DE4229924C2 - Use of absorbable lactide copolymers - Google Patents

Use of absorbable lactide copolymers

Info

Publication number
DE4229924C2
DE4229924C2 DE4229924A DE4229924A DE4229924C2 DE 4229924 C2 DE4229924 C2 DE 4229924C2 DE 4229924 A DE4229924 A DE 4229924A DE 4229924 A DE4229924 A DE 4229924A DE 4229924 C2 DE4229924 C2 DE 4229924C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copolymers
caprolactone
lactide
racemic
over
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE4229924A
Other languages
German (de)
Other versions
DE4229924A1 (en
Inventor
Christian Dr Juergens
Hans Rytger Prof D Kricheldorf
Ingrid Dr Kreiser-Saunders
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4112489A external-priority patent/DE4112489C2/en
Priority to DE4112489A priority Critical patent/DE4112489C2/en
Priority to US07/906,319 priority patent/US5466444A/en
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE4229924A priority patent/DE4229924C2/en
Priority to DE4230154A priority patent/DE4230154C2/en
Priority to GB9221071A priority patent/GB2270260B/en
Priority to SG1996004976A priority patent/SG43181A1/en
Priority to MYPI92001833A priority patent/MY108751A/en
Priority to CA002080549A priority patent/CA2080549C/en
Publication of DE4229924A1 publication Critical patent/DE4229924A1/en
Publication of DE4229924C2 publication Critical patent/DE4229924C2/en
Application granted granted Critical
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/04—Macromolecular materials
    • A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Weiterentwicklung und Verbesserung der in dem Patent DE 41 12 489 beschriebenen resorbierbaren physiologisch unbedenklichen Copolymeren aus razemischem Lactid und bestimmten Lactonen.The present invention relates to further development and improvement of the resorbable physiologically described in the patent DE 41 12 489 harmless copolymers of racemic lactide and certain Lactones.

Es ist bekannt, daß hochpolymere Hydroxycarbonsäure wie Polylactid und Polyglykolid physiologisch unbedenklich sind und eine hohe Körperverträglichkeit aufweisen, so daß sie bereits seit längerem in der Chirurgie als langsam resorbierbare Fäden oder als Osteosyntheseimplantate eingesetzt werden. Diese hochpolymeren Polycarbonsäuren werden im Verlauf von Wochen bis Monaten abgebaut und vom menschlichen oder tierischen Körper in üblicher Weise über den Zitronensäurezyklus oder den Fettstoffwechsel abgebaut. Aus diesem Grund können beispielsweise derartige Polymere auch unbedenklich als Osteosyntheseimplantate benutzt werden, wobei sich noch der Vorteil ergibt, daß die Sekundäroperation zur Entfernung der Implantate nicht mehr oder nur noch für den nicht aus Polymer bestehenden Teil des Implantates notwendig ist.It is known that high polymer hydroxycarboxylic acid such as polylactide and Polyglycolide are physiologically safe and high Have physical tolerance, so that they have long been in the Surgery as slowly absorbable threads or as osteosynthesis implants be used. These high polymer polycarboxylic acids are used in Degraded over weeks or months and from human or animal body in the usual way via the citric acid cycle or Degraded fat metabolism. For this reason, for example such polymers are also used safely as osteosynthesis implants be, with the advantage that the secondary operation for Removal of the implants no longer or only for the not Polymer existing part of the implant is necessary.

So sind als Stand der Technik aus der DE-OS 39 28 933 Copolymere von Lactid/ε-Caprolacton oder Lactid/Glykolid als biologisch abbaubare/resorbier­ bare hochmolekulare Dentalmaterialien bekannt, die zur regenerativen Behandlung des Periodontiums verwendet werden.Thus, as prior art from DE-OS 39 28 933 copolymers of Lactide / ε-caprolactone or lactide / glycolide as biodegradable / resorbent bare high molecular dental materials known for regenerative Periodontium treatment can be used.

Nachteilig an diesen Folien ist, daß sie nicht flexibel sind und einer Reihe von zusätzlichen Verfahrensschritten bedürfen, um dem Anwendungszweck zu entsprechen. The disadvantage of these films is that they are not flexible and a number of additional procedural steps require to the application purpose correspond to.  

Aus der WO 84/04331 sind resorbierbare Copolymere aus optisch aktivem oder inaktivem Lactid und ε-Caprolacton bekannt, wobei Mischungen von 60-95 Gew.-% ε-Caprolacton und 5-40 Gew.-% Lactid bei einer Temperatur von 140-150°C in Gegenwart eines Katalysators - z. B. Zink- oder Zinnoktanoat in einer Menge von 0,01-1% der Gesamtmenge der Reaktionsmischung zur Reaktion gebracht wurden bei einer Polymerisationsdauer von mindestens 45 Stunden. Die auf diese Weise erhaltenen thermoplastischen Copolymere werden als Filme bzw. Überzüge für Carbonfasersubstrate verwendet, die als Körperimplantate zur Ausheilung geschädigter Muskelbänder oder Sehnen bzw. als Ersatzimplantate zur Anwendung kommen.WO 84/04331 describes resorbable copolymers of optically active or inactive lactide and ε-caprolactone are known, mixtures of 60-95% by weight ε-caprolactone and 5-40% by weight lactide at one temperature of 140-150 ° C in the presence of a catalyst - e.g. B. zinc or Tin octanoate in an amount of 0.01-1% of the total amount Reaction mixture were brought to a reaction Polymerization time of at least 45 hours. That way Thermoplastic copolymers obtained are used as films or coatings for carbon fiber substrates used as body implants for healing damaged muscle ligaments or tendons or as replacement implants for Application come.

Außerdem sind aus der DE-OS 36 20 685 Mittel auf der Basis von fließfähigem bis festem oligomeren Estern der Milchsäure und/oder Glykolsäure zur Abdeckung unverletzter und/oder verletzter menschlicher oder tierischer Haut bekannt. Diese Zubereitungen bestehen im wesentlichen aus den oligomeren Estern als resorbierbarem Träger oder Filmbildner und können zusätzlich hautpflegende, regenerierende, desinfizierende oder das Epithel stimulierende Substanzen enthalten. Außerdem sind aus der FR-OS 21 26 270 filmbildende Polymere aus Milchsäure und Glykolsäure in Lösungsmitteln wie beispielsweise Ethylacetat bekannt, die zusätzlich noch pharmakologische Wirkstoffe enthalten und beispielsweise als Sprühverband eingesetzt werden können.In addition, DE-OS 36 20 685 means based on flowable to solid oligomeric esters of lactic acid and / or Glycolic acid to cover uninjured and / or injured human or animal skin known. These preparations consist of essentially from the oligomeric esters as a resorbable carrier or Film formers and can additionally skin-nourishing, regenerating, contain disinfectant or stimulate the epithelium. In addition, FR-OS 21 26 270 film-forming polymers Lactic acid and glycolic acid in solvents such as ethyl acetate known that additionally contain pharmacological active ingredients and for example, can be used as a spray dressing.

Außerdem sind aus der US-PS 4,045,418 oder 4,148,871 Copolymere aus Lactid und ε-Caprolacton bekannt, die physiologisch unbedenklich sind und beispielsweise als subdermal einpflanzbare Behältnisse für Arzneimittel eingesetzt werden können. Über die Verträglichkeit und die biologische Abbaubarkeit solcher Behältnisse wird beispielsweise im Journal of Biomedical Materials Research, Band 13, Seiten 497 bis 507, 1979 und in Naltrexone: Research Monograph 28, National Institute on Drug Abusus, 1983 von der Arbeitsgruppe Colin G. Pitt et al. referiert.In addition, copolymers are known from US Pat. No. 4,045,418 or 4,148,871 Lactide and ε-caprolactone known that are physiologically safe and  for example, as a subdermally implantable container for pharmaceuticals can be used. About tolerance and biological Degradability of such containers is described, for example, in the Journal of Biomedical Materials Research, Volume 13, pages 497 to 507, 1979 and in Naltrexone: Research Monograph 28, National Institute on Drug Abusus, 1983 by the Colin G. Pitt et al. reports.

Nachteilig an den bisher bekannten Mono- und Copolymeren aus Milchsäure und Glykolsäure ist die Tatsache, daß es sich um Verbindungen handelt, die in der Regel in Lösungen aufgetragen werden und die von sich aus relativ hart und wenig flexibel sind, so daß derartige aufgesprühte Filme nach dem Verdunsten des Lösungsmittels schnell brüchig und rissig werden, wobei noch hinzukommt, daß die Anhaftung auf der Haut- oder Wundfläche nicht besonders gut ist. Die bisher verwendeten Polymere aus Lactid und ε- Caprolacton andererseits sind in der Regel steife Thermoplasten, die sich beispielsweise zur Herstellung von Behältnissen eignen, aber nicht für eine topische Anwendung geeignet waren.A disadvantage of the previously known mono- and copolymers made from lactic acid and glycolic acid is the fact that they are compounds that are usually applied in solutions and are inherently relative are hard and not very flexible, so that such sprayed films after Evaporation of the solvent quickly becomes brittle and cracked, whereby Added to this is that the adherence to the skin or wound area is not is particularly good. The polymers of lactide and ε- Caprolactone, on the other hand, are usually rigid thermoplastics that are suitable for example for the production of containers, but not for one were suitable topical application.

In dem Patent DE 41 12 489 ist beschrieben, daß Copolymere aus razemischem Lactid und ε-Caprolacton, δ-Valerolacton, γ-Decalacton oder β- Hydroxybuttersäure für die topische Behandlung menschlicher oder tierischer Haut geeignet sind, wobei diese Copolymeren durch die Umsetzung der Monomere im Molverhältnis Lactid zu Reaktionspartner von 95 bis 70 zu 5 bis 30 unter Zugabe von Initiatoren und bei Temperaturen um 150°C über eine Zeitspanne von 16 bis 48 Stunden hergestellt werden. Patent DE 41 12 489 describes that copolymers are made of racemic lactide and ε-caprolactone, δ-valerolactone, γ-decalactone or β- Hydroxybutyric acid for topical treatment of human or animal skin are suitable, these copolymers by the Implementation of the monomers in a molar ratio of lactide to reactant of 95 to 70 to 5 to 30 with the addition of initiators and at temperatures around 150 ° C over a period of 16 to 48 hours.  

Im Verlauf weiterer Untersuchungen hat sich nunmehr herausgestellt, daß bei einer Variation des Monomerverhältnisses und des Herstellungsverfahrens Copolymere erhalten werden können, die sich für bestimmte topische Anwendungszwecke gegenüber den im Hauptpatent beschriebenen Copolymeren vorteilhaft auszeichnen.In the course of further investigations it has now emerged that with a variation of the monomer ratio and the Manufacturing process can be obtained copolymers that are suitable for certain topical uses over those in the main patent described copolymers advantageous.

Wenn bei der Herstellung der Copolymere das Verhältnis von razemischem Lactid und ε-Caprolacton im Verhältnis von 85 bis 80 zu 20 bis 15 gewählt wird und das Verhältnis von Monomer zu Initiator im Bereich von über 500 bis 3000 zu 1 liegt, entstehen bei Verwendung von Metallcarboxylaten als Initiator sowie bei einer Polymerisationstemperatur von 150°C während einer Polymerisationszeit von 16 bis 48 Stunden Copolymere, die sich durch besonders gute Elastizität und Haftfähigkeit auszeichnen. Zu Folien verarbeitet zeichnen sich diese Polymere durch eine gute Gaspermeabilität und ein besonders gutes Haften auf der Haut aus und sind so flexibel, daß auch unter ungünstigen Bedingungen keine Rißbildung, selbst unter starker Belastung, festzustellen ist.If in the preparation of the copolymers the ratio of racemic Lactide and ε-caprolactone selected in the ratio of 85 to 80 to 20 to 15 and the ratio of monomer to initiator in the range of over 500 up to 3000 to 1, arise when using metal carboxylates as an initiator and at a polymerization temperature of 150 ° C during a polymerization time of 16 to 48 hours copolymers, which are characterized by are characterized by particularly good elasticity and adhesion. To slides When processed, these polymers are characterized by good gas permeability and a particularly good adhesion to the skin and are so flexible that No crack formation even under unfavorable conditions, even under severe ones Load, is to be determined.

Anstelle von Lactid und ε-Caprolacton kann auch eine Mischung aus razemischem Lactid, ε-Caprolacton und Glykolid im Verhältnis von 80 zu 15 zu 5 bis 85 zu 10 zu 5 verwendet werden. Des gleichen kann anstelle von ε- Caprolacton auch δ-Valeroladon eingesetzt werden, ohne daß sich die hervorragenden Eigenschaften ändern.Instead of lactide and ε-caprolactone, a mixture of racemic lactide, ε-caprolactone and glycolide in the ratio of 80 to 15 5 to 85 to 10 to 5 can be used. The same can instead of ε- Caprolactone δ-valeroladone can also be used without the excellent properties change.

Zur Herstellung von Sprays werden die Copolymere in der benötigten Menge einfach in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und können dann als Aerosol versprüht werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Essigester, Aceton oder andere Ester oder Ketone.The copolymers are used in the required amount to produce sprays simply dissolved in a suitable solvent and can then be used as  Aerosol can be sprayed. Suitable solvents are, for example Ethyl acetate, acetone or other esters or ketones.

In Sprayform können die Copolymere vorzugsweise als flüssiger Handschuh oder nach Beifügung entsprechender Wirkstoffe als Sonnenschutz- oder Insektenabwehrmittel benutzt werden.In spray form, the copolymers can preferably be in the form of a liquid glove or after the addition of appropriate active ingredients as sun protection or Insect repellents can be used.

Zur Herstellung von Folien können die Polymere bis zum Erweichen erwärmt und dann zu Folien ausgewalzt oder in üblicher Weise durch Extrudieren zu Folien definierten Dicke verarbeitet werden. In der Regel werden 5 bis 15 g des Copolymerem in 100 ml Essigester gelöst und anschließend weiterverarbeitet, beispielsweise durch Verdunsten des Lösungsmittels nach Ausgießen der Lösung auf silanisiertes Glas. Durch Zusätze von Weichmachern, die physiologisch unbedenklich sind, lassen sich Erweichungstemperatur und auch die Diffundibilität der Folien verändern.To produce films, the polymers can be softened heated and then rolled into foils or in the usual way Extrude to be processed into foils of defined thickness. Usually 5 to 15 g of the copolymer are dissolved in 100 ml of ethyl acetate and then processed further, for example by evaporation of the Solvent after pouring the solution onto silanized glass. By Add additives of plasticizers that are physiologically harmless softening temperature and also the diffusibility of the foils change.

Durch Aufsprühen auf ein Walzwerk und anschließendes Pressen können die Copolymere auch zu einem Vlies verarbeitet werden.By spraying on a rolling mill and then pressing the Copolymers can also be processed into a nonwoven.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Copolymere in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie beispielsweise Essigester mit hydrophilen Substanzen wie z. B. Lactid oder Glycerin vermischt. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels können die hydrophilen Substanzen mit Wasser o.a. Lösungsmitteln für die niedermolekularen Bestandteile ausgewaschen werden, wodurch eine spongiöse Struktur entsteht. Durch die spongiöse Struktur erhöht sich die Kapazität der Wasserresorption beträchtlich. Falls erwünscht, kann auf die spongiöse oder Vliesmatrix zusätzlich eine Folie aus denselben Copolymeren durch kurzfristiges Erwärmen oder in anderer bekannter Weise aufgeschweißt werden.In a further preferred embodiment, the copolymers are in a suitable organic solvent such as ethyl acetate with hydrophilic substances such as B. mixed lactide or glycerin. To evaporation of the solvent, the hydrophilic substances Water or similar Solvents for the low molecular weight components be washed out, creating a cancellous structure. Through the cancellous structure increases the capacity of water absorption  considerably. If desired, can be on the cancellous or fleece matrix additionally a film made from the same copolymers by short-term Warm or be welded in another known manner.

Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymere sind, wie bereits erwähnt, besonders gut als Spray oder als Folien zur Abdeckung der Haut geeignet. Den Copolymeren können vor der Verarbeitung zu Sprays, Folie, Vlies oder Laminat lokalwirksame Antibiotika, Sonnenschutz-, Hautpflegemittel oder Insektenabwehrstoffe zugemischt werden.As already mentioned, the copolymers produced according to the invention are Particularly suitable as a spray or as a film to cover the skin. The copolymers can be processed into sprays, foils, fleece or Laminate of locally effective antibiotics, sunscreens, skin care products or Insect repellants are added.

Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispieles näher erläutert:The invention is explained in more detail below using an example:

Beispielexample

Razemisches Lactid und ε-Caprolacton werden in einem Molverhältnis von 80 zu 20 = 65,4 g zu 13,0 g langsam auf 150°C erhitzt. Durch Zugabe von 0,06 ml Zinn-II-diethylhexanoat wird die Polymerisation eingeleitet. Die Masse wird dann 16 Stunden bei 150°C im Ölbad erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Masse bei 70°C mit Essigester auf 1 l aufgefüllt und 36 Stunden geschüttelt. Falls erwünscht, können die Copolymere nach der Polymerisation auch einem Waschvorgang unterzogen werden, um sie von Monomeren, kurzkettigen Oligomeren und/oder Weichmachern zu befreien. Dazu werden die Copolymere, wie im Hauptpatent beschrieben, entweder mit der 600 bis 800fachen Menge Alkohol ausgefällt oder die Reaktionsmasse wird mit Wasser oder wäßrigem Alkohol ausgewaschen, da sich auch hierdurch bereits ein großer Teil der Monomere und der kurzkettigen Oligomeren entfernen läßt.Racemic lactide and ε-caprolactone are in a molar ratio of 80 to 20 = 65.4 g to 13.0 g slowly heated to 150 ° C. By adding The polymerization is initiated with 0.06 ml of tin-II-diethylhexanoate. The The mass is then heated in an oil bath at 150 ° C. for 16 hours. After this After cooling, the mass is made up to 1 l with ethyl acetate at 70 ° C. and 36 Shaken for hours. If desired, the copolymers can be after Polymerization can also be subjected to a washing process to remove them from Monomers, short-chain oligomers and / or plasticizers. For this purpose, the copolymers are either as described in the main patent precipitated with 600 to 800 times the amount of alcohol or the Reaction mass is washed out with water or aqueous alcohol, because a large part of the monomers and the can remove short-chain oligomers.

Claims (4)

1. Verwendung von Copolymeren aus razemischem Lactid für die topische Behandlung menschlicher oder tierischer Haut, nach Patent DE 41 12 489, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymere aus razemischem Lactid und ε-Caprolacton oder δ-Valerolacton, hergestellt durch Umsetzung der Monomere im Molverhältnis Lactid zu Lacton von 85 bis 80 zu 1 5 bis 20 unter Zugabe von an und für sich bekannten Metallcarboxylaten als Initiator bei Temperaturen von 150°C über eine Zeitspanne von 16 bis 48 Stunden und bei Einsetzen eines Monomer-Initiatorverhältnisses von über 500 zu 1, eingesetzt werden.1. Use of copolymers of racemic lactide for the topical treatment of human or animal skin, according to patent DE 41 12 489, characterized in that copolymers of racemic lactide and ε-caprolactone or δ-valerolactone, prepared by reacting the monomers in a lactate molar ratio Lactone from 85 to 80 to 15 to 20 with the addition of metal carboxylates known per se as initiator at temperatures of 150 ° C over a period of 16 to 48 hours and when using a monomer-initiator ratio of over 500 to 1, are used . 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymere aus razemischem Lactid und razemischem Glykolid und ε-Caprolacton oder δ-Valerolacton eingesetzt werden.2. Use according to claim 1, characterized characterized in that copolymers of racemic lactide and racemic Glycolide and ε-caprolactone or δ-valerolactone can be used. 3. Verwendung von Copolymeren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Zugabe von lokalwirksamen Antibiotika zu der Reaktionsmasse entsprechend Anspruch 1 und 2.3. Use of copolymers according to claim 1 or 2, characterized by adding locally effective antibiotics to the reaction mass according to claims 1 and 2. 4. Verwendung von Copolymeren nach Anspruch 1 oder 2 als Träger in Insektenabwehrsprays.4. Use of copolymers according to claim 1 or 2 as a carrier in Insect repellent sprays.
DE4229924A 1991-04-17 1992-09-08 Use of absorbable lactide copolymers Expired - Lifetime DE4229924C2 (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4112489A DE4112489C2 (en) 1991-04-17 1991-04-17 Use of resorbable, physiologically harmless copolymers for the topical treatment of human or animal skin
US07/906,319 US5466444A (en) 1991-04-17 1992-06-29 Resorbable, biocompatible copolymers and their use
DE4229924A DE4229924C2 (en) 1991-04-17 1992-09-08 Use of absorbable lactide copolymers
DE4230154A DE4230154C2 (en) 1991-04-17 1992-09-09 Use of lactide polymers to cover wounds
GB9221071A GB2270260B (en) 1992-06-29 1992-10-07 Lactide copolymers for topical treatment of the skin
SG1996004976A SG43181A1 (en) 1992-09-08 1992-10-07 Resorbable physiolically safe copolymers and their use
MYPI92001833A MY108751A (en) 1992-09-08 1992-10-12 Resorbable, physiologically safe copolymers and thier use
CA002080549A CA2080549C (en) 1992-06-29 1992-10-14 Resorbable, physiologically safe copolymers and their use

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4112489A DE4112489C2 (en) 1991-04-17 1991-04-17 Use of resorbable, physiologically harmless copolymers for the topical treatment of human or animal skin
US07/906,319 US5466444A (en) 1991-04-17 1992-06-29 Resorbable, biocompatible copolymers and their use
DE4229924A DE4229924C2 (en) 1991-04-17 1992-09-08 Use of absorbable lactide copolymers
DE4230154A DE4230154C2 (en) 1991-04-17 1992-09-09 Use of lactide polymers to cover wounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4229924A1 DE4229924A1 (en) 1994-03-10
DE4229924C2 true DE4229924C2 (en) 1995-12-07

Family

ID=27435174

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4229924A Expired - Lifetime DE4229924C2 (en) 1991-04-17 1992-09-08 Use of absorbable lactide copolymers
DE4230154A Expired - Lifetime DE4230154C2 (en) 1991-04-17 1992-09-09 Use of lactide polymers to cover wounds

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4230154A Expired - Lifetime DE4230154C2 (en) 1991-04-17 1992-09-09 Use of lactide polymers to cover wounds

Country Status (1)

Country Link
DE (2) DE4229924C2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10041684A1 (en) 2000-08-24 2002-03-07 Inst Textil & Faserforschung Coating material for medical treatment from resorbable synthetic material, process for its production and use in medicine
DE102020215294A1 (en) * 2020-12-03 2022-06-23 Polymedics Innovations Gmbh Plaster preparation, polymer film, spray plaster spray device, method for producing a polymer non-woven fabric, polymer non-woven fabric and uses of the plaster preparation

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755558A (en) * 1971-02-23 1973-08-28 Du Pont Polylactide drug mixtures for topical application atelet aggregation
US4045418A (en) * 1975-01-28 1977-08-30 Gulf Oil Corporation Copolymers of D,L-lactide and epsilon caprolactone
US4643734A (en) * 1983-05-05 1987-02-17 Hexcel Corporation Lactide/caprolactone polymer, method of making the same, composites thereof, and prostheses produced therefrom
DE3820299A1 (en) * 1987-06-16 1988-12-29 Boehringer Ingelheim Kg meso-Lactide, process for its preparation and polymers and copolymers prepared therefrom
JP2709349B2 (en) * 1988-08-31 1998-02-04 株式会社 ジーシー Materials for periodontal tissue regeneration

Also Published As

Publication number Publication date
DE4230154A1 (en) 1994-03-10
DE4229924A1 (en) 1994-03-10
DE4230154C2 (en) 1996-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60210539T2 (en) Compositions and medical devices incorporating bioabsorbable polymeric alkyd-type waxes
EP1112095B1 (en) Biologically active implants
DE3620685A1 (en) NEW AGENTS FOR COVERING INJURED AND / OR INJURED AREAS OF HUMAN OR ANIMAL SKIN
EP0427185B1 (en) Copolymers from trimethylenecarbonate and D,L-lactide
DE2454818A1 (en) HIGH MOLECULAR POLYESTER RESIN
EP2303948B1 (en) Process for the manufacture of silica sol material having at least one therapeutically active substance for producing biologically degradable and/or resorbable silica gel materials for human medicine and/or medical technology
DE2723911A1 (en) SOLID BIORESORBABLE HYDROLYZABLE POLYMERIC REACTION PRODUCT UNDER NORMAL CONDITIONS
DE3936191C2 (en) New copolymers of lactic acid and tartaric acid, their production and their use
DE3928933C2 (en) Use of a periodontium regenerating material
DE2207635A1 (en) Pharmaceutical preparations containing polylactide
DE4414755C2 (en) Collagen preparation for the controlled delivery of active ingredients, processes and use
DE10254215A1 (en) Surgical implant
EP1077073B1 (en) Resorbable copolylactides and their use
DE4112489C2 (en) Use of resorbable, physiologically harmless copolymers for the topical treatment of human or animal skin
EP2152785A1 (en) Nontoxic polyethoxysiloxane material for the production of biologically resorbable and/or bioactive articles containing polyethoxysiloxane material, the production thereof, and the use thereof
EP0509203A2 (en) Resorbable, physiologically acceptable copolymers and their use
DE102005042707A1 (en) Shaped body for the medical treatment of wounds
DE3841397C2 (en)
EP0171603A1 (en) Microporous powdery polylactides
DE4229924C2 (en) Use of absorbable lactide copolymers
EP0782865B1 (en) Use of lactide polymers for prevention of adhesion
US5576418A (en) Resorbable biocompatible copolymers and their use
CA2080549C (en) Resorbable, physiologically safe copolymers and their use
WO1991011207A1 (en) Use of polymers made from glycolic or lactic acid and polyhydric alcohols as coating materials for surgical suture material
EP0559689B1 (en) High-strength biodegradable materials and moulded articles for implantation in the human and animal body

Legal Events

Date Code Title Description
AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4112489

Format of ref document f/p: P

AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4112489

Format of ref document f/p: P

8110 Request for examination paragraph 44
AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4112489

Format of ref document f/p: P

Q161 Has additional application no.

Ref document number: 4230154

Country of ref document: DE

AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4112489

Format of ref document f/p: P

AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4230154

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right