DE515110C

DE515110C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlen-wasserstoffen und ihren Substitutionsprodukten

Info

Publication number: DE515110C
Application number: DEI35384D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Mayer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-06-11
Filing date: 1927-06-11
Publication date: 1931-01-15

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen und ihren Substitutionsprodukten In dem Patent 5 13 204 wird beschrieben, daß die aus aromatischen Kohlenwasserstoffeh oder ihren Substitutionsprodukten und 3-halogensubstituierten Fettsäurehalogeniden entstehenden Ketone der Formel worin R den Rest eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, der beliebig substituiert sein kann, sofern er nicht der Benzölreihe angehört, und R' Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeutet, in Ringketone verwandelt werden können, wenn man sie erst durch ein Halogenwasserstoff abspaltendes Mittel, z. B. Destillation oder Einwirkung von Schwefelsäure, in die ungesättigten Ketone der Formel überführt und dann diese Ketone finit Hilfe von Kondensationsmitteln, z. B. Aluminiumchlorid oder Schwefelsäure, in die Indanone umlagert.
Es wurde nun weiter gefunden, daß auch die aus Kohlenwasserstoffeh der Benzolreihe, die zwei Substituenten, nämlich entweder Methylgruppen oder Halogenatome oder je eine von beiden, enthalten, und den Halogeniden der 3-Chlorpropionsäure erhältlichen Ketone nach dem oben beschriebenen Verfahren in Ringketöne übergeführt werden können: Im Chemischen Zentralblatt i 9 i o, 1, Seite 435, ist zwar- angegeben, daß man 3-Chlorpropiophenon mit Hilfe von Aluminiumchlorid in a-Hydrindon überführen kann. Wir haben aber festgestellt, daß die Darstellung von a,-Hydrindon aus 3-Chlorpropiophenon nicht gelingt, sondern daß die aus Köhlenwasserstoffen der Benzolreihe und den Halogeniden der 3-Chlorpropionsäure dargestellten Ketone sich nur dann in die ringförmigen Ketone überführen lassen, wenn zwei Substituenten im Benzolkern vorhanden sind.
Die Darstellung der einfachen Ketone und die Überführung der letzteren in die ringförmigen Verbindungen kann getrennt in Stufen oder in einem Vorgang erfolgen. Beispiele i. 1'-1;5 Gewichtsteile o-Chlortoluol und 12,7 Gewichtsteile ß-Chlorpropionylchlorid werden in 3o Raumteilen Schwefelkohlenstoff gelöst und mit einer Aufschlämmung von 3o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 7o Raumteilen Schrwefelkohlenstoff versetzt. Das Reaktionsgemisch wird nach Beendigung der Umsetzung -mit Eis und Salzsäure zersetzt und auf die übliche Weise aufgearbeitet. Das gebildete i-Methyl=3-(ß=clilorpropionyl-) 6-chlorbenzol kristallisiert aus Benzol in farblosen Prismen vom Schmelzpunkt 46°. Erwärmt man dieses Keton mit der achtfachen Menge konzentrierter Schwefelsäure auf dem Wasserbade, so tritt unter Salzsäureabspaltung Ringschluß ein. Das gebildete 7-(oder 5i-)inethyl-6-chlor-3-indanon kann man sowohl durch Destillation (Sdp. i4mm 188 bis igo°) als auch durch Umkristallisieren aus Alkohol reinigen. Es schmilzt bei 74 bis 75°.
Dem Endprodukt, das mit einer Ausbeute von etwa 6o n/o erhalten wird, kommt folgende Formel zu: 2. Werden an Stelle des in Beispiel r genannten o-Chlortoluols io,6 Gewichtsteile p-Xylol verwandt, so entsteht zuerst das i-4-Dimethyl-6-(ß-chlorpropionyl-)benzol, dessen Reinigung nicht gelang, das aber bei der Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in das 4,7-Dimethyl-3-indanon übergeht. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Methanol bei 78°.
Dem Endprodukt, das mit einer Ausbeute von etwa 93% erhalten wird, kommt folgende Formel zu: 3. Werden .an Stelle des in Beispiel i genannten o-Chlortoluols 12,7 Gewichtsteile m-Chlortoluol angewandt, so erhält man das i - Methyl-2 - (3' -chlorpropionyl-) 5-chlorbenzol als Hellgelbes Öl, dessen Reinigung nicht gelang; es geht bei der Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in das 4-Methyl-6-chlor-3-indanon vom Schmelzpunkt 71' über.
Dem Endprodukt, das mit einer Ausbeute von etwa 8o 0/1o erhalten wird, kommt folgende Formel zu: ¢. Werden an Stelle des in Beispiel i genannten o-Cblortoluols 12,7 Gewichtsteile p-Chlortoluol-,angewandt, -so -erhält man das i - Methyl-3 - (ß-chlorpropionyl-) 4-chlorbenzol als hellgelbes Öl, das beim Behandeln mit konzentrierter Schwefelsäure in das 7-Methyl-4-chlor-3-indanon vom Schmelzpiulkt i28° übergeht.
Dem Endprodukt, das mit einer Ausbeute von etwa 72 % erhalten wird, kommt folgende Formel zu:

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Patents 513 2o4, betreffend ein Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus aromatischen Kohlenwasserstoffen oder ihren Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß. man Verbindungen der Benzolreihe, die zwei Substituenten im Benzolkern, nämlich entweder Methylgruppen oder Halogenatome oder je eine von beiden, enthalten, mit den Halogeniden der ß-Chlorpropionsäure umsetzt, die erhaltenen Ketone vermittels Destillation oder Schwefelsäure in ungesättigte Ketone überführt und diese mit Hilfe von Kondensationsmitteln zu ringförmigen Ketonen umlagert.