EP0325891A1 - Process for obtaining bleached cellulose pulp - Google Patents

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EP0325891A1
EP0325891A1 EP88810035A EP88810035A EP0325891A1 EP 0325891 A1 EP0325891 A1 EP 0325891A1 EP 88810035 A EP88810035 A EP 88810035A EP 88810035 A EP88810035 A EP 88810035A EP 0325891 A1 EP0325891 A1 EP 0325891A1
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EP
European Patent Office
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fatty acid
extraction
acetic acid
acid
ozone
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP88810035A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Horst H. Prof. Dr. Nimz
Alex Dipl.-Ing. Berg
Reinhard Casten
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunz Holding GmbH and Co KG
Original Assignee
Kunz Holding GmbH and Co KG
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Publication date
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Priority to JP1741589A priority patent/JPH01221586A/en
Priority to BR8900300A priority patent/BR8900300A/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22—Other features of pulping processes
    • D21C3/26—Multistage processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0007—Recovery of by-products, i.e. compounds other than those necessary for pulping, for multiple uses or not otherwise provided for
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
    • D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of pulp (pulp), which generally means technical cellulose products of more or less high purity, as is typically used for the production of paper or products made from regenerated or chemically modified cellulose used.
  • pulp generally means technical cellulose products of more or less high purity, as is typically used for the production of paper or products made from regenerated or chemically modified cellulose used.
  • DE-A-3'445'132 describes a process for the production of pulp which is based on the use of an at least predominantly, i.e. is based on at least 50% by weight of digestion liquid consisting of acetic acid and is therefore also referred to as the Acetosolv process.
  • This known digestion liquid contains small amounts besides acetic acid, i.e. typically those of less than 1% by weight of hydrochloric acid.
  • the cellulose-containing raw materials are generally digested at elevated temperatures and practically at normal pressure.
  • the Acetosolv process offers considerable advantages in terms of reduced environmental pollution, but is not yet optimal in economic terms;
  • the disadvantage is in particular the use of sodium hydroxide solution and / or organic solvents for the final washing of the pulp which is also referred to as "extraction" in order to remove the lignin more or less completely;
  • Another disadvantage is the relatively high consumption of the peroxide serving as a bleaching agent for hardwood pulp and an often insufficient whiteness of softwood pulp.
  • the object of the invention is now a process of the type described in DE-A-3'445'132, which retains the advantages of the Acetosolv process in terms of reduced environmental pollution, but which offers improved economy. It has been found that, surprisingly, this object can be achieved not only without loss of environmental protection, but even with a further reduction in the environmental impact by a method having the features specified in claim 1. Preferred embodiments of the method according to the invention have the features specified in claims 2 to 12.
  • the customary cellulose-containing raw materials such as softwoods and hardwoods or annual plants, can be used and prepared in a manner known per se, e.g. be mechanically crushed.
  • the digestion liquid can also contain formic acid and / or propionic acid in such proportions that a total of over 50% by weight and preferably at least 70% by weight, in particular 85 to 98% by weight, of the digestion liquid from a C, s-fatty acid or mixture of such acids with practically any relative proportions of the individual acids.
  • mineral acid typically used in amounts below 1% by weight in the digestion liquid, e.g. in proportions of 0.05 to 0.5% by weight, other and preferably volatile mineral acids which do not have an oxidizing effect on cellulose can be used instead of or in addition to HCl.
  • a typical digestion liquid for carrying out the process according to the invention thus consists of 85 to 95% by weight Ci-s fatty acid or mixture (calculated on the anhydrous acid or acids), 0.05 to 0.5% by weight HCl (calculated anhydrous) and water as the remaining portion.
  • the digestion temperature is usually between 50 C and the boiling point of the digestion liquid under process pressure. It is preferably carried out in such a way that the digestion does not require significantly more than 300 minutes of treatment, which can generally be achieved at temperatures from 100 ° C. to 115 ° C.
  • the digestion stage of the process according to the invention can be carried out practically at normal pressure; Increased pressures can be used, but usually do not bring any advantages that would justify the higher costs of the pressure equipment then required. In general, the digestion is carried out at ambient pressure and generally at pressures not exceeding 1.5 bar; typical preferred digestion temperatures are between 105 and 112 C.
  • the working conditions of the extraction stage of the process according to the invention are generally chosen so that the kappa value of the pulp obtained by the extraction treatment is below 25. This value is determined in the usual way (see leaflet IV / 37/80 of the Technical Committee for Chemical Pulp and Paper Testing in the Association of Pulp and Paper Chemists and Engineers, BR Germany) and is generally used as a measure of the residual lignin content of pulps.
  • kappa numbers of under 25 with aqueous C1-3 fatty acid at temperatures in the range from 50 to 110 ° C., preferably between 100 and 105 ° C., practically under normal pressure with an extraction time of typically between 10 and 100 minutes can be reached.
  • the water content of the C, -3-fatty acid in the extraction stage is between 5 and 10%, based on the weight of the extraction liquid.
  • the pulp thus obtained is preferably extracted according to the invention until kappa numbers of not more than 10 are reached.
  • the pulp obtained by digestion to a mechanical Zerfaserungs behalf is subjected with a stirrer or refiner, preferably in the presence of a liquid phase which, in turn, advantageously the C - 3 fatty acid or mixture, which also the preceding digestion and the subsequent extraction treatment has been used or should be used.
  • the pulp is usually subjected to a bleaching treatment in the modified manner described in more detail below, using ozone;
  • a bleaching treatment the Ci-3 fatty acid already used in the previous steps or / and a liquid medium which displaces it is preferably used in turn, which serves as an entrainer for water in the recovery of the fatty acid by azeotropic distillation, in particular an ester of C 1 - 3 fatty acid with C1-6 alkanol, e.g. butyl acetate.
  • the pulp obtained can, if desired, also be freed from the fatty acid or the fatty acid ester without washing with water and this can be recovered in a comparatively environmentally friendly manner.
  • the process is carried out in a countercurrent manner in such a way that the fatty acid flowing from a subsequent processing step is used without special intermediate processing for the preceding process step and is only provided with the additives required in each case.
  • a carousel reactor known per se is particularly preferably used for carrying out the process.
  • the method according to the invention can be carried out practically free of pollutants because it does not produce any waste water and no pollutant-containing flue gases. Since solid inorganic chemicals are not used for digestion or bleaching, as is the case to a large extent with conventional processes, washing with water is not necessary.
  • the digestion chemicals used preferably acetic acid and hydrochloric acid, can be recovered by evaporation. During bleaching, peracetic acid and ozone break down into acetic acid and oxygen. The lignin, if it is burned to cover the energy requirement, does not result in smoke gases containing S0 2 .
  • the digestion is preferably carried out continuously or batchwise according to the method described in DE-A-3'445'132.
  • a discontinuous digestion by refluxing with five times the amount of 93% acetic acid containing 0.16 to 0.2% HCI is advisable; for technical operation, countercurrent extraction, e.g. with a carousel extractor, preferred because of the lower acetic acid consumption.
  • the extraction of the digested pulp is expediently carried out with hot aqueous C, -3- fatty acid of the same concentration as is used for the digestion.
  • the fatty acid can, as already indicated, first be used as an extracting agent and then as a disintegrating agent, without intermediate distillation of the fatty acid, mechanical defibration of the soft-boiled pulp before the extraction is advisable.
  • the chamfer tion can be done in the laboratory by whipping with a strong stirrer in excess acetic acid, whereas on a technical scale a refiner is usually more suitable.
  • the bleaching treatment can be selected according to the type of wood and the kappa number of the extracted pulp.
  • acetic acid as a medium for pulp bleaching with hydrogen peroxide, which is converted into peracetic acid, has already been described in DE-A-3'445'132. It has now been found that ozone as a bleaching agent in Ci-a fatty acid or acetic acid is much more effective and selective than in aqueous media. Ozone in acetic acid is suitable for the delignification stage, which is carried out with chlorine in conventional pulp bleaching and leads to chlorinated organic compounds in the bleaching effluent.
  • pine pulp with 2% ozone results in a decrease in the kappa number from 22.5 to 4.2 without the DP value falling significantly. If one starts from pulps with lower kappa numbers, which is possible by suitable extraction with acetic acid, one gets by with smaller amounts of ozone.
  • Subsequent bleaching with 1 to 2% H 2 0 2 in C 1-3 fatty acid or acetic acid or in fatty acid esters, e.g. butyl acetate enables whiteness of over 80% ISO to be achieved with hardwood pulp, while a third bleaching stage with up to is usually achieved with softwood cellulose 1.5% ozone may be required.
  • the third bleaching stage can also be omitted for softwood pulp if it is assumed that the kappa numbers are very low after the extraction.
  • the temperature in ozone bleaching can be at room temperature and should not exceed 50 ° C. Lowering the temperature by cooling can also be expedient.
  • the preferred temperature for ozone bleaching is between 10 and 30 C, with a bleaching time of typically between 5 and 100 min, preferably 30 to 60 min.
  • the bleaching temperature when using hydrogen peroxide is between 50 and 100 ° C., preferably between 60 and 80 ° C., with a bleaching time of two to six hours.
  • the fatty acid or acetic acid can be removed from the pulp by pressing and subsequent washing with fatty acid ester or butyl acetate and water.
  • fatty acid ester or butyl acetate and water instead of the preferred butyl acetate, other organic solvents which form a low-boiling azeotrope with water can also be used.
  • the removal of the butyl acetate from the pulp can also advantageously be carried out using superheated steam.
  • the butyl acetate then serves as an entrainer for water in the purification of the fatty acid by distillation.
  • Pine wood chips (Pinus sylvestris) are, similar to Section A of Example 1, but digested for six hours and washed with hot acetic acid. After that, the pulp has the following key figures:
  • pulp 50 g of pulp, obtained according to Example 2, are pressed to a moisture content of 35% and then mechanically comminuted.
  • the shredded material is placed in a flask and treated with 1 to 3.3% ozone (0.05 g ozone / min, 0.06 g ozone / lt oxygen). After an exposure time of 10 to 40 minutes, the pulp is washed with acetic acid and then with water.

Abstract

To obtain cellulose pulp from a cellulose-containing material, the latter is treated at elevated temperature with a digestion liquor containing a preponderant proportion of at least one C1-3-fatty acid containing water and at least one volatile mineral acid, such as HCl, in a proportion of less than 1% by weight; the comminuted digested cellulose mass is treated with hot, water-containing C1-3-fatty acids or a mixture of such acids to extract residual lignin until a Kappa number of less than 25 in the case of coniferous woods and less than 10 in the case of deciduous woods is attained. By means of subsequent multistage bleaching with ozone and hydrogen peroxide in the same fatty acid, cellulose pulp with a whiteness of greater than 80 and with good strength properties is obtained. The recovery of the fatty acid takes place by means of azeotropic distillation.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Zellstoff (engl.: pulp), worunter hier allgemein technische Cellulose-Produkte von mehr oder weniger hoher Reinheit verstanden werden, wie man sie typisch zur Herstellung insbesondere von Papier oder von Produkten aus regenerierter oder chemisch modifizierter Cellulose verwendet.The invention relates to a process for the production of pulp (pulp), which generally means technical cellulose products of more or less high purity, as is typically used for the production of paper or products made from regenerated or chemically modified cellulose used.

Die klassischen und grosstechnisch angewandten Verfahren zur Zellstoffgewinnung aus den typischen Rohstoffen, insbesondere das Sulfit- und das Sulfatverfahren, sind aus Gründen der Umweltbelastung problematisch, und zwar hauptsächlich wegen der für die konventionellen Aufschlussflüssigkeiten nötigen Schwefelverbindungen, der chlorhaltigen Bleichmittel und der Schwierigkeiten bei der Beseitigung bzw. Verwertung der Nebenprodukte, wie Lignin.The classic and large-scale processes for the production of pulp from the typical raw materials, in particular the sulfite and the sulfate process, are problematic due to environmental pollution, mainly because of the sulfur compounds required for conventional pulping liquids, the chlorine-containing bleaches and the difficulties in removing or Utilization of by-products such as lignin.

In der DE-A-3'445'132 ist ein Verfahren zur Gewinnung von Zellstoff beschrieben, das auf der Verwendung einer mindestens überwiegend, d.h. zu mindestens 50 Gew.% aus Essigsäure bestehenden Aufschlussflüssigkeit beruht und daher auch als Acetosolv-Verfahren bezeichnet wird. Diese bekannte Aufschlussflüssigkeit enthält ausser Essigsäure noch geringe Anteile, d.h. typisch solche von weniger als 1 Gew.%, an Salzsäure. Der Aufschluss der Cellulose enthaltenden Rohstoffe erfolgt beim Acetosolv-Verfahren allgemein unter erhöhten Temperaturen und praktisch bei Normaldruck.DE-A-3'445'132 describes a process for the production of pulp which is based on the use of an at least predominantly, i.e. is based on at least 50% by weight of digestion liquid consisting of acetic acid and is therefore also referred to as the Acetosolv process. This known digestion liquid contains small amounts besides acetic acid, i.e. typically those of less than 1% by weight of hydrochloric acid. In the acetosolv process, the cellulose-containing raw materials are generally digested at elevated temperatures and practically at normal pressure.

Das Acetosolv-Verfahren bietet erhebliche Vorteile in Bezug auf verminderte Umweltbelastung, ist aber in wirtschaftlicher Hinsicht noch nicht optimal; nachteilig ist neben einem relativ hohen Essigsäureverbrauch insbesondere die Verwendung von Natronlauge oder/und organischen Lösungsmitteln für das auch als "Extraktion" bezeichnete abschliessende Waschen des aufgeschlossenen Zellstoffs zur mehr oder weniger vollständigen Entfernung des Lignins; nachteilig ist auch der relativ hohe Verbrauch des als Bleichmittel dienenden Peroxids bei Laubholz-Zellstoff und eine oft ungenügende Weisse von Nadelholz-Zellstoff.The Acetosolv process offers considerable advantages in terms of reduced environmental pollution, but is not yet optimal in economic terms; In addition to a relatively high consumption of acetic acid, the disadvantage is in particular the use of sodium hydroxide solution and / or organic solvents for the final washing of the pulp which is also referred to as "extraction" in order to remove the lignin more or less completely; Another disadvantage is the relatively high consumption of the peroxide serving as a bleaching agent for hardwood pulp and an often insufficient whiteness of softwood pulp.

Aufgabe der Erfindung ist nun ein Verfahren der in DE-A-3'445'132 beschriebenen Art, das die Vorteile des Acetosolv-Verfahrens in Bezug auf verminderte Umweltbelastung beibehält, dabei aber eine verbesserte Wirtschaftlichkeit bietet. Es wurde gefunden, dass diese Aufgabe überraschenderweise nicht nur ohne Verlust an Umweltschonung, sondern sogar unter weiterer Verminderung der Umweltbelastung durch ein Verfahren mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen erreicht werden kann. Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens haben die in den Ansprüchen 2 bis 12 angegebenen Merkmale.The object of the invention is now a process of the type described in DE-A-3'445'132, which retains the advantages of the Acetosolv process in terms of reduced environmental pollution, but which offers improved economy. It has been found that, surprisingly, this object can be achieved not only without loss of environmental protection, but even with a further reduction in the environmental impact by a method having the features specified in claim 1. Preferred embodiments of the method according to the invention have the features specified in claims 2 to 12.

Zur Durchführung der Aufschluss-Stufe des erfindungsgemässen Verfahrens können die üblichen, Cellulose enthaltenden Rohstoffe, wie Nadel- und Laubhölzer oder Einjahrespflanzen, verwendet und in an sich bekannter Art vorbereitet, z.B. mechanisch zerkleinert werden. Die Aufschlussflüssigkeit kann anstelle von oder zusätzlich zu Essigsäure auch Ameisensäure oder/und Propionsäure in solchen Anteilen enthalten, dass insgesamt über 50 Gew.% und vorzugsweise mindestens 70 Gew.%, insbesondere 85 bis 98 Gew.% der Aufschlussflüs sigkeit aus einer C, -s-Fettsäure oder Mischung solcher Säuren mit praktisch beliebigen relativen Anteilen der einzelnen Säuren bestehen.To carry out the digestion stage of the process according to the invention, the customary cellulose-containing raw materials, such as softwoods and hardwoods or annual plants, can be used and prepared in a manner known per se, e.g. be mechanically crushed. Instead of or in addition to acetic acid, the digestion liquid can also contain formic acid and / or propionic acid in such proportions that a total of over 50% by weight and preferably at least 70% by weight, in particular 85 to 98% by weight, of the digestion liquid from a C, s-fatty acid or mixture of such acids with practically any relative proportions of the individual acids.

Als Mineralsäure, die typisch in Mengen von unter 1 Gew.% in der Aufschlussflüssigkeit verwendet wird, z.B. in Anteilen von 0,05 bis 0,5 Gew.%, können anstelle von oder zusätzlich zu HCI auch andere und vorzugsweise flüchtige Mineralsäuren verwendet werden, die für Cellulose nicht oxidierend wirken.As a mineral acid, typically used in amounts below 1% by weight in the digestion liquid, e.g. in proportions of 0.05 to 0.5% by weight, other and preferably volatile mineral acids which do not have an oxidizing effect on cellulose can be used instead of or in addition to HCl.

Eine typische Aufschlussflüssigkeit zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens besteht somit aus 85 bis 95 Gew.% Ci-s-Fettsäure oder -Mischung (berechnet auf die wasserfreie Säure oder Säuren), 0,05 bis 0,5 Gew.% HCI (wasserfrei berechnet) und aus Wasser als restlichem Anteil.A typical digestion liquid for carrying out the process according to the invention thus consists of 85 to 95% by weight Ci-s fatty acid or mixture (calculated on the anhydrous acid or acids), 0.05 to 0.5% by weight HCl (calculated anhydrous) and water as the remaining portion.

Die Aufschlusstemperatur liegt meist zwischen 50 C und dem Siedepunkt der Aufschlussflüssigkeit unter Verfahrensdruck. Vorzugsweise wird so gearbeitet, dass für den Aufschluss nicht wesentlich mehr als 300 min Behandlungsdauer nötig sind, was in der Regel bei Temperaturen von 100°C bis 115°C erreicht werden kann. Die Aufschluss-Stufe des erfindungsgemässen Verfahrens kann praktisch bei Normaldruck durchgeführt werden; erhöhte Drücke können angewendet werden, bringen aber in der Regel keine Vorteile, welche die höheren Kosten der dann erforderlichen Druckanlagen rechtfertigen würden. Im allgemeinen wird der Aufschluss bei Umgebungsdruck und generell bei Drücken von nicht über 1,5 bar durchgeführt; typische bevorzugte Aufschlusstemperaturen liegen zwischen 105 und 112 C.The digestion temperature is usually between 50 C and the boiling point of the digestion liquid under process pressure. It is preferably carried out in such a way that the digestion does not require significantly more than 300 minutes of treatment, which can generally be achieved at temperatures from 100 ° C. to 115 ° C. The digestion stage of the process according to the invention can be carried out practically at normal pressure; Increased pressures can be used, but usually do not bring any advantages that would justify the higher costs of the pressure equipment then required. In general, the digestion is carried out at ambient pressure and generally at pressures not exceeding 1.5 bar; typical preferred digestion temperatures are between 105 and 112 C.

Die Arbeitsbedingungen der Extraktionsstufe des erfindungs gemässen Verfahrens werden allgemein so gewählt, dass der Kappa-Wert des durch die Extraktionsbehandlung erhaltenen Zellstoffs unter 25 liegt. Dieser Wert wird in üblicher Weise (siehe Merkblatt IV/37/80 des Fachausschusses für chemische Zellstoff-und Papierprüfung im Verein der Zellstoff-und Papierchemiker und -Ingenieure, BR Deutschland) bestimmt und gilt allgemein als Mass für den Rest-Ligningehalt von Zellstoffen.The working conditions of the extraction stage of the process according to the invention are generally chosen so that the kappa value of the pulp obtained by the extraction treatment is below 25. This value is determined in the usual way (see leaflet IV / 37/80 of the Technical Committee for Chemical Pulp and Paper Testing in the Association of Pulp and Paper Chemists and Engineers, BR Germany) and is generally used as a measure of the residual lignin content of pulps.

Es war nicht zu erwarten, dass die bisher für erforderlich angesehene und in DE-A-3'445'132 beschriebene Extraktion mit wässriger Natronlauge oder organischem Lösungsmittel mit gutem Erfolg durch eine Behandlung mit C1-3-Fettsäure, ersetzt werden kann, zumal die Vorteile einer Extraktion mit der auch für den überwiegenden Teil der Aufschlussflüssigkeit verwendeten Säure leicht einsehbar ist.It was not to be expected that the one previously considered necessary and described in DE-A-3'445'132 bene extraction with aqueous sodium hydroxide solution or organic solvent can be replaced by treatment with C1-3 fatty acid with good success, especially since the advantages of extraction with the acid used for the majority of the digestion liquid are easy to see.

Im allgemeinen können in der Extraktionsstufe des erfindungsgemässen Verfahrens Kappa-Zahlen von unter 25 mit wässriger C1-3-Fettsäure bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 110°C, vorzugsweise zwischen 100 und 105. C, praktisch unter Normaldruck bei einer Extraktionsdauer von typisch zwischen 10 und 100 min erreicht werden. Erhöhte Arbeitsdrücke sind wie beim Aufschluss möglich, bieten aber auch für die Extraktion meist keine besonderen Vorteile. Der Wassergehalt der C, -3-Fettsäure in der Extraktionsstufe liegt zwischen 5 und 10%, bezogen auf das Gewicht der Extraktionsflüssigkeit.In general, in the extraction stage of the process according to the invention, kappa numbers of under 25 with aqueous C1-3 fatty acid at temperatures in the range from 50 to 110 ° C., preferably between 100 and 105 ° C., practically under normal pressure with an extraction time of typically between 10 and 100 minutes can be reached. As with digestion, increased working pressures are possible, but usually do not offer any particular advantages for extraction either. The water content of the C, -3-fatty acid in the extraction stage is between 5 and 10%, based on the weight of the extraction liquid.

Bei Verwendung von Laubholz als Rohstoff wird der damit gewonnene aufgeschlossene Zellstoff vorzugsweise bis zum Erreichen von Kappa-Zahlen von nicht über 10 erfindungsgemäss extrahiert.When using hardwood as the raw material, the pulp thus obtained is preferably extracted according to the invention until kappa numbers of not more than 10 are reached.

Allgemein wesentlich für die erfindungsgemässe Extraktionsstufe ist, dass die vorgängig aufgeschlossene Masse bei der Extraktion in zerteiltem Zustand vorliegt. Zweckmässigerweise wird der durch Aufschluss erhaltene Zellstoff dazu einer mechanischen Zerfaserungsbehandlung, z.B. mit einem Rührer oder Refiner, unterzogen, und zwar vorzugsweise in Gegenwart einer flüssigen Phase, die wiederum mit Vorteil die C, -3-Fettsäure bzw. -Mischung ist, welche auch für den vorangehenden Aufschluss und die nachfolgende Extraktionsbehandlung verwendet worden ist, bzw. verwendet werden soll.It is generally essential for the extraction stage according to the invention that the previously digested mass is present in the divided state during the extraction. Conveniently, the pulp obtained by digestion to a mechanical Zerfaserungsbehandlung, for example is subjected with a stirrer or refiner, preferably in the presence of a liquid phase which, in turn, advantageously the C - 3 fatty acid or mixture, which also the preceding digestion and the subsequent extraction treatment has been used or should be used.

Meist wird der Zellstoff nach der Extraktionsbehandlung einer Bleichbehandlung in der nachfolgend noch eingehender beschriebenen modifizierten Weise unter Verwendung von Ozon unterworfen; für die Bleichbehandlung wird vorzugsweise wiederum die bereits in den vorangehenden Schritten eingesetzte Ci-3-Fettsäure oder/und ein diese verdrängendes flüssiges Medium verwendet, das bei der Rückgewinnung der Fettsäure durch azeotrope Destillation als Schleppmittel für Wasser dient, wie insbesondere ein Ester von C1-3-Fettsäure mit C1-6-Alkanol, z.B. Butylacetat.After the extraction treatment, the pulp is usually subjected to a bleaching treatment in the modified manner described in more detail below, using ozone; For the bleaching treatment, the Ci-3 fatty acid already used in the previous steps or / and a liquid medium which displaces it is preferably used in turn, which serves as an entrainer for water in the recovery of the fatty acid by azeotropic distillation, in particular an ester of C 1 - 3 fatty acid with C1-6 alkanol, e.g. butyl acetate.

Mit oder ohne eine derartige Bleichbehandlung kann der gewonnene Zellstoff gewünschtenfalls auch ohne Waschen mit Wasser von der Fettsäure bzw. dem Fettsäureester befreit und diese in vergleichsweise umweltschonender Weise zurückgewonnen werden.With or without such a bleaching treatment, the pulp obtained can, if desired, also be freed from the fatty acid or the fatty acid ester without washing with water and this can be recovered in a comparatively environmentally friendly manner.

Vorzugsweise wird bei Aufschluss und Extraktion, gegebenenfalls auch bei einer nachfolgenden Bleichbehandlung, im Sinne eines Gegenstroms derart gearbeitet, dass die aus einer nachfolgenden Verarbeitungsstufe ablaufende Fettsäure ohne besondere Zwischenverarbeitung für die vorangehende Verfahrensstufe verwendet und lediglich mit den jeweils erforderlichen Zusätzen versehen wird. Besonders bevorzugt wird für die Durchführung des Verfahrens ein an sich bekannter Karussell-Reaktor verwendet.In the case of digestion and extraction, if appropriate also in a subsequent bleaching treatment, the process is carried out in a countercurrent manner in such a way that the fatty acid flowing from a subsequent processing step is used without special intermediate processing for the preceding process step and is only provided with the additives required in each case. A carousel reactor known per se is particularly preferably used for carrying out the process.

Eine allgemeine, bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens umfasst somit folgende Schritte:

  • (A) Aufschluss mit Ci-3-Fettsäure, insbesondere konzentrierte Essigsäure, mit geringen Anteilen flüchtiger Mineralsäure, insbesondere HCI;
  • (B) Extraktion mit derselben konzentrierten Fettsäure wie in Schritt (A) nach vorangehender Zerfaserung;
  • (C) kombinierte Bleichbehandlung mit Peroxid bzw. Peressigsäure und mit Ozon;
  • (D) Rückgewinnung der C, -3-Fettsäure mit einem organischen Lösungsmittel, das mit Wasser ein Azeotrop bildet.
A general, preferred embodiment of the method according to the invention thus comprises the following steps:
  • (A) digestion with Ci-3 fatty acid, in particular concentrated acetic acid, with small amounts of volatile mineral acid, in particular HCl;
  • (B) extraction with the same concentrated fatty acid as in step (A) after prior defibration;
  • (C) combined bleaching treatment with peroxide or peracetic acid and with ozone;
  • (D) Recovery of the C, -3 fatty acid with an organic solvent that forms an azeotrope with water.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann praktisch schadstoffrei durchgeführt werden, weil es keine Abwässer und keine schadstoffhaltigen Rauchgase produziert. Da weder beim Aufschluss noch bei der Bleiche feste anorganische Chemikalien verwendet werden, wie dies bei herkömmlichen Verfahren in hohem Masse der Fall ist, erübrigt sich die Wäsche mit Wasser. Die verwendeten Aufschlusschemikalien, vorzugsweise Essigsäure und Salzsäure, können durch Verdampfen zurückgewonnen werden. Peressigsäure und Ozon zerfallen bei der Bleiche in Essigsäure und Sauerstoff. Das Lignin ergibt, falls es zur Deckung des Energiebedarfs verbrannt wird, keine S02-haltigen Rauchgase.The method according to the invention can be carried out practically free of pollutants because it does not produce any waste water and no pollutant-containing flue gases. Since solid inorganic chemicals are not used for digestion or bleaching, as is the case to a large extent with conventional processes, washing with water is not necessary. The digestion chemicals used, preferably acetic acid and hydrochloric acid, can be recovered by evaporation. During bleaching, peracetic acid and ozone break down into acetic acid and oxygen. The lignin, if it is burned to cover the energy requirement, does not result in smoke gases containing S0 2 .

Der Aufschluss erfolgt vorzugsweise nach der in DE-A-3'445'132 beschriebenen Methode kontinuierlich oder diskontinuierlich. Für Laborversuche ist ein diskontinuierlicher Aufschluss durch Kochen unter Rückfluss mit der fünffachen Menge 93%iger Essigsäure, die 0,16 bis 0,2% HCI enthält, zweckmässig, für den technischen Betrieb wird die Gegenstromextraktion, z.B. mit einem Karussellextraktor, wegen des geringeren Essigsäureverbrauchs bevorzugt.The digestion is preferably carried out continuously or batchwise according to the method described in DE-A-3'445'132. For laboratory tests, a discontinuous digestion by refluxing with five times the amount of 93% acetic acid containing 0.16 to 0.2% HCI is advisable; for technical operation, countercurrent extraction, e.g. with a carousel extractor, preferred because of the lower acetic acid consumption.

Die Extraktion des aufgeschlossenen Zellstoffes erfolgt zweckmässig mit heisser wässriger C, -3-Fettsäure der gleichen Konzentration, wie sie für den Aufschluss verwendet wird. Bei Anwendung einer Gegenstromextraktion lässt sich die Fettsäure, wie bereits angedeutet, zunächst als Extraktionsmittel und anschliessend als Aufschlussmittel verwenden, ohne zwischenzeitliche Destillation der Fettsäure, wobei eine mechanische Zerfaserung des weichgekochten Zellstoffes vor der Extraktion zweckmässig ist. Die Zerfaserung kann im Labor durch Aufschlagen mit einem starken Rührer in überschüssiger Essigsäure erfolgen, während in technischem Massstab meist ein Refiner geeigneter ist.The extraction of the digested pulp is expediently carried out with hot aqueous C, -3- fatty acid of the same concentration as is used for the digestion. If a countercurrent extraction is used, the fatty acid can, as already indicated, first be used as an extracting agent and then as a disintegrating agent, without intermediate distillation of the fatty acid, mechanical defibration of the soft-boiled pulp before the extraction is advisable. The chamfer tion can be done in the laboratory by whipping with a strong stirrer in excess acetic acid, whereas on a technical scale a refiner is usually more suitable.

Die Bleichebehandlung kann nach Holzart und Kappa-Zahl des extrahierten Zellstoffs gewählt werden. Die Verwendung von Essigsäure als Medium für die Zellstoffbleiche mit Wasserstoffperoxid, das sich hierbei in Peressigsäure umwandelt, ist bereits in der DE-A-3'445'132 beschrieben. Es wurde nun gefunden, dass auch Ozon als Bleichmittel in Ci -a-Fettsäure bzw. Essigsäure wesentlich wirksamer und selektiver ist als in wässrigen Medien. Ozon in Essigsäure eignet sich für die Delignifizierungsstufe, die bei der konventionellen Zellstoffbleiche mit Chlor durchgeführt wird und zu chlorierten organischen Verbindungen in den Bleichereiabwässern führt. z.B. ergibt Kiefernzellstoff mit 2% Ozon, bezogen auf Zellstoff, einen Abfall der Kappa-Zahl von 22,5 auf 4,2, ohne dass der DP-Wert dabei wesentlich abfällt. Geht man von Zellstoffen mit niedrigeren Kappa-Zahlen aus, was durch geeignete Extraktion mit Essigsäure möglich ist, so kommt man mit geringeren Ozonmengen aus. Durch anschliessende Bleiche mit 1 bis 2% H202 in C1-3-Fettsäure bzw. Essigsäure oder in Fettsäureester, z.B. Butylacetat, können bei Laubholzzellstoff Weissgrade von über 80% ISO erreicht werden, während bei Nadelholzzellstoffen meist eine dritte Bleichstufe mit bis zu 1,5% Ozon erforderlich sein kann. Die dritte Bleichstufe kann aber auch bei Nadelholzzellstoff unterbleiben, wenn von sehr niedrigen Kappa-Zahlen nach der Extraktion ausgegangen wird.The bleaching treatment can be selected according to the type of wood and the kappa number of the extracted pulp. The use of acetic acid as a medium for pulp bleaching with hydrogen peroxide, which is converted into peracetic acid, has already been described in DE-A-3'445'132. It has now been found that ozone as a bleaching agent in Ci-a fatty acid or acetic acid is much more effective and selective than in aqueous media. Ozone in acetic acid is suitable for the delignification stage, which is carried out with chlorine in conventional pulp bleaching and leads to chlorinated organic compounds in the bleaching effluent. For example, pine pulp with 2% ozone, based on pulp, results in a decrease in the kappa number from 22.5 to 4.2 without the DP value falling significantly. If one starts from pulps with lower kappa numbers, which is possible by suitable extraction with acetic acid, one gets by with smaller amounts of ozone. Subsequent bleaching with 1 to 2% H 2 0 2 in C 1-3 fatty acid or acetic acid or in fatty acid esters, e.g. butyl acetate, enables whiteness of over 80% ISO to be achieved with hardwood pulp, while a third bleaching stage with up to is usually achieved with softwood cellulose 1.5% ozone may be required. The third bleaching stage can also be omitted for softwood pulp if it is assumed that the kappa numbers are very low after the extraction.

Sowohl bei der Bleiche mit Wasserstoffperoxid als auch mit Ozon haben sich hohe Konzentrationen des Oxidationsmittels als vorteilhaft erwiesen. Bei der Ozonbleiche geht man zweckmässig von aufgeflufftem Zellstoff mit hoher Konsistenz, mit einer Zellstoffkonzentration zwischen 20 und 45 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.%, aus, während die Bleiche mit H202 im Karussellextraktor mit hoher Anfangskonzentration des H202 erfolgen kann. Eine Bleiche mit Ozon bei niedriger Konsistenz (5 bis 20 Gew.% Zellstoff in Essigsäure) ist jedoch ebenfalls möglich, wenn ein Gradient für die Ozonkonzentration angewendet wird, z.B. in einem Gegenstromverfahren. Bei der Bleiche mit H202 kann als Lösungsmittel auch Butylacetat oder ein anderer Essigsäureester, der mit Wasserstoffperoxid ebenfalls Peressigsäure bildet, angewendet werden.Both in the bleaching with hydrogen peroxide and with ozone, high concentrations of the oxidizing agent have proven to be advantageous. In the case of ozone bleaching, it is expedient to start from pulped-up pulp with a high consistency, with a pulp concentration between 20 and 45% by weight, preferably 30 to 40% by weight, while the bleaching with H 2 0 2 in the carousel extractor with a high initial concentration of H 2 0 2 can take place. However, bleaching with low-consistency ozone (5 to 20% by weight pulp in acetic acid) is also possible if a gradient is used for the ozone concentration, for example in a countercurrent process. In the bleaching with H 2 0 2 , butyl acetate or another acetic acid ester, which also forms peracetic acid with hydrogen peroxide, can also be used as the solvent.

Die Temperatur kann bei der Ozonbleiche bei Raumtemperatur liegen und sollte 50 C nicht überschreiten. Auch eine Absenkung der Temperatur durch Kühlung kann zweckmässig sein. De bevorzugte Temperatur bei der Ozonbleiche liegt zwischen 10 und 30 C, bei einer Bleichdauer von typisch zwischen 5 und 100 min, vorzugsweise 30 bis 60 min. Die Bleichtemperatur bei Verwendung von Wasserstoffperoxid liegt zwischen 50 und 100 ° C, vorzugsweise zwischen 60 und 80 C, bei einer Bleichdauer von zwei bis sechs Stunden.The temperature in ozone bleaching can be at room temperature and should not exceed 50 ° C. Lowering the temperature by cooling can also be expedient. The preferred temperature for ozone bleaching is between 10 and 30 C, with a bleaching time of typically between 5 and 100 min, preferably 30 to 60 min. The bleaching temperature when using hydrogen peroxide is between 50 and 100 ° C., preferably between 60 and 80 ° C., with a bleaching time of two to six hours.

Nach der Bleichbehandlung kann der Zellstoff von der Fettsäure bzw. Essigsäure durch Abpressen und anschliessende Wäsche mit Fettsäureester bzw. Butylacetat und Wasser befreit werden. Anstelle des bevorzugten Butylacetats können auch andere organische Lösungsmittel, die mit Wasser ein niedrig siedendes Azeotrop bilden, verwendet werden. Die Entfernung des Butylacetats vom Zellstoff kann auch vorteilhaft mit überhitztem Wasserdampf vorgenommen werden. Das Butylacetat dient anschliessend bei der Reinigung der Fettsäure durch Destillation als Schleppmittel für Wasser.After the bleaching treatment, the fatty acid or acetic acid can be removed from the pulp by pressing and subsequent washing with fatty acid ester or butyl acetate and water. Instead of the preferred butyl acetate, other organic solvents which form a low-boiling azeotrope with water can also be used. The removal of the butyl acetate from the pulp can also advantageously be carried out using superheated steam. The butyl acetate then serves as an entrainer for water in the purification of the fatty acid by distillation.

Das Verfahren der Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert. Angaben in Prozent beziehen sich auf das Gewicht.The process of the invention is further illustrated in the examples below. Percentages are based on weight.

Beispiel 1example 1

  • (A) 666 g Pappelholz-Hackschnitzel (30 x 30 x 7 mm) (Populus tremuloides) mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 10% werden mit 2790 g Eisessig, 144 g Wasser und 12 ml 37%iger HCI vier Stunden rückfliessend gekocht, danach auf einer Fritte abgesaugt und mit heisser 93%iger Essigsäure nachgewaschen. Ausbeute: 45,8%; Splitteranteil: 0,2%; Kappa-Zahl: 17,8; DPw: 3619; Reisslänge: 9390 m (Mahlgrad 45°SR).(A) 666 g poplar wood chips (30 x 30 x 7 mm) (Populus tremuloides) with a moisture content of 10% are refluxed for four hours with 2790 g glacial acetic acid, 144 g water and 12 ml 37% HCI, then on one The frit is suctioned off and washed with hot 93% acetic acid. Yield: 45.8%; Splinter fraction: 0.2%; Kappa number: 17.8; DP w : 3619; Tear length: 9390 m (freeness 45 ° SR).
  • (B) Der Zellstoff wird in sechs Anteilen in je 2 1 93%iger Essigsäure 7 min bei 20°C mit einem starken Rührer aufgeschlagen, danach auf einer Fritte abgesaugt und mit heisser Essigsäure nachgewaschen. Kappa-Zahl: 7,7.(B) The pulp is whipped in six portions in 2 1 93% acetic acid for 7 min at 20 ° C. with a strong stirrer, then suctioned off on a frit and washed with hot acetic acid. Kappa number: 7.7.
  • (C-1) Der in einem Refiner aufgefluffte Zellstoff (Konsistenz 35%) wird bei 20 C mit 2% Ozon, bezogen auf Zellstoff, (0,05 g Ozon pro min, 0,06 g Ozon pro 1 02) 20 min begast. Der Zellstoff wird auf einer Fritte mit Essigsäure gewaschen. Kappa-Zahl: unter 0,5.(C-1) The pulp fluffed up in a refiner (consistency 35%) is at 20 C with 2% ozone, based on pulp, (0.05 g ozone per min, 0.06 g ozone per 1 0 2 ) for 20 min fumigated. The pulp is washed on a frit with acetic acid. Kappa number: under 0.5.
  • (C-2) 50 g (atro) dieses Zellstoffes werden mit 250 ml 93%iger Essigsäure und 3 cm3 33%igem H202 (2%, bezogen auf Zellstoff) sechs Stunden bei 70°C im Rundkolben rotiert. Nach Absaugen und Waschen mit heisser Essigsäure und Wasser hat der Zellstoff die folgenden Kennzahlen: DPw: 1697; Weissgrad: 77,9% ISO.(C-2) 50 g (dry) of this pulp are rotated with 250 ml of 93% acetic acid and 3 cm 3 of 33% H 2 0 2 (2%, based on pulp) for six hours at 70 ° C in a round bottom flask. After vacuuming and washing with hot acetic acid and water, the pulp has the following key figures: DP w : 1697; Whiteness: 77.9% ISO.
Beispiel 2Example 2

(A + B) Kiefernholz-Hackschnitzel (Pinus sylvestris) werden, ähnlich wie in Abschnitt A von Beispiel 1, jedoch während sechs Stunden, aufgeschlossen und mit heisser Essigsäure gewaschen. Danach hat der Zellstoff die folgenden Kennzahlen:(A + B) Pine wood chips (Pinus sylvestris) are, similar to Section A of Example 1, but digested for six hours and washed with hot acetic acid. After that, the pulp has the following key figures:

Ausbeute: 50,0%; Kappa-Zahl: 22.5; Reisslänge: 10150 m (Mahlgrad 30, Mahldauer 8 min); Berstfläche: 63,3 m2; Durchreissfestigkeit 65,2 cN; DPw: 3420.Yield: 50.0%; Kappa number: 22.5; Breaking length: 10,150 m (degree of grinding 30, grinding time 8 min); Bursting area: 63.3 m 2 ; Tear resistance 65.2 cN; DP w : 3420.

(C-1) Die anschliessende Bleichbehandlung mit 2% Ozon nach Abschnitt C-1 von Beispiel 1 ergibt folgende Werte: Ausbeute: 45,8%; Kappa-Zahl: 4,2; Reisslänge: 9190 m; (Mahlgrad 26); Berstfläche: 53,2 m2 Durchreissfestigkeit: 61,6 cN.(C-1) The subsequent bleaching treatment with 2% ozone according to Section C-1 of Example 1 gives the following values: Yield: 45.8%; Kappa number: 4.2; Tear length: 9190 m; (Freeness 26); Bursting area: 53.2 m 2 Tear resistance: 61.6 cN.

(C-2) Der mit Ozon vorgebleichte Zellstoff wurde mit 1% H202 in 93%iger Essigsäure bei einer Konsistenz von 12% Zellstoff 6 Stunden bei 70 C gebleicht. Ausbeute: 45,5%; Kappa-Zahl: unter 1,5; Weissgrad: 40% ISO; Reisslänge: 8930 m (Mahlgrad 27); Berstfläche: 57,1m2; Durchreissfestigkeit: 58,8 cN.(C-2) The pulp pre-bleached with ozone was bleached with 1% H 2 0 2 in 93% acetic acid with a consistency of 12% pulp at 70 C for 6 hours. Yield: 45.5%; Kappa number: under 1.5; Whiteness: 40% ISO; Breaking length: 8930 m (freeness 27); Bursting area: 57.1m 2 ; Tear resistance: 58.8 cN.

(C-3) Danach wurde nochmals mit 0,6% Ozon wie in Abschnitt C-1 von Beispiel 1 gebleicht. Ausbeute: 45,0%; Weissgrad: 62% ISO; Reisslänge: 9440 m (Mahlgrad 30); Berstfläche 56,6 m2; Durchreissfestigkeit: 56,3 cN.(C-3) It was then bleached again with 0.6% ozone as in Section C-1 of Example 1. Yield: 45.0%; Whiteness: 62% ISO; Breaking length: 9440 m (freeness 30); Bursting area 56.6 m 2 ; Tear resistance: 56.3 cN.

Beispiel 3Example 3

50 g Zellstoff, erhalten nach Beispiel 2, -werden auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 35% abgepresst und anschliessend mechanisch zerkleinert. Der zerfaserte Stoff wird in einen Kolben gegeben und mit 1 bis 3,3% Ozon behandelt (0,05 g Ozon/min, 0,06 g Ozon/lt Sauerstoff). Nach einer Einwirkungsdauer von 10 bis 40 min wird der Zellstoff mit Essigsäure und anschliessend mit Wasser gewaschen.50 g of pulp, obtained according to Example 2, are pressed to a moisture content of 35% and then mechanically comminuted. The shredded material is placed in a flask and treated with 1 to 3.3% ozone (0.05 g ozone / min, 0.06 g ozone / lt oxygen). After an exposure time of 10 to 40 minutes, the pulp is washed with acetic acid and then with water.

Figure imgb0001
Figure imgb0001

Claims (12)

1. Verfahren zur Gewinnung von Zellstoff aus einem Cellulose enthaltenden Material durch Behandlung des Materials mit einer Aufschlussflüssigkeit, die einen überwiegenden Gewichtsanteil mindestens einer Wasser enthaltenden organischen Säure und mindestens eine Mineralsäure in einem Anteil von unter 1 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Aufschlussflüssigkeit, enthält, bei erhöhter Temperatur zur Gewinnung von aufgeschlossener Cellulosemasse, dadurch gekennzeichnet, dass die aufgeschlossene Cellulosemasse in zerteiltem Zustand zur Extraktion von restlichen Lignin-Anteilen mit heisser, Wasser enthaltender C1 -3-Fettsäure oder Mischung solcher Säuren behandelt wird, bis eine Kappa-Zahl von weniger als 25 erreicht ist.1. A process for the production of pulp from a cellulose-containing material by treating the material with a digestion liquid which contains a predominant proportion by weight of at least one water-containing organic acid and at least one mineral acid in a proportion of less than 1% by weight, based on the weight of the digestion liquid , contains, at an elevated temperature for the production of reconstituted cellulose mass, characterized in that the digested cellulosic material in divided state for the extraction of residual lignin fractions with hot water containing C 1 -3 fatty acid or mixture of such acids is treated until a Kappa - Number less than 25 has been reached. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Cellulose enthaltendes Material Nadel- oder Laubholz verwendet und bei einem aus Laubholz gewonnenen Material die Extraktion bis zum Erreichen einer Kappa-Zahl von weniger als 10 führt.2. The method according to claim 1, characterized in that softwood or hardwood is used as the cellulose-containing material and, in the case of a material obtained from hardwood, the extraction leads to a kappa number of less than 10. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als C1-3-Fettsäure für die Aufschlussbehandlung und für die Extraktion Essigsäure oder eine überwiegend aus Essigsäure bestehende Mischung solcher Säuren verwendet wird.3. The method of claim 1 or 2, characterized in that as C 1-3 fatty acid to the digestion treatment and for the extraction of acetic acid or a mixture consisting predominantly of acetic acid such acids is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die durch Aufschlussbehandlung erhaltene Cellulosemasse vor der Extraktion mechanisch zerkleinert wird, vorzugsweise in Gegenwart von flüssigem Medium, insbesondere von C1 -3-Fettsäure.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the cellulose mass obtained by digestion treatment is mechanically comminuted before extraction, preferably in the presence of a liquid medium, in particular of C 1 -3 fatty acid. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltene Cellulosemasse vor oder nach der Extraktion einer Bleichbehandlung mit Ozon oder/und Peroxidverbindung unterzogen wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the cellulose mass obtained is subjected to a bleaching treatment with ozone and / or peroxide compound before or after the extraction. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulosemasse bei der Bleichbehandlung in C1-3-Fettsäure, vorzugsweise Essigsäure, verteilt ist und letztere bei Verwendung von Peroxidverbindung, insbesondere Wasserstoffperoxid, mindestens teilweise durch einen Ester von Essigsäure und einem C, -6-Alkanol, z.B. Butylacetat, ersetzt werden kann.6. The method according to claim 5, characterized in that the cellulose mass in the bleaching treatment in C 1-3 fatty acid, preferably acetic acid, is distributed and the latter when using peroxide compound, in particular hydrogen peroxide, at least partially by an ester of acetic acid and a C, - 6 -Alkanol, such as butyl acetate, can be replaced. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die C. -3-Fettsäure bzw. Essigsäure weniger als 50 Gew.% Wasser, vorzugsweise weniger als 25 Gew.% und insbesondere 1 bis 10 Gew.% Wasser, enthält.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the C. -3 fatty acid or acetic acid less than 50 wt.% Water, preferably less than 25 wt.% And in particular 1 to 10 wt.% Water, contains. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichbehandlung in mehreren Schritten mit jeweils gleichem oder unterschiedlichem Bleichmittel durchgeführt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the bleaching treatment is carried out in several steps, each with the same or different bleach. 9. Verfahren nach Anspruch 5 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichbehandlung mit Ozon in Gasphase enthaltend 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,5 bis 3%, Ozon durchgeführt und die aufgeschlossene Cellulosemasse in einem flüssigen Medium, vorzugsweise C1-3-Fettsäure, insbesondere Essigsäure, in einer Konzentration von 1 bis 95%, vorzugsweise 55 bis 75%, bezogen auf das Gewicht des flüssigen Behandlungsmediums, der Bleichbehandlung unterzogen wird.9. The method according to claim 5 or 8, characterized in that the bleaching treatment with ozone in the gas phase containing 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 3%, carried out ozone and the digested cellulose mass in a liquid medium, preferably C 1- 3- fatty acid, especially acetic acid, in a concentration of 1 to 95%, preferably 55 to 75%, based on the weight of the liquid treatment medium, which is subjected to the bleaching treatment. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichbehandlung mit Peroxid bei erhöhten Temperaturen zwischen 50 und 100° C, vorzugsweise zwischen 60 und 800 C, und die Bleichbehandlung mit Ozon bei Temperaturen unter 50°C, vorzugsweise zwischen 15 und 25°C, durchgeführt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the bleaching treatment with peroxide at elevated temperatures between 50 and 100 ° C, preferably between 60 and 80 0 C, and the bleaching treatment with ozone at temperatures below 50 ° C, preferably between 15 and 25 ° C, is carried out. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete C1-3-Fettsäure oder -Mischung durch Extraktion oder durch azeotrope Destillation in Gegenwart eines Schleppmittels für Wasser, z.B. Toluol oder ein Ester von Essigsäure und einem C1-6-Alkanol, beispielsweise Butylacetat, wiedergewonnen wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the C 1-3 fatty acid or mixture used by extraction or by azeotropic distillation in the presence of an entrainer for water, for example toluene or an ester of acetic acid and a C 1 - 6 -alkanol, for example butyl acetate, is recovered. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die für die Extraktion verwendete Cl-3-Fettsäure mit der Mineralsäure versetzt und anschliessend als Aufschlussflüssigkeit verwendet wird.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that used for the extraction C l - 3 fatty acid with the mineral acid and the mixture is subsequently used as the cooking liquor.
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