DE4320851A1 - Detergent with discoloration-inhibiting properties - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein festes, vorzugsweise granulares Waschmittel, das ohne Zusatz von Verfärbungsinhibitoren wie Polyvinylpyrrolidon die Übertragung von abgelösten Farbstoffen während der Wäsche auf andere mit gewaschene Textilien verhindert.The invention relates to a solid, preferably granular detergent, that without the addition of discoloration inhibitors such as polyvinylpyrrolidone Transfer of detached dyes to others during washing prevents washed textiles.
Beim gleichzeitigen Waschen von gefärbten Textilien oder Textilpartien mit ungefärbten oder hellfarbigen Textilien oder Textilpartien wird häufig beobachtet, daß von den stärker gefärbten Textilien oder Textilpartien Farbstoff auf die ungefärbten oder hellfarbigen Textilien oder Textilpar tien übertragen und dadurch der ursprüngliche Farbton verändert wird. In gleicher Weise gilt dies auch für die Übertragung von optischen Aufhel lern, mit denen Textilien häufig vom Hersteller her oder durch das Waschen mit aufhellerhaltigen Waschmitteln ausgerüstet sind. Diese unerwünschte Übertragung von Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern zu verhindern oder zu verringern ist Gegenstand zahlreicher Patentanmeldungen. Ein für die gewünschte Verhinderung der Verfärbung gut geeignetes Mittel ist Poly vinylpyrrolidon (PVP). Ein Beispiel für Patentanmeldungen, in denen PVP alleine oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen in Waschmitteln be schrieben wird, ist die deutsche Patentanmeldung DE-A-22 32 353. Dabei ist es wesentlich, daß das Waschmittel mit einem Zusatz von PVP im wesentli chen frei von Aniontensiden ist. Auch die Anwesenheit von starken Elektro lyten verringert nach der Offenbarung der deutschen Patenanmeldung DE-A-35 19 012 die Wirkung von PVP. Sowohl relativ geringe Mengen an Aniontensiden als auch an Elektrolyten weisen hingegen die PVP-haltigen Mittel in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 262 897 auf. Dabei ist es wesentlich, daß die eingesetzten nichtionischen Tenside bzw. ihre Mischung einen HLB- Wert von maximal 10,5 aufweisen. In der internationalen Patentanmeldung WO 92/18597 werden aniontensidhaltige und elektrolythaltige Mittel beschrie ben, welche PVP mit einer niedrigen relativen Molekülmasse zwischen 5000 und 22 000 enthalten, während in der internationalen Anmeldung WO 92/18598 zur Unterstützung der verfärbungsinhibierenden Wirkung des PVP zusätzlich Cellulase eingesetzt wird. Dabei werden in den jüngeren Anmeldungen Ge wichtsverhältnisse von Aniontensiden zu PVP eingesetzt, die üblicherweise mindestens 3 : 1, beispielsweise im Bereich von 4 : 1 bis 16 : 1 oder weit darü ber betragen. Gemäß der älteren genannten Veröffentlichung wird durch die relativ hohen Mengen an Aniontensiden jedoch eine verringerte Wirkung des PVP in Kauf genommen.When washing colored textiles or textile parts at the same time Undyed or light colored textiles or lots of textiles are common observed that of the more dyed fabrics or lots of fabrics Dye on the undyed or light colored textiles or textile par tien transferred and thereby the original color is changed. In this also applies to the transmission of optical illuminators learn with which textiles are often made by the manufacturer or by washing are equipped with detergents containing brighteners. This unwanted To prevent the transfer of dyes or optical brighteners or reducing is the subject of numerous patent applications. One for them Desired prevention of discoloration is a suitable agent vinyl pyrrolidone (PVP). An example of patent applications in which PVP alone or in combination with other active ingredients in detergents is written, the German patent application DE-A-22 32 353. It is it is essential that the detergent with the addition of PVP in essence which is free of anionic surfactants. Even the presence of strong electro lyten reduced according to the disclosure of the German patent application DE-A-35 19 012 the effect of PVP. Both relatively small amounts of anionic surfactants as well as electrolytes, however, the PVP-containing agents in the European patent application EP-A-0 262 897. It is essential that the nonionic surfactants used or their mixture have an HLB Have a maximum value of 10.5. In the international patent application WO 92/18597 are described anionic surfactant and electrolyte-containing agents which PVP with a low molecular weight between 5000 and 22,000, while in international application WO 92/18598 to support the discoloration-inhibiting effect of the PVP Cellulase is used. In the more recent applications, Ge Weight ratios of anionic surfactants to PVP used, usually at least 3: 1, for example in the range from 4: 1 to 16: 1 or far above about. According to the older publication mentioned, the relatively high amounts of anionic surfactants, however, a reduced effect of Accepted PVP.
In der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 451 894 werden granulare Wasch mittel mit Schüttgewichten von mindestens 600 g/l und einem verbesserten Einspülverhalten beschrieben, welche 5 bis 45 Gew.-% eines ternären Ten sidsystems aus Aniontensiden, Niotensiden und Seife enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis Aniontenside zu Niotensiden kleiner als 5 : 1 ist und der Anteil der Seife an dem Tensidsystem 10 bis 90 Gew.-% beträgt.In European patent application EP-A-0 451 894 granular washing medium with bulk density of at least 600 g / l and an improved Washing behavior described, which 5 to 45 wt .-% of a ternary Ten contain sidsystems from anionic surfactants, nonionic surfactants and soap, whereby the Weight ratio of anionic surfactants to nonionic surfactants is less than 5: 1 and the The percentage of soap in the surfactant system is 10 to 90% by weight.
Da aus dem Stand der Technik bekannt war, daß die Wirkung von PVP als Farb übertragungsinhibitor im hohen Maße von der Rezeptur abhängig ist, bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Waschmittel zu konzipieren, welches verfärbungsinhibierende Eigenschaften besitzt, ohne daß ein üblicher Farb übertragungsinhibitor wie PVP eingesetzt wird.Since it was known from the prior art that the effect of PVP as a color transmission inhibitor largely depends on the recipe, existed the object of the invention is to design a detergent which discoloration-inhibiting properties without a common color transmission inhibitor such as PVP is used.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein festes, vorzugsweise gra nulares Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften, welches 10 bis 30 Gew.-% Niotenside, 0 bis 5 Gew.-% Aniontenside, 1 bis 6 Gew.-% Fettsäureseifen, 20 bis 60 Gew.-%, Buildersubstanzen aus der Gruppe der Zeolithe (wasserfreie Aktivsubstanz) und Schichtsilikate enthält, aber frei von Polyvinylpyrrolidon ist.The invention accordingly relates to a solid, preferably gra nular detergent with discoloration-inhibiting properties, which 10 up to 30% by weight nonionic surfactants, 0 to 5% by weight anionic surfactants, 1 to 6% by weight Fatty acid soaps, 20 to 60 wt .-%, builder substances from the group of Contains zeolites (anhydrous active substance) and layered silicates, however is free of polyvinylpyrrolidone.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel, weisen vorzugsweise ein Gewichtsver hältnis Niotenside zu Aniontensiden von mehr als 2 : 1 und insbesondere von mehr als 2,5 : 1, beispielsweise von 3 : 1 und darüber auf.The detergents according to the invention preferably have a weight ratio ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants of more than 2: 1 and in particular of more than 2.5: 1, for example from 3: 1 and above.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhaf terweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 30 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Re ste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholre sten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 20 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkoho le mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO, und derartige Al kohole mit 11, 14 oder 16 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Vorzugsweise enthalten die Mittel 12 bis 25 Gew.-% alkoxylierte C₈-C₁₈-Al kohole und insbesondere 13 bis 20 Gew.-% ethoxylierte Fettalkohole.Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageous generally ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 up to 18 carbon atoms and an average of 1 to 30 moles of ethylene oxide (EO) per mole Alcohol used in which the alcohol residue is linear or preferably in 2- Position can be methyl branched, or linear and methyl branched Re can be contained in the mixture, as is usually the case in oxo alcohols most available. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear Residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. B. from Coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 20 EO preferred per mole of alcohol. Among the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C₁₂-C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₉-C₁₁ alcohol with 7 EO, C₁₃-C₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C₁₂-C₁₈ alcohol le with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C₁₂-C₁₄ alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈ alcohol with 5 EO, and such Al kohole with 11, 14 or 16 EO. The specified degrees of ethoxylation statistical averages that represent a whole for a specific product or can be a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). The agents preferably contain 12 to 25% by weight of alkoxylated C₈-C₁₈-Al alcohols and in particular 13 to 20% by weight of ethoxylated fatty alcohols.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit an deren nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugs weise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fett säuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmel dung JP-A-58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung W0-A-90/13533 beschriebenen Verfahren her gestellt werden. Die Mittel enthalten alkoxylierte Fettsäurealkylester vorzugsweise in Mengen von 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%. Dabei sind Mischungen aus ethoxylierten Fettalkoholen und alkoxylierten Fettsäurealkylestern im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3 be sonders bevorzugt.Another class of preferred non-ionic surfactants that either as the sole nonionic surfactant or in combination with their nonionic surfactants, especially together with alkoxylated Fatty alcohols used are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferred example with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fat Acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP-A-58/217598 are described or which preferably according to the in the international patent application W0-A-90/13533 be put. The agents contain alkoxylated fatty acid alkyl esters preferably in amounts of 2 to 25% by weight, in particular in amounts of 5 up to 20% by weight. Mixtures of ethoxylated fatty alcohols and alkoxylated fatty acid alkyl esters in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3 particularly preferred.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären ge radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Der Gehalt der Mittel an Alkylglykosiden beträgt im allgemeinen etwa 0 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, which is branched or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. The content of alkylglycosides in the compositions is generally about 0 to 15% by weight and preferably 2 to 10% by weight.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtio nischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole und der alkoxylierten Fettsäurealkylester, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of this nonio African surfactants is preferably no more than that of the ethoxylated Fatty alcohols and the alkoxylated fatty acid alkyl esters, in particular not more than half of it.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato men, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydro xyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfol gende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von re duzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Polyhydroxyfettsäureamide stellen daher Fett säure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (II) wiedergegeben werden:in the R²CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms men, R³ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 Carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydro xyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The polyhydroxy fatty acid amides are known Substances commonly used by reductive amination of a reducing Sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequently acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a Fatty acid chloride can be obtained. Regarding the procedure too their manufacture is based on US Pat. Nos. 1,985,424 and 2,016 962 and US 2 703 798 and the international patent application WO 92/06984 referred. The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from re reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from Glucose. The preferred polyhydroxy fatty acid amides are therefore fat acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (II) become:
Vorzugsweise werden als Polyhydroxyfettsäureamide Fettsäure-N-alkylgluc amide der Formel (II) eingesetzt, in der R³ für Wasserstoff oder eine Al kylgruppe steht und R²CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li nolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Eru casäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (II), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten wer den.Preferably used as polyhydroxy fatty acid amides are fatty acid N-alkylgluc amides of the formula (II) in which R³ is hydrogen or an alkyl group and R²CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid , Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (II) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred.
Die Mittel können zusätzlich zu den Niotensiden Aniontenside in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten, wobei beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und/oder der Sulfate bevorzugt sind.In addition to the nonionic surfactants, the agents can contain anionic surfactants in amounts up to Contain 5% by weight, for example those of the sulfonate type and / or the sulfates are preferred.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die bekannten C₉-C₁₃-Al kylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeig net sind auch Ester von α-Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der α-Sulfo fettsäuren. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglyce rinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.The surfactants of the sulfonate type are preferably the known C₉-C₁₃-Al kylbenzenesulfonates, olefinsulfonates and alkanesulfonates. Appropriate Also net are esters of α-sulfo fatty acids or the disalts of α-sulfo fatty acids. Other suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycols rinesters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, as in the preparation by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained.
Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus pri mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs. Als Alk(en)yl sulfate werden die Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole bei spielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Inter esse sind C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Wasch temperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40 °C eine geringe Kri stallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausfüh rungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzket tigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C₁₂- C₁₄-Fettalkylsulfaten oder C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettal kylsulfaten und insbesondere C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fett alkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C₁₆ bis C₂₂ eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwie gend aus C₁₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, über wiegend aus C₁₈ bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispiels weise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol® (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from pri hard alcohols of natural and synthetic origin. As alk (en) yl sulfates are the sulfuric acid half-esters of the C₁₂-C₁₈ fatty alcohols for example from coconut oil alcohol, tallow oil alcohol, lauryl, myristyl, Cetyl or stearyl alcohol, or the C₁₀-C₂₀ oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length are preferred. Are also preferred Alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which are synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis, which have an analogous degradation behavior like the adequate connections based on oleochemical raw materials. From washing technology Inter Eat C₁₆-C₁₈ alk (en) yl sulfates are particularly preferred. It can also of particular advantage and in particular for machine detergents be advantageous, C₁₆-C₁₈-alk (en) yl sulfates in combination with lower melting anionic surfactants and especially with such anionic surfactants that have a lower Krafft point and a relatively low wash temperatures from, for example, room temperature to 40 ° C a low Kri Show inclination to install. In a preferred embodiment Form of the invention, the agents therefore contain mixtures of short chain term and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C₁₂- C₁₄ fatty alkyl sulfates or C₁₂-C₁₈ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ fatty al kyl sulfates and in particular C₁₂-C₁₆ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ fat alkyl sulfates. In a further preferred embodiment of the invention not only become saturated alkyl sulfates, but also unsaturated ones Alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C₁₆ to C₂₂ used. Mixtures of saturated, above all are gend consisting of C₁₆ sulfated fatty alcohols and unsaturated, about preferably consisting of C₁₈ sulfated fatty alcohols, for example wise those that differ from solid or liquid fatty alcohol mixtures of the Derive type HD-Ocenol® (commercial product of the applicant). Are there Weight ratios of alkyl sulfates to alkenyl sulfates from 10: 1 to 1: 2 and particularly preferred from about 5: 1 to 1: 1.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxy lierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-ver zweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch mitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Men gen eingesetzt. Also the sulfuric acid monoesters of ethoxy with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight-chain or branched C₇-C₂₁ alcohols such as 2-methyl-ver branched C₉-C₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 2 to 4 EO are suitable. You will be in wash due to their high foaming behavior only in relatively small quantities gene used.
Der Gehalt der Mittel an Aniontensiden und insbesondere an gesättigten und/oder ungesättigten Fettalk(en)ylsulfaten, die gegebenenfalls ethoxy liert sind, beträgt vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere bis 5 Gew.-%.The content of the agents in anionic surfactants and in particular in saturated and / or unsaturated fatty alk (en) yl sulfates, which may be ethoxy are preferably 0.5 to 8% by weight and in particular up to 5 % By weight.
Geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Al koholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett alkoholen darstellen. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with Al alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fat represent alcohols. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or use their salts.
Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel sind Seifen vorzugsweise in Mengen von 2 bis 5 Gew.-%. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearin säure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palm kern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₂₄-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammen gesetzt sind.Other constituents of the agents according to the invention are preferably soaps in amounts of 2 to 5% by weight. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearin acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm core or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In particular are those soap mixtures are preferred which are 50 to 100 wt .-% of saturated C₁₂-C₂₄ fatty acid soaps and 0 to 50 wt .-% of oleic acid together are set.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Alkalisalze wie der Natrium-u Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze or ganischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugs weise liegen die anionischen Tenside und Seifen in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants and the soaps can be in the form of their alkali salts such as the sodium and potassium or ammonium salts and as soluble salts or ganic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferential the anionic surfactants and soaps are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Zusätzlich können die Mittel sogenannte Waschkraftverstärker enthalten, die als solche aus dem Stand der Technik bekannt sind. Bevorzugte Wasch kraftverstärker sind quartäre Ammoniumsalze wie Trialkyl-methylammonium halogenid, ethoxylierte Alkylamine wie Kokosalkylamin mit 2 EO und 1,2- Alkandiole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0 bis 4 EO wie 1,2-Dodecan diol oder 1,2-Tetradecandiol. In addition, the agents can contain so-called detergency boosters, which are known as such from the prior art. Preferred washing Power amplifiers are quaternary ammonium salts such as trialkyl methyl ammonium halide, ethoxylated alkylamines such as cocoalkylamine with 2 EO and 1,2- Alkanediols with 10 to 18 carbon atoms and 0 to 4 EO such as 1,2-dodecane diol or 1,2-tetradecanediol.
Ein weiteres wesentliches Merkmal ist durch den Gehalt an Buildersubstan zen gegeben, welche anorganischer Natur sind. Hierbei kommen Buildersub stanzen wie Zeolithe und Schichtsilikate in Betracht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen neben diesen anorganischen auch orga nische Buildersubstanzen in den Mitteln vor.Another key feature is the buildersubstance given which are inorganic in nature. Here come buildersub punch like zeolites and layered silicates. In a preferred one Embodiment of the invention lie next to these inorganic orga niche builder substances in the agents.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser ent haltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Ge eignet sind jedoch auch beispielsweise Zeolith X oder Zeolith P sowie Mi schungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabili sierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, be zogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 um (Volumenvertei lung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The fine crystalline, synthetic and bound water used ent Holding zeolite is preferably detergent grade zeolite NaA. Ge however, zeolite X or zeolite P and Mi are also suitable created from NaA and NaX. The zeolite can be used as a spray dried powder or as undried, still moist from their manufacture, stabili based suspension are used. In the event that the zeolite as Suspension is used, these small additions of nonionic Containing surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, be pulled on zeolite, on ethoxylated C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution lung; Measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind Schichtsi likate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilikate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite.Suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layered Si likate of natural and synthetic origin. Such layered silicates are, for example, from patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Their usability is not one special composition or structural formula limited. Are preferred here, however, smectites, especially bentonites.
Weitere geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind kri stalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel (III) NaMSixO2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispiels weise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Be vorzugte kristalline Schichtsilikate der Formel (III) sind solche, in de nen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Other suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are crystalline, layered sodium silicates of the general formula (III) NaMSi x O 2x + 1 .yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline sheet silicates of the formula (III) are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
Der Gehalt der Mittel an Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) und/oder gegebenenfalls kristallinen Schichtsilikaten beträgt vorzugsweise 25 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 45 Gew.-%, wobei der Einsatz von Zeolith oder von Zeolith und kristallinen Schichtsilikaten im Gewichts verhältnis 4 : 1 bis 1 : 2, vorteilhafterweise von 3 : 1 bis 1 : 1, insbesondere bevorzugt ist.The zeolite content of the agent (based on anhydrous active substance) and / or optionally crystalline layered silicates is preferably 25 to 55% by weight and in particular 30 to 45% by weight, the use of Zeolite or of zeolite and crystalline layered silicates in weight ratio 4: 1 to 1: 2, advantageously from 3: 1 to 1: 1, in particular is preferred.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Salze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adi pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocar bonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Natriumsalze der Polycarbonsäuren wie Ci tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker säuren und Mischungen aus diesen. Ihr Gehalt in den Mitteln beträgt vor zugsweise 2 bis 20 Gew.-%. Dabei sind neben zeolithhaltigen Mitteln auch zeolithfreie Mittel bevorzugt, die als Gerüststoffe kristalline Schicht silikate und Polycarboxylate, insbesondere Citrat, sowie gegebenenfalls Alkalicarbonate enthalten.Useful organic builder substances are preferred, for example polycarboxylic acids used in the form of their salts, such as citric acid, Adi pinic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocar bonic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use ecological reasons, and mixtures of the sen. Preferred salts are the sodium salts of the polycarboxylic acids such as Ci tronic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. Their salary in the funds is before preferably 2 to 20% by weight. In addition to agents containing zeolite Zeolite-free agents are preferred, as the builders crystalline layer silicates and polycarboxylates, especially citrate, and optionally Contain alkali carbonates.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 15 0000 (auf Säure bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäu re erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Insbesondere sind auch polymere Polycarb oxylate bevorzugt, die biologisch abbaubar sind. Hierzu zählen beispiels weise Terpolymere, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Malein säure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten und die in den älteren deutschen Patentanmeldungen P 42 21 381.9 und P 43 00 722.4 beschrieben werden. Der Gehalt der polymeren Polycarb oxylate und insbesondere der biologisch abbaubaren Terpolymere beträgt vorzugsweise 2 bis 7 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 15,000 (based on acid). Ge Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable re proved, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% malein contain acid. Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. In particular, polymeric polycarb oxylates preferred, which are biodegradable. These include, for example wise terpolymers, the monomers salts of acrylic acid and malein acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers Salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives included and in the older German patent applications P 42 21 381.9 and P 43 00 722.4. The content of the polymeric polycarb oxylates and especially the biodegradable terpolymers preferably 2 to 7% by weight.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umset zung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europä ischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are converted tion of dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and have at least 3 hydroxyl groups, for example as in the European patent application EP-A-0 280 223 can be obtained. Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as Obtain gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorgani sche Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Mit tel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, vor teilhafterweise zwischen 2 und 10 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an amor phem Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugs weise zwischen 2 und 8 Gew.-%.Other suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic cal salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures from these; in particular alkali carbonate and amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na₂O: SiO₂ of 1: 1 up to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5. The salary of the Mit The amount of sodium carbonate is preferably up to 15% by weight in some cases between 2 and 10% by weight. Amor content of funds phem sodium silicate is generally up to 10 wt .-% and preferred as between 2 and 8 wt .-%.
Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel bekannte, in Wasch mitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, beispielsweise Vergrau ungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Salze von Polyphosphonsäuren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie Farb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perglanzmittel und gegebenenfalls auch optische Aufheller enthalten. Ebenfalls fakultativ können die Mittel Bleichmittel enthalten. Dabei wurde festgestellt, daß Mittel insbesondere mit Gehalten an Bleichmittel bis beispielsweise etwa 10 Gew.-% Vorteile bezüglich des Primärwaschvermögens aufweisen, ohne daß die Leistung der Farbübertragungsinhibierung des Mittels negativ beeinflußt wird. Insbe sondere ist dabei der Einsatz von Peroxybleichmitteln wie Perborattetra hydrat, Perboratmonohydrat und Percarbonat gegebenenfalls in Kombination mit üblichen Bleichaktivatoren wie N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin be vorzugt.In addition to the ingredients mentioned, the agents can be known in washing means additives usually used, for example graying unginhibitors, foam inhibitors, salts of polyphosphonic acids, enzymes, Enzyme stabilizers, small amounts of neutral filling salts and color and fragrances, opacifiers or pearlescent agents and optionally also optical brighteners included. The funds can also be optional Bleach included. It was found that funds in particular with bleach contents of up to, for example, about 10% by weight of advantages with regard to the primary washing capacity, without the performance of the Color transfer inhibition of the agent is adversely affected. In particular special is the use of peroxy bleaching agents such as perborate tetra hydrate, perborate monohydrate and percarbonate, if appropriate in combination with conventional bleach activators such as N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine prefers.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Die Anteile dieser Seifen in den Mitteln sind in die oben angegebenen Seifenmengen einbezo gen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemi sche mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vortei len werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhi bitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Träger substanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.When used in machine washing processes, it can be an advantage Add usual foam inhibitors. Suitable as foam inhibitors soaps of natural or synthetic origin, for example have a high proportion of C₁₈-C₂₄ fatty acids. The proportions of this Soaps in the detergents are included in the above-mentioned amounts of soap Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example Organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, possibly silanized Silicic acid and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanated silica or bistearylethylenediamide. With advantage mixtures of different foam inhibitors are also used, e.g. B. from silicone, paraffins or waxes. Preferably, the Foam inhibitors, especially foam or silicone containing paraffin bittern, on a granular, water-soluble or dispersible carrier substance bound. Mixtures of paraffins and Bistearylethylenediamiden preferred.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw . . Bevorzugt werden jedoch Cellu loseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellu lose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl cellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the fiber To keep dirt suspended in the fleet and thus turn graying prevent. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature suitable, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters Cellulose or starch. Also water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. . However, Cellu are preferred loose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellu loose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere Cel lulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch (Per-)Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, En zymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise bis etwa 2 Gew.-% betragen. Als Stabilisatoren kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphos phonsäure (HEDP) in Betracht. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vor teilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H₃BO₃), der Metaborsäure (HBO₂) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H₂B₄O₇).Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferential Proteases of the subtilisin type and in particular proteases that are obtained from Bacillus lentus. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, Amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, especially Cel Mixtures of lulase of particular interest. Also (per) oxidases have proven to be suitable in some cases. The enzymes can Carriers may be adsorbed and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, En enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1 to 5 % By weight, preferably up to about 2% by weight. Coming as stabilizers the salts of polyphosphonic acids, especially 1-hydroxyethane-1,1-diphos phonic acid (HEDP) into consideration. It is also possible to use proteases, those with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme, are stabilized. Especially before however, the use of boron compounds, for example of Boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts orthoboric acid (H₃BO₃), metaboric acid (HBO₂) and pyrobic acid (Tetraboric acid H₂B₄O₇).
Das Schüttgewicht der bevorzugten granularen Mittel beträgt im allgemeinen 300 bis 1100 g/l, insbesondere 500 bis 1000 g/l. Ihre Herstellung kann nach jedem der bekannten Verfahren wie Mischen, Sprühtrocknung, Granulie ren und Extrudieren erfolgen, wobei jedoch Sprühtrocknungsverfahren auf grund des bekannten pluming-Verhaltens der nichtionischen ethoxylierten Alkohole weniger bevorzugt sind. Geeignet sind insbesondere auch solche Verfahren, in denen mehrere Teilkomponenten, beispielsweise sprühgetrock nete Komponenten und granulierte und/oder extrudierte Komponenten mitein ander vermischt werden. Dabei ist es auch möglich, daß sprühgetrocknete oder granulierte Komponenten nachträglich in der Aufbereitung beispiels weise mit nichtionischen Tensiden, insbesondere ethoxylierten Fettalko holen, nach den üblichen Verfahren beaufschlagt werden. Insbesondere in Granulations- und Extrusionsverfahren ist es bevorzugt, die gegebenenfalls vorhandenen Aniontenside in Form eines sprühgetrockneten, granulierten oder extrudierten Compounds entweder als Zumischkomponente in dem Verfah ren, bei der Extrusion insbesondere zur Herstellung eines zur Extrusion bestimmten festen Vorgemisches, oder als Additiv nachträglich zu anderen Granulaten einzusetzen. Ebenso ist es möglich und kann in Abhängigkeit von der Rezeptur von Vorteil sein, wenn weitere einzelne Bestandteile des Mit tels, beispielsweise Carbonate, Citrat bzw. Citronensäure oder andere Po lycarboxylate bzw. Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate Zeolith und/oder Schichtsilikate, die gegebenenfalls kristallin sein können, nach träglich zu sprühgetrockneten, granulierten und/oder extrudierten Kompo nenten, die gegebenenfalls mit nichtionischen Tensiden und/oder anderen bei der Verarbeitungstemperatur flüssigen bis wachsartigen Inhaltsstoffen beaufschlagt sind, hinzugemischt werden. Bevorzugt ist dabei ein Verfah ren, bei dem die Oberfläche von Teilkomponenten des Mittels oder des ge samtem Mittels zur Reduzierung der Klebrigkeit der an Niotensiden reichen Granulate und/oder zu ihrer verbesserten Löslichkeit nachträglich behan delt wird. Geeignete Oberflächenmodifizierer sind dabei aus dem Stand der Technik bekannt. Neben weiteren geeigneten sind dabei feinteilige Zeolithe, Kieselsäuren, amorphe Silikate, Fettsäuren oder Fettsäuresalze, beispielsweise Calciumstearat, insbesondere jedoch Mischungen aus Zeolith und Kieselsäuren oder Zeolith und Calciumstearat besonders bevorzugt.The bulk density of the preferred granular agents is generally 300 to 1100 g / l, in particular 500 to 1000 g / l. Your manufacture can by any of the known methods such as mixing, spray drying, granules Ren and extrusion take place, however, spray drying process due to the known pluming behavior of the nonionic ethoxylated Alcohols are less preferred. Those are also particularly suitable Processes in which several sub-components, for example spray dry nete components and granulated and / or extruded components are mixed together. It is also possible that spray-dried or granulated components afterwards in the preparation, for example wise with nonionic surfactants, especially ethoxylated fatty alcohols fetch, be charged according to the usual procedures. Especially in Granulation and extrusion processes, it is preferred, if necessary existing anionic surfactants in the form of a spray-dried, granulated or extruded compounds either as admixing components in the process ren, in the extrusion in particular for the production of an extrusion certain solid premix, or as an additive after others To use granules. It is also possible and can depend on the recipe can be advantageous if other individual components of the means, for example carbonates, citrate or citric acid or other Po lycarboxylates or polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates zeolite and / or layered silicates, which can optionally be crystalline, after inert to spray-dried, granulated and / or extruded compo nenten, possibly with nonionic surfactants and / or others at processing temperature liquid to waxy ingredients are added to be mixed. A method is preferred ren, in which the surface of partial components of the agent or the ge together with a means of reducing the stickiness of the nonionic surfactants Granules and / or afterwards to improve their solubility delt is. Suitable surface modifiers are from the prior art Technology known. In addition to other suitable ones, there are fine particles Zeolites, silicas, amorphous silicates, fatty acids or fatty acid salts, for example calcium stearate, but especially mixtures of zeolite and silicas or zeolite and calcium stearate are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Mittel M1 bis M7 wurden durch Extrusion hergestellt, wobei die Enzyme nachträglich hinzugemischt wurden. Das Aniontensid wurde als granuliertes Compound, hergestellt nach der Lehre der Anmeldung DE-A-41 27 323, zusammen mit den übrigen Bestandteilen vorgemischt und ex trudiert.Agents M1 to M7 according to the invention were produced by extrusion, the enzymes were subsequently added. The anionic surfactant was as a granulated compound, produced according to the teaching of the application DE-A-41 27 323, premixed with the other ingredients and ex trudged.
Zur Bestimmung der Farbübertragungsinhibierung wurden weiße Teststreifen aus Baumwolle, Polyester, Baumwolle und Viskose und aus Viskose mit Farb geweben, die blaue, rote, braune, schwarze und grüne Farbstoffe enthielten in einem Launderometer (60°C, 16°d, Waschmitteldosierung: 5,0 g/l) mit M1 und M3 sowie den Vergleichsmitteln V1 und V2 gewaschen. Anschließend wurde der Weißwert der Teststreifen ermittelt. Das aniontensidhaltige M1 wies dabei wesentlich bessere Weißwerte als V1 und im Durchschnitt etwa gleich gute Weißwerte wie V2 auf. Das aniontensidfreie M3 wies bei blauen und roten Farbstoffen deutlich bessere Weißwerte auf als M1, war jedoch insgesamt etwas schlechter als M1 und V2.White test strips were used to determine the color transfer inhibition made of cotton, polyester, cotton and viscose and of viscose with color fabrics containing blue, red, brown, black and green dyes in a launderometer (60 ° C, 16 ° d, detergent dosage: 5.0 g / l) with M1 and M3 and the comparative agents V1 and V2 washed. Subsequently the white value of the test strips was determined. The anionic surfactant M1 showed significantly better white values than V1 and on average about white values as good as V2. The anionic surfactant-free M3 showed blue and red dyes had significantly better whites than M1, however overall slightly worse than M1 and V2.
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Cited By (5)
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FR2743085A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Washing agent for laundry applications |
WO2003031547A1 (en) * | 2001-10-10 | 2003-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
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---|---|---|---|---|
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DE3545947A1 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Henkel Kgaa | PHOSPHATE-FREE, GRANULAR DETERGENT |
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GB8927362D0 (en) * | 1989-12-04 | 1990-01-31 | Unilever Plc | Process for manufacturing a granular detergent composition |
GB9008013D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them |
AU660101B2 (en) * | 1992-08-07 | 1995-06-08 | Colgate-Palmolive Company, The | Heavy duty laundry detergent compositions of reduced dye transfer properties |
-
1993
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-
1994
- 1994-06-15 EP EP94919631A patent/EP0705328A1/en not_active Withdrawn
- 1994-06-15 WO PCT/EP1994/001942 patent/WO1995000627A1/en not_active Application Discontinuation
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2743085A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Washing agent for laundry applications |
US6689735B2 (en) | 2000-12-15 | 2004-02-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions |
US6720298B2 (en) | 2000-12-15 | 2004-04-13 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions comprising an ethoxylated alcohol and alkyl ioenzene sulfonate |
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WO2003031547A1 (en) * | 2001-10-10 | 2003-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
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