FI58346C - Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial - Google Patents
Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial Download PDFInfo
- Publication number
- FI58346C FI58346C FI793963A FI793963A FI58346C FI 58346 C FI58346 C FI 58346C FI 793963 A FI793963 A FI 793963A FI 793963 A FI793963 A FI 793963A FI 58346 C FI58346 C FI 58346C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reactor
- raw material
- solid
- liquid
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
[ai rRl M KUULUTUSJULKAISU c τ A , $3Γλ ·™ ^ UTLÄOGNINGSSKRIFT 5 834 6 C (45) Patentti myynne Uy 12 Cl 1/31 yig\ja Patent aeddo lat w * (51) Kv.lk.3/lnt.a.3 0 13 K 1/02 SUOMI —FINLAND C21) P»tufmlh*k#mut —P*t«*t«n*öknlng 793963 (22) HtkwnltpUvt—Anaeicnlngidag 18.12.79 ^ ^ (23) Alkvpllvt—Giltlghttadig 18.12.79 (41) Tullut lullttouk·· —Bllvtt offuntllg
(44) N^lpu.,. M***» pvm.— ,0 og oQ
Patent· och reglstoratyrtltM ' AraSkan irtkrl «* utUkrlftun publlcund 3u.uy.0u (32)(33)(31) Pyp^***jr utueUcuut—Bugtrt prtortt·* (71) Oy Tampella Ab, PL 256, 33101 Tampere 10, Suomi-Finland(FI) (72) Antti Ilmari Nuuttila, Tampere, Veikko Juhani Pohjola, Veikkola,
Suomi-Finland(FI) (7*0 Berggren Oy Ab (5M Menetelmä kasviraaka-aineen selluloosan jatkuvatoimiseksi sokeroimi-seksi - Förfarande for kontinuerlig försockring av cellulosa av växtmaterial Tämä keksintö kohdistuu menetelmään kasviraaka-aineen selluloosan jatkuvatoimiseksi sokeroimiseksi syöttämällä raaka-ainetta ja/ f ai samaa raaka-ainetta esihydrolysoituna ja rikkihapon laimeaa vesiliuosta myötävirtareaktoriin raaka-aineen hydrolysoimiseksi korotetussa paineessa ja lämpötilassa, poistamalla reaktorista kiintoainetta ja nestettä ekspansion avulla ja erottamalla sokereita sisältävä neste kiintoaineesta.
Esillä oleva keksintö kohdistuu näin ollen menetelmään erilaisten kasvimateriaalien sisältämän hemiselluloosan ja selluloosan hajoittamiseksi laimeahappohydrolyysillä monosakkarideiksi, jotka ovat käyttökelpoisia raaka-aineita sekä kemian teollisuudessa että mikrobiologisessa teollisuudessa. Petrokemialli-^ sen teollisuuden tuotteiden hintojen jatkuvasti kohotessa tu levat kasviraaka-aineeseen perustuvat tuotteet, kuten esimerkiksi etanoli ja sen johdannaiset sekä proteiini hinnaltaan vähitellen kilpailukykyiseksi ja mielenkiinto näitä tuotteita kohtaan lisääntyy jatkuvasti. Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on näin ollen aikaansaada menetelmä kemian teollisuudessa sekä mikrobiologisessa teollisuudessa raaka-aineena 2 58346 käyttökelpoisten monosakkaridien valmistamiseksi selluloosapi-toisista kasvimateriaaleista.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käyttökelpoisia kasviraaka-aineita ovat kaikki selluloosa- ja lignoselluloosapitoiset materiaalit/kuten paperijäte, olki, bagasse, sahajauho, puu-hake ja turve.
Ennestään tunnetaan useita rikkihapon laimealla vesiliuoksella suoritettuja selluloosapitoisen kasviraaka-aineen hydrolyysi-prosesseja. Nämä ennestään tunnetut prosessit perustuvat pääasiallisesti nk. Scholler-prosessiin, joka oli ensimmäisiä teollisessa mittakaavassa toteutettuja hydrolyysiprosesseja. Scholler-prosessissa hydrolyysi suoritetaan panoksittain per-kolaattorissa, johon kasviraaka-aine pakataan. Laimeaa rikki-happoliuosta johdetaan ensimmäisessä käsittelyvaiheessa hydrolysoitavan kasviraaka-aineen läpi 150-160°C:ssa ja toisessa käsittelyvaiheessa johdetaan hieman väkevämpää rikkihappoa 180-200°C:ssa käsiteltävän kasviraaka-aineen läpi mahdollisimman nopeasti, niin että hydrolysoituneet sokerit eivät ehtisi hajota edelleen.
Scholler-prosessin epäkohtana on, että käsittelyjakson kestoaika on hyvin pitkä, se on useita tunteja ja vaatii näin ollen useita kalliita ja tilaa vieviä perkolaattoreita, minkä lisäksi hydrolysaatin sokeripitoisuus ja sokerien saanto jäävät alhaisiksi. Lisäksi on osoittautunut vaikeaksi saada neste kulkemaan tasaisesti hydrolysoitavan kasviraaka-aineen läpi, joka hydrolyysin edistyessä muuttuu hienojakoisemmaksi, jolloin siihen muodostuu kanavia, joita pitkin neste kulkee, kun taas kanavien väliset osat jäävät olennaisesti hydrolysoitumatta.
Suomalaisessa patenttijulkaisussa 51 370 on esitetty menetelmä kiinteän kasviraaka-aineen selluloosan jatkuvatoimiseksi sokeroimiseksi, missä kasviperäinen raaka-aine hydrolysoidaan jatkuvasti yhdessä reaktorissa kahdessa vaiheessa jolloin jatkuvatoiminen happohydrolyysin myötävirtareaktori on esihydrolyy-sivaiheena käytetyn reaktorin alapuolella ja sen välittömänä jatkeena ja jossa nestefaasi virtaa nopeammin kuin kiintoaine, 3 58346 so. perkolaatioperiaatetta noudattaen neste virtaa hydrolysoitavan kasviraaka-aineen läpi. Scholler-prosessissa esiintyviä epäkohtia ei tälläkään menetelmällä ole voitu poistaa. Tässäkin tapauksessa muodostuu kiintoaineeseen käytäviä, joita pitkin neste kulkee, kun taas välissä olevat osat jäävät olennaisesti hydrolysoitumatta.
t Tämän patentin mukaisessa menetelmässä suoritetaan sakan ja nestefaasin poisto reaktorista ekspansion avulla puskemalla nestefaasi ja sakkafaasi erikseen reaktorin pohjarakenteen läpi paisunta-astioihin. Kuten Scholler-prosessissa käytetään tässäkin tapauksessa suhteellisen paljon nestettä, so. 9-3 kg nesteitä raaka-aineen kuiva-ainekiloa kohti. Poistamalla sakka erikseen reaktorista ekspansion avulla saadaan sakkafaasista nestettä poistetuksi höyryn muodossa.
Kasviraaka-aine sisältää kuitenkin erilaisia ainesosia, joista toiset hydrolysoituvat nopeammin kuin toiset. Perkolaatio-tyyppisissä prosesseissa tämä on pyritty ottamaan huomioon sillä, että neste virtaa nopeammin reaktorin läpi kuin kiintoaine. Tällä tavoin saadaan helpommin hydrolysoituvat ainesosat poistetuksi reaktorista nopeammin kuin vaikeammin hydrolysoituvat ainesosat, ja siten sokerien saantoa lisätyksi. Nyt on kuitenkin osoittautunut,että kun neste ja kiintoaine virtaavat eri nopeudella reaktorissa syntyy kiintoaineeseen käytäviä, joita pitkin neste pääasiallisesti kulkee. Siten suuri osa kiintoaineesta jää reagoimatta ja sisältää reaktorista poistuessaan vielä hydrolysoitumattomia ainesosia.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa edellä mainitut epäkohdat ja aikaansaada menetelmä kasviraaka-aineen jatkuvatoimiseksi sokeroimiseksi korkealla sokerien saannolla , korkealla pitoisuudella ja pienellä energian kulutuksella sekä mahdollisimman alhaisilla investointikustannuksilla.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisesta patenttivaatimuksesta 1.
Edellä mainituissa perkolaatiotyyppisissä prosesseissa esiintyvät epäkohdat on näin ollen eliminoitu esillä olevan kek- 4 58346 sinnön mukaisesti johtamalla raaka-ainetta ja laimeaa rikki-happoliuosta yhtä suurella, raaka-aineen helpommin hydrolysoituvien ainesosien edellyttämällä nopeudella reaktorin läpi, poistamalla kiintoainetta ja nestettä yhdessä samaan pusku-säiliöön ja palauttamalla ainakin osa erotetusta karkeasta kiintoaineesta reaktoriin. Neste ja kiintoaine liikkuvat näin ollen samalla nopeudella myötävirtaan reaktorin läpi.
Näin ollen kiintoaineeseen ei pääse syntymään mitään nesteen ja kiintoaineen eri nopeudesta johtuvia kanavia, vaan neste ja kiintoaine sekoittuvat tasaisesti toisiinsa. Kun neste ja kiintoaine pusketaan samaan säiliöön pienenee kiintoaineen osas-koko puskun vaikutuksesta, ja kiintoaineen aksessibili-teetti lisääntyy.
Selluloosapitoisen aineen rakenteen rikkoutuminen on erityisen merkittävä käytettäessä pientä neste-kiintoainesuhdetta, jolloin haihtuvat aineet poistuvat räjähdyksenomaisesti kuidusta, kun selluloosapitoinen kiintoaine pusketaan paineenalaisesta reaktorista. Puskun jälkeen osittain reagoimattomat vielä runsaasti selluloosaa sisältävät karkeat aineosat palautetaan hydrolyysireaktoriin, kun taas hienojakoinen jo reagoinut ligniinirikas ainesosa poistetaan prosessista yhdessä hydroly-saatin kanssa.
Osittain reagoimatta jäänyt vielä runsaasti selluloosaa sisältävän karkeamman kiintoaineen osaskoko pienenee näin ollen jatkuvasti toistuvien puskujen vaikutuksesta ja on kääntäen verrannollinen ligniinipitoisuuteen. Ligniinirikas jae voidaan näin ollen erottaa osaskoon perusteella kierrosta, niin että voidaan käyttää korkeaa kierrätyssuhdetta. Tästä seuraa korkea sokerisaanto ja selektiivisyys, koska sivutuotteiden määrä on alhainen. Pienestä nestemäärästä seuraa pieni lämmi-tyshöyryn ja rikkihapon tarve, jolloin prosessin käyttökustannukset pienenevät.
Käytettäessä korkeaa kierrätyssuhdetta saadaan lyhyt reaktioaika, jolloin pentosaaneista voidaan samanaikaisesti päähydro-lyysin kanssa valmistaa pentooseja ja/tai furfuraalia,korkealla saannolla.
5 58346
Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan raaka-aineena käyttää joko käsittelemätöntä selluloosapatoista kasvimateriaalia tai esihydrolysoitua materiaalia.
Alhainen neste-kiintoainesuhde ja reagoineen kiintoaineen poistaminen hydrolyysireaktiosta pienentävät hydrolyysi-reaktorin kokoa ja alentavat siten investointikustannuksia. Korkea sokerisaanto on mahdollinen aihaiec.na nestekiintoaineen suhteella ilman, että jo reagoinut ligniinirikas materiaali turhaan veisi tilaa hydrolyysireaktorissa.
Reaktorina käytetään edullisesti ruuvisekoittimella varustettua putkireaktoria. Reaktorista hydrolysoitu kiintoaine pusketaan jatkuvasti puskusäiliöön yhdessä nesteen kanssa, puskettu aine huuhdotaan erottimessa, karkeampi reagoimaton materiaali palautetaan hydrolyysireaktoriin ja ligniinirikas reagoinut materiaali sekoitetaan pesuveteen ja johdetaan erottimelle, joissa ligniinirikaste ja hydroly-saatti erotetaan toisistaan. Ligniinirikaste pestään vielä kerran vedellä, joka palautetaan prosessiin puskusäiliöön huuhteluvedeksi.
Nesteen ja kiintoaineen painosuhde reaktorissa on siten tavanomaista alhaisempi, noin 1-5 ja edullisesti 2,5-3. Kierrätys-suhdetta voidaan säätää säätämällä reaktoriin palautettavan kiintoaineen määrän suhdetta reaktorista poistuvaan kiintoaineen määrään, jolloin tämä suhde on edullisesti 60-90 % viiveajan ollessa vastaavasti 20-5 minuuttia reaktorissa. Lämpötila reaktorissa pidetään noin 150-220°C:ssa ja paine tätä lämpötilaa vastaavassa arvossa, jolloin rikkihappoväkevyys on vastaavasti 2-0,1 paino-%.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin viitaten oheiseen piirustukseen, joka esittää virtauskaavion keksinnön suositusta suoritusmuodosta.
Kasviraaka-aine tuodaan kuljettimella siiloon 1, ionka alaosassa suoritetaan esilämmitys suoralla höyryllä n. 90°C:een. Siilon 1 alaosassa on kaksoisruuvipurkain 2, joka annostelee raaka-aineen jatkuvasti ruuvisyöttimeen 3. Kaksoisruuvipur- 6 58346 kaimen 2 keskiosaan tuodaan kuljettimella 11 myös kierrätettävää kiintoainetta, joka sekoittuu uuteen raaka-aineeseen ennen syöttöä reaktorin 5 etukammioon 4.
Ruuvisyötin 3 toimii varsinaisena raaka-aineen annostelijana. Samalla se toimii reaktorin 5 syöttöaukon painesulkuna. Etu-kammioon 4 tulevaan raaka-ainevirtaan johdetaan lämmityshöyry painesäädettynä sekä laimea n. 3 %:nen rikkihappo, jonka lämpötila on vähintään 90°C. Raaka-ainesulpun, jonka neste-kiinto-ainesuhde on n. 2,5-3, viipymää reaktorissa 5 säädetään reaktorin 5 siirtoruuvin pyörimisnopeudella. Lämpötila reaktorissa 5 on edullisesti n. 180-200°C, viipymä 7-15 min riippuen kier-rätyssuhteesta ja rikkihapon väkevyys nesteosassa n. 1-0,25 % vastaten edellä mainittuja lämpötiloja.
Reaktorin 5 purkaimesta 6 sulppu pusketaan jatkuvasti pusku-säiliöön 7, jossa 100°C höyry erottuu ja kiintoaine laimennetaan pumppaussakeuteen. Laimennukseen käytetään kolmannesta erotusvaiheesta 10 saatavaa kuumaa ligniinin pesuvettä johdosta 13 sekä valmista hydrolysaattia johdosta 14. Pesuveden 13 ja hydrolysaatin 14 suhdetta säätämällä voidaan tuotettavan lienen sokeripitoisuus saada nousemaan korkeaksi ja asettaa haluttuun arvoon esim. 100 g/1.
Puskusäiliön 7 sulppu, joka sisältää yhden ja useamman kerran puskettua raaka-ainetta, liuenneita sokereita yms. ja vettä lämpötilassa n. 95°C, pumpataan ensimmäisen vaiheen erottimel-le 8. Siinä karkea kiintoainejae erotetaan hydrolysaatista ja ligniinistä ja palautetaan kuljettimella 11 siilon kaksois-ruuvipurkaimelle 2 ja edelleen takaisin reaktoriin 5.
Erottimen 8 nestejae (hydrolysaatti ja hieno kiintoainejae, joka on pääasiassa ligniiniä) pumpataan toisen vaiheen erot-timelle 9, jossa ligniini erotetaan tuotteesta (hydrolysaatista) .
Erottimen 9 kiintoainejae sisältää n. 2/3 määrästään hydrolysaattia eli sokereita. Näiden talteenottamiseksi kiintoainejae laimennetaan kuumalla pesuvedellä ja pumpataan kolmannen vaiheen erottimelle 10, jonka nestejae saa suurimman osan jäännössokereista. Nestejae johdetaan putkessa 13 pusku- 7 58346 säiliön laimennukseen, jolloin sokerit palaavat takaisin kiertoon.
Erottimen 10 kiintoainejae on pääasiassa puhdasta ligniiniä.
Sen kiintoainepitoisuus on n. 33 %.
ψ
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 - Puskun vaikutus selluloosan hydrolysoituvuuteen Kun esikäsittelemätöntä raaka-ainetta, tässä tapauksessa havu-puusahanpurua hydrolysoidaan jatkuvatoimisesti putkireaktorissa laimealla 0,25 paino-%:isella rikkihappoliuoksella 200°C lämpötilassa käyttäen nestekiintoainesuhdetta 2,5, saadaan suurin glukoosisaanto käytettäessä reaktioaikaa 21 min. Glukoosin saanto on tällöin 38 % lähtöaineen selluloosasta ottaen huomioon ne häviöt, jotka syntyvät kun hydrolyysijäte pestään kerran vedellä ja hydrolysaatin glukoosikonsentraatio on 100 g/i.
Jos taas esihydrolysoitu ja kerran puskettu havupuusahanpuru hydrolysoidaan samoissa olosuhteissa kuin yllä, saavutetaan suurin glukoosisaanto käytettäessä reaktioaikaa 17 min. Glukoosisaanto on tällöin 46,4 % lähtöaineen sisältämästä selluloosasta .
Esimerkki 2 - Toistetun puskun ja kierrätyksen vaikutus esi-hydrolysoituun olkeen
Tulokset ilmenevät alla olevasta taulukosta 1. Kierrätyssuh-teella tarkoitetaan hydrolyysireaktoriin palautettavan kiintoaineen määrän suhdetta reaktorista poistuvaan määrään, eli jos se on 100 %, kaikki reagoimaton materiaali palautetaan.
* 8 58346
Taulukko 1
Kierrätyssuhde Reaktioaika Glukoosisaanto/lähtö- aineen selluloosa 0 17 min 46 % 58 % 11 min 64 % 73 % 9 min 72 % 80 % 7f5 min 76 % 85 % 6,5 min 79 % 88 % 6 min 80 %
Yllä esitetystä taulukosta 1 voidaan havaita, että pyrittäessä suurimpaan glukoosisaantoon pienenee reaktioaika kertaläpime-nolla kierrätyssuhteen kasvaessa, mistä taas aiheutuu se että kierrätys ei lisää reaktoritilavuuden tarvetta.
Alla olevassa taulukossa 2 on esitetty toistuvan kierrätyksen vaikutusta osaskokoon.
Taulukko 2
Kuiva-aineiden kumulatiivinen massa jakautuma, %
Halkaisija Alkuperäinen 1. kierrok- 2. kierrok- 3. kierrok- mm sahajauho sen jäännös sen jäännös sen jäännös 2,83 91,8 99,3 2.00 83,1 97,4 1,68 73,5 96,4 1,41 - 93,7 99,1 1,19 53,1 90,9 98,4 1.00 - 87,1 97,4 0,84 32,9 79,8 95,6 0,71 - 72,9 93,5 98,3 0,50 - 56,2 86,2 94,9 0,35 - 40,3 76,8 89,4 0,25 2,4 27,7 65,8 78,8 0,177 - 19,7 56,8 68,1 0,125 - 14,1 46,5 56,2 0,087 - 10,7 40,7 49,6 0,062 - 7,55 32,6 39,8 0,044 - 5,75 26,6 32,2 0,037 - 5,33 21,7 30,8 9 58346
Sellaisten jakeiden kumulatiivinen massajakautuma vesisuspensiossa, jotka ovat läpäisseet 0,037 mm:n sihdin, %
Halkaisija 2. kierrok- 3. kierrok- mm sen jäännös sen jäännös 0,040 100 99 *' 0,035 92,5 92,5 0,030 79 78 0,025 63 61 0,020 45 45 0,015 27 28 0,00 11,5 12,5 0,005 2 2
Esimerkki 3 - Lämpötilan vaikutus rikkihappokonsentraatioon. Reaktioajan ollessa vakio todettiin, että 10°C lämpötilan kasvu pienentää tarvittavan rikkihappokonsentraation noin puoleen, kuten taulukosta 3 ilmenee.
Taulukko 3 t°C 170 180 190 200 210 220 H2S04 paino-% 2,0 1,0 0,5 0,25 0,15 0,1
Reaktioajan lisäys taas laskee lämpötilaa ja rikkihappokon-sentraatiota pyrittäessä samaan glukoosisaantoon.
i
Claims (5)
1. Menetelmä kasviraaka-aineen jatkuvatoimiseksi sokeroimiseksi syöttämällä raaka-ainetta ja/tai samaa raaka-ainetta esihydroly-soituna ja rikkihapon laimeaa vesiliuosta myötävirtareaktoriin (5) raaka-aineen hydrolysoimiseksi korotetussa paineessa ja lämpötilassa, poistamalla reaktorista kiintoainetta ja nestettä ekspansion avulla ja erottamalla (8-10) neste kiintoaineesta, tunnettu siitä, että raaka-ainetta ja rikkihappoliuosta johdetaan yhtä suurella, raaka-aineen helpommin hydrolysoituvien ainesosien edellyttämällä nopeudella reaktorin (5) läpi, kiintoainetta ja nestettä poistetaan (12) yhdessä samaan puskusäiliöön (7) ja ainakin osa erotetusta karkeasta kiintoaineesta palaute·^ taan (11) reaktoriin (5).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kasviraaka-ainetta ja rikkihappoliuosta syötetään reaktoriin (5) siten, että nesteen ja kiintoaineen painosuhde reaktorissa on noin 1-5, edullisesti 2,5-3.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että reaktoriin (5) palautettavan kiintoaineen (11) määrän suhde reaktorista poistuvan kiintoaineen (12) määrään on noin 60-90 % viiveajan ollessa vastaavasti noin 20-5 min reaktorissa (5) .
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila reaktorissa (5) pidetään noin 150-220°C:ssa ja rikkihappoväkevyys vastaavasti 2-0,1 paino-%:ssa.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintoainetta laimennetaan pusku-säiliössä (7) lisäämällä siihen kiintoaineen erotuksesta (9, 10) peräisin olevaa pesuvettä (13) ja/tai hydrolysaattia (14). 1 Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktorina (5) käytetään ruuvi-sekoittimella varustettua putkireaktoria.
Priority Applications (24)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI793963A FI58346C (fi) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial |
NZ195602A NZ195602A (en) | 1979-12-18 | 1980-11-20 | Saccharification of raw plant material using sulphuric acid |
AU64693/80A AU542966B2 (en) | 1979-12-18 | 1980-11-25 | A method for continuous saccharification of the cellulose of raw plant material |
ZA00807403A ZA807403B (en) | 1979-12-18 | 1980-11-27 | A method for continuous saccharification of cellulose of plant raw material |
SE8008673A SE451331B (sv) | 1979-12-18 | 1980-12-10 | Forfarande for kontinuerlig forsockring av cellulosa i vextramaterial |
DE3047049A DE3047049C2 (de) | 1979-12-18 | 1980-12-13 | Verfahren zur kontinuierlichen Verzuckerung von pflanzlichem Rohstoff |
NO803781A NO154605C (no) | 1979-12-18 | 1980-12-15 | Fremgangsmaate til kontinuerlig forsukring av cellulose i tre- og planteraastoff. |
YU03176/80A YU317680A (en) | 1979-12-18 | 1980-12-16 | Improved process for the continuous saccharification of cellulose from vegetable raw substances |
DK534880A DK534880A (da) | 1979-12-18 | 1980-12-16 | Fremgangsmaade til kontinuert saccharificering af cellulose i planteraamateriale |
FR8026644A FR2472016A1 (fr) | 1979-12-18 | 1980-12-16 | Procede de saccharification continue de la cellulose de plantes |
BR8008207A BR8008207A (pt) | 1979-12-18 | 1980-12-16 | Processo aperfeicoado para sacarificacao continua de celulose de plantas |
AR283676A AR223084A1 (es) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Metodo para la sacarificacion continua de celulosa de materia prima de planta |
SU803217964A SU1410867A3 (ru) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Способ гидролиза целлюлозосодержащих материалов |
HU803019A HU182261B (en) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Process for the continuous saccharification of cellulose in plant raw materials |
AT0616280A AT373282B (de) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Verfahren zum kontinuierlichen verzuckern von zellulosehaltigen rohstoffen |
PL1980228532A PL131403B1 (en) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Method of obtaining monosacharides from raw materials of vegetable origin |
IT50392/80A IT1147074B (it) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Metodo per la saccarificazione a ciclo continuo di cellulosa da materie prime vegetali |
CA000367030A CA1173825A (en) | 1979-12-18 | 1980-12-17 | Method for continuous saccharification of cellulose of plant raw material |
PH25003A PH16318A (en) | 1979-12-18 | 1980-12-18 | A method for continuous saccharification of cellulose of plant raw material |
DD80226263A DD155430A1 (de) | 1979-12-18 | 1980-12-18 | Verfahren zur kontinuierlichen verzuckerung von zellulose in pflanzlichen rohstoffen |
CH933480A CH645131A5 (de) | 1979-12-18 | 1980-12-18 | Verfahren zur kontinuierlichen verzuckerung von pflanzlichem rohstoff. |
CS809025A CS226726B2 (en) | 1979-12-18 | 1980-12-18 | Method of continuous saccharification of vegetal raw materials |
JP17817280A JPS5692800A (en) | 1979-12-18 | 1980-12-18 | Continuous saccharification of cellulose in plant material |
US06/391,442 US4432805A (en) | 1979-12-18 | 1982-06-23 | Method for continuous saccharification of cellulose of plant raw material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI793963A FI58346C (fi) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial |
FI793963 | 1979-12-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI58346B FI58346B (fi) | 1980-09-30 |
FI58346C true FI58346C (fi) | 1981-01-12 |
Family
ID=8513137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI793963A FI58346C (fi) | 1979-12-18 | 1979-12-18 | Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4432805A (fi) |
JP (1) | JPS5692800A (fi) |
AR (1) | AR223084A1 (fi) |
AT (1) | AT373282B (fi) |
AU (1) | AU542966B2 (fi) |
BR (1) | BR8008207A (fi) |
CA (1) | CA1173825A (fi) |
CH (1) | CH645131A5 (fi) |
CS (1) | CS226726B2 (fi) |
DD (1) | DD155430A1 (fi) |
DE (1) | DE3047049C2 (fi) |
DK (1) | DK534880A (fi) |
FI (1) | FI58346C (fi) |
FR (1) | FR2472016A1 (fi) |
HU (1) | HU182261B (fi) |
IT (1) | IT1147074B (fi) |
NO (1) | NO154605C (fi) |
NZ (1) | NZ195602A (fi) |
PH (1) | PH16318A (fi) |
PL (1) | PL131403B1 (fi) |
SE (1) | SE451331B (fi) |
SU (1) | SU1410867A3 (fi) |
YU (1) | YU317680A (fi) |
ZA (1) | ZA807403B (fi) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2525236A1 (fr) * | 1982-04-15 | 1983-10-21 | Creusot Loire | Procede et dispositif d'hydrolyse d'une matiere cellulosique |
US4831127A (en) * | 1983-07-12 | 1989-05-16 | Sbp, Inc. | Parenchymal cell cellulose and related materials |
CA1198703A (en) * | 1984-08-02 | 1985-12-31 | Edward A. De Long | Method of producing level off d p microcrystalline cellulose and glucose from lignocellulosic material |
NZ209527A (en) * | 1984-09-13 | 1988-10-28 | Jack Tama Haigh Just | Process for the continuous hydrolysis of cellulose-containing material |
US4637835A (en) * | 1985-06-28 | 1987-01-20 | Power Alcohol, Inc. | Methods of hydrolyzing cellulose to glucose and other (poly)saccharides |
JP2538162Y2 (ja) * | 1990-08-30 | 1997-06-11 | 株式会社室戸鉄工所 | 油圧ショベルの両開きバケット用延長アーム |
US5424417A (en) * | 1993-09-24 | 1995-06-13 | Midwest Research Institute | Prehydrolysis of lignocellulose |
US5407817A (en) * | 1993-12-23 | 1995-04-18 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
US5571703A (en) * | 1993-12-23 | 1996-11-05 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
BR9600672A (pt) * | 1996-03-08 | 1997-12-30 | Dedini S A Administracao E Par | Processo de hidrólise ácido de material lignocelulósico e reator de hidrólise |
US6228177B1 (en) * | 1996-09-30 | 2001-05-08 | Midwest Research Institute | Aqueous fractionation of biomass based on novel carbohydrate hydrolysis kinetics |
US6022419A (en) * | 1996-09-30 | 2000-02-08 | Midwest Research Institute | Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass |
BR9902607B1 (pt) * | 1999-06-23 | 2010-08-24 | aparelho e processo de prÉ-hidràlise de biomassa. | |
KR100376203B1 (ko) * | 2000-12-26 | 2003-03-15 | 한국에너지기술연구원 | 황산 및 황산염 첨가물을 이용한 아임계 및 초임계수내에서의 셀룰로오스의 연속분해방법 |
JP4565986B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2010-10-20 | 大成建設株式会社 | 重金属を吸収した植物からの重金属回収システム |
JP4873602B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-02-08 | 月島機械株式会社 | 連続供給型反応装置およびその方法 |
JP2008043328A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-28 | Taisei Corp | 木質系バイオマスの糖化方法 |
US7815876B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7815741B2 (en) * | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
DE102008058444B4 (de) * | 2007-11-21 | 2020-03-26 | Antacor Ltd. | Verfahren und Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung von Brennstoffen, Humus oder Suspensionen davon |
US8057639B2 (en) * | 2008-02-28 | 2011-11-15 | Andritz Inc. | System and method for preextraction of hemicellulose through using a continuous prehydrolysis and steam explosion pretreatment process |
FI20085275L (fi) * | 2008-04-02 | 2009-10-09 | Hannu Ilvesniemi | Menetelmä biomassan käsittelemiseksi |
CA2638152C (en) | 2008-07-24 | 2013-07-16 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2650913C (en) * | 2009-01-23 | 2013-10-15 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2650919C (en) * | 2009-01-23 | 2014-04-22 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US8915644B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-12-23 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638150C (en) * | 2008-07-24 | 2012-03-27 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US9127325B2 (en) | 2008-07-24 | 2015-09-08 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2638157C (en) * | 2008-07-24 | 2013-05-28 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638160C (en) | 2008-07-24 | 2015-02-17 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638159C (en) * | 2008-07-24 | 2012-09-11 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
EP2403954B1 (en) * | 2009-03-03 | 2015-04-22 | POET Research, Inc. | Method for fermentation of biomass for the production of ethanol |
JP4766130B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2011-09-07 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化方法 |
EP2467532B1 (en) | 2009-08-24 | 2014-02-26 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. | Method for producing ethanol and co-products from cellulosic biomass |
JP2011206044A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-10-20 | Sekisui Chem Co Ltd | セルロース糖化方法 |
US10533203B2 (en) | 2010-03-19 | 2020-01-14 | Poet Research, Inc. | System for the treatment of biomass |
WO2011116320A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Poet Research, Inc. | System for treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
DE102011104723A1 (de) * | 2010-07-14 | 2012-03-22 | Green Sugar Gmbh | Verfahren und Apparatur zur Entfernung von Halogenwasserstoffsäuren und Wasser aus halogensauren Biomassehydrolysaten |
IT1402202B1 (it) * | 2010-09-29 | 2013-08-28 | Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A | Procedimento migliorato per recuperare zuccheri da un flusso di pretrattamento di biomassa lignocellulosica |
BR112013018400B1 (pt) | 2011-01-18 | 2021-05-18 | Poet Research Incorporated | método para o tratamento de biomassa lignocelulósica |
US9982317B2 (en) | 2011-07-07 | 2018-05-29 | Poet Research, Inc. | Systems and methods for acid recycle |
US20160102285A1 (en) * | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Methods and apparatus for continuous enzymatic hydrolysis of pretreated biomass |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE130582C (fi) * | ||||
US2086701A (en) * | 1933-08-30 | 1937-07-13 | Dreyfus Henry | Hydrolysis of cellulose |
US2840605A (en) * | 1957-04-26 | 1958-06-24 | Heyden Newport Chemical Corp | Method of making levulinic acid |
US3079304A (en) * | 1961-04-07 | 1963-02-26 | Alfred M Thomsen | Method of processing a celluloselignin complex |
US3212933A (en) * | 1963-04-12 | 1965-10-19 | Georgia Pacific Corp | Hydrolysis of lignocellulose materials with solvent extraction of the hydrolysate |
US3212932A (en) * | 1963-04-12 | 1965-10-19 | Georgia Pacific Corp | Selective hydrolysis of lignocellulose materials |
DE1642534B2 (de) * | 1968-01-26 | 1979-12-20 | Herbert Dipl.-Ing. Spittal Kasmannhuber (Oesterreich) | Verfahren zur stufenweisen Teiloder Totalhydrolyse von Zellulosen pflanzlicher Rohstoffe |
FI51371C (fi) * | 1974-10-04 | 1976-12-10 | Rosenlew Ab Oy W | Menetelmä polysakkaridipitoisen raaka-aineen hajottamiseksi happohydro lyysin avulla. |
CH609092A5 (fi) * | 1977-04-01 | 1979-02-15 | Battelle Memorial Institute | |
US4237110A (en) * | 1979-04-30 | 1980-12-02 | The Dow Chemical Company | Process for separating and recovering concentrated hydrochloric acid from the crude product obtained from the acid hydrolysis of cellulose |
-
1979
- 1979-12-18 FI FI793963A patent/FI58346C/fi not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-11-20 NZ NZ195602A patent/NZ195602A/xx unknown
- 1980-11-25 AU AU64693/80A patent/AU542966B2/en not_active Ceased
- 1980-11-27 ZA ZA00807403A patent/ZA807403B/xx unknown
- 1980-12-10 SE SE8008673A patent/SE451331B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-13 DE DE3047049A patent/DE3047049C2/de not_active Expired
- 1980-12-15 NO NO803781A patent/NO154605C/no unknown
- 1980-12-16 FR FR8026644A patent/FR2472016A1/fr active Granted
- 1980-12-16 BR BR8008207A patent/BR8008207A/pt unknown
- 1980-12-16 YU YU03176/80A patent/YU317680A/xx unknown
- 1980-12-16 DK DK534880A patent/DK534880A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-12-17 IT IT50392/80A patent/IT1147074B/it active
- 1980-12-17 CA CA000367030A patent/CA1173825A/en not_active Expired
- 1980-12-17 AT AT0616280A patent/AT373282B/de active
- 1980-12-17 SU SU803217964A patent/SU1410867A3/ru active
- 1980-12-17 HU HU803019A patent/HU182261B/hu unknown
- 1980-12-17 PL PL1980228532A patent/PL131403B1/pl unknown
- 1980-12-17 AR AR283676A patent/AR223084A1/es active
- 1980-12-18 CH CH933480A patent/CH645131A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 JP JP17817280A patent/JPS5692800A/ja active Granted
- 1980-12-18 DD DD80226263A patent/DD155430A1/de unknown
- 1980-12-18 PH PH25003A patent/PH16318A/en unknown
- 1980-12-18 CS CS809025A patent/CS226726B2/cs unknown
-
1982
- 1982-06-23 US US06/391,442 patent/US4432805A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU317680A (en) | 1984-02-29 |
AU542966B2 (en) | 1985-03-28 |
FI58346B (fi) | 1980-09-30 |
DE3047049C2 (de) | 1986-06-26 |
PL131403B1 (en) | 1984-11-30 |
IT8050392A0 (it) | 1980-12-17 |
SU1410867A3 (ru) | 1988-07-15 |
JPS6144479B2 (fi) | 1986-10-02 |
PH16318A (en) | 1983-09-05 |
AR223084A1 (es) | 1981-07-15 |
ZA807403B (en) | 1981-11-25 |
CA1173825A (en) | 1984-09-04 |
AU6469380A (en) | 1981-06-25 |
PL228532A1 (fi) | 1981-08-07 |
FR2472016A1 (fr) | 1981-06-26 |
IT1147074B (it) | 1986-11-19 |
NZ195602A (en) | 1983-06-14 |
NO803781L (no) | 1981-06-19 |
HU182261B (en) | 1983-12-28 |
DK534880A (da) | 1981-06-19 |
AT373282B (de) | 1984-01-10 |
CH645131A5 (de) | 1984-09-14 |
US4432805A (en) | 1984-02-21 |
SE451331B (sv) | 1987-09-28 |
DE3047049A1 (de) | 1981-09-03 |
BR8008207A (pt) | 1981-06-30 |
JPS5692800A (en) | 1981-07-27 |
SE8008673L (sv) | 1981-06-19 |
NO154605C (no) | 1986-11-12 |
NO154605B (no) | 1986-08-04 |
DD155430A1 (de) | 1982-06-09 |
FR2472016B1 (fi) | 1984-10-05 |
ATA616280A (de) | 1983-05-15 |
CS226726B2 (en) | 1984-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI58346C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig foersockring av cellulosa av vaextmaterial | |
CA1100266A (en) | Organosolv delignification and saccharification process for lignocellulosic plant materials | |
US5395455A (en) | Process for the production of anhydrosugars from lignin and cellulose containing biomass by pyrolysis | |
CA1183788A (en) | Process and installation for obtaining ethanol by the continuous acid hydrolysis of cellulosic materials | |
US4181796A (en) | Process for obtaining xylan and fibrin from vegetable raw material containing xylan | |
US4329449A (en) | Method of using recycled mother liquors to produce aldosides | |
US20050065336A1 (en) | Method for separating xylose from lignocelluloses rich in xylan, in particular wood | |
US4025356A (en) | Method for continuous hydrolysis of pentose containing material and apparatus for implementing the method | |
WO1999067409A1 (en) | Method of treating biomass material | |
US3928121A (en) | Process for the obtention of fermentable powdered syrup and alphacellulose from xerophyte plants | |
EA018882B1 (ru) | Способ непрерывного кислотного гидролиза целлюлозосодержащих материалов | |
US10590053B2 (en) | Process to produce a bio-product | |
RU2745988C2 (ru) | Способ и устройство для ферментативного гидролиза | |
JP5842757B2 (ja) | バイオマスからのフルフラール類の製造方法 | |
FR2495654A1 (fr) | Procede pour la fabrication de pates speciales a teneur elevee en a-cellulose, a stades de cuisson multiples, comprenant une prehydrolyse acide | |
RU2740098C1 (ru) | Способ гидролиза гемицеллюлоз растительных материалов для получения ксилозных растворов | |
EP0795034B1 (en) | Method for hydrolysis of material containing cellulose and/or starch | |
SU1231078A1 (ru) | Способ получени кормового осахаренного растительного материала | |
SU1364624A1 (ru) | Способ получени растворов моносахаридов из растительного сырь | |
SU814318A1 (ru) | Способ подготовки материаловРАСТиТЕльНОгО пРОиСХОждЕНи K СКАРМли-ВАНию | |
SU859449A1 (ru) | Способ получени растворов сахаров | |
SU1254013A1 (ru) | Способ получени растворов моносахаридов | |
RU2081957C1 (ru) | Способ предотвращения карамелизации гидролизатов растительного сырья | |
SU1142509A1 (ru) | Способ получени раствора сахаров из пентозансодержащего растительного сырь | |
Sablayrolles et al. | Comparison of different twin-screw extraction conditions for the production of arabinoxylans |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: OY TAMPELLA AB |