.CHEMICAL ASSAYS. According to the EEC standards of August 28, 1977, namely:
- Total P extraction Standard 3-1-1
P comparable Standard 3-1-5-3
P soluble water Standard 3-1-6
- Dosage P extract Standard 3-2
- Dosage K Standard 4-1.

MESURES PHYSIQUES
- Aptitude à la délitescence. Dans un cristallisoir contenant
de lreau, on place 10 granulés séparément sur le fond du
récipient et on compte pour des durées d'immersion de 10,
30 minutes et 24 heures, le pourcentage de grains détruits.PHYSICAL MEASUREMENTS
- Ability to disintegrate. In a crystallizer containing
10 pellets are placed separately on the bottom of the
container and count for immersion times of 10,
30 minutes and 24 hours, the percentage of grains destroyed.

On pratique la mesure dès fabrication, et après 14 jours
puis un mois de stockage.The measurement is made as soon as it is manufactured, and after 14 days
then a month of storage.

- Sphéricité. Mesure de la proportion de granulés parcourant
totalement un plan incliné à 12 de longueur 600 mm après
lancement sur un plan incliné à 450. - Sphericity. Measuring the proportion of granules flowing
totally an inclined plane to 12 of length 600 mm after
launch on a plane inclined to 450.

- Resistance à l'écrasement. Determination de la charge en Kg
nécessaire pour écraser un grain de diamètre compris entre
3,15 et 3,36 mm. Moyenne de 10 essais.- Resistance to crushing. Determination of the load in kg
necessary to crush a grain of diameter between
3.15 and 3.36 mm. Average of 10 tests.

- Reprise en masse. Mesure du degre d'agglomération et le cas
échéant de la charge nécessaire pour rompre une pastille
formée dans des conditions définies.- Mass recovery. Measurement of the degree of agglomeration and the case
appropriate load to break a lozenge
formed under defined conditions.

EXEMPLES 1 A 3 ET COMPARATIF 4 A 6
Préparation de granulés 0-20-20 à partir du phosphate aluminocalcique de Thiès et de chlorure de potassium.EXAMPLES 1 TO 3 AND COMPARATIVE 4 TO 6
Preparation of 0-20-20 granules from Thiès aluminum-calcium phosphate and potassium chloride.

On réalise des prémélanges en introduisant dans un malaxeur le phosphate alumino-calcique et de l'argile gonflante (Clarsol STFvendue par la Société CECA) en quantités (pourcent en poids du produit sec final, représentés au Tableau II. On humidifie au moyen d'eau à raison de 6 z en poids des matières sèches introduites, puis homogénéise. Premixings are carried out by introducing into a kneader calcium aluminum phosphate and swelling clay (Clarsol STF sold by CECA) in quantities (percent by weight of the final dry product, shown in Table II). water at a rate of 6% by weight of the dry matter introduced, then homogenizes.

Les mélanges alimentent un granulateur pilote. Dès l'entrée dans le granulateur, chaque mélange reçoit une pulvérisation de solution aqueuse de réactif d'attaque superficielle en quantité (en poids % du produit final seiche) représentée au tableau, puis du chlorure de potassium broyé à la granulométrie du phosphate de départ en quantité telle que l'on obtienne sur le produit final séchés la teneur en K20 indiquée au tableau. On homogénéise et le mélange reçoit de l'eau et de la vapeur d'eau de telle sorte que les granulés sortant du granulateur présentent la teneur en eau indiquées au tableau et que leur température soit voisine de 450C. The mixtures feed a pilot granulator. Upon entering the granulator, each mixture is sprayed with an aqueous solution of surface etching reagent in the amount (by weight% of the final cuttlefish product) shown in the table, and then crushed potassium chloride at the granulometry of the starting phosphate. in such quantity that the K20 content shown in the table is obtained on the dried final product. The mixture is homogenized and the mixture receives water and steam so that the granules leaving the granulator have the water content indicated in the table and their temperature is close to 450C.

De même on introduit dans le granulateur le produit non marchand obtenu après séchage des granulés, c'est-à-dire le refus à 4 mm broyé et l'accepté à 2 mm, produit de roulement dont le débit est compris entre 3 et 4 fois le débit de produit marchand. Similarly, the non-market product obtained after drying the granules, that is to say the rejection at 4 mm milled and accepted at 2 mm, a rolling product whose flow rate is between 3 and 4, is introduced into the granulator. times the flow of merchantable product.

Les granulés obtenus sont ensuite séchés dans un four tournant au moyen de gaz chaud à différentes températures et pour obtenir différentes teneurs résiduelles en eau indiquées au Tableau II. On pratique ensuite les mesures et on obtient les résultats indiqués. The granules obtained are then dried in a rotary kiln using hot gas at different temperatures and to obtain different residual water contents indicated in Table II. The measurements are then carried out and the results indicated are obtained.

On remarquera que les produits selon l'invention présentent une reprise en masse nulle, une résistance à l'écrasement supérieure à 1 kg et une excellente aptitude à la délitescence même après stockage prolongé. It will be noted that the products according to the invention have a zero mass recovery, a crush resistance greater than 1 kg and an excellent ability to disintegrate even after prolonged storage.

TABLEAU I
CARACTERISTIQUES DU PHOSPHATE ALUMINO-CALCIQUE
DU GISEMENT DE THIES
- Teneur en eau en % (par perte de poids
par chauffage 4 heures à 100 C) 0,4
- Perte au feu à 500 C en % 2,04
- Teneur en P205 en
Total 33,45
Assimilable 26,55
Assimilable (solution citrique à 2 Z) 0,06
Soluble à l'eau 0,05
- Taux de P2O5 assimilable en % 79,36
- CaO % 8,80
- Fe2O3 % 15,30
- Al2O3 % 37,95
- C02 Z 1,10
- F % 0,91
- SO3 % 0,24
- SiO2 % 2,14
- MgO % 0,04
- Cl Z 18 ppm.TABLE I
CHARACTERISTICS OF ALUMINO-CALCIUM PHOSPHATE
THE THIES STATION
-% water content (by weight loss
by heating for 4 hours at 100 C) 0.4
- Loss on fire at 500 C in% 2.04
- P205 content in
Total 33.45
Assimilable 26.55
Assimilable (2X citric solution) 0.06
Soluble with water 0,05
- P2O5 level assimilable in% 79,36
- CaO% 8.80
- Fe2O3% 15.30
- Al2O3% 37.95
- C02 Z 1.10
-% 0.91
- SO3% 0.24
- SiO2% 2.14
- MgO% 0.04
- Cl Z 18 ppm.

Granulométrie
> 0,4 mm Refus 0 %
0,315 mm 0,4 Z
0,250 mm 0,8 %
0,200 mm 1 Z
0,100 mm 17,8 %
0,080 mm 21,4 %
0,050 mm 47,4 Z
< 0,050 mm 52,6 Z TABLEAU II

Granulometry
> 0.4 mm Refused 0%
0.315 mm 0.4 Z
0.250 mm 0.8%
0.200 mm 1 Z
0.100 mm 17.8%
0.080 mm 21.4%
0.050 mm 47.4 Z
<0.050 mm 52.6 Z TABLE II

COMPARATIFS
<tb> EXEMPLE <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Prémélange
<tb> Argile <SEP> gonflante <SEP> % <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> Réactif <SEP> % <SEP> H2SO4 <SEP> NaOH <SEP> NaOH <SEP> H2SO4 <SEP> NaOH <SEP> NaOH
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Granulateur
<tb> Teneur <SEP> H2O <SEP> % <SEP> 9,74 <SEP> 11 <SEP> 11,3 <SEP> 13,9 <SEP> 12,5 <SEP> 9,9
<tb> (4 <SEP> H <SEP> - <SEP> 100 C)
<tb> Séchoir
<tb> Température <SEP> sortie <SEP> C <SEP> 103 <SEP> 90 <SEP> 67 <SEP> 90 <SEP> 59 <SEP> 58
<tb> Granulé <SEP> sec <SEP> H2O <SEP> % <SEP> 0,02 <SEP> 0,72 <SEP> 1,70 <SEP> 0,47 <SEP> 2,20 <SEP> 4,20
<tb> (4 <SEP> H <SEP> - <SEP> 100 C)
<tb> P2O5 <SEP> total <SEP> % <SEP> 19,68 <SEP> 20,11 <SEP> 20,42 <SEP> 20,8 <SEP> 20,8 <SEP> 19,7
<tb> P2O5 <SEP> assimilable <SEP> 15 <SEP> 15,40 <SEP> 15,27 <SEP> 16,8 <SEP> 15,6 <SEP> 14,8
<tb> K2O <SEP> total <SEP> 20,8 <SEP> 20,50 <SEP> 21,7 <SEP> 19,7 <SEP> 20,2 <SEP> 20,6
<tb> Sphéricité <SEP> % <SEP> 58 <SEP> 46 <SEP> 44 <SEP> 12 <SEP> 54 <SEP> 68
<tb> Reprise <SEP> en <SEP> masse <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,900 <SEP> 1,120
<tb> Délitescence <SEP> à
<tb> 0 <SEP> j. <SEP> 10'30'24 <SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> idem <SEP> ex <SEP> 2 <SEP> idem <SEP> ex <SEP> 2 <SEP> idem <SEP> ex <SEP> 2 <SEP> 85/85/85
<tb> 14 <SEP> j. <SEP> 10'30'24 <SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> 55/55/55
<tb> 30 <SEP> j. <SEP> 10'30'24 <SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> 55/55/55
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> l'écrasement <SEP> > <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> > 1 <SEP> kg <SEP> > <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> > <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> > <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> 0,60 <SEP> kg
<tb> Remarques <SEP> Très <SEP> bonne <SEP> Mauvaise <SEP> perte <SEP> de <SEP> délites- <SEP> perte <SEP> de
<tb> granulation <SEP> granulation <SEP> cence <SEP> après <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> délitescence
<tb> après <SEP> 1 <SEP> mois
<tb> COMPARATIVE
<tb> EXAMPLE <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Premix
<tb> Swelling <SEP> Clay <SEP>% <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> Reagent <SEP>% <SEP> H2SO4 <SEP> NaOH <SEP> NaOH <SEP> H2SO4 <SEP> NaOH <SEP> NaOH
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Granulator
<tb> Content <SEP> H2O <SEP>% <SEP> 9.74 <SEP> 11 <SEP> 11.3 <SEP> 13.9 <SEP> 12.5 <SEP> 9.9
<tb> (4 <SEP> H <SEP> - <SEP> 100 C)
<tb> Dryer
<tb> Temperature <SEP> output <SEP> C <SEP> 103 <SEP> 90 <SEP> 67 <SEP> 90 <SEP> 59 <SEP> 58
<tb> Granulate <SEP> dry <SEP> H2O <SEP>% <SEP> 0.02 <SEP> 0.72 <SEP> 1.70 <SEP> 0.47 <SEP> 2.20 <SEP> 4 20
<tb> (4 <SEP> H <SEP> - <SEP> 100 C)
<tb> P2O5 <SEP> total <SEP>% <SEP> 19.68 <SEP> 20.11 <SEP> 20.42 <SEP> 20.8 <SEP> 20.8 <SEP> 19.7
<tb> P2O5 <SEP> assimilable <SEP> 15 <SEP> 15.40 <SEP> 15.27 <SEP> 16.8 <SEP> 15.6 <SEP> 14.8
<tb> K2O <SEP> total <SEP> 20.8 <SEP> 20.50 <SEP> 21.7 <SEP> 19.7 <SEP> 20.2 <SEP> 20.6
<tb> Sphericity <SEP>% <SEP> 58 <SEP> 46 <SEP> 44 <SEP> 12 <SEP> 54 <SEP> 68
<tb> Takeover <SEP> in <SEP> mass <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0.900 <SEP> 1,120
<tb> Delitescence <SEP> to
<tb> 0 <SEP> j. <SEP>10'30'24<SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> same <SEP> ex <SEP> 2 <SEP> same <SEP> ex <SEP > 2 <SEP> same <SEP> ex <SEP> 2 <SEP> 85/85/85
<tb> 14 <SEP> j. <SEP>10'30'24<SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> 55/55/55
<tb> 30 <SEP> j. <SEP>10'30'24<SEP> h <SEP> 100/100/100 <SEP> 100/100/100 <SEP> 55/55/55
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> overwriting <SEP>><SEP> 1 <SEP> kg <SEP>> 1 <SEP> kg <SEP>><SEP> 1 <SEP> kg <SEP>><SEP> 1 <SEP> kg <SEP>><SEP> 1 <SEP> kg <SEP> 0.60 <SEP> kg
<tb> Notes <SEP> Very <SEP> Good <SEP> Bad <SEP> Loss <SEP> of <SEP> Tears- <SEP> Loss <SEP> of
<tb> granulation <SEP> granulation <SEP> cence <SEP> after <SEP> 1 <SEP> month <SEP> disintegration
<tb> after <SEP> 1 <SEP> months
<Tb>

Claims

1. Granular fertilizer complex P-K, N-P or N-P-K characterized in that it contains

- a calcined and ground natural alumina phosphate which has undergone

a superficial attack by means of a strong acid or a

strong hase,

- at least one solid, water-soluble compound of elements

fertilizers selected from potassium, ammonium,

phosphate, nitrate and urea, preferably potassium

and,

- untreated swelling clay with high absorption capacity

of water, and in that the final water content of the dried granules is less than 2 X, preferably 1 X, measured by weight loss at 1000C for 4 hours.

2. Granule according to claim 1 characterized in that the natural alumina phosphate also contains lime and iron oxide.

3. Granule according to one of claims 1 or 2 characterized in that the natural alumina phosphate was calcined at a temperature between 4500 and 9000C, preferably between 5000 and 600C, and then ground.

4. Granule according to one of the preceding claims characterized in that the calcined and ground natural alumina phosphate has a weight ratio P205 soluble in water / P2O5 insoluble in water in the vicinity of 0.05% and in this, after attack superficial by strong acid or strong base, this ratio is between 1 and 3 X.

5. Granule according to one of the preceding claims characterized in that calcined calcined alumina phosphate has a particle size of less than 0.4 mm, preferably less than 0.1 mm.

6. Granule according to one of the preceding claims characterized in that the swelling clay with high water absorption capacity is a bentonite or attapulgite which has been ground to a granulo metite close to that of calcined and ground alumina phosphate .

7. Granule according to one of the preceding claims, characterized in that it contains the swelling clay in an amount of between 2 and 10% by weight of the dried granule, preferably between 5 and 7%.

8. Granule according to one of the preceding claims characterized in that the soluble solid compound or compounds in the nutrient elements have a particle size similar to that of natural alumina phosphate.

9. Granule according to one of the preceding claims, characterized in that the content of the compounds or fertilizer elements is chosen according to the respective titers of nitrogen, phosphorus and potassium desired.

10. Granule according to one of the preceding claims, characterized in that the fertilizer component compound is potassium chloride.

11. Granule according to one of claims 1 to 9 characterized in that the compound or nutrient compounds are selected from ammonium phosphate or potassium, urea and its water-soluble derivatives, potassium sulfate , ammonium nitrate or potassium nitrate.

12. Granule according to one of the preceding claims characterized in that the surface etching reagent of natural alumina phosphate is selected from sulfuric acid, nitric acid and sodium hydroxide.

13. The granule as claimed in claim 13, in which the alumina phosphate has undergone a superficial attack by means of soda, characterized in that the quantity of solid sodium hydroxide used for this purpose is such that its final content in the dried granule is comprised between 0.5 and 2.2% by weight, preferably between 1 and 2%.

Granule according to claim 13, in which the alumina phosphate has undergone a superficial attack by means of a strong acid, characterized in that the quantity of strong acid used for this purpose is such that its final content in the dried granule is close to 1 t.

15. Process for the preparation of a complex granular fertilizer according to any one of the preceding claims characterized. in that:

in a first step, a continuous premix is made

or discontinuously natural phosphate of alumina and ar

inflating gile, which is moistened with water in one

less than 10% by weight of the premix, preferably

between 5 and 6%.

dried product.

2%, preferably less than 1%, and finally the

by weight loss at 1000C for 4 hours, less than

medium of hot gas, with a residual water content, expressed

greater than 600.degree. C., preferably greater than 800.degree.

granulation zone in a drying zone at a temperature

in a third step, the granulate coming out of the

viron 40 and 750C,

in said granulation zone is carried between

at 100C for 4 hours, and that the temperature of the said

15% by weight, expressed by weight loss of the mixture

out of the granulation zone is between 9 and

quantities such as the water content of the total mixture

dry, and then water and / or water vapor in

add the compound (s) of nutrients to the state

solution of said surface etching reagent, and then

by strong acid or strong base by spraying a

resulting premix is subjected to superficial attack

in a second step, in a granulation zone, the

16. The method of claim 15 characterized in that the large particles resulting from the final sieving are milled, joined to fine≈particles of said sieving, and then reintroduced to the granulation zone.

17. Application of the method according to one of claims 15 and 16 for obtaining a granular fertilizer O -20 - 20 from an alumino-calcium phosphate Thies deposit and potassium chloride.