DE4108326C1 - Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd. - Google Patents
Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd.Info
- Publication number
- DE4108326C1 DE4108326C1 DE19914108326 DE4108326A DE4108326C1 DE 4108326 C1 DE4108326 C1 DE 4108326C1 DE 19914108326 DE19914108326 DE 19914108326 DE 4108326 A DE4108326 A DE 4108326A DE 4108326 C1 DE4108326 C1 DE 4108326C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- linear
- organopolysiloxanes
- organo
- amount
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 239000003380 propellant Substances 0.000 title abstract 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- -1 hydroxypropyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 22
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 13
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940052651 anticholinergic tertiary amines Drugs 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- SIYBFAKKDKDECW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O SIYBFAKKDKDECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZDVHNPXFWWDRM-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DZDVHNPXFWWDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dodecane-1-thiolate Chemical compound CCCCCCCCCCCCS[Sn](CCCC)(CCCC)SCCCCCCCCCCCC FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
Abstract
Description
Aus der DE-B 11 15 013 ist bekannt, Organopolysiloxane welche Hydroxyalkylgruppen enthalten, die über eine Si-O-Bindung an das Polysiloxangerüst gebunden sind, mit Diisocyanaten zu vernetzen und zur Herstellung von Schutzüberzügen und Schichtstoffen zu verwenden. Nachteilig bei dieser Verfah rensweise ist die Instabilität der Si-O-R-Bindung unter den Bedingungen der Schaumbildung.From DE-B 11 15 013 it is known which organopolysiloxanes Contain hydroxyalkyl groups that have a Si-O bond the polysiloxane skeleton are bound with diisocyanates network and for the production of protective coatings and To use laminates. A disadvantage of this procedure The instability of the Si-O-R bond is among the Foaming conditions.
In der US-PS 30 70 555 wird die Herstellung von Silicon- Schaumstoffen beschrieben, welche aus einem Gemisch aus Si-OH-Gruppen und Si-H-Gruppen enthaltenden Organopolysilo xanen, einer Hydroxyverbindung und einem Zinnsalz einer Mo nocarbonsäure gebildet werden.In US-PS 30 70 555 the production of silicone Foams described, which consist of a mixture Organopolysilo containing Si-OH groups and Si-H groups xanes, a hydroxy compound and a tin salt of a Mo nocarboxylic acid are formed.
Die DE-A 29 41 725 beschreibt die Herstellung eines Polydi organosiloxan-Schwammes ausgehend von einem mercaptofunktio nellen Polydiorganosiloxan, einem Organodiisocyanat und einem Katalysator.DE-A 29 41 725 describes the production of a polydi organosiloxane sponge starting from a mercapto function nellen polydiorganosiloxane, an organodiisocyanate and a catalyst.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu ent wickeln, mittels dessen Schaumstoffe aus linearen, hydroxyl gruppenhaltigen Organopolysiloxanen zugänglich werden, wobei die Organopolysiloxane während der Schaumbildung vernetzt werden sollten.The object of the invention was to develop a method wrap, using its foams made of linear, hydroxyl group-containing organopolysiloxanes are accessible, wherein the organopolysiloxanes crosslinked during foam formation should be.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Siliconschaumstoffen durch Umsetzung von Organopolysilo xanen, Polyisocyanaten, einem Treibmittel und einem Kataly sator, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organopolysiloxane lineare Organopolysiloxane der allgemeinen FormelThe invention relates to a method for manufacturing of silicone foams by implementing organopolysilo xanes, polyisocyanates, a blowing agent and a catalyst sator, characterized in that as organopolysiloxanes linear organopolysiloxanes of the general formula
Y-SiR₂-O-[R₂SiO]n-SiR₂-YY-SiR₂-O- [R₂SiO] n -SiR₂-Y
einsetzt, in der nur einer der Reste Y=OH ist und der an dere Rest Y oder beide Reste Y-R′-OH sind und R′ ein Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoff-Atomen bedeu tet, wobei die Reste R an einem Si-Atom gleich oder ver schieden sein können, n=0 bis 200 ist, und man diese mit einem oder mehreren Diorganoisocyanaten oder Polyorganoiso cyanaten oder deren Gemische umsetzt, und man das lineare Organopolysiloxan mit dem Di- oder Polyorganoisocyanat in Gegenwart eines Katalysatorgemisches aus mindestens einem tertiären Amin und einer Organozinn-Verbindung im wäßrigen Milieu umsetzt, wobei die Wassermenge 0,2 bis 20 Mol Wasser pro Mol Organopolysiloxan beträgt.uses, in which only one of the radicals Y = OH and the on whose radical Y or both radicals Y-R'-OH and R 'is a carbon is hydrogen radical with 1 to 10 carbon atoms, R is a Hydrocarbon residue with 1 to 18 carbon atoms meaning tet, the radicals R on an Si atom being identical or different can be different, n = 0 to 200, and this with one or more diorganoisocyanates or polyorganoiso cyanates or mixtures thereof, and the linear Organopolysiloxane with the di- or polyorganoisocyanate in Presence of a catalyst mixture of at least one tertiary amine and an organotin compound in aqueous Environment implemented, the amount of water 0.2 to 20 moles of water per mole of organopolysiloxane.
Die linearen Organopolysiloxane, die zu Schaumstoffen verar beitet werden sollen, enthalten mindestens eine Hydroxyal kylgruppe Y der allgemeinen Formel -R′-OH. Als R′ geeignete gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoff-Atomen sind vorzugsweise der Methylen-, Ethylen-, n-Propylen- oder n-Butylenrest zu nennen. Geeignet sind auch 2-wertige cyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie der Cyclohexylrest, oder aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Phenyl-, Benzyl- oder Toluyl-Rest. Besonders bevorzugt sind der Ethylen-, n-Propylen-Rest oder n-Butylenrest.The linear organopolysiloxanes that were made into foams to be processed contain at least one hydroxyal kylgruppe Y of the general formula -R'-OH. Saturated as R 'suitable Hydrocarbon residues with 1 to 10 carbon atoms are preferred the methylene, ethylene, n-propylene or n-butylene radical to call. Bivalent cyclic, saturated hydrocarbon radicals, such as the cyclohexyl radical, or aromatic hydrocarbon radicals, such as the phenyl, benzyl or toluyl residue. The ethylene, n-propylene radical or n-butylene radical.
Besonders bevorzugte Reste Y sind der Hydroxyethylrest und der Hydroxypropylrest. Wie bereits erwähnt, enthalten die linearen Organopolysiloxane als endständigen Rest Y mindestens eine Gruppe -R′OH. Werden Organopolysiloxane eingesetzt, die eine terminale OH-Gruppe und eine terminale R′-OH-Gruppe enthalten, so werden diese vorzugsweise im Gemisch mit beidseitig mit R′-OH-substituierten Organopolysiloxanen in einer solchen Menge eingesetzt, daß der Anteil der einfach Si-OH-substituierten Organopolysiloxane maximal 20 Mol.-% beträgt.Particularly preferred radicals Y are the hydroxyethyl radical and the Hydroxypropyl group. As mentioned earlier, the linear ones Organopolysiloxanes as the terminal radical Y at least a group -R'OH. Are organopolysiloxanes used that a terminal OH group and a terminal R'-OH group contain, so these are preferably mixed with on both sides with R'-OH-substituted organopolysiloxanes in one such an amount that the proportion of simply Si-OH substituted Organopolysiloxanes is a maximum of 20 mol%.
Beispiele für den Rest R sind gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoff-Atomen, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl- oder Octadecylrest. Geeignete Reste R sind auch einfach oder mehrfach ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 18 Kohlenstoff- Atomen, wie der Vinyl-, Allyl-, Ethylallyl- und Butadienylrest; Cycloalkylreste mit 5 bis 18 Kohlenstoff-Atomen, wie der Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylrest; Arylreste, Alkarylreste oder Aralkylreste mit 6 bis 18 Kohlenstoff-Atomen, wie der Phenyl-, Toluyl- oder Benzylrest. Vorzugsweise sind die Reste R gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, insbesondere ist der Rest R ein Methylrest. Die beiden Reste R an einem Si-Atom können gleiche oder verschiedene Bedeutung haben, im allgemeinen haben sie die gleiche Bedeutung.Examples of the radical R are saturated hydrocarbon radicals with 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, Isopropyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl or octadecyl. Suitable radicals R are also single or multiple ethylenic unsaturated hydrocarbon residues with 2 to 18 carbon Atoms such as the vinyl, allyl, ethylallyl and butadienyl radical; Cycloalkyl radicals with 5 to 18 carbon atoms, such as the cyclohexyl or Methylcyclohexyl radical; Aryl residues, alkaryl residues or aralkyl residues with 6 to 18 carbon atoms, such as the phenyl, toluyl or benzyl radical. The radicals R are preferably saturated hydrocarbon radicals with 1 to 4 carbon atoms, in particular the R is a methyl radical. The two residues R on a Si atom can mean the same or different, in general they have the same meaning.
Ein besonders bevorzugtes Grundgerüst aus der Reihe der ge nannten Organopolysiloxane ist die Dimethylorganopoly siloxan-Kette.A particularly preferred basic structure from the series of ge called organopolysiloxanes is dimethylorganopoly siloxane chain.
Der Polymerisationsgrad n der linearen Organopolysiloxane kann bis zu n=200 betragen; vorzugsweise liegt n im Be reich von 10 bis 100.The degree of polymerization n of the linear organopolysiloxanes can be up to n = 200; preferably n is in the loading ranging from 10 to 100.
Für die Herstellung von Siliconschaumstoffen besonders geeignete Organopolysiloxane sind solche der FormelnParticularly suitable for the production of silicone foams Organopolysiloxanes are those of the formulas
HO(CH₂)₃-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₁₀Si(CH₃)₂-(CH₂)₃OH oderHO (CH₂) ₃-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₁₀Si (CH₃) ₂- (CH₂) ₃OH or
HO(CH₂)₃-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₅₀Si(CH₃)₂-(CH₂)₃OH.HO (CH₂) ₃-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₅₀Si (CH₃) ₂- (CH₂) ₃OH.
Zur Herstellung der Siliconschaumstoffe werden den genannten linearen, hydroxyalkylsubstituierten Organopolysiloxanen ein oder mehrere Diorganoisocyanate oder Polyorganoisocyanate zugesetzt. Beispiele für gebräuchliche Diisocyanate sind 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,10-Decamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 1-Methyl-cyclohexan- 2,4-diisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat, Toluidindiisocyanat, 4-Methoxy-1,3-phenylendiisocyanat, 4-Äthoxy- 1,3-phenylendiisocyanat, 4-Chlor-1,3-phenylpndiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodiphenyläther, 4,4′-Dibenzyldiisocyanat. Beispiele für Polyisocyanate sind Triphenylmethantriisocya nat oder "Biuret-triisocyanat". Die genannten Diorganoiso cyanate oder Polyorganoisocyanate können per se oder im Gemisch eingesetzt werden. Vorzugsweise werden die Diisocya nate oder Polyisocyanate in einer Menge von mindestens 2 Mol, insbesondere von 2 bis 10 Mol pro Mol Organopolysiloxan eingesetzt. Der molare Überschuß an Di- oder Polyisocyanat wird für die Umsetzung mit Wasser und für Vernetzungsreaktionen ver braucht.To produce the silicone foams, the above-mentioned linear, hydroxyalkyl-substituted organopolysiloxanes one or more diorganoisocyanates or polyorganoisocyanates added. Examples of common diisocyanates are 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,10-decamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1-methyl-cyclohexane 2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, toluidine diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-ethoxy 1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylpene diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodiphenyl ether, 4,4'-dibenzyl diisocyanate. Examples of polyisocyanates are triphenylmethane triisocya nat or "biuret triisocyanate". The named diorganoiso cyanates or polyorganoisocyanates per se or in Mixture can be used. Preferably the Diisocya nate or polyisocyanate in an amount of at least 2 Mol, in particular from 2 to 10 mol per mol of organopolysiloxane used. The molar excess of di- or polyisocyanate is used for the Reaction with water and for crosslinking reactions needs.
Als Katalysatoren eignen sich Gemische aus ter tiären Aminen und Organozinnverbindungen. Beispiele für ter tiäre Amine sind Triethylamin, Tributylamin, Triethylendi amin, Dimethylaminopyridin, Dimethyl-benzylamin, Bis dimethylaminoethylether, Tetramethylguanidin oder N-Ethyl morpholin. Beispiele für Organozinn-Verbindungen sind Dibutylzinndilaurat, Zinndioctoat oder Dibutylzinn-bis- (dodecylmercaptid).Mixtures of ter are suitable as catalysts tertiary amines and organotin compounds. Examples of ter tiary amines are triethylamine, tributylamine, triethylene di amine, dimethylaminopyridine, dimethylbenzylamine, bis dimethylaminoethyl ether, tetramethylguanidine or N-ethyl morpholine. Examples of organotin compounds are Dibutyltin dilaurate, tin dioctoate or dibutyltin bis (dodecyl mercaptide).
Im allgemeinen enthält das Katalysatorgemisch die Komponen ten tertiäres Amin und Organozinnverbindung in einem Ge wichtsverhältnis von 1 : 5 bis 3 : 1. Bezogen auf die gesamte Ansatzmenge wird das tertiäre Amin vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.-% eingesetzt und die Organo zinnverbindung in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%.In general, the catalyst mixture contains the components tertiary amine and organotin compound in one Ge weight ratio of 1: 5 to 3: 1. Based on the total amount, the tertiary amine is preferably in an amount of 0.1 to 3.0 wt .-% and the Organo tin compound in an amount of 0.1 to 5.0% by weight.
Die Schaumbildung wird im wäßrigen Milieu durchgeführt, wo bei die einzusetzende Wassermenge vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 Mol pro Mol Organopolysiloxan beträgt. Die Reak tionstemperatur kann zwischen 0 und 90°C betragen.Foaming is carried out in an aqueous environment where the amount of water to be used is preferably between 0.5 and 15 moles per mole of organopolysiloxane. The Reak tion temperature can be between 0 and 90 ° C.
Die Herstellung der Schaumstoffe erfolgt durch ein Misch verfahren unter Vorlage aller oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches oder unter teilweiser Vorlage oder Nachdosierung der oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches. Dazu können die linearen Organopolysiloxane mit dem Di- oder Polyisocyanat, dem Katalysatorgemisch und der erforderlichen Menge Wasser homogen gemischt werden. Man kann auch so vorgehen, daß die Organopolysiloxane mit der erforderlichen Menge Wasser und dem Katalysatorgemisch als homogene Mischung vorgelegt werden und dann erst das Di- oder Polyisocyanat zudosiert wird. Eine weitere Alternative ist, die Organopolysiloxane mit dem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines Löslichkeitsvermittlers für das Wasser im Siliconöl, homogen abzumischen, anschließend das Di- oder Polyisocyanat einzuemulgieren und dann erst das Katalysatorgemisch zuzudosieren.The foams are produced by mixing proceed with submission of all or individual components of the reaction mixture or with partial submission or Replenishment of the or individual components of the reaction mixture. The linear organopolysiloxanes can be used for this purpose the di- or polyisocyanate, the catalyst mixture and the required Amount of water can be mixed homogeneously. One can also proceed in such a way that the organopolysiloxanes with the required Amount of water and the catalyst mixture as homogeneous Mixture are submitted and only then the di- or polyisocyanate is metered. Another alternative is that Organopolysiloxanes with the water, if necessary with the addition a solubilizer for the water in the Mix silicone oil homogeneously, then the di- or polyisocyanate emulsified and only then the catalyst mixture meter in.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens, insbesondere für etwas träger reagierende Di- oder Polyisocyanate, wie aliphatische Isocyanate, werden das Organopolysiloxan das Di- oder Polyisocyanat und die Organozinn-Verbindung des Katalysatorgemisches homogen vermischt. Es bildet sich ein vernetztes Präpolymer. Nach Zugabe des tertiären Amins des Katalysatorgemisches zusammen mit der erforderlichen Menge an Wasser wird das Präpolymere, vorzugsweise nach Erhitzen auf insbesonders 50 bis 90°C, aufgeschäumt.In a preferred embodiment of the method, in particular for slower reacting di- or polyisocyanates, such as aliphatic Isocyanates, the organopolysiloxane, the di- or polyisocyanate and the organotin compound of Catalyst mixture mixed homogeneously. It imagines cross-linked prepolymer. After adding the tertiary amine Catalyst mixture together with the required amount the prepolymer becomes water, preferably after heating foamed to in particular 50 to 90 ° C.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können natürlich auch die zur Silicon-Modifizierung üblichen Zusatzstoffe mit eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind Füllstoffe, wie hochdisperse Kieselsäure, Ruß, gefällte Kreide oder Farb stoffe oder Blähmittel, wie z. B. Porphore.Of course, in the method according to the invention also the additives customary for silicone modification be incorporated. Examples of these are fillers such as finely divided silica, soot, precipitated chalk or paint substances or blowing agents, such as. B. Porphore.
In vielen Fällen ist es von Vorteil, Schaumstabilisatoren zuzugeben. Besonders geeignet sind hierfür Blockcopolymere aus Siloxanen oder organische Verbindungen, wie etwa Poly ethylenglykol, Polypropylenglykol, Polyoxazoline, Polyacry late. Die Schaumstabilisatoren werden in Mengen von bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise von 0,3 bis 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gesamtansatz, eingesetzt. Der Schaumstabilisator kann dabei zugleich als Löslichkeitsvermittler für das Wasser dienen.In many cases it is beneficial to use foam stabilizers to admit. Block copolymers are particularly suitable for this from siloxanes or organic compounds such as poly ethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxazolines, polyacrylics late. The foam stabilizers are used in quantities of up to 6 % By weight, preferably from 0.3 to 4.0% by weight, in each case based on the overall approach. The foam stabilizer can at the same time as a solubilizer for the water serve.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Siliconschaumstoffe mit relativ hoher mechanischer Festigkeit zugänglich.With the method according to the invention, silicone foams accessible with relatively high mechanical strength.
Wie bekannt, weisen Siliconschaumstoffe keinerlei Festigkeit auf, es sei denn, man versetzt diese mit verstärkend wirkenden Füllstoffen, wie etwa hochdisperser Kieselsäure, oder man arbeitet mit Siloxanen extrem hohen Molekulargewichts. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Siliconschaumstoffe zeigen auch ohne Modifizierung mit Füllstoffen hohe Druckfestigkeit und Zugfestigkeit. Letztere ist jedoch vom Grad der Bifunktionalität der eingesetzten Organopolysiloxane abhängig. Je höher der Gehalt an beidseitig endständigen hydroxyalkyl-substituierten Organopolysiloxanen ist, desto höher die Zugfestigkeit. Die weichen bis halbharten, elastischen Siliconschaumstoffe können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Raumgewichten bis hinunter zu 20 kg/m3 hergestellt werden.As is known, silicone foams do not have any strength unless they are supplemented with reinforcing fillers, such as highly disperse silica, or extremely high molecular weight siloxanes are used. The silicone foams produced by the process according to the invention show high compressive strength and tensile strength even without modification with fillers. However, the latter depends on the degree of bifunctionality of the organopolysiloxanes used. The higher the content of hydroxyalkyl-substituted organopolysiloxanes which are terminal on both sides, the higher the tensile strength. The soft to semi-hard, elastic silicone foams can be produced with densities down to 20 kg / m 3 using the method according to the invention.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:The following examples serve for further explanation the invention:
1000 g (1 Mol) eines linearen Organopolysiloxans der Formel HO(CH₂)₃-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₁₀Si(CH₃)₂-(CH₂)₃OH wurden bei Raumtemperatur mit 43 g (2/4 Mol) Wasser unter Zusatz von 49 g (3 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) eines Schaumstabilisators (unter dem Warenzeichen Siliconöl®VP 1661 vertrieben von der Wacker-Chemie GmbH) vermischt und die Mischung so lange gerührt bis das Wasser homogen im Siliconöl verteilt war. Anschließend wurden 600,7 g (2,4 Mol) 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat einemulgiert und 7,6 g (0,45 Gew.-%) bezogen auf den Gesamtansatz) Dibutylzinndilaurat sowie 16,1 g (0,95 Gew.-% bezogen auf den Gesamtansatz) Tributylamin zugegeben. Nach etwa 10 Sekunden setzte eine stark exotherme Reaktion ein; nach weiteren 10 Sekunden war die Schaumbildung abgeschlossen. Es resultierte ein elastischer Schaum mit gleichmäßiger mittlerer Porengröße.1000 g (1 mol) of a linear organopolysiloxane of the formula HO (CH₂) ₃-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₁₀Si (CH₃) ₂- (CH₂) ₃OH were at Room temperature with 43 g (2/4 mol) of water with the addition of 49 g (3% by weight, based on the total batch) of a foam stabilizer (sold under the trademark Siliconöl®VP 1661 by Wacker-Chemie GmbH) and the mixture is stirred until the water is homogeneous was distributed in the silicone oil. Then 600.7 g (2.4 mol) 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and emulsified 7.6 g (0.45% by weight) based on the total batch) of dibutyltin dilaurate and 16.1 g (0.95% by weight based on the total batch) Tributylamine added. After about 10 seconds sat down a strongly exothermic reaction; after another 10 seconds foam formation was complete. It resulted in one elastic foam with uniform medium pore size.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 vorgegangen mit dem Unterschied, daß die eingesetzte Wassermenge um ein Drittel auf 28,8 g (1,6 Mol) reduziert wurde. Es resultierte ein elastischer Schaum mit größeren Poren als in Beispiel 1.The procedure of Example 1 was followed, with the difference that that the amount of water used by a third to 28.8 g (1.6 mol) was reduced. The result was an elastic one Foam with larger pores than in example 1.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 vorgegangen mit dem Unterschied, daß die eingesetzte Wassermenge um zwei Drittel auf 14,4 g (0,8 Mol) reduziert wurde. Die Elastizität des gebildeten Schaums nahm gegenüber Beispiel 1 oder 2 ab, während sich die Poren weiter vergrößerten.The procedure of Example 1 was followed, with the difference that that the amount of water used by two thirds to 14.4 g (0.8 mol) was reduced. The elasticity of the formed Foams decreased compared to Example 1 or 2 while the pores further enlarged.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 vorgegangen mit dem Unterschied, daß bei der Abmischung der einzigen einzelnen Komponenten kein Schaumstabilisator zugesetzt wurde. Daraus resultierte eine ungleichmäßige Verteilung des Wassers im Silikonöl und eine ungleichmäßige Schaumbildung.The procedure of Example 1 was followed, with the difference that that when mixing the individual components no Foam stabilizer was added. This resulted in one uneven distribution of water in the silicone oil and a uneven foaming.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 vorgegangen mit dem Unterschied, daß 13,5 g (0,8 Gew.-%) Dibutylzinndilaurat sowie 8,5 g (0,5 Gew.-%) Tributylamin zugegeben wurden. Die Schaumbildung verlängerte sich auf 20 Sekunden. Es resultierte ein elastischer Schaum mit gleichmäßiger, gegenüber dem Schaumstoff von Beispiel 2 reduzierter Porengröße. The procedure of Example 2 was followed, with the difference that that 13.5 g (0.8% by weight) of dibutyltin dilaurate and 8.5 g (0.5 % By weight) of tributylamine were added. Foaming prolonged to 20 seconds. The result was an elastic one Foam with more uniform, compared to the foam of Example 2 reduced pore size.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 vorgegangen mit dem Unterschied daß die Menge an Dibutylzinndilaurat auf 30,5 g (1,8 Gew.-% erhöht wurde und 17,0 g (1,0 Gew.-%) Triethylendiamin zugegeben wurden. Die Zeitdauer der Schaumbildung reduzierte sich auf 10 Sekudnen. Das Raumgewicht des Schaumes wurde wesentlich auf 50 g/l reduziert.The procedure of Example 2 was followed with the difference that the amount of dibutyltin dilaurate to 30.5 g (1.8 wt .-% was increased and 17.0 g (1.0% by weight) of triethylene diamine were added were. The duration of foam formation was reduced on 10 seconds. The density of the foam became essential reduced to 50 g / l.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 6 vorgegangen. Statt 1,8 Gew.-% wurden 0,45 Gew.-% (7,6 g) Dibutylzinndilaurat und statt 1,0 Gew.-% wurden 0,7 Gew.-% (11,9 g) Triethylendiamin eingesetzt. Die Schaumbildung dauerte 15 Sekunden an. Das Raumgewicht des gleichmäßigen, elastischen Schaumes betrug 70 g/l.The procedure of Example 6 was followed. Instead of 1.8% by weight 0.45% by weight (7.6 g) of dibutyltin dilaurate and instead of 1.0% by weight 0.7% by weight (11.9 g) of triethylene diamine were used. The Foaming continued for 15 seconds. The density of the uniform, elastic foam was 70 g / l.
4000 g (1 Mol) eines linearen Organopolysiloxans der Formel HO(CH₂)₃-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₅₀Si(CH₃)₂-(CH₂)₃OH wurden bei Raumtemperatur mit 270 g (15 Mol) Wasser unter Zusatz von 173 g (3 Gew.-%) bezogen auf den Gesamtansatz) eines Schaumstabilisators (Siliconöl®VP 1661) vermischt und die Mischung so lange gerührt bis das Wasser homogen im Siliconöl verteilt war. Anschließend wurden 1502 g (6 Mol) 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat einemulgiert und 234,7 g (3,8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Dibutylzinndilaurat sowie 49,4 g (0,8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Triethylendiamin zugegeben. Nach etwa 10 Sekunden setzte eine stark exotherme Reaktion ein; nach weiteren 25 Sekunden war die Schaumbildung abgeschlossen. Es resultierte ein elastischer Schaum mit einem Raumgewicht von 110 g/l.4000 g (1 mol) of a linear organopolysiloxane of the formula HO (CH₂) ₃-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₅₀Si (CH₃) ₂- (CH₂) ₃OH were at Room temperature with 270 g (15 mol) of water with the addition of 173 g (3 wt .-%) based on the total batch) of a foam stabilizer (Siliconöl®VP 1661) mixed and the mixture is stirred until the water is homogeneous was distributed in the silicone oil. Then 1502 g (6 mol) 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and emulsified 234.7 g (3.8% by weight, based on the total batch) of dibutyltin dilaurate and 49.4 g (0.8% by weight, based on the total batch) Triethylenediamine added. After about 10 seconds started a strongly exothermic reaction; after another 25 Foaming was completed in seconds. It resulted an elastic foam with a density of 110 g / l.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 8 vorgegangen mit dem Unterschied, daß die Reaktionstemperatur auf 50°C erhöht wurde. Im Vergleich zum Schaumstoff von Beispiel 8 nahm bei sonst unverändertem Eigenschaftsprofil die Porengröße zu.The procedure of Example 8 was followed with the difference that that the reaction temperature was increased to 50 ° C. in the Comparison to the foam of Example 8 took place with the otherwise unchanged Property profile the pore size too.
Es wurde nach der Arbeitsweise Beispiel 8 vorgegangen mit dem Unterschied, das die Menge an 4,4-Diphenylmethandiisocyanat auf 2128 g (8,5 Mol) erhöht und die Wassermenge um die Hälfte reduziert wurde. Im Vergleich zum Schaumstoff von Beispiel 8 nahm die Elastizität des Schaumes ab, ohne daß eine Steigerung der Festigkeit erzielt werden konnte.The procedure was as in Example 8, with the difference that that the amount of 4,4-diphenylmethane diisocyanate to 2128 g (8.5 mol) increased and the amount of water was reduced by half. in the Compared to the foam of Example 8, the elasticity of the foam decreased without increasing the strength could.
Es wurde ein unvernetztes "Präpolymer" hergestellt, wozu 1000 g eines linearen Organopolysiloxans der Formel HO(CH₂)₃-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₁₀Si(CH₃)₂-(CH₂)₃OH bei Raumtemperatur mit 310 g (1,85 Mol) Hexamethylendiisocyanat und 24,6 g (1,8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Dibutylzinndilaurat vermischt wurden. Anschließend wurde der Ansatz auf 60°C aufgeheizt und eine Mischung aus 18 g (1 Mol) Wasser und 16,4 g (1,2 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Dimethylaminopyridin zugegeben. Die Schaumbildung setzte nach wenigen Sekunden ein und dauerte 25 Sekunden fort. Es resultierte ein großporiger Schaum mit dicken Zellwänden und einem Raumgewicht von 250 g/l.An uncrosslinked "prepolymer" was made for what 1000 g of a linear organopolysiloxane of the formula HO (CH₂) ₃-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₁₀Si (CH₃) ₂- (CH₂) ₃OH at room temperature with 310 g (1.85 mol) of hexamethylene diisocyanate and 24.6 g (1.8% by weight, based on the total batch) of dibutyltin dilaurate were mixed. The mixture was then heated to 60 ° C. and one Mixture of 18 g (1 mol) water and 16.4 g (1.2 wt .-%, based on the total batch) Dimethylaminopyridine added. Foaming started after a few seconds and continued 25 seconds away. A large-pore foam resulted with thick cell walls and a density of 250 g / l.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 11 vorgegangen mit dem Unterschied, daß das Amin/Wasser-Gemisch in Gegenwart von 40 g (3 Gew.-%, bezogen auf Organopolysiloxan) Schaumstabilisator (Wacker Siliconöl®VP 1661) zugegeben wurde und die Schaumbildung bei Raumtemperatur erfolgte. Man erhält einen Schaum mit vergleichbaren Eigenschaften des Schaumes von Beispiel 11.The procedure of Example 11 was followed, with the difference that that the amine / water mixture in the presence of 40 g (3rd % By weight, based on organopolysiloxane) foam stabilizer (Wacker Siliconöl®VP 1661) was added and the foam formation Room temperature took place. You get a foam with comparable properties of the foam of Example 11.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 11 vorgegangen mit dem Unterschied, daß die Wassermenge auf 21,6 g (1,2 Mol) erhöht wurde. Es entstand ein Schaum mit gegenüber Beispiel 11 reduzierter mechanischer Festigkeit.The procedure of Example 11 was followed, with the difference that that the amount of water was increased to 21.6 g (1.2 mol). The result was a foam with compared to Example 11 reduced mechanical strength.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 8 vorgegangen, wobei 80 g (0,01 Mol) eines linearen Organopolysiloxans der Formel HO-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₁₀₀Si(CH₃)₂-OH bei Raumtemperatur mit 2,7 g (0,15 Mol) Wasser unter Zusatz von 2,9 g (3 Gew.-% bezogen auf den Gesamtansatz) eines Schaumstabilisators (Siliconöl®VP 1661) vermischt und die Mischung so lange gerührt bis das Wasser homogen im Siliconöl verteilt war. Anschließend wurden 15 g (0,06 Mol) 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat einemulgiert und 3 g (3,1 Gew.-% bezogen auf den Gesamtansatz) Dibutylzinndilaurat sowie 0,8 g (0,8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Triethylendiamin zugegeben. Es resultierte eine schaumige, klebrige, knetbare Masse ohne mechanische Festigkeit.The procedure of Example 8 was followed, with 80 g (0.01 mol) of a linear organopolysiloxane of the formula HO-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₁₀₀Si (CH₃) ₂-OH at room temperature with 2.7 g (0.15 mol) of water with the addition of 2.9 g (3% by weight) on the total batch) of a foam stabilizer (Siliconöl®VP 1661) and the Mix the mixture until the water is homogeneous in the silicone oil was distributed. 15 g (0.06 mol) of 4,4′- Diphenylmethane diisocyanate emulsified and 3 g (3.1 wt .-% based on the total batch) dibutyltin dilaurate and 0.8 g (0.8 wt .-%, based on the total amount) triethylenediamine added. The result was a frothy, sticky, kneadable Mass without mechanical strength.
Es wurde nach der Arbeitsweise von Beispiel 8 vorgegangen, wobei 80 g (0,01 Mol) eines linearen Organopolysiloxans der Formel HO-Si(CH₃)₂O[(CH₃)₂SiO]₁₀₀Si(CH₃)₂-OH bei Raumtemperatur mit 4,3 g (0,2 Mol) Wasser unter Zusatz von 3,4 g (3 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) eines Schaumstabilisators (Siliconöl®VP 1661) vermischt und die Mischung so lange gerührt bis das Wasser homogen im Siliconöl verteilt war. Anschließend wurden 30 g (0,12 Mol) 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat einemulgiert und 3,5 g (3,1 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Dibutylzinndilaurat sowie 0,9 g (0,8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz) Triethylendiamin zugegeben. Es resultierte ein spröder, nicht klebriger Schaum ohne jegliche Elastizität und mechanische Festigkeit.The procedure of Example 8 was followed, with 80 g (0.01 Mol) of a linear organopolysiloxane of the formula HO-Si (CH₃) ₂O [(CH₃) ₂SiO] ₁₀₀Si (CH₃) ₂-OH at room temperature with 4.3 g (0.2 mol) of water with the addition of 3.4 g (3% by weight, based on the total batch) of a foam stabilizer (Siliconöl®VP 1661) and the Mix the mixture until the water is homogeneous in the silicone oil was distributed. Then 30 g (0.12 mol) of 4,4'- Diphenylmethane diisocyanate emulsified and 3.5 g (3.1 wt .-%, based on the total batch) dibutyltin dilaurate and 0.9 g (0.8 wt .-%, based on the total batch) of triethylenediamine admitted. The result was a brittle, not sticky Foam without any elasticity and mechanical strength.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914108326 DE4108326C1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914108326 DE4108326C1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4108326C1 true DE4108326C1 (en) | 1992-09-24 |
Family
ID=6427304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914108326 Expired - Lifetime DE4108326C1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4108326C1 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999065966A1 (en) * | 1998-06-12 | 1999-12-23 | Schlegel Limited | Polyurethane compositions ii |
| WO2003080696A1 (en) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Foams containing silicon |
| WO2005118668A1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-15 | General Electric Company | Process for preparing polyurethane foams having reduced voc emissions |
| DE102006013416A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing foams |
| DE102007028253A1 (en) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing polyurethane foam |
| DE102007040853A1 (en) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing foams |
| WO2013032718A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Dow Global Technologies Llc | Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds |
| WO2013048999A1 (en) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | Dow Global Technologies Llc | Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2941725A1 (en) * | 1979-01-18 | 1980-07-24 | Dow Corning | METHOD FOR PRODUCING CROSSLINKED POLYDIORGANOSILOXANE |
-
1991
- 1991-03-14 DE DE19914108326 patent/DE4108326C1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2941725A1 (en) * | 1979-01-18 | 1980-07-24 | Dow Corning | METHOD FOR PRODUCING CROSSLINKED POLYDIORGANOSILOXANE |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999065966A1 (en) * | 1998-06-12 | 1999-12-23 | Schlegel Limited | Polyurethane compositions ii |
| WO2003080696A1 (en) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Foams containing silicon |
| DE10212658A1 (en) * | 2002-03-21 | 2003-10-16 | Consortium Elektrochem Ind | Silicon-containing foams |
| WO2005118668A1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-15 | General Electric Company | Process for preparing polyurethane foams having reduced voc emissions |
| CN1954009B (en) * | 2004-05-25 | 2011-08-03 | 通用电气公司 | Process for preparing polyurethane foams having reduced VOC emissions |
| DE102006013416A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing foams |
| DE102007028253A1 (en) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing polyurethane foam |
| DE102007040853A1 (en) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Wacker Chemie Ag | Silicone-containing foams |
| US8329770B2 (en) | 2007-08-29 | 2012-12-11 | Wacker Chemie Ag | Silicon-containing foams |
| WO2013032718A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Dow Global Technologies Llc | Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds |
| WO2013048999A1 (en) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | Dow Global Technologies Llc | Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1098920B1 (en) | Prepolymer mixtures with silane-terminated prepolymers | |
| DE2631298C3 (en) | Process for the production of a thermoset organosiloxane foam | |
| EP2217640B1 (en) | Polyurethane foam containing silicon | |
| DE2153086B2 (en) | Process for the production of cold-curing polyether-polyurethane foams | |
| EP1485419B1 (en) | Foams containing silicon | |
| DE2536039A1 (en) | ELASTIC POLYMER FOAM | |
| EP3536735B1 (en) | Crosslinked polyether siloxane block copolymers and their use in the preparation of polyurethane foams | |
| DE102008001384A1 (en) | Silicone-containing polyisocyanurate foam | |
| DE4108326C1 (en) | Silicone foams prodn. - by reacting di- or poly:isocyanate and propellant with linear organo-polysiloxane(s) in presence of tert. amine and organo-tin cpd. | |
| DE2941725A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CROSSLINKED POLYDIORGANOSILOXANE | |
| DE1251018B (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
| DE102007028253A1 (en) | Silicone-containing polyurethane foam | |
| DE1178996B (en) | Process for the production of optionally foamed polyurethanes | |
| DE2330721A1 (en) | SOFT, ELASTIC POLYURETHANE FOAM | |
| DE1212718B (en) | Process for the production of flexible polyurethane foams | |
| DE1120130B (en) | Process for the production of foams containing urethane groups | |
| EP0092700B1 (en) | Process for producing highly resilient cold-curing polyurethane foams | |
| DE1162070B (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
| DE2718512A1 (en) | METHOD FOR PREPARING POLYISOCYANATE COMPOSITIONS | |
| DE1176843B (en) | Process for the production of polyether urethane foams | |
| EP2552984A1 (en) | Silicon-containing polyisocyanurate foam | |
| DE1115448B (en) | Process for stabilizing crosslinked, homogeneous or foam-like polyalkylene glycol ether urethanes | |
| DE2247500C3 (en) | Process for the production of rigid foams with carbodiimide groups | |
| DE2514209A1 (en) | FLAME RESISTANT POLYURETHANE AND THE METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
| DE2136253A1 (en) | Polyhydroxyamides and process for their preparation Precipitation from 2124138 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
| D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |