DE60110214T2

DE60110214T2 - Production process for a negative pressure plate

Info

Publication number: DE60110214T2
Application number: DE2001610214
Authority: DE
Inventors: Marc Van Damme; Johan Loccufier
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa NV
Priority date: 2001-05-17
Filing date: 2001-05-17
Publication date: 2006-03-09
Anticipated expiration: 2021-05-18
Also published as: DE60110214D1; JP2003048299A; EP1258349A1; EP1258349B1

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung einer lithografischen Druckplatte durch Tintenstrahldruck unter Verwendung eines besonderen Typs von Tintenstrahlflüssigkeit.The The present invention relates to the preparation of a lithographic Printing plate by inkjet printing using a special Type of ink jet fluid.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Traditionelle Drucktechniken sind u.a. Hochdruck, Tiefdruck und Offsetlithografie. Alle diese Druckverfahren erfordern eine Platte, die in der Regel zwecks einer effizienten Verwendung auf einen Plattenzylinder einer Rotationsdruckpresse aufgespannt wird, um die im Bildmuster enthaltene Druckfarbe weiterzugeben. Bei Hochdruck liegt das Bildmuster in Form erhabener Bereiche auf der Platte vor, wobei diese Bereiche die Druckfarbe anziehen und auf das Aufzeichnungsmedium aufdrücken. Tiefdruckzylinder hingegen enthalten Serien von Vertiefungen, die Druckfarbe anziehen und auf das Aufzeichnungsmedium abgeben.traditional Printing techniques are u.a. High pressure, gravure and offset lithography. All of these printing methods require a plate, which is usually for efficient use on a plate cylinder Spinning press is spanned to those contained in the image pattern Pass on ink. At high pressure, the image pattern is in Shape of raised areas on the plate in front, these areas Tighten the ink and press it onto the recording medium. Gravure cylinders however, include series of indentations that attract ink and onto the recording medium.

Bei traditioneller Offsetlithografie liegt das Druckbild als ein Muster aus farbanziehenden (oleophilen) Bereichen auf einem farbabstoßenden (oleophoben oder hydrophilen) Hintergrund auf einer Platte vor. Beim Nasssystem wird die erforderliche Farbabstoßung erhalten, indem beim Druckanlauf vor der Einfärbung ein Feuchtwasser angebracht wird. Herkömmliche vorsensibilisierte lithografische Druckplatten sind mit einer UV-empfindlichen Schicht, die als chemische Bestandteile ein Fotopolymer oder Diazonium enthält, überzogen. Die Platten müssen durch eine das Bild tragende Maske mit Ultraviolettlicht belichtet werden. Die Maske ist ein grafischer Film, der nach fotografischen Techniken mit Silberhalogenidchemie, Belichtung mit einer Kamera oder einem Belichter und Nassentwicklung hergestellt wird. Je nach verwendetem Plattentyp (negativ- oder positiv arbeitend) werden entweder die Nicht-Bildbereiche oder die Bildbereiche solubilisiert, wobei auf der Platte eine Differenzierung zwischen oleophilen und hydrophilen Bereichen hervorgerufen wird. Nachteil dieses traditionellen Verfahrens ist aber die umständliche notwendige Herstellung des fotografischen Zwischenfilms durch Nassentwicklung. Ein weiterer Nachteil ist die Nassentwicklung der Druckplatte selbst.at traditional offset lithography, the print image is a pattern of ink-catching (oleophilic) areas on a color-repellent (oleophobic or hydrophilic) background on a plate in front. When wet system the required color rejection is obtained by starting at the start of printing before coloring a fountain solution is attached. Conventional presensitized lithographic printing plates are coated with a UV-sensitive layer, which contains as chemical constituents a photopolymer or diazonium coated. The plates need exposed by an image-bearing mask with ultraviolet light become. The mask is a graphic film that looks like photographic Techniques with silver halide chemistry, exposure with a camera or an imagesetter and wet development. Depending on used disk type (negative or positive working) solubilize either the non-image areas or the image areas, where on the plate a differentiation between oleophilic and hydrophilic areas is caused. Disadvantage of this traditional Procedure is however the cumbersome necessary preparation of the photographic intermediate film by wet development. Another disadvantage is the wet development of the printing plate itself.

Die revolutionäre Einführung des Computers beim grafischen Entwurf für Druckzwecke hat dazu geführt, dass man sich in intensiver Weise mit der Entwicklung eines praktischen und kostengünstigen Computer-to-Plate-Systems, in dem auf den Einsatz eines fotografischen Zwischenfilms verzichtet werden konnte, zu beschäftigen begann. In den letzten Jahren sind gewisse dieser auf verschiedenen chemischen Systemen und Belichtungsmethoden basierenden Systeme vermarktet worden. So basiert zum Beispiel das SETPRINT-Material, Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V., auf DTR-Silberhalogenidchemie und besteht aus einem Polyethylenterephthalatschichtträger mit einer fotografischen Beschichtung, die nach Strahlungsbelichtung und Entwicklung komplementäre oleophile und hydrophile Bereiche ergibt. Ein anderes System, das ebenfalls auf Strahlungsbelichtung basiert, aber einen hydrophilen Aluminiumschichtträger hat, ist LITHOSTAR, Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V. Ein auf Thermobelichtung mittels hochenergetischer Infrarotlaserbelichtung basierendes System ist THERMOSTAR, ebenfalls ein Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V.The revolutionary introduction The computer's graphical design for printing purposes has led to to become involved in the development of a practical one and cost-effective Computer-to-plate system in which to use a photographic Zwischenfilms could be omitted, began to employ. In the last Some of these are on different chemical systems and exposure methods based systems. So based, for example, the SETPRINT material, trademark of Agfa-Gevaert N.V., on DTR silver halide chemistry and consists of a polyethylene terephthalate support with a photographic coating after radiation exposure and development complementary oleophilic and hydrophilic areas. Another system that also based on radiation exposure, but a hydrophilic Aluminum base LITHOSTAR, is a trademark of Agfa-Gevaert N.V. A on thermal exposure system based on high-energy infrared laser exposure is THERMOSTAR, also a trademark of Agfa-Gevaert N.V.

Viele der neuen Computer-to-Plate-Systeme sind platzbedürftig, komplex und kostspielig. Sie sind zur Verwendung in großen Druckbetrieben ausgelegt, die diese Systeme nutzen, um die Druckvorstufe ihres Druckprozesses zu rationalisieren und den schnellen Austausch und Verarbeitung der von ihren Kunden gelieferten digitalen Information zunutze zu machen. Es gibt noch immer einen starken Bedarf an einem wirtschaftlichen und zweckmäßigen Computer-to-Plate-System für die viele kleine Druckbetriebe, die mit lithografischen Drucksystemen arbeiten.Lots The new computer-to-plate systems are space-constrained, complex and expensive. They are designed for use in large print shops, who use these systems to pre-press their printing process to streamline and speed up the exchange and processing take advantage of the digital information provided by their customers do. There is still a strong need for an economic one and convenient computer-to-plate system for the Many small printing companies using lithographic printing systems work.

Es ist eine Anzahl elektronischer anschlagfreier Drucksysteme zur Verwendung bei der Herstellung von lithografischen Druckplatten untersucht worden, die den Bedürfnissen dieser kleineren Drucker entgegenkommen. Bei diesen anschlagfreien Drucksystemen hoben sich Laserdrucksysteme heraus, wie zum Beispiel beschrieben in US-P 5 304 443 und in den darin angegebenen Verweisungen. Ein weiteres nicht-mechanisches Drucksystem, das hinsichtlich der wirtschaftlichen und praktischen Computer-to-Plate-Herstellung für lithografischen Druck viel Aufmerksamkeit genoss, ist Thermotransferdruck, wie zum Beispiel beschrieben in US-P 4 958 564.It is a set of electronic stop-free printing systems for use investigated in the production of lithographic printing plates have been meeting the needs to accommodate this smaller printer. In these stop-free Printing systems highlighted laser printing systems, such as described in US Pat. No. 5,304,443 and in the references cited therein. One another non-mechanical Printing system, in terms of economic and practical Computer-to-plate manufacturing for lithographic printing has received much attention, is thermal transfer printing, as described, for example, in US Pat. No. 4,958,564.

In den letzten Jahren haben Tintenstrahldrucker Laserdrucker als populärster Hartkopiedrucker für Computer verdrängt. Als Wettbewerbsvorteile von Tintenstrahldruckern sind die niedrigen Kosten und die Zuverlässigkeit zu nennen. Das Tintenstrahldrucksystem ist ein verhältnismäßig schnelles Bildausgabesystem und hat einen einfachen Aufbau, weil es kein komplexes optisches System erfordert. Neuerdings sind bestimmte Berichte in der Literatur erschienen, in denen der Einsatz von Tintenstrahldruckern zur Herstellung von lithografischen Druckplatten vorgeschlagen wird.In recent years, inkjet printers have supplanted laser printers as the most popular hard-copy printer for computers. Competitive advantages of inkjet printers include low cost and reliability. The ink jet printing system is a relatively fast image output system and has a simple structure because it does not require a complex optical system. Recently, be Certain reports have appeared in the literature suggesting the use of ink jet printers for the production of lithographic printing plates.

In der japanischen Kokai 62-25081 wird eine oleophile Flüssigkeit oder eine Flüssigtinte durch Tintenstrahldruck auf eine hydrophile Aluminiumoberfläche einer lithografischen Druckplatte gedruckt. Die Tinte enthält Titanat- oder Silankuppler.In Japanese Kokai 62-25081 becomes an oleophilic liquid or a liquid ink by inkjet printing on a hydrophilic aluminum surface of a printed lithographic printing plate. The ink contains titanate or silane coupler.

Ein Tintenstrahldruckgerät zur Herstellung von lithografischen Druckplatten ist beschrieben in PCT WO 94/11191. Bei diesem Gerät werden hydrophobe oder hydrophile Substanzen auf hydrophobe Druckplatten abgesetzt.One Inkjet printing apparatus for the production of lithographic printing plates is described in PCT WO 94/11191. This device will be hydrophobic or hydrophilic Substances deposited on hydrophobic printing plates.

In US-P 5 501 150 werden eine Flüssigtinte und hydrophile Medien enthaltende, zur Herstellung eines Bildes auf der Basis von reduzierbarem Silber durch Tintenstrahldruck verwendete Materialien zur Herstellung eines metallischen Silberbildes verwendet, wobei das Silberbild durch Nassentwicklung genügend hydrophob gemacht wird und dabei eine lithografische Druckplatte ergibt.In US-P 5 501 150 discloses a liquid ink and hydrophilic media-containing, to produce an image based on reducible silver by ink jet printing Used materials for producing a metallic silver image, wherein the silver image is rendered sufficiently hydrophobic by wet development and thereby results in a lithographic printing plate.

Tintenstrahldruck, bei dem die Tinte eine feste Tinte oder eine Phasenwechseltinte statt einer Flüssigtinte ist, ist bekannt aus US-P 4 833 486, in der ein heißes Wachs auf eine Oberfläche einer Offsetplatte abgesetzt wird. Nach Abkühlung des Wachses erstarrt es und wird eine Druckplatte erhalten. Tintenstrahldruck mit Festtinte beinhaltet schwere Nachteile für lithografische Druckplatten, d.h. das Wachs- oder Harzbild weist wegen seiner thermoplastischen, chemischen und Klebeeigenschaften eine beschränkte Dauerhaftigkeit auf und die Menge und runde Form des erstarrten Tintenstrahltropfens auf dem Medium haben nicht die inhärente Bildauflösungseigenschaften, die Tintenstrahldruck mit Flüssigtinte eigen sind.Inkjet printing, wherein the ink is a solid ink or a phase change ink instead of a liquid ink is known from US-P 4,833,486, in which a hot wax on a surface an offset plate is discontinued. After cooling the wax solidifies it and will get a printing plate. Inkjet printing with solid ink involves serious disadvantages for lithographic printing plates, i. the wax or resin image indicates its thermoplastic, chemical and adhesive properties limited Durability on and the quantity and round shape of the frozen one Ink jet drops on the medium do not have the inherent image resolution characteristics, the inkjet printing with liquid ink are own.

Aus dem aktuellen Stand der Technik ist ebenfalls bekannt, durch Tintenstrahldruck ein lichtundurchlässiges Bild- oder Maskenmuster auf eine blanke strahlungsempfindliche lithografische Druckplatte anzubringen, wie zum Beispiel in der japanischen Kokai 63-109 052. Die blanke Platte wird dann durch das durch Tintenstrahldruck bebilderte Maskenmuster belichtet und anschließend mittels herkömmlicher Mittel zu einer lithografischen Druckplatte entwickelt. Bei dieser Annäherung werden die Materialien und die Entwicklung von herkömmlichen lithografischen Druckplatten behalten und verwendet man nur Tintenstrahldruck als Alternative für die Fotomaske, durch die die herkömmlichen Platten belichtet werden. Diese Annäherung macht das Plattenherstellungsverfahren also komplexer und kostspieliger und ist nicht abhängig vom Tintenstrahlbild für das hydrophobe Bild der Platte. In US-P 5 495 803 wird eine Festtinte oder Phasenwechseltinte für Tintenstrahldruck zur Bildung einer Fotomaske für eine Druckplatte offenbart.Out The current state of the art is also known, by inkjet printing an opaque Image or mask pattern on a bare radiation-sensitive lithographic Pressure plate to install, such as in the Japanese Kokai 63-109 052. The bare plate is then ink jet printed imaged mask pattern exposed and then using conventional Developed means for a lithographic printing plate. At this approach become the materials and the development of conventional lithographic printing plates and you only use inkjet printing as an alternative for the Photomask, through which the conventional Plates are exposed. This approach makes the plate-making process more complex and expensive and is not dependent on Inkjet picture for the hydrophobic image of the plate. In US Pat. No. 5,495,803, a solid ink is used or phase change ink for Ink jet printing for forming a photomask for a printing plate disclosed.

Ein weiteres Beispiel für die Verfahren zur Herstellung von Druckplatten unter Anwendung des Tintenstrahldrucksystems findet sich in der japanischen Kokai-Veröffentlichung 113456/1981, in der Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart werden, bei denen farbabstoßende Materialien (z.B. härtbare Silikone) mittels Tintenstrahldruck auf einer Druckplatte gedruckt werden. Die nach diesem Verfahren erhaltene Druckplatte ist eine Tiefdruckplatte, bei der das auf der Oberfläche des Substrats gebildete farbabstoßende Material als Nicht-Bildbereich dient. Dadurch wird die Auflösung der gedruckten Bilder in Schattenbereichen oder umgekehrten Linien nicht so gut sein. Überdies erfordert dieses Verfahren eine große Menge Drucktinte und zwar weil das farbabstoßende Material auf den ganzen Nicht-Bildbereich, der den Großteil der Oberfläche der Druckplatte einnimmt, abgesetzt werden muss, was eine Verzögerung des Druckvorgangs mit sich bringt.One another example of the processes for the production of printing plates using the Ink jet printing system can be found in the Japanese Kokai publication 113456/1981, disclosed in the process of making printing plates which are color-rejecting Materials (e.g., curable Silicones) by means of inkjet printing on a printing plate become. The printing plate obtained by this method is a Gravure printing plate, wherein the formed on the surface of the substrate ink-repelling Material serves as a non-image area. This will cause the resolution of the printed images in shadow areas or inverted lines not be so good. moreover This method requires a large amount of printing ink because the color repellent Material on the whole non-image area, which covers most of the surface the pressure plate occupies, must be discontinued, causing a delay of Printing process brings with it.

In US-P 5 511 477 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren für die Herstellung von fotopolymeren Hochdruckplatten offenbart: Erzeugung eines Positiv- oder Negativbildes auf einem Substrat durch Tintenstrahldruck mit einer fotopolymeren, gegebenenfalls auf eine Temperatur von etwa 30° bis 260°C vorwärmten Tintenzusammensetzung und Ultraviolettbestrahlung des erhaltenen bedruckten Substrats, um die das Bild erzeugende Tintenzusammensetzung zu härten. Wegen des manchmal hohen Dampfdrucks und der Toxizität der Drucktinten ist dieses Verfahren aber zu vermeiden.In US-P 5 511 477 discloses a process characterized by the following steps Procedure for the production of high pressure photopolymer plates discloses: production a positive or negative image on a substrate by ink jet printing with a photopolymer, optionally to a temperature of about 30 ° to 260 ° C preheated ink composition and ultraviolet irradiation of the obtained printed substrate, to cure the image-forming ink composition. Because of sometimes high vapor pressure and the toxicity of printing inks is this Procedure but to avoid.

In US-P 5 312 654 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung von lithografischen Druckplatten offenbart: Erzeugung eines Bildes auf einem Substrat mit einer farbabsorbierenden Schicht und einer zwischen dem Substrat und der farbabsorbierenden Schicht befindlichen hydrophilierten Schicht durch Tintenstrahldruck unter Verwendung einer fotopolymerisierbaren Tintenzusammensetzung und Belichtung des Bildes mit aktinischem Licht im Wellenlängenbereich, für den die Tintenzusammensetzung empfindlich ist, wobei die Härtung des Bildes ausgelöst wird. Die Auflagenfestigkeit der so erhaltenen Druckplatten ist aber niedrig.In US Pat. No. 5,312,654 discloses a process characterized by the following steps Process for making lithographic printing plates disclosed: Producing an image on a substrate with a color-absorbing Layer and one between the substrate and the color-absorbing Layer located hydrophilized layer by ink jet printing using a photopolymerizable ink composition and exposure of the image to actinic light in the wavelength range, for the the ink composition is sensitive, the cure of the Image triggered becomes. The printing strength of the printing plates thus obtained is but low.

In der japanischen Kokai-Veröffentlichung 69244/1992 wird ein durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart: Erzeugung eines Druckbildes auf einem hydrophilierten Aufzeichnungsmaterial durch Tintenstrahldruck mit einer hydrophoben, strahlungshärtbare Komponenten enthaltenden Tinte und Belichtung der Gesamtoberfläche mit aktinischem Licht. Die Oberfläche des für die lithografische Druckplatte zu benutzenden Substrats wird aber in der Regel verschiedenen Behandlungen wie mechanischem Körnen, Anodisieren oder einer hydrophilen Behandlung zum Erhalten einer guten Hydrophilie und eines guten Wasserrückhaltevermögens unterzogen. Dies ist die Ursache dafür, dass sogar der Gebrauch einer Tintenzusammensetzung mit sehr hoher Oberflächenspannung zu einem schlechten Bild auf der Oberfläche des Substrats führt und zwar infolge der Tintenspreitung und sehr niedrigen Auflagenfestigkeit.In the Japanese Kokai publication 69244/1992 will be identified by the following steps Method of making printing plates discloses: production a printed image on a hydrophilized recording material by ink-jet printing with a hydrophobic, radiation-curable component containing ink and exposure of the entire surface with actinic light. The surface of the for the but lithographic printing plate to be used substrate is in usually different treatments like mechanical graining, anodizing or a hydrophilic treatment to obtain a good hydrophilicity and a good water retention capacity. This is the cause that even the use of a very high-density ink composition surface tension leads to a bad image on the surface of the substrate and though due to ink spreading and very low print run life.

In EP-A 533 168 wird ein Verfahren offenbart, um die Spreitung der Tinte zu vermeiden, indem die lithografische Unterlage mit einer farbabsorbierenden Schicht, die nach dem Tintendruckvorgang entfernt wird, überzogen wird. Dieses Verfahren ist aber aus wirtschaftlicher Sicht nicht interessant und überdies umständlich.In EP-A 533 168 discloses a method to control the spreading of the Avoid ink by placing the lithographic base with a color-absorbing layer, which is removed after the ink printing process is covered becomes. However, this process is not economically viable interesting and moreover laborious.

In Research Disclosure 289118, Mai 1988, wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten offenbart, bei dem ein Tintenstrahl angewandt wird, dessen Tinte ein hydrophober polymerer Latex ist. Diese Druckplatten weisen aber eine schlechte Farbanziehung und eine niedrige Auflagenfestigkeit auf.In Research Disclosure 289118, May 1988, discloses a method of preparation of printing plates using an ink jet, whose ink is a hydrophobic polymeric latex. These printing plates but have a poor color attraction and low shelf life on.

Aus EP-A 003 789 ist ein Verfahren zur Herstellung von Offsetdruckplatten mittels eines Tintenstrahlverfahrens mit oleophilen Tinten bekannt. Angaben über die Herstellung der Tinten gibt es nicht, aus den Beispielen ist allerdings ersichtlich, dass es sich um künstliche Latices, die schwierig anzufertigen sind, handelt.Out EP-A 003 789 is a process for the production of offset printing plates by means of an ink jet method with oleophilic inks. Information about the production of inks does not exist, from the examples is however, it can be seen that these are artificial latices that are difficult are to be made.

In JN 57/038142 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte offenbart, wobei auf einer blanken Druckplatte ein Tintenbild erzeugt und dieses Bild thermisch fixiert wird, indem man den Toner an diesem Bildbereich haften lässt. Die Zusammensetzung der Drucktinte wird nicht besprochen, nur die Zusammensetzung der Toner wird beschrieben.In JN 57/038142 is a method of making a printing plate discloses wherein an ink image is formed on a bare printing plate and this image is thermally fixed by placing the toner on that image area adhere to it. The composition of the printing ink is not discussed, only the Composition of toners is described.

Aus JN 07/108667 ist ein Plattenherstellungsverfahren bekannt, umfassend die Erzeugung eines eine hydrophile Substanz enthaltenden Tintenbildes auf einem leitfähigen Träger, dessen Oberflächenschicht nach einem auf elektrostatischer Anziehung basierenden Tintenfixiersystem hydrophil gemacht wird, um sie zu trocknen oder zu härten, indem im Moment des Tintenstrahldrucks an den leitfähigen Träger eine Vorspannung angelegt wird. Dieses Verfahren ist umständlich.Out JN 07/108667 a plate-making method is known, comprising the production of a hydrophilic substance-containing ink image on a conductive Carrier, its surface layer according to an electrostatic attraction based ink fixing system made hydrophilic to dry or harden by At the moment of inkjet printing, a bias voltage is applied to the conductive carrier becomes. This procedure is cumbersome.

Aus US-P 5 213 041 ist ein Verfahren zur Herstellung einer wieder verwertbaren Druckplatte bekannt, wobei eine bilderzeugende Schicht, die eine ausstoßbare, eine thermisch schmelzende Komponente enthaltende Substanz enthält, durch Tintenstrahldruck auf die Plattenoberfläche geschleudert wird. Das Bild bildet eine bilderzeugende Schicht, die mit Hilfe einer Heizeinrichtung mit variabler Frequenz und variabler Leistungsinduktion auf der Oberfläche der Druckplatte fixiert wird.Out US-P 5 213 041 is a process for producing a recyclable Printing plate known, wherein an image-forming layer, the one ejectable containing a thermally melting component containing substance, by Ink jet is thrown onto the plate surface. The Image forms an image-forming layer, using a heating device with variable frequency and variable power induction on the surface the pressure plate is fixed.

In WO 97/43122 erfolgt die Herstellung einer lithografischen Druckplatte mittels einer Tintenstrahlflüssigkeit, die reaktionsfähige Komponenten aus der Gruppe bestehend aus Übergangsmetallkomplexen und organischen Carbonylverbindungen enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die reaktionsfähige Verbindung einen oder mehrere Chromkomplexe einer organischen Säure.In WO 97/43122, the production of a lithographic printing plate by means of an ink-jet fluid, the reactive one Components from the group consisting of transition metal complexes and contains organic carbonyl compounds. In a preferred embodiment contains the reactive compound one or more chromium complexes of an organic acid.

In WO 00/46034 wird ein bedruckbares Material offenbart, enthaltend einen Träger mit einer hydrophilen porösen Schicht auf mindestens einer Oberfläche und einer farbannehmenden thermoplastischen Bildschicht, die auf der hydrophilen porösen Schicht haftet, wobei die farbannehmende Schicht ein Polymer mit einer niedrigen Oberflächenenergie und einer Vielzahl von tertiären Aminstellen enthält, wobei die Aminstellen wenigstens teilweise mit einer Säure neutralisiert sind. In dieser Patentschrift wird ebenfalls ein Verfahren offenbart, in dem das Polymer mit tertiären Aminstellen in einer Flüssigkeit durch Tintenstrahldruck auf die hydrophile poröse Schicht aufgebracht wird. Eine ähnliche Flüssigkeit wird in WI 00/46038 offenbart.In WO 00/46034 discloses a printable material containing a carrier with a hydrophilic porous Layer on at least one surface and a color accepting thermoplastic image layer on the hydrophilic porous layer adheres, wherein the ink-accepting layer is a polymer having a low surface energy and a variety of tertiary Contains amine sites, wherein the amine sites are at least partially neutralized with an acid are. This patent also discloses a method in which the polymer is tertiary Amine sites in a liquid is applied to the hydrophilic porous layer by ink jet printing. A similar liquid is disclosed in WI 00/46038.

In WO 97/39894 wird eine wärmeempfindliche Zusammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte mit dieser Zusammensetzung offenbart. Ein Komplex aus vorzugsweise einem Phenolharz und einer Verbindung, die einen thermisch zerbrechlichen Komplex mit dem Phenolharz bildet, wird auf einen lithografischen Schichtträger aufgebracht. Dieser Komplex ist weniger löslich in der Entwicklerlösung als das nicht-komplexierte Phenolharz. Der Komplex kann ferner ein Laserstrahlung absorbierendes Material enthalten. Bei bildmäßiger Erwärmung des Komplexes mit zum Beispiel intensiver Infrarotstrahlung zerbricht der Komplex und kann sich das nicht-komplexierte Phenolharz in der Entwicklerlösung lösen. Es wird eine positiv arbeitende Druckplatte erhalten. Eine Weiterentwicklung dieser Lehre findet sich in WO 98/42507, in der spezifische Lösungsinhibitoren offenbart werden.WO 97/39894 discloses a heat-sensitive composition and a method of making a lithographic printing plate having this composition. A complex of preferably a phenolic resin and a compound which forms a thermally breakable complex with the phenolic resin is applied to a lithographic base. This complex is less soluble in the developer solution than the non-complexed phenolic resin. The complex may further include a laser radiation absorbing material. For imagewise heating of the complex with, for example, intense infrared radiation The complex breaks and the non-complexed phenolic resin can dissolve in the developer solution. There is obtained a positive pressure plate. A further development of this teaching can be found in WO 98/42507, in which specific dissolution inhibitors are disclosed.

In EP 864 420 wird ein wärmeempfindliches Bilderzeugungselement zur Herstellung positiv arbeitender lithografischer Druckplatten offenbart, wobei das Bilderzeugungselement auf einem lithografischen Schichtträger eine Schicht mit einem in einer wässrig-alkalischen Lösung löslichen Polymer und eine IR-empfindliche Deckschicht enthält. Bei bildmäßiger Belichtung wird eine Änderung der Fähigkeit der wässrig-alkalischen Lösung, in die Deckschicht hineinzudringen oder sie löslich zu machen, bewirkt.In EP 864 420 there is disclosed a thermosensitive imaging member for making positive-working lithographic printing plates, the lithographic base imaging member comprising a aqueous alkaline solution-soluble polymer layer and an IR-sensitive overcoat. Upon imagewise exposure, a change is made in the ability of the aqueous alkaline solution to penetrate or solubilize the topcoat.

Nachteil der in den obengenannten Veröffentlichungen offenbarten wärmeempfindlichen lithografischen Druckplattenvorstufen ist der notwendige Einsatz eines umständlichen und kostspieligen Belichters, der mit einer Hochleistungs-IR-Belichtungseinheit mit kurzer Lebensdauer ausgestattet ist. Zudem können damit nur positiv arbeitende Druckplatten hergestellt werden.disadvantage in the above publications revealed heat-sensitive lithographic printing plate precursors is the necessary use a complicated one and expensive imager, with a high-performance IR illuminator is equipped with a short life. In addition, it can only be positive Printing plates are produced.

In EP 720054A wird ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte offenbart, in dem eine Schicht mit einem wasserlöslichen Polymer, das durch ein Metallion wasserunlöslich gemacht wird, auf einen Träger aufgebracht und das Metallion bildmäßig von der Schichtoberfläche zugeführt wird, wodurch auf dem Träger ein ein wasserlösliches Polymer enthaltendes Bildmuster gebildet wird.In EP 720054A there is disclosed a method of making a printing plate in which a layer of a water-soluble polymer rendered water-insoluble by a metal ion is applied to a support and the metal ion is imagewise supplied from the layer surface, thereby forming on the support a water-soluble polymer-containing image pattern is formed.

In WO 9721146A wird ein Verfahren zur selektiven Bebilderung eines Flachdrucksubstrats offenbart, das der Reihe nach folgende Schritte umfasst: Beschichtung einer Oberfläche eines Substrats mit einem ersten Material, das ohne aktinische Belichtung in einem ersten Lösungsmittel löslich ist, selektives, einem erwünschten Bildmuster entsprechendes Aufbringen eines zweiten Materials auf das aufgetragene erste Material, wodurch Bildbereiche und Nicht-Bildbereiche erhalten werden, wobei das zweite Material in den Bildbereichen am ersten Material haftet und ohne aktinische Belichtung unlöslich im ersten Lösungsmittel ist, und Auflösen des ersten Materials auf den Nicht-Bildbereichen im ersten Lösungsmittel, wobei das erste Material entfernt und die Oberfläche des Substrats in den Nicht-Bildbereichen freigelegt wird.In WO 9721146A discloses a method for selectively imaging a Planographic printing substrate discloses, in sequence, the following steps comprising: coating a surface of a substrate with a first material without actinic exposure in a first solvent soluble is a selective, selective one Image pattern corresponding application of a second material the applied first material, thereby obtaining image areas and non-image areas be with the second material in the image areas on the first Material adheres and insoluble in the actinic exposure first solvent is, and dissolve the first material on the non-image areas in the first solvent, wherein the first material is removed and the surface of the substrate in the non-image areas is exposed.

In GB 2 082 976 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte offenbart, in dem auf einer auf einem Druckplattenmaterial aufgetragenen Harzschicht ein Drucktintenbild erzeugt und die Harzschicht mit einem geeigneten, d.h. das Tintenbild nicht auflösenden, Lösungsmittel aufgelöst wird.In GB 2 082 976 discloses a method for producing a printing plate in which a printing ink image is formed on a resin layer applied on a printing plate material and the resin layer is dissolved with a suitable solvent, ie, the ink image not dissolving solvent.

Die vorliegende Erfindung bietet eine alternative Lösung für die Lehren betreffs wärmeempfindlicher lithografischer Druckplattenvorstufen.The The present invention provides an alternative solution to the teachings of heat-sensitive lithographic Printing plate precursors.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer negativ arbeitenden lithografischen Druckplatte bereitzustellen.task The present invention is a process for the preparation a negative working lithographic printing plate.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines einfachen Verfahrens zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte, das nur einen verhältnismäßig kostengünstigen Tintenstrahldrucker erfordert.A Another object of the present invention is the provision a simple process for making a lithographic Pressure plate, which is only a relatively inexpensive Inkjet printer required.

Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte, bei dem alle Herstellungsschritte bei Tageslicht durchgeführt werden können.Yet Another object of the present invention is to provide a method for producing a lithographic printing plate, in which all manufacturing steps can be carried out in daylight.

Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines Verfahrens zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte mit den gleichen Platten- und lithografischen Eigenschaften wie eine herkömmliche Druckplatte.Yet Another object of the present invention is to provide a method of making a lithographic printing plate with the same plate and lithographic properties as a conventional one Printing plate.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGSHORT PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die obigen Aufgaben durch ein der Reihe nach durch die nachstehenden Schritte gekennzeichnetes Verfahren zur Herstellung einer negativ arbeitenden lithografischen Druckplatte:

(1) Bereitstellen einer Vorstufe einer lithografischen Druckplatte, enthaltend einen lithografischen Träger und eine bilderzeugende Schicht, die ein polymeres Bindemittel, das in einem wässrig-alkalischen Entwickler mit einem pH zwischen 7 und 14 löslich ist, enthält,
(2) bildmäßigen Auftrag durch Tintenstrahldruck von Tropfen einer Flüssigkeit auf die Oberfläche der Vorstufe einer lithografischen Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit in einem Lösungsmittelträger eine löseinhibierende Verbindung, die die Löslichkeit des polymeren Bindemittels im wässrig-alkalischen Entwickler zu verringern vermag, enthält,
(3) Trocknung der bebilderten lithografischen Druckplattenvorstufe, um zumindest einen Teil des Lösungsmittelträgers der Flüssigkeit zu entfernen, und
(4) Behandlung der getrockneten bebilderten lithografischen Druckplattenvorstufe mit dem wässrig-alkalischen Entwickler zur Entfernung der Nicht-Bildbereiche,

dadurch gekennzeichnet, dass als löseinhibierende Verbindung entweder eine Verbindung mit einer Ketogruppe oder eine N-quaternierte N-haltige Verbindung und/oder eine N-haltige heterocyclische Verbindung verwendet wird.The above objects are achieved by a method of making a negative working lithographic printing plate sequentially by the following steps:

(1) providing a lithographic printing plate precursor comprising a lithographic support and an image-forming layer containing a polymeric binder which is soluble in an aqueous-alkaline developer having a pH of between 7 and 14,
(2) imagewise application by ink jet printing of drops of a liquid onto the surface of the precursor of a lithographic printing plate, characterized in that the liquid in a solvent carrier contains a dissolution inhibitor capable of reducing the solubility of the polymeric binder in the aqueous alkaline developer,
(3) drying the imaged lithographic printing plate precursor to remove at least a portion of the solvent carrier of the liquid, and
(4) treating the dried imaged lithographic printing plate precursor with the aqueous alkaline developer to remove the non-image areas,

characterized in that a compound having a keto group or an N-quaternized N-containing compound and / or an N-containing heterocyclic compound is used as the dissolution inhibiting compound.

Das Endergebnis ist eine negativ arbeitende Druckplatte mit den Platteneigenschaften einer herkömmlichen Druckplatte. Vorzugsweise enthält die bilderzeugende Schicht keine fotochemischen Verbindungen, welche die Löslichkeit des Bindemittels im wässrig-alkalischen Entwickler während der UV-Belichtung zu beeinflussen vermögen. Diesfalls kann der Gesamtvorgang bei Tageslicht durchgeführt werden und entfällt also das Erfordernis einer Dunkelkammeranlage.The The end result is a negative pressure plate with the plate properties a conventional one Printing plate. Preferably contains the image-forming layer no photochemical compounds which the solubility of the binder in aqueous-alkaline Developer during can influence the UV exposure. In this case, the overall process performed in daylight will be and will be canceled the requirement of a darkroom installation.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Die wesentlichen Elemente der vorliegenden Erfindung, d.h. die Zusammensetzung der Tintenstrahlflüssigkeit und der Druckplattenvorstufe, werden im Folgenden näher beschrieben.The essential elements of the present invention, i. the composition the inkjet liquid and the printing plate precursor are described in more detail below.

– Zusammensetzung der Tintenstrahlflüssigkeit- Composition the inkjet liquid

Die neue erfindungsgemäß verwendete Tintenstrahlflüssigkeit enthält einen Flüssigkeitsträger und zumindest eine Verbindung aus der in Anspruch 1 erwähnten Gruppe, die die Löslichkeit des polymeren Bindemittels der bilderzeugenden Schicht in einem wässrig-alkalischen Entwickler zu verringern vermag. Im Nachstehenden wird diese Verbindung auch als „löseinhibierende Verbindung" bezeichnet. Löseinhibierende Verbindungen sind z.B. aus WO 98/42507 bekannt. Diese Verbindungen haben eine polare Funktionalität, die als Akzeptorstellen für die Bindung von Wasserstoff an Hydroxylgruppen auf aromatischen Ringen dient. Die Akzeptorstellen sind Atome mit hoher Elektronendichte, vorzugsweise elektronegative Elemente der ersten Reihe des Periodensystems. Nutzbare polare Gruppen sind Ketogruppen (u.a. vinyloge Ester). Zu anderen nutzbaren Gruppen zählen Sulfone, Sulfoxide, Thione, Phosphinoxide, Nitrite, Amide, Amide, Thiole, Ether, Alkohole, Harnstoffe und Nitroso-, Azo-, Azoxy-, Nitro- und Halogruppen. In der Regel ist es wünschenswert, dass solche Verbindungen einen „Hemmfaktor" von zumindest etwa 0,5, vorzugsweise zumindest etwa 5 und besonders bevorzugt zumindest etwa 15 aufweisen.The new inventively used ink jet fluid contains a liquid carrier and at least one compound from the group mentioned in claim 1, the solubility of the polymeric binder of the image-forming layer in one aqueous-alkaline developer can reduce. The following will also be this connection as "releasing Compound ". Löseinhibierende Compounds are e.g. from WO 98/42507. These connections have a polar functionality, as acceptor sites for the attachment of hydrogen to hydroxyl groups on aromatic Wrestling serves. The acceptor sites are atoms with high electron density, preferably electronegative elements of the first row of the periodic table. Useful polar groups are keto groups (including vinylogous esters). Include other usable groups Sulfones, sulfoxides, thiones, phosphine oxides, nitrites, amides, amides, Thiols, ethers, alcohols, ureas and nitroso, azo, azoxy, Nitro and halo groups. In general, it is desirable that such compounds a "inhibiting factor" of at least about 0.5, preferably at least about 5 and more preferably at least have about 15.

Hemmfaktoren für vorgegebene Verbindungen können einfach nach dem von Shih et al. in „Macromolecules", Band 27, S. 3330 (1994), beschriebenen Verfahren gemessen werden. Der Hemmfaktor ist die Neigung der Kurvenlinie, die durch Auftrag des Logarithmus der Entwicklungsgeschwindigkeit gegen das Verhältnis der löseinhibierenden Verbindung erhalten wird. Für eine praktische Messung von Entwicklungsgeschwindigkeiten eignet sich Laserinterferometrie, wie von Meyerhofer beschrieben in „IEEE Trans. Electron Devices", ED-27,921 (1980).inhibiting factors for given Connections can simply according to the method described by Shih et al. in "Macromolecules", Vol. 27, p. 3330 (1994). The inhibitory factor is the slope of the curve line, by order of the logarithm the rate of development against the ratio of the debonding compound is obtained. For a practical measurement of development speeds laser interferometry as described by Meyerhofer in "IEEE Trans. Electron Devices, ED-27,921 (1980).

Typische Verbindungen mit den erwünschten Eigenschaften bezüglich der löseinhibierenden Wirkung (der Hemmfaktor wird zwischen Klammern angegeben) sind u.a. aromatische Ketone wozu in nicht-einschränkender Weise Xanthon (2.26), Flavanon (6.80), Flavon (18.3), 2,3-Diphenyl-1-indenon (23.6), Pyron (u.a. Thiopyron) und 1'-(2'-Acetonaphthonyl)-benzoat sowie Verbindungen wie α-Naphthoflavon (49.1) und β-Naphthoflavon (46.6), 2,6-Diphenyl-4H-pyran-4-on, 2,6-Diphenylpyron, 2,6-Diphenylthiopyron, 2,6-Di-t-butylthiopyron und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on zählen. Bevorzugt werden die Flavone und Pyrone, u.a. α-Naphthoflavon, 2,6-Diphenyl-4H-pyran-4-on und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on, ohne die Liste darauf zu beschränken.typical Connections with the desired Properties re the lion-inhibiting Effect (the inhibitory factor is given between brackets) are i.a. Aromatic ketones, including but not limited to xanthone (2.26), Flavanone (6.80), flavone (18.3), 2,3-diphenyl-1-indenone (23.6), pyrone (including thiopyron) and 1 '- (2'-acetonaphthonyl) benzoate and compounds such as α-naphthoflavone (49.1) and β-naphthoflavone (46.6), 2,6-diphenyl-4H-pyran-4-one, 2,6-diphenylpyrone, 2,6-diphenylthiopyron, 2,6-di-t-butylthiopyron and 2,6-diphenyl-4H-thiopyran-4-one. Preferably, the flavones and pyrone, i.a. α-naphthoflavone, 2,6-diphenyl-4H-pyran-4-one and 2,6-diphenyl-4H-thiopyran-4-one without limiting the list.

Eine nutzbare Klasse von umkehrbaren unlöslich machenden Verbindungen sind stickstoffhaltige Verbindungen, in denen zumindest ein Stickstoffatom quaterniert ist, in einen heterocyclischen Ring eingebettet ist oder quaterniert und in einen heterocyclischen Ring eingebettet ist. Beispiele für solche quaternierte stickstoffhaltige Verbindungen sind Triarylmethanfarbstoffe wie Crystal Violet (CI Basic Violet 3) und Ethyl Violet, Flexo Blue 630 (ein im Handel erhältlicher Triarylmethanfarbstoff von BASF AG) und Tetraalkylammoniumverbindungen.One useful class of reversible insolubilizing compounds are nitrogen-containing compounds in which at least one nitrogen atom is quaternized, embedded in a heterocyclic ring or quaternized and embedded in a heterocyclic ring. Examples of such quaternized nitrogen-containing compounds are triarylmethane dyes such as Crystal Violet (CI Basic Violet 3) and Ethyl Violet, Flexo Blue 630 (a commercially available triarylmethane dye from BASF AG) and tetraalkylammonium ver bonds.

Eine besonders bevorzugte umkehrbare unlöslich machende Verbindung ist eine stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung. Beispiele für geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind Chinolin und Triazole wie 1,2,4-Triazol.A particularly preferred reversible insolubilizing compound a nitrogen-containing heterocyclic compound. Examples of suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are quinoline and Triazoles such as 1,2,4-triazole.

Ganz besonders bevorzugt ist die umkehrbare unlöslich machende Verbindung eine quaternierte heterocyclische Verbindung. Beispiele für geeignete quaternierte heterocyclische Verbindungen sind Imidazoliniumverbindungen, wie MONAZOLINE C, MONAZOLINE O, MONAZOLINE CY und MONAZOLINE T, alle Warenzeichen von Mona Industries, Chinoliniumverbindungen, wie 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid und 1-Ethyl-4-methylchinoliniumiodid, und Benzthiazoliumverbindungen, wie 3-Ethyl-2-methylbenzthiazoliumiodid, und Pyridiniumverbindungen, wie Cetylpyridiniumbromid, Ethylviologendibromid und Fluorpyridiniumtetrafluorborat.All more preferably, the reversible insolubilizing compound is one quaternized heterocyclic compound. Examples of suitable quaternized heterocyclic compounds are imidazolinium compounds, such as MONAZOLINE C, MONAZOLINE O, MONAZOLINE CY and MONAZOLINE T, all trademarks of Mona Industries, quinolinium compounds, such as 1-ethyl-2-methylquinolinium iodide and 1-ethyl-4-methylquinolinium iodide, and benzothiazolium compounds, such as 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium iodide, and pyridinium compounds, such as cetyl pyridinium bromide, ethyl viologine dibromide and fluoropyridinium tetrafluoroborate.

Nutzbare Chinolinium- oder Benzthiazoliumverbindungen sind kationische Cyaninfarbstoffe, wie Farbstoff A (vgl. nachstehende Formel), Quinoldine Blue und 3-Ethyl-2-[3-(3-ethyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-2-methyl-1-propenyl]-benzthiazoliumiodid.usable Quinolinium or benzothiazolium compounds are cationic cyanine dyes, such as Dye A (see the formula below), Quinoldine Blue and 3-ethyl-2- [3- (3-ethyl-2 (3H) -benzothiazolylidene) -2-methyl-1-propenyl] -benzthiazoliumiodid.

Farbstoff A

Dye A

Eine weitere nutzbare Klasse von umkehrbaren unlöslich machenden Verbindungen sind carbonylfunktionelle Verbindungen. Beispiele für geeignete carbonylfunktionelle Verbindungen sind α-Naphthoflavon, β-Naphthoflavon, 2,3-Diphenyl-1-indenon, Flavon, Flavanon, Xanthon, Benzophenon, N-(4-Brombutyl)-phthalimid und Phenanthrenchinon.A another useful class of reversible insolubilizing compounds are carbonyl-functional compounds. Examples of suitable carbonyl-functional compounds are α-naphthoflavone, β-naphthoflavone, 2,3-diphenyl-1-indenone, flavone, flavanone, xanthone, benzophenone, N- (4-bromobutyl) phthalimide and phenanthrenequinone.

Eine weitere nutzbare umkehrbare löseinhibierende Verbindung ist Acridine Orange Base (CI Solvent Orange 15).A other useful reversible quenching inhibitors Compound is Acridine Orange Base (CI Solvent Orange 15).

Das Verhältnis der „löseinhibierenden Verbindung" in der Drucktinte kann zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 8 Gew.-% liegen.The relationship the "releasing Connection "in the Printing ink may be between 0.01 and 10 wt .-%, preferably between 0.01 and 8 wt .-% are.

Die „löseinhibierende Verbindung" muss in Form einer homogenen Lösung oder stabilen kolloidalen Dispersion benutzt werden, so dass sie durch die Düsen des Druckkopfes hindurchtreten kann.The "release-inhibiting Connection "must in the form of a homogeneous solution or stable colloidal dispersion, so they can be used through the nozzles of the printhead can pass.

Der Flüssigkeitsträger ist Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder eine Kombination derselben. Die Wahl des Flüssigkeitsträgers richtet sich nach dem Typ des verwendeten Tintenstrahldruckers und der Vereinbarkeit des Trägers mit dem im Drucker verwendeten Tintenstrahldruckkopf und der Tintenpatrone. Je nach angewandter Tintenstrahltechnologie, d.h. Piezo-Technologie, Thermo-Technologie, Bubble Jet oder Tintenstrahldruck mit kontinuierlich austretendem Strahl („Continuous Ink Jet"), kommen in der vorliegenden Erfindung beide Flüssigkeiten in Frage, d.h. auf Wasserbasis oder auf Lösungsmittelbasis.Of the Liquid carrier is Water or an organic solvent or a combination thereof. The choice of the liquid carrier depends on the Type of inkjet printer used and compatibility of the carrier with the inkjet printhead used in the printer and the ink cartridge. ever according to applied inkjet technology, i. Piezo technology, Thermo technology, bubble jet or ink jet printing with continuous outgoing jet ("Continuous Ink Jet "), come in the present invention, both liquids are suitable, i. on Water-based or solvent-based.

Der Flüssigkeitsträger kann ein Lösungsmittel für die bilderzeugende Schicht oder ein Gemisch aus einem Lösungsmittel und einem Nicht-Lösungsmittel sein. Zum Erzielen einer guten Wechselwirkung zwischen der löseinhibierenden Verbindung und dem im wässrig-alkalischen Entwickler löslichen Polymer soll der Flüssigkeitsträger zumindest ein Lösungsmittel, das die bilderzeugende Schicht aufzulösen oder zu quellen vermag, enthalten.Of the Liquid carrier can a solvent for the image-forming layer or a mixture of a solvent and a non-solvent be. To achieve a good interaction between the Löhibhibierenden Compound and that in aqueous-alkaline developer soluble Polymer is the liquid carrier at least a solvent, that can dissolve or swell the image-forming layer, contain.

Wasser wird zwar als Medium für Tinten auf Wasserbasis bevorzugt, allerdings kann die wässrige Zusammensetzung ein oder mehrere wassermischbare Lösungsmittel enthalten, z.B. einen mehrwertigen Alkohol wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol oder Trimethylolpropan. Solche mehrwertigen Alkohole dienen als sogenannte Anfeuchter, die Austrocknen der Drucktinte in den Düsen des Druckkopfes verhindern. Die Menge des wässrigen Trägermediums in der wässrigen Zusammensetzung kann zwischen 30 und 99,995 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 50 und 95 Gew.-%, liegen.water is indeed as a medium for Water-based inks are preferred, however, the aqueous composition containing one or more water-miscible solvents, e.g. a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol or trimethylolpropane. Such polyhydric alcohols serve as so-called humidifiers, the drying out of printing ink in the nozzles of the Prevent printhead. The amount of aqueous carrier medium in the aqueous Composition may be between 30 and 99.995 wt .-%, preferably between 50 and 95% by weight.

Bei Tintenstrahltechnologie werden die Strahlgeschwindigkeit, die Trennlänge der Tropfen, die Tropfengröße und die Stabilität des Tintenstroms bekanntlich in merklichem Maße durch die Oberflächenspannung und Viskosität der wässrigen Zusammensetzung beeinflusst. Zur Verwendung mit Tintenstrahldrucksystemen geeignete Tintenstrahlflüssigkeiten dürfen eine Oberflächenspannung zwischen 20 und 60, vorzugsweise zwischen 30 bis 50 Dyne/cm, aufweisen. Die Oberflächenspannung in Drucktinten auf Wasserbasis kann durch Zugabe geringer Tensidmengen gesteuert werden. Die Tensidmenge kann durch ein einfaches Annäherungsverfahren ermittelt werden. Im Bereich des Tintenstrahldrucks sind verschiedene anionische und nicht-ionische Tenside bekannt. Als handelsübliche Tenside sind die SURFYNOL^TM-Serie, Warenzeichen von Air Products, die ZONYL^TM-Serie, Warenzeichen von DuPont, die FLUORAD^TM-Serie, Warenzeichen von 3M, und die AEROSOL^TM-Serie, Warenzeichen von Cyanamid, zu nennen.In ink jet technology, the jet velocity, the separation length of the drops, the drop size and the stability of the ink stream are known to be appreciably influenced by the surface tension and viscosity of the aqueous composition. Ink jet liquids suitable for use with ink jet printing systems may have a surface tension between 20 and 60, preferably between 30 to 50 dyne / cm. The surface tension in water-based printing inks can be controlled by adding small amounts of surfactant. The amount of surfactant can be determined by a simple approximation method. In the field of inkjet printing, various anionic and nonionic surfactants are known. Commercially available surfactants include the SURFYNOL ^™ series, Air Products trademarks, the ZONYL ^™ series, trademarks of DuPont, the FLUORAD ^™ series, trademarks of 3M, and the AEROSOL ^™ series, trademarks of Cyanamid.

Die Drucktinte kann ferner eine oder mehrere Verbindungen enthalten, die den Widerstand gegen die löslich machende Wirkung des wässrig-alkalischen Entwicklers erhöhen. Solche Verbindungen können aus folgenden Klassen gewählt werden

(a) Verbindungen mit einer Polyalkylenoxideinheit,
(b) Siloxane und
(c) Ester, Ether und Amide von mehrwertigen Alkoholen.

The printing ink may further contain one or more compounds which increase the resistance to the solubilizing effect of the aqueous alkaline developer. Such compounds can be selected from the following classes

(a) compounds having a polyalkylene oxide unit,
(b) siloxanes and
(c) esters, ethers and amides of polyhydric alcohols.

Genauere Angaben finden sich in WO 99/21725.more accurate Information can be found in WO 99/21725.

Die Viskosität der Drucktinte bei Zimmertemperatur beträgt vorzugsweise nicht mehr als 20 mPa·s und liegt z.B. zwischen 1 und 10 mPa·s, vorzugsweise zwischen 1 und 5 mPa·s.The viscosity the printing ink at room temperature is preferably no longer as 20 mPa · s and is e.g. between 1 and 10 mPa · s, preferably between 1 and 5 mPa · s.

Die Drucktinte kann noch andere Ingredienzien enthalten. Es kann ein Biozid zugegeben werden, durch das unerwünschtes mikrobielles Wachstum, das im Laufe der Zeit in der Drucktinte vorkommen kann, vermieden wird. Als zusätzliche Additive, die wahlweise in die Drucktinte eingebettet werden können, sind Verdickungsmittel, pH-Regler, Puffermittel, Leitfähigkeitsverbesserer, Trockenmittel und Entschäumungsmittel zu nennen.The Printing ink may contain other ingredients. It can be one Biocide due to unwanted microbial growth, which can occur in the printing ink over time, avoided becomes. As additional Additives that can optionally be embedded in the printing ink are Thickener, pH regulator, Buffering agents, conductivity improvers, Desiccant and defoamer to call.

Der Bildkontrast des auf ein lithografisches Empfangselement aufgespritzten Bildes kann durch Zugabe von Farbstoffen verbessert werden. Viele Farbstoffe und Pigmente sind bekanntlich geeignet für Tintenstrahltechnologie. Bei der Wahl geeigneter Farbstoffe richtet man sich weiterhin nach deren Vereinbarkeit mit dem Trägermedium (auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis) und der Vereinbarkeit mit dem oleophil machenden Mittel, d.h. sie sollten keine Koagulierung auslösen. Besonders bevorzugt für Drucktinten auf Wasserbasis werden anionische Farbstoffe wie Acid Black (Säureschwarz).Of the Image contrast of the sprayed on a lithographic receiver element Image can be improved by adding dyes. Lots Dyes and pigments are known to be useful in inkjet technology. In the choice of suitable dyes is directed to continue their compatibility with the carrier medium (water or solvent based) and compatibility with the oleophilizing agent, i. she should not cause coagulation. Especially preferred for Water-based printing inks are anionic dyes such as acid Black (acid black).

– Zusammensetzung der Vorstufe der lithografischen Druckplatte- Composition the precursor of the lithographic printing plate

– (a) das lithografische Empfangselement- (a) the lithographic receiver

Als Träger kommt ein beliebiger, für Druckplatten geeigneter Träger in Frage. Als typische Träger sind metallische und polymere Blätter oder Folien zu nennen. Bevorzugt wird ein Träger mit einer Metalloberfläche. Die Metalloberfläche ist vorzugsweise oxidiert. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Träger mit einer anodisierten Aluminiumoberfläche verwendet. Der Träger für die lithografische Druckplatte ist in der Regel ein Träger aus Aluminium, das aufgeraut, zum Beispiel durch elektrochemisches Aufrauen, und dann anodisiert worden ist, zum Beispiel durch Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure verwendende Anodisiertechniken. Aufrau- und Anodisierverfahren sind den Fachleuten allgemein bekannt und brauchen in der vorliegenden Erfindung nicht weiter erläutert zu werden. Die mit dem Bild beschriebene Druckplatte kann in normaler Weise mit Druckfarbe eingefärbt und anschließend in eine Druckpresse eingespannt werden. Vor ihrer Einfärbung kann die Druckplatte mit einer wässrigen Lösung eines natürlichen Gummis wie Gummiakazie oder eines synthetischen Gummis wie Carboxymethylcellulose, wie es den Fachleuten im Druckbereich allgemein bekannt ist, behandelt werden.When carrier comes any, for Printing plates of suitable carriers in question. As a typical carrier are metallic and polymeric leaves or to call slides. A support with a metal surface is preferred. The metal surface is preferably oxidized. In a particularly according to the invention preferred embodiment becomes a carrier used with an anodized aluminum surface. The carrier for the lithographic Pressure plate is usually a support made of aluminum, which is roughened, for example, by electrochemical roughening, and then anodized has been used, for example, by sulfuric acid and / or phosphoric acid Anodisiertechniken. Roughening and anodizing processes are the experts generally known and need not in the present invention further explained to become. The printing plate described with the picture can be normal Way dyed with ink and subsequently be clamped in a printing press. Before her coloring can the printing plate with an aqueous solution a natural one Gums such as gum acacia or a synthetic gum such as carboxymethyl cellulose, as is well known to those skilled in the printing art become.

Nach einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält die lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche einen biegsamen Träger, wie z.B. Papier, oder eine Kunststofffolie, der (die) mit einer vernetzten hydrophilen Schicht überzogen ist. Eine besonders geeignete vernetzte hydrophile Schicht kann aus einem hydrophilen, mit einem Vernetzungsmittel wie Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanat, Vernetzungsmitteln des Melamin-Typs, Ammoniumzirconylcarbonat, Titanat-Vernetzungsmitteln oder einem hydrolysierten Tetraalkylorthosilikat vernetzten Bindemittel erhalten werden. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt.To another embodiment of the invention contains the lithographic base having a hydrophilic surface flexible carrier, such as. Paper, or a plastic film, that with a crosslinked hydrophilic layer coated is. A particularly suitable crosslinked hydrophilic layer can from a hydrophilic, with a crosslinking agent such as formaldehyde, Glyoxal, polyisocyanate, melamine-type crosslinking agents, ammonium zirconyl carbonate, Titanate crosslinkers or a hydrolyzed tetraalkylorthosilicate crosslinked binder can be obtained. The latter crosslinking agent is particularly preferred.

Zu geeigneten hydrophilen Bindemitteln zählen hydrophile (Co)polymere wie zum Beispiel Homopolymere und Copolymere von Vinylalkohol, Acrylamid, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmetha crylat oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat.To suitable hydrophilic binders include hydrophilic (co) polymers such as homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, acrylamide, Methylol acrylamide, methylol methacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride vinylmethyl ether copolymers. The hydrophilicity of the used (co) polymer or (co) polymer mixture is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate.

Die vernetzte hydrophile Schicht in einer nach dieser Ausführungsform verwendeten lithografischen Unterlage enthält vorzugsweise ebenfalls Substanzen, die die mechanische Festigkeit und Porosität der Schicht verbessern, z.B. Metalloxidteilchen, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid oder anderen Metalloxiden handelt. Ausgangspunkt dabei ist, dass die Oberfläche der vernetzten hydrophilen Schicht durch Einbettung dieser Teilchen eine gleichmäßige raue Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern, die als Lagerstellen für Wasser in Hintergrundbereichen dienen, erhält. Solche Teilchen sind vorzugsweise Oxide oder Hydroxide von Magnesium, Aluminium, Silicium, Gadolinium, Germanium, Indium, Zinn, Tellur, Wismut, Titan oder einem Übergangsmetall. Besonders bevorzugte anorganische Teilchen sind Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Silicium, Zirconium oder Titan in einer Höchstmenge von 75 Gew.-%, bezogen auf die hydrophile Schicht. Die Teilchengröße der anorganischen Pigmente kann zwischen 0,005 μm und 10 μm variieren.The crosslinked hydrophilic layer in one of this embodiment used lithographic base preferably also contains substances which improve the mechanical strength and porosity of the layer, e.g. Metal oxide particles, which are particles of titanium dioxide or other metal oxides. The starting point is that the surface the crosslinked hydrophilic layer by embedding these particles a uniform rough Texture with microscopic peaks and valleys used as storage sites for water serve in background areas, receives. Such particles are preferred Oxides or hydroxides of magnesium, aluminum, silicon, gadolinium, Germanium, indium, tin, tellurium, bismuth, titanium or a transition metal. Particularly preferred inorganic particles are oxides or hydroxides of aluminum, silicon, zirconium or titanium in a maximum amount of 75 wt .-%, based on the hydrophilic layer. The particle size of the inorganic Pigments can be between 0.005 μm and 10 μm vary.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß geeignete vernetzte hydrophile Schichten sind in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660, US-P 4 284 705 und EP-A 514 490 beschrieben.typical examples for according to the invention suitable Crosslinked hydrophilic layers are described in EP-A 601 240, GB-P 1 419 512, FR-P 2,300,354, US-P 3,971,660, US-P 4,284,705 and EP-A 514 490 described.

Als biegsamer Träger einer lithografischen Unterlage nach dieser Ausführungsform bevorzugt man insbesondere eine Kunststofffolie, z.B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine substrierte Polyethylennaphthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie usw. Der Kunststofffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein. When flexible carrier A lithographic base according to this embodiment is particularly preferred a plastic film, e.g. a substrated polyethylene terephthalate film, a subbed polyethylene naphthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. The plastic film carrier can opaque or translucent be.

– (b) die bilderzeugende Schicht- (b) the image-forming layer

Die bilderzeugende Schicht wird durch Aufbringen einer im Folgenden detailliert beschriebenen bilderzeugenden Zusammensetzung erhalten.The image-forming layer is made by applying one below obtained in detail described image-forming composition.

Die polymeren Bindemittel in der erfindungsgemäß verwendeten bilderzeugenden Zusammensetzung sind wasserunlösliche, aber alkalilösliche Polymere. Bevorzugt werden Polymere mit einer funktionellen Gruppe aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy, Carbonsäure, Amin, Amid und Maleimid. Zu geeigneten Klassen von Verbindungen zählen Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Alkyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäurenitril und dergleichen, Copolymere aus Crotonsäure und Alkyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäurenitril und dergleichen, Copolymere aus Vinylessigsäure und Alkyl(meth)acrylaten, Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls substituierten Styrolen, Ester der Copolymere aus Maleinsäureanhydrid, Ester von hydroxylhaltigen Polymeren und Anhydriden von Di- oder Polycarbonsäuren, Copolymere aus Hydroxyalkyl(meth)acrylat und Alkyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäurenitril und dergleichen, Copolymere aus Allylalkohol und gegebenenfalls substituierten Styrolen, Copolymere aus Vinylalkohol und Alkyl(meth)acrylaten oder anderen polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen, Polyurethane, sofern sie eine genügend große Anzahl freier Hydroxylgruppen enthalten, Epoxyharze, Polyester, teilweise hydrolysierte Vinylacetatcopolymere und Polyvinylacetale mit freien Hydroxylgruppen.The polymeric binder in the image-forming used in the invention Composition are water-insoluble, but alkali-soluble Polymers. Preference is given to polymers having a functional group from the group consisting of hydroxy, carboxylic acid, amine, amide and maleimide. Suitable classes of compounds include copolymers of (meth) acrylic acid and Alkyl (meth) acrylates, (meth) acrylonitrile and the like, Copolymers of crotonic acid and alkyl (meth) acrylates, (meth) acrylonitrile and the like, Copolymers of vinylacetic acid and alkyl (meth) acrylates, copolymers of maleic anhydride and optionally substituted styrenes, esters of the copolymers of maleic anhydride, Esters of hydroxyl-containing polymers and anhydrides of di- or polycarboxylic Copolymers of hydroxyalkyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylates, (Meth) acrylonitrile and the like, copolymers of allyl alcohol and optionally substituted styrenes, copolymers of vinyl alcohol and alkyl (meth) acrylates or other polymerizable unsaturated compounds, polyurethanes, unless you have enough size Number of free hydroxyl groups, epoxy resins, polyesters, partially hydrolyzed vinyl acetate copolymers and polyvinyl acetals with free hydroxyl groups.

Zu weiteren bevorzugten Verbindungen zählen Copolymere aus 4-Hydroxystyrol und 3-Methyl-4-hydroxystyrol oder 4-Methoxystyrol, Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Styrol, Copolymere aus Maleimid und zum Beispiel Styrol und Cellulosen mit einer Hydroxyl- oder Carboxylfunktion.To other preferred compounds include copolymers of 4-hydroxystyrene and 3-methyl-4-hydroxystyrene or 4-methoxystyrene, copolymers (Meth) acrylic acid and styrene, copolymers of maleimide and, for example, styrene and Celluloses with a hydroxyl or carboxyl function.

Besonders geeignete Verbindungen sind aber Phenolharze wie u.a. Novolakharze, Resolharze und Polyvinylverbindungen mit phenolischen Hydroxylgruppen.Especially however, suitable compounds are phenolic resins such as u.a. novolacs Resole resins and polyvinyl compounds with phenolic hydroxyl groups.

Ganz besonders bevorzugt werden Novolakharze. Bei Novolakharzen handelt es sich in der Regel um Polymere, die durch die Kondensationsreaktion von Phenolen und einem Aldehyd, wie Formaldehyd, oder einer Aldehyd freisetzenden Verbindung, die eine Phenol-Aldehyd-Kondensationsreaktion eingehen kann, in Gegenwart eines Säurekatalysators erhalten werden. Zu typischen Novolakharzen zählen in nicht-einschränkender Weise Phenol-Formaldehydharz, Kresol-Formaldehydharz, Phenol-Kresol-Formaldehydharz, p-t-Butylphenol-Formaldehydharz und Pyrogallol-Acetonharze. Diese Verbindungen sind allgemein bekannt und sind z.B. beschrieben in US-P 4 308 368, US-P 4 845 008, US-P 5 437 952, US-P 5 491 046, US-P 5 143 816 und GB 1 546 633 . Ein besonders nutzbares Novolakharz wird durch Reagieren von m-Kresol oder Phenol mit Formaldehyd unter herkömmlichen Bedingungen hergestellt.Very particular preference is given to novolak resins. Novolak resins are typically polymers obtained by the condensation reaction of phenols and an aldehyde such as formaldehyde or an aldehyde-releasing compound capable of undergoing a phenol-aldehyde condensation reaction in the presence of an acid catalyst. Typical novolak resins include, but are not limited to, phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, phenol-cresol-formaldehyde resin, pt-butylphenol-formaldehyde resin, and pyrogallol-acetone resins. These compounds are well known and are described, for example, in US Pat. Nos. 4,308,368, 4,845,008, 5,337,952, 5,491,046, 5,143,816, and 5,341,016 GB 1 546 633 , A particularly useful novolak resin is prepared by reacting m-cresol or phenol with formaldehyde under conventional conditions.

Ebenfalls erfindungsgemäß nutzbar sind die als "Resolharze" bekannten Phenolharze, wie zum Beispiel Kondensationsprodukte von Bisphenol A und Formaldehyd.Also usable according to the invention are the phenolic resins known as "resole resins", such as condensation products of bisphenol A and formaldehyde.

Noch ein weiteres nutzbares Phenolharzbindemittel ist eine Polyvinylverbindung mit phenolischen Hydroxylgruppen. Zu solchen Verbindungen zählen in nicht-einschränkender Weise Polyhydroxystyrole und Copolymere mit sich wiederholenden Einheiten eines Hydroxystyrols und Polymere und Copolymere, die sich wiederholende Einheiten von halogenierten Hydroxystyrolen enthalten. Solche Polymere sind zum Beispiel beschrieben in (der schon oben erwähnten) US-P 4 845 008.Yet Another useful phenolic resin binder is a polyvinyl compound with phenolic hydroxyl groups. Such connections include in non-limiting Way polyhydroxystyrenes and copolymers with repeating Units of a hydroxystyrene and polymers and copolymers, the contain repeating units of halogenated hydroxystyrenes. Such polymers are described, for example, in (see above mentioned) U.S. Patent 4,845,008.

Weitere nutzbare Novolakharze sind beschrieben in US-P Nr. 4 306 010 und US-P 4 306 011. Noch weitere nutzbare Phenolharze sind in US-P 5 368 977 beschrieben.Further Useful novolak resins are described in U.S. Pat. No. 4,306,010 and U.S. Pat US-P 4,306,011. Still other useful phenolic resins are described in US-P 5 368 977 described.

Zwar kann ein Gemisch aus den obengenannten Harzen verwendet werden, bevorzugt jedoch wird nur ein einzelnes Harz, z.B. ein Novolakharz, als Bindeharz in der erfindungsgemäßen bilderzeugenden Zusammensetzung verwendet.Though a mixture of the above-mentioned resins may be used however, preferably only a single resin, e.g. a novolak resin, as the binder resin in the image-forming composition of the present invention used.

Außer dem in einem wässrig-alkalischen Entwickler löslichen polymeren Bindemittel kann die bilderzeugende Zusammensetzung je nach Anwendung verschiedene Additive enthalten. So können zum Beispiel cyclische Säureanhydride, Phenole, organische Säuren und eine Sulfonylverbindung zugesetzt werden, um die Entwickelbarkeit mit dem wässrig-alkalischen Entwickler zu verbessern.Furthermore in an aqueous-alkaline Developer soluble polymeric binder can be the image-forming composition depending after application contain various additives. So can to Example cyclic acid anhydrides, Phenols, organic acids and adding a sulfonyl compound to developability with the aqueous-alkaline To improve developers.

Als Beispiele für das cyclische Säureanhydrid sind Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhy drid, 3,6-Endoxy-Δ⁴-tetrahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Chlormaleinsäureanhydrid, α-Phenylmaleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid und Pyromellitsäureanhydrid zu nennen, wie beschrieben in US-P 4 115 128.As examples of the cyclic acid anhydride, mention may be made of phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 3,6-endoxy-Δ ⁴ -tetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride, chloromaleic anhydride, α-phenylmaleic anhydride, succinic anhydride and pyromellitic anhydride, as described in US-P 4,115,128 ,

Als Beispiele für die Phenole sind Bisphenol A, p-Nitrophenol, p-Ethoxyphenol, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 4-Hydroxybenzophenon, 4,4',4''-Trihydroxytriphenylmethan, 4,4',3'',4''-Tetrahydroxy-3,5,3',5'-tetramethyltriphenylmethan und dergleichen zu nennen.When examples for the phenols are bisphenol A, p-nitrophenol, p-ethoxyphenol, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 4-hydroxybenzophenone, 4,4 ', 4' '- trihydroxytriphenylmethane, 4,4', 3 '', 4 '' - tetrahydroxy-3,5,3 ', 5'-tetramethyltriphenylmethane and the like.

Als Beispiele für die organischen Säuren sind Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Alkylschwefelsäuren, Phosphonsäuren, Phosphate und Carbonsäuren zu nennen, wie beschrieben in zum Beispiel JP-A 60-88 942 und JP-A 2-96 755. Zu konkreten Beispielen für diese organischen Säuren zählen p-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, p-Toluolsulfinsäure, Ethylschwefelsäure, Phenylphosphonsäure, Phenylphosphinsäure, Phenylphosphat, Diphenylphosphat, Benzoesäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, p-Toluylsäure, 3,4-Dimethoxybenzoesäure, 3,4,5-Trimethoxybenzoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, 4-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure, Erucasäure, Laurinsäure, n-Undecansäure, Ascorbinsäure, Bishydroxyphenylsulfon, Methylphenylsulfon, Diphenyldisulfon und dergleichen.When examples for the organic acids are sulfonic acids, sulfinic, alkylsulfuric phosphonic, Phosphates and carboxylic acids as described in, for example, JP-A 60-88942 and JP-A 2-96 755. Specific examples of these organic acids include p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylsulfuric acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, phenylphosphate, Diphenyl phosphate, benzoic acid, isophthalic acid, adipic acid, p-toluic acid, 3,4-dimethoxybenzoic acid, 3,4,5-trimethoxy, phthalic acid, terephthalic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, erucic acid, Lauric acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid, Bishydroxyphenylsulfone, methylphenylsulfone, diphenyldisulfone and like.

Die Menge cyclisches Säureanhydrid, Phenol oder organische Säure in der bilderzeugenden Zusammensetzung liegt zwischen 0,05 und 20 Gew.-%.The Amount of cyclic acid anhydride, Phenol or organic acid in the image-forming composition is between 0.05 and 20 Wt .-%.

Die bilderzeugende Zusammensetzung kann ferner nicht-ionische und/oder amfotere Tenside enthalten. Spezifische Beispiele für die nicht-ionischen Tenside sind u.a. Sorbitantristearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitantrioleat, Stearinsäuremonoglycerid, Polyoxyethylennonylphenylether und dergleichen. Spezifische Beispiele für amfotere Tenside sind u.a. Alkyldi(aminoethyl)glycin, Chlorwasserstoffsäuresalze von Alkylpolyaminethylglycin, 2-Alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazoliniumbetain, N-Tetradecyl-N,N-betain, zum Beispiel AMOGEN K, Warenzeichen von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., und dergleichen.The image-forming composition may further non-ionic and / or amphoteric surfactants are included. Specific examples of the nonionic Surfactants are i.a. Sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, oleic Polyoxyethylene nonylphenyl ether and the like. Specific examples for amfotere Surfactants are i.a. Alkyl di (aminoethyl) glycine, hydrochloric acid salts of alkylpolyamine-ethylglycine, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl-imidazolinium-betaine, N-tetradecyl-N, N-betaine, for example, AMOGEN K, trademark of Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., and the same.

Die Plattenfarbe kann durch Zugabe geringer Mengen von Farbstoffen angepasst werden. Typische Beispiele sind u.a. Oil Yellow Nr. 101, Oil Yellow No. 103, Oil Pink Nr. 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue No. 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (alle Warenzeichen von Chemical Industries, Co.,), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (C.I. 42555), Methyl Violet (C.I. 42535), Ethyl Violet, Rhodamine B (C.I. 145170B), Malachite Green (C.I. 42000), Methylene Blue (C.I. 52015) und dergleichen.The plate color can be adjusted by adding small amounts of dyes. typical Examples include Oil Yellow No. 101, Oil Yellow No. 103, Oil Pink No. 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue No. 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (all trademarks of Chemical Industries, Co.), Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI 42555), Methyl Violet (CI 42535), Ethyl Violet, Rhodamine B (CI 145170B), Malachite Green (CI 42000), Methylene Blue (CI 52015) and the like.

Ferner kann der ein Negativbild erzeugenden Zusammensetzung nötigenfalls ein Weichmacher zugesetzt werden, der die Bildschicht nach ihrem Auftrag biegsam hält. Zu Beispielen für den Weichmacher zählen Butylphthalyl, Polyethylenglycol, Tributylcitrat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihexylphthalat, Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Tetrahydrofurfuryloleat, ein Oligomer oder Polymer aus Acrylsäure oder Methacrylsäure und dergleichen.Further may the negative image-forming composition if necessary a plasticizer may be added to the picture layer after its Order keeps flexible. Examples of the plasticizer includes butyl phthalyl, Polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, Dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, Trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, an oligomer or polymer acrylic acid or methacrylic acid and the same.

Erforderlichenfalls kann der bilderzeugenden Zusammensetzung ferner eine unter Einwirkung von Licht zersetzbare Verbindung wie Chinondiazide oder Diazoverbindungen zugesetzt werden. Die Menge dieser der Zusammensetzung zugesetzten Verbindung liegt vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe in der Zusammensetzung.if necessary Further, the image-forming composition may be subject to exposure light-decomposable compound such as quinone diazides or diazo compounds be added. The amount of this added to the composition Compound is preferably between 1 and 10 wt .-%, based on the total weight of solids in the composition.

Zur Steuerung der Punktbildung auf der bilderzeugenden Schicht kann eine zusätzliche obenliegende Tintenempfangsschicht angebracht werden. Allerdings darf diese Schicht die Entwicklungseigenschaften nicht beeinträchtigen. Deshalb wird die Stärke dieser Schicht unter 1 μm, vorzugsweise unter 0,5 μm eingestellt. Geeignet sind alle Polymere, mit denen die Tintenstrahldrucktinte auf Wasserbasis in kleineren Punktgrößen gedruckt werden kann. Besonders günstig sind wasserlösliche Polymere wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Cellulose und Cellulose-Derivate, Dextrane usw. Solche Polymere können ebenfalls anionisch oder kationisch modifiziert sein. Beide modifizierten Verbindungen werden den nicht-modifizierten Verbindungen vorgezogen.to Control of dot formation on the image-forming layer can an additional overhead ink receiving layer are attached. Indeed This layer must not impair the development properties. That's why the strength this layer below 1 μm, preferably less than 0.5 microns set. Suitable are all polymers with which the ink jet printing ink water-based can be printed in smaller dot sizes. Especially Cheap are water-soluble Polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose and Cellulose derivatives, dextrans etc. Such polymers may also be used be anionic or cationic modified. Both modified Compounds are preferred to non-modified compounds.

– Tintenstrahldruckprozess und Entwicklung- Inkjet printing process and development

Der Schritt des bildmäßigen Tintenstrahldrucks (2) in der vorliegenden Erfindung kann nach einer beliebigen der bekannten Tintenstrahldrucktechniken durchgeführt werden, wie im Nachstehenden kurz erläutert wird.Of the Step of imagewise inkjet printing (2) In the present invention, according to any one of known ink jet printing techniques are carried out as follows briefly explained.

Beim Tintenstrahldruck werden winzige Tropfen flüssiger Tinte direkt auf eine Drucktinte aufnehmende Oberfläche gespritzt und kommen Druckeinrichtung und Empfangselement nicht physisch miteinander in Kontakt. Die Druckeinrichtung speichert die Druckdaten elektronisch und steuert einen Mechanismus zum bildmäßigen Ausstoßen der Tropfen. Beim Druck bewegt sich der Druckkopf über das Papier oder umgekehrt. Zu frühen Patentschriften über Tintenstrahldrucker zählen US 3 739 393 , US 3 805 273 und US 3 891 121 .In ink jet printing, tiny drops of liquid ink are injected directly onto a printing ink receiving surface and the printing device and receiving element do not physically contact each other. The printer electronically stores the print data and controls a mechanism for imagewise ejecting the drops. When printing, the printhead moves across the paper or vice versa. Too early patents on inkjet printers count US 3,739,393 . US 3,805,273 and US Pat. No. 3,891,121 ,

Das Aufspritzen der Tintentröpfchen kann in vielen verschiedenen Weisen erfolgen. Bei einem ersten Typ von Spritzverfahren erfolgt die Erzeugung eines kontinuierlichen Tröpfchenstroms entsprechend einem Druckwellenmuster. Dieses Verfahren ist bekannt als Hochdruckverfahren. In einer ersten Ausführungsform wird der Tröpfchenstrom in Tröpfchen, die elektrostatisch aufgeladen, abgelenkt und wieder gesammelt werden, und in Tröpfchen, die ungeladen bleiben, geradlinig weiter fliegen und das Bild erstellen, aufgelöst. In einer anderen Ausführungsform bildet der aufgeladene abgelenkte Tröpfchenstrom das Bild und wird der nicht aufgeladene, nicht abgelenkte Tröpfchenstrom wieder gesammelt. In dieser Variante von Hochdrucktintenstrahlverfahren werden verschiedene Strahlen in unterschiedlichen Winkeln abgelenkt und zeichnen so das Bild auf (mehrfaches Ablenkungssystem).The Spraying the ink droplets can be done in many different ways. For a first type By spraying, the production of a continuous droplet stream according to a pressure wave pattern. This method is known as a high pressure process. In a first embodiment, the droplet stream becomes in droplets, electrostatically charged, deflected and collected again, and in droplets, remain uncharged, continue to fly in a straight line and create the image, dissolved. In another embodiment The charged deflected droplet stream forms the picture and becomes the uncharged, undeflected stream of droplets collected again. In this variant of high-pressure ink jet method, various Distracted beams at different angles and draw like that the picture on (multiple deflection system).

Nach einem zweiten Verfahren können die Tintentröpfchen "auf Abruf" erzeugt werden" ("DOD"-Verfahren oder "Drop on Demand"-Verfahren), wobei die Druckeinrichtung die Tröpfchen nur dann ausstößt, wenn sie zur Bilderzeugung auf einem Empfangsmaterial dienen. Dadurch wird die Komplexität der Aufladung der Tropfen, der Ablenkungshardware und des Wiedersammelns der Tinte vermieden. Bei Tropfen-auf-Abruf kann die Tintentropfenerzeugung durch eine durch eine mechanische Bewegung eines piezoelektrischen Wandlers erzeugte Druckwelle (das sogenannte Piezoverfahren) oder durch diskrete Wärmestöße (das sogenannte "Bubble Jet"-Verfahren oder "Thermal Jet"-Verfahren) erzwungen werden.To a second method the ink droplets "on demand" are generated "(" DOD "method or" drop on demand "method), wherein the printing device the droplets only emits when she to image on a receiver. This will the complexity charging the drops, distracting hardware and resampling the ink avoided. Drop-on-demand can be ink drop generation by a mechanical movement of a piezoelectric Transducer generated pressure wave (the so-called piezoelectric method) or by discrete heat shocks (the so-called "bubble Jet "method or" Thermal Jet "method) become.

In der vorliegenden Erfindung wird die Druckplattenvorstufe unter Verwendung der vorgegebenen obenbeschriebenen Flüssigkeit bildmäßig durch Tintenstrahldruck gedruckt (Schritt 2).In In the present invention, the printing plate precursor is used the given above-described liquid imagewise Inkjet printing printed (step 2).

Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, dass nur eine verhältnismäßig kostengünstige Tintenstrahldruckvorrichtung erfordert wird und auf den üblichen kostspieligen Belichter für die wärmeempfindlichen Druckplattenvorstufen verzichtet werden kann.A particular advantage of the present invention is that only a relatively inexpensive ink jet printing device is required and the usual expensive imagesetter for the meempfindlichen printing plate precursors can be omitted.

Nach dem bildmäßigen Druck trocknet man die Druckplattenvorstufe (Schritt 3), um zumindest einen Teil des Lösungsmittelträgers der Flüssigkeit zu entfernen. Anschließend wird die Druckplattenvorstufe mit einem wässrig-alkalischen Entwickler verarbeitet (Schritt 4). Unter „wässrig-alkalische Entwickler" verstehen sich den Fachleuten bekannte Positiv- und Negativentwickler für herkömmliche Platten. Der pH kann zwischen neutral (pH = 7) und stark alkalisch (pH = 14) variieren. Ein Beispiel für einen Negativentwickler ist OZASOL EN 223 (Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V.). Beispiele für Positiventwickler sind OZASOL EP26, OZASOL EP 262A, OZASOL EP 240 und GB50 (alle Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V.).To the pictorial pressure if you dry the printing plate precursor (step 3), at least a part of the solvent carrier of liquid to remove. Subsequently becomes the printing plate precursor with an aqueous-alkaline developer processed (step 4). By "aqueous-alkaline developer" is meant the Well-known positive and negative developers for conventional Plates. The pH can be between neutral (pH = 7) and strongly alkaline (pH = 14) vary. An example of a negative developer is OZASOL EN 223 (trademark of Agfa-Gevaert N.V.). Examples of positive developers are OZASOL EP26, OZASOL EP 262A, OZASOL EP 240 and GB50 (all trademarks by Agfa-Gevaert N.V.).

Infolge der Löslichkeit des polymeren Bindemittels im wässrig-alkalischen Entwickler werden die nicht-bebilderten Bereiche völlig entfernt und wird der hydrophile lithografische Träger freigelegt. Ihrerseits werden die bebilderten Bereiche infolge der Wirkung der löseinhibierenden Verbindung gar nicht oder nur zum Teil entfernt und können sie in einem Druckprozess als farbanziehende Bereiche dienen. Nach eventueller Spülung und Gummierung wird schließlich eine negativ arbeitende Druckplatte mit den Platteneigenschaften einer herkömmlichen Platte erhalten. Dadurch, dass die bilderzeugende Schicht keine fotochemischen Verbindungen enthält, die die Stabilität des Bindemittels im wässrig-alkalischen Entwickler bei UV-Bestrahlung beeinträchtigen könnte, kann der Gesamtprozess unter Tageslichtbedingungen vorgenommen werden.As a result the solubility of the polymeric binder in the aqueous alkaline developer The non-illustrated areas are completely removed and become the hydrophilic lithographic supports exposed. For their part, the illustrated areas are created as a result of Effect of the luminescent Connection not at all or only partially removed and you can serve as ink attracting areas in a printing process. After any flushing and Gum will eventually a negative pressure plate with the plate properties of a usual Plate received. Due to the fact that the image-forming layer no contains photochemical compounds, the stability of the binder in aqueous-alkaline Developers could interfere with UV irradiation, the overall process be made under daylight conditions.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.The The present invention will now be apparent from the following examples illustrated but not limited thereto.

BEISPIELEEXAMPLES

Beispiel 1example 1

Herstellung der Druckplattenvorstufemanufacturing the printing plate precursor

50,3 g Tetrahydrofuran werden mit 18,8 g ALVANOL SPN452 (40%ige Lösung von Novolakharz in DOWANOl PM, im Handel erhältlich durch Clariant), 29,9 g DOWANOL PM und 1,02 g 3,4,5-Trimethoxybenzoesäure vermischt. DOWANOL PM ist 1-Methoxy-2-propanol (eingetragenes Warenzeichen von Dow Co.).50.3 g of tetrahydrofuran are mixed with 18.8 g ALVANOL SPN452 (40% solution of Novolak resin in DOWANOI PM, commercially available from Clariant), 29.9 DOWANOL PM and 1.02 g of 3,4,5-trimethoxybenzoic acid. DOWANOL PM is 1-methoxy-2-propanol (registered trademark of Dow Co.).

Diese Lösung wird in einer Nassschichtstärke von 14 μm auf einen aufgerauten und anodisierten Aluminiumträger angebracht, wobei eine trockene bildgebende Zusammensetzung von 1,1 g/m² erhalten wird.This solution is applied to a roughened and anodized aluminum support at a wet layer thickness of 14 μm to give a dry imaging composition of 1.1 g / m ² .

Herstellung der Flüssigkeitmanufacturing the liquid

Zur Herstellung der Flüssigkeit wird 1 g Flexo Blue 630 (Warenzeichen von BASF AG) in einem Gemisch aus 70 g Wasser und 30 g Isopropanol gelöst. Nach Filtrierung wird die Lösung in die vorher geleerte und gereinigte Tintenpatrone eines Epson STYLUS COLOR 900-Tintenstrahldruckers (Warenzeichen von Epson Co.) eingefüllt.to Preparation of the liquid is 1 g Flexo Blue 630 (trademark of BASF AG) in a mixture from 70 g of water and 30 g of isopropanol. After filtration, the solution into the previously emptied and cleaned ink cartridge of an Epson STYLUS COLOR 900 inkjet printer (Trademark of Epson Co.).

Auf das in den Epson Stylus Color 900-Tintenstrahldrucker eingeladene Bilderzeugungselement wird ein Testmuster mit Textbild aufgespritzt.On the one loaded into the Epson Stylus Color 900 inkjet printer Image forming element is sprayed a test pattern with text image.

Anschließend wird die Platte 15 s bei 20°C in einen GB50-Entwickler eingetaucht. Dann wird die Platte mit Wasser gespült und mit OZASOL RC795 (eingetragenes Warenzeichen von Agfa-Gevaert N.V.) gummiert. Die nicht-bebilderten Bereiche der Bildschichtzusammensetzung werden vom lithografischen Träger entfernt, wodurch eine negativ arbeitende Druckplatte erhalten wird.Subsequently, will plate for 15 s at 20 ° C into a GB50 developer immersed. Then the plate is rinsed with water and with OZASOL RC795 (registered trademark of Agfa-Gevaert N.V.) rubberized. The non-imaged areas of the image layer composition become from the lithographic carrier removed, whereby a negative pressure plate is obtained.

Anschließend wird die Platte in eine lithografische Druckpresse „Heidelberg GT052" eingespannt und unter Verwendung von K+E800 SKINNEX BLACK (erhältlich durch BASF AG) als Druckfarbe und Rotamatic (erhältlich durch Unigrafica GmbH) als Feuchtwasser in einem Druckzyklus verwendet. Es werden hervorragende Kopien erhalten.Subsequently, will the plate is clamped in a lithographic printing press "Heidelberg GT052" and under Use of K + E800 SKINNEX BLACK (available from BASF AG) as printing ink and Rotamatic (available by Unigrafica GmbH) as fountain solution in a printing cycle. Excellent copies are obtained.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt, mit dem Unterschied jedoch, dass auf die bilderzeugende Schicht der Druckplattenvorstufe in einem Verhältnis von 0,5 g/m² eine Dextranschicht aufgetragen wird, um die Punktspreitungseigenschaften zu steuern.Example 1 is repeated, except that a dextran layer is applied to the image-forming layer of the printing plate precursor in a ratio of 0.5 g / m ² to control the dot-spreading properties.

Die Flüssigkeit von Beispiel 1 wird in die vorher geleerte und gereinigte Tintenpatrone eines Epson Stylus Color 900-Tintenstrahldruckers eingefüllt.The liquid from Example 1 is in the previously emptied and cleaned ink cartridge an Epson Stylus Color 900 inkjet printer filled.

Anschließend wird die Platte 15 s bei 20°C in einen GB50-Entwickler eingetaucht. Dann wird die Platte mit Wasser gespült und mit OZASOL RC795 gummiert. Die nicht-bebilderten Bereiche der Bildschichtzusammensetzung werden vom lithografischen Träger entfernt, wodurch eine negativ arbeitende Druckplatte erhalten wird.Subsequently, will plate for 15 s at 20 ° C into a GB50 developer immersed. Then the plate is rinsed with water and with Rubberized OZASOL RC795. The non-imaged areas of the image layer composition become from the lithographic carrier removed, whereby a negative pressure plate is obtained.

Anschließend wird die Platte in eine lithografische Druckpresse „Heidelberg GT052" eingespannt und unter Verwendung von K+E800 SKINNEX BLACK als Druckfarbe und Rotamatic als Feuchtwasser in einem Druckzyklus verwendet. Es werden hervorragende Kopien erhalten.Subsequently, will the plate is clamped in a lithographic printing press "Heidelberg GT052" and under Use of K + E800 SKINNEX BLACK as printing ink and Rotamatic used as fountain solution in a printing cycle. It will be excellent Copies received.

Beispiel 3Example 3

Die Fähigkeit verschiedener löseinhibierender Verbindungen, um die auflösende Wirkung des wässrigen Entwicklers zu verringern, wird nach folgendem Verfahren geprüft.The ability various extinguishing Connections to the dissolving Effect of the aqueous Developer is tested according to the following procedure.

Die löseinhibierende Verbindung wird in einem Verhältnis von 1% in einem Lösungsmittelträger gelöst. Anschließend wird ein 6 μl-Tröpfchen der Flüssigkeit auf die wie in Beispiel 1 definiert hergestellte Druckplattenvorstufe gespritzt. Das Tröpfchen wird bei 50°C getrocknet, um den Lösungsmittelträger der Flüssigkeit zu entfernen. Anschließend wird die Platte 10 s lang bei 20°C in eine GB50-Entwicklerlösung eingetaucht, wonach die Platte mit Wasser gespült wird.The löseinhibierende Connection is in a relationship of 1% dissolved in a solvent carrier. Subsequently, will a 6 μl droplet of the liquid to the printing plate precursor as defined in Example 1 injected. The droplet is at 50 ° C dried to the solvent carrier of liquid to remove. Subsequently the plate is kept at 20 ° C for 10 s into a GB50 developer solution immersed, after which the plate is rinsed with water.

Löst sich der Tröpfchenbereich der bilderzeugenden Schicht während der Entwicklung nicht im Entwickler auf, so ist die Verbindung erfindungsgemäß nutzbar.

*: Tegoglide 410: ein Polyethersiloxancopolymerisat, in dem der Polyether aus Ethylenglycol- und Propylenglycoleinheiten besteht,
**: Tegoprotect 5001: hydroxyfunktionelles Silikonpolyacrylat. Beide Produkte sind Warenzeichen von Tego Chemie Service GmbH, Essen Deutschland.

If the droplet area of the image-forming layer does not dissolve in the developer during the development, then the compound can be used according to the invention.

*: Tegoglide 410: a polyether siloxane copolymer in which the polyether consists of ethylene glycol and propylene glycol units,
**: Tegoprotect 5001: hydroxy-functional silicone polyacrylate. Both products are trademarks of Tego Chemie Service GmbH, Essen Germany.

Aus obiger Tabelle ergibt sich eindeutig, dass alle geprüften Verbindungen geeignete löseinhibierende Verbindungen sind.Out The above table clearly shows that all tested connections suitable dissolution inhibiting compounds are.

Claims

A process for producing a negative working lithographic printing plate, sequentially characterized by the following steps: (1) providing a lithographic printing plate precursor comprising a lithographic support and an image forming layer comprising a polymeric binder which is coated in an aqueous alkaline developer a pH between 7 and 14 is soluble, includes, (2) imagewise application by ink jet printing droplets of a liquid onto the surface of the precursor of a lithographic printing plate, characterized in that the liquid in a solvent carrier a löseinhibierende compound the solubility of the polymeric binder (3) drying the imaged lithographic printing plate precursor to remove at least a portion of the solvent carrier of the liquid, and (4) treating the dried imaged developer thionic printing plate precursor with the aqueous alkaline developer to remove the non-image areas, characterized in that is used as Löhehibhibierende compound either a compound having a keto group or an N-quaternized N-containing compound and / or an N-containing heterocyclic compound.

Method according to claim 1, characterized in that that the compound with a keto group is a xanthone, a flavanone, a flavone, a 2,3-diphenyl-1-indenone, a pyrone, a thiopyron or a 1 '- (2'-acetonaphthonyl) benzoate is.

Method according to claim 1, characterized in that the N-quaternized N-containing compound is a triarylmethane dye with a quaternized nitrogen atom or a tetraalkylammonium compound is.

Method according to claim 1, characterized in that the N-containing heterocyclic compound is a triazole or a Quinoline is.

Method according to claim 1, characterized in that that the lion-inhibiting Compound an N-quaternized N-containing heterocyclic compound from the group consisting of imidazolinium compounds, quinolinium compounds, Benzthiazoliumverbindungen and pyridinium compounds is.

Method according to claim 5, characterized in that that the quinolinium compounds or benzthiazolium compounds cationic cyanine dyes.

Method according to one of claims 1 to 6, characterized that the liquid furthermore contains a compound from the following group (a) Compounds with a polyalkylene oxide unit, (b) siloxanes and (c) esters, Ethers and amides of polyhydric alcohols.

Method according to one of claims 1 to 7, characterized that the ratio the lion-inhibiting Compound in the liquid between 0.01 and 8 wt .-% is.

Method according to one of claims 1 to 8, characterized that in an aqueous-alkaline Developer soluble polymeric binder consisting of a functional group from the group from hydroxy, carboxylic acid, Amine, amide and maleimide.

Method according to claim 9, characterized in that that in an aqueous-alkaline Developer soluble and hydroxy-functional polymeric binder is a phenolic resin.

Method according to claim 10, characterized in that that the phenolic resin is a novolak resin.

Method according to one of claims 1 to 11, characterized the lithographic printing plate precursor further comprises one in aqueous-alkaline Developer removable hydrophilic cover layer contains.

Method according to claim 12, characterized in that the hydrophilic cover layer is a polymer selected from the group consisting of from dextran, polyvinylalcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose and Contains cellulose derivatives.

Method according to one of claims 1 to 13, characterized the image-forming layer and the topcoat are not photochemical Compounds showing the solubility of the polymeric binder in aqueous-alkaline Developer during UV exposure can influence.

Method according to one of claims 1 to 14, characterized that the surface of the lithographic carrier a metal surface is.

Method according to claim 15, characterized in that that the metal surface is a roughened and anodized aluminum surface.

Method according to one of claims 1 to 16, characterized that the lithographic support a carrier polymeric resin and a crosslinked hydrophilic layer.

Method according to claim 17, characterized in that the crosslinked hydrophilic layer is an inorganic pigment contains.

Method according to claim 18, characterized that the inorganic pigment is an oxide or hydroxide of magnesium, Aluminum, silicon, gadolinium, indium, tin, tellurium, bismuth, titanium or a transition metal is.