EP0357808A1 - Process for applying decorative coatings to flat materials to produce a marble effect and a suitable plastic-containing carrier sheet for the purpose - Google Patents

Process for applying decorative coatings to flat materials to produce a marble effect and a suitable plastic-containing carrier sheet for the purpose Download PDF

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EP0357808A1
EP0357808A1 EP88114031A EP88114031A EP0357808A1 EP 0357808 A1 EP0357808 A1 EP 0357808A1 EP 88114031 A EP88114031 A EP 88114031A EP 88114031 A EP88114031 A EP 88114031A EP 0357808 A1 EP0357808 A1 EP 0357808A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
synthetic resin
carrier web
coated
pigment
layer facing
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP88114031A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Werner Schäfer
Manfred Scheiba
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
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Priority to US07/387,027 priority patent/US5034084A/en
Publication of EP0357808A1 publication Critical patent/EP0357808A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0461—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers used as wall coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/08—Stamping or bending
    • B44C3/085—Stamping or bending stamping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
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    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • B44C5/0469—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers comprising a decorative sheet and a core formed by one or more resin impregnated sheets of paper
    • B44C5/0484—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers comprising a decorative sheet and a core formed by one or more resin impregnated sheets of paper containing metallic elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
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    • B44F9/00—Designs imitating natural patterns
    • B44F9/04—Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H19/48—Diolefins, e.g. butadiene; Aromatic vinyl monomers, e.g. styrene; Polymerisable unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. acrylic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/02—Patterned paper
    • D21H27/04—Patterned paper marbled
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/251—Mica

Definitions

  • the invention relates to a process for the decorative coating of flat materials, in particular laminates or wood-based panels to achieve a marbled effect decor, by pressing a carrier web impregnated with curable aminoplast resin and coated with thermoplastic or thermosetting synthetic resin onto the substrate to be coated at melting or curing temperatures for the Resins and a carrier web containing synthetic resin for carrying out the method according to the invention.
  • wood-based panels such as Chipboard, fiberboard, plywood, blockboard, cellulosic waste or laminates made from a plurality of layers of resin-containing core papers are coated with decoratively printed or dyed backing sheets, which are usually impregnated with aminoplast resins that can be hardened at elevated temperatures and coated with hardenable or thermoplastic condensation or polymerization resins.
  • Products with particularly favorable usage properties are obtained if melamine-formaldehyde precondensates are used for the impregnation and curable polymerization resins, such as copolymers based on (meth) acrylic acid ester or unsaturated polyester resins, are used for the coating.
  • This prior art is e.g. described in more detail in DE-C-2 734 669 and DE-C-3 403 691.
  • Such carrier webs intended for surface treatment are generally produced in such a way that they are used as carrier webs used paper webs first impregnated with the aqueous solution of a curable aminoplast resin precondensate.
  • the cellulose fibers of the carrier web are to be completely covered. This generally requires an amount of aminoplast resin (calculated as solid resin) of 50 to 100% of the paper weight.
  • the webs obtained in this way are dried while avoiding complete curing of the aminoplast resin.
  • the impregnated carrier webs can be coated in such a way that the coating resin is dissolved in a suitable solvent such as methylene chloride, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran or solvent mixtures and the solution obtained is poured onto the impregnated carrier web. The solvent is then evaporated off.
  • the carrier web used for surface coating is printed or uni-colored to achieve a decorative surface with a decor that is tailored to the application.
  • the transparent coating varnishes should let the decor or the uniform color shine through brilliantly and clearly.
  • the remuneration of the flat beams, e.g. a particle board, with the carrier web comprising synthetic resin can be obtained by using a heating press at temperatures of about 130 to 180 ° C and a pressure of about 0.3 to 10 N / mm2 to apply the decorative, resin-coated carrier web to the carrier Press plate pressed.
  • the resin cover layer assumes a degree of gloss corresponding to the surface of the press plate. It is also possible to harden the resin-coated carrier webs by themselves and then to glue them onto the carrier webs, if necessary using size presses.
  • the formation of the laminate can be carried out simultaneously by pressing the core papers with hardening of the impregnating resins and the surface treatment in one operation.
  • the remuneration of asbestos cement panels or plasterboard can be done. It is also possible to manufacture flat components, for example panels in honeycombs structure that may be covered with metal foil, such as aluminum foil.
  • Such surface-coated flat materials combine good surface usage properties (abrasion resistance, scratch resistance, resistance to solvents) with a decorative, aesthetically pleasing effect.
  • the tempered flat materials are therefore preferred for the production of objects with decorative surfaces, such as doors, furniture, table tops, facade elements, exhibition stands, or for the design of rooms such as foyers, waiting rooms, counter rooms, etc.
  • the surfaces can also be structured.
  • the structuring takes place during pressing by using a pressing tool with a relief-like surface, the structure of which is shown in negative form on the coating layer.
  • special color effects can be achieved by pressing the colored first synthetic resin layer facing the pressing tool away from the raised areas of the pressing tool and draining off to the points of lower pressure.
  • the color of the second resin layer and / or the color of the colored or printed carrier web can then be recognized in accordance with the raised locations of the profile of the pressing tool.
  • Such a method is described in DE-A-2 650 560.
  • the invention has for its object to temper sheet materials with synthetic resins to form a marbled effect decor.
  • Marbled effect decor is an uneven distribution of the color-bound medium in the surface layer of the synthetic resin (s), which has a certain similarity to the color distribution in marble.
  • the term flake-shaped pigment is understood to mean a flat pigment with a very small layer thickness.
  • the particle size of the pigment is preferably 5 to 100 microns. This is to be understood as the areal expansion of the pigment.
  • the layer thickness of the pigment is considerably smaller and is usually less than 1 ⁇ m.
  • a carrier web containing synthetic resin is preferably used, in which the flaky pigment in the synthetic resin layer facing the carrier web is preferably present in an amount of 5 to 20% by weight, based on the synthetic resin.
  • a particularly suitable and therefore preferred pigment of the desired spatial shape is mica, which has superficial metal oxides, preferably titanium dioxide or iron oxide. These are pearlescent pigments which give the synthetic resin layer a metallic effect in the process according to the invention. Such pigments are commercially available under the name Iriodin ® pigments.
  • flake-shaped pigments are the metal pigments obtainable from metals or metal alloys by rolling and grinding.
  • Ductile metals or alloys preferably aluminum, copper and silver, and brass and bronze alloys as alloys are preferably used to produce these pigments.
  • metal oxides preferably iron oxides.
  • a paper backing with a paper weight of 40 to 120 g / m 2 which is impregnated with a curable aminoplast resin in an amount of 80 to 150% of the paper weight and with at least two layers of a curable or thermosetting synthetic resin, each with a basis weight, is preferred from about 30 to 100 g / m2 is used.
  • the synthetic resin can be colored with a dye that is soluble in the synthetic resin. To achieve special color effects, it is also possible to dye only the synthetic resin used to produce the top layer.
  • the aminoplast resin used to impregnate the carrier flows, soaks and envelops the fibers of the carrier web and hardens. If a hardenable resin has been selected as the coating resin, this resin also begins to flow, forms a surface corresponding to the pressing tool and hardens. If a thermoplastic synthetic resin is used as the coating resin, it will also flow and adapt its surface to the pressing tool. In this case, however, it is necessary to cool the press under pressure until the thermoplastic resin has solidified again and can be removed from the press after cooling.
  • the desired marbling effect occurs because, due to the uneven mass distribution in the paper, the flow of the resins takes place in the pressing process from areas of high density to areas of lower density.
  • the resin flows faster in areas of lower density, and correspondingly more slowly in areas of higher density.
  • the finely divided mica used according to the invention as a pigment is oriented when the resins flow due to its platelet-like shape in the direction of flow and reflects the flow structures. This effect is particularly enhanced and recognizable by the fact that the top resin layer is pigment-free.
  • the flow of the resin is increased so that the orientation of the mica particles is further promoted.
  • the surface obtained after pressing shows a decorative image that has a pronounced marbling due to the uneven distribution of the pigment.
  • the pressing is carried out using a pressing tool which has no surface profiling.
  • Profiling the pressing tool as described in DE-A-2 650 560, would hinder the free flow of the resins to areas of lower density and thus impair the orientation of the flaky pigments in the direction of flow. From this it is also understandable that a certain roughness depth of the surface of the press tool is allowed as long as the free flow of the resin is not hindered.
  • the different flow of the coating resin can also be brought about or strengthened by regularly or irregularly arranging sections of a resin-coated carrier web under the carrier web to be used in the method according to the invention before pressing. These sections can be inserted, for example, to form a surface pattern. Such sections can have any geometrical shape and can be, for example, symmetrical or irregular. The sections can have the shape of a maple or oak leaf. It is also possible to insert dried natural leaves, such as oak leaves, which may have been impregnated with resin, the surface structures of the leaves being clearly visible. The inlaid sections stand out clearly from the surrounding surface in color and marbling.
  • Lacquer films are known from the prior art, which consist of two layers, of which the lower layer contains mica-like pigments, while the upper layer (top layer) is pigment-free.
  • Such e.g. Coatings known in the automotive industry for the production of metallic effect paints which include are described in DE-A-3 207 936 or DE-A-3 150 492, but differ significantly from the subject matter of the present invention in that no pressure is exerted on the substrate when the lacquer layers are applied and the flow processes described above do not take place .
  • the pigments are evenly distributed in the paint layer. If the content of pigments in the lacquer layer is too low, only an iridescent effect occurs (DE-A-3 150 492, page 6 below). An uneven pigment distribution would also be in this case, e.g. when painting a car sheet, highly undesirable.
  • the invention also encompasses the carrier web containing synthetic resin to be used in the process according to the invention, which is characterized in that it has two superimposed layers of a transparent, thermoplastic or thermosetting synthetic resin which is easily flowable under compression conditions, the synthetic resin layer facing the carrier web having a flaky (flake-like) form ) Contains pigment in an amount of 2 to 40 wt .-%, based on synthetic resin, and the outer synthetic resin layer is free of such pigments.
  • the information already given applies here for the pigments to be used preferably or for the type of paper and the resins used for the impregnation and coating, which are preferably used as the carrier web.
  • curable aminoplast resins such as, for example, the low molecular weight urea or melamine-formaldehyde resins or urea-melamine-formaldehyde resin mixtures, can be used as impregnation resins for the production of the carrier webs containing synthetic resin according to the invention.
  • Curable, thermosetting or non-reactive, thermoplastic resins are suitable as coating resins.
  • Suitable hardness Bare resins are the curable polyester resins based on esters of unsaturated or mixtures of saturated and unsaturated dicarboxylic acids in a reactive solvent such as styrene. Other suitable polyesters are described, for example, in DE-C-3 403 691 and DE-C-2 734 669.
  • Curable acrylate or methacrylate resins or epoxy resins are also suitable as curable coating resins.
  • Thermoplastic coating resins can be based on melamine resins etherified with short-chain, aliphatic alcohols. Further examples of suitable thermoplastic coating resins are polyester resins or acrylate-based resins.
  • a fine cellulose paper with a basis weight of 80 g / m2 is used as the carrier web.
  • the paper is colored with green pigments.
  • the paper is impregnated with melamine-formaldehyde condensation resin and contains 80 g / m2 resin.
  • the carrier web containing resin has a moisture content of 6 to 7%.
  • the resin is composed as follows:
  • the pigmented coating resin 50 g / m2 of the pigmented coating resin are applied to the carrier web using a doctor blade.
  • the solvent is evaporated off in a drying tunnel at 40 to 80 ° C.
  • the residual solvent content is then 8 to 9%.
  • the transparent coating resin is then applied in the same amount and dried in the same way with a second metering unit.
  • the pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 10 N / mm2, a temperature of 145 ° C and a pressing time of 20 minutes.
  • the material to be pressed is recooled under pressure.
  • a laminate with a brown marbled surface is obtained.
  • the carrier web described in Example 1 is coated.
  • 50 g / m2 of the pigmented coating resin are knife-coated onto the carrier web.
  • the solvent is evaporated off in a drying tunnel at 50 to 80 ° C.
  • the transparent, unpigmented resin is applied in the same way and the product obtained is dried.
  • the pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 10 N / mm2, a temperature of 145 ° C and a pressing time of 45 minutes.
  • the material to be pressed is recooled under pressure.
  • a plate with decorative marbling, tempered on both sides, is obtained.
  • a carrier web, as described in Example 1, is coated.
  • the coated carrier web is produced analogously to Example 1.
  • the pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 2 N / mm2, a temperature of 145 ° C and a pressing time of 12 minutes.
  • the material to be pressed is recooled under pressure.
  • the tempered plate obtained shows a decorative marbling and is excellently suited for interior design purposes (furniture, exhibition purposes).
  • Example 2 The procedure of Example 1 is repeated, but 4 g of the solvent-soluble dye Zaponblau 807 are added to the transparent coating resin. The result is a surface coloring with the marbling according to different blue coloring.
  • a carrier web, as described in Example 1, is coated.
  • the coated carrier web is produced analogously to Example 1, and the production of a surface-coated chipboard analogously to Example 3.
  • a coated plate is obtained which has a silver metallic marbling and is particularly suitable for producing decorative surfaces.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

A process for applying decorative coatings to flat materials, in particular moulded laminates or derived timber boards, to produce a marble effect by pressing a carrier sheet, impregnated with curable aminoplastic resin and coated with thermoplastic or thermoset synthetic resin onto the base to be coated at melting and curing temperatures for the resins, a) a carrier sheet being used which has two layers, one on top of the other, of a transparent, thermoplastic or thermoset synthetic resin, which also has good flowing characteristics under pressing conditions, the layer facing the carrier sheet containing an imbricated (lamellar) pigment in a quantity of 2 to 40 % by weight, relative to synthetic resin, and the outer layer of synthetic resin being free from such pigments, and b) the pressing being carried out by a pressing tool which has no surface profiling. <??>The invention relates further to the carrier sheets containing synthetic resin and used in the process according to the invention. <??>The coated materials have a marbled surface and are particularly suitable for manufacturing doors, furniture, table tops, facade elements, exhibition stands or for decorating rooms, such as foyers, waiting rooms or counter rooms.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dekorativen Beschichtung von flächigen Werkstoffen, insbesondere Schichtpreßstoffen oder Holzwerk­stoffplatten unter Erzielung eines marmorierten Effektdekors, durch Aufpressen einer mit härtbarem Aminoplastharz imprägnierten und mit thermoplastischem oder duroplastischem Kunstharz beschichteten Träger­bahn auf den zu beschichtenden Untergrund bei Schmelz- bzw. Aushär­tungstemperaturen für die Harze sowie eine Kunstharz enthaltende Trä­gerbahn zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The invention relates to a process for the decorative coating of flat materials, in particular laminates or wood-based panels to achieve a marbled effect decor, by pressing a carrier web impregnated with curable aminoplast resin and coated with thermoplastic or thermosetting synthetic resin onto the substrate to be coated at melting or curing temperatures for the Resins and a carrier web containing synthetic resin for carrying out the method according to the invention.

Entsprechend dem Stand der Technik werden in großem Umfang Holzwerk­stoffplatten, wie z.B. Spanplatten, Faserplatten, Sperrholzplatten, Tischlerplatten, Platten aus Celluloseabfällen oder Laminate aus einer Mehrzahl von Lagen Harz enthaltender Kernpapiere mit dekorativ be­druckten oder eingefärbten Trägerbahnen beschichtet, die meist mit bei erhöhten Temperaturen härtbaren Aminoplastharzen imprägniert und mit härtbaren oder thermoplastischen Kondensations- oder Polymerisations­harzen beschichtet sind. Man erhält Produkte mit besonders günstigen Gebrauchseigenschaften, wenn man zur Imprägnierung Melamin-Formalde­hyd-Vorkondensate und zur Beschichtung härtbare Polymerisationsharze, wie Copolymerisate auf (Meth)acrylsäureesterbasis oder ungesättigte Polyesterharze verwendet. Dieser Stand der Technik ist z.B. in der DE-C-2 734 669 und der DE-C-3 403 691 näher beschrieben.According to the prior art, wood-based panels, such as Chipboard, fiberboard, plywood, blockboard, cellulosic waste or laminates made from a plurality of layers of resin-containing core papers are coated with decoratively printed or dyed backing sheets, which are usually impregnated with aminoplast resins that can be hardened at elevated temperatures and coated with hardenable or thermoplastic condensation or polymerization resins. Products with particularly favorable usage properties are obtained if melamine-formaldehyde precondensates are used for the impregnation and curable polymerization resins, such as copolymers based on (meth) acrylic acid ester or unsaturated polyester resins, are used for the coating. This prior art is e.g. described in more detail in DE-C-2 734 669 and DE-C-3 403 691.

Die Herstellung solcher zur Oberflächenvergütung bestimmten Trägerbah­nen erfolgt in der Regel in der Weise, daß man die als Trägerbahnen verwendeten Papierbahnen zunächst mit der wäßrigen Lösung eines härt­baren Aminoplastharz-Vorkondensates imprägniert. Dabei sollen die Cel­lulosefasern der Trägerbahn vollständig umhüllt werden. Dies erfordert im allgemeinen eine Aminoplastharzmenge (gerechnet als Festharz) von 50 bis 100 % des Papiergewichtes. Die so erhaltenen Bahnen werden un­ter Vermeidung der vollständigen Aushärtung des Aminoplastharzes ge­trocknet. Die Beschichtung der imprägnierten Trägerbahnen kann in der Weise vorgenommen werden, daß man das Beschichtungsharz in einem ge­eigneten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Methylethylketon, Tetra­hydrofuran oder Lösungsmittelgemischen löst und die erhaltene Lösung auf die imprägnierte Trägerbahn aufgießt. Das Lösungsmittel wird dann abgedunstet.Such carrier webs intended for surface treatment are generally produced in such a way that they are used as carrier webs used paper webs first impregnated with the aqueous solution of a curable aminoplast resin precondensate. The cellulose fibers of the carrier web are to be completely covered. This generally requires an amount of aminoplast resin (calculated as solid resin) of 50 to 100% of the paper weight. The webs obtained in this way are dried while avoiding complete curing of the aminoplast resin. The impregnated carrier webs can be coated in such a way that the coating resin is dissolved in a suitable solvent such as methylene chloride, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran or solvent mixtures and the solution obtained is poured onto the impregnated carrier web. The solvent is then evaporated off.

Die zur Oberflächenvergütung verwendete Trägerbahn wird zur Erzielung einer dekorativen Oberfläche mit einem auf die Anwendung abgestimmten Dekor bedruckt oder uni eingefärbt. Die transparenten Beschichtungs­lacke sollen das Dekor oder die einheitliche Farbe brillant und klar durchscheinen lassen.The carrier web used for surface coating is printed or uni-colored to achieve a decorative surface with a decor that is tailored to the application. The transparent coating varnishes should let the decor or the uniform color shine through brilliantly and clearly.

Die Vergütung der flächigen Träger, z.B. einer Spanplatte, mit der Kunstharz aufweisenden Trägerbahn kann dadurch erfolgen, daß man in einer Heizpresse bei Temperaturen von etwa 130 bis 180°C und einem Druck von etwa 0,3 bis 10 N/mm² die dekorative,beharzte Trägerbahn auf den Träger unter Verwendung eines Preßbleches aufpreßt. Die Harz­deckschicht nimmt dabei einen der Oberfläche des Preßbleches entspre­chenden Glanzgrad an. Es ist auch möglich, die beharzten Trägerbahnen für sich auszuhärten und dann auf die Trägerbahnen, gegebenenfalls un­ter Einsatz von Leimpressen, aufzukleben. Bei Laminaten, die aus meh­reren Lagen mit härtbaren Harzen imprägnierten Kernpapieren bestehen, kann man die Bildung des Laminates durch Verpressung der Kernpapiere unter Aushärtung der Imprägnierharze und die Oberflächenvergütung in einem Arbeitsgang gleichzeitig vornehmen.The remuneration of the flat beams, e.g. a particle board, with the carrier web comprising synthetic resin, can be obtained by using a heating press at temperatures of about 130 to 180 ° C and a pressure of about 0.3 to 10 N / mm² to apply the decorative, resin-coated carrier web to the carrier Press plate pressed. The resin cover layer assumes a degree of gloss corresponding to the surface of the press plate. It is also possible to harden the resin-coated carrier webs by themselves and then to glue them onto the carrier webs, if necessary using size presses. In the case of laminates which consist of several layers of core papers impregnated with curable resins, the formation of the laminate can be carried out simultaneously by pressing the core papers with hardening of the impregnating resins and the surface treatment in one operation.

Ähnlich wie die Vergütung der Holzwerkstoffplatten kann die Vergütung von Asbestzementplatten oder Gipskartonplatten erfolgen. Man kann auch in Leichtbauweise gefertigte flächige Bauteile, z.B. Platten in Waben­ struktur, die gegebenenfalls mit Metallfolie, wie Aluminiumfolie, ab­gedeckt sind, vergüten.Similar to the remuneration of the wood-based panels, the remuneration of asbestos cement panels or plasterboard can be done. It is also possible to manufacture flat components, for example panels in honeycombs structure that may be covered with metal foil, such as aluminum foil.

Derartige oberflächenvergütete flächige Werkstoffe verbinden gute Ge­brauchseigenschaften der Oberflächen (Abriebfestigkeit, Kratzfestig­keit, Resistenz gegen Lösungsmittel) mit dekorativer, ästhetisch an­sprechender Wirkung. Die vergüteten flächigen Werkstoffe werden des­halb bevorzugt zur Herstellung von Gegenständen mit dekorativen Flä­chen, wie Türen, Möbeln, Tischplatten, Fassadenelementen, Ausstel­lungsständen, oder zur Ausgestaltung von Räumen, wie Foyers, Warteräu­men, Schalterräumen u.a., eingesetzt.Such surface-coated flat materials combine good surface usage properties (abrasion resistance, scratch resistance, resistance to solvents) with a decorative, aesthetically pleasing effect. The tempered flat materials are therefore preferred for the production of objects with decorative surfaces, such as doors, furniture, table tops, facade elements, exhibition stands, or for the design of rooms such as foyers, waiting rooms, counter rooms, etc.

Die Oberflächen können dabei auch strukturiert sein. Die Strukturie­rung erfolgt beim Verpressen durch Verwendung eines Preßwerkzeugs mit reliefartiger Oberfläche, deren Struktur auf der Vergütungsschicht in Negativ-Form wiedergegeben wird. Bei ausgeprägter, tiefer Profilierung und Verwendung von unterschiedlich eingefärbten Kunstharzschichten können besondere Farbeffekte erzielt werden, indem bei der Verpressung die dem Preßwerkzeug zugewendete eingefärbte erste Kunstharzschicht von den erhabenen Stellen des Preßwerkzeuges weggedrückt wird und zu den Stellen geringeren Druckes abfließt. Man erkennt dann entsprechend den erhabenen Stellen des Profils des Preßwerkzeuges die Farbe der zweiten Harzschicht und/oder die Farbe der eingefärbten oder bedruck­ten Trägerbahn. Ein solches Verfahren ist in der DE-A-2 650 560 be­schrieben.The surfaces can also be structured. The structuring takes place during pressing by using a pressing tool with a relief-like surface, the structure of which is shown in negative form on the coating layer. With pronounced, deep profiling and the use of differently colored synthetic resin layers, special color effects can be achieved by pressing the colored first synthetic resin layer facing the pressing tool away from the raised areas of the pressing tool and draining off to the points of lower pressure. The color of the second resin layer and / or the color of the colored or printed carrier web can then be recognized in accordance with the raised locations of the profile of the pressing tool. Such a method is described in DE-A-2 650 560.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flächige Werkstoffe mit Kunstharzen unter Ausbildung eines marmorierten Effektdekors zu ver­güten. Unter marmoriertem Effektdekor ist dabei eine ungleichmäßige Verteilung des farbgebundenen Mediums in der Oberflächenschicht der (des) Kunstharze(s) zu verstehen, die eine gewisse Ähnlichkeit mit der Farbverteilung in Marmor aufweist.The invention has for its object to temper sheet materials with synthetic resins to form a marbled effect decor. Marbled effect decor is an uneven distribution of the color-bound medium in the surface layer of the synthetic resin (s), which has a certain similarity to the color distribution in marble.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man

  • a) eine Trägerbahn verwendet, welche zwei übereinander liegende Schichten eines transparenten, thermoplastischen oder duroplasti­schen und unter Verpressungsbedingungen gut fließfähigen Kunsthar­ zes aufweist, wobei die der Trägerbahn zugewendete Schicht ein schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält und die äußere Kunst­harzschicht frei von derartigen Pigmenten ist und
  • b) die Verpressung mit einem Preßwerkzeug durchführt, welches keine Oberflächenprofilierung aufweist.
This object is achieved in that
  • a) uses a carrier web which has two layers of a transparent, thermoplastic or thermosetting synthetic resin and one which is easy to flow under compression conditions zes, wherein the layer facing the carrier web contains a flaky pigment in an amount of 2 to 40 wt .-%, based on synthetic resin, and the outer synthetic resin layer is free of such pigments and
  • b) carries out the pressing with a pressing tool which has no surface profiling.

Unter dem Begriff des schuppenförmigen (blättchenförmigen) Pigmentes wird erfindungsgemäß dabei ein flächiges Pigment sehr geringer Schichtdicke verstanden. Die Teilchengröße des Pigmentes beträgt vor­zugsweise 5 bis 100 µm. Hierunter ist die flächige Ausdehnung des Pig­mentes zu verstehen. Die Schichtdicke des Pigmentes ist dabei wesent­lich geringer und ist in der Regel kleiner als 1 µm.According to the invention, the term flake-shaped pigment is understood to mean a flat pigment with a very small layer thickness. The particle size of the pigment is preferably 5 to 100 microns. This is to be understood as the areal expansion of the pigment. The layer thickness of the pigment is considerably smaller and is usually less than 1 µm.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise eine Kunstharz ent­haltende Trägerbahn verwendet, bei der das schuppenförmige (blättchen­förmige) Pigment in der der Trägerbahn zugewendeten Kunstharzschicht vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Kunstharz, enthalten ist.In the method according to the invention, a carrier web containing synthetic resin is preferably used, in which the flaky pigment in the synthetic resin layer facing the carrier web is preferably present in an amount of 5 to 20% by weight, based on the synthetic resin.

Derartige schuppenförmige (blättchenförmige) Pigmente sind dem Fach­mann bekannt. Ein besonders geeignetes und deshalb bevorzugtes Pigment der gewünschten räumlichen Gestalt ist Glimmer, welcher oberflächlich mit Metalloxiden, vorzugsweise Titandioxid oder Eisenoxid, beauf­schlagt ist. Hierbei handelt es sich um Perlglanzpigmente, welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Kunstharzschicht einen Metall­effekt verleihen. Solche Pigmente sind im Handel unter der Bezeichnung Iriodin ®-Pigmente erhältlich.Such flaky pigments are known to the person skilled in the art. A particularly suitable and therefore preferred pigment of the desired spatial shape is mica, which has superficial metal oxides, preferably titanium dioxide or iron oxide. These are pearlescent pigments which give the synthetic resin layer a metallic effect in the process according to the invention. Such pigments are commercially available under the name Iriodin ® pigments.

Ein anderes Beispiel schuppenförmiger (blättchenförmiger) Pigmente sind die aus Metallen oder Metallegierungen durch Auswalzen und Zer­kleinern erhältlichen Metallpigmente. Zur Herstellung dieser Pigmente werden bevorzugt duktile Metalle oder Legierungen, vorzugsweise Alu­minium, Kupfer und Silber, und als Legierungen Messing- und Bronzele­gierungen verwendet.Another example of flake-shaped pigments are the metal pigments obtainable from metals or metal alloys by rolling and grinding. Ductile metals or alloys, preferably aluminum, copper and silver, and brass and bronze alloys as alloys are preferably used to produce these pigments.

Besondere farbliche Metalleffekte ergeben sich, wenn die Metallober­flächen, insbesondere die Oberflächen von Aluminiumpigmenten, mit Me­talloxiden, vorzugsweise Eisenoxiden, beaufschlagt sind. Zum Stand der Technik wird auf die Veröffentlichungen "Eisenoxidbeschichtete Alumi­niumpigmente" und "Optische Eigenschaften von Perlglanzpigmenten" in der Zeitschrift "farbe + lack" (1987) Seiten 973 bis 979 hingewiesen.Special colored metal effects arise when the metal surfaces, in particular the surfaces of aluminum pigments, are exposed to metal oxides, preferably iron oxides. With regard to the prior art, reference is made to the publications "iron oxide-coated aluminum pigments" and "optical properties of pearlescent pigments" in the magazine "Farbe + lack" (1987) pages 973 to 979.

Vorzugsweise wird beim erfindungsgemäßen Verfahren eine Trägerbahn aus Papier mit einem Papiergewicht von 40 bis 120 g/m², welches mit einem härtbaren Aminoplastharz in einer Menge von 80 bis 150 % des Papierge­wichtes imprägniert und mit mindestens zwei Schichten eines härtbaren oder duroplastischen Kunstharzes mit jeweils einem Flächengewicht von etwa 30 bis 100 g/m² beschichtet ist, verwendet.In the process according to the invention, a paper backing with a paper weight of 40 to 120 g / m 2, which is impregnated with a curable aminoplast resin in an amount of 80 to 150% of the paper weight and with at least two layers of a curable or thermosetting synthetic resin, each with a basis weight, is preferred from about 30 to 100 g / m² is used.

Das Kunstharz kann mit einem im Kunstharz löslichen Farbstoff einge­färbt sein. Dabei ist es auch zur Erzielung besonderer Farbeffekte möglich, nur das zur Herstellung der Deckschicht verwendete Kunstharz einzufärben.The synthetic resin can be colored with a dye that is soluble in the synthetic resin. To achieve special color effects, it is also possible to dye only the synthetic resin used to produce the top layer.

Wird beim erfindungsgemäßen Verfahren eine derartige Trägerbahn auf einen flächigen Werkstoff bei erhöhten Temperaturen aufgepreßt, fließt das zur Imprägnierung des Trägers verwendete Aminoplastharz, durch­tränkt und umhüllt die Fasern der Trägerbahn und härtet aus. Ist als Beschichtungsharz ein härtbares Harz gewählt worden, beginnt auch die­ses Harz zu fließen, bildet eine dem Preßwerkzeug entsprechende Ober­fläche aus und erhärtet. Verwendet man als Beschichtungsharz ein ther­moplastisches Kunstharz, wird es ebenfalls fließen und seine Ober­fläche dem Preßwerkzeug anpassen. Jedoch ist es in diesem Falle not­wendig, die Presse unter Druck abzukühlen, bis sich das thermoplasti­sche Harz wieder verfestigt hat und der Presse nach erfolgter Rückküh­lung entnommen werden kann. Der gewünschte Marmorierungseffekt tritt dadurch ein, daß wegen der ungleichmäßigen Masseverteilung im Papier der Fluß der Harze bei dem Verpressungsvorgang von Bereichen hoher Dichte zu Bereichen geringerer Dichte erfolgt. In Bereichen geringerer Dichte fließt das Harz schneller, in Bereichen höherer Dichte entspre­chend langsamer. Der erfindungsgemäß als Pigment verwendete feintei­lige Glimmer orientiert sich beim Fließen der Harze aufgrund seiner plättchenförmigen Gestalt in Fließrichtung und gibt dabei die Fließ­strukturen wieder. Dieser Effekt wird insbesondere dadurch verstärkt und erkennbar, daß die oberste Harzschicht pigmentfrei ist. Infolge des Verdünnungseffektes wird der Fluß des Harzes verstärkt, so daß die Orientierung der Glimmerteilchen weiter gefördert wird. Die nach der Verpressung erhaltene Oberfläche zeigt ein Dekorbild, das eine ausge­prägte Marmorierung durch die ungleichmäßige Verteilung des Pigmentes aufweist.If, in the method according to the invention, such a carrier web is pressed onto a flat material at elevated temperatures, the aminoplast resin used to impregnate the carrier flows, soaks and envelops the fibers of the carrier web and hardens. If a hardenable resin has been selected as the coating resin, this resin also begins to flow, forms a surface corresponding to the pressing tool and hardens. If a thermoplastic synthetic resin is used as the coating resin, it will also flow and adapt its surface to the pressing tool. In this case, however, it is necessary to cool the press under pressure until the thermoplastic resin has solidified again and can be removed from the press after cooling. The desired marbling effect occurs because, due to the uneven mass distribution in the paper, the flow of the resins takes place in the pressing process from areas of high density to areas of lower density. The resin flows faster in areas of lower density, and correspondingly more slowly in areas of higher density. The finely divided mica used according to the invention as a pigment is oriented when the resins flow due to its platelet-like shape in the direction of flow and reflects the flow structures. This effect is particularly enhanced and recognizable by the fact that the top resin layer is pigment-free. As a result of the dilution effect, the flow of the resin is increased so that the orientation of the mica particles is further promoted. The surface obtained after pressing shows a decorative image that has a pronounced marbling due to the uneven distribution of the pigment.

Entsprechend dem Merkmal b) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt die Verpressung unter Verwendung eines Preßwerkzeuges, welches keine Oberflächenprofilierung aufweist. Eine Profilierung des Preßwerkzeu­ges, wie sie in der DE-A-2 650 560 beschrieben ist, würde den freien Fluß der Harze zu Bereichen geringerer Dichte behindern und damit die Ausrichtung der schuppenförmigen Pigmente in der Fließrichtung beein­trächtigen. Es wird hieraus aber auch verständlich, daß eine gewisse Rauhtiefe der Oberfläche des Preßwerkzeuges erlaubt ist, solange der freie Fluß des Harzes nicht behindert wird.According to feature b) of the method according to the invention, the pressing is carried out using a pressing tool which has no surface profiling. Profiling the pressing tool, as described in DE-A-2 650 560, would hinder the free flow of the resins to areas of lower density and thus impair the orientation of the flaky pigments in the direction of flow. From this it is also understandable that a certain roughness depth of the surface of the press tool is allowed as long as the free flow of the resin is not hindered.

Darüber hinaus kann das unterschiedliche Fließen des Beschichtungshar­zes auch dadurch bewirkt oder verstärkt werden, daß man vor der Ver­pressung unter der beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Trägerbahn, gegebenenfalls geometrisch geformte, Teilstücke einer be­harzten Trägerbahn regelmäßig oder unregelmäßig anordnet. Diese Teil­stücke können zum Beispiel unter Ausbildung eines Flächenmusters ein­gelegt sein. Derartige Teilstücke können eine beliebige geometrische Gestalt haben und zum Beispiel symmetrisch oder unregelmäßig ausgebil­det sein. Die Teilstücke können die Form eines Ahorn- oder Eichenblat­tes haben. Man kann auch getrocknete und gegebenenfalls mit Harz im­prägnierte natürliche Blätter, wie etwa Eichenlaub, einlegen, wobei die Oberflächenstrukturen der Blätter deutlich hervortreten. Die ein­gelegten Teilstücke heben sich von dem umgebenden Untergrund in Farbe und Marmorierung deutlich ab.In addition, the different flow of the coating resin can also be brought about or strengthened by regularly or irregularly arranging sections of a resin-coated carrier web under the carrier web to be used in the method according to the invention before pressing. These sections can be inserted, for example, to form a surface pattern. Such sections can have any geometrical shape and can be, for example, symmetrical or irregular. The sections can have the shape of a maple or oak leaf. It is also possible to insert dried natural leaves, such as oak leaves, which may have been impregnated with resin, the surface structures of the leaves being clearly visible. The inlaid sections stand out clearly from the surrounding surface in color and marbling.

Dieser Marmorierungseffekt wird farblich besonders hervorgehoben, wenn man eine uni eingefärbte Trägerbahn verwendet, deren Farbe zu der Ei­genfarbe des Pigmentes kontrastiert. So kann man mit gutem Effekt bei einer z.B. blau eingefärbten Trägerbahn Perlglanzpigmente mit Gold- oder Kupferfarbe verwenden.This marbling effect is particularly highlighted when using a plain-colored carrier web, the color of which contrasts with the intrinsic color of the pigment. So you can with good effect Use, for example, a blue colored pearlescent pigment with gold or copper color.

Es sind zwar aus dem Stand der Technik Lackfilme bekannt, die aus zwei Schichten bestehen, von denen die untere Schicht glimmerartige Pigmen­te enthält, während die obere Schicht (Deckschicht) pigmentfrei ist. Solche z.B. in der Autoindustrie bei der Herstellung von Metalleffekt­lacken bekannten Lackierungen, die u.a. in der DE-A-3 207 936 oder der DE-A-3 150 492 beschrieben sind, unterscheiden sich aber vom Gegen­stand vorliegender Erfindung wesentlich dadurch, daß beim Aufbringen der Lackschichten auf den Untergrund kein Druck ausgeübt wird und die oben beschriebenen Fließvorgänge nicht stattfinden. Die Pigmente sind in der Lackschicht gleichmäßig verteilt. Ist der Gehalt an Pigmenten in der Lackschicht zu gering, tritt deshalb nur ein changierender Effekt (DE-A-3 150 492, Seite 6 unten) auf. Eine ungleiche Pigmentver­teilung wäre auch in diesem Fall, z.B. bei der Lackierung eines Auto­bleches, höchst unerwünscht.Lacquer films are known from the prior art, which consist of two layers, of which the lower layer contains mica-like pigments, while the upper layer (top layer) is pigment-free. Such e.g. Coatings known in the automotive industry for the production of metallic effect paints, which include are described in DE-A-3 207 936 or DE-A-3 150 492, but differ significantly from the subject matter of the present invention in that no pressure is exerted on the substrate when the lacquer layers are applied and the flow processes described above do not take place . The pigments are evenly distributed in the paint layer. If the content of pigments in the lacquer layer is too low, only an iridescent effect occurs (DE-A-3 150 492, page 6 below). An uneven pigment distribution would also be in this case, e.g. when painting a car sheet, highly undesirable.

Die Erfindung umfaßt auch die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Kunstharz enthaltende Trägerbahn, die dadurch gekennzeich­net ist, daß sie zwei übereinander liegende Schichten eines transpa­renten, thermoplastischen oder duroplastischen und unter Verpressungs­bedingungen gut fließfähigen Kunstharzes aufweist, wobei die der Trä­gerbahn zugewendete Kunstharzschicht ein schuppenförmiges (blättchen­förmiges) Pigment in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält und die äußere Kunstharzschicht frei von derartigen Pigmenten ist. Sinngemäß gelten hier die bereits genannten Angaben für die vorzugsweise einzusetzenden Pigmente bzw. für die Art des vorzugs­weise als Trägerbahn verwendeten Papieres und der Harze für die Trän­kung und Beschichtung.The invention also encompasses the carrier web containing synthetic resin to be used in the process according to the invention, which is characterized in that it has two superimposed layers of a transparent, thermoplastic or thermosetting synthetic resin which is easily flowable under compression conditions, the synthetic resin layer facing the carrier web having a flaky (flake-like) form ) Contains pigment in an amount of 2 to 40 wt .-%, based on synthetic resin, and the outer synthetic resin layer is free of such pigments. Analogously, the information already given applies here for the pigments to be used preferably or for the type of paper and the resins used for the impregnation and coating, which are preferably used as the carrier web.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunstharz enthaltenden Träger­bahnen können als Imprägnierharze die bekannten härtbaren Aminoplast­harze, wie z.B. die niedermolekularen Harnstoff- oder Melamin-Form­aldehyd-Harze oder Harnstoff-Melamin-Formaldehydharz-Gemische verwen­det werden. Als Beschichtungsharze kommen härtbare, duroplastische oder nichtreaktive, thermoplastische Harze in Frage. Geeignete härt­ bare Harze sind die härtbaren Polyesterharze auf Basis von Estern ungesättigter oder Mischungen gesättigter und ungesättigter Dicarbon­säuren in einem reaktiven Lösungsmittel, wie Styrol. Weitere geeignete Polyester sind z.B. in der DE-C-3 403 691 und DE-C-2 734 669 beschrie­ben. Als härtbare Beschichtungsharze sind auch härtbare Acrylat- oder Methacrylatharze oder Epoxidharze geeignet. Thermoplastische Beschich­tungsharze können auf Basis von mit kurzkettigen, aliphatischen Alko­holen veretherten Melaminharzen aufgebaut sein. Weitere Beispiele ge­eigneter thermoplastischer Beschichtungsharze sind Polyesterharze oder Harze auf Acrylatbasis.The known curable aminoplast resins, such as, for example, the low molecular weight urea or melamine-formaldehyde resins or urea-melamine-formaldehyde resin mixtures, can be used as impregnation resins for the production of the carrier webs containing synthetic resin according to the invention. Curable, thermosetting or non-reactive, thermoplastic resins are suitable as coating resins. Suitable hardness Bare resins are the curable polyester resins based on esters of unsaturated or mixtures of saturated and unsaturated dicarboxylic acids in a reactive solvent such as styrene. Other suitable polyesters are described, for example, in DE-C-3 403 691 and DE-C-2 734 669. Curable acrylate or methacrylate resins or epoxy resins are also suitable as curable coating resins. Thermoplastic coating resins can be based on melamine resins etherified with short-chain, aliphatic alcohols. Further examples of suitable thermoplastic coating resins are polyester resins or acrylate-based resins.

In den folgenden Beispielen werden das erfindungsgemäße Verfahren, die Herstellung der erfindungsgemäßen Kunstharz enthaltenden Trägerbahnen und ihre Verarbeitung noch näher erläutert.In the following examples, the method according to the invention, the production of the carrier webs containing synthetic resin according to the invention and their processing are explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Als Trägerbahn wird ein Edelzellstoffpapier mit einem Flächengewicht von 80 g/m² verwendet. Das Papier ist mit grünen Pigmenten eingefärbt. Das Papier ist mit Melamin-Formaldehyd-Kondensationsharz imprägniert und enthält 80 g/m² Harz. Die Harz enthaltende Trägerbahn weist einen Feuchtegehalt von 6 bis 7 % auf.A fine cellulose paper with a basis weight of 80 g / m² is used as the carrier web. The paper is colored with green pigments. The paper is impregnated with melamine-formaldehyde condensation resin and contains 80 g / m² resin. The carrier web containing resin has a moisture content of 6 to 7%.

Das Harz ist wie folgt zusammengesetzt:The resin is composed as follows:

Beschichtungsharz pigmentiert:Coating resin pigmented:

310 g rieselfähiges ungesättigtes Polyesterharz
40 g Diallylphthalat-Prepolymer
35 g partiell verethertes Melamin-Formaldehyd-Harz
284 g Dichlormethan
3 g p-Toluolsulfonsäure
13 g internes Trennmittel
40 g Iriodin ®-Pigment Rotbraun 502
2 g Benzoylperoxid-Paste
17 g Peroxidgemisch310 g free-flowing unsaturated polyester resin
40 g diallyl phthalate prepolymer
35 g partially etherified melamine-formaldehyde resin
284 g dichloromethane
3 g of p-toluenesulfonic acid
13 g internal release agent
40 g Iriodin ® pigment red-brown 502
2 g benzoyl peroxide paste
17 g peroxide mixture

Beschichtungsharz transparent:Coating resin transparent:

wie vorstehend, doch unpigmentiertas above, but unpigmented

Es werden 50 g/m² des pigmentierten Beschichtungsharzes mittels eines Rakels auf die Trägerbahn aufgebracht. In einem Trockenkanal wird das Lösungsmittel bei 40 bis 80°C abgedunstet. Der Restlösemittelgehalt beträgt dann 8 bis 9 %. Mit einem zweiten Dosierwerk wird dann das transparente Beschichtungsharz in gleicher Menge aufgetragen und in gleicher Weise getrocknet.50 g / m² of the pigmented coating resin are applied to the carrier web using a doctor blade. The solvent is evaporated off in a drying tunnel at 40 to 80 ° C. The residual solvent content is then 8 to 9%. The transparent coating resin is then applied in the same amount and dried in the same way with a second metering unit.

Zur Herstellung eines vergüteten Laminates wird folgender Aufbau in eine Heizpresse eingebracht:
Preßpolster
Preßblech
Trägerfilm, erfindungsgemäß
10 Kernfilme, phenolharzimprägniert, Papiergewicht 150 g/m², Harzgehalt 70 g/m² Festharz
Trennpapier
PreßblechTo produce a tempered laminate, the following structure is placed in a heating press:
Press pad
Press plate
Carrier film, according to the invention
10 core films, phenol resin impregnated, paper weight 150 g / m², resin content 70 g / m² solid resin
Release paper
Press plate

Die Verpressung erfolgt in einer Etagenpresse bei einem Druck von 10 N/mm², einer Temperatur von 145°C und einer Preßzeit von 20 Minu­ten. Das Preßgut wird unter Druck rückgekühlt.The pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 10 N / mm², a temperature of 145 ° C and a pressing time of 20 minutes. The material to be pressed is recooled under pressure.

Es wird ein Laminat mit braun marmorierter Oberfläche erhalten.A laminate with a brown marbled surface is obtained.

Beispiel 2Example 2

Es wird die in Beispiel 1 beschriebene Trägerbahn beschichtet.The carrier web described in Example 1 is coated.

Als Beschichtungsharze werden verwendet:The following are used as coating resins:

Beschichtungsharz pigmentiert:Coating resin pigmented:

100 g Melamin-Formaldehyd-Harz, mit Butanol ver­ethert, als 55 bis 60 gew.-%ige Lösung in einem Butanol/Xylol-Gemisch
1 g p-Toluolsulfonsäure, als 50 gew.-%ige Lösung in Methanol
1,5 g Iriodin®-Pigment Rotbraun 502100 g melamine-formaldehyde resin, etherified with butanol, as a 55 to 60% strength by weight solution in a butanol / xylene mixture
1 g of p-toluenesulfonic acid, as a 50% strength by weight solution in methanol
1.5 g Iriodin® pigment red-brown 502

Beschichtungsharz transparent:Coating resin transparent:

wie vorstehend, doch unpigmentiertas above, but unpigmented

Es werden 50 g/m² des pigmentierten Beschichtungsharzes auf die Trä­gerbahn aufgerakelt. Das Lösungsmittel wird in einem Trockenkanal bei 50 bis 80°C abgedunstet. Mit einem zweiten Auftrag wird das transpa­rente, unpigmentierte Harz in gleicher Weise aufgebracht und das er­haltene Produkt getrocknet.50 g / m² of the pigmented coating resin are knife-coated onto the carrier web. The solvent is evaporated off in a drying tunnel at 50 to 80 ° C. With a second application, the transparent, unpigmented resin is applied in the same way and the product obtained is dried.

Zur Herstellung eines vergüteten Laminates wird folgender Aufbau in eine Heizpresse eingebracht:
Preßpolster
Preßblech
Trägerfilm, erfindungsgemäß
50 Kernfilme, phenolharzimprägniert, Papiergewicht 150 g/m², Harzgehalt 70 g/m² Festharz
Trägerfilm, erfindungsgemäß
Preßblech
PreßpolsterTo produce a tempered laminate, the following structure is placed in a heating press:
Press pad
Press plate
Carrier film, according to the invention
50 core films, phenol resin impregnated, paper weight 150 g / m², resin content 70 g / m² solid resin
Carrier film, according to the invention
Press plate
Press pad

Die Verpressung erfolgt in einer Etagenpresse bei einem Druck von 10 N/mm², einer Temperatur von 145°C und einer Preßzeit von 45 Minu­ten. Das Preßgut wird unter Druck rückgekühlt.The pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 10 N / mm², a temperature of 145 ° C and a pressing time of 45 minutes. The material to be pressed is recooled under pressure.

Es wird eine beidseitig vergütete Platte mit dekorativer Marmorierung erhalten.A plate with decorative marbling, tempered on both sides, is obtained.

Beispiel 3Example 3

Es wird eine Trägerbahn, wie in Beispiel 1 beschrieben, beschichtet. Als Beschichtungsharze werden verwendet:A carrier web, as described in Example 1, is coated. The following are used as coating resins:

Beschichtungsharz pigmentiert:Coating resin pigmented:

100 g Diallylphthalat-Prepolymer
100 g Dichlormethan
3 g internes Trennmittel
0,5 g Benzoylperoxid-Paste
4 g Peroxidgemisch
10 g Iriodin ®-Pigment Rotbraun 502100 g diallyl phthalate prepolymer
100 g dichloromethane
3 g internal release agent
0.5 g benzoyl peroxide paste
4 g peroxide mixture
10 g Iriodin ® pigment red-brown 502

Beschichtungsharz transparent:Coating resin transparent:

wie vorstehend, doch unpigmentiertas above, but unpigmented

Die Herstellung der beschichteten Trägerbahn erfolgt analog Beispiel 1.The coated carrier web is produced analogously to Example 1.

Zur Herstellung einer oberflächenvergüteten Spanplatte wird folgender Aufbau verpreßt:
Preßpolster
Preßblech
Trägerfilm, erfindungsgemäß
Melaminharz-Barrierefilm, Papiergewicht 120 g/m², Harzgehalt 150 g/m²
Spanplatte
Melaminharz-Barrierefilm
Trägerfilm, erfindungsgemäß
Preßblech
PreßpolsterThe following structure is pressed to produce a surface-coated chipboard:
Press pad
Press plate
Carrier film, according to the invention
Melamine resin barrier film, paper weight 120 g / m², resin content 150 g / m²
Chipboard
Melamine resin barrier film
Carrier film, according to the invention
Press plate
Press pad

Die Verpressung erfolgt in einer Etagenpresse bei einem Druck von 2 N/mm², einer Temperatur von 145°C und einer Preßzeit von 12 Minuten. Das Preßgut wird unter Druck rückgekühlt. Die erhaltene vergütete Platte zeigt eine dekorative Marmorierung und ist für Innenausbau­zwecke (Möbel, Ausstellungszwecke) hervorragend geeignet.The pressing takes place in a multi-stage press at a pressure of 2 N / mm², a temperature of 145 ° C and a pressing time of 12 minutes. The material to be pressed is recooled under pressure. The tempered plate obtained shows a decorative marbling and is excellently suited for interior design purposes (furniture, exhibition purposes).

Beispiel 4Example 4

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, jedoch werden dem transparenten Beschichtungsharz 4 g des lösungsmittellöslichen Farb­stoffes Zaponblau 807 zugegeben. Es ergibt sich eine Oberflächenein­ färbung mit der Marmorierung entsprechend unterschiedlicher Blauein­färbung.The procedure of Example 1 is repeated, but 4 g of the solvent-soluble dye Zaponblau 807 are added to the transparent coating resin. The result is a surface coloring with the marbling according to different blue coloring.

Beispiel 5Example 5

Es wird eine Trägerbahn, wie in Beispiel 1 beschrieben, beschichtet. Als Beschichtungsharze werden verwendet:A carrier web, as described in Example 1, is coated. The following are used as coating resins:

Beschichtungsharz pigmentiert:Coating resin pigmented:

80 g Diallylphthalat-Prepolymer
120 g Dichlormethan
2,5 g internes Trennmittel
4 g Dicumylperoxid
4 g Aluminiumpaste
0,4 g Rußpaste80 g diallyl phthalate prepolymer
120 g dichloromethane
2.5 g internal release agent
4 g dicumyl peroxide
4 g aluminum paste
0.4 g soot paste

Beschichtungsharz transparent:Coating resin transparent:

wie vorstehend, jedoch unpigmentiertas above, but unpigmented

Die Herstellung der beschichteten Trägerbahn erfolgt analog Beispiel 1, die Herstellung einer oberflächenvergüteten Spanplatte analog Beispiel 3. Man erhält eine vergütete Platte, welche eine Sil­bermetallicmarmorierung aufweist und zur Herstellung dekorativer Flä­chen besonders geeignet ist.The coated carrier web is produced analogously to Example 1, and the production of a surface-coated chipboard analogously to Example 3. A coated plate is obtained which has a silver metallic marbling and is particularly suitable for producing decorative surfaces.

Claims (14)

1. Verfahren zur dekorativen Beschichtung von flächigen Werkstoffen, insbesondere Schichtpreßstoffen oder Holzwerkstoffplatten unter Er­zielung eines marmorierten Effektdekors, durch Aufpressen einer mit härtbarem Aminoplastharz imprägnierten und mit thermoplastischem oder duroplastischem Kunstharz beschichteten Trägerbahn auf den zu beschichtenden Untergrund bei Schmelz- bzw. Aushärtungstemperaturen für die Harze, dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine Trägerbahn verwendet, welche zwei übereinander liegende Schichten eines transparenten, thermoplastischen oder duropla­stischen und unter Verpressungsbedingungen gut fließfähigen Kunstharzes aufweist, wobei die der Trägerbahn zugewendete Schicht ein schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält und die äußere Kunstharzschicht frei von derartigen Pigmenten ist und b) die Verpressung mit einem Preßwerkzeug durchführt, welches keine Oberflächenprofilierung aufweist. 1. Process for the decorative coating of flat materials, in particular laminated materials or wood-based panels to achieve a marbled effect decor, by pressing a carrier web impregnated with curable aminoplast resin and coated with thermoplastic or thermosetting synthetic resin onto the substrate to be coated at melting or curing temperatures for the resins, characterized in that one a) uses a carrier web which has two layers of a transparent, thermoplastic or thermosetting synthetic resin lying on top of one another and readily flowable under compression conditions, the layer facing the carrier web covering a flaky pigment in an amount of 2 to 40% by weight on synthetic resin, contains and the outer synthetic resin layer is free of such pigments and b) carries out the pressing with a pressing tool which has no surface profiling. 2.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Trägerbahn verwendet, deren der Trägerbahn zugewendete Kunstharz­schicht ein schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment mit einer Teilchengröße von 5 bis 100 µm enthält.2.The method according to claim 1, characterized in that one uses a carrier web, the synthetic resin layer facing the carrier web contains a flaky pigment with a particle size of 5 to 100 microns. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Trägerbahn verwendet, deren der Trägerbahn zugewendete Kunst­harzschicht das schuppenförmige (blättchenförmige) Pigment in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one uses a carrier web, the synthetic resin layer facing the carrier web contains the flaky pigment in an amount of 5 to 20 wt .-%, based on synthetic resin. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Trägerbahn verwendet, deren der Trägerbahn zugewendete Kunstharzschicht als schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment Glimmer, welcher mit Metalloxiden, vor­zugsweise Titandioxid oder Eisenoxid, beaufschlagt ist, enthält.4. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that one uses a carrier web, the synthetic resin layer facing the carrier web as a flaky (flaky) pigment mica, which is loaded with metal oxides, preferably titanium dioxide or iron oxide. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Trägerbahn verwendet, deren der Trägerbahn zugewendete Kunstharzschicht schuppenförmige (blättchenförmige) Pigmente aus Metallen oder Metallegierungen enthält.5. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that one uses a carrier web, the synthetic resin layer facing the carrier web contains scale-like (flaky) pigments made of metals or metal alloys. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Trägerbahn verwendet, deren der Trägerbahn zugewendete Kunstharzschicht als schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment mit Metalloxiden, vorzugsweise Eisen­oxid, beschichtete Aluminiumpigmente enthält.6. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that one uses a carrier web, the synthetic resin layer facing the carrier web contains flake-like (flake-like) pigment with metal oxides, preferably iron oxide, coated aluminum pigments. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trägerbahn Papier mit einem Papiergewicht von 40 bis 120 g/m², welches mit einem härtbaren Aminoplastharz in einer Menge von 80 bis 150 % des Papiergewichtes imprägniert und mit mindestens zwei Schichten eines härtbaren oder duroplastischen Kunstharzes mit jeweils einem Flächengewicht von etwa 30 bis 100 g/m² beschichtet ist, verwendet.7. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the carrier web is paper with a paper weight of 40 to 120 g / m², which is impregnated with a curable aminoplast resin in an amount of 80 to 150% of the paper weight and with at least two Layers of a curable or thermosetting synthetic resin are coated, each with a basis weight of about 30 to 100 g / m², is used. 8. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge­kennzeichnet, daß sie zwei übereinander liegende Schichten eines transparenten, thermoplastischen oder duroplastischen und unter Verpressungsbedingungen gut fließfähigen Kunstharzes aufweist, wo­bei die der Trägerbahn zugewendete Kunstharzschicht ein schuppen­förmiges (blättchenförmiges) Pigment in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält und die äußere Kunst­harzschicht frei von derartigen Pigmenten ist.8. Resin-coated carrier web for carrying out the method according to one or more of the preceding claims, characterized in that it has two superimposed layers of a transparent, thermoplastic or thermosetting resin which is easily flowable under compression conditions, the synthetic resin layer facing the carrier web having a flake-like (flake-like) Contains pigment in an amount of 2 to 40 wt .-%, based on synthetic resin, and the outer synthetic resin layer is free of such pigments. 9. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach Anspruch 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß die der Trägerbahn zugewendete Kunstharzschicht ein schuppenförmiges (blättchenförmiges) Pigment mit einer Teilchen­größe von 5 bis 100 µm enthält.9. synthetic resin coated carrier web according to claim 8, characterized in that the synthetic resin layer facing the carrier web contains a flaky pigment with a particle size of 5 to 100 microns. 10. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die der Trägerbahn zugewendete Kunstharz­schicht das schuppenförmige (blättchenförmige) Pigment in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Kunstharz, enthält.10. Synthetic resin-coated carrier web according to claim 8 or 9, characterized in that the synthetic resin layer facing the carrier web contains the flaky pigment in an amount of 5 to 20% by weight, based on synthetic resin. 11. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach einem oder mehreren der vor­hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die der Träger­bahn zugewendete Kunstharzschicht als schuppenförmiges (blättchen­förmiges) Pigment Glimmer, welcher mit Metalloxiden, vorzugsweise Titandioxid oder Eisenoxid, beaufschlagt ist, enthält.11. Synthetic resin-coated carrier web according to one or more of the preceding claims, characterized in that the synthetic resin layer facing the carrier web contains flake-like (flaky) pigment mica which is coated with metal oxides, preferably titanium dioxide or iron oxide. 12. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach einem oder mehreren der vor­hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die der Träger­bahn zugewendete Kunstharzschicht schuppenförmige (blättchenförmi­ge) Pigmente aus Metallen oder Metallegierungen enthält.12. Resin-coated carrier web according to one or more of the preceding claims, characterized in that the synthetic resin layer facing the carrier web contains scale-like (flake-like) pigments made of metals or metal alloys. 13. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach einem oder mehreren der vor­hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die der Träger­bahn zugewendete Kunstharzschicht als schuppenförmiges (blättchen­förmiges) Pigment mit Metalloxiden, vorzugsweise mit Eisenoxid, beschichtete Aluminiumpigmente enthält.13. Synthetic resin-coated carrier web according to one or more of the preceding claims, characterized in that the synthetic resin layer facing the carrier web contains aluminum pigments coated with metal oxides, preferably with iron oxide, as a flaky (flaky) pigment. 14. Kunstharzbeschichtete Trägerbahn nach einem oder mehreren der vor­hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Papier mit einem Papiergewicht von 40 bis 120 g/m², welches mit einem härtbaren Aminoplastharz in einer Menge von 80 bis 150 % des Pa­piergewichtes imprägniert und mit mindestens zwei Schichten eines härtbaren oder duroplastischen Kunstharzes mit jeweils einem Flä­chengewicht von etwa 30 bis 100 g/m² beschichtet ist, besteht.14. Resin-coated carrier web according to one or more of the preceding claims, characterized in that it is made of paper with a paper weight of 40 to 120 g / m², which is impregnated with a curable aminoplast resin in an amount of 80 to 150% of the paper weight and with at least two Layers of a curable or thermosetting synthetic resin is coated, each with a basis weight of about 30 to 100 g / m².
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