EP0507734A1 - Receiving element for thermal transfer printing - Google Patents

Receiving element for thermal transfer printing Download PDF

Info

Publication number
EP0507734A1
EP0507734A1 EP92810220A EP92810220A EP0507734A1 EP 0507734 A1 EP0507734 A1 EP 0507734A1 EP 92810220 A EP92810220 A EP 92810220A EP 92810220 A EP92810220 A EP 92810220A EP 0507734 A1 EP0507734 A1 EP 0507734A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
alkylene
phenylene
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP92810220A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Suruliappa Dr. Jeganathan
Henri Dr. Dubas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0507734A1 publication Critical patent/EP0507734A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

Definitions

  • the present invention relates to a new receiving element for thermal transfer printing
  • the thermal transfer process is known per se and is described, for example, in Journal of Imaging Technology, Vol. 16, No. 6, pages 238 ff, December 1990. It is based in principle on the imagewise diffusion or sublimation of suitable dyes from a donor element, e.g. a ribbon, in a receiving element, in which the dyes are fixed. This method is particularly suitable for the visual reproduction of digitally stored images, e.g. Video recordings, in photographic quality.
  • the present invention also relates to the new compounds of the formula (1) and to a process for their preparation.
  • Substituents in the compounds of formula (1) are alkyl radicals, depending on the definition of the number of carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl or octadecyl and corresponding branched Derivatives come into question.
  • Alkoxy and alkenyl groups in the compounds of formula (1) can be derived from these alkyl groups.
  • the alkyl radicals can be interrupted by -O-, -S- and (as substituted) imino groups, with structural units such as can result, wherein R 5 has the meaning given.
  • alkylene radicals and alkenylene groups are derived from the alkyl radicals mentioned.
  • the alkylene radicals are optionally interrupted by -O-, -S- and -NR 5 - as shown above for alkyl radicals.
  • the number of carbon atoms can increase to 30.
  • Preferred receiving elements contain those compounds of the formula (1) in which R 1 ' when m is 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl, phenyl substituted by alkyl 1 or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or a group of the formula in which q has the meaning given, or R 1 is -COR 8 when X is -O-, in which R 8 has the meaning given, and in particular R 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbon atoms or having alkyl or alkoxy each 1 to 4 carbon atoms is substituted phenyl, or R 1 is -COR 8 when X is -0-, in which R 8 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl, phenyl substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms or a group of formula where r is 0 or 2.
  • Further preferred receiving elements contain compounds of the formula (1) in which R 1 , when m is 2, is alkylene with 2 to 16 carbon atoms, alkenylene with 4 to 18 carbon atoms or phenylene, or R 1 is -CO-R 11 -CO-, when X is O-, in which R 11 has the meaning given, and in particular R 1 is alkylene having 2 to 8 carbon atoms or phenylene.
  • R 1 when m is 3 or 4, is a radical of the formula
  • R is alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or phenyl, or in which X is CO 2 -.
  • Receiving elements which as a compound of the formula (1) are a compound of the formula are very particularly preferred contain.
  • Receiving elements for thermal transfer printing usually contain a crimp-free, white or colorless support, which is coated with an approximately 50 ⁇ m thick receiving layer.
  • a solution of a monomer or polymer in a mostly organic solvent is generally applied to the base and the solvent is subsequently evaporated.
  • the layer can also be subsequently polymerized or, for example, by heat, moisture (e.g. according to EP-A-392790), UV or electron beam treatment (e.g. according to JP-A-2206590) to be hardened. It is also possible to laminate the receiving layer on the carrier material (e.g. according to JP-A-2055193).
  • the receiving layer can be made, for example, of polyester, in particular polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyacrylates, polyethers, polystyrene, polyolefins, polyamides, aramids, polyurethanes, epoxy resins, polyimides, polysulfones, polyphenyl resins, cellulose derivatives, waxes or copolymers, waxes or starches more of these components exist.
  • Mixtures of polymers with different properties are preferably used (e.g.
  • the layers containing these substances are preferably post-treated as mentioned above.
  • Grafted polymers which have groups with anti-adhesion properties can also be used with advantage (e.g. according to JP-A-2198890). Additional stabilizers (e.g. according to JP-A-1171887, JP-A-213976), UV absorbers (e.g. according to JP-A-1204787), efficiency enhancers (e.g. according to EP-A-318944), swelling agents (e.g. according to JP-A-130131), plasticizers (e.g. according to EP-A-384989), antistatic agents (e.g.
  • an adhesion-improving intermediate layer can be applied to the carrier in front of the receiving layer (e.g. according to EP-A-336394); this intermediate layer can also be thermally insulating (for example JP-A-2060790, JP-A-1295892) in order to increase the efficiency of the dye transfer or have a certain softness in order to improve the contact between the ink ribbon and the receiving layer (for example in accordance with EP A-263458, EP-A-300505).
  • the base In order to prevent curling during the printing process, it is advantageous to provide the base with an elongation-stable layer (e.g. according to EP-A-386262) and / or a shrink layer (e.g. according to JP-A-2188-295).
  • an elongation-stable layer e.g. according to EP-A-386262
  • a shrink layer e.g. according to JP-A-2188-295.
  • a protective layer can be applied to the receiving layer, for example by lamination (e.g. according to JP-A-1237193), which can contain additional stabilizers, in particular UV absorbers.
  • the compounds of the formula (1) are generally embedded in the layer of the receiving element which receives and fixes the image dyes migrating from the donor element.
  • the receiving element contains a light stabilizer or a UV absorber in addition to the compound of the formula (1).
  • a light stabilizer or a UV absorber examples include: 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as 5'-methyl-, 3 ', 5'-di-tert-butyl-, 5'-tert-butyl-, 5' - ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -, 5-chloro-3 ', 5'-di-tert.butyl, 5-chloro-3'-tert.butyl-5'-methyl, 3'-sec .Butyl-5'-tertbutyl, 4'-octoxy-, 3 ', 5'-di-tert-amyl, 3', 5'-bis (a, a-dimethylbenzyl) derivative; 2-hydroxybenzophenones, such as the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-do
  • Esters of optionally substituted benzoic acids e.g. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert.butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzoic acid-2,4-di- tert-butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester,
  • 4-tert-butylphenyl salicylate e.g. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert.butylbenzoyl) resorcinol, benzoylre
  • Acrylates such as ⁇ -cyano-ß, ß-diphenylacrylic acid, ethyl or isooctyl ester, a-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, a-cyano-ß-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or -butyl ester, a-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamic acid- methyl ester, N- (ß-carbomethoxy-ß-cyanovinyl) -2-methyl-indoline;
  • Nickel compounds e.g. Nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or the 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n -Butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzylphosphonic acid monoalkyl esters, such as methyl or ethyl ester, nickel complexes of ketoximes, such as 2-hydroxy-4- methyl-phenyl-undecylketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands;
  • additional ligands such as n -Butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibut
  • Sterically hindered amines e.g. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert.
  • butyl-4-hydroxybenzylmalonic acid bis (1,2, 2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester, condensation product from 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product from N , N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris- (2nd , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 '- (1st , 2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone);
  • Oxalic acid diamides e.g. 4,4'-di-octyloxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'di-tert.
  • the compound of formula (1) is preferably present in an amount of 2 to 25%, based on the dry weight of the receiving layer in the receiving element.
  • Ribbons provided with at least one donor layer are generally used as the donor element.
  • areas in the colors yellow, purple and teal and possibly black follow one after the other on a band, which can be interrupted by uncolored areas and / or non-transferable markings which serve to identify the exact band position in the printing device. Additional areas can be positioned on the ink ribbon, which are used to hold unnecessarily transferred dyes (e.g. EP-A-368551) or to transfer other substances such as UV absorbers (e.g. according to EP-A-368552) and stabilizers (e.g. according to JP-A -2220890) can serve.
  • unnecessarily transferred dyes e.g. EP-A-368551
  • UV absorbers e.g. according to EP-A-368552
  • stabilizers e.g. according to JP-A -2220890
  • the ink ribbons usually consist of a thin carrier material, for example made of condensation paper, plastic or metal foil (e.g. according to US Pat. No. 4,961,997), which is provided on one side with a sliding layer and on the other side with one or more donor layers lying next to or on top of one another
  • the color tapes can also have other layers which, for example, serve as dye barriers (for example in accordance with EP-A-314348, EP-A-227091), impart better heat stability which can absorb infrared radiation from a laser (for example in accordance with EP-A- 321923) or ensure compliance with a distance in the case of laser radiation (for example in accordance with EP-A-321922).
  • the sliding layer has the function of protecting the thermal head from contamination by the ink ribbon. It therefore preferably consists of very heat-stable polymers such as polysulfones or highly cross-linked polymers (e.g. according to EP-A-314348). Lubricants such as waxes and / or polysiloxanes can also be added to the sliding layer.
  • the donor layer contains the substances which are finely dispersed or dissolved in a binder and which are to be transferred to the receiver layer.
  • These substances can be one or more dyes and stabilizers or UV absorbers, but also efficiency enhancers, surfactants, antistatic agents and crystallization inhibitors.
  • the compounds of formula (1) used according to the invention can also be incorporated.
  • polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Po can be used as binders lyvinyl alcohol, polyacrylates, polyolefins, polyamides, polyurethanes, polystyrene, epoxy resins, polyethers, polyimides, polysulfones, polyphenyl resins, melamine resins, cellulose derivatives, waxes, starches or copolymers thereof.
  • fluorescent substances such as oxazoles (e.g. according to US-A 4,876,234) can also be used.
  • the ink ribbons are preferably post-treated in order to reduce the static charges, for example by cathodic radiation.
  • thermosublimation e.g. according to JP-A-2003382
  • Devices available on the market that are equipped with thermocouples usually print a single line in less than 50 msec, although temperatures of 200 ° C to 400 ° C can occur on the thermal head itself.
  • the compounds of formula (1) are except for the compound of formula New.
  • Preferred compounds are those in which m 2, n 0 to 6, p 0 to 3 and R is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl or halogen, or in which R 1 when X is -O- or -C0 2 - , Alkylene having 2 to 10 carbon atoms, or R 1 if X is -0-, -CO-R 11 -CO-, wherein R 11 is alkylene having 2 to 10 carbon atoms.
  • R 1 (Cl) m Have meanings, for example with a compound of the formula (5) R 1 (Cl) m, (5b) R 1 (COCl) m , (5c) R 1 (CO 2 CH 3 ) m or (5d) R 1 (SO 2 Cl) m is reacted in a customary manner, in which R 1 and m have the meanings given.
  • Compounds of the formula (4) are known, for example, from J. Org. Chem 1949, Vol. 14, 790 or can be prepared by the method given there.
  • the closed vessel is pivoted mechanically at 20 to 25 ° C for 14 hours; the solution obtained is then poured onto a sheet of white polyethylene terephthalate®U-6 (Teijin) with the aid of a doctor knife, using a 36 ⁇ m rod at a linear speed of 8 cm / s.
  • the fresh castings are dried at 20 to 25 ° C. for 24 hours, then heated in an oven at 150 ° C. for 30 minutes in order to obtain print-ready receiving layers.
  • Rectangles measuring 110 x 132 mm are cut out from the middle section of the ready-to-print receiving layers: On these individual foils, uniformly colored, monochrome yellow, purple or blue-green areas are printed on a ®SV-6550 Color Video Printer (Kodak), which corresponds to the relative color intensities 0 (minimum density ), 36, 73, 109, 146, 182, 219 and 255 (maximum density) in the respective color "F". Digitally stored images are used for this.
  • the ink ribbon used is one which is manufactured for use in the ®VY-20 Mastacs Printer (Hitachi) by Dai Nippon Printing and is contained in ®SV-100 cartridges (Kodak).
  • the optical density "D o 'of the color samples obtained is determined on a ®TR924 Macbeth densitometer by reflection measurements using Status A filters.
  • the samples are irradiated in an @Atlas Ci35 at a light intensity of 50 kLux until the exposure reaches an energy of 12 KJ / cm 2 . Then the optical density "D 12 " is determined again and from the ratio [(D o -D 12 ) / (D o x 0.01)] the degree of bleaching "-DD (D o )" in% at an initial density of D o determined.
  • Thermal transfer prints can be stabilized well against light by the compound of formula (2a) according to the invention, optionally in combination with known UV absorbers.
  • Receiving layers are produced analogously to Examples 2-13.
  • the following raw materials are used:
  • the compounds of the formulas are used as stabilizers and used; in example 14 no stabilizer is used.
  • the optical density "D o " of the color samples obtained is determined on a ®TR924 Macbeth densitometer by reflection measurements using Status A filters. For the further test, those prints are used whose optical density is 1.
  • the samples are irradiated in a @Atlas Ci35 at a light intensity of 50 kLux until the exposure reaches an energy of 15 KJ / cm 2 .
  • the optical density "D 12 " is determined again and from the ratio [(D o -D 12 ) / (D o x 0.01)] the degree of bleaching "-DD (D o )" in% of the initial density D o certainly.
  • Thermal transfer prints can be stabilized well against light by the compounds of the formulas (10) - (19) according to the invention.

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

The compounds of the formula <IMAGE> in which m, n, p, R, R1 and X are as defined in Claim 1, are very suitable for stabilising prints obtained by the thermal transfer- printing process.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Empfangselement für den ThermotransferdruckThe present invention relates to a new receiving element for thermal transfer printing

Das Thermotransferckverfahren ist an sich bekannt und beispielsweise in Journal of Imaging Technology, Vol. 16, Nr. 6, Seiten 238 ff, December 1990, beschrieben. Es basiert im Prinzip auf der bildweisen Diffusion oder Sublimation von geeigneten Farbstoffen aus einem Donorelement, z.B. einem Farbband, in ein Empfangselement, worin die Farbstoffe fixiertwerden. Dieses Verfahren eignet sich besonders zur bildlichen Wiedergabe von digital gespeicherten Bildern, z.B. Videoaufnahmen, in photographischer Qualität.The thermal transfer process is known per se and is described, for example, in Journal of Imaging Technology, Vol. 16, No. 6, pages 238 ff, December 1990. It is based in principle on the imagewise diffusion or sublimation of suitable dyes from a donor element, e.g. a ribbon, in a receiving element, in which the dyes are fixed. This method is particularly suitable for the visual reproduction of digitally stored images, e.g. Video recordings, in photographic quality.

Im Vergleich zu photographischen Farbnegativkopien zeigen nach dem Thermotransferdruckverfahren hergestellte Bilder jedoch eine unbefriedigende Lichtechtheit Diesem Mangel soll die vorliegende Erfindung abhelfen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Thermotransferdrucken eine höhere Beständigkeit gegen Licht zu verleihen. Erfindungsgemäss wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass in die Empfangselemente Derivate des Thiophens als Stabilisatoren eingelagert werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Empfangselement für den Thermotransferdruck, das auf einem Träger eine Farbstoffempfangsschicht mit mindestens einem Stabilisator enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator der Formel

Figure imgb0001
entspricht, worin

  • m 1 bis 4, n 0 bis 6 und p 0 bis 3,
  • X -O-, -C02- oder -S020-,
  • R unabhängig voneinander Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Halogen, Phenyl oder mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
  • oder R, wenn n 0 und X -C02- ist, -CO2R1 ist,
  • oder R, wenn n 1 und X -O- ist, -CH2OR1 ist,
  • und, wenn m 1 ist,
  • R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, -SiR2R3R4, durch -O-, -S- oder -NR5 unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiertes Phenyl, 2-Thenyl, 2- oder 3- Pyridylmethyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0002
    oder
    Figure imgb0003
    worin R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, R5 Wasserstoff, Alkyl und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Acetyl oder Benzoyl, q 1 bis 5, R6 Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenoxy mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenoxy oder-OCOR7 ist, worin R7 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist,
  • oder R1, wenn X -O- ist, -COR8 oder -SO2R9 ist, worin R8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl oderAlkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, 2-Thenyl, Pyridyl, -NHR10 oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0004
    ist, worin R10 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl und r 0 oder 2 ist, und Rg Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Tolyl ist,
  • und wenn m 2 ist,
  • R1 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes Alkylen mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, Xylylen, Phenylen oder mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen ist, oder
  • R1, wenn X -0- ist, -CO-R11-CO- oder -CO-NHR12NH-CO- ist, worin
  • R11 Alkylen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, mit -O-, -S- oder-NR5- unterbrochenes Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen und R12 Alkylen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylen, mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen ist, wobei R5 die angegebene Bedeutung hat, oder R1, wenn m 3 und X -O- ist, Alkantrioyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder, wenn m 3 und X -C02- ist, R1 Alkantriyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder
  • R1, wenn m 4 und X -O- ist, Alkantetroyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder, wenn m 4 und X -CO2- ist, R1 Alkantetryl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
Compared to color negative photographic prints, however, images produced by the thermal transfer printing process show unsatisfactory light fastness. The present invention is intended to remedy this defect. The object of the present invention is therefore to give thermal transfer prints a higher resistance to light. According to the invention, the object is achieved in that derivatives of thiophene are incorporated as stabilizers in the receiving elements. The present invention thus relates to a receiving element for thermal transfer printing which contains a dye-receiving layer with at least one stabilizer on a support, characterized in that the stabilizer of the formula
Figure imgb0001
 corresponds to what
  • m 1 to 4, n 0 to 6 and p 0 to 3,
  • X -O-, -C0 2 - or -S0 2 0-,
  • R independently of one another is alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms, halogen, phenyl or phenyl substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms,
  • or R if n is 0 and X is -C0 2 -, -CO 2 R 1 ,
  • or R if n is 1 and X is -O-, -CH 2 OR 1 ,
  • and, if m is 1,
  • R 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, -SiR 2 R 3 R 4 , alkyl having 3 to 18 carbon atoms interrupted by -O-, -S- or -NR 5 , phenyl, with alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or halogen-substituted phenyl, 2-thenyl, 2- or 3-pyridylmethyl or a group of the formula
    Figure imgb0002
     or
    Figure imgb0003
     wherein R 2 , R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 6 carbon atoms or phenyl, R 5 is hydrogen, alkyl and 1 to 6 carbon atoms, acetyl or benzoyl, q 1 to 5, R 6 alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms, alkenoxy having 3 to 18 carbon atoms, phenoxy, phenoxy or OCOR 7 substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms, where R 7 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, phenyl or Is alkyl or alkoxy with 1 to 6 carbon atoms each substituted phenyl,
  • or R 1 , when X is -O-, -COR 8 or -SO 2 R 9 , wherein R 8 is alkyl with 1 to 18 carbon atoms, alkenyl with 2 to 18 carbon atoms, phenyl, with alkyl or alkoxy with 1 to 12 carbon atoms each substituted phenyl, 2-thenyl, pyridyl, -NHR 10 or a group of the formula
    Figure imgb0004
     in which R 10 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl or phenyl substituted by alkyl with 1 to 4 carbon atoms and r is 0 or 2, and Rg is alkyl having 1 to 6 carbon atoms, phenyl or tolyl,
  • and if m is 2,
  • R 1 alkylene with 2 to 16 carbon atoms, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted alkylene with 4 to 30 carbon atoms, alkenylene with 4 to 18 carbon atoms, xylylene, phenylene or with alkyl or alkoxy with 1 to 10 each Carbon atoms is substituted phenylene, or
  • R 1 when X is -0-, -CO-R 11 -CO- or -CO-NHR 12 NH-CO-, wherein
  • R 11 alkylene with 1 to 16 carbon atoms, with -O-, -S- or-NR 5 - interrupted alkylene with 2 to 16 carbon atoms, alkenylene with 2 to 10 carbon atoms, phenylene, substituted with alkyl or alkoxy with 1 to 10 carbon atoms each Phenylene and R 12 are alkylene with 4 to 18 carbon atoms, phenylene, phenylene substituted with alkyl with 1 to 10 carbon atoms, where R 5 has the meaning given, or R 1 , when m 3 and X is -O-, alkanetrioyl with 5 to Is 12 carbon atoms, or if m 3 and X is -C0 2 -, R 1 is alkanetriyl having 5 to 12 carbon atoms, or
  • R 1 when m 4 and X is -O- is alkane tetryl having 5 to 12 carbon atoms, or when m 4 and X is -CO 2 -, R 1 is alkane tetryl with 5 to 12 carbon atoms.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die neuen Verbindungen der Formel (1) sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention also relates to the new compounds of the formula (1) and to a process for their preparation.

Bedeuten Substituenten in den Verbindungen der Formel (1) Alkylreste, so können, je nach Definition der Anzahl der Kohlenstoffatome, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl oder Octadecyl sowie entsprechende verzweigte Derivate in Frage kommen. Alkoxy- und Alkenylreste in den Verbindungen der Formel (1) können von diesen Alkylresten abgeleitetwerden. Die Alkylreste können durch -O-, -S- und (wie angegeben substituierte) Iminogruppen unterbrochen sein, wobei sich z.B. Struktureinheiten wie

Figure imgb0005
Figure imgb0006
ergeben können, wobei R5 die angegebene Bedeutung hat.Substituents in the compounds of formula (1) are alkyl radicals, depending on the definition of the number of carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl or octadecyl and corresponding branched Derivatives come into question. Alkoxy and alkenyl groups in the compounds of formula (1) can be derived from these alkyl groups. The alkyl radicals can be interrupted by -O-, -S- and (as substituted) imino groups, with structural units such as
Figure imgb0005
Figure imgb0006
 can result, wherein R 5 has the meaning given.

Ferner leiten sich Alkylenreste sowie Alkenylengruppen von den genannten Alkylresten ab. Auch die Alkylenreste sind gegebenenfalls durch -O-, -S- und -NR5- unterbrochen wie oben für Alkylreste gezeigt. Die Anzahl der Kohlenstoffatome kann jedoch bis 30 steigen.Furthermore, alkylene radicals and alkenylene groups are derived from the alkyl radicals mentioned. The alkylene radicals are optionally interrupted by -O-, -S- and -NR 5 - as shown above for alkyl radicals. However, the number of carbon atoms can increase to 30.

Bevorzugte Empfangselemente enthalten solche Verbindungen der Formel (1), worin R1' wenn m 1 ist, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl 1 oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel

Figure imgb0007
ist, worin q die angegebene Bedeutung hat, oder R1 -COR8 ist, wenn X -O- ist, worin R8 die angegebene Bedeutung hat, und insbesondere R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder mit Alkyl oderAlkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, oder Ri -COR8 ist, wenn X -0- ist, worin R8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0008
ist, worin r 0 oder 2 ist.Preferred receiving elements contain those compounds of the formula (1) in which R 1 ' when m is 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl, phenyl substituted by alkyl 1 or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or a group of the formula
Figure imgb0007
 in which q has the meaning given, or R 1 is -COR 8 when X is -O-, in which R 8 has the meaning given, and in particular R 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbon atoms or having alkyl or alkoxy each 1 to 4 carbon atoms is substituted phenyl, or R 1 is -COR 8 when X is -0-, in which R 8 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl, phenyl substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms or a group of formula
Figure imgb0008
 where r is 0 or 2.

Weitere bevorzugte Empfangselemente enthalten Verbindungen der Formel (1), worin R1, wenn m 2 ist, Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenylen ist, oder R1 -CO-R11-CO- ist, wenn X-O- ist, worin R11 die angegebenen Bedeutung hat, und insbesondere R1 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Phenylen ist.Further preferred receiving elements contain compounds of the formula (1) in which R 1 , when m is 2, is alkylene with 2 to 16 carbon atoms, alkenylene with 4 to 18 carbon atoms or phenylene, or R 1 is -CO-R 11 -CO-, when X is O-, in which R 11 has the meaning given, and in particular R 1 is alkylene having 2 to 8 carbon atoms or phenylene.

In einer weiteren besonders geeigneten Gruppe von Empfangselementen ist R1, wenn m 3 oder 4 ist, ein Rest der Formel

Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011
 In another particularly suitable group of receiving elements, R 1 , when m is 3 or 4, is a radical of the formula
Figure imgb0009
Figure imgb0010
Figure imgb0011

Besonders gute Ergebnisse werden auch mit Empfangselementen erreicht, worin in den Verbindungen der Formel (1) R Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist, oder worin X-CO2- ist.Particularly good results are also achieved with receiving elements, in which in the compounds of the formula (1) R is alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or phenyl, or in which X is CO 2 -.

Weitere bevorzugte Empfangselemente enthalten Verbindungen der Formel (1), worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist,

  • X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, C2-C18-Alkenyl, Phenyl, mit C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0012
    ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist,
  • X-CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit-O-, -S-oder-NR5-unterbrochenes C4-C30-Alkylen, C4-C18-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, oder
  • X -0- ist und R1 -CO-R11-CO- ist, worin R11 C1-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder-NR5- unterbrochenes C2-C16-Alkylen, C2-C10-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist. Insbesondere sind Empfangselemente bevorzugt, welche eine Verbindung der Formel (1) enthalten, worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0013
    ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist,
  • X -C02- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist,
  • worin R11 C1-C16-Alkylen, mit-O-,-S-oder-NR5-unterbrochenes C2-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.
Further preferred receiving elements contain compounds of the formula (1) in which p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1,
  • X is -O- and R 1 is -COR 8 , wherein R 8 is C 1 -C 18 alkyl, C 2 -C 18 alkenyl, phenyl, with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 12 alkoxy substituted phenyl or a group of formula
    Figure imgb0012
     is where r is 0 or 2, or, if m is 2,
  • X-CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S or -NR 5 -interrupted C 4 -C 30 alkylene, C 4 -C 18 alkenylene, phenylene or with C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy substituted phenylene, or
  • X is -0- and R 1 is -CO-R 11 -CO-, wherein R 11 is C 1 -C 16 alkylene, C 2 -C 16 alkylene interrupted by -O-, -S- or-NR 5 - , C 2 -C 10 - Alkenylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy, where R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl. In particular, receiving elements are preferred which contain a compound of the formula (1) in which p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1, X is -O- and R 1 is -COR 8 , in which R 8 is C 1 -C 18 alkyl, phenyl or a group of the formula
    Figure imgb0013
     is where r is 0 or 2, or, if m is 2,
  • X is -C0 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 4 -C 16 alkylene, phenylene or substituted with C 1 -C 10 alkyl Is phenylene or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 -CO-,
  • wherein R 11 is C 1 -C 16 alkylene, C 2 -C 16 alkylene interrupted with -O -, - S-or-NR 5 -alkylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl, where R 5 Is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl.

Ganz besonders bevorzugt sind Empfangselemente, die als Verbindung der Formel (1) eine Verbindung der Formel

Figure imgb0014
Figure imgb0015
Figure imgb0016
Figure imgb0017
Figure imgb0018
enthalten.Receiving elements which as a compound of the formula (1) are a compound of the formula are very particularly preferred
Figure imgb0014
Figure imgb0015
Figure imgb0016
Figure imgb0017
Figure imgb0018
 contain.

Empfangselemente für den Thermotransferdruck enthalten üblicherweise einen möglichst kräuselfreien, weissen oder farblosen Träger, welcher mit einer etwa 50 µm dicken Empfangsschicht beschichtet ist. Bei der Herstellung solcher Elemente wird in der Regel eine Lösung eines Monomeren oder Polymeren in einem meist organischen Lösungsmittel auf die Unterlage aufgetragen und das Lösungsmittel anschliessend verdampft. Falls ein Monomer verwendet wird oder aus anderem Grund sonst eine Nachbehandlung erwünscht ist, kann die Schicht auch nachträglich beispielsweise durch Hitze, Feuchtigkeit (z.B. gemäss EP-A-392790), UV- oder Elektronenstrahlbehandlung (z.B. gemäss JP-A-2206590) polymerisiert bzw. nachgehärtetwerden. Es ist auch möglich, die Empfangsschicht auf das Trägermaterial zu laminieren (z.B. gemäss JP-A-2055193). Die Empfangsschicht kann beispielsweise aus Polyester, insbesondere Polyäthylenterephtalat, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyacrylaten, Polyäthern, Polystyrol, Polyolefinen, Polyamiden, Aramiden, Polyurethanen, Epoxyharzen, Polyimiden, Polysulfonen, Polyphenylharzen, Cellulosederivaten, Wachsen, Stärke oder Copolymerisaten aus zwei oder mehr dieser Komponenten bestehen. Vorzugsweise werden Gemische von Polymeren mit verschiedenen Eigenschaften verwendet (z.B. gemäss JP-A-1238987 und JP-A-2196691), wobei vor allem auf ihren Erweichungspunkt, ihre räumliche Struktur und Affinität für die zu verwendenden Farbstoffe geachtet wird. Falls ein Gemisch aus verschiedenen Polymeren gewählt wird, brauchen die Einzelkomponenten nicht miteinander kompatibel zu sein (z.B. gemäss JP-A-2196691). Zusätzlich können dieser Empfangsschicht Substanzen beigefügtwerden, welche ein Verkleben der Empfangsschicht mit dem Donorelement, z.B. einem Farbband, zuverlässig verhindern und vorzugsweise in erhöhter Konzentration an der Oberfläche der Empfangsschicht vorhanden sein sollten. Sie können auch als separate Schicht aufgetragen werden. Beispiele wirksamer solcher Substanzen sind oberflächenaktive substituierte Silizium-und Fluorverbindungen wie Amino- und epoxymodifizierte Silikone, oder vernetzende Verbindungen wie Polyisocyanate (z.B. gemäss US-A 4,925,735). Zur Entfaltung ihrer verklebungsverhindernden Eigenschaften werden die diese Substanzen enthaltenden Schichten vorzugsweise wie oben erwähnt nachbehandelt. Mit Vorteil können auch gepfropfte Polymere verwendet werden, welche Gruppen mit verklebungsverhindernden Eigenschaften besitzen (z.B. gemäss JP-A-2198890). Der Empfangsschicht können gegebenenfalls noch zusätzliche Stabilisatoren (z.B. gemäss JP-A- 1171887, JP-A-213976), UV-Absorber (z.B. gemäss JP-A-1204787), Effizienzsteiger (z.B. gemäss EP-A-318944), Anschwellmittel (z.B. gemäss JP-A-1301371), Weichmacher (z.B. gemäss EP-A-384989), Antistatika (z.B. gemäss JP-A-2003383) und sonstige Füller- und Absorptionspartikel (z.B. gemäss JP-A-2024194), Antiblockiermittel (z.B. gemäss JP-A-2160587). Ausgezeichnete Eigenschaften werden erreicht, wenn der Empfangsschicht die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (1) zugesetzt werden.Receiving elements for thermal transfer printing usually contain a crimp-free, white or colorless support, which is coated with an approximately 50 μm thick receiving layer. In the production of such elements, a solution of a monomer or polymer in a mostly organic solvent is generally applied to the base and the solvent is subsequently evaporated. If a monomer is used or for some other reason an aftertreatment is desired, the layer can also be subsequently polymerized or, for example, by heat, moisture (e.g. according to EP-A-392790), UV or electron beam treatment (e.g. according to JP-A-2206590) to be hardened. It is also possible to laminate the receiving layer on the carrier material (e.g. according to JP-A-2055193). The receiving layer can be made, for example, of polyester, in particular polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyacrylates, polyethers, polystyrene, polyolefins, polyamides, aramids, polyurethanes, epoxy resins, polyimides, polysulfones, polyphenyl resins, cellulose derivatives, waxes or copolymers, waxes or starches more of these components exist. Mixtures of polymers with different properties are preferably used (e.g. according to JP-A-1238987 and JP-A-2196691), paying particular attention to their softening point, their spatial structure and affinity for the dyes to be used. If a mixture of different polymers is selected, the individual components need not be compatible with one another (e.g. according to JP-A-2196691). In addition, substances can be added to this receiving layer which cause the receiving layer to stick to the donor element, e.g. a ribbon, reliably prevent and should preferably be present in increased concentration on the surface of the receiving layer. They can also be applied as a separate layer. Examples of effective substances of this type are surface-active substituted silicon and fluorine compounds, such as amino- and epoxy-modified silicones, or crosslinking compounds, such as polyisocyanates (e.g. according to US Pat. No. 4,925,735). To develop their adhesion-preventing properties, the layers containing these substances are preferably post-treated as mentioned above. Grafted polymers which have groups with anti-adhesion properties can also be used with advantage (e.g. according to JP-A-2198890). Additional stabilizers (e.g. according to JP-A-1171887, JP-A-213976), UV absorbers (e.g. according to JP-A-1204787), efficiency enhancers (e.g. according to EP-A-318944), swelling agents (e.g. according to JP-A-1301371), plasticizers (e.g. according to EP-A-384989), antistatic agents (e.g. according to JP-A-2003383) and other filler and absorption particles (e.g. according to JP-A-2024194), antiblocking agents (e.g. according to JP -A-2160587). Excellent properties are achieved if the compounds of the formula (1) according to the invention are added to the receiving layer.

Um die Haftung der Empfangsschicht auf der Unterlage zu verbessern, kann eine adhäsionsverbessernde Zwischenschicht vor der Empfangsschicht auf den Träger aufgebracht werden (z.B. gemäss EP-A-336394); diese Zwischenschicht kann auch thermisch isolierend sein (z.B. JP-A-2060790, JP-A-1295892), um die Effizienz des Farbstofftransfers zu erhöhen, oder eine bestimmte Weichheit aufweisen, um den Kontakt zwischen Farbband und Empfangsschicht zu verbessern (z.B. gemäss EP-A-263458, EP-A-300505).In order to improve the adhesion of the receiving layer to the base, an adhesion-improving intermediate layer can be applied to the carrier in front of the receiving layer (e.g. according to EP-A-336394); this intermediate layer can also be thermally insulating (for example JP-A-2060790, JP-A-1295892) in order to increase the efficiency of the dye transfer or have a certain softness in order to improve the contact between the ink ribbon and the receiving layer (for example in accordance with EP A-263458, EP-A-300505).

Zur Verhinderung des Kräuselns während des Druckvorgangs ist es günstig, die Unterlage mit einer elongationsstabilen Schicht (z.B. gemäss EP-A-386262) und/oder einer Schrumpfschicht (z.B. gemäss JP-A-2188-295) zu versehen.In order to prevent curling during the printing process, it is advantageous to provide the base with an elongation-stable layer (e.g. according to EP-A-386262) and / or a shrink layer (e.g. according to JP-A-2188-295).

Auf die Empfangsschicht kann nach dem Bedrucken beispielsweise durch laminierung eine Schutzschicht aufgebracht werden (z.B. gemäss JP-A-1237193), welche zusätzliche Stabilisatoren, insbesondere UV-Absorber enthalten kann.After printing, a protective layer can be applied to the receiving layer, for example by lamination (e.g. according to JP-A-1237193), which can contain additional stabilizers, in particular UV absorbers.

Die Verbindungen der Formel (1) werden in der Regel in diejenige Schicht des Empfangselements eingelagert, welche die aus dem Donorelement migrierenden Bildfarbstoffe empfängt und fixiert.The compounds of the formula (1) are generally embedded in the layer of the receiving element which receives and fixes the image dyes migrating from the donor element.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Empfangselement zusätzlich zur Verbindung der Formel (1) ein Lichtschutzmittel oder einen UV-Absorber. Beispiele hierfür sind: 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-tert.-Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-methyl-, 3'-sec.Butyl-5'-tertbutyl, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.amyl-, 3',5'-Bis-(a,a-dimethylbenzyl)-Derivat; 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat;In a further preferred embodiment, the receiving element contains a light stabilizer or a UV absorber in addition to the compound of the formula (1). Examples include: 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as 5'-methyl-, 3 ', 5'-di-tert-butyl-, 5'-tert-butyl-, 5' - ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -, 5-chloro-3 ', 5'-di-tert.butyl, 5-chloro-3'-tert.butyl-5'-methyl, 3'-sec .Butyl-5'-tertbutyl, 4'-octoxy-, 3 ', 5'-di-tert-amyl, 3', 5'-bis (a, a-dimethylbenzyl) derivative; 2-hydroxybenzophenones, such as the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxyderivative;

Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-tert.Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di- tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.-butylphenylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester,Esters of optionally substituted benzoic acids, e.g. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert.butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzoic acid-2,4-di- tert-butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester,

Acrylate, wie z.B. a-Cyan-ß,ß-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, a-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, a-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(ß-Carbomethoxy-ß-cyanovinyl)-2-methyl-indolin;Acrylates such as α-cyano-ß, ß-diphenylacrylic acid, ethyl or isooctyl ester, a-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, a-cyano-ß-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or -butyl ester, a-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamic acid- methyl ester, N- (ß-carbomethoxy-ß-cyanovinyl) -2-methyl-indoline;

Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butyl- benzylphosphonsäuremonoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden;Nickel compounds, e.g. Nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or the 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n -Butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert.butyl-benzylphosphonic acid monoalkyl esters, such as methyl or ethyl ester, nickel complexes of ketoximes, such as 2-hydroxy-4- methyl-phenyl-undecylketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands;

Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-penta- methylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzylmalonsäure-bis(1,2, 2,6,6-pentamethylpi- peridyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert.Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1'-( 1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon);Sterically hindered amines, e.g. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzylmalonic acid bis (1,2, 2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester, condensation product from 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product from N , N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris- (2nd , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 '- (1st , 2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone);

Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'di-tert.butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert.butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden sowieOxalic acid diamides, e.g. 4,4'-di-octyloxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'di-tert. butyl oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl oxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy -2'-ethyl-5,4'-di-tert.butyl-oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy and of o- and p-ethoxy-di-substituted oxanilides as well

2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyioxyphenyi)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, e.g. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy -4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3 , 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyioxyphenyi) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine.

2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole werden bevorzugt verwendet.2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles are preferably used.

Vorzugsweise liegt die Verbindung der Formel (1) in einer Menge von 2 bis 25 %, bezogen auf das Trockengewicht der Empfangsschicht im Empfangselement vor.The compound of formula (1) is preferably present in an amount of 2 to 25%, based on the dry weight of the receiving layer in the receiving element.

Als Donorelement werden in der Regel mit mindestens einer Donorschicht versehene Farbbänder benützt. Beispielsweise folgen auf einem Band nacheinander Flächen in den Farben Gelb, Purpur und Blaugrün sowie gegebenenfalls Schwarz, die von ungefärbten Flächen und/oder nichttransferierbaren Markierungen, welche der Erkennung der genauen Bandposition im Druckgerät dienen, unterbrochen sein können. Auf dem Farbband können weitere Flächen positioniert werden, welche zur Aufnahme überflüssig transferierter Farbstoffe (z.B. EP-A-368551 ) oder zur Transferierung weiterer Stoffe wie beispielsweise UV-Absorber (z.B. gemäss EP-A-368552) und Stabilisatoren (z.B. gemäss JP-A-2220890) dienen können.Ribbons provided with at least one donor layer are generally used as the donor element. For example, areas in the colors yellow, purple and teal and possibly black follow one after the other on a band, which can be interrupted by uncolored areas and / or non-transferable markings which serve to identify the exact band position in the printing device. Additional areas can be positioned on the ink ribbon, which are used to hold unnecessarily transferred dyes (e.g. EP-A-368551) or to transfer other substances such as UV absorbers (e.g. according to EP-A-368552) and stabilizers (e.g. according to JP-A -2220890) can serve.

Die Farbbänder bestehen meist aus einem dünnen Trägermaterial, beispielsweise aus Kondensationspapier, Kunststoff- oder Metallfolie (z.B. gemäss US-A 4,961,997), welches auf einer Seite mit einer Gleitschicht und auf der anderen Seite mit einer oder mehreren, nebeneinander oder auch aufeinander liegenden Donorschichten versehen ist Gegebenenfalls können die Fabbänder noch andere Schichten besitzen, welche beispielsweise als Farbstoffbarrieren dienen (z.B. gemäss EP-A-314348, EP-A-227091), eine bessere Hitzestabilität verleihen, die Infrarotstrahlung aus einem Laser absorbieren können (z.B. gemäss EP-A-321923) oder bei Laserbestrahlung die Einhaltung eines Abstandes gewährleisten (z.B. gemäss EP-A-321922).The ink ribbons usually consist of a thin carrier material, for example made of condensation paper, plastic or metal foil (e.g. according to US Pat. No. 4,961,997), which is provided on one side with a sliding layer and on the other side with one or more donor layers lying next to or on top of one another If necessary, the color tapes can also have other layers which, for example, serve as dye barriers (for example in accordance with EP-A-314348, EP-A-227091), impart better heat stability which can absorb infrared radiation from a laser (for example in accordance with EP-A- 321923) or ensure compliance with a distance in the case of laser radiation (for example in accordance with EP-A-321922).

Die Gleitschicht hat die Funktion, den Thermokopf vor Verunreinigung durch das Farbband zu schützen. Sie besteht deshalb vorzugsweise aus sehr wärmestabilen Polymeren wie Polysulfonen oder hochvernetzten Polymeren (z.B. gemäss EP-A-314348). Der Gleitschicht können auch Schmiermittel wie beispielsweise Wachse und/oder Polysiloxane zugesetzt werden.The sliding layer has the function of protecting the thermal head from contamination by the ink ribbon. It therefore preferably consists of very heat-stable polymers such as polysulfones or highly cross-linked polymers (e.g. according to EP-A-314348). Lubricants such as waxes and / or polysiloxanes can also be added to the sliding layer.

Die Donorschicht enthält die in einem Bindemittel fein dispergierten oder gelösten Substanzen, welche auf die Empfängerschicht zu transferieren sind. Diese Substanzen können ein oder mehrere Farbstoffe sowie Stabilisatoren oder UV-Absorber sein, ferner aber auch Effizienzsteigerer, Tenside, Antistatika und Kristallisationsverhinderer. Auch die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel (1) können inkorporiert werden. Als Bindemittel können beispielsweise Polyester, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyacrylate, Polyolefine, Polyamide, Polyurethane, Polystyrol, Epoxyharze, Polyäther, Polyimide, Polysulfone, Polyphenylharze, Melaminharze, Cellulosederivate, Wachse, Stärke oder Copolymerisate davon verwendet werden. Bevorzugt sind nidermolekulare Polymere mit tiefem Erweichungspunkt wie Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Polyurethan und ihre Copolymerisate.The donor layer contains the substances which are finely dispersed or dissolved in a binder and which are to be transferred to the receiver layer. These substances can be one or more dyes and stabilizers or UV absorbers, but also efficiency enhancers, surfactants, antistatic agents and crystallization inhibitors. The compounds of formula (1) used according to the invention can also be incorporated. For example, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Po can be used as binders lyvinyl alcohol, polyacrylates, polyolefins, polyamides, polyurethanes, polystyrene, epoxy resins, polyethers, polyimides, polysulfones, polyphenyl resins, melamine resins, cellulose derivatives, waxes, starches or copolymers thereof. Preference is given to low molecular weight polymers with a low softening point, such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyurethane and their copolymers.

Die Auswahl an Farbstoffen ist ebenfalls sehr gross; beispielsweise können verwendet werden:

  • 1. Methinfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0019
    z.B. gemäss JP-6 0253 594, EP-A-229 374, JP-6 3203 393,
  • 2. Azopyridonfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    z.B. gemäss JP-6 0027 594, JP-61262191, EP-A-247 737,
  • 3. Azopyrazolonfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0022
    z.B. gemäss JP-6 3205 288,
  • 4. Merocyaninfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    z.B. gemäss EP-A-257 580, EP-A-257 577, US-A-4748149
  • 5. Pyrazolidindionfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0025
    z.B. gemäss US-A-4891 353,
  • 6. Heterocyclische Azofarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    z.B. gemäss EP-A-251170, EP-A-227 095, EP-A-216 483, EP-A-279 467, US-A-4771035,
  • 7. Indanilinfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
    z.B. gemäss JP-6 0239 289, JP-61024 792, EP-A-383 212, EP-A-365 392,
  • 8. Anthrachinonfarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
    z.B. gemäss JP-6 3057 293, JP-6 3144 089, EP-A-365 392, EP-A-323 744, JP-61268 495,
  • 9. Diazocyanofarbstoffe, z.B. der Formel
    Figure imgb0032
    z.B. gemäss EP-A-218 397, sowie
    Figure imgb0033
    z.B. gemäss EP-A-318 032.
The selection of dyes is also very large; For example, you can use:
  • 1. Methine dyes, for example of the formula
    Figure imgb0019
     e.g. according to JP-6 0253 594, EP-A-229 374, JP-6 3203 393,
  • 2. Azopyridone dyes, for example of the formula
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
     e.g. according to JP-6 0027 594, JP-61262191, EP-A-247 737,
  • 3. Azopyrazolone dyes, for example of the formula
    Figure imgb0022
     eg according to JP-6 3205 288,
  • 4. Merocyanine dyes, for example of the formula
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
     for example according to EP-A-257 580, EP-A-257 577, US-A-4748149
  • 5. Pyrazolidinedione dyes, for example of the formula
    Figure imgb0025
     eg according to US-A-4891 353,
  • 6. Heterocyclic azo dyes, for example of the formula
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
     e.g. according to EP-A-251170, EP-A-227 095, EP-A-216 483, EP-A-279 467, US-A-4771035,
  • 7. Indaniline dyes, for example of the formula
    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
     e.g. according to JP-6 0239 289, JP-61024 792, EP-A-383 212, EP-A-365 392,
  • 8. Anthraquinone dyes, for example of the formula
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
     e.g. according to JP-6 3057 293, JP-6 3144 089, EP-A-365 392, EP-A-323 744, JP-61268 495,
  • 9. Diazocyano dyes, for example of the formula
    Figure imgb0032
     eg according to EP-A-218 397, and
    Figure imgb0033
     eg according to EP-A-318 032.

Für Sicherheitsdrucke können beispielsweise auch fluoreszierende Substanzen wie Oxazole (z.B. gemäss US-A 4,876,234) verwendet werden.For security printing, for example, fluorescent substances such as oxazoles (e.g. according to US-A 4,876,234) can also be used.

Die Farbbänder werden vorzugsweise nachbehandelt, um die statischen Aufladungen zu reduzieren, beispielsweise durch kathodische Bestrahlung.The ink ribbons are preferably post-treated in order to reduce the static charges, for example by cathodic radiation.

Als Wärmequelle können beim Druckvorgang Reihen einzeln steuerbarer Themoelemente oder eine auf die zu transferierenden Flächen gebündelte Strahlungsquelle wie beispielsweise ein Laserstrahl dienen. Es ist aber auch möglich, elektrischen Strom durch eine Widerstandsschicht zu leiten (Elektrosublimation, z.B. gemäss JP-A-2003382). Auf dem Markt erhältliche, mit Thermoelementen bestückte Geräte drucken üblicherweise eine Einzellinie in weniger als 50 msec, wobei auf dem Thermokopf selbst Temperaturen von 200°C bis 400°C auftreten können.During the printing process, rows of individually controllable thematic elements or a radiation source such as, for example, a laser beam bundled onto the surfaces to be transferred can serve as the heat source. However, it is also possible to conduct electrical current through a resistance layer (electrosublimation, e.g. according to JP-A-2003382). Devices available on the market that are equipped with thermocouples usually print a single line in less than 50 msec, although temperatures of 200 ° C to 400 ° C can occur on the thermal head itself.

Die Verbindungen der Formel (1) sind bis auf die Verbindung der Formel

Figure imgb0034
neu. Bevorzugte Verbindungen sind solche, worin m 2, n 0 bis 6, p 0 bis 3 und R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Halogen ist, oder worin R1, wenn X -O- oder -C02- ist, Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, oder R1, wenn X -0- ist, -CO-R11-CO- ist, worin R11 Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.The compounds of formula (1) are except for the compound of formula
Figure imgb0034
 New. Preferred compounds are those in which m 2, n 0 to 6, p 0 to 3 and R is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl or halogen, or in which R 1 when X is -O- or -C0 2 - , Alkylene having 2 to 10 carbon atoms, or R 1 if X is -0-, -CO-R 11 -CO-, wherein R 11 is alkylene having 2 to 10 carbon atoms.

Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind solche, worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkenyl, Phenyl, mit C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel

Figure imgb0035
ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist,

  • X-CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit-O-, -S-oder-NR5-unterbrochenes C4-C30-Alkylen, C4-C18-Alkenylen, Phenylen oder
  • mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, oder X-O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist,
  • worin R11 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder-NR5- unterbrochenes C2-C16-Alkylen, C2-C10-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist,
  • wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist. Insbesondere sind Verbindungen der Formel (1) bevorzugt, worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0036
    ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist,
  • X -CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist,
  • worin R11 C2-C16-Alkylen, mit-O-,-S-oder-NR5-unterbrochenes C2-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.
Further preferred compounds of formula (1) are those in which p is 0, n is 0 to 6 and, when m is 1, X is -O- and R 1 -COR 8 , in which R 8 is C 1 -C 18 - Alkyl, C 1 -C 18 alkenyl, phenyl, phenyl substituted with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 12 alkoxy or a group of the formula
Figure imgb0035
 is where r is 0 or 2, or, if m is 2,
  • X-CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S or -NR 5 -interrupted C 4 -C 30 alkylene, C 4 -C 18 alkenylene, phenylene or
  • is phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy, or XO- and R 1 is -CO-R 11 -CO-,
  • wherein R 11 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or-NR 5 - interrupted C 2 -C 16 alkylene, C 2 -C 10 alkenylene, phenylene or with C 1 -C 10 - Is alkyl or C 1 -C 10 alkoxy substituted phenylene,
  • wherein R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl. In particular, compounds of the formula (1) are preferred in which p is 0, n is 0 to 6 and, when m is 1, X is -O- and R 1 is -COR 8 , in which R 8 is C 1 -C 18 alkyl , Phenyl or a group of the formula
    Figure imgb0036
     is where r is 0 or 2, or, if m is 2,
  • X is -CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 -alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 4 -C 16 -alkylene, phenylene or substituted with C 1 -C 10 -alkyl Is phenylene or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 -CO-,
  • wherein R 11 is C 2 -C 16 alkylene, with-O -, - S-or-NR 5 -unterbrochenes C 2 -C 16 alkylene, phenylene or C 1 -C 10 alkyl-substituted phenylene, wherein R 5 Is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl.

Die Verbindungen der Formel

Figure imgb0037
Figure imgb0038
Figure imgb0039
Figure imgb0040
Figure imgb0041
sind von besonderer Bedeutung.The compounds of the formula
Figure imgb0037
Figure imgb0038
Figure imgb0039
Figure imgb0040
Figure imgb0041
 are of particular importance.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt auf an sich bekannte Weise, z.B. durch Umsetzung eines Alkohols mit einer Carbonsäure, einem Carbonsäureester oder -chlorid oder einer entsprechenden -S02-Gruppen enthaltenden Verbindung. Zweckmässigerweise wird als alkoholische Komponente eine Thiophenverbindung verwendet, z.B. die Verbindung der Formel

Figure imgb0042
worin n, p und R die angegebenenThese compounds are prepared in a manner known per se, for example by reacting an alcohol with a carboxylic acid, a carboxylic acid ester or chloride or a corresponding compound containing SO 2 groups. A thiophene compound is expediently used as the alcoholic component, for example the compound of the formula
Figure imgb0042
 where n, p and R are the specified

Bedeutungen haben, die z.B. mit einer Verbindung der Formel (5) R1(Cl)m, (5b) R1(COCl)m, (5c) R1(CO2CH3)m oder (5d) R1(SO2Cl)m auf übliche Weise umgesetzt wird, worin R1 und m die angegebenen Bedeutungen haben. Verbindungen der Formel (4) sind beispielsweise aus J. Org. Chem 1949, Vol. 14, 790 bekannt oder können nach der dort angegebenen Methode hergestellt werden.Have meanings, for example with a compound of the formula (5) R 1 (Cl) m, (5b) R 1 (COCl) m , (5c) R 1 (CO 2 CH 3 ) m or (5d) R 1 (SO 2 Cl) m is reacted in a customary manner, in which R 1 and m have the meanings given. Compounds of the formula (4) are known, for example, from J. Org. Chem 1949, Vol. 14, 790 or can be prepared by the method given there.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples further illustrate the invention. Percentages refer to the weight.

Beispiel 1:Example 1:

Eine Lösung von 0, 114 Mol 2-Hydroxymethylthiophen, 0, 132 Mol Pyridin und 6 mMol Dimethylaminopyridin in 20 ml Diäthylätherwird bei -5 bis 0°C mit einer Lösung von 0,06 Mol Adipoylchlorid in 30 ml Diäthyläther versetzt. Man rührt die Mischung bei 25°C eine Stunde lang, gibt 300 ml Dichlormethan und danach 200 ml kaltes Wasser hinzu. Die organische Phase wird mit Salzsäure (5 %, 2 x 100 ml) und Wasser (2 x 100 ml) gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfemen des Lösungsmittels wird über Silicagel chromatographiert (250 g, Hexan/Äthylacetat 9:1). Man erhält 11,3 g (56 % Ausbeute) des gelben flüssigen Produkts der Formel (2).

Figure imgb0043
A solution of 0, 114 mol of 2-hydroxymethylthiophene, 0, 132 mol of pyridine and 6 mmol of dimethylaminopyridine in 20 ml of diethyl ether is mixed at -5 to 0 ° C with a solution of 0.06 mol of adipoyl chloride in 30 ml of diethyl ether. The mixture is stirred at 25 ° C. for one hour, 300 ml of dichloromethane and then 200 ml of cold water are added. The organic phase is washed with hydrochloric acid (5%, 2 x 100 ml) and water (2 x 100 ml) and dried with sodium sulfate. After the solvent has been removed, it is chromatographed on silica gel (250 g, hexane / ethyl acetate 9: 1). 11.3 g (56% yield) of the yellow liquid product of the formula (2) are obtained.
Figure imgb0043

Beispiele 2-13:Examples 2-13:

In einem 5 ml-Pillenglas mit Polyäthylenstopfen werden folgende Substanzen eingefüllt:

Figure imgb0044
The following substances are filled into a 5 ml pill jar with a polyethylene stopper:
Figure imgb0044

Das verschlossene Gefäss wird 14 Stunden lang bei 20 bie 25°C mechanisch geschwenkt; danach wird die erhaltene Lösung mit Hilfe eines Rakelgussgerätes auf eine Folie aus weissem Polyäthylenterephtalat®U-6 (Teijin) gegossen, wobei ein 36 µm Stab bei einer linearen Geschwindigkeit von 8 cm/s verwendet wird. Die Frischgüsse werden 24 Stunden bei 20 bis 25°C getrocknet, dann 30 Minuten in einem Ofen bei 150°C erhitzt, um druckfertige Empfangsschichten zu erhalten. Aus der Mittelpartie der druckfertigen Empfangsschichten werden 110 x 132 mm grosse Rechtecke ausgeschnitten: Auf diese Einzelfolien werden auf einem ®SV-6550 Color Video Printer (Kodak) gleichmässig gefärbte, monochrom gelbe, purpurrote oder blaugrüne Flächen gedruckt, welche den relativen Farbintensitäten 0 (Minimaldichte), 36, 73, 109, 146, 182, 219 und 255 (Maximaldichte) in der jeweiligen Farbe "F" entsprechen. Dazu werden digital gespeicherte Bilder verwendet. Als Farbband wird ein solches benützt, welches zur Verwendung im ®VY-20 Mastacs Printer (Hitachi) von der Firma Dai Nippon Printing hergestellt wird und in ®SV-100 Kassetten (Kodak) enthalten ist.The closed vessel is pivoted mechanically at 20 to 25 ° C for 14 hours; the solution obtained is then poured onto a sheet of white polyethylene terephthalate®U-6 (Teijin) with the aid of a doctor knife, using a 36 μm rod at a linear speed of 8 cm / s. The fresh castings are dried at 20 to 25 ° C. for 24 hours, then heated in an oven at 150 ° C. for 30 minutes in order to obtain print-ready receiving layers. Rectangles measuring 110 x 132 mm are cut out from the middle section of the ready-to-print receiving layers: On these individual foils, uniformly colored, monochrome yellow, purple or blue-green areas are printed on a ®SV-6550 Color Video Printer (Kodak), which corresponds to the relative color intensities 0 (minimum density ), 36, 73, 109, 146, 182, 219 and 255 (maximum density) in the respective color "F". Digitally stored images are used for this. The ink ribbon used is one which is manufactured for use in the ®VY-20 Mastacs Printer (Hitachi) by Dai Nippon Printing and is contained in ®SV-100 cartridges (Kodak).

Die optische Dichte "Do' der erhaltenen Farbmuster wird auf einem ®TR924 Macbeth Densitometer durch Reflektionsmessungen mit Status A-Filtern bestimmt.The optical density "D o 'of the color samples obtained is determined on a ®TR924 Macbeth densitometer by reflection measurements using Status A filters.

Die Muster werden in einem @Atlas Ci35 bei einer Lichtintensität von 50 kLux solange bestrahlt, bis die Exposition eine Energie von 12 KJ/cm2 erreicht. Danach wird die optische Dichte "D12" nochmals bestimmt und aus dem Verhältnis [(Do-D12)/(Do x 0.01)] der Grad der Ausbleichung "-DD(Do)" in % bei einer Anfangsdichte von Do bestimmt.The samples are irradiated in an @Atlas Ci35 at a light intensity of 50 kLux until the exposure reaches an energy of 12 KJ / cm 2 . Then the optical density "D 12 " is determined again and from the ratio [(D o -D 12 ) / (D o x 0.01)] the degree of bleaching "-DD (D o )" in% at an initial density of D o determined.

Nach den oben genannten Angaben werden folgende Proben hergestellt:

Figure imgb0045
The following samples are produced according to the above information:
Figure imgb0045

Folgende Resultate werden für die Druckeffizienz erhalten:

Figure imgb0046
The following results are obtained for printing efficiency:
Figure imgb0046

Folgende Resultate werden für die Lichtstabilität erhalten:

Figure imgb0047
The following results are obtained for the light stability:
Figure imgb0047

Thermotransferdrucke können durch die erfindungsgemässe Verbindung der Formel (2a), gegebenenfalls in Kombination mit bekannten UV-Absorbern, gut gegen Licht stabilisiert werden.Thermal transfer prints can be stabilized well against light by the compound of formula (2a) according to the invention, optionally in combination with known UV absorbers.

Beispiele 14-24:Examples 14-24:

Analog der Beispiele 2- 13 werden Empfangsschichten hergestellt. Hierbei werden die folgenden Ausgangsmaterialien verwendet:

Figure imgb0048
Receiving layers are produced analogously to Examples 2-13. The following raw materials are used:
Figure imgb0048

Als Stabilisatoren werden die Verbindungen der Formeln

Figure imgb0049
Figure imgb0050
Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
Figure imgb0057
und
Figure imgb0058
verwendet; in Beispiel 14 wird kein Stabilisator eingesetzt.The compounds of the formulas are used as stabilizers
Figure imgb0049
Figure imgb0050
Figure imgb0051
Figure imgb0052
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
Figure imgb0057
 and
Figure imgb0058
 used; in example 14 no stabilizer is used.

Die optische Dichte "Do" der erhaltenen Farbmuster wird auf einem ®TR924 Macbeth Densitometer durch Reflektionsmessungen mit Status A-Filtern bestimmt. Für den weiteren Test werden jene Drucke verwendet, deren optische Dichte 1 beträgt Die Muster werden in einem @Atlas Ci35 bei einer Lichtintensität von 50 kLux solange bestrahlt, bis die Exposition eine Energie von 15 KJ/cm2 erreicht. Danach wird die optische Dichte "D12" nochmals bestimmt und aus dem Verhältnis [(Do-D12)/(Do x 0.01)] der Grad der Ausbleichung "-DD(Do)" in % von der Anfangsdichte Do bestimmt.The optical density "D o " of the color samples obtained is determined on a ®TR924 Macbeth densitometer by reflection measurements using Status A filters. For the further test, those prints are used whose optical density is 1. The samples are irradiated in a @Atlas Ci35 at a light intensity of 50 kLux until the exposure reaches an energy of 15 KJ / cm 2 . Then the optical density "D 12 " is determined again and from the ratio [(D o -D 12 ) / (D o x 0.01)] the degree of bleaching "-DD (D o )" in% of the initial density D o certainly.

Folgende Resultate werden für die Lichtstabilität erhalten:

Figure imgb0059
The following results are obtained for the light stability:
Figure imgb0059

Thermotransferdrucke können durch die erfindungsgemässen Verbindungen der Formeln (10)-(19) gut gegen Licht stabilisiert werden.Thermal transfer prints can be stabilized well against light by the compounds of the formulas (10) - (19) according to the invention.

Claims (11)

1. Empfangselement für den Thermotransferdruck, das auf einem Träger eine Farbstoffempfangsschicht mit mindestens einem Stabilisator enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator der Formel
Figure imgb0060
entspricht, worin m 1 bis 4, n 0 bis 6 und p 0 bis 3, X -O-, -C02- oder -S020-, R unabhängig voneinander Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Halogen, Phenyl oder mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, oder R, wenn n 0 und X -CO2- ist, -CO2R1 ist, oder R, wenn n 1 und X -O- ist, -CH2OR1 ist, und wenn m 1 ist, R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, -SiR2R3R4, durch -O-, -S-oder-NR5 unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl oder AIkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiertes Phenyl, 2-Thenyl, 2- oder 3- Pyridylmethyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0061
oder
Figure imgb0062
worin R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, R5 Wasserstoff, Alkyl und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Acetyl oder Benzoyl, q 1 bis 5, R6 Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenoxy mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenoxy oder-OCOR7 ist, worin R7 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, oder R1, wenn X -O- ist, -COR8 oder -SO2R9 ist, worin Rg Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, 2-Thenyl, Pyridyl, -NHR10 oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0063
worin R10 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl und r 0 oder 2 ist, und Rg Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Tolyl ist, und, wenn m 2 ist, R1 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes Alkylen mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, Xylylen, Phenylen oder mit Alkyl oder AIkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen ist oder R1, wenn X -0- ist, -CO-R11-CO- oder -CO-NHR12NH-CO- ist, R11 Alkylen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes Alkylen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen, mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen und R12 Alkylen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylen, mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylen ist, wobei R5 die angegebene Bedeutung hat, oder, R1, wenn m 3 und X -O- ist, Alkantrioyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder, wenn m 3 und X -CO2- ist, R1 Alkantriyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R1, wenn m 4 und X -O- ist, Alkantetroyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder, wenn m 4 und X -CO2- ist R1 Alkantetryl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. 1. Receiving element for thermal transfer printing, which contains a dye-receiving layer with at least one stabilizer on a support, characterized in that the stabilizer of the formula
Figure imgb0060
 corresponds to what m 1 to 4, n 0 to 6 and p 0 to 3, X -O-, -C0 2 - or -S0 2 0-, R independently of one another is alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms, halogen, phenyl or phenyl substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms, or R if n is 0 and X is -CO 2 -, -CO 2 R 1 , or R if n is 1 and X is -O-, -CH 2 OR 1 , and if m is 1, R 1 is hydrogen, alkyl with 1 to 18 carbon atoms, alkenyl with 3 to 18 carbon atoms, -SiR 2 R 3 R 4 , alkyl with 3 to 18 carbon atoms interrupted by -O-, -S-or-NR 5 , phenyl, with alkyl or alkoxy each having 1 to 10 carbon atoms or halogen-substituted phenyl, 2-thenyl, 2- or 3-pyridylmethyl or a group of the formula
Figure imgb0061
 or
Figure imgb0062
 wherein R 2 , R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 6 carbon atoms or phenyl, R 5 is hydrogen, alkyl and 1 to 6 carbon atoms, acetyl or benzoyl, q 1 to 5, R 6 alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms, alkenoxy having 3 to 18 carbon atoms, phenoxy, phenoxy or OCOR 7 substituted by alkyl or alkoxy each having 1 to 12 carbon atoms, where R 7 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, phenyl or Is alkyl or alkoxy with 1 to 6 carbon atoms each substituted phenyl, or R 1 , if X is -O-, -COR 8 or -SO 2 R 9 , wherein Rg is alkyl with 1 to 18 carbon atoms, alkenyl with 2 to 18 carbon atoms, phenyl, with alkyl or alkoxy with 1 to 12 carbon atoms each substituted phenyl, 2-thenyl, pyridyl, -NHR 10 or a group of the formula
Figure imgb0063
 wherein R 10 is alkyl with 1 to 18 carbon atoms, phenyl or phenyl substituted with alkyl with 1 to 4 carbon atoms and r is 0 or 2, and Rg is alkyl with 1 to 6 carbon atoms, phenyl or tolyl, and, if m is 2, R 1 alkylene with 2 to 16 carbon atoms, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted alkylene with 4 to 30 carbon atoms, alkenylene with 4 to 18 carbon atoms, xylylene, phenylene or with alkyl or alkoxy with 1 to 10 each Carbon atoms is substituted phenylene or R 1 when X is -0-, -CO-R 11 -CO- or -CO-NHR 12 NH-CO-, R 11 alkylene with 1 to 16 carbon atoms, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted alkylene with 1 to 16 carbon atoms, alkenylene with 2 to 10 carbon atoms, phenylene, substituted with alkyl or alkoxy with 1 to 10 carbon atoms each Phenylene and R 12 is alkylene with 4 to 18 carbon atoms, phenylene, phenylene substituted with alkyl with 1 to 10 carbon atoms, where R 5 has the meaning given, or, R 1 when m 3 and X is -O- is alkanetrioyl having 5 to 12 carbon atoms, or when m 3 and X is -CO 2 - R 1 is alkanetriyl having 5 to 12 carbon atoms, or R 1 when m 4 and X is -O- is alkane tetryl with 5 to 12 carbon atoms or when m 4 and X is -CO 2 - R 1 is alkane tetryl with 5 to 12 carbon atoms. 2. Empfangselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, C2-C18-Alkenyl, Phenyl, mit C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0064
ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist, X -CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C30-Alkylen, C4-C18-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist, worin R11 C1-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C2-C16-Alkylen, C2-C10-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.2. Receiving element according to claim 1, characterized in that p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1, X is -O- and R 1 -COR 8 , wherein R 8 is C 1 -C 18 alkyl , C 2 -C 18 alkenyl, phenyl, phenyl substituted with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 12 alkoxy or a group of the formula
Figure imgb0064
 where r is 0 or 2, or, if m is 2, X is -CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 4 - C 30 alkylene, C 4 -C 18 alkenylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy, or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 - Is CO-, wherein R 11 is C 1 -C 16 alkylene, C 2 -C 16 alkylene interrupted with -O-, -S- or -NR 5 -, C 2 -C 10 alkenylene, phenylene or with C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy substituted phenylene, where R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl. 3. Empfangselement nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0065
ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist, X -CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist, worin R11 C1-C16-Alkylen, mit-O-, -S-oder-NR5-unterbrochenes C2-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.3. receiving element according to claim 2, characterized in that p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1, X is -O- and R 1 -COR 8 , wherein R 8 is C 1 -C 18 alkyl , Phenyl or a group of the formula
Figure imgb0065
 where r is 0 or 2, or, if m is 2, X is -CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 4 - C 16 alkylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl, or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 -CO-, wherein R 11 is C 1 -C 16 alkylene, with -O-, -S or NR 5 -interrupted C 2 -C 16 alkylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl, where R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or Is benzyl. 4. Empfangselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator einer der Formeln
Figure imgb0066
Figure imgb0067
Figure imgb0068
Figure imgb0069
oder
Figure imgb0070
entspricht.4. Receiving element according to claim 1, characterized in that the stabilizer is one of the formulas
Figure imgb0066
Figure imgb0067
Figure imgb0068
Figure imgb0069
 or
Figure imgb0070
 corresponds. 5. Empfangselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator der Förmel (1) zusammen mit einem weiteren Lichtschutzmittel oder UV-Absorber vorliegt, insbesondere in einer Menge von 2 bis 25 % bezogen auf das Trockengewicht der Empfangsschicht.5. receiving element according to claim 1, characterized in that the stabilizer of the formula (1) is present together with another light stabilizer or UV absorber, in particular in an amount of 2 to 25% based on the dry weight of the receiving layer. 6. Empfangselement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)benztriazol ist.6. receiving element according to claim 5, characterized in that the UV absorber is a 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole. 7. Verwendung der Verbindungen der Formel (1) als Stabilisator für Bildfarbstoffe in Empfangselementen für den Thermotransferdruck.7. Use of the compounds of formula (1) as a stabilizer for image dyes in receiving elements for thermal transfer printing. 8. Verbindungen der Formel (1) worin m, n, p, R, R1 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Ausnahme der Verbindung der Formel
Figure imgb0071
 8. Compounds of formula (1) wherein m, n, p, R, R 1 and X have the meanings given in claim 1, with the exception of the compound of the formula
Figure imgb0071
 9. Verbindungen nach Anspruch 8, worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkenyl, Phenyl, mit C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy substituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0072
ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist, X -CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C30-Alkylen, C4-C18-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist, worin R11 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C2-C16-Alkylen, C2-C10-Alkenylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl oder C1-C10-Alkoxy substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.9. Compounds according to claim 8, wherein p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1, X is -O- and R 1 is -COR 8 , wherein R 8 is C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 18 alkenyl, phenyl, with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 12 alkoxy substituted phenyl or a group of formula
Figure imgb0072
 in which r is 0 or 2, or, if m is 2, X is -CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 -alkylene, C4-C interrupted by -O-, -S- or -NR 5 - 30 alkylene, C 4 -C 18 alkenylene, phenylene or phenylene substituted by C 1 -C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy, or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 -CO - is where R 11 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 2 -C 16 alkylene, C 2 -C 10 alkenylene, phenylene or with C 1 - C 10 alkyl or C 1 -C 10 alkoxy substituted phenylene, where R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or benzyl. 10. Verbindungen nach Anspruch 9, worin p 0 ist, n 0 bis 6 ist und, wenn m 1 ist, X -O- ist und R1 -COR8 ist, worin R8 C1-C18-Alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0073
ist, worin r 0 oder 2 ist, oder, wenn m 2 ist, X -CO2- ist und R1 C2-C16-Alkylen, mit -O-, -S- oder -NR5- unterbrochenes C4-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, oder X -O- ist und R1 -CO-R11-CO- ist, worin R11 C2-C16-Alkylen, mit-O-, -S-oder-NR5-unterbrochenes C2-C16-Alkylen, Phenylen oder mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenylen ist, wobei R5 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Acetyl oder Benzyl ist.10. Compounds according to claim 9, wherein p is 0, n is 0 to 6 and, if m is 1, X is -O- and R 1 -COR 8 , wherein R 8 is C 1 -C 18 alkyl, phenyl or a group of the formula
Figure imgb0073
 where r is 0 or 2, or, if m is 2, X is -CO 2 - and R 1 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S- or -NR 5 - interrupted C 4 - C 16 alkylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl, or X is -O- and R 1 is -CO-R 11 -CO-, wherein R 11 is C 2 -C 16 alkylene, with -O-, -S or NR 5 -interrupted C 2 -C 16 alkylene, phenylene or phenylene substituted with C 1 -C 10 alkyl, where R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, acetyl or Is benzyl. 11. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1) durch Umsetzung der Verbindung der Formel
Figure imgb0074
mit einer Verbindung der Formel (5a) R1(Cl)m, (5b) R1(COCl)m, (5d) R1(CO2CH3)m oder (5c) R1(SO2-Cl)m, worin m, n, p, R und R1 die angegebenen Bedeutungen haben.11. A process for the preparation of the compounds of formula (1) by reacting the compound of formula
Figure imgb0074
 with a compound of the formula (5a) R 1 (Cl) m , (5b) R 1 (COCl) m , (5d) R 1 (CO 2 CH 3 ) m or (5c) R 1 (SO 2 -Cl) m , wherein m, n, p, R and R 1 have the meanings given.
EP92810220A 1991-04-04 1992-03-25 Receiving element for thermal transfer printing Withdrawn EP0507734A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1002/91 1991-04-04
CH100291 1991-04-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0507734A1 true EP0507734A1 (en) 1992-10-07

Family

ID=4200163

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP92810220A Withdrawn EP0507734A1 (en) 1991-04-04 1992-03-25 Receiving element for thermal transfer printing

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0507734A1 (en)
JP (1) JPH05131763A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0624482A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-17 Agfa-Gevaert N.V. Light-stabilizers for dyes for thermal dye transfer recording
EP0665117A1 (en) * 1994-01-31 1995-08-02 Agfa-Gevaert N.V. Thermal dye transfer image with improved light-fastness
US6547841B2 (en) 2001-04-02 2003-04-15 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered N-substituted alkoxy amines
US6579328B2 (en) 2000-05-01 2003-06-17 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered N-substituted aryloxyamines
US6855666B2 (en) 2002-03-18 2005-02-15 Eastman Kodak Company Transferable UV protective image overcoat

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929591A (en) * 1987-11-13 1990-05-29 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Image-receiving sheet

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929591A (en) * 1987-11-13 1990-05-29 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Image-receiving sheet

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0624482A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-17 Agfa-Gevaert N.V. Light-stabilizers for dyes for thermal dye transfer recording
EP0665117A1 (en) * 1994-01-31 1995-08-02 Agfa-Gevaert N.V. Thermal dye transfer image with improved light-fastness
US6579328B2 (en) 2000-05-01 2003-06-17 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered N-substituted aryloxyamines
US6547841B2 (en) 2001-04-02 2003-04-15 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered N-substituted alkoxy amines
US6855666B2 (en) 2002-03-18 2005-02-15 Eastman Kodak Company Transferable UV protective image overcoat

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05131763A (en) 1993-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3045022C2 (en)
DE69816216T2 (en) Reversible thermochromic composition
EP0582579B1 (en) N-aminopyridone dyes
DE60120236T2 (en) Thermal transfer recording method with an amorphous dye phase
EP0374751A2 (en) Water-soluble light-projecting materials
DE2752137A1 (en) LIGHT PROTECTION
ITMI960751A1 (en) COATINGS AND RECORDING MATERIALS STABILIZED WITH ULTRAVIOLET-ABSORBING SUBSTANCES BASED ON BENZOTRAIZOLS
DE19748658A1 (en) Benzotriazole UV absorbent with increased durability
DE69920699T2 (en) AMINIUM SALT OR DIIMONIUM SALT COMPOUNDS AND ITS APPLICATION
EP0280284B1 (en) Heat-sensitive recording material
DE2440678C2 (en) Thermophotographic recording material
DE3333987C2 (en) Thermosensitive recording material
EP0307836B1 (en) Heat-sensitive recording material
DE2918685C2 (en)
EP0507734A1 (en) Receiving element for thermal transfer printing
JP6874522B2 (en) Composition for laser marking and its use
EP0286116B1 (en) Heat-sensitive recording material
DE19915033C2 (en) Reversible, heat-sensitive recording material
EP0508954A1 (en) Receiving element for thermal transfer printing
DE19621026A1 (en) Pyridone dyes
DE2931621A1 (en) HEAT-SENSITIVE RECORDING SHEET
EP0437282A2 (en) Bichromophore methine dyes containing cyano groups and a process for their transfer
DE1561748A1 (en) Pressure sensitive copier paper
DE2259746A1 (en) NEW PHOTOGRAPHIC MATERIAL CONTAINING OXONOL COLORS
EP0956970A1 (en) Recording material for ink jet printing

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE FR GB IT

K1C3 Correction of patent application (complete document) published

Effective date: 19921007

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 19930430

R18W Application withdrawn (corrected)

Effective date: 19930430