Verfahren zur Herstellung von Vulkanisationsprodukten von Kautschuk
Es ist bekannt, Kautschukmischungen oder Mischungen von Polymerisationsprodukten
von Butadienkohlenwasserstoffen oder Mischungen kautschukähnlicher Stoffe Stearinsäure
als Erweicher oder zusammen mit Zinkoxyd als Aktivator für die Vulkanisationsbeschleuniger
zuzusetzen.Process for the manufacture of rubber vulcanization products
It is known, rubber mixtures or mixtures of polymerization products
of butadiene hydrocarbons or mixtures of rubber-like substances stearic acid
as a softener or together with zinc oxide as an activator for the vulcanization accelerators
to add.
Es wurde nun gefunden, daß man mit Vorteil die Stearinsäure oder andere
Erweicher bzw. andere Stoffe, die zusammen mit Zinkoxyd als Aktivatoren für die
Vulkanisationsbeschleuniger dienen können, durch die harz- und asphaltfreien Produkte
ersetzen kann, die bei der Oxydation von Paraffin oder ähnlichen Kohlenwasserstoffen,
Wachsen (ausgenommen Montanwachs und dessen Umwandlungsprodukte) z. B. nach dem
Verfahren des Patents 405 850 erhalten werden. Für viele Kautschukmischungen
erweisen sich Produkte mit möglichst hoher Säurezahl als besonders günstig. Man
entfernt daher aus den Paraffinoxy dationsprodukten usw. zweckmäßig weitgehend die
neutralen Bestandteile z. B. durch Verseifung. Die sauren Bestandteile der Oxydationsprodukte
lassen sich auch in Form der Zinksalze isolieren und verwenden. Diese Zinksalze
haben gleich bzw. ähnlich gute oder noch bessere Wirkungen wie die freien Säuren.
In welcher Form die Oxydationsprodukte zur Anwendung kommen, richtet sich nach dem
Verwendungszweck der Vulkanisate. Die Produkte zeigen ausgezeichnete erweichende
und besonders die stark sauren Produkte gut aktivierende Wirkungen, welche diejenigen
der Stearinsäure übertreffen. Beispiel i Man vermischt auf einer Walze i oo Teile
Smoked Sheets, 4 Teile eines Oxydationsproduktes von Hartparaffin (Säurezahl 187,0,
Verseifungszahl224,8, Jodzahl 32,8, Gehalt an Oxysäuren o,6 %, Unverseifbares
i,8 %), 4o Teile Gasruß, 5 Teile Zinkoxyd, 3 Teile Schwefel, i Teil des Kondensationsproduktes
aus Aldol und a-Naphthylamin, o,6 Teile Diphenylguanidin und o,4Teile Merkaptobenzothiazol.
Diese Mischung, die sich sehr leicht herstellen läßt, wird alsdann 15 bis 40 Minuten
lang bei 141° vulkanisiert. Man erhält Vulkanisate mit ausgezeichneten Festigkeitswerten,
welche die von vergleichshalber mit Stearinsäure hergestellten übertreffen, wie
nachstehende Tabelle zeigt:
Die Bruchfestigkeiten der Vulkanisate
betragen -
beiVerwendung bei Verwendung
Vulkanisations= - vonParaffin-.
zeit von Stearin- säure oxydations-
produkten
I5 Minuten 26o (578) 278 (595)
20 - 257 (530) 277 (56I)
' 25 - 250 (52r) 26 0 (55I)
30 243 (54) 254 (542)
40 223 (485) 24I (53I)
Die eingeklammerten Zahlen bedeuten die zugehörigen Werte der Bruchdehnung.It has now been found that stearic acid or other softeners or other substances that can serve as activators for the vulcanization accelerators together with zinc oxide can advantageously be replaced by the resin-free and asphalt-free products that are used in the oxidation of paraffin or similar hydrocarbons , Waxes (with the exception of montan wax and its transformation products) z. For example, be obtained by the method of the patent 405,850. For many rubber mixtures, products with the highest possible acid number have proven to be particularly favorable. One therefore removed from the Paraffinoxy dationsprodukte, etc. expedient largely the neutral components z. B. by saponification. The acidic components of the oxidation products can also be isolated and used in the form of zinc salts. These zinc salts have the same or similarly good or even better effects as the free acids. The form in which the oxidation products are used depends on the intended use of the vulcanizates. The products show excellent emollient effects and especially the strongly acidic products have good activating effects, which exceed those of stearic acid. EXAMPLE i 100 parts of smoked sheets, 4 parts of an oxidation product of hard paraffin (acid number 187.0, saponification number 224.8, iodine number 32.8, content of oxy acids 0.6%, unsaponifiables 1.8%), 40 are mixed on a roller Parts carbon black, 5 parts zinc oxide, 3 parts sulfur, 1 part of the condensation product of aldol and α-naphthylamine, 0.6 parts diphenylguanidine and 0.4 parts mercaptobenzothiazole. This mixture, which is very easy to prepare, is then vulcanized for 15 to 40 minutes at 141 °. Vulcanizates are obtained with excellent strength values which exceed those produced by comparison with stearic acid, as the following table shows: The breaking strengths of the vulcanizates are - when used when used
Vulcanization = - of paraffin-.
time of stearic acid oxidative
products
I5 minutes 26o (578) 278 (595)
20-257 (53 0 ) 277 (56I)
'25 - 25 0 (52r) 26 0 (55I)
30 243 (54) 254 (542)
40 223 (485) 24I (53I)
The numbers in brackets mean the associated values of the elongation at break.
Beispiel e Man vermischt auf einer Walze i oo Teile eines aus Butadien
mit Hilfe von Natrium hergestellten Polymerisationsproduktes, 7 Teile des in Beispiel
i genannten Hartparaffnoxydationsproduktes, ; o Teile Gasruß, T, 5 Teile Schwefel
und i, 5 Teile dicyclohexylamindithiocarbaminsaures Dicyclohexylamin. Die außerordentlich
leicht und gut herstellbare Mischung wird alsdann i 2 o Minuten lang bei 14C
Vul-
kanisiert. Man erhält Vulkanisate mit besseren Festigkeitseigenschaften,
als sie unter Verwendung von Stearinsäure hergestellte Vergleichsvulkanisate zeigen.EXAMPLE e 100 parts of a polymerization product prepared from butadiene with the aid of sodium, 7 parts of the hard paraffin oxidation product mentioned in Example i, are mixed on a roller; o parts carbon black, T, 5 parts sulfur and 1.5 parts dicyclohexylaminedithiocarbamic acid dicyclohexylamine. The mixture, which is extremely easy and easy to produce, is then vulcanized at 14 ° C. for 12 minutes. The vulcanizates obtained have better strength properties than those comparative vulcanizates produced using stearic acid show.
Beispiel _3 Man stellt eine gemäß Beispiel i zusammengesetzte Mischung
her, die an Stelle des genannten Hartparaffinoxydationsproduktes q. Teile des Zinksalzes
eines Paraffinoxydationsproduktes enthält. Durch Vulkanisation erhält man Produkte
von ausgezeichneten Eigenschaften.Example _3 A mixture composed according to Example i is prepared
forth, which in place of said hard paraffin oxidation product q. Parts of the zinc salt
of a paraffin oxidation product. Products are obtained through vulcanization
of excellent properties.