DE878850C

DE878850C - Dissolving, swelling, gelatinizing and plasticizing agents

Info

Publication number: DE878850C
Application number: DED4125D
Authority: DE
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1941-07-17
Filing date: 1941-07-17
Publication date: 1953-06-08

Description

Lösungs-, Quellungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel Bei der Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen, Wachsen und anderen nichtaromatischen Verbindungen mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen destillieren neben sauren Oxydationsprodukten, die in ihren leicht flüchtigen anteilen vornehmlich niedermolekulare Carbonsäuren darstellen und größtenteils wasserlöslich sind, auch noch neutrale Stoffe über, die aus Rohlensvasserstoffen mit einem wechselnden Gehalt an alkoholen, Ketonen. Aldehyden und Estern bestehen. Diese Erzeugnisse stellen ein lästiges Nebenprodukt bei der Herstellung von sauren Oxydationsprodukten der Paraffinreihe, insbesondere von höhermolekularen Fettsäuren dar, die diese in ihrem Herstellungspreis verteuern und bisher keine genügende gewerbliche Verwertung gefunden haben.Solvents, swelling agents, gelling agents and softening agents In the Oxidation of paraffin hydrocarbons, waxes and other non-aromatic Compounds with oxygen or oxygen-containing gases distill in addition to acidic ones Oxidation products which, in their volatile components, are primarily low-molecular Represent carboxylic acids and are largely water-soluble, also neutral Substances from raw hydrogen with a changing content of alcohols, Ketones. Aldehydes and esters exist. These products are a troublesome by-product in the production of acidic oxidation products of the paraffin series, in particular of higher molecular weight fatty acids, which make them more expensive in their production price and have so far not found sufficient commercial exploitation.

Es wurde nun gefunden, daß die bei der Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen. wachsen und anderen nichtaromatischen Verbindungen vermittels Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen mit dem Oxydationsgas abdestillierenden neutralen Reaktionsprodukte, nachdem sie von sauren Oxvdationsprodukten durch Waschen mit ÄVasser oder alkalischen Laugen befreit sind, sich mit Vorteil als Lösungs-, Quellungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel für Fettstoffe, Cellulosederivate, insbesondere Celluloseester, natürliche oder künstliche Harze, Kunststoffe und andere hochpolymere Verbindungen verwenden lassen. Die genannten neutralen Abbauprodukte haben einen Siedebereich von etwa 100 bis 3000 und bestehen aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Ketonen, Aldehyden und Estern. Sie stellen in destillierter Form luft- und lichtbeständige Flüssigkeiten dar, die auf Grund ihres ausgezeichneten Lösungsvermögens imstande sind, mehrere Filmbildner gleichzeitig in Lösung zu bringen und auch bei Zugabe anderer Lösungsmittel in Lösung zu halten. It has now been found that in the oxidation of paraffinic hydrocarbons. grow and other non-aromatic compounds by means of oxygen or oxygen-containing compounds Neutral reaction products distilling off gases with the oxidizing gas after Remove acidic oxidation products by washing with water or alkaline lyes are exempted to advantage as a solvent, swelling, gelatinizing and softening agent for fatty substances, cellulose derivatives, especially cellulose esters, natural or Have artificial resins, plastics and other high polymer compounds used. The neutral degradation products mentioned have a boiling range from about 100 to 3000 and consist of a mixture of hydrocarbons, alcohols, ketones, Aldehydes and esters. In distilled form, they represent air and light-resistant liquids which are capable of several due to their excellent solving power Bringing film-forming agents into solution at the same time and also when adding other solvents keep in solution.

Die neutralen Oxydationsprodukte besitzen weiterhin ein hervorragendes Verteilungsvermögen für Füll- bzw. Farbstoffe, die den aus Filmbildnern hergestellten Lacken, plastischen Massen oder Kunststoffen zugesetzt werden sollen, ihr Lösungsvermögen für Sikkative, wie naphthensaures Kobalt, ist ausgezeichnet, so daß sie auch zur Herstellung von Sikkativextrakten geeignet sind. Sie können als solche oder nach einer in üblicher Weise durchgeführten Hydrierung sowohl für sich als auch zusammen mit anderen bekannten, gleichen Zwecken dienenden Mitteln verwendet werden. Mit besonderem Vorteil sind die neutralen Reaktionsprodukte dann verwendbar, wenn sie auf Grund ihres Gehaltes an Alkoholen noch in bekannter Weise verestert sind. Hierbei ist es besonders empfehlenswert, zuvor eine Hydrierung der Ausgangsstoffe vorzunehmen, weil dadurch auch anwesende Aldehyde und Ketone in Alkohole übergeführt werden, die mit bereits vorhandenen alkoholischen Anteilen ein Estergemisch ergeben, das technisch besonders wertvoll ist.The neutral oxidation products also have an excellent one Distribution capacity for fillers or dyes, which are produced from film formers Paints, plastic compounds or plastics are to be added to their dissolving power for siccatives, such as cobalt naphthenic acid, is excellent, so they can also be used for Production of siccative extracts are suitable. You can as such or after a hydrogenation carried out in a customary manner, both individually and together may be used with other known means serving the same purpose. With The neutral reaction products can be used with particular advantage if they are still esterified in a known manner due to their alcohol content. Here it is particularly advisable to hydrogenate the starting materials beforehand, because this also converts the aldehydes and ketones present into alcohols, which result in an ester mixture with already existing alcoholic components that is technically particularly valuable.

Als Lösungs-, Quellungs-, Gelatinierungs- und Weichmachungsmittel kommen die vorgeschlagenen Produkte beispielsweise für Nitrocellulose, Polyvinylverbindungen, Alkydharze, natürliche Harze, künstlichen oder natürlichen Kautschuk, Eiweißkondensationsprodukte und polymerisierte Fettstoffe in Betracht. As a solvent, swelling, gelatinizing and softening agent the proposed products come for example for nitrocellulose, polyvinyl compounds, Alkyd resins, natural resins, synthetic or natural rubber, protein condensation products and polymerized fatty substances.

Beispiel I 12 Gewichtsteile Nitrocellulose (niedrigviskos) werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 30 Gewichtsteilen Butylacetat (Ioo°/oig)/ 5 Gewichtsteilen Butanol und 20 Gewichtsteilen Xylol, gelöst und mit einer Lösung von 13 Gewichtsteilen Alkydharz in 20 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches versetzt, das von I70 bis 2500 siedet, bei der Oxydation von Paraffingatsch, wie er bei der Kohlenoxydhydrierung nach F i s c h e r-T r o p 5 c h anfällt, erhalten worden ist und die Säurezahl o,g, dieVerseifungszahl 5, die Hydroxylzahl I45 und die CO-Zahl 30 aufweist. Der erhältliche Lack ist sehr gut streichbar und hinterläßt nach dem Auftrocknen einen glatten glänzenden Film. Example I 12 parts by weight of nitrocellulose (low viscosity) become in a solvent mixture consisting of 30 parts by weight of butyl acetate (100%) / 5 parts by weight of butanol and 20 parts by weight of xylene, dissolved and with a solution of 13 parts by weight of alkyd resin in 20 parts by weight of a solvent mixture that boils from 170 to 2500, in the oxidation of slack wax, such as it is obtained in the hydrogenation of carbohydrates according to F i s c h e r-T r o p 5 c h and the acid number o, g, the saponification number 5, the hydroxyl number 145 and the CO number has 30. The paint available is very easy to paint and leaves behind a smooth, glossy film after drying.

Beispiel 2 Hydriert man das im Beispiel I beschriebene Lösungsmittelgemisch der Paraffinoxydation, so verschwinden Säurezahl, Verseifungszahl und CO-Zahl, während die Hydroxylzahl auf 193 ansteigt. Example 2 The solvent mixture described in Example I is hydrogenated the paraffin oxidation, the acid number, saponification number and CO number disappear, while the hydroxyl number increases to 193.

Durch Veresterung dieses Produktes mit Thiodiglykolsäure erhält man eine goldgelb gefärbte Flüssigkeit vom Siedepunkt I60 bis 2200 (bei 1,5 mm Hg-Druck), die mit der 3fachen Menge Polyvinylchlorid in der Mischmaschine vermischt und bei 1600? auf heißen Walzen verwalzt ein Fell liefert, das nach der Zerkleinerung ausgezeichnet zur Ummantelung von Kabeln geeignet ist.Esterification of this product with thiodiglycolic acid gives a golden yellow liquid with a boiling point of 160 to 2200 (at 1.5 mm Hg pressure), mixed with 3 times the amount of polyvinyl chloride in the mixer and at 1600? When rolled on hot rollers, it produces a skin that is excellent after shredding is suitable for sheathing cables.

Beispiel 3 Verestert man das neutrale Destillat (Säurezahl o,6, Verseifungszahl 5, Hydroxylzahl I52 und CO-Zahl 38), wie es bei der Oxydation von hochmolekularen Paraffinkohlenwasserstoffen anfällt, in bekannter Weise mit Methyladipinsäure, so erhält man eine goldgelbe, bei I mm Hg-Druck zwischen I40 und 2300 siedende Flüssigkeit, die, zu 10% mit synthetischem Kautschuk (Mischpolymerisat aus I,3-Butadien und Styrol) unter Zusatz von 50 °/0. Ruß, 5 °/0 Zinkweiß, 2 0/o Stearinsäure, 1 0/o Schwefel und 1 <>/o Vulkanisationsbeschleuniger (auf Kautschuk bezogen) verarbeitet, nach IO Minuten Einwalzzeit eine homogene Mischung ergibt, die ein sehr elastisches Vulkanisat liefert. Example 3 The neutral distillate is esterified (acid number 0.6, saponification number 5, hydroxyl number I52 and CO number 38), as is the case with the oxidation of high molecular weight Paraffin hydrocarbons are obtained in a known manner with methyl adipic acid, see above the result is a golden yellow liquid boiling between I40 and 2300 at a pressure of I mm Hg, which, up to 10% with synthetic rubber (mixed polymer of I, 3-butadiene and styrene) with the addition of 50 ° / 0. Soot, 5 per cent. Zinc white, 20 per cent. Stearic acid, 10 per cent. Sulfur and 1 <> / o vulcanization accelerator (based on rubber) processed, after 10 minutes of rolling-in time, a homogeneous mixture results, which is very elastic Vulcanized supplies.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Use in the oxidation of paraffin hydrocarbons, Waxes and other high molecular weight non-aromatic compounds with oxygen or neutral reaction products distilling off oxygen-containing gases or their hydrogenation products as solvents, swelling, gelatinizing and plasticizing agents for fatty substances, cellulose derivatives, especially cellulose esters, natural or artificial resins, plastics and other high polymer compounds.

2. Further training of the invention protected in claim I, characterized characterized in that instead of the neutral reaction products or their hydrogenation products the esterification products of the same used.